UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS

1. INTRODUCCIÓN El petróleo en su estado natural es una mezcla de compuestos orgánicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes. Por ello, se presenta una gran variación de las propiedades de cada uno de ellos lo que permite encontrar desde crudos extra-livianos hasta crudos altamente asfálticos. El contenido normal de carbono está dentro del rango de 83-87%, y el contenido de hidrogeno varía entre 10 y 14%; además pueden existir componentes inorgánicos como Nitrógeno, Oxigeno, Azufre y metales (Ni y V), en pequeñas cantidades. Debido a la compleja composición de los crudos, no es posible caracterizarlos por tipo de moléculas individuales, y los análisis elementales no son los mejores porque proporcionan información limitada de la composición del petróleo. En vez de ello, es común emplear análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos, ya que son necesarios y de mayor importancia para la industria. Con ellos se pueden hacer estudios del yacimiento, migración y maduración del crudo, procesos de degradación, procesamiento del crudo y efectos medioambientales. Un ejemplo de tal análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos es el Análisis SARA, el cual separa los aceites crudos en cuatro clases químicas principales basándose en diferencias de solubilidad y polaridad. Las cuatro fracciones SARA que con ella son Saturados (S), Aromáticos (A), Resinas (R), y Asfaltenos (A). Estas fracciones son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y diferentes análisis, se pueden predecir posibles depositación de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, dado que afecta la producción y los procesos de refinamiento.

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Al final, la minimización de la precipitación de asfaltenos es la mayor meta de muchas compañías asociadas a la industria de los hidrocarburos, de esto la necesidad de obtener resultados confiables de los crudos a estudiar. Para ello existe un procedimiento estandarizado descrito en la norma ASTM 2007-03 que consiste en un método de adsorción cromatográfico; así mismo, existen otros métodos modificadas y mejorados que se ajustan a las necesidades como son el HPLC (Cromatografía Liquida de alta Presión o de alto Desempeño, por sus siglas en español) o el TLC (Cromatografía de Capa Delgada, por sus siglas en español). La realización del trabajo tiene como fin estudiar el desarrollo del método proporcionado en la norma ASTM 2007-03 sobre la caracterización de crudos lo que conduce a la aplicación de un análisis SARA, y la mención y descripción de los métodos mejorados, mencionados anteriormente. También se estudiaran las aplicaciones que tiene el Análisis SARA en identificación de problemas de estabilidad de asfaltenos, el cual es uno de los objetivos principales para la industria. Se contara con un caso aplicado al Campo-Escuela Colorado expuesto en una tesis desarrollada por estudiantes de la Universidad Industrial de Santander. El desarrollo del trabajo va dirigido a estudiantes, profesores, ingenieros, personas afines al área de los hidrocarburos y demás interesados en esta área.

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2. ANÁLISIS S.A.R.A 2.1. DEFINICIÓN

El análisis SARA es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad y solubilidad del crudo y normalmente sobre fracciones pesadas, mediante la cual es posible conocer el porcentaje en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos presentes en la muestra. Con los resultados obtenidos se puede determinar en cierta forma la naturaleza de la materia orgánica de la roca madre, el grado de madurez del crudo y diferentes procesos posteriores a la expulsión. Otra de las aplicaciones del crudo es poder inferir si el crudo presenta problemas de inestabilidad de asfaltenos mediante el uso de los datos obtenidos y correlaciones y técnicas desarrolladas por diferentes autores. Ilustración 1: Fracciones SARA
Aceite Crudo

Saturados

Aromáticos
Peso Molecular

Resinas
Polaridad

Asfaltenos
Aromaticidad

Fuente: WANG, Jianxin. Asphaltene: A General Introduction. New Mexico (2000) 2.2. FRACCIONES S.A.R.A SATURADOS

2.2.1.

Los saturados (alifáticos) son hidrocarburos no polares, sin enlaces dobles, pero que incluyen cadenas lineales, generalmente extensas, o

El nombre parafina proviene del latín parum affinis (apenas o poco afín) lo que se interpreta como poco reactivo Ilustración 2: Parafina Cicloparafina Ilustración 3: 2. que consiste primordialmente de cadenas lineales de alcanos. as los saturados generalmente son la fracción más liviana del aceite crudo. también conocidas como cicloalcanos (naftenos). dentro del rango desde .2. AROMÁTICOS . La cera se precipita en forma de partículas sólidas a bajas temperaturas. las parafinas se caracterizan principalmente por: El punto de ebullición y punto de fusión aumenta con su peso molecular y su Punto de nube y punto de fluidez dependen de la temperatura de saturación de sus componentes y de la tasa de enfriamiento.2. y se sabe que las propiedades de la emulsión afectan a la estabilidad de los sistemas de aceite crudo. Desde el punto de vista de las propiedades. los cuales pueden tener muchas cadenas laterales de alcanos. Otro nombre que reciben los Saturados es Parafinas Los cicloalcanos contienen uno o más anillos. La cera es una sub-clase de los saturados. La proporción de saturados en un crudo normalmente decrece con el incremento del peso molecular de las fracciones.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS cadenas cíclicas y ramificaciones alquílicas.

