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CARACTERIZACIÓN DE CRUDOS

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UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS

1. INTRODUCCIÓN El petróleo en su estado natural es una mezcla de compuestos orgánicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes. Por ello, se presenta una gran variación de las propiedades de cada uno de ellos lo que permite encontrar desde crudos extra-livianos hasta crudos altamente asfálticos. El contenido normal de carbono está dentro del rango de 83-87%, y el contenido de hidrogeno varía entre 10 y 14%; además pueden existir componentes inorgánicos como Nitrógeno, Oxigeno, Azufre y metales (Ni y V), en pequeñas cantidades. Debido a la compleja composición de los crudos, no es posible caracterizarlos por tipo de moléculas individuales, y los análisis elementales no son los mejores porque proporcionan información limitada de la composición del petróleo. En vez de ello, es común emplear análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos, ya que son necesarios y de mayor importancia para la industria. Con ellos se pueden hacer estudios del yacimiento, migración y maduración del crudo, procesos de degradación, procesamiento del crudo y efectos medioambientales. Un ejemplo de tal análisis por tipo de grupo de Hidrocarburos es el Análisis SARA, el cual separa los aceites crudos en cuatro clases químicas principales basándose en diferencias de solubilidad y polaridad. Las cuatro fracciones SARA que con ella son Saturados (S), Aromáticos (A), Resinas (R), y Asfaltenos (A). Estas fracciones son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y diferentes análisis, se pueden predecir posibles depositación de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, dado que afecta la producción y los procesos de refinamiento.

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Al final, la minimización de la precipitación de asfaltenos es la mayor meta de muchas compañías asociadas a la industria de los hidrocarburos, de esto la necesidad de obtener resultados confiables de los crudos a estudiar. Para ello existe un procedimiento estandarizado descrito en la norma ASTM 2007-03 que consiste en un método de adsorción cromatográfico; así mismo, existen otros métodos modificadas y mejorados que se ajustan a las necesidades como son el HPLC (Cromatografía Liquida de alta Presión o de alto Desempeño, por sus siglas en español) o el TLC (Cromatografía de Capa Delgada, por sus siglas en español). La realización del trabajo tiene como fin estudiar el desarrollo del método proporcionado en la norma ASTM 2007-03 sobre la caracterización de crudos lo que conduce a la aplicación de un análisis SARA, y la mención y descripción de los métodos mejorados, mencionados anteriormente. También se estudiaran las aplicaciones que tiene el Análisis SARA en identificación de problemas de estabilidad de asfaltenos, el cual es uno de los objetivos principales para la industria. Se contara con un caso aplicado al Campo-Escuela Colorado expuesto en una tesis desarrollada por estudiantes de la Universidad Industrial de Santander. El desarrollo del trabajo va dirigido a estudiantes, profesores, ingenieros, personas afines al área de los hidrocarburos y demás interesados en esta área.

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2. ANÁLISIS S.A.R.A 2.1. DEFINICIÓN

El análisis SARA es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad y solubilidad del crudo y normalmente sobre fracciones pesadas, mediante la cual es posible conocer el porcentaje en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos presentes en la muestra. Con los resultados obtenidos se puede determinar en cierta forma la naturaleza de la materia orgánica de la roca madre, el grado de madurez del crudo y diferentes procesos posteriores a la expulsión. Otra de las aplicaciones del crudo es poder inferir si el crudo presenta problemas de inestabilidad de asfaltenos mediante el uso de los datos obtenidos y correlaciones y técnicas desarrolladas por diferentes autores. Ilustración 1: Fracciones SARA
Aceite Crudo

Saturados

Aromáticos
Peso Molecular

Resinas
Polaridad

Asfaltenos
Aromaticidad

Fuente: WANG, Jianxin. Asphaltene: A General Introduction. New Mexico (2000) 2.2. FRACCIONES S.A.R.A SATURADOS

2.2.1.

Los saturados (alifáticos) son hidrocarburos no polares, sin enlaces dobles, pero que incluyen cadenas lineales, generalmente extensas, o

Desde el punto de vista de las propiedades. Otro nombre que reciben los Saturados es Parafinas Los cicloalcanos contienen uno o más anillos. también conocidas como cicloalcanos (naftenos). as los saturados generalmente son la fracción más liviana del aceite crudo.2. AROMÁTICOS . que consiste primordialmente de cadenas lineales de alcanos.2. las parafinas se caracterizan principalmente por: El punto de ebullición y punto de fusión aumenta con su peso molecular y su Punto de nube y punto de fluidez dependen de la temperatura de saturación de sus componentes y de la tasa de enfriamiento.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS cadenas cíclicas y ramificaciones alquílicas. La cera se precipita en forma de partículas sólidas a bajas temperaturas. La cera es una sub-clase de los saturados. los cuales pueden tener muchas cadenas laterales de alcanos. El nombre parafina proviene del latín parum affinis (apenas o poco afín) lo que se interpreta como poco reactivo Ilustración 2: Parafina Cicloparafina Ilustración 3: 2. La proporción de saturados en un crudo normalmente decrece con el incremento del peso molecular de las fracciones. y se sabe que las propiedades de la emulsión afectan a la estabilidad de los sistemas de aceite crudo. dentro del rango desde .

