REFINACIN DEL PETRLEO

Notas de Ctedra e informacin complementaria sobre los procesos de Refinacin

(Documento en revisin)

Preparado por: Profesor Benjasmin Bermdez

Marzo 2009

INTRODUCCION
El petrleo por su naturaleza no es un producto puro, sino que es una mezcla de varios cientos de Hidrocarburos y otras sustancias como azufre, sales, metales y otros, es un lquido aceitoso que presenta una amplia variedad de propiedades fsicas y qumicas, y cuyo color varia de incoloro a negro siendo los colores ms comunes Verde, Marrn, Negro y ocasionalmente casi blancos. Su densidad o gravedad especifica varia entre 0.73 a 1.02, pero los mas comunes se encuentran entre 0.8 y 0.95, la viscosidad tambin presenta un amplio rango de variacin as tenemos valores desde 2 a ms de 500000 centipoises (cps). La importancia del petrleo radica en que hoy en da es la fuente de energa ms ampliamente usada, as como la materia prima para una amplia variedad de productos, de diferente ndole. Sin embargo se debe destacar, que el petrleo en su estado natural tiene poco o ningn uso y es solo a travs de los llamados procesos de refinacin y petroqumicos que llega a convertirse en una gran gama de productos (derivados).. En la literatura griega se encuentra mencin de la obtencin de aceites a partir de lo que se piensa era petrleo aunque no se seala como se obtenia, existen referencias de la produccin de aceites a partir del petrleo, en Rusia, en el siglo XVIII. En la primera mitad del siglo XIX, en los Estados Unidos, antes de la perforacin del primer pozo petrolero por Drake se obtena keroseno, aceite que competa con el de Ballena, a partir de craqueo y destilacin de carbn. El inicio de la era petrolera marca el inicio de la destilacin del petrleo para la obtencin del Keroseno de amplio uso para iluminacin. En el Refino o Refinacin del petrleo el proceso inicial es la destilacin, o fraccionamiento, de los crudos en grupos de hidrocarburos separados en base a su temperatura o punto de ebullicin. Los productos as obtenidos estn directamente relacionados con las caractersticas del petrleo crudo que se procesa. Parte de estos productos de la destilacin se convierten en productos ms tiles, modificando sus estructuras fsicas y moleculares mediante otros procesos como craqueo, reforma y otros La primera refinera formal, inaugurada en 1861, produca queroseno, para alumbrado, mediante destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta. Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando petrleo al vaco, sin embargo, durante los 30 aos siguientes el queroseno fue el producto de mayor demanda. Los dos acontecimientos ms significativos en el cambio de esta situacin fueron: la invencin de la luz elctrica, que redujo la demanda de queroseno, la invencin del motor de combustin interna, al que sigui una demanda de gasleo diesel y gasolina (nafta). Con la llegada de la produccin a gran escala y la primera Guerra Mundial, el nmero de vehculos propulsados por gasolina aument de manera espectacular, como lo hizo la demanda de gasolina. Posterior a esta la demanda de diferentes productos se incremento

con el desarrollo industrial de la pos guerra. En general los productos obtenidos se someten a diversos procesos de tratamiento y separacin (extraccin, hidrotratamiento y desmercaptanizacin), para lograr productos terminados. Mientras que las refineras ms sencillas se limitan generalmente a la destilacin atmosfrica y al vaco, en las refineras integradas se hace fraccionamiento, conversin, tratamiento y mezcla con lubricantes, combustibles pesados, fabricacin de asfalto, y, en ocasiones, procesado petroqumico. En general podemos decir que la refinacin es un arreglo coordinado y organizado de procesos de manufactura para lograr cambios fsicos y/o qumicos del petrleo, transformndolo en productos comerciales con la calidad y en las cantidades requeridas por los diferentes usuarios. Las Operaciones en una moderna refinera son muy complejas y, para una persona no familiarizada con la industria, seria una tarea imposible reducir dicha complejidad a un conjunto coordinado de procesos. En trminos generales se dice que hay una media de 2 a 3 aos entre el momento en que se toma la decisin de construir una unidad de refinacin y el momento en que dicha unidad esta en funcionamiento.

PROCESOS DE LA INDUSTRIA DEL PETROLEO.

La industria de los hidrocarburos incluye una gran cantidad de actividades, dentro de las cuales se incluye la refinacin del petrleo, las cuales podemos agrupar en cuatro grandes procesos denominados Exploracin, produccin, Exploracin y Comercializacin.. Exploracin Es la etapa inicial del negocio, y de ella podemos decir que consiste en todas las actividades realizadas por las empresas petroleras para la ubicacin o localizacin de estructuras geolgicas, en el subsuelo, en las cuales pudiera haber acumulacin de hidrocarburos, y decimos pudiera porque esta asuncin deber posteriormente ser validada mediante la perforacin de pozos. Las actividades desarrolladas en eta etapa incluyen la llamada geologa de superficie, para la identificacin de afloramiento de capas o estratos geolgicos propicios para acumular hidrocarburos; otra herramienta utilizada es la prospeccin o levantamiento ssmico, el cual consiste en el registro del reflejo por parte de las capas de rocas del subsuelo, de una onda sonica emitida en superficie. La perforacin de pozos llamados exploratorios, permitir validar que las estructuras localizadas presentan acumulaciones de hidrocarburos que justifiquen su Explotacin Comercial. Una vez comprobada la acumulacin de petrleo en el prospecto, la etapa exploratoria concluye con la delimitacin del tamao del mismo mediante la perforacin de los llamados pozos de avanzada que no son ms que pozos perforados con la finalidad de determinar cuales son los lmites de la acumulacin descubierta, sus caractersticas y dimensiones.. Esta etapa incluye la determinacin del volumen de petrleo extraible (reservas recuperables: volumen del petrleo presente - POES- que puede ser extrado del prospecto o yacimiento).

Desarrollo - Produccin La determinacin de la condicin comercial de una acumulacin de petrleo, da inicio a una serie de actividades, mediante lo que denomina el plan de explotacin del yacimiento, esto es, se define la forma en que dicho petrleo deber ser extrado del subsuelo en el transcurso del tiempo, esto en etapas de corto, mediano y largo plazo. Una vez concluida la etapa de planificacin se comienza con la perforacin de los llamados pozos de desarrollo, y la construccin de la infraestructura requerida para el manejo de la produccin esperada de los yacimientos, esta incluye estaciones de flujo o centros recolectores, oleoductos, gasoductos, plantas de compresin de gas, lneas de flujo, tanques de almacenamientos, terminales y puntos de despacho y Refineras. La planificacin elaborada en esta etapa se dirige al aprovechamiento de los recursos y el establecimiento de los compromisos comerciales tanto con el crudo como con los productos que se obtengan a travs de la refinacin del mismo. Una parte importante de esta etapa lo constituyen las actividades asociadas a la operacin de los pozos y de la infraestructura de campo, con la finalidad de asegurar que la extraccin del crudo de los yacimientos, sea cubierta con la infraestructura que en el proceso de desarrollo va ejecutndose, y adicionalmente incluye todas las actividades y trabajos a pozos ejecutados con la finalidad de mantener su productividad (trabajos de guaya, limpiezas, estimulaciones, reparaciones y otros) a fin de cumplir con los planes de produccin y con ello materializar el recobro de las reservas asociadas al yacimiento para cumplir con los compromisos comerciales adquiridos. La informacin aportada por los nuevos pozos y la historia de produccin del yacimiento, permite la revisin peridica de el volumen de las reservas que se espera recuperar, base para los compromisos establecidos.. En el diagrama siguiente se muestra un esquema de cmo la infraestructura requerida se interconecta:
Pozos Petrleo Estacin De Flujo Petrleo mas agua Patio De Tanques Refineras Terminales Agua

Gas

Planta Compresora Y de recuperacin de GLP

Planta de Tratamiento De agua

Reinyeccion Disposal

Combustible Consumo operacional Petroquimica Ventas /

Reinyeccion

Refinacin En esta etapa, el crudo proveniente de los campos productores es procesado para la obtencin de productos, bien sea en cetros refinadores construidos en el pas o bien en los mercados de destino, para materializar valor comercial del petrleo. Ello incluye procesos de almacenaje, procesos de separacin fsica de los diversos hidrocarburos que

componen el petrleo, en muchos casos la transformacin a que se someten los mencionados hidrocarburos que forman el petrleo con el fin de obtener productos utilizables. En esta etapa, el petrleo va a ser pasado por una serie de procesos en los cuales va a ser cocinado debido al uso de altas temperaturas, razn por la cual al petrleo tambin se le conoce como crudo. La construccin de estas instalaciones forma parte del desarrollo global de la industria y van apalancadas dentro del plan de desarrollo de los Yacimientos y los planes de comercializacin que se hubieran establecido. Las facilidades de Refinacin pueden ser propias o de terceros y como se dijo podran estar ubicadas en los diferentes mercados hacia donde se comercializa los crudos no refinados (Exportacin). Comercializacin Una vez el petrleo es extrado del yacimiento es necesario hacerlo llegar a los usuarios finales del mismo, bien sea a travs de la venta de petrleo sin refinar o bien sus derivados. Estos usuarios bien pueden corresponder al mercado nacional como al internacional, y dependiendo el punto de destino el petrleo y/o sus derivados sern transportados por va martima o terrestre. Las ventas pueden hacerse a traves de otras empresas o en locales pertenecientes a la empresa que extrae el petrleo..

LA REFINACION EN VENEZUELA
El conocimiento del petrleo en nuestro pas data de la poca precolombina ya que los indgenas conocan de su existencia mucho antes de la llegada de los espaoles, a travs de afloramientos naturales. Ellos utilizaban esta sustancia con fines medicinales y para encender sus antorchas, y el asfalto semipastoso, para calafatear (impermeabilizar) sus canoas. Sin embargo durante el perodo colonial poca o ninguna importancia o aplicacin dieron los espaoles al petrleo. Los primero intentos de industrializar y comercializar el petrleo en Venezuela aparecen en el ao 1863, cuando un ciudadano norteamericano hizo una solicitud al gobierno para obtener en arriendo extensiones de tierra en nuestro pas. Sin embargo en 1864 se otorga la primera concesin a 15 aos al seor Manuel Olivarria, en lo que hoy son los estados Sucre y Monagas. Como compensacin se estableci el pago de una regala de 17% y atender una serie de requerimientos adicionales como alumbrado de las calles y reparacin de iglesias en Cumana, etc. Un terremoto con epicentro en la Ciudad de Ccuta, el 27 de Agosto de 1875, tuvo repercusiones en Venezuela y sobre todo en la Hacienda Cafetalera del seor Manuel Antonio Pulido, donde se abri una grieta y de ella empez a manar petrleo. Este hombre de negocios, se decidi a promover la explotacin comercial de tan precioso lquido, cuyas bondades como fuente de energa estaban causando furor en el mundo. EL 3 de Octubre de 1878 se le otorgaron los derechos exclusivos para la explotacin de las minas de hulla, en el rea a la que denominaron La Alquitrana, por parte del gran Estado de los Andes. Posteriormente el 4 de Febrero de 1881, el gobierno del Tchira otorg al General Jos Antonio Bald el derecho exclusivo para explotar petrleo y sus derivados en una regin cercana a la hacienda de Pulido.

El 30 de Julio de 1882, Pulido y Bald se unieron y fundaron la empresa Compaa Petrolia del Tchira. Esta empresa perforo pozos y estableci una pequea planta de refinacin con una capacidad de tratamiento de aproximadamente 15 barriles. Se necesitaban 21 das para llenar el alambique y el proceso de destilacin duraba unas 16 horas. Los productos que se obtenan en cada proceso eran: 60 galones de gasolina, 165 de Kerosn, 150 de gasoil (carbulina) y 220 de residuos. El Kerosn se utilizaba como combustible para iluminacin en Santa Ana y Rubio, el resto de los productos (ms voltiles) era desechado o quemado ya que no se les encontraba uso apropiado. La instalacin del servicio de energa elctrica en Rubio fue un fuerte golpe para la venta de Kerosn. El 8 de Abril de 1934 terminaron los Derechos otorgados a esta empresa venezolana, la cual, aunque nunca paso de un nivel rudimentario, se puede considerar la precursora de la industrializacin del petrleo en Venezuela. Es de mencionar que durante el siglo IXX la explotacin del asfalto fue ms importante que la del petrleo en nuestro pas. En 1883 le fue otorgada una concesin al ciudadano norteamericano Horacio R. Hamilton para la explotacin del asfalto en la regin de Sucre y Monagas. Esta concesin fue traspasada en 1885 a la New York & Bermdez Company, subsidiara de la General Asphalt Company. En 1887 esta compaa comenz a explotar el asfalto Natural del famoso Lago Guanoco. En 1907, bajo el gobierno del General Cipriano Castro, se otorgaron a venezolanos las primeras concesiones, que posteriormente serian transferidas a empresas transnacionales. El 1 de Enero de 1914 la Caribbean Petroleum comenz la perforacin en el campo Mene Grande del pozo Zumaque 1, el cual encontr petrleo en Abril y comenz a producir oficialmente en julio de 1934 a razn de 150 barriles por da (bpd). La perforacin de este pozo marca el descubrimiento de la estructura de lo que se conoce como el campo Costanero Bolvar, eje principal de la gran cuenca petrolfera del Lago de Maracaibo. En el ao 1919 se instalan en Venezuela las primeras grandes compaas de los Estados Unidos en concesiones en las reas libres del pas. El 14 de Diciembre de 1922, la empresa Venezuelan oil Concessions perforaba el pozo Barroso 2 (Hoy R-4), en la regin de La Rosa, en Cabimas, cuando ocurri una arremetida en el pozo y ste empez a producir petrleo, libremente, llegando a arrojar a la atmsfera durante nueve das consecutivos alrededor de 100,000 barriles diarios. Este acontecimiento marco el inicio de la explotacin petrolfera en gran escala en Venezuela, pues mostr nuestro potencial como productor de petrleo, atrayendo as la atencin mundial. El desarrollo petrolero, no solo de la cuenca del Lago de Maracaibo, sino tambin en otras cuencas a lo largo y ancho del pas comienza a paso acelerado en los aos posteriores a esta fecha histrica. La Caribbean Company construyo en San Lorenzo una pequea refinera para obtener productos para sus operaciones. Sin embargo a mediados de 1916 debido a la expansin de sus actividades y a las perspectivas del mercado interno venezolano empez la ampliacin de sus plantas construyendo as la primera refinera venezolana que inicio sus actividades en 1917. Varias empresas construyeron refineras a lo largo y ancho del pas, entre ellas las de Amuay y la de Cardon en la pennsula de Paraguana, individualmente entre las ms grandes del hemisferio occidental. Luego del proceso de nacionalizacin y como parte del proceso de integracin la casi totalidad de las refineras existentes fueron cerradas quedando al fecha actual solo cuatro (4) grandes centros refinadores en el pas,

Centro refinador Paraguana: Formado por las refineras de Amuay, Cardon en Paraguaya estado Falcn, y Bajo Grande en el estado Zulia. Refinera El Palito, Ubicada en el estado Carabobo. Refinera de Puerto La Cruz, en el estado Anzotegui. Refinera de El Chaure, en el estado Anzotegui.

Adicionalmente, Venezuela cuenta con facilidades de Refinacin en la Isla de Aruba, mediante convenio con el gobierno local, as como en los Estados Unidos, Europa y algunas islas del caribe. En conjunto todas las refineras estn en capacidad de producir una amplia gama de productos para satisfacer tanto el mercado interno como a los clientes internacionales de la empresa petrolera nacional PDVSA. En la actualidad y dada la existencia de grandes reservas de crudos pesados, los planes de la empresa nacional contemplan la construccin de tres nuevas refineras diseadas para procesar crudos pesados.

ACONDICIONAMIENTO DEL CRUDO

El petrleo proveniente de los pozos, antes de ser procesado en las refinerias, debe ser sometido a un proceso de acondicionamiento que se desarrolla en las reas de produccin, e inclusive dentro de las refinerias, y que, basicamente, consiste en la remocin de la casi totalidad de agua que se produce con el mismo. La presencia de agua en las plantas de procesamiento de una refineria puede causar problemas operacionales debido al aumento de volumen que sufre el agua al ser evaporada, adicionalmente el agua puede generar problemas de corrosin y oxidacion en las unidades de refinacin. Tambien el contenido de agua en un crudo disminuye su valor comercial en el mercado. Antes de explicar en que consiste el proceso de remocin del agua, debemos aprender algo lo que son las emulsiones. Las emulsines no son mas que una mezcla heterogenea de dos liquidos inmiscibles en la cual uno de los liquidos esta intimamente disperso en otro en forma de pequeas gotas. En el caso del petrleo se manejan principalmente los conceptos de emulsin normal e inversa, siendo la primera aquella en la cual el agua constituye la fase dispersa y el petrleo la continua, y las emulsiones inversas que son aquellas en las cuales el petrleo constituye la fase dispersa y el agua la fase continua.
G otas de A a gu P etr leo A a gu G otas d e P etr leo

A a enP gu etr

leo

P etr leo en A a gu

G tas d agu o e a C n cru en o do S sen u o P etr leo

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G otas d e P etr leo co n A a ensu sen gu o

P etr leo enA a enP gu etr

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A a enP gu etr

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T O D E US N S IP S E M L IO E 7

En general el primer tipo de emulsin es el mas comun asociado a la produccin del petrleo, mientras que el segundo se presenta en el caso de pozos que produzcan con muy alto corte de agua, y en el crudo recuperado en las plantas de tratamiento del agua producida con el petrleo. Tambien puede presentarse aunque en menor grado otros dos tipos de emulsin como son la de petrleo en agua en petrleo y la de agua en petrleo en agua.

