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Quimica Ejercicios Resueltos Soluciones Hidrocarburos-Derivados Halogenados.Selectividad

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Nivel 2º Bachillerato,PAU,Selectividad y Acceso a la Unversidad.Opción Ciencias de la Naturaleza y de la Salud.Ciencias Puras
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HIDROCARBUROS ALIF ATICOS Y AROMATICOS.

DERIV ADO,S HALOGENADO'S
~
.

Los HIDROCARBUROS son compuestos formados par carbona e hidr6geno. Se elasifican en hidrocarburos alifaticos y aromaticos,
SATURADOS: ALCANOS (parafinas) CADENA ABIERTA HIDRoCARBUROS ALQUENOS (olefinas)

~

I

ALIFATICOS

NO SATURADOS

I
I

I

1

ALQl:JINOS (acetilenicosl

. { CICLICOS

SATURADOS: CICLOALCANOS INSATURADOS: CICLOALQUENOS

l

ARoMATICOS

{

HOMocicLICOS: HETERocicLICOS:

serie aromatica beneenica con heteroatomo

17.1. ALCANOS
Los alcanos CnH2n+2 .
0

hidrocarburos saturados alifaticos responden a la formula general

17.1.1. Propiedades fisicas
Los primeros terminos son gases (del metana al pentane); liquidos de C6 a C16, y los t8rminos superiores solidos,

17.1.2. Propiedades qufmieas
Los hidrocarburos saturados poseen poca afinidad quimica, de am el nombre de paraMas. Su estructura s610presenta enlaces o , por ello son muy estables. 81;}" reacciones las realizan por sustituci6n y son la mayoria de tipo radical. Todos son combustibles.

398

17.1.3. Reacciones de Alcanos
a) Combustion b) Halogenacion Reactividad: X2: CJz > Br2

H: 3· > 2" ;:.1" ;:.C~
c) Obtenci6n de derivados nitrados y sulfonados

C"H211 + 2 + HNOa CIlH2n
d) Cracking
+2

-4 CIlHz,,+ ~
II

IN02 + H20

+ H2S04

C H2;, + lSOaH + H20 + alquanos

CIIH'2n ~ 2"" t.

--+ Hz + alcanos menores

17.2. ALQUENOS
Los alquenos u olsfinas, tambien !lamados hidrocarburos etilenicos, pressntan un doble enlace en su molecule, formado por un enlace e eatable y por otro 1t mucho mas debil. Tienen por f6rmula general C"H2f1'

17.. .1. Propiedades fisicas 2
Los primeros terminos aqui solidcs. son gaseosos, despues liquidos (del C5 a1 C18) y a partir d

17.2.2. Propiedades quimicas
Los alqusnos son muy reactivo debido a la presencia del enlace n , El doble enlao: constituye de una parte un punta de insaturacion haciendo posible las reacciones de edicion, y de otra parte el punta de menor rssistsncia de la cadena carbonada, que dive reactivos pueden romper facilmente adicionandose en cada carbono del doble enlace. Regla de Markownikoff "Cuando se agrega un reactivo asimetrico a un enlace mill: . ple, el hldr6geno del reactive sa una al carbona mas hiclrogenado". 0 bien, "la parte negetiva del reactive se adieiona al carbone menos hidrogenado". Presanta esta regia una excepcion, en presencia de peroxides, se denomina regla de antiMarkownikoff 0 efeeu:

peroxido.

-

17.2.3. Reacciones de alquenos
a) Reacciones de adici6n 1. Hidrogenaeion catalitica. R~CH=CH-R'

+ H2 -+ R-CH2-CH2-R'
+ Xz R-CH-CH-R'

2. Adici6n de hal6genos. R-CH=CH-R'
--7

X

I

X

I

399

3. Adicidn de halogenuros de hidrogeno.

R-CR=CH-R'
4. Adki6n de hipohalogenados.

+ XH ~ R-CH-CH-R'

X
R-CH=CH-R' 5, Adicion de agua
(hi drataci6n)

I

H
I

I

+ XOH ~ R-CH-CH-R'
, OR

X

,

R-CH=CH-R'. + HOH ~ R-CH-CH-R' .. I I H OR b) Reacciones de oxidacion
1. A elevadas temperaturas,

CnH2n 2.

3 +"2 n O2

~

n CO2 +n H20

o zonolisis.
R-CR=CH-R' ~ Os ~ R-CR
./

o
O~O

I

" OH-JR.'
,

3. Con oxidantes suaves. R-CH=CH-R' 4. Con oxidantes energicos. R-CH=CH-R' c) Reaeeiones de polimerizacion + KMn04
~

+ Iilv1nOddil) ~ R-CH-CH-R'

'0'

'"

R-COOH

+ R'-eOOH

R - CR", CH - R' ~ Polfmero

17.3. ALQUINOS 0 HIDROCARBUROS ACETILENICOS
Los alquinos 0 hidrocarburos aestilenieos tiensn por formula general CnHZlI-2 y se caracterizan por Ia presencia de un triple enlace en su molecule formado por un enlace a y dos
1t.

17.3.1. Propiedades fisicas
Los primeros terminos son gaseosos, hasta el 04• despues llquidos hasta el termino 014 y desde e8tos solidos,

17.3.2. Propiedades quimicas
Distinguimos las propiedades debidas al triple enlace. Son per ella muy similares a las de 10s alquenos, pero tienen mayor tendencia a la adici6n y polimerizacion, ya que la axistencia de dos enlaces 1t les cia una mayor reactividad y permite adieiones numerosas.