United States of America . la molécula empieza a presentar un comportamiento más parecido a la fracción alifática (saturado).3. Oxigeno o Azufre en una proporción de uno a tres átomos por molécula1. Jr. di-. además al olor agradable e intenso que expiden. en especial cuando los anillos de benceno se fusionan con anillos nafténicos. Second Edition. Tusla. Oklahoma. principalmente 1 McCain. y triaromáticos dependiendo del número de anillos aromáticos presentes en la molécula. Los aromáticos son comunes para todos los petróleos. la molécula aromática se empieza a volver prácticamente no reactiva. Ilustración 4: Anillo Aromático Ilustrativo 2.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS El término aromáticos hace referencia al benceno y sus derivados estructurales. RESINAS Esta fracción está compuesta de moléculas polares de gran tamaño que generalmente contienen diferentes tipos de átomos tales como Nitrógeno.2. Page 40. The Properties of Petroleum Fluids. William D. Cuando una molécula aromática tiene pocos anillos de benceno y además posee ramificaciones largas. Su estructura básica consiste en anillos. Son polares y las moléculas aromáticas de alto peso molecular pueden considerarse dentro de la fracción de las resinas o los asfaltenos. Resins and Asphaltenes. Los aromáticos se clasifican comúnmente como mono-. algunos de ellos son cancerígenos. y la gran mayoría de los aromáticos contienen cadenas alquílicas y anillos cicloalquilicos. junto con anillos aromáticos adicionales. sin embargo son bastante tóxicos.

También puede convertirse a asfaltenos mediante la oxidación. No se disuelven en petróleo pero se encuentran dispersos como coloides. se ha trabajado muy poco sobre las características de éstas. La fracción de asfaltenos. Se forman igual que las resinas. por ejemplo.2 correspondiente a los asfaltenos. tanto como la de las resinas. Las resinas puras son líquidos pesados o solidos pegajosos y son tan volátiles como los hidrocarburos del mismo tamaño. A pesar de que la fracción de resinas es muy importante con respecto a las propiedades del aceite crudo. Puede formarse a partir de la oxidación de hidrocarburos aromáticos policíclicos. fe). V. en comparación con. coincide con la fracción esperada de aromáticos y asfaltenos. es decir.4. Cabe destacar que las resinas se disuelven fácilmente en petróleo y que corresponde también a la fracción soluble en alcanos livianos tales como pentano y heptano. pero menor peso molecular (<1000 g/mol). hexano o heptano. los asfaltenos. Las resinas tienen estructura similar a los asfaltenos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS aromáticos. está definida como una clase de solubilidad.2. los asfaltenos puros son sólidos. Las resinas tienen una mayor proporción H/C.2-1. secos. algunas características generales pueden ser identificadas. 1. Además. Sin embargo. pero insoluble en propano líquido. Dado que las resinas están definidas como una clase de solubilidad. . 2. ASFALTENOS Molecularmente hablando los asfaltenos se definen igual que las resinas.7. comparada con 0. es la fracción del aceite crudo que se precipita en alcanos livianos como pentano. Su peso molecular se encuentra dentro del rango entre 500-2000 g/mole. aunque contienen mayor cantidad de átomos inorgánicos y constituyentes organometálicos (Ni. polvos negros y no volátiles.9-1.

la cantidad de material precipitado generalmente es mayor a medida que disminuye el número de carbonos del agente precipitante. la cantidad de precipitado usando n-pentano puede ser dos y hasta tres veces mayor que la cantidad precipitada cuando se utiliza n-heptano. su mecanismo no han podido ser totalmente comprendidos hasta el momento. y en particular. bajo cietrtas condiciones de presión. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared Spectroscopy and Multivariate Analysis. A pesar que la precipitación de asfaltenos es un problema muy conocido y estudiado dentro de la industria petrolera. Para un crudo en particular. constituida principalmente por los asfaltenos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 5: Molécula Hipotética de Asfaltenos Fuente: Narve. composición y régimen de flujo. de menor tamaño. se separa en una o dos fases fluidas de grandes proporciones (gas y/o líquido) y en una fase insoluble. Con base en la numerosa información experimental se ha propuesto que el fenómeno de precipitación de asfaltenos puede ser descrito como un proceso en varias etapas que van desde la asociación de asfaltenos para formar . Aske. temperatura. sus principales causas. Por ejemplo. tal como se ilustra en la figura 6. 2 Precipitación de asfaltenos La precipitación de asfaltenso se refiere al fenómeno mediante el cual un crudo.

Sin embargo. crecen lo suficiente como para precipitar. provocando una interacción mutua entre asfaltenos. transporte y procesamiento de petróleo y. la figura 5 representa las etapas de la precipitación de asfaltenos.1 Problemas asociados a la precipitación de asfaltenos El fenómeno de precipitación de asfaltenos se manifiesta en mayor o menor grado en prácticamente todas las facetas asociadas a la producción. dispersas en una fase continua como es el aceite. en algunos casos. Se presume que los asfaltenos. si a este sistema en estabilidad coloidal se le inyecta un solvente ionizador (como n-pentano. AGREGACIÓN Y DEPOSICIÓN DE ASFALTENOS.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS pequeños agregados o pseudo-micelas. los cuales. bloqueo de líneas de transporte. tolueno. en condiciones favorables. ya que puede ocasionar daños a la formación y taponamiento en sitio. considerados como la fracción pesada del crudo. se encuentra totalmente rodeada de resinas en forma micelar. se provoca que la concentración de moléculas de resina cambie. etc. se encuentran en suspensión coloidal en el petróleo. debido a que la fuerza de repulsión electrostática es mayor que la fuerza de atracción de van der Waals. Las resinas son las responsables de mantener separados a los asfaltenos manteniendo al sistema en estabilidad. ya que algunas resinas abandonan la micela. y taponamiento de columnas de separación y desactivación de catalizadores. 2. pasando por el crecimiento de éstos par conducir a agregados más grandes.a).) o existe alguna perturbación físicoquímica ocasionada en el campo petrolífero (como las que suceden en la producción de pozos). Por lo tanto. Tales asfaltenos se difunden en el crudo siguiendo un movimiento aleatorio conocido como movimiento Browniano (Ver figura 3. debido a que la superficie de las partículas asfalténicas. cuando dos partículas de asfalteno con movimiento Browniano . puede constituirse en un verdadero problema. alterando la estabilidad de las partículas asfalténicas suspendidas en el aceite y causando la debilitación de las fuerzas repulsivas. y accesorios de superficie. de pozos y equipos.