PROCESO DE DESHIDRATACIN Deshidratacin es el proceso mediante el cual se elimina o separa el agua del petroleo. Podemos decir que la deshidratacin es un proceso mediante el cual se separa el agua emulsionada del crudo. Demulsificante, es un aditivo quimico cuyo proposito es romper las emulsiones formadas en el crudo. Cuando se trata de las emulsiones inversas, a la quimica demulsificante tambien se le denomina como quimica reversa. Dependiendo del contenido de agua que se produce con el petroleo, puede ser necesario que para facilitar el proceso de deshidratacin se deba aplicar un tratamiento quimico, termico o una combinacin de ambos. En la casi totalidad de los campos productores en el occidente de venezuela se utiliza quimica con los crudos livianos y medianos, y quimica mas tratamiento termico en el caso de los crudos pesados. Tratamiento quimico: Se trata del uso de productos quimicos (demulsificante), los cuales reaccionan con la emulsion, de forma que esta pierda la capacidad de mantener las gotas de agua dispersas en el petrleo. Las gotas liberadas chocan y se juntan (coalescencia) formando gotas grandes que no pueden quedar suspendidas en el petrleo y caen debido a la diferencia de densidades. Este metdo se utiliza cuando el porcentaje de agua es mayor a 40% y los crudos son medianos a livianos. La unica desventaja de este mtodo es el elevado costo de los demulsificante. Tratamiento trmico: Consiste en calentar el petrleo crudo hasta una temperatura de aproximadamente 240 grados F bajo una presin de 30 psia. Una vez calentado el crudo, las emulsiones se rompen y el agua se evapora o se separa del crudo (decanta), mientras el crudo se pasa a un tanque de reposo o asentamiento. Las limitaciones de este tratamiento es que solo puede utilizarse cuando el corte de agua es menor a un 7%. Adicionalmente con este mtodo se puede propiciar la evaporacin de componetntes livianos del petrleo debido a las altas temperaturas presentes en el proceso. En crudos con cortes de agua mas elevados a 7% este metodo puede utilizarse en conjunto con la adicion de quimica y

existe la variacin de calentar agua en lugar del crudo para luego mezclarlo con este ultimo y pasarlo por un tanque de lavado .

Equipos Utilizados
Tratamiento Quimico: Este mtodo podemos indicar consta de tres etapas. En la primera, se adicina el compuesto qumico bien sea en el fondo del pozo, a traves del anular entre la tuberia de produccin y el revestimiento, o bien en la linea de flujo ua vez que la emulsin ha llegado al cabezal del pozo, usualmente antes del separador y en ultimo caso en la linea de bombeo desde las estaciones de flujo hacia el patio de tanques. La segunda, lo constituye el proceso de agitacin a la que es sometida la mezcla del crudo con el desmulsificante, bien sea en el trayecto del fondo del pozo al cabezal o desde el cabezal hasta la estacin de flujo o facilidades para separar el petrleo y el agua. Y la tercera, no es mas que dar al crudo un tiempo de asentamiento o de reposo, permitiendo a la fuerza de gravedad actuar entre el petrleo y el agua en virtud de las diferencias de densidades, es decir, siendo el agua mas pesada que el petrleo se asienta en el fondo del tanque que contiene la mezcla de los dos. Una opcin a este proceso, es no hacerlo en el pozo, sino hacerlo antes de los tanques de asentamiento, pudiendo en algunos casos aplicar dosis adicionales para ayudar a este proceso. Tratamiento trmico: El equipo ms utilizado es un calentador tratador el cual tiene como funcin calentar el crudo emulsionado, para posteriormente darle el reposo necesario en un tanque para la separacin del agua y el petrleo, este ultimo debe tener facilidades para desgasificar y drenar el agua decantada. Otra versin de este proceso es el de calentar agua e inyectarla al crudo para suministrarle la temperatura necesaria para lograr el proceso de deshidratacin. La temperatura es importante en este proceso porque el aumento de la misma permite disminuir la viscocidad y densidad del crudo y aumentar la frecuencia de choque entre las molculas de agua permitiendo que se produzca la coalescencia. En el caso de crudos pesados, se combina con inyeccin previa de qumica y uso de tanques de lavado para ayudar al proceso de coalescencia del agua y reducir el numero de tanques de asentamiento requeridos, sobre todo en vista de que en los campos maduros tiende a incrementarse el corte de agua.

Tipos de Deshidratacin
Dependiendo de las caracteristicas del crudo, y el volumen de agua producida, el esquema de deshidratacin puede variar: Deshidratacin Electrostatica: Consiste en calentar el petrleo hasta una temperatura de 240 grados F y luego poner en contacto al petrleo sobre unos electrodos para que exista un campo electrico y las gotas pequeas de agua se atraigan entre mutuamente formando grandes gotas que luegon precipitan por gravedad. La limitacin de este mtodo es que se utiliza cuando el corte de agua esta entre un 10 y 40%. El equipo utilizado es un tratador electrostatico, que es un cilindro instalado horizontalmente que tiene como funcin

acelerar el proceso de separacin del agua y el petrleo mediante la aplicacin de un campo elctrico relativamente fuerte para formar la coalescencia. Es el unico equipo, junto con el tanque de lavado, donde la coalescencia y la separacin ocurren simultaneamente. Este tipo de proceso tambien puede combinarse con el tratamiento quimico para mejorar el proceso de deshidratacin. Deshidratacin Con Tanque de Asentamiento: Este metodo consiste en aprovechar la diferencia de densidad entre el agua y el petrleo, ya que al darles tiempo de reposo el agua que no viene mezclada con el crudo se separa inmediatamente y las gotas de agua que esten disueltas en el petrleo se juntan (coalescencia) formando gotas grandes que no quedan suspendidas en el petrleo y caen debido a la diferencia de densidades entre estos dos fluidos. Este tipo de deshidratacin se aplica en crudos livianos, medianos y pesados, cuando estos ultimos presenten bajo corte de agua, aunque normalmente en el caso de los pesados se requiere ayudarlos mediante tratamiento termico. Cuando el corte de agua comienza a incrementarse se hace necesario apelar a un tratamiento quimico previo para ayudar en el proceso de deshidratacin.
Tanque de A sentam iento Q m u ica Crudo Liviano/ M ediano + Agua C rudo A gua C rudo Lim pio Agua D renada Tanque de A sentam iento Q m u ica Crudo Crudo Pesado + Agua A gua Calentador C rudo Lim pio A gua Drenada

DESH IDRATACI

N CO TANQ DE ASENTAM N UE IENTO UNICAM ENTE

En los casos m ostrados hay inyecci n de qu m para deshidrataci ica n pero en el caso de los crudos pesados se requiere aplicaci n de Calentam iento. Una vez lleno el tanque de asentam iento, se cierra y se le da un tiem de reposo antes de drenarle el agua. Una vez po Concluida esta actividad, el crudo es analizado para asegurarse que contiene el %de agua m xim perm o itido antes de su bom beo.

Deshidratacin Con Tanque de Lavado: El tanque de lavado pueden describirse como un tanque en el cual se mantiene un control continuo del nivel de agua en el mismo (colchon de agua), sobre el cual existe una columna de crudo (colchon de crudo) que termina en un punto de rebose por el cual sale el crudo deshidratado. El control del nivel del colchon de agua se hace drenando agua, mientras el crudo mas el agua que llega de las estaciones de flujo se hace pasar por el tanque de lavado donde el agua que viene con la produccion se quede dentro de la columna de agua y el crudo ascienda en el tanque hasta salir del mismo practicamente sin agua asociada. El tanque de Lavado internamente esta diseado para que la trayectoria que sigue el crudo en el tanque sea tortuosa y tenga restricciones que ayuden a la separacin del agua y el petroleo. Este sistema puede ser

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combinado con tratamientos quimicos y termicos, sobre todo en el caso de crudos pesados con alto corte de agua.
Tanque de Asentamiento

Tanque de Lavado

Qumica

Colchn de Crudo Interfase crudo -agua

Colchn de agua

Crudo Limpio Agua Drenada Tanque de Asentamiento Drenaje De agua

Tanque de Lavado Qumica Crudo Pesado/ Mediano + Agua

Colchn de Crudo Interfase crudo -agua

Colchn de agua

Crudo Limpio Agua Drenada Drenaje De agua

DESHIDRATACI N CON TANQUE DE LAVADO

En los casos mostrados hay inyecci n de qu mica para deshidrataci n pero pueden darse dos esquemas Operacionales, calentar el crudo + el agua y luego pasarlo por e l tanque se lavado o bien que parte del Agua drenada del tanque de lavado es calentada y luego inyectada al crudo que viene de las estaciones de Flujo antes de pasarlo al tanque de lavado. El crudo limpio es e nviado a un tanque de asentamiento.

ESQUEMA GLOBAL DE UNA REFINERIA

El propsito del material presentado a continuacin es indicar en forma general, a que tipo de procesos es sometido el crudo en una refinera y como es la secuencia operacional en que se desarrollan dichos procesos. Cada centro refinador es particular y los procesos que se desarrollan en cualquier refinera son de naturaleza muy variada, pero en trminos generales, dichos procesos pueden ser agrupados de la siguiente manera: Procesos de separacin Fsica (Decantacin, destilacin). Procesos de Transformacin o Conversin (alquilacin, craqueo). Proceso de Purificacin o tratamiento (Desulfuracin, deshidrogenacion) Proceso de mezclado Proceso de Almacenaje y Distribucin.

En forma general, los procesos antes mencionados se interconectan entre si de la siguiente manera:

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El petrleo deshidratado, llamado crudo en las refineras, se calienta en un horno y se carga en una columna de Destilacin que opera a presin atmosfrica, donde se separa en butanos y gas hmedo ms ligero, gasolinas no estabilizadas, nafta pesada, queroseno, gas-oil pesado y crudo de cabeza o residuo. El crudo de cabeza se enva a otro proceso, llamado torre de vaco donde se separa en una corriente superior de gas-oil de vaco y una cola de crudo reducido. La separacin de productos que se logra en estos procesos iniciales, no produce cambios en la naturaleza del crudo, sino que simplemente los hidrocarburos que lo conforman se separan en funcin de ciertos rangos de temperatura de ebullicin las cuales agrupan a los diversos hidrocarburos que componen el petrleo. El crudo reducido, obtenido en la columna de vaco, se enva a una unidad de craqueo trmico o de coquizacin retardada para producir gas hmedo, gasolina de coquizacin, gasleo y coque (residuo) Los gasleos obtenidos de de las unidades de Destilacin atmosfrica y de vaco, as como el proveniente del coquizador (craqueador trmico) se utilizan como alimentacin a las unidades de Craqueo Cataltico o de Craqueo con hidrogeno. Estas unidades van a romper las molculas pesadas en compuestos cuyas temperaturas de ebullicin corresponden al intervalo de la gasolina y del destilado combustible. Estos procesos corresponden a los procesos de transformacin, donde las molculas de hidrocarburos son rotas y en algunos casos recombinadas por las reacciones provocadas, para as obtener productos de mejor calidad. Los productos procedentes del craqueo con hidrgeno son saturados. Los productos insaturados provenientes del Craqueo Cataltico se saturan y su calidad se mejora mediante Reformado Cataltico o Hidrogenacin. Las corrientes de gasolina provenientes de las columnas de destilacin, del Coquizador y de las unidades de Craqueo se alimentan a un Reformador Cataltico, para mejorar su nmero de octanos. Las gasolinas Reformadas se emplean para elaborar las mezclas para gasolinas normales y especiales. Las corrientes de gas hmedo de la unidad de Destilacin, del Coquizador y de las unidades de Craqueo, se fraccionan en la seccin de recuperacin de vapor, en gas combustible, GLP (gases licuados del petrleo, bsicamente propano), hidrocarburos insaturados (propilenos, butilenos y pentenos), butano normal e isobutano. El gas combustible se emplea como combustible en los hornos de la refinera, el butano normal se isomeriza en la unidad de Isomerizacin y en conjunto con los hidrocarburos insaturados y el isobutano, proveniente de la recuperadora de vapor, se alimenta a la unidad de Alquilacin para la produccin de alquilatos los cuales se mezclan con las gasolinas para producir gasolinas especiales para automviles y gasolinas de aviacin. Los destilados medios de la unidades de Destilacin, del coquizador y de las unidades de craqueo, se mezclan con los combustibles diesel, Combustibles para reactores y combustible para calefaccin. El gasoleo pesado de la unidad de Vaco y el crudo reducido de base Naftenica o Parafnica, se procesan para obtener las bases para preparar los aceites lubricantes..

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Cada refineria posee su propio y unico esquema de proceso, el cual viene determinado por el equipo disponible, costos de operacin y demanda de producto. El modelo timo de flujo para una refinera viene dictado por consideraciones econmicas, y no hay dos refinerias que sean identicas en sus operaciones. Una breve descripcin de los tipos de procesos generales de una refineria es la siguiente: Procesos de separacin Fsica (Decantacin, destilacin): Son aquellos en los cuales se aprovecha la diferencia de densidades de los componentes de la mezcla para obtener la separacin de los componentes. El petrleo crudo se separa fsicamente, mediante Fraccionamiento en torres de destilacin atmosfricas y de vaco, en grupos de molculas de hidrocarburos con diferentes intervalos de temperaturas de ebullicin, denominados fracciones. En ocasiones en las refineras es necesario separar agua remanente en el crudo, la cual no fue removida en las instalaciones de campo. Procesos de Transformacin o Conversin (alquilacin, craqueo): Son procesos destinados a modificar o romper las molculas de los hidrocarburos a fin de trasformarlos en productos de mayor atractivo comercial. Los procesos de conversin ms utilizados para modificar el tamao y/o la estructura de las molculas de hidrocarburos, son los siguientes: Descomposicin (divisin) mediante hidrocraqueo, craqueo trmico y cataltico, coquizacin y ruptura de la viscosidad; Unificacin (combinacin) mediante alquilacin y polimerizacin; Alteracin (rectificacin) con isomerizacin y reforma cataltica, Tratamiento. Proceso de Purificacin o tratamiento (Desulfuracin, deshidrogenacion, desalacin): Otras operaciones de las refineras necesarias para dar soporte al procesado de los hidrocarburos son la recuperacin de residuos ligeros; la eliminacin del agua amarga; el tratamiento y refrigeracin de residuos slidos, aguas residuales y agua de proceso; la produccin de hidrgeno; la recuperacin de azufre, y el tratamiento de gases cidos y gas residual. El petrleo crudo suele contener agua, sales inorgnicas, slidos en suspensin y trazas metlicas solubles en agua. El primer paso del proceso de refino consiste en eliminar estos contaminantes mediante desalinizacin (deshidratacin), a fin de reducir la corrosin, el taponamiento y la formacin de incrustaciones en el equipo, y evitar el envenenamiento de los catalizadores en las unidades de proceso. Proceso de mezclado:. es el proceso consistente en mezclar y combinar fracciones de hidrocarburos, aditivos y otros componentes para obtener productos acabados con unas propiedades especficas de rendimiento idneo, esto es, los diferentes destilados en los procesos de refinacin, se combinan para producir una mas amplia gama de productos que cumplan con los requerimientos de los diferentes clientes Procesos Auxiliares, de Almacenaje y Distribucin: Todas las refineras tienen multitud de instalaciones, funciones, equipos y sistemas que dan soporte a las operaciones de procesado de los hidrocarburos. Las operaciones de soporte habituales son la generacin

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de calor y energa; el movimiento de productos; el almacenamiento en depsitos; la expedicin y manipulacin; las llamas y sistemas de descarga de presin; los hornos y calentadores; las alarmas y sensores, y el muestreo, la verificacin y la inspeccin. Entre las instalaciones y sistemas que no forman parte del proceso estn los sistemas de lucha contra incendios, de abastecimiento de agua y de proteccin, controles de ruido y contaminacin, laboratorios, salas de control, almacenes, e instalaciones de mantenimiento y administrativas. La figura mostrada a continuacin resume en forma esquemtica los diversos procesos que se desarrollan en una refinera.
G S S A E G LP P O U TO R D C S F A S IN LE

G S S A E

P O E O R C S S D E P R U IFIC C A I N G S S A E D S E TILA O D S A O FE IC S TM S R O P O E O R C S S D E S PA A I E R C N FS A IC D S E TILA O D V C D S E A IO P O E O R C S S D E C N E S O V R I N

P O U TO R D C S FIN LE A S

D S E TILA O D S

R S U S E ID O

R S U SY E ID O A FA S LTO S

C M U TIB E O B S L Y A FA S LTO

PRODUCTOS DE LA REFINACIN DEL PETRLEO

El consumidor medio tiende a pensar que los productos derivados del petrleo son unos pocos, tales como gasolinas, combustibles para reactores, queroseno, etc, sin embargo un estudio de las refieras de petrleo y plantas petroquimicas realizados por el Instituto Americano del Petrleo (API) revel que se fabrican mas de 2000 productos, muchos de ellos bajo especificaciones individuales. En general los productos que impone el diseo de la refinera son relativamente pocos en nmero, y los procesos bsicos se basan en productos de gran escala como por ejemplo gasolina, combustible para reactores y combustible diesel, y de all a partir de mezclas se van a originar una mayor gama de productos.

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En la Tabla anexa se puede observar la gran diversidad de productos resultantes del procesamiento del petrleo en la industria de los Estados Unidos.