400

17.3.S. Reaeciones de alquinos
a) Reacciones de adici6n 1. Adici6n de hidr6geno.

R-C:C-R'
2. Adicion de halogenos.

+ Hz ---+ R-CR;;CH-R'
+ Xz

R-C:C-R'

-4

R-CX=CX-R'

3. Adici6n de halogenuros de hidr6geno. R-G::C-R' + XH ~ R-CH",CX-R'
4. Adici6n de agua.

R-CsC-R'
5. Adici6n de HON.

+ H20

-i

R-COH=CH-R' R-CH=C-R'

R-C;;;C-R'
b) Reacciones de polimerizaci6n

+ HCN

-4

I CN

n (R-CEC-R')
c) Reacciones de oxidaci6n 1. Con oxidantes energicos,

-i

Compuestos al'omaticos

R-C=C-R'
2. Ozonolisis.

+

KMnO~/t.

-+

R-COOH + R'-COOH R-COOH + R' -COOH

R-C::C-R'

+ Oa/H20

-+

17.4. HIDROCARBUROS

ARoMATICOS

Entre las moleculas cfclicas, ell,3,5-ciclohexatrieno 0 benceno ocupa ellugar principal en raz6n a sus propiedades, que comparts con sus derivadoa, formando can eUos la serie aromatica, El conjunto de estas propiedades permitira definir el "caracter aromatico", y en gran medida, atribuir al nuolao bancenico 81papel de un grupo funcional.

17.4.1. EI Oaracter Aromatico
EI caracter aromatico 0 aromatieidad es caraeteristico de los compuestos ciclicos cuya estabilidad termedinamiea es grande y cuyo estado de no saturacidn se manifiesta diffcilmente. "Un compuesto es tanto mas arometico cuanto mayor sea su estabilidad tarmodinamica, expresada por su energia de resonancia, y la reactividad de SUs dobles enlaces sea

mas debil",

Debido a este caracter aromatico del micleo bsncenico se justifica su tendencia a dar productos de sustitucion y no de adicirin.

401

17.4.2. Propiedades quimicas Reacciones de adici6n
Este tipo de reaeeionea no son las caracterfsticas del benceno ya que desaparece aromaticidad, con 10que 1a adici6n es siempre dificil de conseguir, Reacciones de sustitucidn Son las caracteristicas de estos hidrocarburos, Tienen lugar al ser sustituido un hidrogeno del anillo aromatico pot un grupo funcional, obteniendose compuestos derivados POt sustituci6n. Los principales son: la

a) Derivados halogenados. b) Derivados nitrados. c) Derivados sulfonidos,
d) Derivados alquflicos.

17.5. DERIVADOS HALOGENADOS: HALUROS DE ALQUILO
X un ai.omo de hal6geno (F, CI, Br, Se pueden clasifiear en:
Los haluros de alquilo tienen por formula general
I) .

RX, siendo R un grupo alquilo y

• Primaries; el atomo de hal6geno sera unido a un atomo de carbone primario: R-CH2-X • Secundarios: el atom a de hal6geno eata unido a un atomo de carbona secundario:

R

R'/

'CH-X

• Terciarios: e1 atomo de halogeno eata unido a un atomo de carbona terciario:

R,

R'-C-X R" /

17.5.1. Propiedades quimicas
Los haluros de alquilo reaccionan principalmente enlace polar: -C-X:
/

mediante la ruptura

heteroLitica del

,0'

Q

Las rsaccionss mas caracteristicas La eliminacion, S'ustituc:ion nucle6fila

de estes compuestos son 1a sustitucion nucleofila y

En la sustitucion nucle6fila el atomo de hal6geno del haluro de alquilo es sustituido POI'otro atomo 0 grupo at6mico. Las sustituciones nucle6filas SOil reacciones muy utilizadas en sintesis organics, a partir de los halogenuros de alquilo pueden obtenerse alcoholes, eteres, aminas, nitrilos, esteres, etc.

402

La sustitucion nucleofila puede ser de dos tipos: SNI y SN2 . Eliminaci6n Se trata de una ~-eliminacion (deshidrohalogenacion), se pierde un halogeno y unatomo de hidr6geno de carbonos contiguos, para formar un doble enlace entre ambos atomos de carbono. AI igual que las de sustitucion, las reacciones de eliminaci6n pueden ser de dos tipos El y E2.

403

2 CH2Br-CH3
b)

+ 2 Na ~ CHa-CH2-CH2-CHa + Cl2
~

+ 2 NaBr

CHs-CH=CH-CHg

CH3-CH-CH-CH3 Cl

I

Cl 2 KBr

I

Br c) CHa - CH

= CH2

~

Br2

CH3 - CH - CHz ~

I

Br

I

2KOH alcohol

+ 2 H20 + CHa - 0 == CH

a)

2 CH3-0H-Cl

CHa 2-cloropropano

I

+ 2 Na ~ 2 NaCI + CH3-CH-CH-CHa
CHa CHa

I

I

b)

OHa-CH-CH-CH3 OHa CHa

I

I

+ 19/2 O2

~

6 CO2 + 7 H20
nos proporciona 6 moles de CO2,

Segun la reacci6n (b) 1 mol de 2,3-dimetil-butano luego:

v

=6

x 22,4l

= 134,4l de CO2

404

cieiopentilacetileno + H20 / Hg2+ l·f)utino + 2 HCI propino '"1 mol Br2
a) CHa-CH2-CH=CH-CHz-CHa 3-hexeno

+ Brz ~ CHa-CHz-CH-CH-CH2-CHa I I
Br Br 3,4-dibromo- hexano

CRa b) CHa-C=CH2 isobuteno

I

+ H20 ~

rr

CH3 CHa-C-CRa I OH 2-metil-2-propanol (alcohol tercbutilico)

I

I-metil-ciclohexeno

l-cloro-l-metil-ciclohexano

d)

CH3-C~.