la agregación es el proceso en el que las partículas individuales o cúmulos de partículas se adhieren a otras partículas de asfaltenos o cúmulos. En otras palabras. d). haciendo que los agregados crezcan. A este fenómeno se le conoce como deposición orgánica (Ver figura 3. . etc. con la probabilidad de quedar pegado a otras partículas individuales o a otros agregados asfalténicos de tamaño variable que se encuentren en el aceite (Ver figura 3..UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS presentan contacto en áreas libres de resina. debido a que se juntan para formar agregados más grandes y pesados. quedan pegadas. b y c). A este fenómeno se le conoce como agregación. adsorción. Además. elementos externos. tales como la gravedad. el número de partículas individuales y cúmulos asfalténicos disminuye. Conforme el proceso de agregación transcurre en el tiempo. formando un cúmulo asfalténico de dos partículas que se difundirá en el sistema. ocasionan que las partículas y agregados asfalténicos tiendan a precipitarse hacia al fondo y a pegarse a las paredes de las tuberías.

la temperatura y la presión en la que se encuentra el crudo. La dilución del petróleo con un alcano ligero. y al tipo y proporción de solvente suministrado al crudo. que se traducirá en agregación de asfaltenos y dará lugar a la formación de un material insoluble en el crudo líquido.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Los parámetros que gobiernan la agregación de asfaltenos son la composición del petróleo. La composición del crudo se refiere a las características y concentración de asfaltenos y resinas. La alteración de alguno de estos parámetros provocará la inestabilidad del sistema. tal como npentano. produce un crecimiento en la afinidad entre las resinas y los componentes del crudo sin incluir a . a la naturaleza de los componentes del petróleo excluyendo a los asfaltenos.

La fase móvil fluye a través de la fase estacionaria y lleva los componentes de la mezcla con él. MÉTODO DE ADSORCIÓN CROMATOGRÁFICA POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) ASTM 2007-032 La cromatografía es usada para separar mezclas de sustancias en sus componentes. sin considerar a los asfaltenos. La separación promedio entre las moléculas de la fase líquida y las micelas de resinaasfalteno es mayor en densidades bajas. debido a las altas densidades y presiones. se agregan formando grandes cúmulos al disminuir la presión y la densidad [9].R. Entonces algunas resinas son removidas de la micela resina-asfalteno.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS los asfaltenos.A. MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES 2. Diferentes compuestos viajan a diferentes ratas de flujo.3. dando lugar al fenómeno de agregación entre asfaltenos. El efecto de energía libre de Gibbs es tal que algunas micelas de resina-asfalteno. o un líquido soportado sobre un sólido) y Una fase móvil (un líquido o un gas). 2. lo que rompe el equilibrio del sistema. Bajo condiciones isotérmicas. Se obtendrán las fracciones S.03(2008) Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method . resultando interacciones menos atractivas. Para el caso de la cromatografía de adsorción por arcilla-gel la fase móvil corresponde al crudo y la fase estacionaria arcilla-gel. Tienen una fase estacionaria (un sólido. Entonces algunas micelas resinaasfalteno se desestabilizan y se agregan entre ellas formando grandes cúmulos.3. que inicialmente se difunden en el espacio de manera independiente.A 2 ASTM D2007 . la disminución de la presión del crudo se asocia con la disminución de la densidad del fluido y. también disminuye. Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilización de los componentes del petróleo.1. correspondientemente con la disminución de la solubilidad.

consumo de tiempo y dificultad de automatizar. Los aromáticos deben ser calculados por diferencia. Esta prueba no es directamente aplicable a aceite que contengan más de 0. y saturados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Este método requiere una muestra bastante grande de crudo. La columna inferior se le debe retirar lo adsorbido para la recirculación de tolueno. o medidos después de la evaporación del tolueno usado para la desorción de la columna de gel. La sección superior es removida de la sección inferior y lavada después con n-pentano.1 % masa de insolubles en pentano. Los solventes son completamente removidos del n-pentano recuperado y las fracciones tolueno-acetona y los residuos son pesados y calculados como saturados y compuestos polares.  Resumen del Método de Prueba La muestra es diluida con solvente y cargada a la columna de filtración que contiene arcilla en la sección superior y gel de sílice con arcilla en la sección inferior. . Tales aceites pueden ser analizados después de la remoción de estos materiales pero la precisión disminuye. aromáticos. Una mezcla tolueno-acetona en volumen 50-50 es luego cargada a la sección de arcilla para desorción y un volumen específico de agua es recogido. y además demanda grandes cantidades de solventes  Alcance Esta prueba cubre un procedimiento para la clasificación de muestras de aceite de punto de ebullición inicial de al menos 260°C (500°F) en los hidrocarburos de tipo de compuestos polares. El n-pentano es entonces cargado a la columna doble hasta que una cantidad definida de agua haya sido recogida. y recuperación de fracciones representativas de estos tipos.