RESINAS Esta fracción está compuesta de moléculas polares de gran tamaño que generalmente contienen diferentes tipos de átomos tales como Nitrógeno. sin embargo son bastante tóxicos. Jr. Oxigeno o Azufre en una proporción de uno a tres átomos por molécula1. Resins and Asphaltenes. William D. y la gran mayoría de los aromáticos contienen cadenas alquílicas y anillos cicloalquilicos. Los aromáticos son comunes para todos los petróleos. la molécula empieza a presentar un comportamiento más parecido a la fracción alifática (saturado).UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS El término aromáticos hace referencia al benceno y sus derivados estructurales. The Properties of Petroleum Fluids. United States of America . la molécula aromática se empieza a volver prácticamente no reactiva. y triaromáticos dependiendo del número de anillos aromáticos presentes en la molécula.2. Los aromáticos se clasifican comúnmente como mono-. además al olor agradable e intenso que expiden. Oklahoma. principalmente 1 McCain. junto con anillos aromáticos adicionales. Cuando una molécula aromática tiene pocos anillos de benceno y además posee ramificaciones largas. Second Edition. en especial cuando los anillos de benceno se fusionan con anillos nafténicos. Page 40. Su estructura básica consiste en anillos.3. Son polares y las moléculas aromáticas de alto peso molecular pueden considerarse dentro de la fracción de las resinas o los asfaltenos. Ilustración 4: Anillo Aromático Ilustrativo 2. algunos de ellos son cancerígenos. Tusla. di-.

por ejemplo.2. Su peso molecular se encuentra dentro del rango entre 500-2000 g/mole. Se forman igual que las resinas. en comparación con. es decir. polvos negros y no volátiles. los asfaltenos. La fracción de asfaltenos.9-1. los asfaltenos puros son sólidos. Las resinas tienen una mayor proporción H/C. 2. hexano o heptano. coincide con la fracción esperada de aromáticos y asfaltenos.2-1. Las resinas tienen estructura similar a los asfaltenos. pero menor peso molecular (<1000 g/mol). Además. aunque contienen mayor cantidad de átomos inorgánicos y constituyentes organometálicos (Ni. fe). es la fracción del aceite crudo que se precipita en alcanos livianos como pentano. pero insoluble en propano líquido. secos. tanto como la de las resinas. Dado que las resinas están definidas como una clase de solubilidad. Cabe destacar que las resinas se disuelven fácilmente en petróleo y que corresponde también a la fracción soluble en alcanos livianos tales como pentano y heptano.7. ASFALTENOS Molecularmente hablando los asfaltenos se definen igual que las resinas. No se disuelven en petróleo pero se encuentran dispersos como coloides. Las resinas puras son líquidos pesados o solidos pegajosos y son tan volátiles como los hidrocarburos del mismo tamaño.4.2 correspondiente a los asfaltenos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS aromáticos. está definida como una clase de solubilidad. se ha trabajado muy poco sobre las características de éstas. También puede convertirse a asfaltenos mediante la oxidación. 1. Puede formarse a partir de la oxidación de hidrocarburos aromáticos policíclicos. Sin embargo. comparada con 0. V. algunas características generales pueden ser identificadas. A pesar de que la fracción de resinas es muy importante con respecto a las propiedades del aceite crudo. .

y en particular. Con base en la numerosa información experimental se ha propuesto que el fenómeno de precipitación de asfaltenos puede ser descrito como un proceso en varias etapas que van desde la asociación de asfaltenos para formar .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 5: Molécula Hipotética de Asfaltenos Fuente: Narve. 2 Precipitación de asfaltenos La precipitación de asfaltenso se refiere al fenómeno mediante el cual un crudo. su mecanismo no han podido ser totalmente comprendidos hasta el momento. la cantidad de material precipitado generalmente es mayor a medida que disminuye el número de carbonos del agente precipitante. composición y régimen de flujo. Para un crudo en particular. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared Spectroscopy and Multivariate Analysis. se separa en una o dos fases fluidas de grandes proporciones (gas y/o líquido) y en una fase insoluble. temperatura. sus principales causas. bajo cietrtas condiciones de presión. Aske. Por ejemplo. constituida principalmente por los asfaltenos. la cantidad de precipitado usando n-pentano puede ser dos y hasta tres veces mayor que la cantidad precipitada cuando se utiliza n-heptano. A pesar que la precipitación de asfaltenos es un problema muy conocido y estudiado dentro de la industria petrolera. de menor tamaño. tal como se ilustra en la figura 6.

crecen lo suficiente como para precipitar. considerados como la fracción pesada del crudo. tolueno. Se presume que los asfaltenos. ya que algunas resinas abandonan la micela. puede constituirse en un verdadero problema. la figura 5 representa las etapas de la precipitación de asfaltenos. 2.1 Problemas asociados a la precipitación de asfaltenos El fenómeno de precipitación de asfaltenos se manifiesta en mayor o menor grado en prácticamente todas las facetas asociadas a la producción. alterando la estabilidad de las partículas asfalténicas suspendidas en el aceite y causando la debilitación de las fuerzas repulsivas. se encuentran en suspensión coloidal en el petróleo. bloqueo de líneas de transporte. provocando una interacción mutua entre asfaltenos. Sin embargo. AGREGACIÓN Y DEPOSICIÓN DE ASFALTENOS. y accesorios de superficie. debido a que la superficie de las partículas asfalténicas. en algunos casos. se encuentra totalmente rodeada de resinas en forma micelar. Las resinas son las responsables de mantener separados a los asfaltenos manteniendo al sistema en estabilidad.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS pequeños agregados o pseudo-micelas. Por lo tanto. ya que puede ocasionar daños a la formación y taponamiento en sitio. los cuales. si a este sistema en estabilidad coloidal se le inyecta un solvente ionizador (como n-pentano. dispersas en una fase continua como es el aceite. debido a que la fuerza de repulsión electrostática es mayor que la fuerza de atracción de van der Waals. de pozos y equipos. etc. transporte y procesamiento de petróleo y.a). se provoca que la concentración de moléculas de resina cambie. pasando por el crecimiento de éstos par conducir a agregados más grandes. y taponamiento de columnas de separación y desactivación de catalizadores. Tales asfaltenos se difunden en el crudo siguiendo un movimiento aleatorio conocido como movimiento Browniano (Ver figura 3. cuando dos partículas de asfalteno con movimiento Browniano .) o existe alguna perturbación físicoquímica ocasionada en el campo petrolífero (como las que suceden en la producción de pozos). en condiciones favorables.