Clase
Gas Combustible Gases Licuados Gasolina Motor Aviacin Otras (Tractores, Marina, etc) Combustible para Turbinas de Gas (prop. A Chorro) Queroseno Destilados (Combustible Diesel y Fuel-leos ligeros) Fuelleos residuales Aceites lubricantes Aceites blancos Preventivos de Oxidacin Aceites para Cables y transformadores Grasas Ceras Asfaltos Coques Negras de carbn (Carbon de humo) Productos Qumicos, Disolventes y otros

Nunero
1 13 40 19 9 12 5 10 27 16 1156 100 65 12 271 113 209 4 5 300

Las especificaciones o caracteristicas exigidas a un producto, suelen ser el resultado de un compromiso entre las que se quiere que satisfaga el producto al ser utilizado y la capacidad del refinador para elaborarlo a partir del petrleo crudo disponible; por lo tanto, la tarea de ste debe estar dirigida a conseguir que el producto satisfaga dichas condiciones cuando se ponga en uso. Sin embargo en ciertos casos pueden tolerarse amplias variaciones en las propiedades fsicas, como ocurre, por ejemplo con la gasolina que, segn las zonas de ventas; fuente de produccin y usos, puede tener un punto final entre 300 y 400 gdos F, y su peso especifico puede estar comprendido entre 0.700 y 0.780. El refino de petrleo ha evolucionado continuamente en respuesta a la demanda de productos mejores y diferentes por parte de los consumidores. El requisito original del proceso era producir queroseno como fuente de combustible para el alumbrado ms barata y mejor que el aceite de ballena. La elaboracin del motor de combustin interna condujo a la produccin de benceno, gasolina y gasleos diesel. La evolucin del aeroplano hizo necesarios la gasolina de aviacin de alto octanaje y el combustible para aviones de reaccin, que es una forma ms elaborada del producto original de las refineras, el queroseno. Las refineras actuales producen varios productos, muchos de los cuales se utilizan como materia prima para procesos de craqueo y fabricacin de

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lubricantes, y para la industria petroqumica. Se clasifican en trminos generales como combustibles, cargas petroqumicas, disolventes, aceites de proceso, lubricantes y productos especiales, como cera, asfalto y coque.

PRINCIPALES PRODUCTOS DE REFINACIN Y SUS USOS

HIDROCARBUROS GASEOSOS Gases licuados Gas de cocina e industrial Gas combustible para motores Gas de alumbrado Amonaco Fertilizantes sintticos Alcoholes Disolventes y acetona Plastificantes Resinas y fibras para plsticos y textiles Pinturas y barnices Materia prima para La industria qumica Negro de humo Productos de goma DESTILADOS LIGEROS Naftas ligeras Olefinas Disolventes y diluyentes Disolventes de extraccin Materias primas para la industria qumica Naftas intermedias Gasolina para aviones y motores Disolventes de limpieza en seco Naftas pesadas Combustible para aviones de reaccin militares Combustible para aviones de reaccin y queroseno Combustible para tractores

Tintas de imprenta Industria del caucho

Gasleo

RESIDUOS Petrolato

Vaselina Cosmticos Inhibidores de la corrosin y lubricantes Compuestos para revestimiento de cables Fuel de calderas y procesos del n. 6 Asfalto para pavimentos Materiales para cubiertas y tejados Lubricantes asflticos Aislantes y para proteccin de cimientos Productos para impermeabilizacin del papel

Carga de craqueo Gasleo de calefaccin y gasleo diesel Combustible metalrgico Aceite absorbente, recuperacin de benceno y gasolina SUBPRODUCTOS DE REFINACION Coque Electrodos y combustible Sulfonatos Acido sulfrico Azufre Emulsores Fertilizantes sintticos Productos qumicos Reforma de hidrocarburos

Fuel residual Asfaltos

Hidrgeno

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PRINCIPALES PRODUCTOS DE REFINACIN Y SUS USOS

DESTILADOS PESADOS Lubricantes tcnicos Aceites lubricantes Aceites textiles Aceites medicinales y cosmticos Aceite blanco: industria alimentaria Aceites para transformadores y husillos Lubricantes para motores Lubricantes para mquinas y compresores Aceites hidrulicos y para turbinas Lubricantes para transmisiones Aceites para maquinaria y aislamiento de cables Lubricantes para ejes, engranajes y mquinas de vapor Aceites de mecanizado, corte y rectificado de metales Aceites de temple e inhibidores de la corrosin Aceites de transferencia trmica Grasas y compuestos lubricantes Aceites para tintas de imprenta Industria del caucho Productos farmacuticos y cosmticos Industrias alimentaria y papelera Velas y cerillas

Cera de parafina

Otra clasificacin mas general de los productos elaborados como resultado de los procesos de refinacin es la siguiente: 1. Productos volatiles: gases licuados y gasolina natural 2. Aceites ligeros: Gasolinas, disolventes, combustible para tractores y keroseno o petrleo para alumbrado. 3. Destilados: destilados para calefaccin, combustible diesel y gas-oil. 4. Aceites lubricantes: Aceites para motores, mquinas, cilindros, ejes, engranajes, etc. 5. Grasas y Parafinas: Parafina solida, parafina microcristalina, vaselinas, bases para ungentos y grasas. 6. Residuos: Fuel oil, coke, asfalto, negro de humo, etc. 7. Especialidades: productos medicinales, hidrocarburos, productos quimicos, insecticidas, etc. :

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MATERIA PRIMA DE UNA REFINERIA

El petrleo constituye la materia prima bsica para las refineras, el cual como ya se ha dicho son compuestos que en su composicin estn formados exclusivamente por tomos de carbono e hidrgeno, pero tambin pueden hallarse presentes otros compuestos que contienen pequeas cantidades de Azufre, oxgeno y nitrgeno, aunque en algunas regiones se incluye como materia prima de refinera crudos sintticos procedentes de otras fuentes (Gilsonita, arenas alquitranadas, etc). Las composiciones qumicas de los crudos son sorprendentemente uniformes, aunque sus caractersticas fsicas varan ampliamente. La composicin elemental del crudo de petrleo esta comprendida normalmente dentro de los siguientes intervalos:

Elementos Carbn Hidrogeno Azufre Nitrgeno

% en Peso 84 -87 11-14 02 0.2

CLASIFICACION DE LOS CRUDOS . Una de las formas de clasificacin del petrleo es en funcin de los llamados grados API, con la cual podemos determinar los siguientes: Crudos Livianos, son aquellos cuya gravedad API (clasificacin del Instituto Americano del Petrleo, de aceptacin internacional) es mayor a 30. Constituyen los de ms valor comercial y dentro de esta categora caen tambin los condensados cuya gravedad API es mayor a 45. Son los ms utilizados para la produccin de gasolinas. Las reservas de este tipo de crudo son cada da menor. Crudos Medianos, son aquellos cuya gravedad API esta entre 22 y 29.9, tambin representan un tipo de crudo de valor apreciable en el mercado. Crudos Pesados, son aquellos cuya gravedad API vara de 10 a 21.9. Crudos Extrapesados, son aquellos cuya gravedad API es menor a 10. En la actualidad constituyen un grupo creciente dentro del volumen de reservas de crudos convencionales del mundo. En esta categora caen los crudos no convencionales como los bituminosos de la Faja del Orinoco, y de algunos yacimientos de Canada. Ya dentro de lo que es el proceso de refinacin tenemos que puede hacerse una clasificacin en base a la naturaleza del residuo obtenido del dicho proceso (cerca del 85 % de los crudos pueden clasificarse de esta forma): Base Parafnica, son aquellos que contienen parafina y muy poco o ningn componente asfltico, son buenos para la obtencin de gasolinas de bajo octanaje, ceras parafnicas y 18

aceites lubricantes de alta calidad. Los crudos livianos caen dentro de esta clasificacin ya que de ellos se extrae mayor cantidad de combustible que de los restantes. Base Asfltica, son aquellos que en su composicin entran grandes proporciones de material asfltico con poco o ningn contenido de parafinas. Corresponden a la serie naftenica, y mediante procesos especiales de refinacin se pueden producir aceites lubricantes equivalentes a los que se obtienen de los crudos parafnicos. Los crudos pesados integran bsicamente esta categora, producen bsicamente Fuel-oil que es un combustible pesado de uso industrial. Base Mixta, estos tipos de hidrocarburos poseen elementos parafnicos y asflticos, esto es, en su composicin entran una mezcla de hidrocarburos parafnicos y naftnicos junto con cierta proporcin de aromticos. Los crudos medianos pertenecen a esta categora. En la tabla siguiente se pueden observar como se comportan algunas propiedades asociadas a estos tipos de crudo,

PROPIEDAD
Gravedad API Contenido de Nafta Octanaje de la Nafta Olor de la Nafta Tendencia a ahumar de la Kerosina Punto de congelamiento del aceite lubricante Contenido de aceites lubricantes ndice de Viscosidad del aceite lubricante

BASE PARAFNICA
ALTO BAJO BAJO DULCE BAJO ALTO ALTO ALTO

BASE ASFLTICA
BAJO ALTO ALTO AGRIO ALTO BAJO BAJO BAJO

Cuando se habla de los productos obtenidos de la refineria basicamente hablamos de dos tipos principales, los parafinicos y los asfalticos, aunque debemos sealar cualquiera sea la naturaleza del crudo, todos pueden producir el mismo tipo de producto, no necesariamente puede decirse lo mismo respecto al rendimiento (cantidad), calidad y composicin de los productos ya que ello si va a estan dependencia directa del tipo de crudo. Otro factor importante que se debe tener en cuenta es que la distribucin de los productos esperados en cada refineria (patrn de produccin) depende del tipo de crudo procesado, las unidades de proceso utilizadas, y es condicionado por los requerimientos de mercado. En las tablas siguientes puede observarse como cada tipo de crudo afecta la composicin de cada uno de sus productos.

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Fraccion

Rango de Ebullicin 50% ASTM Destilacin Gdos F

Crudo Base Parafinico % en peso

Parafinas Naftas Aromaticos

Crudo en base asfaltica

Parafinas Naftas Aromaticos

No Saturados

Gasolina Kerosina Gas Oil Destilado Pesado

280 450 600 750

65 60 35 20

30 30 55 65

5 10 15 15

35 25 ---

55 50 65 55

10 25 33 43

--2 2

Como ejemplo en la tabla anaterior tenemos el caso de las gasolinas, en las cuales si la misma proviene de un crudo parafinico, cerca de un 65% de su composicin es de parafinas, mientras que en una gasolina derivada de un crudo asfaltico, las parafinas solo constituyen un 35% de la gasolina. En la siguiente tabla podemos observar las diferencias en la distribuccin de productos en el sistema de refinacin de EEUU y Europa. El caso de Venezuela tambien es influenciado por los compromisos comerciales con clientes en ambas regiones, aunque en terminos generales nuestro patrn de refinacin esta muy enfocado al esquema de los EEUU..

Producto Gasolinas Kerosina Gasoil + Destilados Residual Fuel Oil Otros productos

EEUU 45 6 23 8 18

Europa 21 3 27 35 14

Como hemos visto el tipo de crudo y el patrn que sigue cada refinera condicionan el tipo y calidad del producto que se va obtener en el proceso de refinacin, es por ello que para conocer un poco ms sobre los diferentes tipos de hidrocarburos que componen el petrleo vamos a hacer una revisin de algunas de sus caractersticas. Ciertos petrleos de base naftnica, a menudo contienen cantidades de oxgeno apreciables, que se halla a menudo combinado en forma de cido naftnico. El nitrgeno se encuentra casi siempre en los petrleos de base naftnica y se le supone, generalmente, en forma de compuestos bsicos similares a los alquil-quino-lenas. El azufre puede estar presente como azufre libre disuelto, cido sulfhdrico o como compuestos orgnicos tales como tiofenos, cidos sulfnicos, mercaptanos, sulfatos y sulfuros de alquilo. Algunos de estos compuestos no se encuentran en el petrleo crudo,

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sino que se producen partiendo de otros compuestos durante la destilacin y refinado. Los compuestos de azufre son particularmente perjudiciales debido a que generalmente tienen olor desagradable y algunos son corrosivos. Como sabemos, el petrleo esta compuesto bsicamente de hidrocarburos, los cuales a su vez son compuestos formados exclusivamente por carbono e hidrgeno, por lo cual tambin tenemos una clasificacin en base a esta condicin. Aciclicos de Cadena Abierta 3.1.1. Saturados (alcanos o parafinas) 3.1.2. Insaturados (Alquenos) Cclicos de Cadena Cerrada Aciclicos Saturados (Cicloalcanos o Naftas). . Insaturados (Cicloalquenos). Aromaticos o Bencnicos. Series de Hidrocarburos De las numerosas series de hidrocarburos que existen en el petrleo, solo algunas han sido estudiadas lo suficiente para guiar el desarrollo industrial. Las mas conocidas son las series Parafnica, Olefnica, Naftnica, aromtica, diolefnica y acetilnica. Serie Parafnica (formula tipo CnH2n+2): se caracterizan por su gran estabilidad. Los nombres de cada miembro terminan en ano, es decir, metano, etano, hexano, hexadecano. A temperatura ambiente, estos productos, con excepcin de aquellos que contienen un tomo de carbono terciario, no son afectados por el cido sulfrico fumante, lcalis concentrado, ni an por el poderoso oxidante cido crmico. Reaccionan lentamente con el cloro a la luz solar y en presencia de un catalizador con el cloro y con el bromo. Las reacciones se efectan generalmente por la sustitucin de un tomo de hidrogeno por un grupo qumico o un elemento. Los miembros inferiores han sido identificados en la mayora de los petrleos crudos. Los miembros superiores de la serie parafnica se hallan presentes en la mayora de los petrleos, aunque los petrleos crudos enteramente desprovistos de parafina pueden contener hidrocarburos parafnicos de alto punto de ebullicin. Serie olefnica o etilnica (formula tipo CnH2n): est formada por hidrocarburos no saturados, es decir, que la serie de este tipo puede unirse directamente con otros elementos tales como el cloro, bromo, cido clorhdrico, cido sulfrico, sin desplazar un tomo de hidrogeno. El nombre de estos hidrocarburos termina en eno, como eteno (etileno), propeno (propileno) y buteno (butileno). Los compuestos no saturados reaccionan y se disuelven en cido sulfrico y pueden ser as ser extrados de los petrleos. Las olefinas de bajo punto de ebullicin no estn probablemente presentes en el petrleo crudo, pero se encuentran en los productos del craqueo. Serie Naftnica ( formula tipo CnH2n ): tienen la misma formula tipo que la serie olefnica, pero sus propiedades son notablemente diferentes. Los naftenos son compuestos cclicos o en anillo, mientras que las olefinas son compuestos de

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cadena abierta en los que un doble enlace une dos tomos de carbono. Los naftenos son compuestos saturados y las olefinas son no saturadas. Estas ultimas pueden reaccionar por combinacin directa con otros elementos, por el contrario los compuestos saturados solamente pueden reaccionar por reemplazo del hidrgeno por otro elemento. Los naftenos, a diferencia de sus ismeros, las olefinas, no son fcilmente solubles en cido sulfrico. Han sido encontrados en casi todos los petrleos crudos. Serie Aromtica (formula tipo CnH2n-6): frecuentemente llamada serie del benceno, es qumicamente activa. Estos hidrocarburos son particularmente susceptibles a la oxidacin con formacin de cidos orgnicos. Los compuestos aromticos pueden formar productos tanto de adicin como de substitucin, dependiendo de las condiciones de la reaccin. Solo algunos petrleos contienen algo mas que vestigios de aromticos de bajo punto de ebullicin, tales como el benceno y el tolueno. Esta serie se encuentra en los destilados del craqueo y es sumamente valorada por sus cualidades antidetonantes. Serie diolefnica (formula tipo CnH2n-2): es similar a la serie olefnica con la excepcin de que contiene dos tomos menos de hidrgeno o bien existen dos dobles enlaces en cada molcula, los que hacen que la serie sea extremadamente activa. Este tipo de hidrocarburo tienden a polimerizarse o combinarse con otras molculas no saturadas, formando compuestos gomosos de alto peso molecular. Las diolefinas y las gomas derivadas de ellas se encuentran en la gasolina del craqueo sin tratar, pero quizs no se encuentran en el crudo. Son polimerizadas y extradas con cido sulfrico. Serie Cclica, tales como las contenidas en las formulas CnH2n-2, CnH2n-4, CnH2n-8, etc, no son bastante conocidas. Sin embargo, la bibliografa indica que estas serie predominan en los aceites lubricantes de mayor punto de ebullicin, como gas oil y aceites lubricantes. Casi todos los hidrocarburos presentes en los aceites lubricantes son saturados, pero algunos autores manifiestan que alrededor del 20% del aceite lubricante es soluble en cido sulfuroso. Indudablemente este 20% consta en gran parte de hidrocarburos no saturados.

Hidrocarburos Acclicos (Alcanos o Parafinas terminacin ano) Por la calidad de los derivados obtenidos de los crudos en los cuales predomina este tipo de hidrocarburos vamos a estudiarlos un poco mas. Los alcanos es un tipo de hidrocarburos, saturados de cadena abierta y enlaces sencillos, se les llama saturados porque tienen el mximo nmero de tomos de hidrgenos que se puede unir a cada tomo de carbono.. La formula general se representa por la expresin CnH2n+2, donde n es el numero de tomos de carbono. Por ejemplo para el metano, el cual presenta un solo carbono tenemos lo siguiente: Formula General: C(1)H2(1)+2 Formula Condensada: CH4

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Formula Estructural:

H I H-C-H I H

La regla anterior se aplica tambin para otros compuestos de hidrocarburos pertenecientes a esta serie de hidrocarburos conocidos como alcanos o parafinas. Ver tabla siguiente: Hidrocarburo Etano Propano Butano No de Carbonos 2 3 4 Formula General Formula Condensada Formula Estructural

C2H6 C3H8 C4H10

CH3-CH3 CH3-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH3

Tambin tenemos el caso de los Ismeros, en los cuales la formula general es igual, pero la formula condensada y estructural varia. Tomemos por ejemplo el Butano C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3
I

Ismero de Cadena Lineal Ismero de Cadena Ramificada o Isoparafna.

CH3 Propiedades de los Alcanos. Propiedades Fsicas. 1. Estado Fsico: Los primeros cuatro miembros de la serie son gases a temperaturas ordinarias, desde el pentano hasta el heptadecano son lquidos y todos los dems son slidos. 2. Olor: El metano es inodoro y los otros gases son ligeramente aromticos. Los lquidos tienen un olor caracterstico a gasolinas y los slidos son inodoros a medida que aumenta el nmero de carbonos. 3. Color: Los gases y los lquidos son incoloros, mientras que los slidos son blancuzcos.. 4. Sabor: En lnea general son inspidos. 5. Densidad: Aumenta a medida que aumenta el peso molecular, pero siempre es menor que uno. 6. Punto de Ebullicin: Aumenta a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono. Es mayor en los Ismeros normales y menor en los Ismeros.

