Tema 2. Reactividad Qumica.

TEMA 2 REACTIVIDAD QUMICA Y REACCIONES ORGNICAS

1. Introduccin. 2. Tipos de reacciones orgnicas. 3. Reacciones caractersticas de los grupos funcionales. 4. Caractersticas de las reacciones orgnicas. 5. Mecanismos de reaccin. 6. Diagramas de energa de reaccin. 7. Intermedios de reaccin. 8. Nuclefilos y electrfilos.

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1. Introduccin. Cada transformacin qumica implica un cambio en la conectividad de los tomos. Se rompen algunos enlaces y se forman otros nuevos. La qumica orgnica se interesa no slo por los reactivos y los productos de una reaccin, sino tambin por los detalles, especialmente el orden de los procesos de rotura y formacin de enlaces. Tambin se interesa por el estudio de las velocidades de reaccin y se investigan cmo la velocidad y los productos varan en funcin de las condiciones experimentales. Tambin explora los cambios estereoqumicos que ocurren durante la reaccin. A partir de observaciones como stas, se postulan los detalles del proceso o camino que los reactivos siguen durante su transformacin en productos. Este camino de reaccin se llama mecanismo de la reaccin.

2. Tipos de reacciones orgnicas. Una reaccin qumica se puede definir como un proceso de interaccin entre especies qumicas y en el que, como consecuencia de la ruptura y formacin de enlaces, se origina una nueva entidad qumica. A continuacin, se indican diferentes mtodos de clasificacin de las reacciones ms usuales en Qumica Orgnica. a) Clasificacin por el tipo de transformacin. Las reacciones orgnicas se pueden agrupar y clasificar atendiendo al tipo de transformacin que tiene lugar en el compuesto orgnico como: a) Reacciones de adicin. b) Reacciones de sustitucin. c) Reacciones de eliminacin. d) Reacciones de transposicin. 2.1. Reacciones de adicin. Este tipo de reacciones consisten en la adicin de dos especies qumicas al enlace mltiple de una molcula insaturada, tal y como se indica de forma genrica en la siguiente ecuacin qumica:

C A

C B

Este tipo de reacciones es muy comn en los compuestos olefnicos y acetilnicos, como ocurre en la adicin de bromo a un doble enlace, en la adicin de HBr o en el proceso de hidrogenacin:

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a) Adicin de cloro a enlace doble

Cl + Cl Cl Cl

b) Adicin de HCl a enlace doble

Cl + H Cl H

c) Hidrogenacin de enlace doble

cat + H H H H

2.2. Reacciones de sustitucin. En las reacciones de sustitucin se engloban aquellas en las que un tomo o grupo atmico es sustituido o desplazado por otro. La ecuacin general para un proceso de sustitucin es:

Ejemplos de este tipo de reacciones son las que experimentan los alcoholes con hidrcidos o las reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo. A continuacin, se indican dos ejemplos concretos de reacciones de sustitucin.

a)

Reaccin de sustitucin de un alcohol por un hidrcido

CH3CH2

OH

HBr

CH3CH2

Br

H2O

b)

Reaccin de sustitucin nucleoflica

CH3

Cl

NaCN

CH3

CN

NaCl

2.3. Reacciones de eliminacin. Este tipo de reacciones constituyen el proceso inverso de las reacciones de adicin y consisten en la prdida de tomos, grupo de tomos de una molcula, con formacin de enlaces mltiples o anillos. La formulacin general de las reacciones de eliminacin es:

C A

C B

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La reaccin de deshidratacin de un alcohol para formar un alqueno la reaccin deshidrobromacin inducida por bases son ejemplos de reacciones de eliminacin: a) Deshidratacin cida de un alcohol
OH H3PO4 reflujo + H2O

de

b) Reaccin de eliminacin de un haluro de alquilo

Br

NaOMe

NaBr

MeOH

2.4. Reacciones de transposicin. Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento de los tomos de una molcula que origina otra con estructura distinta. Un ejemplo de este tipo de reacciones es el proceso de conversin del n-butano en isobutano en presencia de determinados catalizadores.
CH3 CH2 CH2 CH3 cat. CH3 CH CH3 CH3

b) Clasificacin por la forma en la que se rompen los enlaces. Las reacciones orgnicas se pueden clasificar atendiendo a la forma en la que se rompen y se forman los enlaces qumicos en dos grandes grupos: a) Reacciones de homlisis. b) Reacciones de heterlisis. 2.5. Reacciones de homlisis. Estas reacciones tienen lugar cuando el enlace covalente se rompe de manera equitativa; esto es cada uno de los fragmentos que surgen de la ruptura se lleva consigo a uno de los electrones que formaban parte del enlace original. Normalmente, este proceso da lugar a especies radicalarias, que son entidades qumicas con un nmero impar de electrones. La formulacin general de un proceso de homlisis es:

