UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS

1. INTRODUCCIÓN El petróleo en su estado natural es una mezcla de compuestos orgánicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes. Por ello, se presenta una gran variación de las propiedades de cada uno de ellos lo que permite encontrar desde crudos extra-livianos hasta crudos altamente asfálticos. El contenido normal de carbono está dentro del rango de 83-87%, y el contenido de hidrogeno varía entre 10 y 14%; además pueden existir componentes inorgánicos como Nitrógeno, Oxigeno, Azufre y metales (Ni y V), en pequeñas cantidades. Debido a la compleja composición de los crudos, no es posible caracterizarlos por tipo de moléculas individuales, y los análisis elementales no son los mejores porque proporcionan información limitada de la composición del petróleo. En vez de ello, es común emplear análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos, ya que son necesarios y de mayor importancia para la industria. Con ellos se pueden hacer estudios del yacimiento, migración y maduración del crudo, procesos de degradación, procesamiento del crudo y efectos medioambientales. Un ejemplo de tal análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos es el Análisis SARA, el cual separa los aceites crudos en cuatro clases químicas principales basándose en diferencias de solubilidad y polaridad. Las cuatro fracciones SARA que con ella son Saturados (S), Aromáticos (A), Resinas (R), y Asfaltenos (A). Estas fracciones son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y diferentes análisis, se pueden predecir posibles depositación de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, dado que afecta la producción y los procesos de refinamiento.

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Al final, la minimización de la precipitación de asfaltenos es la mayor meta de muchas compañías asociadas a la industria de los hidrocarburos, de esto la necesidad de obtener resultados confiables de los crudos a estudiar. Para ello existe un procedimiento estandarizado descrito en la norma ASTM 2007-03 que consiste en un método de adsorción cromatográfico; así mismo, existen otros métodos modificadas y mejorados que se ajustan a las necesidades como son el HPLC (Cromatografía Liquida de alta Presión o de alto Desempeño, por sus siglas en español) o el TLC (Cromatografía de Capa Delgada, por sus siglas en español). La realización del trabajo tiene como fin estudiar el desarrollo del método proporcionado en la norma ASTM 2007-03 sobre la caracterización de crudos lo que conduce a la aplicación de un análisis SARA, y la mención y descripción de los métodos mejorados, mencionados anteriormente. También se estudiaran las aplicaciones que tiene el Análisis SARA en identificación de problemas de estabilidad de asfaltenos, el cual es uno de los objetivos principales para la industria. Se contara con un caso aplicado al Campo-Escuela Colorado expuesto en una tesis desarrollada por estudiantes de la Universidad Industrial de Santander. El desarrollo del trabajo va dirigido a estudiantes, profesores, ingenieros, personas afines al área de los hidrocarburos y demás interesados en esta área.

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2. ANÁLISIS S.A.R.A 2.1. DEFINICIÓN

El análisis SARA es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad y solubilidad del crudo y normalmente sobre fracciones pesadas, mediante la cual es posible conocer el porcentaje en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos presentes en la muestra. Con los resultados obtenidos se puede determinar en cierta forma la naturaleza de la materia orgánica de la roca madre, el grado de madurez del crudo y diferentes procesos posteriores a la expulsión. Otra de las aplicaciones del crudo es poder inferir si el crudo presenta problemas de inestabilidad de asfaltenos mediante el uso de los datos obtenidos y correlaciones y técnicas desarrolladas por diferentes autores. Ilustración 1: Fracciones SARA
Aceite Crudo

Saturados

Aromáticos
Peso Molecular

Resinas
Polaridad

Asfaltenos
Aromaticidad

Fuente: WANG, Jianxin. Asphaltene: A General Introduction. New Mexico (2000) 2.2. FRACCIONES S.A.R.A SATURADOS

2.2.1.

Los saturados (alifáticos) son hidrocarburos no polares, sin enlaces dobles, pero que incluyen cadenas lineales, generalmente extensas, o

AROMÁTICOS . Otro nombre que reciben los Saturados es Parafinas Los cicloalcanos contienen uno o más anillos.2. dentro del rango desde . y se sabe que las propiedades de la emulsión afectan a la estabilidad de los sistemas de aceite crudo. La cera es una sub-clase de los saturados.2. El nombre parafina proviene del latín parum affinis (apenas o poco afín) lo que se interpreta como poco reactivo Ilustración 2: Parafina Cicloparafina Ilustración 3: 2.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS cadenas cíclicas y ramificaciones alquílicas. La cera se precipita en forma de partículas sólidas a bajas temperaturas. as los saturados generalmente son la fracción más liviana del aceite crudo. que consiste primordialmente de cadenas lineales de alcanos. Desde el punto de vista de las propiedades. los cuales pueden tener muchas cadenas laterales de alcanos. también conocidas como cicloalcanos (naftenos). las parafinas se caracterizan principalmente por: El punto de ebullición y punto de fusión aumenta con su peso molecular y su Punto de nube y punto de fluidez dependen de la temperatura de saturación de sus componentes y de la tasa de enfriamiento. La proporción de saturados en un crudo normalmente decrece con el incremento del peso molecular de las fracciones.