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7. Punto de Fusin: Aumenta a medida que aumenta el No. de tomos de carbono. Es mayor en los de cadena ramificada que en los de cadena normal. 8. Solubilidad: Son insolubles en agua, pero se pueden disolver en lquidos orgnicos como el ter, bencenos, sulfuro de carbono y otros. Propiedades Qumicas. Los alcanos son menos reactivos que la mayor parte de los compuestos orgnicos. Ellos solamente reaccionan con reactivos de mucha energa o bajo condiciones de elevada presin o temperatura. El Metano es inerte a los cidos tales como el Clorhdrico (HCL), Sulfrico (H2SO4) y tambin inerte a las base tales como el Hidrxido de Sodio (NaOH), Hidrxido de Potasio (KOH) y a los agentes oxidante tales como el Perganmanato de Potasio (KMnO4) y Bicromato de Sodio (NaCrO4) y a los agentes reductores como el Cloruro de estao (SnCl) y sodio metlico (Na metlico). Estado natural de los Alcanos o Parafinas Gas Natural: Formado principalmente por hidrocarburos parafnicos de bajo peso molecular, entre ellos el metano. El gas natural se encuentra en los yacimientos bien en estado libre o asociado con el petrleo, y puede ser procesado para emplearlo como combustible o usos en procesos petroqumicos. Petrleo: Es una mezcla de hidrocarburos donde existen las parafinas de alto peso molecular que varan entre 3 y 30 tomos de carbono. Ceras minerales: Estn formados por hidrocarburos donde existen parafinas de alto peso molecular, que varan de 30 a ms tomos de Carbono. Producto de descomposicin de materiales orgnicos: Entre estos tenemos el metano que se forma en los pantanos como consecuencia de la descomposicin de las hojas de los rboles que caen en l. Obtencin de los Alcanos Mediante Hidrogenacin de otros compuestos orgnicos: catalizador CnH2n + Alqueno H2 CnH2n+2 Alcano

Por sntesis a partir de derivados inferiores, formandose um enlace C- C Destilacin Atmosfrica Petrleo Alcanos Por degradacin de compuestos superiores rompindose un enlace C C. NaOH CH3 CH2 CH2 COOH CH2 CH2 CH3 + CO2

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cido Butanoico Aplicacin de los Alcanos.

Propano

Los alcanos de bajo peso molecular se utilizan como combustible, por ejemplo Metano, Etano, y Propano. Tambin se utilizan como combustible bajo la forma de gas del petrleo como por ejemplo la gasolina, Keroseno, ter del petrleo, gasoil, y otros. Tambin los de bajo peso molecular se utilizan como disolventes de materia orgnica, tales como la gasolina, Kerosene, las bencinas y el tiner. Igualmente se utilizan para la obtencin de otros derivados donde se usen mezclas parafinicas.

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DE LOS HIDROCARBUROS

Cuando se descubre un nuevo yacimiento de petrleo crudo o bien se planea alimentar una refinera con un crudo proveniente de una regin diferente al cual normalmente ha recibido, se procede a someter una muestra del mismo a una serie de anlisis que tienen como finalidad determinar su composicin y los rendimientos en refinacin (Yield) y conocer algunas de las caractersticas mas importantes de dicho crudo. Ello permitir al refinador conocer que unidades habr de utilizar para su tratamiento, as como sus capacidad o rendimiento de productos. El material y el modo de operar estos ensayos esta normalizado de forma que sus resultados sean fcilmente reproducibles y comparables. Muchos otros anlisis estn destinados a evaluar las caractersticas y calidad de los productos obtenidos del proceso. La prueba o ensayo de destilacin ASTM, en cierta forma refleja la composicin de productos que se obtienen al someter un determinado crudo a un proceso de fraccionamiento. Puede igualmente ser utilizado para la regulacin de las torres de destilacin, al permitir conocer la calidad, esperada, de las fracciones entre dos extracciones sucesivas. Las normas que rigen el desarrollo de dicho tipo de prueba son las normas D-86, D-216 y D-158. Los productos obtenidos del proceso de fraccionamiento, son sometidos a otros tipos de anlisis para determinar la calidad o caractersticas especficas del producto. Entre estos anlisis tenemos: Anlisis Clsicos: Densidad, viscosidad a diferentes temperaturas, punto de congelacin y cantidades que presenta de agua, azufre y sedimentos. Por una prueba de destilacin, se obtienen los diferentes hidrocarburos constituyentes del petrleo crudo en funcin de su temperatura de ebullicin. Algunos de los ensayos o pruebas ms comunes a que se someten los crudos y productos, se mencionan a continuacin:

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Densidad o gravedad especifica: Regido por la Norma D-1657 para productos corrientes y D-1293 para los asfaltos. Es la relacin entre el peso determinado de un volumen de muestra a una temperatura T (normalmente 60 grados F) y el peso del mismo volumen de agua a una temperatura determinada (60 grados F). Gravedad especifica a 60/60 grados F Gravedad API= 141,5/ gravedad Especifica 131.5 Presin de Vapor Reid (RVP, Reid Vapor Presume): Medida de la tensin de vapor segn se mide en Fsica. Indica de manera indirecta el contenido de productos ligeros. Condiciona las medidas de seguridad en transporte y prdidas en almacenamiento. Indica volatilidad de las Gasolina. Se rige por las normas D-323 para gasolinas y D-1267 para gases lquidos. Color: Es un criterio de calidad del fraccionamiento. No debe deben estar contaminados por trazas de productos asflticos negros. En el caso de los aceites es funcin de los tratamientos recibidos. Amarillo-rojo para fracciones parafinicas. Azul- Verde para fracciones naftenicas. Las normas que aplican son: D-156 (Saybolt): para productos mas ligeros que el gasoil. D-155 (Unin): Para los aceites D-1500 (ASTM): Escala de colores. Inflamabilidad: Temperatura a la cual se produce una ligera explosin al calentar la muestra y permitiendo el contacto de los componentes volatilizados con una fuente de calor (llama) que se desplaza por encima de la muestra, esta tambin se conoce como FLASH POINT. Con calentamiento adicional se obtiene una llama estable que corresponde al punto de combustin. Para esta prueba se aplican las normas D-56, D-92, y D-93 (gasoil, Aceite, Fuel y Asfalto). Cloud Point ( punto de nube)/ Pour Point (espesamiento): Su finalidad es caracterizar el contenido de parafinas de los aceites, o bien el contenido de hidrocarburos de alto punto de congelacin en otros productos. Esto permite determinar los limites de temperatura a respetar para su bombeo en invierno. Cuando se somete una muestra a enfriamiento, a cierta temperatura, en el envase en el cual se realiza el anlisis, se forma un velo lechoso, lo cual indica que se ha alcanzado dicho punto. Si se sigue enfriando la muestra, al tornarse pastosa, se dice que ha llegado al punto de congelacin inferior (Pour Point). Si ahora, despus de solidificacin prolongada, se calienta la muestra, al volver a estar fluido se dice que ha alcanzado el punto de congelacin superior. La norma que rige este ensayo es la D-97. Otros tipos de ensayos similares tenemos: Punto de gota de grasa (D-566) Punto de fusin de las parafinas (D-87 y D-127) Punto de reblandecimiento de los asfaltos (D-36 y D-26)

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Punto de congelacin de los carburantes (D-1477) Viscosidad : Es la medida de la resistencia interna a fluir un fluido. El inverso de la misma es la fluidez. Este ensayo se rige por las normas: Viscosidad Cinemtica (D-445) Viscosidad Saybolt (D-88) Tablas de Conversin (D-666 y D-466) Cenizas y residuos de Carbono Conradson: Se determina en los productos pesados (contenido de cenizas). La determinacin del residuo se aplica a productos no voltiles, los cuales se evaporan y someten a pruebas en un crisol. La determinacin de la ceniza, da una idea de la cantidad de residuos slidos que dejara el producto en condiciones de combustin completa la cantidad de residuos de carbono, da una idea de la tendencia a formar Coke o depsitos carbonosos. Las pruebas se rigen por las normas: D-482 y D189. Contenido de azufre: Se expresa siempre en % en peso. Este tipo de ensayo no Solo interesan al consumidor sino tambin al refinador. El azufre es un veneno para los catalizadores. Los compuestos azufrados, cidos, contenidos en el petrleo provocan la corrosin de los depsitos o recipientes que los contiene. Nmero de Octano: Caracterstica que indica la calidad relativa antidetonante de una gasolina, en comparacin con un combustible de referencia. Se define tambin como el porcentaje volumtrico de Iso-octano (C8H18) que debe mezclarse con heptano para que produzca la misma intensidad de detonacin del combustible sometido a prueba en una maquina especial. Mientras mas alto sea el numero de octano, menos posibilidades de detonacin.

PROCESOS DE REFINACIN
En las secciones previas hemos conocido sobre los procesos para el acondicionamiento del crudo, los diferentes tipos de crudos que podemos manejar en un proceso de refinacin, y algunos de los ensayos o pruebas a los cuales se someten los crudos y productos con la finalidad de validar que los mismos cumplan con las especificaciones esperadas. En esta seccin vamos a conocer mas detalle sobre los que se pueden considerar los procesos basicos que se desarrollan en una refineria para obtener los mencionados productos. Como ya se dijo en una refineria los procesos no solo abarcan el procesamiento del crudo, sino tambien procesos de purificacin o eliminacin de contaminantes del petroleo y los productos. Los procesos de refinacin van desde la simple separacin de los componentes partiendo de la

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diferencia de densidades entre los mismos, asi como la produccin de nuevos productos o mayor volumen a partir de la transformacin de productos de menor calidad o valor comercial, obtenidos de los procesos iniciales. Entre las operaciones unitarias ms empleadas pueden mencionarse el movimiento de fluidos, la transmisin de calor, la destilacin, la absorcin, la filtracin y la extraccin. Algunas de las operaciones esencialmente qumicas son el tratamiento con cido sulfurico y con lcalis, la filtracin y el contacto con tierra de batn, el craking o descomposicin trmica de los aceites pesados en ligeros, y la hidrogenacin. Para iniciar el conocimiento de los procesos asociados al manejo del petroleo y sus productos, en la refineria, en las proximas secciones se describiran una serie de dichos procesos, pero como paso previo vamos a definir algunos conceptos importantes que debemos tener presentes a lo largo de esta revisin: a) Conversin: Proceso que involucra cambios en la estructura de los hidrocarburos, ya que convierte productos de menor demanda en productos de mayor demanda. La finalidad de este proceso es mejorar la calidad de los productos comercializacin y para preparar los materiales que alimentan a la industria qumica y petroqumica. Entre estos procesos tenemos el craqueo, reformacin, polimerizacin, Isomerizacin y alquilacin. b) Catalizador: Agente o sustancia capaz de acelerar o retardar una reaccin sin alterar el resultado final de la misma . Sustancia que aumenta la velocidad de un proceso sin consumirse en la reaccin. c) Mercaptanos: Compuestos que contienen azufre, de olor desagradable y estn presentes en los derivados de alto contenido de azufre. d) Polimeros: Material de punto de ebullicin alto (generalmente mayor a 221 grados C) producidos en la reformacin cataltica y tambien en la alquilacin. e) Nmero de octano: Nmero que indica la calidad relativa antidetonante de una gasolina en comparacin con un combustible de referencia. Se define tambien como el porcentaje volumetrico de Isooctano (C8H18) que debe mezclarse con heptano para que produzca la misma intensidad de detonacin del combustible sometido a prueba en una maquina especial. Mientras mas alto sea el nmero de octanos, menos posibilidades de detonacin. f) Antidetonacin: Caracteristica que tiene un componente de la gasolina o algun otro agente aadido para bajar la tendencia de explosines secundarias de la gasolina. g) Desulfuracin: Proceso para la remocin de componentes de azufre contenidos en el crudo, elemento contaminante del mismo, con la finalidad de recuperarlo luego como azufre en estado natural a travs de plantas diseadas para la recuperacin de azufre. Un vistazo a la evolucin de los diferentes procesos que se desarrollan en una refineria lo podemos observar en la tabla siguiente:

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Ao 1862 1870

Nombre del proceso Destilacin Atmosferica Destilacin al vaco

Finalidad Producir queroseno

Sub producto del proceso Nafta, alquitran, etc

Lubricantes (original), Asfalto, residuo cargas de craqueo Carga de coquizacin (1930s) Producir Gasolinas Reducir azufre y olor Mejorar octano Eliminar Azufre Residuo, combustible para barcos. Azufre Residuo Azufre

1913 1916 1930 1932 1933 1935 1935 1937 1939 1940

Craqueo trmico Desmercaptanizacin Reforma trmica Hidrogenacin Extraccion de Disolventes Desparafinador de disolventes Polimerizacin Catalitica Craqueo cataltico Ruptura de Viscocidad Alquilacin

Mejorar viscocidad de Aromticos lubricantes Mejorar punto de goteo Ceras Mejorar produccin de gasolina y octano Cargas Petroquimicas Gasolina octano Reducir Fuel oil de mejor Cargas Petroquimicas viscosidad Destilado, Alquitran

Aumentar octano y rendimiento de Gasolina de aviacin gasolinas de alto octano

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Ao 1940 1942 1950 1952 1954 1956 1957

Nombre del proceso Isomerizacin Craqueo cataltico liquidos Desasfaltado Reforma Cataltica Hidrodesulfuracin Desmercaptanizacin inhibidores Isomerizacin catalitica

Finalidad Carga a Alquilacin

Sub producto proceso Nafta

del

Rendimiento y Cargas petroquimicas octano de gasolina Carga a Craqueo Asfalto

Mejorar Nafta de Aromticos Baja calidad Eliminar azufre con Eliminar Mercaptanos Convertir en moleculas de alto numero de octano Mejorar calidad y reducir azufre Mejorar punto de Goteo Aumentar rendimiento de gasolina de los residuos Azufre Disulfuro Carga de alquilacin

1960 1974 1975

Hidrocraqueo Desparafinado Cataltico Hidrocraqueo de residuos

Cargas de Alquilacin Cera Residuos Pesados

Como se observa en la tabla, el primer proceso de refinacin fue el de destilacin, el cual de hecho continua siendo la base de la mayoria de complejos de refinacin a nivel mundial.

DESTILACIN DE CRUDO
Este constituye el proceso empleado imicial empleado en la gran mayoria de las refinerias. En general es un proceso dirijido a la separacin o el fraccionamiento de los componentes de una mezcla en funcion de su temperatura de ebullicion, aprovechando la volatilidad de los mismos. La sencillez del procedimiento y su bajo costo de operacin lo convierten en la operacin basica de los procesos de elaboracin de productos quimicos o 30

petroliferos, por lo que en las refinerias abundan las torres de destilacin, bien sea en operaciones de preparacin de la carga, previos a la reaccin, o en las de fraccionamiento del producto despues de la misma.. Trabajando como una maquina termica,entre una fuente caliente (el horno o el hervidor) y otro frio (el condensador), la destilacin establece una contracorriente de lquido y de vapor, discontinua en caso de las torres de platos o continua en las de relleno (empacadas). El contacto de las dos fases (liquido y vapor), da lugar a un intercambio de componentes,los mas volatiles se acumulan en el vapor, que sale por la parte alta de la torre, mientras los mas pesados pasan a la fase liquida que se extrae por el fondo.
v L

L L

El principio basico o fundamental es el fenomeno termodinamico denominado equilibrio Liquido-Vapor, en el cual el intercambio reciproco de los componentes de las dos fases conduce a un equilibrio teorico, caracterizado por la proporcionalidad entre las concentraciones de los componentes de cada fase. . El liquido se calienta en un recipiente cerrado, se evapora hasta que dicho vapor alcanza una determinada presin, que depende solamente de la temperatura, esta presin, que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el liquido, es la tensin de vapor del liquido a esta temperatura. Cuando aumenta la temperatura, la tensin de vapor del liquido aumenta regularmente, hasta la temperatura en que la tensin de vapor alcanza el valor de la presin atmosferica, momento en cual el liquido comienza a hervir: al alcanzar lo que se denomina temperatura de ebullicin. Como ya se ha podido comprender de lo anterior, la destilacin en el caso de una refineria consiste en separar del petrleo crudo las diferentes fracciones de propiedades muy parecidas de acuerdo a sus diferentes puntos de ebullicin. En este proceso no hay cambio alguno de la naturaleza quimica de los componentes o fracciones, simplemente se separan basandose en sus diferentes propiedades fisicas. La torre de destilacin esta constituida por diferentes secciones o zonas:
7
Gs s ae

Cn e s d r odnao Ds d s e tila o

5
1 . 2 . 3 . 4 . 5 . 6 . 7 .