ocasionan que las partículas y agregados asfalténicos tiendan a precipitarse hacia al fondo y a pegarse a las paredes de las tuberías. el número de partículas individuales y cúmulos asfalténicos disminuye. con la probabilidad de quedar pegado a otras partículas individuales o a otros agregados asfalténicos de tamaño variable que se encuentren en el aceite (Ver figura 3. debido a que se juntan para formar agregados más grandes y pesados. . la agregación es el proceso en el que las partículas individuales o cúmulos de partículas se adhieren a otras partículas de asfaltenos o cúmulos. formando un cúmulo asfalténico de dos partículas que se difundirá en el sistema. etc. A este fenómeno se le conoce como agregación.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS presentan contacto en áreas libres de resina.. d). b y c). Además. adsorción. Conforme el proceso de agregación transcurre en el tiempo. elementos externos. A este fenómeno se le conoce como deposición orgánica (Ver figura 3. haciendo que los agregados crezcan. tales como la gravedad. quedan pegadas. En otras palabras.

La alteración de alguno de estos parámetros provocará la inestabilidad del sistema. y al tipo y proporción de solvente suministrado al crudo. a la naturaleza de los componentes del petróleo excluyendo a los asfaltenos. La dilución del petróleo con un alcano ligero. produce un crecimiento en la afinidad entre las resinas y los componentes del crudo sin incluir a .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Los parámetros que gobiernan la agregación de asfaltenos son la composición del petróleo. tal como npentano. que se traducirá en agregación de asfaltenos y dará lugar a la formación de un material insoluble en el crudo líquido. la temperatura y la presión en la que se encuentra el crudo. La composición del crudo se refiere a las características y concentración de asfaltenos y resinas.

también disminuye. que inicialmente se difunden en el espacio de manera independiente. Para el caso de la cromatografía de adsorción por arcilla-gel la fase móvil corresponde al crudo y la fase estacionaria arcilla-gel. dando lugar al fenómeno de agregación entre asfaltenos. la disminución de la presión del crudo se asocia con la disminución de la densidad del fluido y.3. correspondientemente con la disminución de la solubilidad. Se obtendrán las fracciones S.A. debido a las altas densidades y presiones. se agregan formando grandes cúmulos al disminuir la presión y la densidad [9]. Bajo condiciones isotérmicas. Entonces algunas micelas resinaasfalteno se desestabilizan y se agregan entre ellas formando grandes cúmulos. MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS DE SEPARACIÓN DE LAS FRACCIONES 2. MÉTODO DE ADSORCIÓN CROMATOGRÁFICA POR ARCILLA-GEL (CLAYGEL) ASTM 2007-032 La cromatografía es usada para separar mezclas de sustancias en sus componentes. La separación promedio entre las moléculas de la fase líquida y las micelas de resinaasfalteno es mayor en densidades bajas. 2. resultando interacciones menos atractivas. lo que rompe el equilibrio del sistema. Entonces algunas resinas son removidas de la micela resina-asfalteno.1. o un líquido soportado sobre un sólido) y Una fase móvil (un líquido o un gas). Tienen una fase estacionaria (un sólido. Cuando la temperatura del crudo disminuye el poder de solubilización de los componentes del petróleo. Diferentes compuestos viajan a diferentes ratas de flujo. sin considerar a los asfaltenos.A 2 ASTM D2007 .UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS los asfaltenos. El efecto de energía libre de Gibbs es tal que algunas micelas de resina-asfalteno.R. La fase móvil fluye a través de la fase estacionaria y lleva los componentes de la mezcla con él.3.03(2008) Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method .

Los solventes son completamente removidos del n-pentano recuperado y las fracciones tolueno-acetona y los residuos son pesados y calculados como saturados y compuestos polares. La sección superior es removida de la sección inferior y lavada después con n-pentano.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Este método requiere una muestra bastante grande de crudo. Los aromáticos deben ser calculados por diferencia. y recuperación de fracciones representativas de estos tipos. . Una mezcla tolueno-acetona en volumen 50-50 es luego cargada a la sección de arcilla para desorción y un volumen específico de agua es recogido. aromáticos. La columna inferior se le debe retirar lo adsorbido para la recirculación de tolueno. y además demanda grandes cantidades de solventes  Alcance Esta prueba cubre un procedimiento para la clasificación de muestras de aceite de punto de ebullición inicial de al menos 260°C (500°F) en los hidrocarburos de tipo de compuestos polares.1 % masa de insolubles en pentano.  Resumen del Método de Prueba La muestra es diluida con solvente y cargada a la columna de filtración que contiene arcilla en la sección superior y gel de sílice con arcilla en la sección inferior. Tales aceites pueden ser analizados después de la remoción de estos materiales pero la precisión disminuye. consumo de tiempo y dificultad de automatizar. El n-pentano es entonces cargado a la columna doble hasta que una cantidad definida de agua haya sido recogida. o medidos después de la evaporación del tolueno usado para la desorción de la columna de gel. y saturados. Esta prueba no es directamente aplicable a aceite que contengan más de 0.