500 ml de capacidad o Placa caliente o Frasco de fondo redondo. aromáticos y compuestos polares y un análisis futuro de las fracciones producidas es frecuentemente usado para el estudio de la composición de determinado petróleo.  Equipo e Instrumentos o Vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos). 500 ml de capacidad o Embudo filtrador.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Cuando la muestra tiene más de 0. La materia insoluble debe ser removida de la muestra antes de que la columna sea cargada. éste método no puede ser usado directamente. 500 ml de capacidad o Condensador (de boro-silicato) o Tubo adaptador (con Columna Vigreux) o Junta flexible.  Significado y Uso La determinación de los saturados.1 % masa de componentes insolubles en pentano (asfaltenos). 150 ml de capacidad o Columna arcilla-gel o Matraces cónicos. 125 mm de diámetro o Embudo separador. 250 ml de capacidad o Frasco (que recibe el solvente).  Reactivos y Materiales o Acetona o Cloruro de Calcio o Arcilla adsorbente o Ciclo-hexano o Pentano o Gel de sílice o Tolueno o Mezcla tolueno-acetona .

Un mínimo de 10 golpes con un martillo de goma en diferentes puntos arriba y abajo. y 25 golpes en la cima de cada columna deberían ser empleados para alcanzar un nivel constante. Poner un pedazo de fibra de vidrio (25 mm de espesor) sobre la cima de la superficie de la arcilla en la columna superior para prevenir la agitación de la arcilla cuando se esté cargando los solventes eluentes. Es importante que los adsorbentes en cada columna estén ubicados a un nivel constante. Unir las columnas (arcilla sobre gel) después de haber lubricado la junta con vaselina. Ilustración 6: Columna de Filtración arcilla-gel .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Procedimiento o Fraccionamiento 1.6) agregando 100 g de arcilla adsorbente en la sección superior de la columna y 200 g de gel de sílice más 50 g de arcilla en la cima del gel en la sección inferior. Prepare la columna de adsorción (fig.

si no pueden ser determinados. 4. Es importante que el resultado del contenido polar obtenido no sea más grande que el tamaño especificado arriba. usar 10 +/. Diluir con 25 ml de solvente n-pentano y mezclar bien para asegurar una solución uniforme de la muestra. cargar la columna con la muestra diluida expresada anteriormente.0. La muestra y el solvente eluente pueden ser agregados a la columna a través de un . Si los compuestos insolubles de n-pentano no fueron determinados. debido a que por encima del rango expresado arriba. los asfaltenos deberían ser removidos.0. Si los resultados exceden esta especificación. seleccionar el tamaño de muestra apropiado de acuerdo a los siguientes rangos de contenido polar. La muestra no debería mostrar precipitados en este punto. se debe repetir la prueba usando una muestra más pequeña. Si el precipitado está presente. lavar las paredes de la columna por encima de la arcilla libre de la muestra con n-pentano. Rango de contenido polar (% masa) 0-20 Arriba de 20 Tamaño de la muestra (g) 10 +/. Lavar el vaso de precipitados con n-pentano y agregar ésta solución a la columna. Resultados usando diferente tamaño de muestra podrían no ser equivalentes. Cuando todo el n-pentano haya entrado a la arcilla. Una división entre aromáticos y compuestos polares es afectada por el tamaño de la muestra. Agregar 25 ml de n-pentano a la cima de la porción de arcilla de la columna unida y permitir la filtración dentro de la arcilla.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 2. Después de que todo este material haya entrado a la arcilla.0.5 g de muestra.2 3. la arcilla no retiene a los constituyentes polares de la mejor manera.5 5 +/.

Desconectar las dos secciones. cargar un 50-50 volumen de mezcla tolueno-acetona. cargar npentano a la columna y mantener un nivel por encima de la cama de arcilla para lavar la porción de saturados de la muestra de los adsorbentes. Éste n-pentano debería ser agregado a la solución de aromáticos de la columna de gel durante la evaporación del solvente si los aromáticos van a ser recuperados. Suspender las adiciones en este punto y permitir que el líquido drene de la columna. El npentano de esta etapa y del drenaje de la columna inferior debería ser desechado si los aromáticos van a ser determinados por diferencia. Recuperar 280 +/. En ningún momento el aire debería entrar a la cama de arcilla. Después de que el vertido de n-pentano haya sido drenado de la columna. Recoger 250 ml de vertido de tolueno-acetona (más n-pentano) o hasta cuando el vertido esté prácticamente sin color (sólo en casos excepcionales será necesitado más de 300 ml de vertido). 8. 5.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS embudo de 65 mm de diámetro (el embudo puede ser dejado en la cima de la columna). Cuando todas las soluciones hayan entrado a la arcilla. Recoger los vertidos en un embudo de separación de 500 ml. La cantidad en el receptor debería entonces estar alrededor de 200 ml. 7. Mantener un moderado nivel de líquido durante este lavado y ajustar las adiciones de n-pentano para que el nivel esté alrededor de 25 mm cuando 150 ml hayan sido recogidos del receptor. 6. Ponerle el tapón al embudo de separación que contiene la fracción de tolueno-acetona y girarlo varias veces para ayudar a . Continúe lavando la sección superior de arcilla con n-pentano.10 ml de n-pentano que sale de la columna en un recipiente graduado de 500 ml. Permitir a la sección inferior que drene en un receptor.