7
S c io e ec ns P c le ta ie to re a n m n A e ta io lim n c n Rc e tific c n a io Ao m n g ta ie to Cnesc odnai n B n e s o p to a d ja la s C rrie te d o n s e p dc s ro u to

1 2
A e ta i lim n c n

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7
H rn o o

Rs u e id o

1. Seccin de Precalentamiento : lo constituyen los intercambiadores de Calor y el Horno para crudos que puede operar entre 570 y 1300 grados F. 2. Seccin de Alimentacin: esta seccin la constituyen las compuertas que sirven de entrada a la torre, y el plato correspondiente a dicho nivel,para que se lleve a cabo el proceso de destilacin, El lugar al que ingresa el petrleo en la torre se denomina zona flash y es aqu el primer lugar de la columna en el que se empiezan a separar los componentes. 3. Seccin de rectificacin: se le llama de esta manera porque corrige la calidad del vapor que sale por el tope de la torre. Esta constituida por todos los platos o bandejas que estan por encima del plato de alimentacin. 4. Seccin de Agotamiento: La constituyen todos los platos que estan por debajo del plato de alimentacin, incluyendo este. Se llama de agotamiento porque en esta se agota todos los componentes volatiles,pasando a la seccin de rectificacin, estando esta llena de componentes pesados,por gravedad saldran estos por la parte inferior de la torre. Los componentes volatiles que an quedan se recirculan vaporizandolos en el horno, ascendiendo hacia los platos de arriba. En esta seccin ocurre inyeccin de vaporpara mantener una temperatura superior y una presin adecuada. Los residuos pasan por el enfriador para luego ir otros procesos aguas abajo. 5. Seccin de condensacin: Esta formado por el condensador y el acumulador. El medio enfriante es el agua (condensador). De la torre de fraccionamiento sale el vapor y entra al condensador formandose un liquido llamado destilado que pasa al acumulador y por gravedad saldra de este el vapor como agua, parte de ese liquido entra como reflujo a la torre de fraccionamiento. Los gase que salen del acumulador lo conforman etano, metano, propano, butano, entre otros. 6. Seccion de bandejas: En los platos es que ocurre la transferencia de masa desde el reflujo hasta el vapor y viceversa. El reflujo estra por el bajante y el vapor por la bandeja. El liquido se evapora cediendo los vapores livianos al vapor. Existe un intercambio de compuestos volatiles. Parte del vapor se condensa y el liquido adquiere los componentes pesados. En el liquido disminuyen los componentes volatiles ya que el vapor adquiere parte de ellos. En el vapor disminuyen los componentes pesados ya que el liquido adquiere parte de ellos. 7. Seccion de Obtencion de productos: A diferentes niveles,en funcion de la temperatura de ebullicion de los destilados que se condensan se van extrayendo a traves de las corrientes laterales. Dentro de los procesos de destilacin se manejan dos esquemas de trabajo que se denominan: la destilacin atmosferica y la destilacin al vacio.

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Destilacin Atmosferica. Es el mas comun de los procesos de destilacin inicial del petrleo crudo, consiste en fraccionar el crudo en una serie de productos o cortes elementales como gas,gasolina ligera, gasolina pesada, queroseno, gasoil y residuo atmosferico. Generalmente se suele realizar en una columna unica que funciona a una presin ligeramente superior a una atmosfera y que posee extracciones laterales. En las torres de destilacin atmosfrica basicamente consiste en: .El crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de fuego directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 650 F y 700 F para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin. Las fracciones con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL. Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material de craqueo cataltico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar bitumen o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su ulterior fraccionamiento Los distintos productos se van extrayendo en forma continua. A veces se utilizan dos torres para la destilacin inicial del petrleo cuando este posee una cantidad importante de hidrocarburos ligeros, agua o compuestos sulfurados corrosivos. El crudo precalentado a unos 400 grados F se introduce a una torre primaria que funciona bajo presion ( 45 a 75 lpc). Por la cabeza o parte superior de la torre se obtiene gas y una gasolina ligera, mientras que el crudo descabezado, obtenido del fondo de la torre se envia al horno y, a continuacin a la torre principal. Las ventajas de dicho esquema reside en los siguiente:

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- Los compuestos sulfursdos ( SH2 y Mercaptanos) volatiles se eliminan por la cabeza de la torre primaria. - Al funcionar bajo presin permite recoger por la cabeza gasolina ligera con una tensin de vapor elevada, como consecuencia de que se condensan la mayor parte de los butanos, aliviando de esta manera a los compresores de gas. - Al eliminar los elementos ligeros se puede reducir la potencia del horno. - La presencia de agua en el crudo, perjudica a la marcha normal del fraccionamiento, pudiendo provocar explosiones en el horno por vaporizaciones intempestivas, llegando a provocar el arrastre de los platos. En la destilacin se obtienen normalmente 10 destilados que se separan en intervalos de 75 grados F desde 125 a 575 grados F. Estas son: 1. gases ligeros, metano, etano y algun propano ( rango de ebullicin de -259 gdos F a 44 gdos F). Se utiliza como combustible de refineria y/o alimentacin a procesos petroquimicos. 2. Propano ( Punto de ebullicin 44 gdos F), es el gas que forma la base del GLP el cual es alimentacin a procesos petroquimicos. 3. Butanos ( Rango de ebullicin 11 a 31 gdos F). Se mezcla con gasolina de motor para elevar su volatilidad, asi como tambien se puede utilizar en procesos petroquimicos. 4. Nafta Ligera (rango de ebullicin de 30 a 300 gdos F). Es el componente principal de la gasolina. Cuando se elimina el pentano (despentanizacin) puede mezclarse con nafta pasada y servir como alimentacin a la planta de reformacin catalitica. 5. Nafta Pesada (rango de ebullicin 300 a 400 gdos F). Esta sisrve de alimentacin para el reformador catalitico, o mezclado con gasoil para producir combustible para aviones a motor. 6. Kerosina (rango de ebullicin 400 a 500 gdos f). Componente para combustibles JET, combustible de calefaccin, solventes y alumbrado. 7. Gasoil Liviano (rango de ebullicin 400 a 600 gdos F). Se utiliza en Fuel oil y combustibles Diesel,podria mezclarse con crudos livianos para reducirles el Pour Point (punto de espesamiento). 8. Gasoil pesado (rango de ebullicion 600 a 800 gdos F). Este es combinado con el gasoil de vacio para ser empleado como crudo reducido de alimentacin al craqueo catalitico. 9. Gasoil de vacio (rango de ebullicin 800 a 1100 gdos F) . Es Alimentacin para el craqueo catalitico, y fuente para producir lubricantes. 10. Residuos (rango de ebullicin, 1100 gdos F y mas). Preparacin de Fuel oil pesado cuando se mezcla con gasoil, adicionalmente se utilizan como fuente para la produccin de asfalto y ceras. En el lenguaje normal de refinacin, las naftas se denominan comunmente aceites livianos, la Kerosina y los gasoil ligeros son los destilados medios, el gasoil de vacio y residuales forman el crudo reducido. .

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Destilacin al Vacio Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas, cuando se quiere fraccionar productos que contengan hidrocarburos pesados cuyas temperaturas de ebullicin son superiores a las del craqueo o para destilar productos nobles que podrian alterarse si se les calentara de nuevo.. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin. Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre y para preparacin de carga a craqueo termico al extraer un gasoil de vacio a partir de residuo atmosferico. Corrientemente se hace un vacio a 20 mm de Hg en el primer condensador barometrico y, teniendo en cuenta la perdida de carga, la presin en la cabeza de la torre puede llegar a 30 mm de Hg. Utilizando platos de destilacin con poca carga de liquido se puede llegar a tener un vacio de 50 mm de Hg en la zona de expansin de la torre. En este tipo de procesos se puede obtener hasta cinco (5) tipos de destilados a partir de residuos de destilacin atmosferica,que se separan en intervalos de 75 grados F desde 400 a 575 grados F. . En los procesos de destilacin, como se emnciono anteriormente se emplea la temperatura para lograr la separacin de los diversos destilados, los niveles de temperatura empleados no causan modificacin en la estructura molecular de los hidrocarburos que conforman los diversos productos. Sin embargo hay una serie de procesos de refinacin en los cuales el uso de la temperatura esta destinado a promover cambios en los hidrocarburos, y a los mismos se les denomina procesos termicos. En las proximas secciones vamos a conocer cuales son dichos procesos.

PROCESOS DE CONVERSION
Los procesos de conversin, como el craqueo, la combinacin y la rectificacin, modifican el tamao y la estructura de las molculas de hidrocarburos para convertir las fracciones en productos de ms valor. Como resultado de la conversin se crean varias molculas de hidrocarburos que no suelen encontrarse en el petrleo crudo, aunque son importantes para el proceso de refino. Las olefinas (alquenos, olefinas di cclicas y alquinos) son molculas de hidrocarburos de cadena o anillo insaturados con un enlace

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doble como mnimo. Por lo comn, se forman por craqueo trmico y cataltico, y rara vez se encuentran de modo natural en el petrleo crudo sin procesar, como ya se haba mencionado en la seccin de materia prima de refinacin. Entonces podemos decir que los procesos de conversin son aquellos en los cuales ocurre la descomposicin, rearreglo o combinacin de hidrocarburos mediante la aplicacin de calor con o sin la ayuda de catalzadores, esto es podemos hablar de procesos de conversin trmicos y procesos de conversin cataliticos. Los procesos comerciales de conversin que no emplean catalizadores son diseados para prevenir la formacin de Coque tanto como sea practico (reduccin de viscocidad o craqueo trmico), o controlar la operacin del proceso de forma que el Coque pueda ser recuperado como un producto comercial (coquizacin). El rearreglo molecular para lograr mejorar el Nmero de octano de la Nafta virgen, empleada como alimentacin a dicho proceso, puede lograrse a traves de procesos de reformado trmico. Las principales variables involucradas en los procesos trmicos son el tipo de alimentacin, tiempo, presin y temperatura. En estos procesos, los hidrocarburos de igual peso molecular, pueden listarse en orden decreciente como funcin de la tendencia a romperse, de la siguiente manera: Parafinas, Olefinas, Diolefinas, Naftenos y Aromaticos. Las fracciones o hidrocarburos ms pesadas generalmente se rompen ms facilmente que las fracciones mas ligeras. El rendimiento de productos ligeros se incrementa con el incremento del tiempo de reaccin hasta un punto en que ocurre lo contrario, decrese con el aumento del tiempo de reaccin. La presin es una variable secundaria, su principal efecto es retener las moleculas ms pesadas en la zona de craqueo, a la temperatura de descomposicin, al mismo tiempo que, controla la densidad molecular y permite la transferencia de calor. La principal variable dentro de estos procesos, la temperatura, vara entre 700 a 1100 grados F para permitir la descomposicin a una velocidad suficientemente alta para procesos comerciales. En la desintegracin se forman productos de ms bajo punto de ebullicin tales como gases y gasolinas. Los procesos termicos los podemos clasificar de la siguiente manera: Craqueo o desintegracin termica Reformado termico

El Craqueo trmico y el Reformado trmico han sido reemplazados por los procesos de Craqueo Cataltico y Reformado Cataltico, en la mayoria de las refinerias, como proceso para incrementar la produccin de gasolinas y el mejoramiento de la calidad de las Naftas. Los procesos de Coquificacin y Reduccin de viscocidad, aplicaciones especiales del craqueo trmico, representan ms de la mitad de la capacidad trmica hoy en uso, sin embargo los procesos trmicos juegan un papel de importancia ya que ellos permiten mas flexibilidad y control de la gama de distribuccin de productos en una refineria.

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CRAQUEO TERMICO
El craqueo de hidrocarburos se conoce desde finanles del siglo 19, pero su auge data realmente desde principios del siglo 20 con el desarrollo de la industria automovilistica. El primer equipo vio a luz en 1935. A pesar de la notable realizacin de unidades combinadas en las que destilacin, craqueo termico, reformado termico, coquizacin y reduccin de viscocidad se realizaban simultaneamente, un recien llegado, a finales de los aos 30, el craqueo catalitico gan terreno y se impuso en la industria petrolera. El craqueo termico puede decirse que es el proceso de transformacion de hidrocarburos que pone en juego la temperatura como agente de activacin. Es endotermico y, en consecuencia el horno resulta el equipo esencial. El resto del equipo permite separar los productos, y es tanto mas complejo cuanto mas severas sean las especificaciones de pureza que han de cumplir aquellos. Esencialmente el craqueo termico consiste en la ruptura de las moleculas de hidrocarburos, bajo la unica influencia de la temperatura seguida de otras rupturas o recombinaciones de los grupos formados inicialmente. Las olefinas es un tipo de hidrocarburo que se produce en este tipo de reacciones y que por lo general no esta presente en el crudo de alimentacin.

T orre P aria rim

G ases R icos Cm d ara e R eacci n

T orre E stabilizadora
C3 , C 4

T orre de E ansi n d xp e R esidu os

S eparad or

A en lim taci H o orn

n T otal R u esid os A en lim taci F resca n G asolin a P esad a G asolin a L igera

C A U OT R Q E

R IC M O

Las aplicaciones industriales alcanzan a todos los cortes de hidrocarburos susceptibles de fabricarse en una refineria. La gama de productos es extremadamente variada: gases ligeros, no saturados, olefinas y poliolefinas, gas domestico, aromaticos, gasolina, fueloil,gasoil y coke. El craqueo trmico, en las modernas aplicaciones, es siempre un proceso muy flexible, que permite equilibrar ventajosamente los programas del fabricante de las refinerias. Entre las ventajas brindadas por el craqueo termico tenemos:

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Revalorizar un producto barato,transformandolo en otro muy solicitado,por ejemplo el gasoil en gasolina. Eliminar productos de salidas restringidas, por ejemplo, transformacin completa de un fueloil pesado en gas, gasolina y coke. Producir productos escasos en el mercado, por ejemplo olefinas ligeras para petroquimica. Mejorar la caliad de un producto: aumento del nmero de octano de una gasolina o reduccin de la viscocidad de un fuel oil pesado.

La temperatura, y el tiempo durante el cual se aplica, son los parametros esenciales que influyen sobre la transformacion. Actualmente no se utiliza el craqueo trmico para producir gasolina de calidad. Algunos procesos comerciales asoiados a este tipo de metodo son los siguientes: Reduccin de viscocidad (Viscosity Breaking) Craqueo en fase liquida (Mixed-phase craking) Craqueo en fase gaseosa (Vapor-phase craking) Craqueo selectivo (Selective Craking) Craqueo Termico de Naftas (Thermal Craking of naphtas) Coquifizacin.

Reduccin de Viscocidad (Viscosity Breaking)

La ruptura de la viscosidad es una forma suave de craqueo trmico que rebaja el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. En general se puede decir que es un proceso de craqueo termico, poco severo, del fuel oil pesado. Como indica su nombre, su fin es reducir la viscocidad del fueloil. La operacin se efectua en la misma instalacion convencional: Horno y camara de reaccin. La temperatura es baja, 860 900 grados F. La viscocidad del fueoil se reduce en forma sensible ( de 700 a 230 SSU a 210 grados F) con un rendimiento proximo a 90%. La produccin de gas y el numero de octano de la gasolina son bajos.
Gs l n aoi a

Vpr ao Cmr a aa D e Rac e ci n Cr a ag Hr o on Fa co a o r c i ndr AVco l a Cm a a a r Fs l h a Faco a o r c i nd r

Gs i l g r aol i e o Gs i Ps d aol ea o

L ud i io q

Gs i l g r aol i e o Rsd o ei u s Ps ds ea o

RD C I N E I C C A E UC D V OI D S D

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Coquizacin
La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia (gasoil de bajo contenido de carbon), que se utilizan como carga para craqueo cataltico. En este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo es reducido de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. En general este proceso termico se emplea para la conversin continua aceites de bajo grado en productos mas ligeros. Esta operacin permite eliminar los residuos pesados transformandolos en Coke que se utiliza en la industria del aluminio (electrodos). Las instalaciones permiten tratar un residuo con un 28% de Carbono Conradson. Los productos obtenidos son, ademas del Coke, son gases, gasoils pesados, gasolinas, gasoil ligero. La instalacin del tipo clasico utiliza al menos dos camaras de reaccion, alternativamente en coquizacin y descoquizacin. La presin es de aproximadamente 30 lpc y la temperatura varia de 900 a 960 grados F. La relacin de recirculacin es de 1 a 3. Los rendimientos en Coke son directamente proporcionales al valor de Carbono Conradson de la alimentacin, pudiendo alcanzar un 50% para un carbono de 30% y 20% para un carbono 10%. Los rendimientos en gasolina son del orden de 15 a 20% y los de gasoil de 45 a 50%. Para evitar la formacin de Coke en los tubos del horno hay que prescribir particularmente las velocidades demasiado bajas.. Basicamente, el proceso de coquificacin difiere del craqueo termico normal, en que el tiempo de de reaccin de craqueo es mayor que que el proceso original.. Junto con la reduccin de viscocidad este es uno de los procesos de craqueo termico en los cuales se hace mas enfasis. Algunos procesos comerciales asociados a este tipo de metodo son los siguientes: Coquificacin retardada (delayed coking) Solidos fluidizados (Fluid Coking) Decarbonizacin (descarbonizing) Coquificacin de baja presin (Low pressure coking) Coquificacion de contacto continuo ( Continous Contact coking) Coquificacin de alta temperatura (high-temperature oven coking)

Coquizacin Retardada
Coquizacin retardada es empleado para convertir cualquier tipo de crudo reducido en producto para alimentacin al craqueo catalitico. Primero se carga el material en un fraccionador para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, producindose una vaporizacin parcial y un craqueo suave. 39

La mezcla de lquido y vapor se bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanecen aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin proyectada desde un cortador rotativo. Dependiendo de distribucin de productos deseada, parte de las operaciones pueden ser constar de varios ciclos o de un solo ciclo. Parte del calor ue se produce en la torre de fraccionamiento es empleado para la generacin de vapor. Como un ejemplo de este proceso tenemos que para un crudo reducido en la alimentacin con una medida de Carbon Conradson de 6%, puede obtenerse entre un 65 a 75% de gasoil, de 15 a 20% gasolina, y de un 12 a 17% en peso de Coke. Las condiciones normales de operacin para unidades de coquificacin retardada son de 900 a 940 grdos F en la salida del horno, asi como temperatura entre 780 a 840 grados F, y presiones de operacin de 10 a 70 lpc en los cilindros de Coke.