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movimiento de 1 electrn movimiento de un par de electrones

2.6. Reacciones de heterlisis. Este tipo de reacciones se producen cuando la rotura del enlace es asimtrica, es decir, uno de los fragmentos del enlace se queda con los dos electrones del enlace covalente original. Normalmente, este proceso origina una especia cargada negativamente y otra cargada positivamente, tal y como se describe a continuacin:

c) Clasificacin por la forma en la que se forman los enlaces. Las reacciones orgnicas tambin se pueden clasificar atendiendo al proceso de formacin los enlaces como: a) Reacciones de coligacin b) Reacciones de coordinacin 2.7. Reacciones de coligacin. Estas reacciones se producen cuando dos radicales libres se unen formando un enlace covalente. Este proceso es el inverso al de homlisis. 2.8. Reacciones de coordinacin. Reciben este nombre las reacciones en las que se enlazan un anin (o una especie con un exceso de densidad electrnica) y un catin (o una especie con huecos electrnicos). Este proceso es el inverso al de heterlisis. d) Clasificacin por la forma en la que se rompen y se forman los enlaces. Atendiendo a la forma en la que se rompen y forman los enlaces las reacciones se clasifican como: a) Reacciones no concertadas

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b) Reacciones concertadas 2.9. Reacciones no concertadas. Son aquellas en las que la rotura y formacin de enlaces se produce en etapas separadas: En esta clase de reacciones se forman especies intermedias ms o menos estables, como en el proceso general que se indica a continuacin:

1 etapa

C A

2 etapa

C A

C A

C B

2.10. Reacciones concertadas: Son aquellas en las que la rotura y formacin de enlaces se produce simultneamente, como se indica a continuacin:

C A

C B

C A

C B

2.11. Reacciones de oxidacin y reduccin. La oxidacin y reduccin no representan un tipo nuevo de reacciones sino ms bien cambios que pueden acompaar a las reacciones de adicin, sustitucin y eliminacin. En qumica inorgnica se refieren a la prdida o ganancia de electrones por un tomo o in. En los compuestos orgnicos esta transferencia de electrones no suele ser completa y el proceso redox se produce como consecuencia de un cambio en los enlaces covalentes entre tomos de distinta electronegatividad. Para calcular el estado de oxidacin en las molculas orgnicas se admite que el carbono elemental se encuentra en un estado de oxidacin de cero. La formacin de un enlace entre el carbono y con un tomo ms electronegativo es un proceso de oxidacin y la formacin de un enlace entre el carbono y un tomo menos electronegativo es un

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proceso de reduccin, ya que en estos cambios se produce una disminucin o un aumento de la densidad electrnica sobre el tomo de carbono. Vemos el ejemplo de la reaccin de cloracin del metano a alta temperatura.