United States of America . Son polares y las moléculas aromáticas de alto peso molecular pueden considerarse dentro de la fracción de las resinas o los asfaltenos. di-. junto con anillos aromáticos adicionales. Su estructura básica consiste en anillos. William D. Oklahoma. algunos de ellos son cancerígenos. Tusla. Resins and Asphaltenes. The Properties of Petroleum Fluids. Jr. Second Edition. Los aromáticos son comunes para todos los petróleos.2.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS El término aromáticos hace referencia al benceno y sus derivados estructurales. Ilustración 4: Anillo Aromático Ilustrativo 2. RESINAS Esta fracción está compuesta de moléculas polares de gran tamaño que generalmente contienen diferentes tipos de átomos tales como Nitrógeno. Oxigeno o Azufre en una proporción de uno a tres átomos por molécula1. la molécula empieza a presentar un comportamiento más parecido a la fracción alifática (saturado). sin embargo son bastante tóxicos. Page 40. Cuando una molécula aromática tiene pocos anillos de benceno y además posee ramificaciones largas.3. y triaromáticos dependiendo del número de anillos aromáticos presentes en la molécula. además al olor agradable e intenso que expiden. principalmente 1 McCain. Los aromáticos se clasifican comúnmente como mono-. la molécula aromática se empieza a volver prácticamente no reactiva. en especial cuando los anillos de benceno se fusionan con anillos nafténicos. y la gran mayoría de los aromáticos contienen cadenas alquílicas y anillos cicloalquilicos.

Además. Las resinas puras son líquidos pesados o solidos pegajosos y son tan volátiles como los hidrocarburos del mismo tamaño. está definida como una clase de solubilidad. tanto como la de las resinas. coincide con la fracción esperada de aromáticos y asfaltenos. V. aunque contienen mayor cantidad de átomos inorgánicos y constituyentes organometálicos (Ni. Las resinas tienen una mayor proporción H/C. pero menor peso molecular (<1000 g/mol).4. . pero insoluble en propano líquido. Las resinas tienen estructura similar a los asfaltenos. 1. hexano o heptano. Cabe destacar que las resinas se disuelven fácilmente en petróleo y que corresponde también a la fracción soluble en alcanos livianos tales como pentano y heptano. Sin embargo. es la fracción del aceite crudo que se precipita en alcanos livianos como pentano. También puede convertirse a asfaltenos mediante la oxidación. los asfaltenos. comparada con 0. fe). ASFALTENOS Molecularmente hablando los asfaltenos se definen igual que las resinas.2 correspondiente a los asfaltenos.2-1. Se forman igual que las resinas. No se disuelven en petróleo pero se encuentran dispersos como coloides. secos.9-1.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS aromáticos. los asfaltenos puros son sólidos. por ejemplo. A pesar de que la fracción de resinas es muy importante con respecto a las propiedades del aceite crudo. se ha trabajado muy poco sobre las características de éstas. Puede formarse a partir de la oxidación de hidrocarburos aromáticos policíclicos. polvos negros y no volátiles.7. 2. algunas características generales pueden ser identificadas. La fracción de asfaltenos. Dado que las resinas están definidas como una clase de solubilidad.2. en comparación con. Su peso molecular se encuentra dentro del rango entre 500-2000 g/mole. es decir.

Aske. Por ejemplo. la cantidad de precipitado usando n-pentano puede ser dos y hasta tres veces mayor que la cantidad precipitada cuando se utiliza n-heptano. la cantidad de material precipitado generalmente es mayor a medida que disminuye el número de carbonos del agente precipitante. composición y régimen de flujo.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 5: Molécula Hipotética de Asfaltenos Fuente: Narve. de menor tamaño. 2 Precipitación de asfaltenos La precipitación de asfaltenso se refiere al fenómeno mediante el cual un crudo. Con base en la numerosa información experimental se ha propuesto que el fenómeno de precipitación de asfaltenos puede ser descrito como un proceso en varias etapas que van desde la asociación de asfaltenos para formar . Para un crudo en particular. tal como se ilustra en la figura 6. A pesar que la precipitación de asfaltenos es un problema muy conocido y estudiado dentro de la industria petrolera. se separa en una o dos fases fluidas de grandes proporciones (gas y/o líquido) y en una fase insoluble. temperatura. su mecanismo no han podido ser totalmente comprendidos hasta el momento. constituida principalmente por los asfaltenos. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared Spectroscopy and Multivariate Analysis. y en particular. bajo cietrtas condiciones de presión. sus principales causas.

de pozos y equipos. provocando una interacción mutua entre asfaltenos. considerados como la fracción pesada del crudo. dispersas en una fase continua como es el aceite. Sin embargo. bloqueo de líneas de transporte. se encuentran en suspensión coloidal en el petróleo.a).UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS pequeños agregados o pseudo-micelas. ya que puede ocasionar daños a la formación y taponamiento en sitio. alterando la estabilidad de las partículas asfalténicas suspendidas en el aceite y causando la debilitación de las fuerzas repulsivas. debido a que la superficie de las partículas asfalténicas. Por lo tanto. y accesorios de superficie. pasando por el crecimiento de éstos par conducir a agregados más grandes. puede constituirse en un verdadero problema. transporte y procesamiento de petróleo y. los cuales. etc. AGREGACIÓN Y DEPOSICIÓN DE ASFALTENOS. se provoca que la concentración de moléculas de resina cambie. y taponamiento de columnas de separación y desactivación de catalizadores. tolueno. ya que algunas resinas abandonan la micela. si a este sistema en estabilidad coloidal se le inyecta un solvente ionizador (como n-pentano. en algunos casos. Las resinas son las responsables de mantener separados a los asfaltenos manteniendo al sistema en estabilidad. Se presume que los asfaltenos.1 Problemas asociados a la precipitación de asfaltenos El fenómeno de precipitación de asfaltenos se manifiesta en mayor o menor grado en prácticamente todas las facetas asociadas a la producción. cuando dos partículas de asfalteno con movimiento Browniano .) o existe alguna perturbación físicoquímica ocasionada en el campo petrolífero (como las que suceden en la producción de pozos). crecen lo suficiente como para precipitar. Tales asfaltenos se difunden en el crudo siguiendo un movimiento aleatorio conocido como movimiento Browniano (Ver figura 3. se encuentra totalmente rodeada de resinas en forma micelar. en condiciones favorables. 2. debido a que la fuerza de repulsión electrostática es mayor que la fuerza de atracción de van der Waals. la figura 5 representa las etapas de la precipitación de asfaltenos.