Gases

Vapores

Fraccionador Combinado

Gasolina Gasoil

Carga Horno

Cilindros De Coque

Horno

COQUIZACIN RETARDADA

Coque

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PROCESOS CATALITICOS
A pesar de que las primeras experiencias de transformacin de los hidrocarburos en presencia de un catalizador, parecen remontarse a finales del siglo 19, la primera unidad industrial fue construida en 1936, en los Estados Unidos. Los procesos catalticos corresponden a mejoras en los procesos trmicos para la conversin de los crudos reducidos de los procesos de Destilacin, de crudos vrgenes pesados, de gases producto de otros procesos y aun de residuos pesados de los mismos procesos trmicos y catalticos. Este tipo de procesos constituyen en mucho el ncleo de las refineras modernas en la bsqueda de maximizar el volumen de productos de alto valor comercial que se obtienen en los centros de refinacin.

CRAQUEO CATALITICO
Este es uno de los procesos conversin o transformacin en refinacin, empleados para convertir productos pesados de alto punto de ebullicin en productos mas livianos, de menor punto de ebullicin, debido al rompimiento de las molculas pesadas de hidrocarburos. La alimentacin puede variar desde Naftas hasta crudos reducidos. El proceso de craqueo cataltico de hidrocarburos juega un rol central en las refineras modernas, ya que no solo genera combustibles lquidos (gasolina, Kerosn, combustibles diesel), sino que tambin brinda materias primas para procesos derivados muy importantes, tales como la sntesis de Metil-Tert-Butil ter (MTBE), alquilacin, Isomerizacin, etc. Que tambin contribuyen al pool de gasolinas. El catalizador, uno de los principales actores en este proceso, modifica profundamente, el mecanismo de ruptura de los enlaces entre los tomos de carbono y aumenta la velocidad de transformacin. Permite as mismo reducir la severidad de las reacciones y, en consecuencia, elimina la mayor parte de las reacciones secundarias, productoras de gas, Coke y residuos pesados en detrimento de las gasolinas, que disminuye en beneficio del correspondiente a los gases. La evolucin del proceso desde 1936 se ha caracterizado por las siguientes tendencias: Mejoramiento de las propiedades del catalizador para obtener rendimiento y calidad creciente, tambin una vida ms larga. Mejoramiento de las tcnicas de realizacin del proceso que han conducido al llamado lecho mvil y los procesos de lecho fluidizado.

Las gasolinas del craqueo cataltico, y, en particular sus fracciones ligeras, contienen muchas estructuras isomerizadas, tanto olefinicas como parafnicas, mientras que sus fracciones pesadas son marcadamente aromticos. Los butanos producidos en gran cantidad, estn, as mismo, isomerizados en fuertes proporciones y la concentracin en olefinas del corte C3-C4 es tambin importante. Se encuentran muy pocas diolefinas y estructuras policiclicas complicadas y los productos lquidos pesados estn tambin en escasas cantidades. Estos son los rasgos especiales que diferencian al craqueo cataltico del craqueo trmico, esto es con el craqueo cataltico puede obtenerse un mayor

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rendimiento de gasolina de alto octanaje que por cualquiera de las operaciones trmicas conocidas. El mecanismo total del proceso de craqueo cataltico incluye por lo menos cuatro tipo de reacciones a saber: Descomposicin trmica Reacciones Catalticas en la superficie del catalizador. Reacciones catalticas secundarias de los productos de de las reacciones antes nombradas. Separacin de los productos polimerizables para evitar una posterior reaccin mediante su absorcin sobre la superficie del catalizador, en forma de coque.

La ltima reaccin, la absorcin, es de gran importancia prctica, pues permite grandes transformaciones sin tropezar con dificultades mecnicas por la formacin de coque. La absorcin de los productos polimerizables hace que se completen reacciones de descomposicin hasta un grado que no puede nunca lograrse con el craqueo trmico en escala comercial. Esto elimina casi totalmente la necesidad de recirculacin, que se utiliza tan extensamente en el craqueo trmico Catalizadores El craqueo de los hidrocarburos lquidos tiene lugar sobre muchos tipos de materiales catalticos, pero se obtienen altos rendimientos de productos deseables con silicatos de almina hidratada. El catalizador puede ser una arcilla natural activada (tratada con cido) del tipo de bentonita o, ms frecuentemente, preparados sintticos de slice-almina o de slice-oxido de magnesio, cuyas propiedades fsicas y qumicas pueden ser mejoradas y controladas. Su actividad da lugar esencialmente a los mismos productos, pero puede aumentarse en alguna proporcin por incorporacin de pequeas cantidades de otros materiales tales como los xidos de circonio, boro (que tiende a volatizarse durante su empleo), y de torio. Los catalizadores naturales o sintticos, principalmente de Silica-Aluminio o SilicaMagnesio, se emplean en forma de camadas de bolitas o micro esferas, y tambin en polvo. Es de mencionar que en iguales condiciones de operacin del craqueo y composicin del catalizador; los catalizadores naturales permiten obtener rendimientos mayores que los sintticos en la produccin de gasolinas. Es esencial que sean estables frente a las cargas de impacto fsico, y al choque trmico, y que resistan la accin del dixido de carbono, aire, compuestos de nitrgeno y vapor, as como a los compuestos de azufre. La forma y dimensin de las partculas del catalizador, su estado, lecho fijo o mvil, tienen poca influencia sobre la catlisis. Lo que es importante es el nmero de centros de activos ofrecidos, por su superficie, es decir, su actividad. Esta ultima esta directamente ligadas a la conversin y, en ciertos casos, es la conversin misma quien sirve de medida a la actividad de un catalizador.

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A pesar de no participar activamente en las reacciones que provoca, el catalizador no permanece inalterado pues se recubre de Coke que le hace perder su actividad. El coke se elimina por combustin con lo que el catalizador recupera su actividad. Para una misma composicin qumica del catalizador, su presentacin fsica influye poco en los rendimientos. Se ha informado que los catalizadores de slice almina dan las gasolinas de mayor nmero de octano, y los de slice-xido de magnesio los mayores rendimientos, ocupando un puesto intermedio las arcillas naturales. Ni la slice ni la almina aislada son eficientes para provocar reacciones de craqueo cataltico. En realidad ambas por separado provocan descomposiciones de los hidrocarburos. Por otra parte, cada tipo de proceso es capaz de un ajuste en sus condiciones de marcha hasta alcanzar un fin deseado. Evidentemente el tipo capaz de una mayor flexibilidad es el preferido. A este respecto, es notable la gran flexibilidad del proceso fluido, cuyos valores catalizador / aceite y velocidad espacial, pueden variar en las proporciones de 1 a 3 y de 1 a 15, respectivamente. Volumen de Hidrocarburo liquido cargado por hora Velocidad espacial= --------------------------------------------------------------Volumen del catalizador en el reactor Como puede entonces entenderse los rendimientos y calidades esperadas dependen, ante todo, de la calidad de alimentacin y, despus, de la severidad del craqueo, traducida por el parmetro conversin. Variables del proceso Cada proceso tiene sus caractersticas propias, tanto desde el punto de vista del modo de circulacin del catalizador, como de las condiciones operativas. Las principales variables del proceso son temperatura, presin, relacin catalizador-tasa de crudo (relacin de masa de catalizador entrando al reactor por hora, versus la masa de crudo por hora) y la velocidad del proceso (masa o volumen de la carga de crudo por hora por peso o volumen del catalizador en la zona de reaccin). El control de dichas variables, as como la extensin del reciclado interno permite una amplia flexibilidad en la distribucin y calidad de los mismos. Como un ejemplo de lo anterior tenemos que se puede obtener una mayor conversin con: a) b) c) d) temperaturas ms altas. Presiones ms altas. Una menor velocidad de proceso Una mayor relacin catalizador-crudo.

Existen marcadas diferencias en la naturaleza e intensidad de la respuesta dada por los diferentes hidrocarburos al craqueo cataltico. A continuacin se examinan algunas diferencias:

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a) Hidrocarburos parafnicos: En general craquean a mayor velocidad que en craqueo trmico, presentan una mayor proporcin de hidrocarburos C3 y C4 en los gases de craqueo. El punto de ebullicin de los productos ms pesados es inferior al de los productos de alimentacin y el tamao y estructura del hidrocarburo es importante para determinar la intensidad de la reaccin y la naturaleza del producto. Otros efectos observados son la isomerizacin a estructuras ramificadas, la Formacin de hidrocarburos aromticos, etc, como resultado de reacciones secundarias que implican la accin del catalizador sobre las olefinas. A 500 grados C las parafinas normales comprendidas entre C3 y C18, y tambin la parafina slida (aproximadamente C24) se craquea 5 a 660 veces mas de prisa en presencia de un catalizador de Slice- Alumina- oxido de Zirconio que en craqueo trmico a la misma temperatura. b) Hidrocarburos Olefinico: Estos responden a catalizadores de Craqueo mas rpidamente y a menores temperaturas que las parafinas correspondientes. Las principales reacciones son escisiones de enlaces carbono-carbono que , como en el caso de las parafinas, producen mayores proporciones de C-3, C-4, y fragmentos mayores, isomerizacin, por cambios en la posicin del doble enlace y de los grupos, polimerizacin y saturacin, aromatizacin, y formacin de carbono con transiciones de hidrogeno inter e intramoleculares . c) Hidrocarburos Naftenicos: En presencia de Slice-Alumina, este tipo de hidrocarburos experimentan deshidrogenacin y rotura de enlaces C-C en el anillo y en las cadenas Laterales, a temperaturas superiores a los 550 grados C, la ruptura del anillo llega a ser el Fenmeno mas importante. Los hidrocarburos naftenicos ms sencillos (ciclo pentano, ciclohexano y decalina) son resistentes, respondiendo especialmente solo a temperaturas relativamente altas. Particularmente a medida que aumenta su tamao, reaccionan ms fcilmente ya que en efecto la velocidad de craqueo de los nfrenos parece depender ms de sus pesos moleculares que de su estructura. Los hidrocarburos naftenicos a partir del C9 o C10, producen considerable cantidad de hidrocarburos aromticos y por lo tanto dan lugar a una gasolina de alto nmero de octano. d) Hidrocarburos aromticos: El craqueo es mucho ms rpido que el correspondiente a un proceso trmico, se caracteriza por la disociacin limpia de las cadenas laterales sin ruptura del anillo. Por ejemplo, pueden Craquizarse a 500 grados C el etil-, isopropil-, n-butil-, y amilbencenos con una recuperacin del benceno casi cualitativa. Realmente los anillos sencillos son muy resistentes a la ruptura en tanto que los sustituyentes alquilicos o cicloalquilicos largos confieren aumento de reactividad.

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Tipos de Instalaciones

Los diversos tipos instalaciones de procesos de craqueo cataltico definen nicamente el mtodo de manipulacin del catalizador. Cada uno de ellos emplea un solo tipo, y ello no tiene real influencia en los resultados ya que las caractersticas de los productos son casi las mismas independientes del tipo de instalacin. La
calidad de los productos y su distribucin es funcin de la composicin de la carga y el rango de temperaturas de ebullicin as como de las condiciones operativas de la unidad (cantidad de reciclo, tipo de catalizador. Actividad del catalizador, nivel de conversin etc.). En los procesos de lecho fijo, los vapores de aceite se pasan a travs de un lecho de catalizador en perdigones a 830 880 grados F durante un tiempo fijo (9 a 15 minutos, antes que el depsito de carbono (coke) sobre el catalizador sea excesivo, al final del cual se detiene la circulacin de la carga. Los vapores residuales se purgan por el efecto combinado de barrer el sistema con vapor y del vaco producido por los eyectores de vapor. En otro breve ciclo se quema con aire el carbono depositado sobre el catalizador y tras una nueva purga el catalizador queda listo para su reutilizacin. Un proceso esencialmente continuo se consigue disponiendo tres reactores mltiples, cada uno de los cuales sirve a su vez como reactor y regenerador del catalizador. El proceso de lecho mvil requiere de un recipiente de reaccin y un horno separador en el cual se regenera el catalizador. El reactor trabaja en continuo entre los 800 y 960 grados F a una presin de 6 a 12 lpc. El catalizador regenerado, caliente, se devuelve a la parte superior del reactor. En el caso de un proceso de lecho fluido, el catalizador se presenta en forma de microesferas o polvo de 5 a 500 micrones, de origen natural o sinttico. La operacin de este tipo de instalacin se basa en el principio de que los slidos de un adecuado tamao de partculas, cuando se mezclan ntimamente con un gas en movimiento, forman un sistema homogneo slido-gas que tiene las propiedades de un fluido. El proceso es continuo: los vapores precalentados del aceite entran en el reactor (denominado Riser) llevando el catalizador en forma de un polvo dispersado. Al entrar en el reactor la mezcla fluidizada sufre una pedida de velocidad que permite que algo de polvo se deposite, formando un lecho denso pero todava fluido que se mueve de arriba abajo hacia la salida. Es en este lecho donde tiene lugar el craqueo a temperaturas entre los 875 y 980 grados F. En el reducido tiempo de contacto con los hidrocarburos reactivos (tpicamente menor a 10 segundos) el catalizador se desactiva por deposicin carbonosa, y entonces pasa a un regenerador donde el coque es quemado. El regenerador es un lecho fluidizado denso, con tiempo de residencia muy superiores a los del riser, y con condiciones muy severas para el catalizador (temperaturas superiores a 700 grados C, en presencia de vapor de agua). Una vez regenerado, el catalizador regresa al reactor para enfrentar nuevamente a la carga, y reiniciar as el ciclo. El calor generado, transportado por el catalizador, se utiliza para sostener las reacciones de craqueo, que son endotrmicas. El inventario del catalizador varia de acuerdo a la capacidad de la unidad, pero tpicamente es de alrededor de 250 toneladas. Los tipos de procesos mas utilizados son los de lecho fluidizado y de lecho mvil.

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Craqueo Cataltico de lecho Fluidizado.

Las condiciones normales de operacin de una unidad de este tipo son: a) b) c) d) Temperaturas del reactor ........................... Presin ....................................................... Velocidad de reaccin .............................. Relacin catalizador-crudo ........................ 880 a 980 grados F 10 a 16 lpca 1 a 3 vs 1 8 a 12 vs 1

Por ejemplo el craqueo de una alimentacin formada por gas-oil con la cual se alcance un 60% de conversin, puede resultar en: 35-45 % ...... 40 % ....... 12 % ........ 8 % ......... Gasolina desbutanizada. Crudo Butanos + butilenos ( 50% olefinas) propano +

El nmero de octano de la gasolina es de 94 a 98 %. .Craqueo Cataltico de lecho Mvil En este tipo de plantas se procesan crudos de alimentacin de 25 a 30 grados API, pudiendo adicionarse volumen de gasoil al proceso a nivel de los reactores. Este esquema permite una distribucin de productos de la siguiente manera: 35 a 55 % Gasolina desbutanizada 25 a 50 % Gasoil ligero y pesado 10 a 18 % Butano-Butileno 3a 5% coke. El numero de octano de las gasolinas es de 96 a 98. Las condiciones de operacin normal son: a) Temperaturas en el reactor....................... 840 920 grados F b) Presin en el reactor ................................. 10 - 15 lpca c) Velocidad de proceso .............................. 1 2,5 Vs 1,0 d) Relacin catalizador Crudo ................... 3 6.0 Vs 1.0

REFORMACION CATALITICA
La reformacin o Reformado cataltico, con catalizador de platino, constituye el rasgo dominante del desarrollo de la industria del refino despus de la segunda guerra mundial y figura entre los primeros procesos utilizados, en esta industria, en gran escala con

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catalizador multifuncional. Es un proceso para el mejoramiento de naftas de bajo octanaje, que se encuentran en el rango de ebullicin de las gasolinas, producto del craqueo trmico, para otorgarles una mayor calidad antidetonante (alto Octanaje) para mezclas de gasolinas para motores de automviles, Aviacin, as como para uso petroqumico, con rendimientos relativamente buenos. La volatilidad se incrementa y al mismo tiempo se reduce el contenido de azufre. El proceso requiere someter la nafta a reacciones qumicas complejas a alta presin y temperatura para obtener un producto rico en aromticos y en menor grado en isoparafinas. Tipos de Reacciones Los proceso de reformado cataltico se realizan con catalizadores llamados doble funcin, o multifuncionales, constituido por un metal depositado sobre un soporte o base cida. Esta asociacin permite lograr: Una funcin hidrogenante y deshidrogenante, debido al metal. Funciones cidas (cataliticas) debido al soporte.

Con una carga normal de hidrocarburos, estos catalizadores permiten realizar las reacciones que llamaremos elementales y que son en orden decreciente de velocidad : a) deshidrogenacin de naftenos, que llamaremos deshidrogenacin. b) Isomerizacin de las parafinas y de los naftenos (e igualmente de los alquiloaromticos). c) Hidrocraqueo de las parafinas y de los naftenos ( y la hidrodesalquilacin de los alquiloaromticos). d) Deshidrociclinanacin de parafinas en aromticos. e) Desulfuracin f) Saturacin de olefinas. Catalizador Como ya se menciono, este proceso fue uno de los primeros y continua siendo de los procesos de reformacin catalitica que usan catalizadores que contiene platino. El porcentaje en peso de este metal como materia prima activa varia entre 0,2 y 0,8%, la mayoria de los ctalizadores tienen una vida util de 4 a 7 aos, dependiendo esto de la calidad de la carga y de la severidad de la operacin. A medida que el catalizador envejece disminuye el rendimiento del productos liquidos y aumenta la generacin de gases. Sen embargo esta operacin se mantiene hasta que se procede a regenerar el catalizador. Este tipo de catalizador es sensible a una serie de productos presentes en muchas de las reacciones y que se convierten en venenos para el, tales como: a) compuestos de azufre: Impiden que ocurra la deshidrogenacin de las naftas, ademas altas concentraciones de este compuesto desactivan al catalizador.

