ESTUDIO DEL EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUMICO (Kc) PARA UN PROCESO DE ESTERIFICACIN DE FISHER

lvarez, Jean; Martnez, Oneida; Villalobos, Nstor. Universidad Pedaggica Experimental Libertador Instituto Pedaggico de Caracas. Marzo 2009. RESUMEN En el estudio de las reacciones qumicas es comn encontrar que una determinada reaccin no ha trascurrido por completo observndose que coexisten ciertas cantidades de reactivos y productos en el medio de reaccin, si estas cantidades permanecen constantes al pasar el tiempo, se est en presencia de un equilibrio qumico. En el presente trabajo se estudi el efecto de la temperatura sobre la constante de equilibrio qumico para un proceso de esterificacin de Fisher, obtenindose que el valor de la constante de equilibrio aumenta conforme aumenta la temperatura del sistema y viceversa, siendo la reaccin directa de carcter endotrmico y la inversa de carcter exotrmico.

constante (Keq), la cual es un valor nico para una determinada temperatura. Introduccin En el estudio de las reacciones qumicas, es comn encontrarse con que dicha reaccin a trascurrido por completo, es decir, que los reactivos se han gastado completamente originando los productos. Sin embargo, en ocasiones esto no ocurre, observndose que coexisten ciertas cantidades de reactivos y productos en el medio de reaccin, si estas cantidades permanecen constantes al pasar el tiempo, se est en presencia de un equilibrio qumico. Se puede estudiar cuan favorable es un determinado equilibrio si se obtiene su el Un mtodo que permite el estudio del equilibrio de una forma sencilla es la esterificacin de Fisher, en el cual se hacen reaccionar un cido orgnico con un alcohol formando el respectivo Ester. Para ste caso particular se propone estudiar efecto de la temperatura (Variable independiente) sobre la constante de equilibrio qumico (Variable dependiente) para un proceso de esterificacin de Fisher. Tomando como premisa que si la constante de equilibrio qumico vara al cambiar la temperatura del sistema, entonces al calcular la constante de equilibrio qumico para un proceso de

esterificacin de Fisher, sta debe aumentar al aumentar la temperatura del sistema. La constante de equilibrio de una reaccin qumica, as como el proceso de equilibrio en general, es de amplia importancia cientfica, no solo por lo interesante de su estudio sino porque permite predecir cual ser el comportamiento de determinada reaccin y en qu cantidad estn presentes las especies que participan en la misma. En primera instancia, se aadieron dentro de un baln de 100 cm3, 15 cm3 de 1- propanol y 11 cm3 de acido actico. Sucesivamente se agit magnticamente la disolucin dentro del baln. Pasado un tiempo prudencial, se extrajo del baln una alcuota de 1 cm3 y se introdujo dentro de un matraz Erlenmeyer. Dicha alcuota Materiales y Reactivos Para la realizacin del trabajo prctico fueron necesarios los siguientes materiales: un vaso de precipitado de 100 cm3, un cilindro graduado
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Procedimiento Experimental

fue diluida en 20 cm3 de agua destilada y se le adicionaron dos gotas de indicador fenolftaleina, posteriormente se valor con disolucin de NaOH al 0,435 mol/dm3. Al resto de la disolucin del baln, le fueron adicionados 8 gotas de H2SO4 concentrado, continundose con la agitacin magntica y colocndose a reflujo durante aproximadamente dos horas. Durante el tiempo de reflujo, se prepar una disolucin que constaba de 8 gotas de H2SO4 concentrado y 26 cm3 de agua destilada. De sta disolucin se extrajo una alcuota de 1 cm3 y se transfiri a un matraz Erlenmeyer, se le aadieron dos gotas de fenolftaleina y se valor con la disolucin de NaOH. Culminado el tiempo de reflujo, se elimin el calentamiento del baln y, a medida que la disolucin se enfriaba,
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de

25

cm3,
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cuatros

matraces
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Erlemenyer de 250 cm cada uno, un baln de 100 cm , una bureta graduada de 50 cm , un cristalizador, un agitador magntico, un agitador de vidrio, dos soportes universales, una pinza para buretas, una pizeta, un tubo de destilacin, analtica, un termmetro, una balanza para el glicerina (utilizada

calentamiento) y suficiente agua destilada. De igual forma fueron necesarios los siguientes reactivos: 100 cm de una disolucin de hidrxido de sodio (NaOH) a
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una

concentracin de 0,435 mol/dm3, 5 cm3 de cido sulfrico (H2SO4) concentrado, 15 cm de 1propanol, 11 cm

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fueron

extradas

de

cido

actico

alcuotas de 1 cm de la disolucin a diferentes temperaturas, las cuales eran diluidas en 20 cm3 de agua y valoradas con la disolucin de NaOH, siendo la fenolftaleina nuevamente el indicador.

fenolftaleina como indicador.

Tabla de Datos y Resultados Cuadro 1. Volumen de disolucin de NaOH 0,435 mol/dm3 gastado en cada titulacin de 1 cm3 de disolucin problema a temperatura ambiente y a diferentes temperaturas de reflujo. Temperatura 0,1(C) 26 76 71 61 40 29 Cuadro 2. Resultados experimentales de volmenes y constante de equilibrio qumico para la esterificacin de Fisher de cido actico y 1-propanol a diferentes temperaturas. Temperatura (K) 349,15 344,15 334,15 313,15 302,15 V inicial (dm3) V2 (dm3) 0,0060 0,0063 0,0066 0,0067 0,0068 Factor de correccin (dm3) V2 Corregido (dm3) 0,0055 0,0058 0,0061 0,0062 0,0063 Kc 1,5739 1,2949 1,0667 1 0,9375 Volumen NaOH (dm3) 0,0124 0,0060 0,0063 0,0066 0,0067 0,0068

0,0124

0,0005

Clculos y/o Grficos Grfico 1. Relacin entre el logaritmo neperiano de la constante de equilibrio y el inverso de la temperatura (Ecuacin de Vant Hoff) 1/Temperatura (K) 2,89.10-3 2,9.10-3 2,99.10-3 3,19.10-3 3,3.10-3 Ln Kc 0,4535 0,2584 0,0645 0 -0,0645

0,5 Logaritmo neperiano de la Constante de Equilibrio 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0,0028 -0,1 -0,2

y = -984,19x + 3,1472 R2 = 0,7912

0,003

0,0032

0,0034

1/Tem peratura

Logaritm o neperiano de la constante de equilibrio en funcin del inverso de la tem peratura.