con la probabilidad de quedar pegado a otras partículas individuales o a otros agregados asfalténicos de tamaño variable que se encuentren en el aceite (Ver figura 3. .. el número de partículas individuales y cúmulos asfalténicos disminuye. A este fenómeno se le conoce como deposición orgánica (Ver figura 3. elementos externos. En otras palabras. d). Además. tales como la gravedad. la agregación es el proceso en el que las partículas individuales o cúmulos de partículas se adhieren a otras partículas de asfaltenos o cúmulos. debido a que se juntan para formar agregados más grandes y pesados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS presentan contacto en áreas libres de resina. Conforme el proceso de agregación transcurre en el tiempo. etc. haciendo que los agregados crezcan. b y c). quedan pegadas. formando un cúmulo asfalténico de dos partículas que se difundirá en el sistema. adsorción. A este fenómeno se le conoce como agregación. ocasionan que las partículas y agregados asfalténicos tiendan a precipitarse hacia al fondo y a pegarse a las paredes de las tuberías.

La composición del crudo se refiere a las características y concentración de asfaltenos y resinas. tal como npentano. La alteración de alguno de estos parámetros provocará la inestabilidad del sistema. la temperatura y la presión en la que se encuentra el crudo.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Los parámetros que gobiernan la agregación de asfaltenos son la composición del petróleo. a la naturaleza de los componentes del petróleo excluyendo a los asfaltenos. que se traducirá en agregación de asfaltenos y dará lugar a la formación de un material insoluble en el crudo líquido. y al tipo y proporción de solvente suministrado al crudo. produce un crecimiento en la afinidad entre las resinas y los componentes del crudo sin incluir a . La dilución del petróleo con un alcano ligero.

Entonces algunas micelas resinaasfalteno se desestabilizan y se agregan entre ellas formando grandes cúmulos.A 2 ASTM D2007 . La fase móvil fluye a través de la fase estacionaria y lleva los componentes de la mezcla con él. MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES 2.03(2008) Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method . La separación promedio entre las moléculas de la fase líquida y las micelas de resinaasfalteno es mayor en densidades bajas. debido a las altas densidades y presiones.A. 2. Tienen una fase estacionaria (un sólido. Diferentes compuestos viajan a diferentes ratas de flujo. que inicialmente se difunden en el espacio de manera independiente. se agregan formando grandes cúmulos al disminuir la presión y la densidad [9].3. sin considerar a los asfaltenos. Bajo condiciones isotérmicas. también disminuye. o un líquido soportado sobre un sólido) y Una fase móvil (un líquido o un gas). Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilización de los componentes del petróleo. MÉTODO DE ADSORCIÓN CROMATOGRÁFICA POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) ASTM 2007-032 La cromatografía es usada para separar mezclas de sustancias en sus componentes.1. correspondientemente con la disminución de la solubilidad. la disminución de la presión del crudo se asocia con la disminución de la densidad del fluido y. Se obtendrán las fracciones S.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS los asfaltenos. lo que rompe el equilibrio del sistema.3. Entonces algunas resinas son removidas de la micela resina-asfalteno.R. resultando interacciones menos atractivas. Para el caso de la cromatografía de adsorción por arcilla-gel la fase móvil corresponde al crudo y la fase estacionaria arcilla-gel. El efecto de energía libre de Gibbs es tal que algunas micelas de resina-asfalteno. dando lugar al fenómeno de agregación entre asfaltenos.

y además demanda grandes cantidades de solventes  Alcance Esta prueba cubre un procedimiento para la clasificación de muestras de aceite de punto de ebullición inicial de al menos 260°C (500°F) en los hidrocarburos de tipo de compuestos polares. El n-pentano es entonces cargado a la columna doble hasta que una cantidad definida de agua haya sido recogida.1 % masa de insolubles en pentano. . Esta prueba no es directamente aplicable a aceite que contengan más de 0. La sección superior es removida de la sección inferior y lavada después con n-pentano.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Este método requiere una muestra bastante grande de crudo. o medidos después de la evaporación del tolueno usado para la desorción de la columna de gel.  Resumen del Método de Prueba La muestra es diluida con solvente y cargada a la columna de filtración que contiene arcilla en la sección superior y gel de sílice con arcilla en la sección inferior. Los aromáticos deben ser calculados por diferencia. Una mezcla tolueno-acetona en volumen 50-50 es luego cargada a la sección de arcilla para desorción y un volumen específico de agua es recogido. Tales aceites pueden ser analizados después de la remoción de estos materiales pero la precisión disminuye. y saturados. consumo de tiempo y dificultad de automatizar. La columna inferior se le debe retirar lo adsorbido para la recirculación de tolueno. aromáticos. y recuperación de fracciones representativas de estos tipos. Los solventes son completamente removidos del n-pentano recuperado y las fracciones tolueno-acetona y los residuos son pesados y calculados como saturados y compuestos polares.