Cl2

C Cl

HCl

Aparentemente no ha ocurrido ninguna reaccin redox, pues todos los tomos siguen compartiendo el mismo nmero de electrones. Tanto en los reactantes como en los productos los tomos de hidrgeno comparten dos electrones. El tomo de carbono del CH4 comparte ocho electrones y en el clorometano (CH3Cl) el tomo de carbono tambin comparte ocho electrones. Los dos tomos de cloro siguen teniendo, tanto en el Cl2 como en el CH3Cl, tres pares electrnicos libres y un par electrnico compartido. Si se analiza la reaccin con ms profundidad se puede apreciar que el tomo de carbono ha experimentado una cesin parcial de densidad electrnica y los tomos de cloro una ganancia parcial de densidad electrnica: el tomo de carbono del CH4 se ha oxidado y los tomos de cloro se han reducido debido a la mayor electronegatividad del tomo de cloro respecto del carbono e hidrgeno. En conclusin, en la reaccin de cloracin del metano el cloro ha actuado de oxidante y el metano de reductor. Por lo tanto, para decidir si un compuesto orgnico se oxida o se reduce, lo primero que hay que hacer es buscar cambios en el nmero de enlaces con hidrgenos o con oxgeno (o bien otros elementos electronegativos) en los tomos de carbono que toman parte en la reaccin. La prdida de enlaces con tomos de hidrgeno y la ganancia de enlaces con tomos de oxgeno sobre un tomo de carbono es una oxidacin, lo contrario es una reduccin. Para tener una idea cuantitativa sobre el estado de oxidacin de un carbono es necesario dar nmeros de oxidacin a sus sustituyentes. Un enlace carbono-carbono no aporta nada al estado de oxidacin del tomo de carbono debido a que los electrones enlazantes estn compartidos por igual por los dos tomos de carbono. Los tomos que son ms electronegativos que el carbono atraen los electrones de enlace hacia ellos mismos quedando con nmeros de oxidacin negativos. A un halgeno o a un grupo hidroxilo se les asigna el nmero de oxidacin 1, a un oxgeno unido al carbono mediante un enlace doble se le asigna un estado de oxidacin 2. Cada tomo de hidrgeno se encuentra en un estado de oxidacin +1.
-2
OH

oxidacin 0
CH3

0
H3C C H +1

0
H3C C

0
CH3

reduccin

n oxid. C = 0

n oxid. C = +2

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3. Reacciones caractersticas de los grupos funcionales. Funcin Alcanos Alquenos Alquinos Haluros de alquilo Alcoholes teres Aminas Benceno Aldehdos Cetonas cidos carboxlicos Derivados Carboxlicos Frmula CC, CH C=CCH CH HCCX HCCOH )COR CNRH C6H6 )C-CH=O )-C-CR=O ( )C-CO2H )C-CZ=O (Z= OR, Cl NHR, etc) Reacciones caractersticas Sustitucin (de H, comnmente por Cl o Br) Combustin (conversin a CO2 y H2O) Adicin Sustitucin (de H) Adicin Sustitucin (de H) Sustitucin (de X) Eliminacin (de HX) Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH) Eliminacin (of HOH); Oxidacin (eliminacin de 2H) Sustitucin (de OR); Sustitucin (de H) Sustitucin (de H); Adicin (a N); Oxidacin (de N) Sustitucin (de H) Adicin Sustitucin (de H or -H) Adicin Sustitucin (de -H) Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH) Sustitucin (de -H); Adicin (a C=O) Sustitucin (de Z); Sustitucin (de -H) Adicin (a C=O)

4. Caractersticas de las reacciones orgnicas. 4.1. Selectividad de los productos. Regioselectividad: Una reaccin es regioselectiva cuando entre varios productos posibles slo se obtiene uno de ellos.

Estereoselectividad: Una reaccin es estereoselectiva cuando entre varios estereoismeros se obtiene preferentemente uno de ellos.

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Estereoespecificidad: Una reaccin es estereoespecfica cuando transcurre de diferente manera en funcin del estereoismero utilizado.

5. Mecanismos de reaccin. El mecanismo de reaccin es una descripcin detallada, paso a paso, de la forma en la que los reactivos se transforman en los productos. La descripcin debe incluir: El movimiento de los electrones que producen la ruptura y formacin de enlaces. Las relaciones espaciales de los tomos durante dichas transformaciones. En el caso ideal, un mecanismo debera responder a los cambios estructurales y a los energticos que ocurren en cada paso de la reaccin. Nunca hay que esperar que un mecanismo quede completamente demostrado, pues es muchas reacciones no es posible conseguir datos experimentales para cada detalle del proceso. A menudo es posible que haya ms de un camino distinto para una reaccin. Los qumicos orgnicos estn muy acostumbrados a proponer mecanismos para explicar un proceso qumico nuevo, la formacin de una especie qumica inesperada, etc. De entre los posibles mecanismos para una nueva reaccin qumica hay que elegir el que sea consistente con los datos experimentales disponibles. 6. Diagramas de energa de reaccin. En el esquema que se da a continuacin se representa el perfil de energa para una reaccin exotrmica de un solo paso.