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b) Compuestos de Nitrogeno: Concentraciones demasiado altas pueden conducir a un excesivo hidrocraqueo (adicin de hidrogeno a las moleculas proveniente del craqueo) lo cual puede desactivar el catalizador. c) Agua y Compuestos de oxigeno: los compuestos oxigenados reaccionan con el hidrogeno que se encuentra presente para formar agua, la cual tiene un efecto perjudicial permanente en el catalizador. d) Metales: Entre ellos se tiene arsenico, plomo y el hierro que promueven la deposicin de coque y consecuentemente desactivan el catalizador. e) Arsenico: Es un veneno severo porque se combina con el platino formando arseniuro. Materia Prima Como ya se habia mencionado, las naftas de bajo numero de octano producidas en craqueo trmico y otras variaciones del mismo tales como de coquizacin y de reduccin de viscocidad constituyen una excelente carga del proceso de reformado despues de someterlas a un tratamiento previo, con Hidrgeno, para saturar las olefinas. En fin con cortes apropiados, el reformado cataltico es un proceso econmico para producir aromaticos que se separan del efluente de la reaccin con una unidad de extraccin. Tambien puede expresarse, que la alimentacin mas conveniente es aquella que tiene un alto contenido de compuestos naftenicos debido a deshidrogenizacin de naftenos que es la reaccion mas rapida y la que produce compuestos de mejor calidad. El rango de ebullicin se considera importante porque las naftas livianas ademas de tener un buen octanaje tienden a producir una gran cantidad de gas mientras que las naftas pesadas producen polimeros y compuestos de bajo octanaje. La composicin de hidrocarburos de la alimentacin, el tipo de catalizador y la severidad de las condiciones de operacin del reformador (presin, temperatura, volumen de proceso, tasa de reciclo de hidrogeno, etc) determinan la reaccin primaria para un determinado caso Tipos de Instalaciones Dependiendo del tipo de Proceso y la forma de manipulacin del catalizador los tipos de instalaciones de este tipo de proceso en el mundo pueden clasificarse de la siguiente manera: Lecho Movible Lecho Ajustable Lecho Fluidizado

Los tipos de lecho movible y fluidizado utilizan catalizadores a base de xidos de metales no preciosos y cuentan con facilidades para su regeneracin. El de lecho Ajustable utiliza predominantemente catalizadores que contienen platino, en unidades para regeneracin cclica o ocasional. La gran mayora de las unidades disponibles en el circuito de refinacin mundial son del tipo de lecho ajustable.

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De igual manera, los tipos de procesos los podemos clasificar dependiendo de si al catalizador se ele somete o no a un proceso de regeneracin, y asi tenemos que podemos agruparlos de la siguiente manera: a) Proceso no regenerativo: No se regenera el catalizador b) Proceso semiregenerativo: Se regenera el catalizador pocas veces c) Proceso regenerativo completo: Existe un reactor de repuesto para regenerar el catalizador. d) Proceso de regeneracin continua: Se regenera el catalizador continuamente sin sacarlo de circulacin. Condiciones de operacin Los rangos de operacin de un proceso de este tipo lo podemos expresar de acuerdo a la tabla anexa: Temperatura Presiones Velocidad de proceso Relacin de reciclo 800 1000 grados F 50 - 750 lpc 0,7 - 5,0 Vol/Hr/Vol 3,0 - 10,0 Moles de Gas/Moles Nafta

Reactor

Reactor

Reactor

Horno

Horno

Horno

Gas de Reciclo Separador de Alta Presi n Gas Combustible Y GLP

Intercambiador De Calor

Intercambiador De Calor

Carga de Nafta pesada

Estabilizador

Nafta Reformada (90 -98 Octanos)

REFORMADO CATALITICO. SEMIGENERATIVO

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ALQUILACIN
El proceso de alquilacin, se refiere a la conversin de olefinas de bajo peso molecular (por ejemplo Propileno y butileno), producidas en los procesos de craqueo cataltico, mediante la reaccin con una isoparafina para obtener una isoparafina de mayor peso molecular, el resultado de lo cual es un componente empleado para mejorar gasolinas otorgndoles mayor valor. En la prctica, podemos definirlo como un proceso de conversin en el cual molculas pequeas de hidrocarburos, producidas por craqueo trmico, se combinan en presencia de un catalizador. En trminos ms especficos, se emplea para la combinacin de Isobutanos o isopentanos con olefinas tales como Propileno o Butileno. En la gran mayora de los procesos actuales solo se usa el isobutano, ya que el isopentano tiene un nmero de octano suficientemente alto y presin de vapor baja por lo que puede ser mezclado directamente para dar gasolinas. El Alquilato o Alquilado, que es el principal producto de este proceso, es uno de los mejores componentes empleados para la mezcla de gasolina en una refinera debido a su alto nmero de octano y baja presin de vapor. La reaccin bsica podra resumirse en la adicin de un grupo alquilo en cualquier compuesto, lo cual se conoce como una reaccin de alquilacin. Esta tecnologa ha estado presente por un largo tiempo en la industria de la refinacin, as tenemos que la primera unidad comercial fue arrancada a finales de los aos 30, y se empleo durante la segunda Guerra mundial para producir gasolina para la aviacin. Una vez concluida dicha coyuntura la mayor parte de las instalaciones fueron adaptadas para producir gasolinas para la creciente industria automotriz. Materia Primas de la alquilacin Como ya se dijo para la alimentacin a las unidades de alquilacin se emplean olefinas e Isobutano, cuya fuente principales son, para las olefinas, las operaciones de craqueo Cataltico y Coquizacin, mientras que el isobutano, normalmente es craqueado comercialmente en una planta de Isomerizacin. Las olefinas ms comnmente usadas son los Butenos y Propenos, pero en algunos casos se emplean etileno y Pentenos. Las olefinas pueden producirse por deshidrogenacin de parafinas.. En sus orgenes las refineras utilizaban Butanos y Butilenos como alimentacin a los procesos de alquilacin, sin embargo las nuevas plantas se disearon para transformar todos los Butanos y Propileno que se producen en la refinera y en algunos casos se han construido especficamente para procesar Propileno. Impurezas de las Olefinas La materia prima empleada en este proceso puede contener impurezas que afectan las reacciones que ocurren durante el proceso de alquilacin: Agua: El aumento en el contenido de agua, adems de diluir el cido ocasiona perdidas de este y forma una mezcla altamente corrosiva.

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Compuestos de azufre (Mercaptanos): los compuestos de azufre reaccionan con otros hidrocarburos para formar compuestos pesados llamados aceite de azufre, los cuales atraen las molculas de cido y ocasionan perdida de este. Compuestos parafnicos: o saturados: estos compuestos tales como el Propano, normal Butano y Pentano presentes en las olefinas pasan por el reactor sin reaccionar pero la presencia de ellos reduce la fuerza del Isobutano reciclado. Etano, Etileno y otros hidrocarburos no condensados: Estos compuestos livianos ocasionan acumulacin en los topes de las torres fraccionadoras, ocasionando perdidas del cido. Adicionalmente el etileno reacciona con el cido Fluorhdrico y forma fluoruro de etilo que debe ser removido para cumplir con las especificaciones del producto requerido.

Catalizadores Los catalizadores que se emplean son bsicamente cidos. El cido sulfrico y el cido Fluorhdrico son los catalizadores que se utilizan comercialmente para la produccin de los Alquilados en los procesos de Alquilacin Cataltico (Combinacin de olefinas e Isoparafinas), mientras que en los procesos Trmico-Cataltico (mas empleados en petroqumica) tenemos la combinacin de Etileno y propileno junto con Isobutano en presencia de otro tipo de catalizadores, como por como por ejemplo Cloruro de Aluminio. Variables del proceso En este tipo de procesos, independiente del tipo de catalizador empleado, las variables ms importantes son: Temperatura de reaccin Fuerza del cido Concentracin de Isobutano Velocidad espacial de la olefina

Los procesos que usan sulfrico son mucho mas sensibles a la temperatura que los procesos que usan acido Fluorhdrico. A bajas temperaturas ( menos de 30 grados F) la viscosidad del cido Sulfrico es elevada, de modo que se ve dificultada la mezcla de los reactantes y su posterior separacin. A temperaturas por encima de 70 grados F, la polimerizacin de las olefinas comienza a ser significativa y el rendimiento global disminuye. Es por ello, que cuando se trabaja con cido Sulfrico es necesario que la temperatura normal del reactor este en un rango de 40 a 50 grados F, con un mximo de 70 y un mnimo de 30 grados F, ello para minimizar las reacciones de oxidacin-reduccin, que dan como resultado la formacin de asfaltos y desprendimiento de dixido de Azufre. Si el Catalizador es cido Fluorhdrico, la temperatura tiene menos importancia y las temperaturas del reactor estn normalmente en el intervalo de 70 a 100 grados F. En ambos procesos se emplea un volumen de acido aproximadamente igual a la carga de hidrocarburo liquido y se mantiene suficiente presin en el sistema como para mantener los hidrocarburos y el acido en fase liquida. De igual manera se emplean

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elevadas relaciones Isoparafinas / Olefinas para minimizar la polimerizacin y elevar el nmero de octano. Para las mismas condiciones de operacin, los productos obtenidos de este proceso bien sea con cido Fluorhdrico o con cido sulfrico son similares. En la prctica sin embargo las plantas operan a distintas condiciones y los productos son algo diferentes. Las bajas temperaturas proporcionan altas calidades, y el efecto de cambiar la temperatura de reaccin con cido Sulfrico de 35 a 55 grados F es bajar el nmero de octano de los productos de una a tres unidades, segn la eficacia de la mezcla del reactor. En la alquilacin con cido Fluorhdrico, al aumentar la temperatura del reactor de 60 a 125 grados F, se degrada la calidad del alquilado en tres octanos. El rendimiento, la volatilidad y el numero de octano del producto se regulan ajustando la temperatura, la razn cido / hidrocarburo y la razn isoparafina / olefinas.

La fuerza del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilado, dependiendo de la eficacia del mezclado en el reactor, y el contenido de agua del cido. La concentracin de agua en el cido disminuye su actividad cataltica de 3 a 5 veces mas que los hidrocarburos diluyentes, y as un cido del 88% con un 5% de agua tiene mucho menos eficiencia cataltica que la misma concentracin del cido con 2% de agua.
Productos de la Alquilacin Adems de la corriente de alquilados (objetivo principal), entre los productos que salen del proceso de alquilacin tenemos:. Propano, que va al sistema de gas combustible. Butano normal liquido, GLP Alquilado C5+ Asfalto (producto de reacciones de polimerizacin) El alquilado, posteriormente es pasado por una torre de fraccionamiento y separado en alquilado liviano, utilizado como componente de gasolina de alto octanaje (aviacin), Alquilado Medio que se utiliza como componente para gasolina de motor y Alquilado pesado, que se usa como aceite lavador, como aceite sello y tambin como diluente o como componente de gasleo o de combustible liviano. Rendimiento El rendimiento de los alquilados depende de la alimentacin de olefinas, y varia entre 150 a 178% dependiendo del peso molecular de las mismas. Ejemplos de reacciones qumicas del proceso: Butilenos Propileno Buteno Propeno

Amilenos

3 Metil 2 Buteno

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Alquilacin de Butilenos:
CH3 CH3 CH2 CH = CH2 + CH3 CH CH3 CH3

HF

CH3 C CH CH2 CH3 CH3 CH3

2 buteno

Isobutano

Iso Octano

Alquilacin de Propileno:
CH3 CH3 CH = CH2 + CH3 CH - CH3 HF CH3 CH3 CH CH CH2 CH3 CH3

Propeno

Isobutano

Iso Heptano

Alquilacin de Amilenos: CH3

CH3 CH = C - CH3 + CH3 CH - CH3 CH3 CH3
HF

C H3 C CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH 3

Amileno 3metil- 2 buteno

Isobutano

Iso Nonano

HF : Acido Fluorhdrico (Catalizador)

Isobutano Alimentaci n Fresca Refrigeraci n Reciclado

Reactor o Contactor

Separador Custico

Asentador Del cido

cido Fresco

Reciclo de cido cido a Regeneraci n Alquilato

UNIDAD TIPICA DE ALQUILACION CON ACIDO SULFURICO

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POLIMERIZACIN
Las reacciones de adicin de olefinas se conocen desde hace mucho tiempo y se explotan, industrialmente, para fabricar polmetros lquidos. Durante la Segunda Guerra mundial, en competencia con la alquilacin, la polimerizacin contribuyo a la elaboracin de las cantidades masivas de combustible de aviones a turbohlice, requeridas, as como para aumentar el rendimiento de gasolina a partir de diversas corrientes ligeras producidas en la refinera. Posterior a dicho periodo histrico, la gran mayora de las unidades existentes en las refineras fueron paradas, por la existencia de procesos mas eficientes. Sin embargo en petroqumica, se ha convertido en uno de los puntos clave de la fabricacin de polmetros slidos: Caucho y Plsticos. En general lo podemos describir como un proceso cataltico continuo de conversin de gases de olefinas en productos lquidos. La alimentacin consiste en propilenos y butilenos producto de las operaciones de craqueo, como ya se dijo, y puede ser una mezcla para la produccin de gasolinas de automviles u olefinas selectivas para otros productos especiales. Los productos de alimentacin son usualmente tratados con soda custica y agua para remover azufre y compuestos de nitrgeno.

Caractersticas de las reacciones

La corriente tratada, rica en olefinas, es puesta en contacto con un catalizador, en un reactor operando en un rango de 300 425 grados F y 150 1200 lpca, dependiendo de la alimentacin y los productos requeridos. La reaccin es exotrmica, y conduce a una reduccin del nmero de molculas, y la temperatura es controlada por intercambiadores de calor. Sistemas de estabilizacin y fraccionamiento separan los gases saturados, o que no han reaccionado, de los productos. Los productos de la conversin, de un 90% a 97% de olefinas, es obtenida para la elaboracin de gasolinas para automviles. El nmero de octano obtenido es de 93 a 99.
Intercam biador de Calor con polim ero Lavado Con Agua Propano y M Livianos as

Butano

Lavado Caustico

O lefinas a Alim entacion

Polim ero

Reactores

Despropanizador Desbutanizador

PR CESO DE PO O LIM IZA IO ER C N

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Los calores de reaccin promedio empleados para la polimerizacin del propileno y los butilenos, son ligeramente mayores que los que se observan en alquilacin. Los polmeros de propileno son ms estables que los de los butilenos, por lo que constituye una de las razones por los cuales la tendencia actual es utilizar butilenos para Alquilacin en lugar de polimerizacin, y adicionalmente debido a la superioridad de las isoparafinas sobre las olefinas en las gasolinas empleadas en los motores de automviles. En tanto la tendencia a futuro es la produccin de polmeros especiales a partir de Polipropileno como materia prima petroqumica. Desventajas de la polimerizacin Comparada con la Alquilacin, la polimerizacin presenta numerosas desventajas: La materia prima es extremadamente olefinica. Pero como las olefinas no existen, ni en el crudo ni en el gas natural, es preciso buscarlas en los efluentes de craqueo cataltico o trmico. Por otra parte, estas reacciones se efectan, cada vez mas en presencia de hidrogeno, lo que viene a reducir la produccin de olefinas, como subproducto. El producto mismo de la reaccin es una olefinas, es decir un producto inestable susceptible de producir gomas. Para un combustible de avin ser preciso hidrogenar el polmetro, mientras que un combustible podr estabilizarse, suficientemente, con un aditivacin adecuada. Por otro lado el nmero de octano es netamente inferior que el de un alquilato. La reaccin se efecta a una temperatura, mucho mas elevada. Catalizadores Los catalizadores mas empleados en este tipo de procesos son el cido sulfrico, pirofosfato de cobre y cido fosforico Generalmente el catalizador esta constituido por un slido dividido, impregnado de cido, de modo que la reaccin se efecta a nivel de la superficie de los granos. Industrialmente se usan dos catalizadores el cido Fosforito y el pirofosfato de cobre. El primero es con mucho el que mas se emplea, bien sobre soporte, o en forma liquida. Grnulos de cido fosfrico slido, formado por cido fosforito depositado sobre un soporte de Kieseguhr. El cido y su soporte se mezclan y se calcinan para luego ser, extrados y cortados en forma de bastoncitos. Acido fosfrico sobre soporte de cuarzo, Se prepara en el mismo reactor, llenando con cristalitos de cuarzo que se baan a continuacin con cido fosfrico. Parte de este queda absorbido y el resto se elimina. La regeneracin es fcil, se lava el cuarzo con agua y vapor, se seca y luego se reintroduce cido liquido.