/CHa CH-CH2-CHa

OR

+ HCIO ~ CH3-C-CHCI-CH2-CHa
CH3 3-cloro-2- metil- 2-pentanol

I

.

.

I

2-metil-2-penteno

f)

ciclopentilacetileno g)

ciclopentil-metil-cetona

HaC-CH2-C=CH 1-butino

+ HCI ~ HaC-CH2-CCl=CHz
Hel --7

H3C - CH2 - CCI = CH2 2-cloro-l-buteno h) HaC - C == CR propino

HaC - CRg - CC12 - CRa 2, 2-dicloro- butane

+ Br2 ~ H3C - CBr = CHEr
1,2-dibromo- propeno

405

17.4; FO~I1ndarIas siguientes
a) b) . c) . d) e)

reabciottes: Tolueno + H2S04 / SOs Ben-ceno + DNO:!/ H4S04 Metilbenceno + KMn,04 Etilbenceno + Br2 / Fe Tohreno + KMnQ4 Yposterior reacci6n l) Benceno + CRs ..:.CH2Cl!AlCl , g) .Etilbenceno + Cl2 / AlCls . ·h) Etilbenceno + Cl2,/ luz

CQn

RNOs] H2S04

.

ru

tolueno acido p-toluenosuJf6nico
0-

acido
toluenosulf6nico

b)

©
benceno

+HN03

H2SO4

nitrobenceno

©

N02

c)

©
tolueno

CH3

COOH

+KMn04~

cQJ
aeido benzoieo

~CH3

etilbenceno

m -bromo-etilbenceno o

Br
p-bromo-etil-benceno

406

-4©
tolueno

COOH

COOH

©lNO.
ae, m-nitro-benzoieo

ac, benzoieo

etilbenceno

g)

©

CH2-CH3 + Cl2 / AlCla ~

~-C~ rQrCl
+ Cl
p-cloroetil-benceno

CH2-CH3

etilbeneeno

o-cloroetil-benceno

h)

©

CH2-CHa + C12/1uz ~

etilbenceno

l-cloro-fenil-etano (producto mayoritario '" 92%)

©

CHCI-CHa

Dos derivados bromados A y B dan por reduceieni el mismo hidro, carburo saturado. Cuando se trata una. mezcla equimolecular de ambos con sodio, se obtienen 3 hidrocarburos isom.er{)scuyo peso molecular es 86. Eseribir las formulas de A y B nombrando los productos obtenidos.,
A y B responden a la f6rmula general CnH2n+ IBr (R1 - Br y R2- Br ). Ambos tienen igual numero de atomos de carbona ya que par reducci6n dan el mismo hidrocarbura

saturado.

El tratamiento

de A y B con sodio es la reacci6n de Wurtz, de sintesis de alcanos:

40'7

AI ser la formula gene-ral de los hidroearburos n igu alan do:

saturados

CnHIl!! 2 , se puede caleular +

I2n + 2n + 2 = 86

14n '" 84;

n '" 6

CHa-CHz-CH'l-CH2-CH2-CH3 CSHH

1
~

CH3 - CH - OR ~ CHa
I I CHa CH3

Son los unicos is6meros simetrieos, que pueden proceder de una slntesis de Wurtz: 2CHs-CH2-CH2Br CHa-CH2-CH2-CH2-CH2-CHa n-b.exano ~ CH3-CH-CH-CHa

+ 2NaBI'

2 CH3-CH-CHa I
Br

I I CHa CHa

+ 2 NaBr

2,3 dimetilbutano

CH3-CH2-CH~r

+ CHa-CR-CHa I Br

~

CHa-CH2-CHz-CR-CHa

I CHa

2-metil-pentano par tanto A y B tienen 3 atemos de carbona y son: l-bromo-propane

CHa- CRBr - CHa

2-bromo-propano

17.6. Un derivado bromado A reaeeiona en medio basico dando un compuesto B • el cuM es capaz de reaccionar con un mol de Bl"2 dando C, qUe tratado con 2 moles de hidr6xido sodico, conduce a un producto D que reaeciono con sodio ell amoniaco lfquido dando una sal E .

408

t

• La sal tratada eon bromuro de metilo da F que por hidrogenjlci6n catalltlca ,conduce a 2-hex~no. ,. Formulese las reac;cioJ1esque se indican.