 Significado y Uso La determinación de los saturados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Cuando la muestra tiene más de 0. 150 ml de capacidad o Columna arcilla-gel o Matraces cónicos. 125 mm de diámetro o Embudo separador. La materia insoluble debe ser removida de la muestra antes de que la columna sea cargada.  Reactivos y Materiales o Acetona o Cloruro de Calcio o Arcilla adsorbente o Ciclo-hexano o Pentano o Gel de sílice o Tolueno o Mezcla tolueno-acetona . 500 ml de capacidad o Condensador (de boro-silicato) o Tubo adaptador (con Columna Vigreux) o Junta flexible. 250 ml de capacidad o Frasco (que recibe el solvente). aromáticos y compuestos polares y un análisis futuro de las fracciones producidas es frecuentemente usado para el estudio de la composición de determinado petróleo.  Equipo e Instrumentos o Vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos).1 % masa de componentes insolubles en pentano (asfaltenos). 500 ml de capacidad o Embudo filtrador. éste método no puede ser usado directamente. 500 ml de capacidad o Placa caliente o Frasco de fondo redondo.

Es importante que los adsorbentes en cada columna estén ubicados a un nivel constante.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Procedimiento o Fraccionamiento 1.6) agregando 100 g de arcilla adsorbente en la sección superior de la columna y 200 g de gel de sílice más 50 g de arcilla en la cima del gel en la sección inferior. Unir las columnas (arcilla sobre gel) después de haber lubricado la junta con vaselina. y 25 golpes en la cima de cada columna deberían ser empleados para alcanzar un nivel constante. Prepare la columna de adsorción (fig. Ilustración 6: Columna de Filtración arcilla-gel . Poner un pedazo de fibra de vidrio (25 mm de espesor) sobre la cima de la superficie de la arcilla en la columna superior para prevenir la agitación de la arcilla cuando se esté cargando los solventes eluentes. Un mínimo de 10 golpes con un martillo de goma en diferentes puntos arriba y abajo.

4. Resultados usando diferente tamaño de muestra podrían no ser equivalentes. se debe repetir la prueba usando una muestra más pequeña. seleccionar el tamaño de muestra apropiado de acuerdo a los siguientes rangos de contenido polar. los asfaltenos deberían ser removidos. Lavar el vaso de precipitados con n-pentano y agregar ésta solución a la columna.2 3. Si los resultados exceden esta especificación.0.0. Si el precipitado está presente. lavar las paredes de la columna por encima de la arcilla libre de la muestra con n-pentano. si no pueden ser determinados. debido a que por encima del rango expresado arriba. La muestra no debería mostrar precipitados en este punto. Agregar 25 ml de n-pentano a la cima de la porción de arcilla de la columna unida y permitir la filtración dentro de la arcilla. Es importante que el resultado del contenido polar obtenido no sea más grande que el tamaño especificado arriba. Si los compuestos insolubles de n-pentano no fueron determinados. La muestra y el solvente eluente pueden ser agregados a la columna a través de un . Después de que todo este material haya entrado a la arcilla.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 2. Diluir con 25 ml de solvente n-pentano y mezclar bien para asegurar una solución uniforme de la muestra.5 g de muestra. Una división entre aromáticos y compuestos polares es afectada por el tamaño de la muestra.5 5 +/. Rango de contenido polar (% masa) 0-20 Arriba de 20 Tamaño de la muestra (g) 10 +/. usar 10 +/.0. cargar la columna con la muestra diluida expresada anteriormente. la arcilla no retiene a los constituyentes polares de la mejor manera. Cuando todo el n-pentano haya entrado a la arcilla.