150 ml de capacidad o Columna arcilla-gel o Matraces cónicos. 250 ml de capacidad o Frasco (que recibe el solvente). La materia insoluble debe ser removida de la muestra antes de que la columna sea cargada.  Equipo e Instrumentos o Vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos). aromáticos y compuestos polares y un análisis futuro de las fracciones producidas es frecuentemente usado para el estudio de la composición de determinado petróleo.  Reactivos y Materiales o Acetona o Cloruro de Calcio o Arcilla adsorbente o Ciclo-hexano o Pentano o Gel de sílice o Tolueno o Mezcla tolueno-acetona . 500 ml de capacidad o Placa caliente o Frasco de fondo redondo. 125 mm de diámetro o Embudo separador. éste método no puede ser usado directamente.1 % masa de componentes insolubles en pentano (asfaltenos). 500 ml de capacidad o Embudo filtrador.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Cuando la muestra tiene más de 0.  Significado y Uso La determinación de los saturados. 500 ml de capacidad o Condensador (de boro-silicato) o Tubo adaptador (con Columna Vigreux) o Junta flexible.

Ilustración 6: Columna de Filtración arcilla-gel . Un mínimo de 10 golpes con un martillo de goma en diferentes puntos arriba y abajo. Es importante que los adsorbentes en cada columna estén ubicados a un nivel constante. Poner un pedazo de fibra de vidrio (25 mm de espesor) sobre la cima de la superficie de la arcilla en la columna superior para prevenir la agitación de la arcilla cuando se esté cargando los solventes eluentes. Unir las columnas (arcilla sobre gel) después de haber lubricado la junta con vaselina. y 25 golpes en la cima de cada columna deberían ser empleados para alcanzar un nivel constante. Prepare la columna de adsorción (fig.6) agregando 100 g de arcilla adsorbente en la sección superior de la columna y 200 g de gel de sílice más 50 g de arcilla en la cima del gel en la sección inferior.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Procedimiento o Fraccionamiento 1.

0. Es importante que el resultado del contenido polar obtenido no sea más grande que el tamaño especificado arriba. Después de que todo este material haya entrado a la arcilla.2 3. Rango de contenido polar (% masa) 0-20 Arriba de 20 Tamaño de la muestra (g) 10 +/. debido a que por encima del rango expresado arriba.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 2. los asfaltenos deberían ser removidos. La muestra y el solvente eluente pueden ser agregados a la columna a través de un . 4. La muestra no debería mostrar precipitados en este punto. Cuando todo el n-pentano haya entrado a la arcilla. Si el precipitado está presente. lavar las paredes de la columna por encima de la arcilla libre de la muestra con n-pentano. Resultados usando diferente tamaño de muestra podrían no ser equivalentes. la arcilla no retiene a los constituyentes polares de la mejor manera. Lavar el vaso de precipitados con n-pentano y agregar ésta solución a la columna.0. se debe repetir la prueba usando una muestra más pequeña. Si los resultados exceden esta especificación. usar 10 +/. Una división entre aromáticos y compuestos polares es afectada por el tamaño de la muestra. Diluir con 25 ml de solvente n-pentano y mezclar bien para asegurar una solución uniforme de la muestra.5 g de muestra. cargar la columna con la muestra diluida expresada anteriormente. Agregar 25 ml de n-pentano a la cima de la porción de arcilla de la columna unida y permitir la filtración dentro de la arcilla.5 5 +/.0. si no pueden ser determinados. Si los compuestos insolubles de n-pentano no fueron determinados. seleccionar el tamaño de muestra apropiado de acuerdo a los siguientes rangos de contenido polar.

10 ml de n-pentano que sale de la columna en un recipiente graduado de 500 ml. cargar npentano a la columna y mantener un nivel por encima de la cama de arcilla para lavar la porción de saturados de la muestra de los adsorbentes. Recoger 250 ml de vertido de tolueno-acetona (más n-pentano) o hasta cuando el vertido esté prácticamente sin color (sólo en casos excepcionales será necesitado más de 300 ml de vertido). La cantidad en el receptor debería entonces estar alrededor de 200 ml.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS embudo de 65 mm de diámetro (el embudo puede ser dejado en la cima de la columna). 6. Recoger los vertidos en un embudo de separación de 500 ml. Cuando todas las soluciones hayan entrado a la arcilla. Después de que el vertido de n-pentano haya sido drenado de la columna. Mantener un moderado nivel de líquido durante este lavado y ajustar las adiciones de n-pentano para que el nivel esté alrededor de 25 mm cuando 150 ml hayan sido recogidos del receptor. Desconectar las dos secciones. Éste n-pentano debería ser agregado a la solución de aromáticos de la columna de gel durante la evaporación del solvente si los aromáticos van a ser recuperados. 5. En ningún momento el aire debería entrar a la cama de arcilla. 7. Continúe lavando la sección superior de arcilla con n-pentano. El npentano de esta etapa y del drenaje de la columna inferior debería ser desechado si los aromáticos van a ser determinados por diferencia. Ponerle el tapón al embudo de separación que contiene la fracción de tolueno-acetona y girarlo varias veces para ayudar a . 8. Permitir a la sección inferior que drene en un receptor. cargar un 50-50 volumen de mezcla tolueno-acetona. Recuperar 280 +/. Suspender las adiciones en este punto y permitir que el líquido drene de la columna.