9.10 ml de n-pentano. 12. 11. descargar frecuentemente durante el período de agitación.) es abierta y el tolueno es removido a un receptor de desechos de solvente a un volumen de aproximadamente 50 ml en el matraz. atrapando la filtración en un matraz cónico de 500 ml.2 ml/min por 2 horas. La solución remanente es luego combinada con n-pentano del paso 6 para . Si se tiene planeado determinar los aromáticos por aislamiento más que por diferencia. Luego dejar reposar el embudo cerca de 5 minutos. Hacer todas las transferencias de los solventes orgánicos de los embudos de separación a través de la parte superior de los embudos. y evitar cualquier transferencia de agua que se haya podido haber acumulado alrededor del cloruro de calcio. la válvula A (fig. la columna de gel (columna inferior de la columna de adsorción de arcilla-gel). Escurrir y desechar la capa inferior (acuosa). filtrar y agregar a la fracción de solvente mezclado. Al final de este tiempo. después de haber recogido 280 ml +/. Agregar aproximadamente 10 g de gránulos de anhidro de cloruro de calcio a la fracción remanente en el embudo de separación y agitar por 30 segundos. Permitir a la mezcla asentarse mínimo 10 minutos. Enjuagar el embudo de separación con aproximadamente 25 ml de n-pentano. Filtrar la fracción a través de un papel de filtro rápido. colocarlo en el montaje de extracción de la figura 7. IMPORTANTE.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la separación de la fracción con el agua. Tolueno (200 +/.10 ml) es puesto en un matraz de 500 ml y se refluye a una rata de 10 +/. o Remoción de Aromáticos 10. Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano y agregar a la fracción de solvente mezclado.7.

rellenando tan pronto como el volumen es reducido a un cuarto. aromáticos del paso 6 y paso 12. o Extracción de Solvente 13. Universidad Industrial de Santander. Llenar los vasos precipitados aproximadamente llenos a la mitad con las respectivas soluciones (saturados del paso 4. debido a que el aceite será perdido. compuestos polares del paso 8). uno para los aromáticos que han sido desorbidos). cuya temperatura de superficie oscila entre 100 y 105°C. dando resultados inadecuados. uno para saturados. Ilustración 7: Aparato de Extracción Soxhlet Fuente: Foto tomada Laboratorio Análisis Petrofísicos. Etiquetar y pesar para establecer los vasos de precipitados (que no favorecen que repten fluidos) que van a ser usados para la evaporación del solvente (uno para compuestos polares. No usar la destilación. luego ubicarlos en un plato caliente controlado. No se debería alterar la superficie ni se debería poner un chorro de .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la recuperación de aromáticos. Una suave barrida debería ser realizada sobre la superficie del líquido.

aromáticos. se debe repetir la prueba. 14.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS nitrógeno debajo de la superficie. saturados. y compuestos polares de la muestra cómo sigue a continuación: Saturados. pesar los vasos precipitados en intervalos de 10 minutos. . Cuando todo el solvente se haya evaporado. % masa = (C/A) x 100 Compuestos polares (para 10g de muestra).  Cálculos Calcular la cantidad de componentes insolubles en n-pentano. Los solventes se consideran que están removidos cuando el peso perdido entre dos medidas consecutivas es menor a 10mg. % masa = [(0. y este npentano debe ser agregado a los respectivos vasos precipitados. aromáticos y compuestos polares son todos determinados. % masa = (D/A) x 100 Compuestos polares (para 5g de muestra). % masa = (B/A) x 100 Aromáticos. Si esta recuperación no es obtenida. la masa total de todas las fracciones recuperadas debe ser igual a por lo menos 97% de la muestra cargada.88 x D/A)] x 100 Dónde: A = gramos de la muestra original usada B = gramos de residuo del vertido de n-pentano de la columna de arcilla-gel (paso 4) C = gramos de residuo de la desorción con tolueno de la columna inferior y de la última lavada con n-pentano de las columnas (paso 6 y paso 12) D = gramos de residuo del vertido de tolueno-acetona (paso 8)  Si los saturados. Los matraces que contenían las fracciones deben ser enjuagados con n-pentano.

mostrar el porcentaje de recuperación  El contenido de asfalteno.. % masa: . trabajando con materiales de prueba idénticos.3 Contenido de Polares. aromáticos. el método para hallar precipitados y material floculado fue usado  Precisión y Tendencia La precisión de esta prueba está determinada por examinación de resultados de laboratorio:  Repetibilidad La diferencia entre dos resultados de prueba.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Si los aromáticos no fueron desorbidos. y los compuestos polares  Método de determinación del contenido de aromáticos: desorción o diferencia  Si los aromáticos fueron desorbidos. % masa = 100 – (E + F) Dónde: E = % masa de saturados F = % masa de compuestos polares  Reporte Reportar la siguiente información:  Identificación de la muestra  % masa de los saturados. % masa: ………………………… 2. obtenidos por el mismo operador con los mismos instrumentos bajo condiciones operativas iguales. 2.1 Contenido de Aromáticos. % masa: ………………………. calcular la cantidad de aromáticos como está expresado a continuación: Aromáticos. sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados.

sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados. agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien.5g de la muestra con una precisión de 0.0 Contenido de Aromáticos.. % masa: a contenido de polares menor que 1% …………… 0.3 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1. % masa: ……………………….3 Contenido de Polares. 3. Calentar la mezcla en un baño de agua caliente por unos pocos segundos con giros rápidos de manera intermitente para acelerar la solución..4 a contenido de polares de 1 a 5% ………………. En tales casos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS a contenido de polares menor que 1% …………… 0.24 a contenido de polares de 1 a 5% ……………….0. 0. % masa: ………………………… 4. usar una .8 9.2  Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados independientes e individuales obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes laboratorios sobre materiales de prueba idénticos.1 Procedimiento para muestras con precipitados o material floculado  Extracción de Asfaltenos Si la muestra del paso 9 no está libre de precipitados o material floculado..5 mg en un matraz cónico pre pesado de 250 ml. una aproximación de los grupos característicos puede ser obtenida mediante el siguiente procedimiento: Pesar 10 +/... Muestras que contienen alto contenido de compuestos insolubles requieren más agitación para disolver la fracción soluble en n-pentano.81 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1. Permitir a la mezcla reposar alrededor de 30 minutos a temperatura ambiente. 1.

El n-pentano se considera removido cuando el cambio en peso es menor a 10 mg en 10 minutos a esta temperatura. El peso de la muestra menos el peso del aceite es el contenido de asfaltenos. teniendo cuidado de enjuagar los lados del papel filtro. Transferir la solución a un vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos) en porciones y evaporar el n-pentano sobre una placa caliente a temperatura de 100-105°C. y usando un embudo de filtración de boro-silicato de 150 mm equipado con papel de filtro rápido de 15 cm.8% . Pesar el aceite recuperado. y echar el enjuague al papel filtro. La solución debe ser enfriada a temperatura ambiente antes de la filtración.3% Reproducibilidad: 7. usando un matraz de 500 ml. luego filtrar la muestra. Retardar el flujo de nitrógeno sobre el vaso de precipitados puede ser usado para ayudar la evaporación.  Precisión y Tendencia Puede ser aproximadamente: Repetibilidad: 1. y la agitación por gas debe ser evitada. Armar un montaje de filtración. agregando estos enjuagues al vaso de precipitados. Enjuagar el matraz cónico con 60 ml de n-pentano. Enjuagar el matraz con pequeñas porciones de n-pentano.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS varilla (que caliente y agite) para acelerar la solución de la muestra. Éste aceite puede ser diluido cargándolo en la columna de arcilla-gel. Enjuagar el papel filtro y contenidos con 60 ml de n-pentano en pequeñas porciones de una botella dispensadora.

o Alumina. En este punto el plato se retira del baño. Lo que acontece mientras el solvente sube por el plato es una interacción dipolo-dipolo. el cual empieza a subir lentamente. para nuestro caso proporciona las cantidades correspondientes a las fracciones SARA presentes en una muestra de hidrocarburos. y las moléculas que están en solución. Como el solvente deja atrás la muestra que fue aplicada. rápido y poco costoso que da a la persona que lo aplica una respuesta rápida de cuantos componentes están en una mezcla.3. esto es fluirán a distintas ratas a través del plato. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC) / THIN LAYER CHROMATIGRAPHY TLC (por sus siglas en inglés) es un procedimiento simple. el cual es adsorbido sobre el sólido. Su principio es la interacción entre la muestra a analizar y la fase estacionaria. se establece un equilibrio para cada componente de la mezcla entre las moléculas del componente. El proceso de cromatografía culmina cuando el solvente ha alcanzado el tope del plato o cuando ha transcurrido el tiempo especificado para el proceso. Al2O3).UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS No se ha establecido una tendencia todavía debido a insuficientes datos de laboratorio. 2. a través del plato reaccionando con la muestra y solubilizando ciertos componentes de ella que de la misma forma irán subiendo a través del plato. Un plato de TLC es una lámina de vidrio. Una cantidad pequeña de la mezcla a ser analizada es aplicada cerca del fondo del plato. lo que permite que los componentes más polares interactúen más fuertemente con la fase fija quedándose atada a la capa delgada que recubre el plato.2. metal. Si los componentes están . por ello algunos componentes serán llevados más arriba que los otros. El principio que gobierna el método es la diferencia en el grado de solubilidad y en la fuerza de su adsorción al adsorbente y. Luego el plato es sumergido en un baño que contiene solvente (fase móvil). y se visualizan los componentes de la mezcla. por acción capilar. o plástico que está recubierta con una capa delgada de un sólido adsorbente (usualmente Sílice. se seca. SiO2.

. previamente impregnados con flúor. por tanto una lámpara de UV se usa para visualizar los plat0s. la muestra orgánica se piroliza mediante una llama usualmente de hidrogeno y así poder detectar iones cargados positivamente y electrones. la visualización es sencilla. Ilustración 8: TLC-FID Environmental Analysis Fuente: http://www.svctokyo. Usualmente los compuestos no están coloreados.jp/english/env/5tlc.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS coloreados.html Un método mejorado y optimizado es el TLC-FID (Detector de Ionización por llama. Aquí. por sus siglas en español).