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ISOMERIZACIN
La isomerizacin es un proceso de conversin de una molcula en otra de igual composicin molecular pero de conformacin estructural distinta de sus tomos. Las molculas que cumplen esta diferencia estructural se llaman isomeros y pueden variar en sus propiedades fsicas y/o qumicas respecto a la molcula de la cual se origina. Los isomeros son molculas que tienen el mismo tipo y cantidad de tomos que el hidrocarburo del cual provienen, pero con diferente estructura en su conformacin. En el caso particular de las parafinas, que son hidrocarburos constituidos por cadenas de carbonos asociados a hidrogeno, se tienen para una misma frmula general (CnH (2n+2)) una gran variedad de estructuras; cuando la cadena de tomos de carbono es lineal, el compuesto se denomina parafina normal, y si la cadena es ramificada, el compuesto es una isoparafina El uso o aplicacin actual de los procesos de Isomerizacin en la industria de la Refinacin, es el de proveer carga adicional para las unidades de Alquilacin o bien la produccin de fracciones de alto nmero de octano para mezclas de gasolina, las cadenas lineales de parafinas (N Butano, N Pentano y N- Hexano), son convertidos a sus respectivos Ismeros por medio de un proceso Cataltico continuo En los procesos de Destilacin en refinacin la practica es separar la corriente de Nafta en dos cortes, ligero y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis tomos de carbono se alimenta al proceso de Isomerizacin, mientras que el pesado, con molculas de siete a once tomos de carbono, es la carga al proceso de reformacin antes descrito. En el grupo de las parafinas que forman parte de las gasolinas, las isoparafinas tienen nmero de octano superior a las parafinas normales, de tal manera que para mejorar la calidad del producto se utiliza un proceso en el que las parafinas normales se convierten en isoparafinas a travs de reacciones de isomerizacin. A continuacin se puede observar la representacin del butano y su respectivo isomero. Butano Normal (C4H10) CH3 CH2 CH2 - CH3

Iso Butano ( C4H10)

CH3 CH CH2 CH3 I CH3

Caractersticas del proceso La Isomerizacin es aplicada para la conversin de parafinas en ismeros ramificados de mejor calidad antidetonante, y as proveer el isobutano necesario para las reacciones de los procesos de alquilacin, para la produccin aditivos para gasolinas de motor.. Butanos provenientes de la destilacin atmosfrica (nafta pesada) entra como alimentacin de la torre desbutanizadora, en ella se separa el butano de los compuestos 56

que contienen impurezas, para que de esta manera en el reactor entre butano mayormente puro. Por el fondo de la torre desbutanizadora sale el exceso de pentanos como residuo, es decir las impurezas que contena el butano. El butano lquido sale de esta torre a travs de cortes laterales, se mezcla en esa parte del proceso con hidrgeno lquido comprimido, tambin se mezcla con tetracloruro de carbono (CCl4), este permite que no ocurra formacin de compuestos cidos en el reactor, y pueda ocurrir dao en la reaccin. La mezcla resultante entra a un precalentador para obtener una temperatura de 130 a 240 grados C y a una presin de 28 a 38 bars. En el reactor ocurre la reaccin de conversin de normal butano a isobutano (estado gaseoso). Por el fondo del reactor saldr una corriente de isobutano, el cual pasa por un intercambiador de calor donde se enfra y luego pasa a un enfriador donde desciende aun mas la temperatura. Esta mezcla pasa a un separador, del cual salen dos corrientes, una de hidrgeno gaseoso por la parte superior, el cual se comprime luego y se vuelve lquido, y otra por la parte inferior, corriente liquida, de isobutanos con componentes voltiles producto de la reaccin con hidrgeno, la cual pasa a una torre estabilizadora (torre de fraccionamiento) por el tope de la cual saldrn los gases que pasaran a una torre lavadora donde se despojaran los gases, utilizando soda, y obtener gas combustible. Del fondo de la torre estabilizadora, sale una corriente de isobutano liquido que aun contiene butanos que no fueron convertidos en el reactor, la cual pasa a la torre desbutanizadora para donde comienza nuevamente el ciclo de Isomerizacin. Reaccin de conversin de normal a isobutano. Pt CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 I CH3 Isobutano

Normal Butano Pt: Platino (Catalizador)

La Gasolina natural, Nafta ligera y GLP, tambin pueden formar parte de la alimentacin, para una primera etapa preparatoria de fraccionamiento o ruptura. Los rendimientos son altos (95%), y entre 40 a 60% de conversin por ciclo son rendimientos caractersticas de este proceso.

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Catalizadores La isomerizacin, como ya se menciono, es la conversin del butano, pentano y hexano normal en sus respectivos Ismeros. Es un proceso de fase vapor de lecho fijo que se lleva a cabo bajo una atmsfera de hidrgeno seco. El catalizador es usualmente Cloruro de Aluminio (AlCl3) o cido Clorhdrico (HCl) cargado en silica-aluminia, aunque tambin pueden utilizarse otros tipos de metales. El cloruro de Aluminio se emplea de varias maneras: 1. Con cido Clorhdrico anhidro 2. Sobre un soporte de almina granulada o bauxita, y disuelta en tricloruro de antimonio fundido. En todos los procesos es necesario secar el material de alimentacin, a fin de que la humedad no sea transportada a la zona de reaccin. La extensin de la reaccin puede estimarse en forma aproximada en base a los datos de energa libre. Ajustable o contactores de lquido. Catalizadores de platino u otros metales se utilizan en procesos con lecho ajustable, que pueden ser regenerables o no. Condiciones de operacin Las condiciones de reaccin varan ampliamente, dependiendo de un proceso en particular y la carga a proceso, entre 100 900 grados F y 150 1000 Lpc. El tiempo de residencia en el reactor es de 10 a 40 minutos. Las gasolinas de Isomerizacin, se consideran excelentes, sobre todo en motores actuales de alta compresin.
Isobutanos Reciclo de Isobutanos Hidrogeno Enfriador ( con Agua) Gases Reactor de Isomerizaci n Torre Lavadora (con soda) Gas Combustible

Cloruro Org nico Compresor Alimentaci n de Butanos

Separador Precalentador

Intercambiador de Calor Vapor Intercambiador de Calor Exceso de Pentanos Torre Desbutanizadora

Torre Estabilizadora

PROCESO DE ISOMERIZACI

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CRAQUEO CON HIDROGENO

La cada vez mayor disponibilidad relativa de crudos pesados, con altos contenidos de azufre y metales y bajos rendimientos de destilados, hace necesario el contar con unidades de proceso que permitan modificar esos rendimientos para poder cumplir con una creciente demanda, produciendo al mismo tiempo combustibles de calidad ecolgica. Esto apunta hacia la introduccin de procesos de conversin que aumenten la produccin de destilados y disminuyen los residuos pesados. A este tipo de procesos se les ha llamado en su conjunto procesos de fondo de barril, y constituyen ya una seccin especfica de la mayor parte de las refineras. Mientras los procesos de hidrotratamiento se basan en la reaccin cataltica del hidrgeno con los compuestos de azufre a condiciones severas de presin y temperatura en presencia de catalizadores de caractersticas muy especiales, los procesos de hidrodesintegracin se diferencian fundamentalmente, de los anteriores, en el tipo de catalizador, el cual se disea para orientar las reacciones a la descomposicin de las molculas para generar productos ligeros; la presencia de hidrgeno permite que estos productos resulten de carcter no olefinico y bajos en azufre. Este proceso se constituye en el ms significativo avance en la industria petrolera, dentro del rea de refinacin, en los ltimos aos. Su aceptacin en la Industria fue lenta, pero debido a su gran flexibilidad y otras ventajas, como su orientacin ecolgica, esta tecnologa ha adquirido cada vez ms importancia dentro de los procesos de refinacin incluidos en las nuevas instalaciones. Bsicamente, como ya se menciono, es un mtodo Cataltico, muy eficiente, capaz de convertir productos de mediano punto de ebullicin o residuales, en gasolina de alto octanaje, productos para alimentar el reformador, gasolina de jet, y/o, Fuel oil de alto grado. Este mtodo no compite directamente con Craqueo Cataltico. Estos ltimos procesan gas oil vrgenes mientras que en hidrocraqueo, la alimentacin consiste en Gas oil refractivos producidos en operaciones de craqueo y coquificacion. Este tipo de proceso complementa en lugar de reemplazar al craqueo cataltico, en patrones de refinacin en las nuevas refineras. Complementa el craqueo Cataltico en el mejoramiento de la calidad de productos tales como residuales pesados de Craqueo, Naftas pesadas de Craqueo, aromticas, aceites de coquizacin y otros similares.

Caractersticas del Proceso . Este es un proceso que presenta menores costos de produccin de gasolina y otros productos, debido al alto rendimiento de conversin de estas unidades. El mencionado alto rendimiento hace que la disponibilidad de crudo se convierte en un elemento de importancia, ya que con la simple incorporacin de una unidad de Craqueo con Hidrgeno y una unidad de Hidrogenacin a cualquier facilidad existente un refinador puede incrementar la produccin de gasolinas y al mismo tiempo reducir el volumen de crudo necesario para lograrlo.

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Sin embargo, la disponibilidad de hidrogeno es tambin un factor econmico importante cuando se considera utilizar este proceso. En muchas refineras es necesario complementar las necesidades de gas de reformacin con una unidad adicional para producir el Hidrgeno requerido por la planta de Craqueo con hidrogeno, a menos que las dimensiones operacionales de la instalacin no lo permitan. Debido a la naturaleza del Hidrgeno y las altas presiones involucradas, el costo de los equipos es elevado. Sin embargo, este ltimo aspecto es sobrepasado por las ventajas que brinda este proceso, tales como: Mejor balance en la produccin de gasolinas y Destilados. Mejora en el nmero de octano (calidad) del Pool de gasolinas y su sensibilidad Mayores rendimientos en la produccin de gasolinas. Reduccin en la produccin de Fuel-oil.

Qumicamente el Craqueo con Hidrgeno puede ser catalogado como un proceso que es combinacin de Craqueo, Hidrogenacin e Isomerizacin. Es tambin un proceso de tratamiento o endulzamiento, ya que el hidrogeno se combina y prcticamente elimina contaminantes presentes en la alimentacin, tales como Azufre, Nitrgeno, etc. Procesos comerciales de Craqueo con hidrogeno, son operados a temperaturas que van desde 400 a 800 grados F, y presiones desde 100 a 2000 lpc. La severidad de la operacin y el consumo de hidrogeno son dependientes del producto de alimentacin y la distribucin de productos finales que se requiera, as como, del mismo proceso y del Catalizador utilizado. El flujo de proceso consiste bsicamente en mezclar el hidrgeno con el producto de alimentacin, calentarlos y ponerlos en contacto con un catalizador en un reactor de lecho ajustable a una especificada presin parcial del hidrgeno. Una gran cantidad del los productos de alimentacin requieren ser pretratados; siendo este el primer paso en un sistema de dos etapas. Catalizadores Las necesidades bsicas de catalizador pueden resumirse en un catalizador de craqueo, como por ejemplo Silica-Alumina, junto con un agente de hidrogenacin, como por ejemplo platino, Nquel u oxido de Tungsteno.

PROCESOS COMPLEMENTARIOS DE REFINACIN

Dentro de una refinera, los procesos no solo se circunscriben o limitan a la produccin de los diferentes derivados del petrleo, sino que incluyen los procesos de mezclado de volmenes de los productos obtenidos de los procesos para mejorar o elaborar nuevos productos, sino que tambin incluyen procesos en los cuales algunos de los productos resultantes son sometidos a procesos para eliminarles contaminantes que afecten la 60

calidad de los mismos, as como tambin el recobro de algunos compuestos como el caso de los aromticos. Algunos de los contaminantes que es necesario eliminar son: Agua, sal, Azufre, Nitrgeno, asfalto, caras, rgano metales, cidos, metales pesados y algunos componentes inestables. Dichos contaminantes pueden ser removidos o convertidos en otros productos no perjudiciales. La seleccin de un determinado proceso de tratamiento para una determinada situacin depende de la naturaleza de la fraccin a ser tratada y de las especificaciones que se buscan en el producto intermedio o final.

DESULFURACION O HIDROTRATAMIENTO Los procesos de hidrodesulfuracin son aquellos destinados a eliminar la presencia de azufre (que es una impureza contaminante) en el crudo o los productos de refinacin. Este proceso consiste en tratar el producto en forma combinada con hidrgeno y temperatura en presencia de un catalizador. El resultado son productos libres de azufre y una mezcla de gases entre los que se cuenta un gas denominado acido sulfhdrico. Esta mezcla de gases posteriormente sera tratado para obtener azufre en estado slido y gas combustible. Adicionalmente a la remocin del azufre, este proceso permite eliminar oxigeno, nitrgeno, cloruros, compuestos metlicos, agua, as como saturar las olefinas presentes, lo cual le brinda estabilidad a los productos por la saturacin de los mencionados compuestos olefinicos. Existen procesos de Refinacin tales como Reformado Cataltico y Craqueo con Hidrogeno en los cuales ocurren tambin estos procesos que ocurren en la hidrodesulfuracin, sin embargo algunos productos de Destilacin y Craqueo trmico pueden requerir ser tratados para remover dichos contaminantes. En los proceso de Hidrodesulfuracin, el hidrogeno empleado se consume en el reactor efectuando las siguientes reacciones: 1. 2. 3. 4. Saturacin de Olefinas con produccin de parafinas y naftenos. Hidrogenacin de los compuestos de azufre con produccin de parafinas y H2S. Hidrogenacin de los compuestos nitrogenados con produccin de parafinas y NH3. Eliminacin de oxigeno con produccin de hidrocarburos y agua.

Las instalaciones de este tipo trabajan a temperaturas de 660 a 750 grados F y presiones de 370 a 600 lpc en presencia de catalizadores de tipo Cobalto-Molibdeno. En trminos generales este tipo de tratamiento son aplicados en los siguientes casos: 1. Nafta pesada: Luego de fraccionada en la unidad de destilacin atmosfrica y previo a pasar a la unidad de reformado, se desulfura la carga dado que el azufre es un veneno para los catalizadores de platino. 2. Keroseno: Este producto de la destilacin atmosfrica es tratado para disminuir su contenido de azufre, con lo cual se suprime totalmente la corrosividad, por otro lado, se origina una mejora de la estabilidad de los carburantes para reactores y de la altura de la llama en los kerosenes para lmparas.

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3. Gasoil: el tratamiento con hidrogeno permite reducir el contenido de azufre hasta 0.1% y mejorar levemente el nmero de cetanos. En este caso de una carga destinada al craqueo, se requiere principalmente el aumento del contenido de parafinas, dado que determina mejores rendimientos de nafta y condiciones de craqueo menos severas. 4. Aceite: Reduccin del contenido de azufre, de la estabilidad, del color y del indice de viscosidad.

EXTRACCIN DE AROMATICOS El proceso de extraccin de aromticos (Benceno, Tolueno, Xileno, Etilbenceno) , empleando solventes, es un proceso continuo empleando operaciones unitarias de Destilacin, Extraccin y Absorcin. Solos o combinados para separar los aromticos de las mezclas de Hidrocarburos. El producto que se desea obtener de dichos procesos normalmente es el aromtico, por si mismo, bien sea para uso petroqumico o para aadirlos a la gasolina como un componente para aumentar el nmero de octano. Sin embargo, el kerosn o parafinas, productos a los cuales se les elimina el olor (inodorizados). Tambin puede ser el producto primario para ser utilizado como combustible de Jet o en solventes especiales no aromticos. El producto tratado puede ser cualquier corriente de refinera, desde crudo hasta nafta de craqueo o reformacin, con bajo o amplio rango de ebullicin entre 150 y 700 grados F. La preparacin del producto de alimentacin y La condiciones de operacin dependen de la naturaleza de la alimentacin asi como del tipo de proceso.

DESALACIN La salmuera, solucin salina de sales como sulfatos y cloruros, normalmente esta asociada con el petrleo en forma de pequeas capsulas en suspensin o emulsin. Las sales inorgnicas, especialmente los cloruros, precipitan durante el procesamiento y pueden provocar corrosin y fallas en los equipos. Esto en secuencia causa reduccin en la capacidad de procesamiento y otros efectos secundarios. La remocin de dichas sales es a menudo esencial para mantener un ciclo operacional econmico. Un contenido de sal de 20 lbs por cada 1000 barriles de crudo se considera un cantidad que puede ser tolerada en los procesos, pero en ocasiones los procesos de desalado se recomiendan incluso a niveles mas bajos. Existen una gran cantidad de esquemas operacionales para el desalado, tanto qumicos, como mecnicos o elctricos. La seleccin de alguno de este tipo de procesos dependen del tipo de dispersin de la sal, la viscosidad del crudo y otros factores. Emulsiones suaves de salmueras pueden ser eliminadas simplemente por calentamiento del crudo a cualquiera que sea la presin requerida para evitar perdidas de vapor (200 a 300 grados F, y 50 a 250 lpc) y luego darle tiempo de asentamiento en un

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contenedor. La coalescencia se induce al pasar el crudo por una torre empacada (arena, grava, fibra de vidrio, etc). El uso de qumicos es a menudo necesario para romper emulsiones, de salmuera, muy estables. El crudo es generalmente calentado, mezclado con agua de lavado y qumicos, y entonces se le brinda tiempo para que asiente (de pocos minutos a 2 hrs). El uso de un campo electromagntico fuerte, en el contenedor de asentamiento, puede ayudar a la coalescencia, bien sea con ayuda de qumica o no.
Tn u d aqe e Ae ta ie to sn mn Cu o rd D s la o ea d

S lm e a a ur Au ga C lie te a n Cu o rd I te c m ia o n ra b dr D C lo e a r Tn u d aqe e Ae ta ie to+ sn mn E c o a n tis o le tr m g e m Cu o rd D s la o ea d S lm e a a ur Cu o rd D s la o ea d C lu n o ma E pcd ma a a S lm e a a ur Q m a u ic (o c n l) p io a

DS LC EA A I

N(M C N A Q E A IC , U

MC , E E T I A I A L C RC )

TRATAMIENTO CAUSTICO El proceso de tratamiento custico de los productos del petrleo es tan viejo como la industria misma. El olor y color de los productos, se mejora considerablemente mediante la remocin de cidos orgnicos y compuestos sulfurosas (cidos naftenicos, mercaptanos, sulfuro de hidrogeno y compuestos fenlicos). Las especificaciones de los equipos y procesos han sido diseadas para llevar a cabo, efectivamente, operaciones para requerimientos muy especficos. El tratamiento por etapas, o lavado en contracorriente, permiten un ms completo y efectivo uso de los agentes reactivos y remueve un mayor porcentaje de los contaminantes menos activos (por ejemplo Mercaptanos). El lavado con agua puede emplearse para eliminar la soda custica que es arrastrada por los productos. Muy a menudo el lavado custico tambin se emplea para pretratar productos antes de someterlos a otros tratamientos a procesos de refinacin para reducir costos en tratamientos qumicos o para proteger el catalizador.

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Au ga

A e ta i limn c

Ae ta o sn dr

P o u to rdc tr ta o a d

R c c la i e ir u c D Sd e oa Cu a stic

Lv d aao Cn o Au ga

B m ad o b e Db o le E tr d n aa

Sd oa C u tic as a Ne a uv

De a r n je De a r n je

D G A AD U P O E OD T A A IE T C U T C IA R M E N R C S E R T M N O A S I O

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