Analiza policiklicnih aromaticnih ugljovodonika(PAH) u zemljistu GC/MSD

Analiticke metode za odredjivanje PAH-ova u uzorcima zemljista podrazumevaju ekstrakciju uzorka organskim rastvaracem, preciscavanje ekstrakta hromatografskom tehnikom, identifikaciju i kvantifikaciju primenom instrumentalnih metoda kao sto su gasna hromatografija sa masenom spektrometrijom ( GC/MS). Ovaj protokol obuhvata ekstrakciju po Soxletu, izolovanje PAH-ova, u tu svrhu se primenjuje metoda hromatografije na koloni i identifikacija I kvantifikacija na gasnom hromatografu sa masenim spektrometrom kao detektorom.

Posudje: Aparatura po Soxletu ( sastoji se od: balona okruglog dna, nastavka po Soxletu, kondezatora i kupatila sa termometrom) Vegeglas Menzura Bireta 250ml Balon sa okruglim dnom Pasterova pipeta Normalni sud 10ml, 25ml i 100ml Sahatno staklo Spric Casa Reagensi i smese: DCM (dihlor-metan) SiO2 Al2O3 Destilovana H2O

Analiticki postupak: 1. Ekstrakcija po Soxletu (EPA 3540C) Za kontinualnu ekstrakciju cvrste supstance pomocu toplog rastvaraca koristi se Soxlet-ov ekstrakcioni uredjaj. U cistu I suvu cauru (hilznu) izmeriti 25g osusenog zemljista, cauru zatvoriti vatom I staviti u Soxlet-ov nastavak.U balon od 250cm3 sipati 200cm3 DCM-a (Tk= 37,5 C), a zatim montirati aparaturu za ekstrakciju.Ekstrakciju izvoditi do obezbojenja rastvaraca u Soxlet-ovom nastaku, sto uobicajeno traje od 24h do 48h. Nakon zavrsene ekstrakcije vecinu rastvaraca udaljiti na rotacionom vakum uparivacu, a ostatak iz balona kvantitativno preneti pomocu istog rastvaraca u vegeglas, prthodno izmeren (m1).Ostaviti da visak rastvaraca ispari do suva na sobnoj temperaturi I sacekati da se masa vegeglasa sa ekstraktom ustali (m2).Razlika masa sa ekstraktom I praznog vegeglasa predstavlja masu organske supstance ekstahovane iz zemljista. Kao rastvarac mozemo koristiti I smesu aceton/heksan 1:1 2. Hromatografija na koloni (EPA 3630C) Podrazumeva izolovanje ekstahovanih frakcija PAH-ova. Hromatografska kolona se formira u staklenoj koloni sa teflonskom slavinom.Kao adsorbensi se koriste silikagel I Al-oksid.Na dno kolone se stavlja vata natopljena DCM-om.I onda se dodaje suspenzija silika gela u DCM.Na kraju se dodaje Al-oksid. Na kolonu se dodaje uzorak organske supstance, na vrh kolone,Pasterovom pipetom I vrsi se eluiranje sa 60ml DCM. Ekstrahovane frakcije pahova, nakon uparivanja rastvaraca na vakum uparivacu prenose se u vegeglase poznate mase, zatim se mere do ustaljene mase. Poznate mase ekstrahovanih frakcija PAH-ova se prenese iz vegeglasa u normalni sud od 100ml i dopuni destilovanom vodom do crte.Od ovog rastvora uzimamo 1 ml rastvorimo u 10ml rastvaraca I ovakav uzorak mozemo analizirati na GC/MS.

3. Analiza extrahovanih PAH-ova GC/MSD (EPA 8100; 5990-4883EN)

EU 5990-4883EN GC uslovi za 15+1 EU standardi za analizu PAH-ova Inlet: 325 C splitles, protok 60ml/min Kolona: 20m x 0.18mm 0.14m Rerna: 45 C (0.8min) do 200 C (45 /min, 2.5 C/min do 225 C,3 C/min do 266 C, 2 C/min do 300 C, 10 C/do 320 C (4.5min) Detektor : MSD, analizator kvadrupol, opseg skeniranja 50-550AMU Slika 1:Hromatogram PAH-ova

EPA 8100 Tabela 1: GC nekih policiklicnih aromaticnih ugljovodonika

Redni broj 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 PAH Naftalen Acenaftilen Acenaften Fluoren Antracen Fenantren Fluoranten Piren Benz[a]antracen Hrizen Benzo[b]fluoranten Benzo[k]fluoranten Benzo[a]piren Benzo[ghi]perilen Indeno[1,2,3-cd]piren Dibenz[a,h]antracen Molekulska formula C10H8 C12H8 C12H10 C13H10 C14H10 C14H10 C16H10 C16H10 C18H12 C18H12 C20H12 C20H12 C20H12 C22H12 C22H12 C22H14 Molekulska masa 128,2 152,2 154,2 166,2 178,2 178,2 202,3 202,3 228,3 228,3 252,3 252,3 252.3 276,3 276,3 278,4

Retenciono vreme 04.5 10.4 10.8 12.6 15.9 15.9 19.8 20.6 20.6 24.7 28.0 28.0 29.4 38.6 36.2 36.2

*kolona koriscena pri dobijanju ovih rezultata: 1.8m x 2mm I.D. glass column packed with 3% OV-17 on Chromsorb W-AW-DCMS (100/120 mesh) or equivalent