TEMA 9: CINTICA QUMICA INTRODUCCIN LEY DE VELOCIDAD 1. EXPRESIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN. INFLUENCIA DE LA NATURALEZA DE LOS REACTIVOS.

OS. INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS. ECUACIONES INTEGRALES DE VELOCIDAD. Reacciones de primer orden. Reacciones de segundo orden. ORDEN DE REACCIN Y MOLECULARIDAD. ENERGA DE ACTIVACIN: EFECTO DE LA T. CATALISIS. INTRODUCCIN.

: Reaccin espontnea.

Esta reaccin es muy lenta.

Tambin es muy lenta. Velocidad de reaccin: Medida de la rapidez con que se forman los productos y se consumen los reactivos. Equilibrio dinmico: Estado de equilibrio en el que se forman productos a partir de los reactivos y viceversa, a la misma velocidad. Equilibrio qumico: Nos da una idea de la extensin donde ocurre una reaccin, donde slo nos interesan los estados inicial y final. Mecanismo de una reaccin: Secuencia de reacciones intermedias que sufren los reactivos para dar los productos. Cintica qumica: Rama de la qumica que estudia las velocidades de reaccin y los mecanismos. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE REACCIN: Naturaleza de los reactivos. 1

 Concentracin de los reactivos. Temperatura. Presencia de catalizadores. LEY DE VELOCIDAD. Expresin de la velocidad de reaccin Existen dos formas de medida: Velocidad de desaparicin de los reactivos.

(velocidad instantnea) Velocidad de formacin de los productos.

(velocidad instantnea)

Naturaleza de los reactivos: Las reacciones se dan rompiendo unos enlaces para formar otros. En general, los reactivos inicos producen reacciones mucho ms rpidas que los compuestos moleculares. Las reacciones entre iones de carga opuesta son mucho ms rpidas; si adems tienen la carga con distribucin esfrica, todava ser ms rpida. Si los iones son pequeos, la velocidad ser mucho mayor; para iones grandes: IMPEDIMENTO ESTRICO. Superficie especfica: Los slidos finamente divididos, debido a su mayor superficie, reaccionan ms rpidamente, por tanto, la velocidad de reaccin depende de la superficie de contacto efectiva. Concentracin de los reactivos: Ley de velocidad para una reaccin: (1)

(2)

K : Constante especfica de velocidad y, que tiene en cuenta la naturaleza de los reactivos, la temperatura y los posibles catalizadores.

cuando colisiona en la reaccin, el n de colisiones posibles es:

como (si se dan todas las colisiones)

Ecuaciones integradas de velocidad: Reacciones de primer orden:

Ecuacin integrada.

Reaccin de primer orden ( va elevado a 1). Reacciones de segundo orden:

Si Ecuacin integrada:

ORDEN DE REACCIN Y MOLECULARIDAD.

Orden de reaccin: Magnitud experimental que representa el exponente con el que los reactivos intervienen en la ley de velocidad. Primer orden:

exponente 1: orden total. Segundo orden:

exponente 1+1 = 2 : orden total. Tercer orden:

exponente 2+1 = 3 : orden total. Orden de reaccin total: Suma de los exponentes a los que estn elevados los reactivos en la ley de velocidad, o lo que es lo mismo, suma de los rdenes parciales de cada reactivo. Molecularidad: Es un concepto terico que indica el n de partculas individuales que participan en un paso elemental del mecanismo de reaccin. En los procesos (pasos) elementales del mecanismo de reaccin pueden coincidir orden y molecularidad.

: proceso unimolecular:

: proceso bimolecular:

: proceso bimoecular:

: proceso trimolecular: CATALISIS. La catlisis es el proceso por el cual una sustancia aadida a los reactivos es capaz de modificar la velocidad de la reaccin, sin reaccionar ni con los reactivos ni con los productos (CATALIZADOR). Existen dos tipos de catalizadores: Catalizadores positivos: Aquellas sustancias que aceleran la reaccin. Catalizadores negativos o inhibidores: Sustancias que retardan la reaccin. Selectividad: Eficacia del catalizador para acelerar o retardar una reaccin. 4

Los catalizadores actan disminuyendo la .

: si . Hay dos teoras para explicar como se produce una reaccin: Teora de las colisiones: Slo aquellas molculas con energa , podran dar lugar a choques efectivos. Teora del complejo activado: Los reactivos con suficiente se combinan para dar lugar a la formacin de un complejo intermedio de alta energa (COMPLEJO ACTIVADO). Existen dos tipos de catlisis positivas: Catlisis homognea: Aqulla en la que el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactivos. Catlisis heterognea: Aqulla en la que el catalizador se encuentra en una fase diferente a los reactivos. En general, el catalizador ser slido. Adsorcin: Adhesin en la superficie del slido. Procesos bsicos de la catlisis heterognea: 1. Difusin de los reactivos hacia la superficie del catalizador. 2. Adsorcin de los reactivos sobre el catalizador. 3. Reaccin del complejo de adsorcin para producir los productos. 4. Desorcin de los productos del catalizador. 5. Difusin de los productos fuera del catalizador. El catalizador puede cambiar el curso de una reaccin. : en condiciones normales se produce esta reaccin. : se produce si utilizamos un catalizador PtRh (PlatinoRhodio).