El esquema del problema es:

A (R-Br)

~

B(~C=C;)~
E (-C=C-Na+) CHaBr ~

C(~CBr-CBr()
120HNH~

D (-C",CH)

1
1
-

.

que ha de ser terminal para que reaccione con Na/NHa

F (-C",C-CHa) Hz, Ni CH2 - CH = CR - CHa
2-hexeno

CRa - CH2

HaC - CH = CR - CH2 - CH2 - CHa

I

H2,

Nt

HaC - C '" C - CH2 - CHz - OH3
2-hexino
(F)

-------t

CH3Br

N a+-0 '" 0 - OH2 - CH2 - OH3

j

(E)

Na/NHa
(D)

HC=C-CH2-CHz-CHs
l.-pentino

CH2

= CH -

CH2 - CH2
(B)

-

CHa

-------t

Br2

BrCH2

-

CHBr - CH2 - CHz - CHa
(C)

l-penteno

lOW

1,2-dibromo-pentano

BrCH2

-

CH2 - CH2

-

CH2 - CHs
(A)

l-bromo-pentano

409

17.7.

..

.

Obtener los siguientes compuestos:· a) Propano a partir de I-bromopropano. b) Formaldehido a partir de propino. c) Acido hexanodioico a partir de ciclohexano. d) Butanona a pai'tir de L-buttno, e) m-dinitrobeneena a partir de beneeno. f) Etil-fenil-cetonll a partir de benceno, g)2-bromo-3-me'tiltiutano a partir de 2:metil-2-buteno h) I-fenil-l-buthio· at partir de fenilacetileno. i) n-hexano a pa'i-tir de propeno. j) 2,.3-dimetil-butano a partir de propeno

formaldehido

COne.

+ HOaC -(CH2)4 -COOH
ac. hexanodioico

m-dinitrobenceno

etil- fenilcetona

g)

CH3 I CH3-C=CH-CH3

~

HBr HZ02

CH3 Br I I CH3-CH-CH-CH3
2-bromo-3-metil-butano

410

I-fenil-l-butino i)

2 CRa - CR2

-

CR2Br ~.

CRa - (CR2)4
n-hexano

-

CRa

j) CRa - CH = CH2
2 CRa- CR - Br

----1

HBr

CHa - CRBr - CRa

I CHa

Na ----1

CH3 - CH - CR - CR3 I I CHa CHs
2,3-dimetilbutano

17.8.

b) 2 moles de H2INi cJ 1 mol de Bel .d) KMn04 caliente

a) 1mol de Hz/Ni

Escribir las reaccion.es del t-butino con los siguientes compuestos:

a)

HC == - CH2 C

-

CH3 + R2

Ni ----1

H2C= CH - CH2
l·buteno

-

CHa

b)

HC==C-CH2-CHa

+ 2 H2

Ni ----1

CH3-CH2-CHz-CHa
n-butano

c)

HC==C-CH2-CH3

+ HCI

-1

CHa-CH2-C=CH2 I
Cl 2·cloro·l- bu teno

d)

HC == - CH2 - CH3 + C

Kl\IIn04

-1

O~
HO
/

C - CH2 - CHa + CO2

acido propanoico

411

b) Sintesis de Wurtz 2 CH3- CH2CI + 2 Na ~ CH3-CH2-CH2-CH3 c) CHa-CH=CH-CH3

+ 2 NaCl

+ Hz

-----7

Pd 6 Ni

CH3-CH2-CH2-CHa

HC=CH + Hz ~ b) CHa- CHBr2 HC = CH + HEr c) HC=C-CHa
---7

Pd

CH2=CH2 etileno

HC:::CH + .HEr H Br
I 1

---7

CHa- CHBr2

l,l-dibromoetano

HC=CH + Na ~ HC=CNa + CH3I d) Cis y trans-2-buteno

---7

HC=C-CHa propmo

+ NaI

HC=CH + Na ~ HC=CNa + CHaBr ~ HC=C-CH3

+ Na ~

cis-2-buteno

412

~ NaC=C-CHg

+ CHgBr ~ CH3-C=C-CHa

-17.11.
a)

Completa y riombra las siguientes'l'eacciones + 2HBr ~ ~
2KOH alcohol

quimicas:

HC=C-CH3

-CBa-CB-CH-CH2-CHa I I CI Cl CH2=CH-CH3 + IUJr ~
H2S04

CBs - CH2 - CH20H --+ CHs-C=C-CIJs
_ .

~

DlnO.

CsH6 + HNOs ~ CHs-CH=GH-flHs
+ H2 ----+
Ni

CH3 - CHIl - CIIs + Br2 ~ a) HC= C - CHg + HBr ~ CH2 = CBr - CH3 + HBr ~ CH3 - CBr2 - CHa propino 2-bromo-I-propeno 2-2-dibromopropano CHa-CH-CH-CH2-CHg I I Cl Cl 1,2-dicloro-pentano
----?
alcohol 2KOH

b)

CHg-C=C-CH2-CHg 2-pentino

+ 2 KC} + 2 H20

c)

OH2;; CH - CHg + HBr ~ CHa - CHBr - OHg propeno 2-bromo-propano CHa - CH2 - CH20H Lpropanol CH3 - C = 0 - CHa 2-butino OsH6 + HNOg benceno
_ . H2SO. ----?

d)

OHa - OH = CH2 + H20 propeno

e)

Rldn04 ----?

OH3 - OOOH + OH3 - OOOH a. etanoico

f)

H2S04

----?