6.10 ml de n-pentano que sale de la columna en un recipiente graduado de 500 ml. 5. La cantidad en el receptor debería entonces estar alrededor de 200 ml. Continúe lavando la sección superior de arcilla con n-pentano. Ponerle el tapón al embudo de separación que contiene la fracción de tolueno-acetona y girarlo varias veces para ayudar a . Después de que el vertido de n-pentano haya sido drenado de la columna. Desconectar las dos secciones. En ningún momento el aire debería entrar a la cama de arcilla. Suspender las adiciones en este punto y permitir que el líquido drene de la columna. Permitir a la sección inferior que drene en un receptor. Recoger los vertidos en un embudo de separación de 500 ml. Recoger 250 ml de vertido de tolueno-acetona (más n-pentano) o hasta cuando el vertido esté prácticamente sin color (sólo en casos excepcionales será necesitado más de 300 ml de vertido). Éste n-pentano debería ser agregado a la solución de aromáticos de la columna de gel durante la evaporación del solvente si los aromáticos van a ser recuperados. 7. cargar npentano a la columna y mantener un nivel por encima de la cama de arcilla para lavar la porción de saturados de la muestra de los adsorbentes. Mantener un moderado nivel de líquido durante este lavado y ajustar las adiciones de n-pentano para que el nivel esté alrededor de 25 mm cuando 150 ml hayan sido recogidos del receptor. Cuando todas las soluciones hayan entrado a la arcilla. cargar un 50-50 volumen de mezcla tolueno-acetona. Recuperar 280 +/. 8.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS embudo de 65 mm de diámetro (el embudo puede ser dejado en la cima de la columna). El npentano de esta etapa y del drenaje de la columna inferior debería ser desechado si los aromáticos van a ser determinados por diferencia.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la separación de la fracción con el agua. Luego dejar reposar el embudo cerca de 5 minutos. Enjuagar el embudo de separación con aproximadamente 25 ml de n-pentano. 12. la columna de gel (columna inferior de la columna de adsorción de arcilla-gel). descargar frecuentemente durante el período de agitación. Al final de este tiempo. 11. atrapando la filtración en un matraz cónico de 500 ml. filtrar y agregar a la fracción de solvente mezclado. y evitar cualquier transferencia de agua que se haya podido haber acumulado alrededor del cloruro de calcio. IMPORTANTE. colocarlo en el montaje de extracción de la figura 7. Filtrar la fracción a través de un papel de filtro rápido. 9. después de haber recogido 280 ml +/. Agregar aproximadamente 10 g de gránulos de anhidro de cloruro de calcio a la fracción remanente en el embudo de separación y agitar por 30 segundos. la válvula A (fig.10 ml) es puesto en un matraz de 500 ml y se refluye a una rata de 10 +/. Permitir a la mezcla asentarse mínimo 10 minutos.2 ml/min por 2 horas.10 ml de n-pentano. Hacer todas las transferencias de los solventes orgánicos de los embudos de separación a través de la parte superior de los embudos. Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano y agregar a la fracción de solvente mezclado. Tolueno (200 +/.) es abierta y el tolueno es removido a un receptor de desechos de solvente a un volumen de aproximadamente 50 ml en el matraz. o Remoción de Aromáticos 10. Si se tiene planeado determinar los aromáticos por aislamiento más que por diferencia. Escurrir y desechar la capa inferior (acuosa). La solución remanente es luego combinada con n-pentano del paso 6 para .7.

No usar la destilación. dando resultados inadecuados. Universidad Industrial de Santander. luego ubicarlos en un plato caliente controlado. uno para saturados. cuya temperatura de superficie oscila entre 100 y 105°C. Etiquetar y pesar para establecer los vasos de precipitados (que no favorecen que repten fluidos) que van a ser usados para la evaporación del solvente (uno para compuestos polares.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la recuperación de aromáticos. uno para los aromáticos que han sido desorbidos). No se debería alterar la superficie ni se debería poner un chorro de . o Extracción de Solvente 13. Una suave barrida debería ser realizada sobre la superficie del líquido. Llenar los vasos precipitados aproximadamente llenos a la mitad con las respectivas soluciones (saturados del paso 4. debido a que el aceite será perdido. Ilustración 7: Aparato de Extracción Soxhlet Fuente: Foto tomada Laboratorio Análisis Petrofísicos. aromáticos del paso 6 y paso 12. rellenando tan pronto como el volumen es reducido a un cuarto. compuestos polares del paso 8).

y compuestos polares de la muestra cómo sigue a continuación: Saturados. Los solventes se consideran que están removidos cuando el peso perdido entre dos medidas consecutivas es menor a 10mg. % masa = (C/A) x 100 Compuestos polares (para 10g de muestra). % masa = (D/A) x 100 Compuestos polares (para 5g de muestra). saturados. aromáticos.  Cálculos Calcular la cantidad de componentes insolubles en n-pentano. % masa = [(0. la masa total de todas las fracciones recuperadas debe ser igual a por lo menos 97% de la muestra cargada. % masa = (B/A) x 100 Aromáticos. 14. .88 x D/A)] x 100 Dónde: A = gramos de la muestra original usada B = gramos de residuo del vertido de n-pentano de la columna de arcilla-gel (paso 4) C = gramos de residuo de la desorción con tolueno de la columna inferior y de la última lavada con n-pentano de las columnas (paso 6 y paso 12) D = gramos de residuo del vertido de tolueno-acetona (paso 8)  Si los saturados. se debe repetir la prueba. Si esta recuperación no es obtenida. aromáticos y compuestos polares son todos determinados. Cuando todo el solvente se haya evaporado. pesar los vasos precipitados en intervalos de 10 minutos. y este npentano debe ser agregado a los respectivos vasos precipitados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS nitrógeno debajo de la superficie. Los matraces que contenían las fracciones deben ser enjuagados con n-pentano.

% masa: ………………………. trabajando con materiales de prueba idénticos. calcular la cantidad de aromáticos como está expresado a continuación: Aromáticos.3 Contenido de Polares. el método para hallar precipitados y material floculado fue usado  Precisión y Tendencia La precisión de esta prueba está determinada por examinación de resultados de laboratorio:  Repetibilidad La diferencia entre dos resultados de prueba. y los compuestos polares  Método de determinación del contenido de aromáticos: desorción o diferencia  Si los aromáticos fueron desorbidos. aromáticos. mostrar el porcentaje de recuperación  El contenido de asfalteno.1 Contenido de Aromáticos. % masa = 100 – (E + F) Dónde: E = % masa de saturados F = % masa de compuestos polares  Reporte Reportar la siguiente información:  Identificación de la muestra  % masa de los saturados. sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados.. % masa: .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Si los aromáticos no fueron desorbidos. % masa: ………………………… 2. obtenidos por el mismo operador con los mismos instrumentos bajo condiciones operativas iguales. 2.