Discusin de Resultados Para Los datos y resultados correspondientes al trabajo experimental se muestran en los cuadros 1 y 2, as como en la seccin clculos y/o grficos. En primer lugar, se observa que a medida que la temperatura del sistema disminuye el volumen de NaOH necesario para la valoracin de la alcuota aumenta (Ver cuadro 2). Durante el proceso de valoracin, las especies que reaccionan con el NaOH son aquellas con propiedades cidas, en ste caso serian el cido actico, el 1-propanol y el H2SO4. La interferencia provocada por la presencia del H2SO4 es fcilmente corregida por medio de la valoracin de una alcuota que contenga slo dicho cido. Eliminada la interferencia del cido inorgnico, quedan slo las especies orgnicas, evidencindose que su concentracin aumenta conforme disminuye la temperatura del sistema. Wade (2004) explica que la esterificacin de Fisher es un proceso donde se sustituye el grupo hidrxido por el grupo alcxido, en dicho mecanismo se protona el grupo OH para luego salir como una molcula de agua (p. 941). Ahora bien, de acuerdo con el comportamiento evidenciado, al disminuir la temperatura del sistema la concentracin de los reactivos (cido actico y 1-propanol) aumentan, lo que conlleva a una disminucin en la concentracin de los productos (etanoato de Donde la constante de equilibrio tiene la forma: Kc = [C3H7OOCCH3] [H2O] [CH3COOH] [C3H7OH] este procedimiento el equilibrio estudiado es: CH3COOH + C3H7OH C3H7OOCCH3 + H2O (1)

propilo y agua), que a su ves se traduce en una disminucin progresiva en el valor de la constante de equilibrio. Lo anterior se ajusta perfectamente con los resultados ciertamente, experimentales al disminuir obtenidos la pues, temperatura

Por medio de esta relacin se obtuvo que el valor de H posee signo negativo, implicando que el proceso de esterificacin es un proceso exotrmico. Sin embargo, el proceso de esterificacin requiere de energa y por ello es que se instala un dispositivo de reflujo. Whitten, Davis y Peck (1998) expresan que: Los valores de las constantes de equilibrio cambian a medida que cambia la temperatura. Las k de las reacciones exotrmicas disminuyen con el aumento de la temperatura, y las k de reacciones endotrmicas aumentan con el aumento de la temperatura. (p. 660) Lo anterior es explicado mediante la misma tendencia de la constante de equilibrio. La disminucin progresiva de los valores de la constante de equilibrio indica que la

disminuye el valor de la constante de equilibrio. Chang (2002) plantea que: La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1, el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1, el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos (p. 564) Para el caso experimental se observa que las primeras tres constantes de equilibrio, correspondientes a temperaturas altas, poseen valores superiores a uno, lo que implica que predominan en la disolucin los productos, es decir C3H7OOCCH3 y H2O. Conforme desciende la temperatura, y sta se acerca mucho ms a la temperatura ambiente, se observa que, para cuarto caso, el valor de la constante de equilibrio es uno, implicando que la reaccin se encuentra en equilibrio, y para el ltimo caso el valor es menor que uno, significando que la reaccin se encuentra favorecida hacia los reactivos, es decir CH3COOH y C3H7OH. En otro orden de ideas, se pudo obtener un valor experimental para el H de la reaccin relacionando el inverso de la temperatura con el logaritmo neperiano de la constante de equilibrio. Esta relacin es conocida como ecuacin de Vant Hoff.

concentracin de reactivos en la disolucin va en aumento. Esta tendencia implica que en la ecuacin (1) se ve favorecida la reaccin inversa, es decir: C3H7OOCCH3 + H2O CH3COOH + C3H7OH (2) Ahora bien, si para la obtencin del Ester es necesario aplicar energa, es decir, que la reaccin directa es endotrmica, la reaccin inversa es exotrmica. Siendo esta ltima la que se encuentra favorecida con la disminucin de la temperatura, es de esperar que la variacin de entalpa posea signo negativo.

Conclusiones Culminado el trabajo practico de laboratorio y luego del anlisis de los resultados obtenidos se generan las siguientes conclusiones: 1. El valor de la constante de equilibrio para un proceso de esterificacin de Fisher disminuye conforme desciende la temperatura del sistema. 2. Al disminuir sistema donde se la temperatura de un halla efectuado una

esterificacin de Fisher, los productos tienden a dar origen a los reactivos, siendo el proceso de carcter exotrmico. 3. La hiptesis formulada al inicio del trabajo experimental es aceptada, pues sta predeca un aumento en el valor de la constante de equilibrio en conformidad con el aumento de la temperatura del sistema.

Referencias Bibliogrficas Chang, R. (2002). Qumica (7 ed). Mxico: Editorial McGraw-Hill. Wade, L. G. (2004). Qumica orgnica (5. ed.). Madrid: Prentice Hall. Whitten, K., Davis, R. y Peck, M. (1998). Qumica General. (5a ed). Mxico: Editorial McGraw-Hill.