Permitir a la mezcla asentarse mínimo 10 minutos. Filtrar la fracción a través de un papel de filtro rápido.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la separación de la fracción con el agua. o Remoción de Aromáticos 10. La solución remanente es luego combinada con n-pentano del paso 6 para . Al final de este tiempo.) es abierta y el tolueno es removido a un receptor de desechos de solvente a un volumen de aproximadamente 50 ml en el matraz.10 ml) es puesto en un matraz de 500 ml y se refluye a una rata de 10 +/. Luego dejar reposar el embudo cerca de 5 minutos. 11. descargar frecuentemente durante el período de agitación. y evitar cualquier transferencia de agua que se haya podido haber acumulado alrededor del cloruro de calcio. Enjuagar el embudo de separación con aproximadamente 25 ml de n-pentano. Tolueno (200 +/. IMPORTANTE. Si se tiene planeado determinar los aromáticos por aislamiento más que por diferencia.7. 9.10 ml de n-pentano. después de haber recogido 280 ml +/. colocarlo en el montaje de extracción de la figura 7. la válvula A (fig. Escurrir y desechar la capa inferior (acuosa). atrapando la filtración en un matraz cónico de 500 ml. Agregar aproximadamente 10 g de gránulos de anhidro de cloruro de calcio a la fracción remanente en el embudo de separación y agitar por 30 segundos. filtrar y agregar a la fracción de solvente mezclado. Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-pentano y agregar a la fracción de solvente mezclado.2 ml/min por 2 horas. la columna de gel (columna inferior de la columna de adsorción de arcilla-gel). Hacer todas las transferencias de los solventes orgánicos de los embudos de separación a través de la parte superior de los embudos. 12.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS la recuperación de aromáticos. No se debería alterar la superficie ni se debería poner un chorro de . uno para los aromáticos que han sido desorbidos). compuestos polares del paso 8). Llenar los vasos precipitados aproximadamente llenos a la mitad con las respectivas soluciones (saturados del paso 4. o Extracción de Solvente 13. Etiquetar y pesar para establecer los vasos de precipitados (que no favorecen que repten fluidos) que van a ser usados para la evaporación del solvente (uno para compuestos polares. uno para saturados. dando resultados inadecuados. debido a que el aceite será perdido. rellenando tan pronto como el volumen es reducido a un cuarto. cuya temperatura de superficie oscila entre 100 y 105°C. Una suave barrida debería ser realizada sobre la superficie del líquido. aromáticos del paso 6 y paso 12. luego ubicarlos en un plato caliente controlado. Ilustración 7: Aparato de Extracción Soxhlet Fuente: Foto tomada Laboratorio Análisis Petrofísicos. Universidad Industrial de Santander. No usar la destilación.

y este npentano debe ser agregado a los respectivos vasos precipitados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS nitrógeno debajo de la superficie. pesar los vasos precipitados en intervalos de 10 minutos. Cuando todo el solvente se haya evaporado. Los matraces que contenían las fracciones deben ser enjuagados con n-pentano. % masa = [(0. se debe repetir la prueba. % masa = (D/A) x 100 Compuestos polares (para 5g de muestra). 14.  Cálculos Calcular la cantidad de componentes insolubles en n-pentano. la masa total de todas las fracciones recuperadas debe ser igual a por lo menos 97% de la muestra cargada. y compuestos polares de la muestra cómo sigue a continuación: Saturados. aromáticos y compuestos polares son todos determinados. % masa = (B/A) x 100 Aromáticos. % masa = (C/A) x 100 Compuestos polares (para 10g de muestra). saturados. . Si esta recuperación no es obtenida.88 x D/A)] x 100 Dónde: A = gramos de la muestra original usada B = gramos de residuo del vertido de n-pentano de la columna de arcilla-gel (paso 4) C = gramos de residuo de la desorción con tolueno de la columna inferior y de la última lavada con n-pentano de las columnas (paso 6 y paso 12) D = gramos de residuo del vertido de tolueno-acetona (paso 8)  Si los saturados. aromáticos. Los solventes se consideran que están removidos cuando el peso perdido entre dos medidas consecutivas es menor a 10mg.

el método para hallar precipitados y material floculado fue usado  Precisión y Tendencia La precisión de esta prueba está determinada por examinación de resultados de laboratorio:  Repetibilidad La diferencia entre dos resultados de prueba.1 Contenido de Aromáticos. % masa: . trabajando con materiales de prueba idénticos. 2. calcular la cantidad de aromáticos como está expresado a continuación: Aromáticos..3 Contenido de Polares. sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados. % masa = 100 – (E + F) Dónde: E = % masa de saturados F = % masa de compuestos polares  Reporte Reportar la siguiente información:  Identificación de la muestra  % masa de los saturados.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS  Si los aromáticos no fueron desorbidos. obtenidos por el mismo operador con los mismos instrumentos bajo condiciones operativas iguales. % masa: ………………………. mostrar el porcentaje de recuperación  El contenido de asfalteno. % masa: ………………………… 2. y los compuestos polares  Método de determinación del contenido de aromáticos: desorción o diferencia  Si los aromáticos fueron desorbidos. aromáticos.

