ESPECTRO ELECTROMAGNTICO El espectro electromagntico comprende una inmensa gama de longitudes de onda o energas, aunque en qumica tienen un especial

inters la zona comprendida entre los rayos gamma, de alta energa hasta las ondas de radio, de muy baja energa. Estas son tambin radiaciones electromagnticas y solo difieren de la luz visible en la frecuencia y por consiguiente en la energa. Una lnea espectral es producida y radiada cuando un electrn se mueve de una rbita o nivel energtico, alrededor del ncleo del tomo hasta otra ms cercana a ese ncleo. El cambio de una ms prxima a otra ms alejada, provocado por una adicin de energa, da como resultado la adicin de sta, y con ello una lnea de absorcin (ausencia de lnea) . Puesto que cada elemento tiene tomos diferentes de los de cualquier otro elemento, en virtud de su diferente nmero de partculas nucleares,cada lnea espectral es nica para cada elemento determinado ABSORCIN DE RADIACIN Los tomos o molculas excitados son de vida relativamente corta y tienden a volver a sus estados fundamentales al cabo de aproximadamente 10-8 seg., para que se produzca absorcin de radiacin la energa del fotn excitante debe igualar a la diferencia de energa entre el estado sin excitar y uno de los estados excitados de la especie absorbente. ABSORCIN MOLECULAR La absorcin por molculas poliatmicas, es un proceso ms complejo, ya que aqu la energa total de una molcula viene dada por: E. total = E. electrnica + E. vibratoria + E. rotatoria; donde:

y y

E. electrnica = salto de un electrn a un nivel de mayor energa E. vibratoria = se refiere a la energa de la molcula en su conjunto debido a las vibraciones interatmicas E. rotatoria = designa la energa asociada con la rotacin de la molcula alrededor de su centro de gravedad

APARATOS EMPLEADOS Espectroscopio, espectrgrafo, espectrmetro, espectrofotmetro. En los espectroscopios y espectrgrafos se observa de una sola vez el espectro completo de la radiacin. Un espectroscopio elemental consta de un colimador, que consiste en una rendija y una lente, para definir un haz delgado de radiacin paralela; se hace pasar esta y se divide segn las diversas longitudes de onda, mediante un prisma o una rejilla de difraccin. El espectro se examina con un pequeo anteojo enfocado a la distancia de la rendija. Si no hubiera prisma y el anteojo estuviera enfocado directamente a la rendija, podra verse una imagen ntida de esta ltima. Cuando se coloca el prisma, el rayo se desva segn ngulos que dependen de las longitudes de onda, por lo que ya no se ve una imagen nica de la rendija, sino una imagen por cada color. La nitidez depende de la anchura de la rendija, que normalmente se puede variar. Para una fuente de luz que disponga de todos los colores, por ejemplo la luz elctrica ordinaria, el resultado es un espectro completo. A menudo, el prisma o la rejilla estn situadas en el centro de una pequea plataforma circular graduada, alrededor de la cual pueden moverse concentricamente anteojo y colimador. Si la dispersin del espectro es grande, ser necesario ir girando el anteojo, para examinar las diferentes zonas.

Si sustituimos el ojo humano por una placa de pelcula o fotogrfica, se obtiene un registro permanente del espectro y lo que se conoce como espectrgrafo. Este registro permanente puede medirse en un densmetro para obtener un grfico del espectro, en cuyo caso las lneas, vienen representadas por picos (lneas de emisin) o valles (lneas de absorcin) en el grfico. Los espectros pueden ser de emisin o de absorcin. Los espectros de emisin, como ya se ha dicho constan de una serie de colores brillantes aislados, en tanto que los de absorcin se ven sobre un espectro completo de colores como si faltara alguno. Para muchos usos no es necesario vaporizar la muestra a fin de observar sus lneas de emisin. En lugar de ello se estudian las bandas de absorcin molecular por medio de un espectrofotmetro. Este proporciona un grfico de absorciones frente a longitudes de onda referente a una muestra normalmente lquida o gaseosa. Los primeros instrumentos empleaban una serie de filtros pticos coloreados para aislar la parte seleccionada del espectro, la radiacin atravesaba la muestra en forma lquida en una cubeta transparente, midindose la absorcin de radiacin (absorbancia) y comparndola con patrones conocidos, estos aparatos se llaman absorcimetro o colormetro. Los actuales espectrofotmetros utilizan un prisma o una rejilla de difraccin, para aislar un pequeo haz de radiacin y mediante una segunda rejilla, seleccionar nicamente las longitudes de onda requeridas. Los espectrofotmetros que utilizan a menudo en anlisis qumicos y de gases, los que utilizan radiacin ultravioleta y visible, se utilizan para determinar la concentracin de muestras, y de absorcin atmica que utilizan o disponen de una llama en la que se pulveriza la muestra. La absorcin que tiene lugar proporciona una medida precisa de concentraciones muy bajas de elementos, incluso menos de una parte por milln (ppm). PARTES FUNDAMENTALES DE UN ESPECTROFOTMETRO Aunque los aparatos comerciales pueden ser muy complejos, todos los espectrofotmetros son variantes del diagrama de la figura, conteniendo los componentes siguientes:

y Una fuente estable de energa radiante que puede variar de intensidad. y Un artificio que permite el empleo de una regin restringida de longitudes de onda. y Recipientes para contener la muestra. y Un detector de radiacin o transductor, que convierte la energa radiante en seal medible (generalmente elctrica). y Un amplificador y un sistema de lectura.
FUENTE DE RADIACINLa radiacin debe cumplir ciertos requisitos como:

y Generar un haz con suficiente potencia y La fuente debe proporcionar un espectro que contenga todas las longitudes de onda en la regin que va a ser usada y La fuente debe ser estable
Visible