32 434?l=en_UK En este método existen perdidas de volátiles. BUCKLEY. SPE 75228. JIANXIN. Tianguang.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 9:Iatroscan MK 5 Thin Layer Chromatography METODO MEJORADO TLC-FID3 Fuente: http://www. Wang. que reemplazan los platos.se/abe/inst/byv/avd/vt/lab/Laboratorieutrusting/1. y cubiertas con una capa delgada de sílice de 5μm. Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. Se usan láminas de cuarzo.kth. Jill S. New Tech. 3 FAN. como se mostrará posteriormente. los cuales son cuantificados por la diferencias en peso de las láminas de cuarzo antes de ser usadas y después de su uso. . Mexico. Los resultados se reportan en un cromatograma.

3.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 10: Cromatográma Obtenido para TLC-FID Las muestras se disuelven en Diclorometano de alto rendimiento a una concentración de 20 mg/mL. a Tolueno de alto rendimiento por 10 min. Para aceites crudos. 2. la remoción de los asfaltenos de la muestra es usualmente el primer paso. la muestra se debe exponer a Hexano de alto rendimiento por 30 min. CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTO DESEMPEÑO O DE ALTA PRESIÓN (HPLC) / HIGH PRESSURE LIQUID CHROMATOGRAPHY / HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY La cromatografía líquida de alto desempeño (HPLC) ha demostrado ser una alternativa muy eficiente al procedimiento estándar ASTM para la separación SARA. Posteriormente se usa una jeringa de 1 μL para tomar entre 10 y 20μg de muestra y colocarlos sobre las láminas frescas y recién activadas de cuarzo.3. Es importante destacar que las muestran deben secarse por 3 minutos entre cada exposición a los solventes anteriormente mencionados. El primer paso del procedimiento es remover los asfaltenos por precipitación con n-hexano. Esto es hecho por precipitación estándar de asfaltenos por alcanos. Durante el desarrollo. el resto del aceite es diluido en nhexano e inyectado al sistema a través de la válvula de inyección . y a una mezcla 95:5 de Diclorometano y metanol por 4 min. Luego.

El hexano también es usado como fase móvil. Como los Saturados no se retienen en el material de la columna. un simple pico en el detector RI es detectado. indicando la superposición entre la fracción saturada y la fracción aromática. A esta fracción le sigue los aromáticos los cuales son detectados en los detectores UV y detectores RI.com/.waters. y por el uso de triclorometano como fase móvil.. Esto se lleva a cabo por la inversión del flujo a través de las columnas gracias a unas válvulas de flujo inverso o backflush valve./primer_e_lcsystem. La razón de emplear dos columnas en serie era para conseguir una mejor separación de los Saturados y los Aromáticos. Usando solo una columna..jpg El ejemplo muestra un caso donde solo una columna está en uso. Las resinas deben ser eluidas con una fase móvil más polar. El solvente es evaporado de las tres fracciones colectadas.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS antes de las columnas de separación. y la fracción restante de asfaltenos para la distribución SARA puede ser calculada Ilustración 11: Montaje Típico HPLC Fuente: www. Este . Ambas fracciones se colectan en frascos separados después de los detectores. eluye primero y son detectados en el detector RI(índices de refracción) .

variara inevitablemente .1. aromáticas. llevaría a una mayor divergencia de los datos respecto a los resultados por ASTM Solo mediante la separación de todo el material volátil hasta altos y lejanos puntos de ebullición.4. la respuesta del detector IR cae rápidamente. COMPARACIÓN DE LOS TRES MÉTODOS DE ANÁLISIS DE FRACCIÓN SARA 2. Ignorando la volatilización y reportando simplemente las cantidades relativas de los cuatro picos. El producto total para aceite crudo es bueno. TLC-FID vs. y analizando esa fracción separadamente. Una distribución proporcional de los materiales polares de alto peso molecular entre resinas y asfaltenos. Se mostró que las pérdidas primarias eran debido a la fracción de saturados y. y no de manera arbitraria. en el grado de solubilidad. pero la ventaja del análisis rápido – que es la principal razón de usar este método. La suma de las cantidades de saturados y volátiles obtenidos del método TLC-FID sobreestimarían significativamente la fracción saturada y subestimarían la cantidad de aromáticos. mientras que la respuesta de los aromáticos del detector UV continua por 20 minutos. La razón principal para la perdida de material es el procedimiento de evaporación de solvente. donde el nitrógeno es pasado dentro de la muestra. 2. entonces la combinación de los dos sets de datos sería viable para aplicar la técnica TLC-FID para muestras de aceite de gravedad media con cierta confianza. el cual se basa siempre. ASTM. típicamente entre el rango 92-100%. hasta cierto punto. Algunos condensados livianos muestran rendimientos un poco menores. Las pérdidas de evaporación de las resinas se consideran despreciables.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS problema se soluciona cuando se introduce una segunda columna.se perdería. Esto se debe a una mayor sensibilidad del detector UV.4. Radke et al estudió el efecto de la evaporación usando el mismo procedimiento de evaporación de solvente.