% masa: ………………………… 4. agregar 100 ml de n-pentano y mezclar bien. 0. Permitir a la mezcla reposar alrededor de 30 minutos a temperatura ambiente.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS a contenido de polares menor que 1% …………… 0.1 Procedimiento para muestras con precipitados o material floculado  Extracción de Asfaltenos Si la muestra del paso 9 no está libre de precipitados o material floculado..0 Contenido de Aromáticos. % masa: ……………………….0. % masa: a contenido de polares menor que 1% …………… 0.4 a contenido de polares de 1 a 5% ………………..24 a contenido de polares de 1 a 5% ……………….5g de la muestra con una precisión de 0.3 Contenido de Polares. Calentar la mezcla en un baño de agua caliente por unos pocos segundos con giros rápidos de manera intermitente para acelerar la solución.81 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1.5 mg en un matraz cónico pre pesado de 250 ml. Muestras que contienen alto contenido de compuestos insolubles requieren más agitación para disolver la fracción soluble en n-pentano.. 3.2  Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados independientes e individuales obtenidos por diferentes operadores trabajando en diferentes laboratorios sobre materiales de prueba idénticos. 1.. En tales casos. una aproximación de los grupos característicos puede ser obtenida mediante el siguiente procedimiento: Pesar 10 +/. sólo excedería los siguientes valores en un caso en veinte: Contenido de Saturados.3 a contenido de polares mayores a 5% …………… 1..8 9. usar una .

agregando estos enjuagues al vaso de precipitados.  Precisión y Tendencia Puede ser aproximadamente: Repetibilidad: 1.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS varilla (que caliente y agite) para acelerar la solución de la muestra. Transferir la solución a un vaso de precipitados (que no favorezca que repten fluidos) en porciones y evaporar el n-pentano sobre una placa caliente a temperatura de 100-105°C. y echar el enjuague al papel filtro. Enjuagar el papel filtro y contenidos con 60 ml de n-pentano en pequeñas porciones de una botella dispensadora. y la agitación por gas debe ser evitada. Enjuagar el matraz cónico con 60 ml de n-pentano.8% . y usando un embudo de filtración de boro-silicato de 150 mm equipado con papel de filtro rápido de 15 cm. Éste aceite puede ser diluido cargándolo en la columna de arcilla-gel. La solución debe ser enfriada a temperatura ambiente antes de la filtración. Pesar el aceite recuperado. luego filtrar la muestra.3% Reproducibilidad: 7. Retardar el flujo de nitrógeno sobre el vaso de precipitados puede ser usado para ayudar la evaporación. usando un matraz de 500 ml. Enjuagar el matraz con pequeñas porciones de n-pentano. El peso de la muestra menos el peso del aceite es el contenido de asfaltenos. teniendo cuidado de enjuagar los lados del papel filtro. Armar un montaje de filtración. El n-pentano se considera removido cuando el cambio en peso es menor a 10 mg en 10 minutos a esta temperatura.

En este punto el plato se retira del baño. El proceso de cromatografía culmina cuando el solvente ha alcanzado el tope del plato o cuando ha transcurrido el tiempo especificado para el proceso. rápido y poco costoso que da a la persona que lo aplica una respuesta rápida de cuantos componentes están en una mezcla. metal. Su principio es la interacción entre la muestra a analizar y la fase estacionaria. a través del plato reaccionando con la muestra y solubilizando ciertos componentes de ella que de la misma forma irán subiendo a través del plato. y las moléculas que están en solución.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS No se ha establecido una tendencia todavía debido a insuficientes datos de laboratorio. Una cantidad pequeña de la mezcla a ser analizada es aplicada cerca del fondo del plato. se establece un equilibrio para cada componente de la mezcla entre las moléculas del componente. o Alumina.3. 2. esto es fluirán a distintas ratas a través del plato. Si los componentes están . por acción capilar. o plástico que está recubierta con una capa delgada de un sólido adsorbente (usualmente Sílice. SiO2. CROMATOGRAFIA DE CAPA DELGADA (TLC) / THIN LAYER CHROMATIGRAPHY TLC (por sus siglas en inglés) es un procedimiento simple. Como el solvente deja atrás la muestra que fue aplicada. El principio que gobierna el método es la diferencia en el grado de solubilidad y en la fuerza de su adsorción al adsorbente y. lo que permite que los componentes más polares interactúen más fuertemente con la fase fija quedándose atada a la capa delgada que recubre el plato. y se visualizan los componentes de la mezcla. se seca. para nuestro caso proporciona las cantidades correspondientes a las fracciones SARA presentes en una muestra de hidrocarburos.2. Un plato de TLC es una lámina de vidrio. Luego el plato es sumergido en un baño que contiene solvente (fase móvil). el cual empieza a subir lentamente. el cual es adsorbido sobre el sólido. Al2O3). por ello algunos componentes serán llevados más arriba que los otros. Lo que acontece mientras el solvente sube por el plato es una interacción dipolo-dipolo.

por sus siglas en español). Aquí.html Un método mejorado y optimizado es el TLC-FID (Detector de Ionización por llama.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS coloreados. previamente impregnados con flúor. Usualmente los compuestos no están coloreados. la muestra orgánica se piroliza mediante una llama usualmente de hidrogeno y así poder detectar iones cargados positivamente y electrones. por tanto una lámpara de UV se usa para visualizar los plat0s. la visualización es sencilla.jp/english/env/5tlc. Ilustración 8: TLC-FID Environmental Analysis Fuente: http://www. .svctokyo.