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El eje vertical del diagrama representa la energa potencial total de todas las especies o sustancias implicadas en la reaccin. El eje horizontal se conoce como coordenada de reaccin y simboliza el progreso de la reaccin, que va desde los reactivos, en la izquierda, hacia los productos, en la derecha. El estado de transicin es el punto mximo d e e ne r g a de la grfica. Un estado de transicin es inestable y no se puede aislar. Los estados de transicin tienen altas energas porque los enlaces deben comenzar a romperse antes de que comiencen a formarse otros y, por tanto, en un estado de transicin los enlaces no estn completamente rotos pero tampoco completamente formados. El estado de transicin se representa con frecuencia con una doble cruz. La energa de activacin (Ea) es la diferencia de energas entre los reactivos y el estado de transicin. La energa de activacin es la barrera que tienen que superar los reactivos para convertirse en los productos de la reaccin. El valor de Ea siempre es positivo y su magnitud depende de la energa relativa del estado de transicin. El cambio de entalpa (H) es el calor de reaccin, es decir el calor desprendido o consumido en el curso de una reaccin, es decir, la diferencia ent re la energa de los reactivos y la de los produ ctos. El cambio de entalpa es una medida de la fuerza de los enlaces en los productos y los reactivos. Las reacciones tienden a favorecer los productos con menor entalpa, que es lo mismo que decir que tienden a favorecer a los productos que contienen los enlaces ms fuertes. Si se rompen los enlaces ms dbiles y se forman enlaces ms fuertes se desprende calor, y la reaccin es exotrmica (valor negativo de H). Si se rompen enlaces fuertes y se forman enlaces ms dbiles, entonces se consume energa en la reaccin, y sta es endotrmica (valor positivo de H). En el siguiente esquema se observa el diagrama de reaccin de cloracin del metano. Esta reaccin transcurre en dos etapas:

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En una reaccin en varias etapas cada paso tiene su propia velocidad caracterstica. Sin embargo, solo puede haber una velocidad general de la reaccin, que esta controlada por el paso determinante de la velocidad. Normalmente, el paso que determina la velocidad general es el punto ms alto en el perfil de energa, que corresponde al el estado de transicin de mayor energa. En la cloracin del metano el punto ms alto en el perfil de energa es el estado de transicin para la reaccin del metano con el radical cloro. Este paso es el que determina la velocidad de la reaccin. La reaccin de cloracin del metano transcurre en dos etapas. La primera etapa es endotrmica. En los procesos endotrmicos el estado de transicin de la reaccin se parece a los productos, tanto en energa como en estructura. En un proceso exotrmico, como en la segunda etapa de cloracin del metano, el estado de transicin de la reaccin se parece ms a los reactivos, tanto en energa como en estructura. Estas relaciones energticas y estructurales entre los estados de transicin y los reactivos o productos se conocen con el nombre de postulado de Hammond. 7. Intermedios de reaccin. Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin avanza desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en la mezcla de reaccin. A pesar de ello existe una slida evidencia experimental de la existencia de tales intermedios.

Carbocatin

Carbanin Intermedios de reaccin Radical libre

Carbeno

7.1. Carbocationes. Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos de enlace de 120. A continuacin se representa la estructura orbitlica del carbocatin metilo.

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Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationes aumenta con su grado de sustitucin, tal y como se indica en la siguiente figura:
CH3 H3C C CH3 terciario H C C CH3 secundario H C H H C H

CH2

>

H2C

CH

CH2

>

>

>

H2C

>

bencilo

alilo

primario

Aumento de la estabilidad de los carbocationes

A tenor del orden de estabilidad anterior hay que concluir que los grupos metilo, y en general cualquier cadena aliftica, provocan un aumento de la estabilidad del carbocatin. La explicacin a este efecto beneficioso sobre la estabilidad estriba en el efecto inductivo que ejercen los grupos metilo, y en general cualquier cadena aliftica, sobre el centro carbocatinico. El efecto inductivo: El efecto inductivo de los cadenas alifticas es una donacin de la densidad electrnica de los enlaces sigma al centro catinico, lo que provoca una estabilizacin del sistema al disminuir el dficit de densidad electrnica del carbono sp2. En el caso del carbocatin terciario hay tres grupos alquilo que ceden electrones y por tanto hacen que aumente el efecto +I. Estos electrones ayudan a deslocalizar la carga positiva que est en el tomo de carbono y por tanto disminuye la cantidad de carga positiva en el tomo de carbono y se estabiliza el carbocatin. Si el carbocatin es secundario la dispersin de la carga es menor porque solamente hay dos grupos alquilos y por ltimo el carbocatin primario es el menos estable. El efecto conjugativo o resonante. Este efecto tambin puede estabilizar a los carbocationes. Por ejemplo, el carbocatin bencilo es aparentemente un carbocatin primario, sin embargo presenta ms estabilidad. Esto se explica por la contribucin de las estructuras resonantes a la deslocalizacin de la carga positiva tal y como se indica a continuacin:

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CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

De igual modo, e l a u m e n t o d e l a e s t a b i l i d a d d el carbocatin alilo se explica por el efecto estabilizante de deslocalizacin de la carga positiva entre dos estructuras resonantes equivalentes.

H2C

CH

CH2

H2C

CH

CH2

Los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es la transposicin de los carbocationes. Esto significa que si nosotros tenemos un intermedio de naturaleza carbocatinica y tiene la posibilidad de pasar a otro ms estable lo har mediante una transposicin. La transposicin consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su par de electrones desde un carbono vecino al que tiene la carga hacia el carbono con carga positiva, de manera que ahora la carga est en el carbono de donde procedan los tomos que han emigrado.

H 1,2 HH3C CH CH2 H3C CH CH3

H H3C CH CH3 CH3 H3C CH CH3 CH2 1,2 CH3H3C CH CH3 CH2 CH3 CH2 1,2 HH3C CH CH3 CH3

Transposiciones de grupos ms voluminosos que el metilo son complicadas. Si en una reaccin se advierte en los productos finales que ha habido una transposicin se puede afirmar que el mecanismo de la reaccin ocurre a travs de carbocationes. Lo contrario no tiene por qu ser cierto. 7.2. Carbaniones. Un carbanin presenta tambin, al igual que los carbocationes un carbono trivalente (tres enlaces). Sin embargo, el carbanin es una especie cargada negativamente y, por tanto, porta una carga negativa y, alrededor del tomo de carbono, hay ocho electrones que corresponden a los tres enlaces y a un par solitario. Al contrario que los carbocationes, el carbanin no es deficitario en electrones sino que tiene abundancia de electrones. El tomo de carbono del carbanin presenta

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hibridacin sp3 y es, por tanto, tetradrico. Una de las posiciones tetradricas est ocupada por el par solitario de electrones,

Como se acaba de ver, los grupos alquilo, como el grupo metilo, ceden densidad electrnica por efecto inductivo. Estos sustituyentes, y otros electrn-dadores, aumentan la inestabilidad de los carbaniones al provocar una elevada aninico. carbocationes.
H H3C C CH3 secundario CH3 H3C C CH3 terciario

concentracin

de

densidad

electrnica

en

el

carbono

En consecuencia, el orden de estabilidad de los carbaniones es opuesto al de los

CH2

>

H2C

CH

CH2

>

H C H

>

H3C

H C H

>

>

bencilo

alilo

primario

Aumento de la estabilidad de los carbaniones

Por otro lado, tambin se observa que los carbaniones procedentes alquinos son ms estables que los procedentes de alquenos y stos a su vez que los procedentes de alcanos. Es decir, la estabilidad disminuye conforme disminuye el carcter s del orbital hbrido.
R'''' R R C C > R' R'' R' 50% carcter s 33% carcter s R'' CH C > R C C R'''''

25% carcter s

Esta diferencia puede explicarse fcilmente en funcin de la naturaleza del orbital ocupado por el par aislado de electrones en los tres aniones. El anin metilo tiene una estructura piramidal con el par de electrones aislados en un orbital que es aproximadamente sp3. En el anin vinilo los pares de electrones aislados estn en un orbital sp2. En el ion acetiluro el par aislado est en un orbital sp. En general, los electrones alojados en orbitales s se mantienen ms cerca del ncleo que los alojados en los orbitales

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p. Este incremento de la atraccin electrosttica significa que los electrones s poseen menos energa y mayor estabilidad que los electrones p. En general, cuanto mayor es el grado de carcter s en un orbital hbrido que contiene un par de electrones, tanto menos bsico es ese par de electrones. 7.3. Estructura y estabilidad de los radicales Los radicales libres presentan hidridacin sp2 en el tomo de carbono deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el orbital p no est vaco sino que contiene al electrn desapareado. A continuacin, se describe la estructura orbitlica del radical metilo (CH3).