OSH5- N02 + H20 nitrobenceno + H2 ~
Ni

g)

OHs-OH=CH-OHg 2-buteno

CHg-OH2-OH2-OHa butano

h)

CHg - CH2 - OHa + Br2 ~ CH3 - CH2 - CH2Br + HBr propano l-bromopropano

413

17.12.. Escribe
a)

b) c) d) e)

las reaecioaes que te permitan transforma}.r: l·buteno en 2·buteno. I-buteno en 3,.4-dimetilhexano benceno en tolueno benceno en etilbenceno benceno en difenilo

a)

CH2 = CH - CH2- CHa ~ I-buteno KOH

HBr

CHa - CHBr - CH2 - CHa --t

----7

alcohol

CHa - CH

= CR - CH3 + KBr + H20

2-buteno

--t CHs-CH2-CH-CH-CHrCH3

CHa

I

eH3

I

+ 2 NaI

3,4-dimetil- hexano

c)

<Q>
benceno

+ ClCII,

AI'"

rAYCH3 ~
tolueno

+ IICl

d)

<Q>
benceno

+ Cl-CH,-Cn,

AI",

<Q>-CH,-CII,
etilbenceno

e)

<Q>
benceno

+ Br, -->

<Q>>

n- + lIB'

2 <Q>-Br
bromobenceno

+ 2Na -

<Q>-©
difenilo

+ 2NaBr

414

17.13. Escrib~ y nombra, aplicando al 2-metil-l-buteno, las ecuaciones quimicas que eorrespondan a cinco propiedades de las olefinas.
a)

CH2 = C - CH2 - CHa + H2 --~ CH3 2-metil-l-buteno

Pd 6 Pt Ni

I

CH3 - CH - CH2- CHa CH3 metil-butano

I

b)

CH2 = C - CH2 - CHs + Br2 ~ CH2Br - CBr - CH2 - CHs I I CH3 CHa 1,2-dibromo-2-metil-butano CH2=C-CH2-CHs I CH3 + HBr ~ CHa-CBr-CH2-CHa I CRa 2-bromo-2-metil-butano

c)

d)

CHz = C - CH2

I CHa

-

CHa + ROBr ~ CHzBr - COH - CH2 - CHa I CRa I-bromo-2-metil-2-butanol
H2S04

e)

CR2 = C - CR2
I

.

-

CHa + H20~

CHa - COB - CH2 - CHa
I

CHa

CHs 2-metil-2-butanol las ecuaciones quimicas que

17.14. Escribe y nombra, aplicados all-buteno correspondan Iilas propiedades de las olefinas.
a)

CHs - CR2 - CH = CH2 + H2 --~ Pd l-buteno

Ni 6, Pt

CR3

-

CR2 - CH2 butano

-

CRs

b)

CRa - CHa - CH = CH2 + Brz ~ CHa - CH2 - CHBr - CH2Br 1,2-dibromobutano CHa-CR2-CH=CH2 + HCl ~ CHa-CH2-CHCl-CHa 2-dorobutano

c)

d)

CHa - CH2 - CH = CH2 + HClO ~ CRa - CH2- CHOH - CH2Cl l-cloro-2-butanol

415

e)

CHa-CH2-CH=CH2

+ H20 ~

CH3-CH2~CHOH-CH3 2-butanol

f) La oxidacion depende de las condiciones, tenemos las siguientes posihilidades:

. CHs-CH2-CH=CH2
losalquencs

[0] ~

CHa-CH2-CO-CH3 2-butanona

• A altas temperaturas

son combustibles.

• Ozonolisis.

KMnO, (dil)

CHs ~CH2 -CHOH -CHzOH

CHa-CH2-COOH

+ H-COOH

(d) CaRtB . "Que tipo de hibridaci6n presentan en 12,6
g de

17.15. "eua! es la formula molecular de un hidrocarburo 8Ilturado tal que a1 arder 8.6 g del mismo se producen 12,6 g de agua? Ellge entre las siguientes soluciones (jUBtificando la elecci6n): (8) C~u; (b) CsB14; (c) C7H16;
estos hidrocarburos?
El hidr6geno que compone los 8,6 g de hidrocarburo sera el mismo que se encuentra

H20.

18 g H20 (1 mol) 12,6g -

2 g H (1 mol) x

x == 12,6 x 2 =, 1 4 g de hidro 18 .utugeno ;,2 g, de carbono. Asl, tenemos:
Luego los 8,6 g de hidrocarburo estaran form ados par 1,4 g de hidr6geno y el resto,

7,2 g C= 12 g/mol

0,6 mol de C (atomos-gramo)

1,4 g H = 1,4 mol de H (atomos-gramo) 1g/mol
==1moldeC' 0,6

06

'

14 _'_ = 2,3 mol de H 0,6

4.16

multiple entero de (CsH7)n, luego csta sera la fOrmula molecular del hidroearburo. AI ser un hidrocarburo saturado a1 igual que las otras formulas propuestas, la hibridacion que presenta es la Sp3, tipica de hidrocarburos saturados, Cuatro orbitales hfbridos sp3, cada uno con un electron, se disponen de forma tetrasdriea, a 10 que Sa debe la geometria en zig-zag de las cadenas de 10$ hidrocarburos saturados.

Multiplicando

POt 3 tenemos

C3H7,

solamente

la f6rmula b propuesta

(CSH14) es

17.16. La eombusti6n de 1 g de benceno da 3,.383g de CO2• Calcula el porcentaje de C e H en el beneeno, Masas at6micas: C;: 12: H 1; 0 = 16 .-

=

de

BU

EI carbona presente en 1 g de benceno se encuentra en los 3,883 g de CO2 resultantes combustion.

44gCOz
3,383g x = (12 x 3,383)/44 ;

-

12gC

x
x
= 0,923 g de

carbona

geno. Los tantos por ciento seran:
Para el carbone:

Los gramos de bidr6geno seran la diferencia, es decir, 1- 0,923 '" 0,077 g de hidn).

