PROBLEMA 26 DE LA COLECCIÓN (ES EL PROBLEMA 65 DE MI COLECCIÓN)

a) Aplicamos la expresión: ∆Hrº= ∑ ∆Hfº productos - ∑ ∆Hfº reactivos

∆Hrº= [ 2 mol . 33,2 kJ . mol-1] – [ 1 mol . 9,2 kJ . mol-1] = 57,2 kJ

De la misma forma calculamos la variación de entropía aplicando la expresión:

∆Srº= ∑ Sº productos - ∑ Sº reactivos = [2 mol . 240 J . K-1 . mol-1] – [1 mol . 304 J . K-1 .
mol-1] = 176 J . K-1

b) Puesto que todas las especies son gaseosas podemos utilizar la relación entre ∆H y ∆U,
o sea: ∆H = ∆U + ∆n RT, y despejando ∆U = ∆H - ∆n RT; por tanto:

∆U = 57,2 KJ – (1 mol . 8,31 J . K-1 . mol-1 . 298 K) = 57,2 . 103 J – 2476,38 J = 54723,62 J
= 54,72 kJ.

c) Para ver si la reacción es espontánea hemos de calcular la variación de la energía libre de

Gibbs y para ello hemos de acudir a la expresión que la relaciona con la variación de entalpía
y de entropía, o sea.

∆Gº = ∆Hº - T ∆Sº

Sustituyendo datos, tendremos: ∆G = 57,2 kJ – 298 K . 176 . 10-3 kJ . K-1 = 4,75 KJ

Puesto que ∆G > 0, la reacción no es espontánea en condiciones estándar.

∆H 57,2 kJ
d) Será espontánea cuando │T∆S│ > │∆H│, o sea: T > > > 325 K
∆S 176 .10 −3 kJ K −1

Vamos a intentar hacer el siguiente ejercicio:

Las variaciones de entalpía y entropía estándar para el proceso:

CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) son ∆H º = 177 802 J y ∆Sº = 160,5 J/K.
a) ¿Se trata de un proceso exotérmico?
b) ¿Por qué aumenta la entropía?
c) ¿Será espontáneo el proceso a 1 000 K?
d) ¿Y a 1 000 ºC?
(Propuesto en el País Vasco, junio 2004).
R: No es exotérmico, no es espontáneo a 1 000 K, sí a 1 000 ºC.