5g de la muestra con una precisión de 0.81 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1.2  Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados independientes e individuales obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes laboratorios sobre materiales de prueba idénticos.4 a contenido de polares de 1 a 5% ……………….. % masa: ……………………….UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS a contenido de polares menor que 1% …………… 0. % masa: a contenido de polares menor que 1% …………… 0..0. agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien. Muestras que contienen alto contenido de compuestos insolubles requieren más agitación para disolver la fracción soluble en n-pentano.8 9.. 1. una aproximación de los grupos característicos puede ser obtenida mediante el siguiente procedimiento: Pesar 10 +/. % masa: ………………………… 4. Permitir a la mezcla reposar alrededor de 30 minutos a temperatura ambiente...3 Contenido de Polares. En tales casos.24 a contenido de polares de 1 a 5% ……………….3 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1.1 Procedimiento para muestras con precipitados o material floculado  Extracción de Asfaltenos Si la muestra del paso 9 no está libre de precipitados o material floculado. 3.0 Contenido de Aromáticos. 0. usar una . Calentar la mezcla en un baño de agua caliente por unos pocos segundos con giros rápidos de manera intermitente para acelerar la solución.5 mg en un matraz cónico pre pesado de 250 ml. sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados.

Pesar el aceite recuperado. Enjuagar el matraz con pequeñas porciones de n-pentano. teniendo cuidado de enjuagar los lados del papel filtro. luego filtrar la muestra. usando un matraz de 500 ml. El n-pentano se considera removido cuando el cambio en peso es menor a 10 mg en 10 minutos a esta temperatura.  Precisión y Tendencia Puede ser aproximadamente: Repetibilidad: 1. Retardar el flujo de nitrógeno sobre el vaso de precipitados puede ser usado para ayudar la evaporación. y usando un embudo de filtración de boro-silicato de 150 mm equipado con papel de filtro rápido de 15 cm.3% Reproducibilidad: 7. Transferir la solución a un vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos) en porciones y evaporar el n-pentano sobre una placa caliente a temperatura de 100-105°C.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS varilla (que caliente y agite) para acelerar la solución de la muestra. y echar el enjuague al papel filtro. Enjuagar el papel filtro y contenidos con 60 ml de n-pentano en pequeñas porciones de una botella dispensadora. Armar un montaje de filtración. agregando estos enjuagues al vaso de precipitados.8% . La solución debe ser enfriada a temperatura ambiente antes de la filtración. y la agitación por gas debe ser evitada. El peso de la muestra menos el peso del aceite es el contenido de asfaltenos. Enjuagar el matraz cónico con 60 ml de n-pentano. Éste aceite puede ser diluido cargándolo en la columna de arcilla-gel.

2. y se visualizan los componentes de la mezcla. Lo que acontece mientras el solvente sube por el plato es una interacción dipolo-dipolo. El proceso de cromatografía culmina cuando el solvente ha alcanzado el tope del plato o cuando ha transcurrido el tiempo especificado para el proceso. rápido y poco costoso que da a la persona que lo aplica una respuesta rápida de cuantos componentes están en una mezcla. a través del plato reaccionando con la muestra y solubilizando ciertos componentes de ella que de la misma forma irán subiendo a través del plato.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS No se ha establecido una tendencia todavía debido a insuficientes datos de laboratorio. esto es fluirán a distintas ratas a través del plato. Una cantidad pequeña de la mezcla a ser analizada es aplicada cerca del fondo del plato. y las moléculas que están en solución. En este punto el plato se retira del baño. El principio que gobierna el método es la diferencia en el grado de solubilidad y en la fuerza de su adsorción al adsorbente y. Un plato de TLC es una lámina de vidrio. se seca. para nuestro caso proporciona las cantidades correspondientes a las fracciones SARA presentes en una muestra de hidrocarburos.3. Si los componentes están . Luego el plato es sumergido en un baño que contiene solvente (fase móvil). el cual es adsorbido sobre el sólido. Como el solvente deja atrás la muestra que fue aplicada. o Alumina. 2. lo que permite que los componentes más polares interactúen más fuertemente con la fase fija quedándose atada a la capa delgada que recubre el plato. se establece un equilibrio para cada componente de la mezcla entre las moléculas del componente. Al2O3). por ello algunos componentes serán llevados más arriba que los otros. Su principio es la interacción entre la muestra a analizar y la fase estacionaria. o plástico que está recubierta con una capa delgada de un sólido adsorbente (usualmente Sílice. por acción capilar. el cual empieza a subir lentamente. metal. SiO2. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC) / THIN LAYER CHROMATIGRAPHY TLC (por sus siglas en inglés) es un procedimiento simple.

la muestra orgánica se piroliza mediante una llama usualmente de hidrogeno y así poder detectar iones cargados positivamente y electrones. por tanto una lámpara de UV se usa para visualizar los plat0s.svctokyo.jp/english/env/5tlc.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS coloreados. . la visualización es sencilla. por sus siglas en español). Ilustración 8: TLC-FID Environmental Analysis Fuente: http://www. Aquí.html Un método mejorado y optimizado es el TLC-FID (Detector de Ionización por llama. previamente impregnados con flúor. Usualmente los compuestos no están coloreados.