Un radical, al igual que un carbocatin, es una especie deficiente en electrones porque le falta el octeto alrededor del tomo de carbono. Al igual que los carbocationes, los radicales tambin se estabilizan por el efecto inductivo electrn-dador que ejercen las cadenas alqulicas, de manera que se puede predecir que un radical terciario ser ms estable que uno secundario y ste ms que uno primario.

CH2

>

H2C

CH

CH2

>

CH3 H3C C CH3 terciario

>

H C C CH3 secundario

>

H2C

H C H

>

H C H

bencilo

alilo

primario

Aumento de la estabilidad de los radicales

7.4. Carbenos. Los carbenos son intermedios de reaccin sin carga que contienen un tomo de carbono divalente. El carbeno ms sencillo es el :CH2 y se denomina metileno. La estructura electrnica de un carbeno se explica admitiendo una hibridacin sp2 en el carbono, de forma que la geometra del carbeno es trigonal. El orbital p est vaco y el par electrnico libre se encuentra en uno de los orbitales hbridos sp2.

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A esta estructura obitlica del carbeno se le denomina carbeno singlete. Existe un segundo tipo de carbeno denominado carbeno triplete. Su estructura orbitlica presenta un tomo de carbono con hibridacin sp2, pero a diferencia del carbeno singlete, el carbeno triplete contiene dos electrones desapareados, uno en el orbital hbrido sp2 y otro en el orbital p:

8. Nuclefilos y electrfilos. Una clasificacin importante de las reacciones orgnicas se basa en la naturaleza del reactivo atacante. Segn la definicin de Lewis, un cido es aquella especie capaz de aceptar electrones y una base es un dador de un par de electrones. Los reactivos electroflicos (o electrfilos) se definen como especies capaces de aceptar electrones y por consiguiente son acidos de Lewis. Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos son reactivos dadores de electrones y por tanto bases de Lewis. Segn esta definicin qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre una base de Lewis y un nuclefilo? a qu reactivos hay que aplicar el concepto de electrfilo o de nuclefilo? La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se basa en conceptos cinticos y termodinmicos. La basicidad y la acidez son conceptos termodinmicos y por tanto se refieren a la posicin de

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equilibrio entre un dador de electrones y un cido. Por ejemplo, cuando se afirma que una base es fuerte se entiende que, en la reaccin con cidos, el equilibrio est desplazado hacia la derecha.
reaccin de una base fuerte con un cido

A-

equilibrio desplazado a la derecha

Al contrario que el concepto de acidez/basicidad, la electrofilia y la nucleofilia son conceptos cinticos: un buen nuclefilo es una especie qumica que reacciona rpidamente con electrfilos. Por ejemplo, cuando el in metxido CH3O- y el in mercapturo CH3S- reaccionan con el agua, se deja que las reacciones alcancen el equilibrio, se miden las concentraciones de las especies y se calculan las constantes de equilibrio se observa que la Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in mercapturo. Por tanto se concluye que el metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in CH3S-.
Comportamiento bsico del ion metxido y del ion mercapturo CH3O-

H2O

CH3OH

OH-

equilibrio desplazado a la derecha CH3SOH-

H2O

CH3SH

equilibrio desplazado a la izquierda

Al contrario que la basicidad, la nucleofilia es un concepto cintico y se refiere a la velocidad con que determinadas especies reaccionan con los sustratos. Por ejemplo, la reaccin del metxido con el bromuro de metilo forma el dimetil ter y la reaccin del mercapturo con el bromuro de metilo forma el dimetil tioter. Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo reacciona mucho ms rpidamente que el metxido y se concluye que el in mercapturo es un nuclefilo ms fuerte que el in hidrxido.

Comportamiento nucleoflico del ion metxido y del ion mercapturo CH3OCH3Slenta + CH3Br rpida + CH3Br CH3SCH3 + CH3OCH3 +

Br-

Br-

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En la siguiente tablan se muestran algunos ejemplos de nuclefilos y electrfilos.

Nuclefilos HOROCXROH R3N H2O

Electrfilos H+ X+ NO2+ BF3 AlCl3

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