SPE 75228. que reemplazan los platos. Mexico. Tianguang. JIANXIN. Jill S. 3 FAN. y cubiertas con una capa delgada de sílice de 5μm. Se usan láminas de cuarzo.se/abe/inst/byv/avd/vt/lab/Laboratorieutrusting/1.32 434?l=en_UK En este método existen perdidas de volátiles. los cuales son cuantificados por la diferencias en peso de las láminas de cuarzo antes de ser usadas y después de su uso. Los resultados se reportan en un cromatograma. New Tech. como se mostrará posteriormente. Wang.kth. . Evaluating Crude Oils by SARA Analysis.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 9:Iatroscan MK 5 Thin Layer Chromatography METODO MEJORADO TLC-FID3 Fuente: http://www. BUCKLEY.

2. Es importante destacar que las muestran deben secarse por 3 minutos entre cada exposición a los solventes anteriormente mencionados. Luego. Para aceites crudos. El primer paso del procedimiento es remover los asfaltenos por precipitación con n-hexano. el resto del aceite es diluido en nhexano e inyectado al sistema a través de la válvula de inyección .3. Posteriormente se usa una jeringa de 1 μL para tomar entre 10 y 20μg de muestra y colocarlos sobre las láminas frescas y recién activadas de cuarzo. CROMATOGRAFÍA LÍQUIDA DE ALTO DESEMPEÑO O DE ALTA PRESIÓN (HPLC) / HIGH PRESSURE LIQUID CHROMATOGRAPHY / HIGH PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY La cromatografía líquida de alto desempeño (HPLC) ha demostrado ser una alternativa muy eficiente al procedimiento estándar ASTM para la separación SARA. la muestra se debe exponer a Hexano de alto rendimiento por 30 min. Esto es hecho por precipitación estándar de asfaltenos por alcanos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 10: Cromatográma Obtenido para TLC-FID Las muestras se disuelven en Diclorometano de alto rendimiento a una concentración de 20 mg/mL. a Tolueno de alto rendimiento por 10 min. y a una mezcla 95:5 de Diclorometano y metanol por 4 min. la remoción de los asfaltenos de la muestra es usualmente el primer paso.3. Durante el desarrollo.

Ambas fracciones se colectan en frascos separados después de los detectores. Esto se lleva a cabo por la inversión del flujo a través de las columnas gracias a unas válvulas de flujo inverso o backflush valve.com/. Las resinas deben ser eluidas con una fase móvil más polar. El solvente es evaporado de las tres fracciones colectadas. un simple pico en el detector RI es detectado. Este ..UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS antes de las columnas de separación. y por el uso de triclorometano como fase móvil. A esta fracción le sigue los aromáticos los cuales son detectados en los detectores UV y detectores RI. eluye primero y son detectados en el detector RI(índices de refracción) . y la fracción restante de asfaltenos para la distribución SARA puede ser calculada Ilustración 11: Montaje Típico HPLC Fuente: www. Usando solo una columna. La razón de emplear dos columnas en serie era para conseguir una mejor separación de los Saturados y los Aromáticos.jpg El ejemplo muestra un caso donde solo una columna está en uso.. indicando la superposición entre la fracción saturada y la fracción aromática. Como los Saturados no se retienen en el material de la columna.waters./primer_e_lcsystem. El hexano también es usado como fase móvil.

La razón principal para la perdida de material es el procedimiento de evaporación de solvente. Ignorando la volatilización y reportando simplemente las cantidades relativas de los cuatro picos. mientras que la respuesta de los aromáticos del detector UV continua por 20 minutos. Radke et al estudió el efecto de la evaporación usando el mismo procedimiento de evaporación de solvente. Las pérdidas de evaporación de las resinas se consideran despreciables. El producto total para aceite crudo es bueno.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS problema se soluciona cuando se introduce una segunda columna. pero la ventaja del análisis rápido – que es la principal razón de usar este método. aromáticas. Algunos condensados livianos muestran rendimientos un poco menores. La suma de las cantidades de saturados y volátiles obtenidos del método TLC-FID sobreestimarían significativamente la fracción saturada y subestimarían la cantidad de aromáticos. típicamente entre el rango 92-100%. COMPARACIÓN DE LOS TRES MÉTODOS DE ANÁLISIS DE FRACCIÓN SARA 2. Esto se debe a una mayor sensibilidad del detector UV. TLC-FID vs.4. Se mostró que las pérdidas primarias eran debido a la fracción de saturados y. en el grado de solubilidad. la respuesta del detector IR cae rápidamente. llevaría a una mayor divergencia de los datos respecto a los resultados por ASTM Solo mediante la separación de todo el material volátil hasta altos y lejanos puntos de ebullición. y analizando esa fracción separadamente.4.se perdería. ASTM. Una distribución proporcional de los materiales polares de alto peso molecular entre resinas y asfaltenos. donde el nitrógeno es pasado dentro de la muestra. variara inevitablemente . el cual se basa siempre. hasta cierto punto.1. y no de manera arbitraria. 2. entonces la combinación de los dos sets de datos sería viable para aplicar la técnica TLC-FID para muestras de aceite de gravedad media con cierta confianza.