2. la técnica HPLC requiere solo aproximadamente una hora por muestra comparado a la separación por ASTM que requiere 20 horas. HPLC vs. Además de eso. se requieren dos días para la separación de asfaltenos. Las diferencias entre las fracciones SARA por el método mejorado HPLC y aquellas medidas por el método recomendado ASTM son principalmente en la fracción de Saturados y Aromáticos. ASTM.4. Las mayores diferencias entre las dos técnicas son la cantidad de tiempo.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS de los métodos ASTM y HPLC puesto que los solventes usados no son los mismos. respectivamente . Sin embargo. a diferencia del método ASTM en los cuales hay algunas perdidas (durante la evaporación del solvente después de la remoción de los asfaltenos y en los varios procesos de recuperación de fracciones y evaporación de solvente). No hay pérdida por evaporación en la técnica HPLC. la muestra y el solvente requerido. Para ambas técnicas. sin embargo. 2. si todo el material volátil perdido en las medidas de ASTM se asumiera que pertenece a la fracción Saturada. Aromáticos y resinas determinado por los métodos ASTM y HPLC sería muy cercana. Un gramo de aceite es el adecuado para dar la misma precisión para la técnica HPLC que 10 gramos requeridos para la prueba ASTM. la comparación entre Saturados. Los requerimientos de solvente están en el orden de 300 mL y 2L por muestra para la prueba HPLC y ASTM.

Por4 definió un Índice de Inestabilidad Coloidal como la razón entre (asfaltenos+saturados) y (resinas+asfaltenos). IIC < 0.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 12: Ejemplo Comparación Resultados Métodos Fuente: Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. Como con la razón entre resinas y asfaltenos. Ecuación 1: Índice de Inestabilidad Coloidal Tabla 1: Rangos IIC para la Clasificación de los Crudos CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS TIPO DE CRUDO Estable Moderadamente Estable Inestable Fuente: SPE 98136. N. 1992.9 4 Por. SPE 75228 Del mismo modo. Of Petroleum and Energy. Tel Aviv. este índice debería ciertamente mostrar alguna correlación con la estabilidad de asfaltenos. pero no se puede esperar algún valor crítico o limite. Israel Inst.7 0.9 > 0.0. .: Stability Properties of Petroleum Products.7 .

En la arena B de campo colorado se comprobó por medio de un análisis PVT que la presión de yacimiento está por encima de la presión de saturación. APLICACIÓN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. Tabla 2: Índice de Inestabilidad Coloidal en crudos Colorado Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS. Pág. CONCLUSIONES . según el CII. estas condiciones de presión hace que sea más inminente la precipitación de los asfaltenos. Como lo muestra la siguiente tabla los crudos del campo colorado. CRISTANCHO marcela. son inestables. esto indica que un cambio en la presión puede generar precipitación de asfaltenos. HOYOS Jorge.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ambos índices confían en una diferenciación arbitraria entre asfaltenos y resinas que es una conveniencia analítica y no corresponde a una clara distinción química. 142 3.

A se puede caracterizar un crudo determinado. 6. pues afecta la producción y los procesos de refinamiento.R. mediante diversos estudios y diferentes análisis.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 4. se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos.03(2008): Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other PetroleumDerived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method Aske. que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria. Gracias al análisis S. BIBLIOGRAFÍA ASTM D2007 . Estas fracciones son de gran importancia debido a que. prediciendo así su comportamiento a través de todo el proceso."Characterisation of Crude Oil Components. 7. se pudo comprobar la razón por la cual los crudos pertenecientes al campo Colorado presentan problema de estabilidad de asfaltenos. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared . 5. presentan depositacion de materiales que dificultan su producción y tratamiento.A. Narve . El método de separación cromatográfica por columnas ASTM ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de crudos. Mediante la aplicación de los Análisis SARA y el estudio hecho acerca del índice de estabilidad coloidal. 9. Muestras idénticas son examinadas por varias técnicas diferentes para iluminar los puntos fuertes y débiles de cada una y para desarrollar qué método se puede utilizar. 8. esto es.

Jill S. Universidad Industrial de Santander. 2008. Jianxin.: “Asphaltene Stability in Crude Oil and Aromatic Solvents . 2002 WANG. E... Tesis de Doctorado. y Buckley. (PDVSA-INTEVEP). (18 de Octubre de 2000).sic.: “Rapid and Accurate SARA Analysis of Medium Gravity Crude Oils” Energy & Fuels (2002) 16. Jorge.: "Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. Marcela y Hoyos. Aplicación a los fluidos de campo colorado”. (U. 13–17 April 2002. Y.The Influence of Oil Composition” Energy & Fuels (2003) 17. Norwegian University of Science and Technology.co/Informacion_Interes/Entidades%20acreditadas/L abs%20Ensayo/3-81. Tianguang. Wang. Jill S.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Spectroscopy and Multivariate Analysis". Asphalten: A General Introduction. Tesis de grado. O. J. Tianguang y Buckley. New Mexico TECH. ICP. Pruebas de Laboratorio Instituto Colombiano del Petróleo. Y.gov. Jill S. Tianguang y Buckley. y Espidel." paper SPE 75228 presented at the SPE/DOE Improved Oil Recovery Symposium held in Tulsa. 1445-1451. Fan. 1571-1575.. León. Fan. Disponible en: http://www. May 2001 SPE Production & Facilities.pdf . y González. Cristancho. Fan. Oklahoma. Metropolitana): “Asphaltene Stability in Crude Oils”. “procedimientos metodologicos para la caracterizacion de fluidos de campos maduros. Rogel.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS McCain. En The Properties of the petroleum fluids. Oklahoma. William. 2da Edición. Tusla. “Component of natural occurring Petroleum Fluids”. .

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