Grupo carbonilo (aldehdos y cetonas)

1) Reacciones sobre el carbono sp2

O O-

C Nuc-

C Nuc

2) Reacciones del carbono sp3 E al carbonilo

O C H

Base-

E+

C E

Reacciones que involucran la abstraccin del hidrgeno E al carbonilo

O C H
O C

Base-

C I
O C

C II

C III

-El grupo carbonilo afecta la acidez del hidrgeno E, al igual que afecta la acidez de los cidos carboxlicos, es decir, AYUDA A ACOMODAR LA CARGA NEGATIVA DEL ANIN
O O

C
O H

C
O

H+

O O

C
C H

C
C

+ I

H+

Acidez y basicidad
cidos y bases de Brnsted-Lowry en Qumica Orgnica cidos donadores de protones Bases aceptores de protones Base conjugada de un cido de Bronsted la especie formada cuando el cido pierde un protn. cido conjugado de una base de Bronsted- la especie formada cuando la base es protonada.
H2O + H2O H3O+

OH-

Medida cuantitativa de la fuerza de un cido o una base

- Constante de disociacin de un cido (Ka)
H-A + H2O H3O+ + A-

Ka = =[H3O+][A-] [HA] pKa= -Log Ka - cido ms debil: Valor de pKa ms positivo, valor de Ka menor a 1 - cido ms fuerte: Valor de pKa ms negativo, valor de Ka mayor a 1

- Factores que se deben tomar en cuenta para favorecer la disociacin del cido, o sea, incrementar la acidez: a) Efecto de la fuerza de enlace (involucra lado izq. de la rxn) Un enlace H-A dbil, incrementa la acidez Un enlace H-A fuerte, disminuye la acidez b) Efecto de la estabilidad del anin (involucra lado der. de la rxn) A mayor estabilidad del anin, mayor acidez

b) Efecto de la estabilidad del anin EFECTOS DE LA ELECTRONEGATIVIDAD La estabilidad del anin se ve fuertemente afectada por la electronegatividad del tomo que soporta la carga negativa, es decir, la habilidad del tomo de estabilizar electrones adicionales.

EFECTOS DE HIBRIDACIN

EFECTOS DE RESONANCIA

EFECTOS INDUCTIVOS

Acidez de los hidrgenos E al carbonilo

En comparacin con hidrocarburos simples, los protones E adyacentes a grupos carbonilo presentan mayor acidez.

pKa = 19

pKa } 50

Los aniones enolato son capaces de reaccionar como nuclefilos tanto en el tomo de C como en el tomo de O.

Cul tendr mayor contribucin a la resonancia? Cul ser ms nucleoflico?

Por qu los protones adyacentes a un grupo carbonlico son cidos? Estabilizacin por resonancia

Otras situaciones similares

pKa = 5

pKa = 16

Hidrgenos E en aldehdos y cetonas

A mayor efectividad de la estabilizacin por resonancia de la carga negativa, ms estable es la base conjugada y por lo tanto mayor acidz del sistema correspondiente.

pKa = 19

pKa = 17

tomos de H adyacentes a dos grupos carbonilo

Abstraccin de protones Eestabilizada por aromaticidad

O H base

preferido

EQUILIBRIO CETO - ENLICO

H H

O C CH3 + Base-

O C CH3 H

OH C CH3 + Base-

C
H

H-B + H

ceto cido

anin enolato base conjugada

enol cido

Las reacciones ms importantes de enolatos

halogenacin

alquilacin

Reaccin aldol Reaccin de Michael

Adems: Claisen, Wittig, Ester malnico, Ester acetoactico, Mannich