respectivamente . Los requerimientos de solvente están en el orden de 300 mL y 2L por muestra para la prueba HPLC y ASTM. Las mayores diferencias entre las dos técnicas son la cantidad de tiempo. ASTM. la comparación entre Saturados. la técnica HPLC requiere solo aproximadamente una hora por muestra comparado a la separación por ASTM que requiere 20 horas. 2. HPLC vs. No hay pérdida por evaporación en la técnica HPLC. Aromáticos y resinas determinado por los métodos ASTM y HPLC sería muy cercana. sin embargo. a diferencia del método ASTM en los cuales hay algunas perdidas (durante la evaporación del solvente después de la remoción de los asfaltenos y en los varios procesos de recuperación de fracciones y evaporación de solvente). Sin embargo. si todo el material volátil perdido en las medidas de ASTM se asumiera que pertenece a la fracción Saturada.4. Para ambas técnicas. Las diferencias entre las fracciones SARA por el método mejorado HPLC y aquellas medidas por el método recomendado ASTM son principalmente en la fracción de Saturados y Aromáticos. se requieren dos días para la separación de asfaltenos. Además de eso. la muestra y el solvente requerido.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS de los métodos ASTM y HPLC puesto que los solventes usados no son los mismos.2. Un gramo de aceite es el adecuado para dar la misma precisión para la técnica HPLC que 10 gramos requeridos para la prueba ASTM.

9 4 Por. SPE 75228 Del mismo modo. Ecuación 1: Índice de Inestabilidad Coloidal Tabla 1: Rangos IIC para la Clasificación de los Crudos CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS TIPO DE CRUDO Estable Moderadamente Estable Inestable Fuente: SPE 98136. 1992.9 > 0. Of Petroleum and Energy. IIC < 0. este índice debería ciertamente mostrar alguna correlación con la estabilidad de asfaltenos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ilustración 12: Ejemplo Comparación Resultados Métodos Fuente: Evaluating Crude Oils by SARA Analysis.7 0. Como con la razón entre resinas y asfaltenos.7 . . Por4 definió un Índice de Inestabilidad Coloidal como la razón entre (asfaltenos+saturados) y (resinas+asfaltenos). Tel Aviv.0. Israel Inst. N.: Stability Properties of Petroleum Products. pero no se puede esperar algún valor crítico o limite.

En la arena B de campo colorado se comprobó por medio de un análisis PVT que la presión de yacimiento está por encima de la presión de saturación. CONCLUSIONES . Pág. CRISTANCHO marcela. Como lo muestra la siguiente tabla los crudos del campo colorado. APLICACIÓN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. estas condiciones de presión hace que sea más inminente la precipitación de los asfaltenos.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Ambos índices confían en una diferenciación arbitraria entre asfaltenos y resinas que es una conveniencia analítica y no corresponde a una clara distinción química. Tabla 2: Índice de Inestabilidad Coloidal en crudos Colorado Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS. 142 3. HOYOS Jorge. son inestables. según el CII. esto indica que un cambio en la presión puede generar precipitación de asfaltenos.

03(2008): Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other PetroleumDerived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method Aske. Narve .A. 8. Mediante la aplicación de los Análisis SARA y el estudio hecho acerca del índice de estabilidad coloidal. prediciendo así su comportamiento a través de todo el proceso. BIBLIOGRAFÍA ASTM D2007 . Gracias al análisis S. se pudo comprobar la razón por la cual los crudos pertenecientes al campo Colorado presentan problema de estabilidad de asfaltenos. pues afecta la producción y los procesos de refinamiento.A se puede caracterizar un crudo determinado. 5. se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos. esto es.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS 4. presentan depositacion de materiales que dificultan su producción y tratamiento. 7. 6. 9. Muestras idénticas son examinadas por varias técnicas diferentes para iluminar los puntos fuertes y débiles de cada una y para desarrollar qué método se puede utilizar. Asphaltene Aggregation and Emulsion Stability by means of Near Infrared . que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria. mediante diversos estudios y diferentes análisis."Characterisation of Crude Oil Components. El método de separación cromatográfica por columnas ASTM ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de crudos. Estas fracciones son de gran importancia debido a que.R.

Fan. Y. Fan. Wang. Tianguang y Buckley.sic. Jill S.co/Informacion_Interes/Entidades%20acreditadas/L abs%20Ensayo/3-81. 2008. New Mexico TECH. Jill S.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS Spectroscopy and Multivariate Analysis". Tianguang y Buckley. y González. Jorge. J. May 2001 SPE Production & Facilities.gov. y Espidel.: “Rapid and Accurate SARA Analysis of Medium Gravity Crude Oils” Energy & Fuels (2002) 16. Tesis de grado. 2002 WANG." paper SPE 75228 presented at the SPE/DOE Improved Oil Recovery Symposium held in Tulsa. Fan. (18 de Octubre de 2000).. Y. y Buckley. Universidad Industrial de Santander. Metropolitana): “Asphaltene Stability in Crude Oils”. 1571-1575. 13–17 April 2002.: "Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. Jianxin. Rogel.: “Asphaltene Stability in Crude Oil and Aromatic Solvents . Marcela y Hoyos. (PDVSA-INTEVEP). Aplicación a los fluidos de campo colorado”. Pruebas de Laboratorio Instituto Colombiano del Petróleo.pdf . Oklahoma. Cristancho. O. Disponible en: http://www. Tianguang.The Influence of Oil Composition” Energy & Fuels (2003) 17.. (U.. ICP. 1445-1451. Tesis de Doctorado. “procedimientos metodologicos para la caracterizacion de fluidos de campos maduros. León. Asphalten: A General Introduction. Norwegian University of Science and Technology. E. Jill S.

William. Tusla. “Component of natural occurring Petroleum Fluids”. . Oklahoma. 2da Edición. En The Properties of the petroleum fluids.UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS McCain.

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