Jill S. . SPE 75228.32 434?l=en_UK En este método existen perdidas de volátiles. como se mostrará posteriormente. Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. BUCKLEY. 3 FAN. JIANXIN. Los resultados se reportan en un cromatograma.kth. que reemplazan los platos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 9:Iatroscan MK 5 Thin Layer Chromatography METODO MEJORADO TLC-FID3 Fuente: http://www. Mexico. New Tech.se/abe/inst/byv/avd/vt/lab/Laboratorieutrusting/1. Tianguang. Se usan láminas de cuarzo. Wang. los cuales son cuantificados por la diferencias en peso de las láminas de cuarzo antes de ser usadas y después de su uso. y cubiertas con una capa delgada de sílice de 5μm.

Esto es hecho por precipitación estándar de asfaltenos por alcanos. Es importante destacar que las muestran deben secarse por 3 minutos entre cada exposición a los solventes anteriormente mencionados.3. Durante el desarrollo. y a una mezcla 95:5 de Diclorometano y metanol por 4 min.3. Luego. 2. El primer paso del procedimiento es remover los asfaltenos por precipitación con n-hexano. Posteriormente se usa una jeringa de 1 μL para tomar entre 10 y 20μg de muestra y colocarlos sobre las láminas frescas y recién activadas de cuarzo.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 10: Cromatográma Obtenido para TLC-FID Las muestras se disuelven en Diclorometano de alto rendimiento a una concentración de 20 mg/mL. el resto del aceite es diluido en nhexano e inyectado al sistema a través de la válvula de inyección . a Tolueno de alto rendimiento por 10 min. CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTO DESEMPEÑO O DE ALTA PRESIÓN (HPLC) / HIGH PRESSURE LIQUID CHROMATOGRAPHY / HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY La cromatografía líquida de alto desempeño (HPLC) ha demostrado ser una alternativa muy eficiente al procedimiento estándar ASTM para la separación SARA. la remoción de los asfaltenos de la muestra es usualmente el primer paso. Para aceites crudos. la muestra se debe exponer a Hexano de alto rendimiento por 30 min.

Ambas fracciones se colectan en frascos separados después de los detectores. y la fracción restante de asfaltenos para la distribución SARA puede ser calculada Ilustración 11: Montaje Típico HPLC Fuente: www. Usando solo una columna. indicando la superposición entre la fracción saturada y la fracción aromática. un simple pico en el detector RI es detectado.waters. Las resinas deben ser eluidas con una fase móvil más polar. Este . Esto se lleva a cabo por la inversión del flujo a través de las columnas gracias a unas válvulas de flujo inverso o backflush valve. La razón de emplear dos columnas en serie era para conseguir una mejor separación de los Saturados y los Aromáticos.jpg El ejemplo muestra un caso donde solo una columna está en uso. A esta fracción le sigue los aromáticos los cuales son detectados en los detectores UV y detectores RI. Como los Saturados no se retienen en el material de la columna.. y por el uso de triclorometano como fase móvil. El solvente es evaporado de las tres fracciones colectadas. El hexano también es usado como fase móvil.com/.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS antes de las columnas de separación.. eluye primero y son detectados en el detector RI(índices de refracción) ./primer_e_lcsystem.

variara inevitablemente . ASTM. Las pérdidas de evaporación de las resinas se consideran despreciables.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS problema se soluciona cuando se introduce una segunda columna. Ignorando la volatilización y reportando simplemente las cantidades relativas de los cuatro picos. COMPARACIÓN DE LOS TRES MÉTODOS DE ANÁLISIS DE FRACCIÓN SARA 2. el cual se basa siempre. y no de manera arbitraria. Una distribución proporcional de los materiales polares de alto peso molecular entre resinas y asfaltenos. El producto total para aceite crudo es bueno. La suma de las cantidades de saturados y volátiles obtenidos del método TLC-FID sobreestimarían significativamente la fracción saturada y subestimarían la cantidad de aromáticos. 2. mientras que la respuesta de los aromáticos del detector UV continua por 20 minutos. pero la ventaja del análisis rápido – que es la principal razón de usar este método. donde el nitrógeno es pasado dentro de la muestra. hasta cierto punto. TLC-FID vs. en el grado de solubilidad. llevaría a una mayor divergencia de los datos respecto a los resultados por ASTM Solo mediante la separación de todo el material volátil hasta altos y lejanos puntos de ebullición.1. Se mostró que las pérdidas primarias eran debido a la fracción de saturados y. aromáticas. típicamente entre el rango 92-100%. entonces la combinación de los dos sets de datos sería viable para aplicar la técnica TLC-FID para muestras de aceite de gravedad media con cierta confianza. Esto se debe a una mayor sensibilidad del detector UV. y analizando esa fracción separadamente.4. Algunos condensados livianos muestran rendimientos un poco menores. Radke et al estudió el efecto de la evaporación usando el mismo procedimiento de evaporación de solvente.se perdería. la respuesta del detector IR cae rápidamente.4. La razón principal para la perdida de material es el procedimiento de evaporación de solvente.