0,923

X

100

= 92,3% de C

Para el hidrogeno:

0,077 x 100 = 7,7% de H

17.17. Formula los productos que pueden obtenerse en 18.reBeei6n de 2'metil-2-buteno con ReI, nombrindolos segUn 1a IUPAC. J.A traves de que intermedio de reaeci6n se forma cada uno de enos? Descnlie brevemente el meeanismo mediante el que transeurre 1. reacci6:n.
Al rsaccionar el 2-metil.2·buteno reacci6n:
con HOI son posibles los siguientes Cl
a)

productos de

CH3-C-CH2-CHa

I

I CHa

CH3-C"

-7 CH

- CHa

CR3

~

+ .Hel

2-cloro- 2-metilbutano b) CHa-CH-CH-CRs I I CHa CI
2-cloro-3-metilbutano

Para saber eual as el compuesto formado se sigue la regIa de Markownikov, que indica que la parte positive del reactive se adiciona al atomo de carbone mas hidrogenado, luego se produce el 2-c1oro-2-metilhutano.

417

El mecanisme de reacci6n se debe a que el doble enlace es un centro de alta densidad electr6nica, da Ingar a una adicion electrofila, comenzando el ataque el H+ procedente del HOI, HOI -+ H' + 0]- .
/ CHa fa e "'. ---) OH - CHa

eRr

[

/ OHa CHa - C, CH CR" t

1

2-

.3

y a continuaci6n e1 ion carbonio formado capta el C]-, dando lugar al producto final.

17.18. Se qnema una mnestra de 0,210 g de un hidroCU'buro gaseoso y se obtienen 0,660 g de di6xido de carbona. Oalcula, (a) Ia formula empirica del hidrocarburo: (b) la farmws molecular si au densidad en condiciones normales es de lt87 gldms,
a) El carbone que compcne 10 0,210 g de hidrocarburo sera el mismo que sa encuentra en los 0,660 g de CO2• A partir- de aqui calculamos los gramos de C y H de la muestra, luego 18 relaei6n en moles de ambo elementos, caleulando asi la formula empirica.

44gC02
0,660g

~X

12gC

x

= (12) (0,66) - 0 180 g de C
44 '
estan form ados por 0,180 g de C y 0,030 g

Luego, los 0,210 g de hidrocarburo

de H.

-

0,180 g C ,. 0 015 mol C -+ 0,015 '" 1 mol C 12 g/mol ' 0,015 0,030 g H = 0,030 mol H ~ 1 g/mol 0,030 0,015

= 2 mol H

b)

m ~ Vd ""Ii

x 1,87 g/dm3

'"

1,87 g

Un mol en c.n. ocupa 22,4l, ademas un litro de hidrocarburo gaseoso, en c.n., tiene una masa de 1,87 g. Entonces, 1a mass de 22 4l del mismo sera la masa de un mol. -

418

1 87 gil x 22 4l/mol :;:: 1,9 g/mol 4

M :;::42 glmol;
Luego (CH2h = C3H6 . Es un alqueno C"H2n, per 10 tanto es el propene.

n '" 42/14 = 3

17.19. "Que eantidad de carburo de aluminio necesitamos para obtener 30 1 de metano medido en condiciones normales? J3 a 17 00 Y 710 mm de presion?
Al4C3

+ 12 H20 ~

a CH4 + 4 Al(OH)a

Pm del AlsCa :;::144 SegUn la reaccion tenemos:
144 g de Al4C3
oX

-

3 x 22,4l de CH4 30l x 30
= 64 28

144
3 x 22,4 x'" 144 x 30 :::4320 3 x 22,4 67,2

,g

de Al C

43

Si el gas sa mid.e a 17°C Y 710 mm tenemos:

r;;=T:
v: :;::7 (
o igual que anteriormente tenemos: 144 g de Al4Ca Y -

Po Vo

PV

760 Vo:;:: 710· 30 273 (273 + 17)

0) (30) (273) :;:: 814900 5 (?60) (290) 220400

= 26 38litros
'

3 x 22,4l de CRt 26,38 Y 26,38 .o g
43

144 3 (22,4) 3 (22,4) 67,2

y:;:: 144 (26,38) = 3798,_72 :;:: 6 5 de Al C 5

17.20. Un compuesto A tratado con sa alcoholics se obtiene un compuesto es un compuesto de 3 carbonos, "cuM gramos de A necesitamos para obtener

PCIa da otro B . Tratado B con potaque deeolora el agua de bromo. Si A es su formula?, J3 la de B? l.cuantos 30 g de B?