La fuente ms comn es la lmpara de filamento de tungsteno, siendo til para la regin de las longitudes de onda comprendida entre 320 y 2.500nm. Para que la radiacin sea estable, se requiere un estrecho control del voltaje, emplendose transformadores de voltaje constante o reguladores de voltaje electrnicos. Tambin se puede emplear una batera de 6v. Ultravioleta Se produce un espectro continuo en la regin ultravioleta (180 a 375nm) por la excitacin de hidrgeno a baja presin con una descarga elctrica. Tambin se emplea el deuterio, con la ventaja de producir las mismas radiaciones pero de intensidades ms altas. Las lmparas estn constituidas por un par de electrodos colocados dentro de un tubo de vidrio con una ventana de cuarzo, y lleno de hidrgeno o deuterio a baja presin. Infrarroja Cuando se calientan slidos hasta la incandescencia, se emite radiacin continua que es ms caracterstica de la temperatura de la superficie emisora que del material de que est compuesta. Radiacin de esta clase llamada radiacin de cuerpo negro es producida por las innumerables oscilaciones atmicas y moleculares excitadas en el slido. La fuente ideal de energa IR se aproxima a la que emite un cuerpo negro. Se utilizan el filamento de Nernst y la lmpara de Globar. MONOCROMADORESUn monocromador es un aparato que descompone la radiacin en sus longitudes de onda componentes y permite el aislamiento de cualquier porcin deseada del resto. En general un monocromador contiene un sistema de ranuras y lentes y un elemento dispersante que puede ser un prisma o una rejilla de difraccin. RECIPIENTES PARA CONTENER LA MUESTRALas clulas que contienen las muestras deben ser de material que deje, pasar la radiacin en la regin espectral que interese. Para la regin visible, se emplea el vidrio comn o bien el cuarzo. Si se trata de celdas para soluciones suelen tener una longitud que va de 1 a 10cm., mientras que para gases vara entre 001 y 10cm. Las celdas para la ultravioleta son materiales de cuarzo o slice fundido. En la regin del infrarrojo no valen los materiales anteriores por lo que es ms complicado y adems las celdas varan si la muestra es slida, lquida o gaseosa. Muestra slida, se muele finamente y se mezcla con unas 100 veces su peso de bromuro potsico anhdrido, igualmente finamente dividido. Se forma un comprimido aplicando presin. Los lquidos se colocan entre dos placas de NaCl, KBr o CaF2, en forma de compuesto puro o como solucin en diluyentes orgnicos exentos de agua, puesto que disolvera el cristal de la sal. El espesor de la celda suele ser de 0005 a 1mm. Si la muestra es gaseosa, se emplean tubos cilndricos de vidrio con ventanas de NaCl, KBr oCaF2. El tubo se llena de gas a baja presin. La calidad de los datos de absorbancia depende crticamente de la forma en que se usan y mantienen las clulas. Huellas dactilares, grasas u otros depsitos sobre la pared de la clula alteran el resultado. As es importante la limpieza y despus de su uso, no debe tocarse la superficie de la ventana durante la manipulacin de las clulas. DETECCIN DE LA RADIACINLos primeros instrumentos para medir la absorcin de radiacin requeran mtodos visuales o fotogrficos. Estos mtodos han sido casi completamente suplantados por aparatos fotoelctricos que convierten la energa radiante en una seal elctrica. Los aparatos ms importantes para la deteccin de radiacin son:

clulas fotoelctricas de vaco o fototubo, clulas fotovoltaicas, tubos fotomultiplicadores, clula fotoconductora. Clula fotoelctrica (tubo de rayos catdicos) Est constituido por un ctodo semicilndrico y un nodo de alambre, todo ello encerrado en una ampolla de vidrio o cuarzo en la que se ha hecho el vaco. Cuando aumenta el potencial aplicado a travs de los dos electrodos del tubo, aumenta rpidamente la fraccin de los electrones emitidos que llegan al nodo. Cuando se alcanza el potencial de saturacin todos los electrones se renen en el nodo: en la saturacin la corriente se hace independiente del potencial y directamente proporcional a la potencia radiante, es decir de electrones emitidos de una superficie fotoemisora es directamente proporcional a la potencia radiante del haz que incide en la superficie. Las clulas fotoelctricas son sensibles en todo el intervalo de longitud de onda visible. Tubo fotomultiplicador Utilizado cuando la potencia radiante es baja. Similar a la clula fotoelctrica el tubo contiene tambin electrodos llamados dinodos. Cada dinodo es de potencial superior al anterior, los electrones del dinodo uno son acelerados hacia el dinodo dos que es que es el doble que el anterior y as sucesivamente. Cuando este proceso se ha repetido 9 veces se han formado 106-107 e- por cada fotn inicial. Con lo cual hemos logrado ampliar la intensidad de corriente. La corriente potenciada y recogida en el nodo se hace pasar despus por la resistencia y puede ser amplificada y medida. Celda fotovoltaica La celda fotovoltaica consta de un electrodo plano de hierro o cobre sobre el cual se deposita una capa de material semiconductor, como selenio. La superficie externa se recubre con oro o plata y todo el conjunto se protege con una envoltura que sea transparente. La ventaja de esta celda es que no requiere una fuente externa de energa elctrica, usndose por tanto en instrumentos porttiles y sencillos para la radiacin visible. AMPLIFICACIN Y LECTURA-