Para ambas técnicas. ASTM.4.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS de los métodos ASTM y HPLC puesto que los solventes usados no son los mismos. Los requerimientos de solvente están en el orden de 300 mL y 2L por muestra para la prueba HPLC y ASTM. se requieren dos días para la separación de asfaltenos.2. la muestra y el solvente requerido. si todo el material volátil perdido en las medidas de ASTM se asumiera que pertenece a la fracción Saturada. Las diferencias entre las fracciones SARA por el método mejorado HPLC y aquellas medidas por el método recomendado ASTM son principalmente en la fracción de Saturados y Aromáticos. Aromáticos y resinas determinado por los métodos ASTM y HPLC sería muy cercana. la comparación entre Saturados. HPLC vs. respectivamente . Además de eso. Un gramo de aceite es el adecuado para dar la misma precisión para la técnica HPLC que 10 gramos requeridos para la prueba ASTM. a diferencia del método ASTM en los cuales hay algunas perdidas (durante la evaporación del solvente después de la remoción de los asfaltenos y en los varios procesos de recuperación de fracciones y evaporación de solvente). No hay pérdida por evaporación en la técnica HPLC. Sin embargo. 2. sin embargo. la técnica HPLC requiere solo aproximadamente una hora por muestra comparado a la separación por ASTM que requiere 20 horas. Las mayores diferencias entre las dos técnicas son la cantidad de tiempo.

1992. N.: Stability Properties of Petroleum Products.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 12: Ejemplo Comparación Resultados Métodos Fuente: Evaluating Crude Oils by SARA Analysis.7 0. este índice debería ciertamente mostrar alguna correlación con la estabilidad de asfaltenos. Tel Aviv. SPE 75228 Del mismo modo.0.9 4 Por.7 . Por4 definió un Índice de Inestabilidad Coloidal como la razón entre (asfaltenos+saturados) y (resinas+asfaltenos). Como con la razón entre resinas y asfaltenos. Of Petroleum and Energy.9 > 0. IIC < 0. Israel Inst. . pero no se puede esperar algún valor crítico o limite. Ecuación 1: Índice de Inestabilidad Coloidal Tabla 1: Rangos IIC para la Clasificación de los Crudos CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS TIPO DE CRUDO Estable Moderadamente Estable Inestable Fuente: SPE 98136.

CRISTANCHO marcela. son inestables. APLICACIÓN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. Tabla 2: Índice de Inestabilidad Coloidal en crudos Colorado Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS. estas condiciones de presión hace que sea más inminente la precipitación de los asfaltenos. según el CII. HOYOS Jorge. En la arena B de campo colorado se comprobó por medio de un análisis PVT que la presión de yacimiento está por encima de la presión de saturación. Pág. CONCLUSIONES .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ambos índices confían en una diferenciación arbitraria entre asfaltenos y resinas que es una conveniencia analítica y no corresponde a una clara distinción química. 142 3. esto indica que un cambio en la presión puede generar precipitación de asfaltenos. Como lo muestra la siguiente tabla los crudos del campo colorado.

5. Gracias al análisis S. Mediante la aplicación de los Análisis SARA y el estudio hecho acerca del índice de estabilidad coloidal.A. pues afecta la producción y los procesos de refinamiento. se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos. Muestras idénticas son examinadas por varias técnicas diferentes para iluminar los puntos fuertes y débiles de cada una y para desarrollar qué método se puede utilizar. 7.A se puede caracterizar un crudo determinado. Narve . 8. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared . mediante diversos estudios y diferentes análisis.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 4. esto es. presentan depositacion de materiales que dificultan su producción y tratamiento."Characterisation of Crude Oil Components. BIBLIOGRAFÍA ASTM D2007 . que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria. prediciendo así su comportamiento a través de todo el proceso.03(2008): Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other PetroleumDerived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method Aske. 6.R. Estas fracciones son de gran importancia debido a que. El método de separación cromatográfica por columnas ASTM ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de crudos. se pudo comprobar la razón por la cual los crudos pertenecientes al campo Colorado presentan problema de estabilidad de asfaltenos. 9.

ICP. 2008.. Jill S. Fan. (PDVSA-INTEVEP). New Mexico TECH. Universidad Industrial de Santander.pdf . Tianguang. Asphalten: A General Introduction. Aplicación a los fluidos de campo colorado”. “procedimientos metodologicos para la caracterizacion de fluidos de campos maduros. J. Disponible en: http://www.: “Asphaltene Stability in Crude Oil and Aromatic Solvents ..sic. 1571-1575. Marcela y Hoyos. Wang. Fan. Oklahoma. Fan. Jill S. Pruebas de Laboratorio Instituto Colombiano del Petróleo. (U.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Spectroscopy and Multivariate Analysis". (18 de Octubre de 2000).co/Informacion_Interes/Entidades%20acreditadas/L abs%20Ensayo/3-81. y Buckley. 13–17 April 2002." paper SPE 75228 presented at the SPE/DOE Improved Oil Recovery Symposium held in Tulsa. Norwegian University of Science and Technology. y Espidel. Rogel.The Influence of Oil Composition” Energy & Fuels (2003) 17. Tianguang y Buckley. Cristancho. León. Jill S. Jorge.: “Rapid and Accurate SARA Analysis of Medium Gravity Crude Oils” Energy & Fuels (2002) 16. Jianxin. E. Y.gov. y González. Tesis de grado. Y..: "Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. Tianguang y Buckley. May 2001 SPE Production & Facilities. 1445-1451. 2002 WANG. Tesis de Doctorado. O. Metropolitana): “Asphaltene Stability in Crude Oils”.

Oklahoma. “Component of natural occurring Petroleum Fluids”. Tusla. 2da Edición. William. .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS McCain. En The Properties of the petroleum fluids.

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