El compuesto obtenido del cuerpo B al resccionar este con potasa alcoh6lica es una olefina, porque decolora 81 bromo. Luego e1 cuerpo B bene que ser un derivado haloge-

419

nado, Como el B proviens de A , al tratar este con PCIs, A ea un alcohol primario, el propanol.
B = Cloro-propano
a)

3 CH3

-

eH!! - CHzOH + PCla

--7

RaPOs + 3 CHs - CH2

-

CH2Cl

A
b) CHa - CH2
-

B
CH2CI ~
KOB
alcohol

H20 + KOI + CHa- CH '" CHz propeno

c)

60 g de propanol x g de propanol 30·60 x = -78,5

78,5 g de cloropropano 30 g de cloropropano

= 22,9 g de propanol

aeido sulfUrico se obtiene I-propeno. en condiciones normales de 30 g de propanol? I.Y medido a 20°C Y 720 mm de presi6n? Masa molecular de) CsHaO = 60.
HtSO•

17.21. Deshtdratando el propanol con "Que volumen de propeno obtendremos

OHa - CH2

-

CH20H ~

CH3

-

CH

= CH2

+ H20

BegUn la reacd6n «memos que partir de: 60 g de alcohol 30 g de alcohol 60 22,4
30=7; x = (22,~O (30)

22,41 de propene
x litros de propeno

= 11,2l

de propeno en condiciones normales 720 V 293

b)

760 (11,2) 273 V'" (760) (11,2) (293) (720) (273) Otra forma de resolverlo: 720 rum -} 720 760 n 2494016 19656

;;;;;--

==

12 7 Iitros '

= 0,95 atmosfaras
n 30 = 60 = 0,5 moles

= n~de moles;

420

PV=nRT (0,95) V = (0,5) (0,082) (293) -1·.2 1 V-- 12,013 _., 7l0t ros 0,95

~Que volumen de eteno obtendremos,

alcohol etilico con aoido sulfUrico se obtiene etileno. en condiciones normales, de 30 g de un alcohol del 90% de pureza? 13 a 27 "C y 1,5 atm. de presion?

17.22.

Deshidratando

SegUn 18 rsaccion tenemos que a partir de: 46 g de alcohol 27 g de alcohol -22,4 l de eteno x litros de eteno
= 13 15litro

46

27

=-x-;

22,4

x = (22,4) (27)
46

'

de eteno

90%depul'eza

30 (90) ~ -----=27g 100 n = 46 = ,586 IDa e

PV= nRT:

27

0·· -

1

1,5 V = (0,58) (300) (0,082)

V", (0,082) (300) (0,58) = 14,268 = 9,63 litros de eteno
1,5 1,5
Otra forma: 1· 13,15 273 1,5 V 300

v = (300) (13,15) '"
(1,5) (273)

3945 ;;;;; 63 Iitros 9 409.5 '

17.23. Sefiale las diferencias entre los estados de transicion Sly las reaceiones de snstitucien nucleofila en los haluros de alquilo ..

SN2 de

En la sustitueirin nuelsofila el aroma de ha16geno del haluro de alquilo es sustituido par aero atomo 0 grupo de atomos, Existen dos tipos de sustitud6n nucleofila: SNI y
SN2.

En la sustitucion unimolecular

(SNI) , el mecanisme tiene lugar en dos etapas:

421

R'

R- C-X I

r

---t

R"

R- C+/ + 'Rn'

R'

x- .

R-C+/ 'R

R'
n

+ Nu-

--'I

I R-C~Nu I

R'

R"

Primera etapa: lenta

Segunda etapa: rapida

En la sustitucien bimolecular (SN2) , el mecanisme tisne lugar en una sola etapa, La ruptura y formacion de los enlaces del grupo saliente y entrante se produce de forma simultanea, El estado de transiti6n que se forma es:
Sf. &:Nu····C·····X

Las diferencias entre los estados de transition
1.

Sly

8M2 son las siguisntes:

En el estado de transition 8Nl existe una considerable carga positive sabre el carbono; el enlace entre el grupo que ataca y el grupo saliente can el carbona as mucho mas debil; en el estado de transicion SN2 apenas hay earga sobre el earbono.

2, El estado de transicien 8N 1 se genera por separaci6n del grupo saliente, EI estado de transici6n 8N2 rasulta del ataque por el : Nu- 0 el i Nu .

3. La velocidad de reaction del estado de transicion 8Nl depende de 111. eetabilidad del carbocatien, si e1 earbocaticn as mas eatable, Is velocidad es mayor. La velocidad de la reacd6n del estado de transici6n SN2 depende de los efectos estsricoe. Cuando bay mas grupos R en el carbono atacado 0 euando el : Nu- as mas voluminoso la velocidad es menor.

17.24.

Justifique los porcentajes de los Pl'9ductos; y

a) (CBs12CHOC2Hs formados por la reacci6n: CBa-CHBr-CHs C2H50- es una base fuerte
y

b)

CBs-CH=CHli
-+

+ C2HfjONa/CzI!sOH

79% (a) + 21% (b)

predomina la reacci6n eliminacion de tipo 2 (E2).

17.25. Indique un ejemplo de cads uno de los cuatl'O tipos de reaecion S",2 • segUn lag eargas implicadas.

(CH3hS"": CHa + : OH- ~ CHsOH + (CH3hS
cati6n sulfonio sulfuro de dimetilo

422

17.26. ExpJiquense los siglli.entes hechos experimentwes encontrados en la balogenaci6n de alcanos: a) La reaccten es muy lenta en la oscuridad a temperatura ambiente. b) La reacci6n es muy rapids si se madia con 102.
La formacion del derivado halogen ado exige 18 ruptura aporte de energia. La luz facilita iaenergia necesaria. de enlaces y, par tanto, el

17.27. Des derivados halogenados A y B dan por reducci6n el mfsmo hidrocarburo saturado C. Cuando se trat~ una mezcla equimolecular de A 'Y B con sodio, se obtienen tres hidrocarburos de masa molecular 86. Identifiquense los compuestos A, Bye y las reacciones que intervienen.
A B A+B
redu<:ci6n

C (CIlH211+2) C
X+y+Z
(masa molecular

reduccion

Nil

= 86)

que ser igualla cadena de atomos de carbona en A, Bye. Ademas, X Y y Z son is6meros y POt tanto tienen el mismo numero de aeomos de carbone. Por tratarss de hidroearburos saturados con masa molecular igual a 86, cootienen 6 atomos de carbono y BU f6nnula es CsH)4.
I

Una cadena de litomos de carbone no se ve afectada par Is reduceion; por tanto, tiene

Masa molecular del CsHH

:;

6 . 12 "" 14 . 1 = 86

Si con sodio se obtienen compuestos de 6 atomos de carbona es porque A y B tienen 3 atomos de carbono (sintesis de Wurtz); por tanto: A: CH3-CHIl-CHiX CH3-CHX-CHa CHa- CHz-CH,'l

B:
C:

Las reacciones Son:

B +B ~

Nil

CHa-CH-CH-CHs

I I CHa CHS

A

+B

--t

Na

CHa-CH2-CH2-CH-CHs CHa
I

423

17.28.
a)

ExpIiquense NaOH/H20 b) KOH/EtOH
c) Na

lassiguientes

reacciones

del bromuro de n-butilo:

d) Zn/H+ e) Beneeno, AlCla CHa - CHa - CHz - CH2
El ion hidroxido 0+

a)

-

Br
&t -

&--

OH- es un reactive nueleofilo que ataea e1 carbone - OH2

y, por

tanto, se obtiene CHa - OH2 - CHI! - CH2 - OH .
b) El hidr6xido de potasio, logicamente, tambien puede producir l-butanol, pero los derivados halogenados en medic basico pueden produeir tambien reacciones de eliminacion, dando un alqueno. En Bate caso, la potasa (KOH) , en un medic menos polar (etanol) que el agua, produce preferentemente reacciones de eliminacion, aunque tamblen se obtiene como produeto secundario el alcohol:

CHa - CH2 - CR = CHIl producto principal

CHs - CH2 - CH2 - CH20H producto seeundario

c) Con sodio se produce la sintesis de Wurtz:

CHs - (CHzh - (CH2)a - CHa
d) Con Zn/H+ se produce una reacci6n de reduction y se obtiene n-butano:

CHa - CH2

-

CH2

-

CH3
obteniendose el

e) Con beneeno y AlCla se produce una alquilacion de Friedel-Crafts, alquil-beneeno:

17.29. Conociendo los siguientes ealores de formacion: metana: 392,8 kcall mol; etano: 669,2 kcallmol; etileno: 534,8 kcallmol. CalcUlese el calor de formacian tearico del 6,S.dimetil-2,4·heptadieno. l.SU calor de formacion real es mayor 0 menor que este valor? Justificar Ia respuesta ..
Llamemos;
X::;;EC-H

y::;;Ec-c .z

E
--C-F[-

_

= Ec ..c

tJtj4CH

4

424

El etano tiene 6 enlaces C - H y un enlace C - C .

EI etileno tiens 4 enlaces C - H y un enlace C ';:;: . C

ax + y '" 669,2
4x+z;= 534,8

4x:;;: 392;81 Resolvemos el sistema

x == EC~H == 98,.2 kcal/mol

y obtenemos:

y = Ec~c == 80
z

kcallmol

= Ec~c = 142

kcal/mol

E16,6-dimetil-2,4-heptadieno

CH" - C - C == C- C =0 -CHa I IIII CHi! H H H H
tiene 16 enlaces C - H , 6 enlaces C - C y 2 enlaces C C , por tanto: ~. '" lax + fly +2z;;;; 2335,2 kcal/mol tie.ne

?Ha

=

El calor de formaeionrealas menor que el calculado debido a que estecompuesto doblas enlaces eonjugados y electrones dealocalizados. ' ,

17.30.
y

A partir de los caleres de hidro.genaci6n del ciclohexeno (28,6 keal/mol),

del I-bu.teno (80,3 kcal/mol)

hidroge:naci6n del mismo se desprende 49,8 kcal!m.ol. b) EI calor de hidrogenaci6n del vinil-benceno (estireno)es de 77,5 kcalJmot Deduce su energia de resonancia y comparala ,can. Ia del benceno. a) El primer date nos da el calor de hidrogenaci6n clnhaxeno nos da 61 calor para un enlacetipo
considerar como un hipotetieo ddohexatrieno:.

a) Desermfnese la energia de resonaneia del bencene sabiendoque e-nIa

de un enlace - CH = CH2 • El delei- OH '" GH - .. EI benceno se puede

O

6Hru,drogena,ci,On

te6,riC~,'" 3· 2,,8,6 kcavmo,I = 85,.8 kcal/mol

llH'hid.rog)macioll expenmental

'" 49,.8 kcalJmol

EresoollIlcill

= 85,8 keel/mol - 49,8 keal/mol :: 36,0 kcal/moI

b) El vinil-benceno

AO.
~

HC",CH2

Mlhidrogenaci6nte6rico = 85;8 kcalJrnol + 30,3 kcal/mol = 116;1 kcal/maI
6Hhidrogenaci6n

experimental

= 77,5 keel/mol

Portanto:
EWSolllllfldu;::;

116,1 kcal/moI-

77,5 kcal/mol = 38,6 kcal/mol

EI vinil-benceno tiene una energia de resonaneia mayor que el beneeno y se debe a que el radical aporta un doble enlace masconjugado, esto haee que los electrones 7t se puedan mover mas facilmente.

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