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Tcnica que mide el cambio en la masa de una muestra mientras se somete a un programa de temperatura controlada en una atmsfera especfica.

La muestra generalmente se calienta a una velocidad de calentamiento constante (medicin dinmica) o se mantiene a una temperatura constante (medicin isotrmica). La eleccin del programa de temperatura depender de la informacin requerida de la muestra.

La eleccin del programa de temperatura depender de la informacin requerida de la muestra. Adems, la atmsfera usada en la tcnica juega un papel muy importante, pudiendo ser reactiva, oxidativa o inerte.

Solo DETECTA procesos en los que se produce una variacin en la masa, como: Descomposicin Sublimacin Desorcin y Absorcin NO DETECTA Fusin Transicin de fase

El aparato utilizado en esta tcnica es la termobalanza, la cual es una combinacin de una microbalanza electrnica con un horno, un controlador de temperatura y una computadora para el control que permite conocer la masa de la muestra y controlar su calentamiento o enfriamiento de manera simultnea.

PARTES PRINCIPALES DE UNA TERMOBALANZA: 1. Microbalanza electrnica y equipo de control. 2. Horno y sensores de temperatura, habitualmente un termopar colocado en las proximidades de la muestra pero no en contacto con ella 3. Programador de temperatura 4. Controlador de la atmsfera 5. Dispositivo para almacenar los datos de masa y temperatura

BALANZA Los dos sistemas de balanza ms comunes son las de punto nulo y las de desviacin. A medida que el peso vara y el brazo de la balanza comienza a desviarse de su posicin normal, un sensor detecta la desviacin y provoca la fuerza que devuelve al brazo de la balanza a su posicin de cero o punto nulo.

HORNO Normalmente es una resistencia elctrica que permite el aumento de la temperatura. El material utilizado para la resistencia depende del rango de temperatura que se desea alcanzar y la naturaleza de la atmsfera gaseosa dentro del horno.

IMPORTANTE

Materiales para la manufactura de los hornos: Rodio, Molibdeno, Tungsteno.


MATERIAL Rodio Molibdeno Tungsteno *TEMPERATURA MXIMA (C) 1800 2200 2800

Caractersticas que debe cumplir un horno: 1. Alcanzar 100 o 200C por arriba de la temperatura deseada de trabajo 2. Tener una zona de temperatura uniforme de longitud razonable 3. Alcanzar la temperatura inicial tan rpido como sea posible 4. No afectar el mecanismo de la balanza por conveccin o radiacin 5. Las paredes del horno deben ser inertes tanto al gas utilizado como a productos desprendidos del producto en todas las temperaturas utilizadas.

ACOMODO HORIZONTAL

Variaciones principales en la posicin de la muestra, respecto al horno.


POSIBLES ESTRUCTURAS DEL HORNO

EN LA PARTE SUPERIOR

SUSPENDIDA

TERMOPARES Los termopares utilizados se identifican por una letra asignada por el Instrument Society of America (ISA). La temperatura lmite superior depende del dimetro del alambre utilizado.

Tipo B

Composicin Platino-30% Rh (+) Platino-6 Rh (-) Nquel-10% Cr (+) Constatan (-) Hierro (+) Constatan (-) Nquel-10% Cr (+) Niquel-5% (Al, slica) Platino-13%Rh (+) Platino (-) Platino-10% Rh (+) Platino (-) Cobre (+) Constatan (-)

Temperatura mxima 1700 C

Recomendaciones Atmsferas oxidantes o inertes Atmsferas oxidantes o inertes. Vaco, atmsferas reductoras, oxidantes o inertes Uso continuo en atmsferas oxidantes o inertes Atmsferas oxidantes o inertes Atmsferas oxidantes o inertes Vaco, atmsferas oxidantes, reductoras o inertes

Restricciones Atmsferas reductoras Igual que el tipo K Atmsferas de azufre Atmsferas reductoras, de azufre o al vaco Atmsferas reductoras Atmsferas reductoras

E J

430C 370C

870C

R S T

1480C 1480C 200C

IMPORTANTE

El campo magntico generado por el calentamiento, debe ser considerado cuando se trabajen muestras magnticas

CONTROL DE LA ATMSFERA Las termo balanzas permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosfricas, desde el vaco (<10-4 Pa) hasta altas presiones (>3000 kPa). Se pueden trabajar en atmsferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos.

CONTROL DE LA ATMSFERA La masa de una muestra en un sistema cerrado permanece constante, por lo que no puede ser funcin del tiempo o la temperatura. Por esto, las mediciones TGA son solo posibles si la muestra intercambia material con el medio que lo rodea. Esto se logra mediante un gas acarreador.

PRINICIPALES FUNCIONES DEL GAS 1. Disminuir la condensacin de los productos de reaccin en las regiones ms fras del sistema. 2. Eliminar productos corrosivos. 3. Disminuir reacciones secundarias. 4. Actuar como refrigerante mecanismo de la balanza. para el

Se requiere para proteger la balanza contra cualquier gas corrosivo que pudiera estar involucrado. Generalmente se utiliza nitrgeno o argn a razn de 30 ml/min.

Remueve los productos gaseosos de las reacciones de la cmara del horno. Si se utiliza helio, se mejora la transferencia de calor de la pared del horno a la muestra, especialmente a temperaturas inferiores a 700C.

Se hacen llegar a la muestra para observar la interaccin que tienen con la misma. Algunos ejemplos son aire u oxgeno (oxidacin) o hidrgeno (catlisis o reduccin) diluido con argn (generalmente 4% de hidrgeno con 96% de argn) para prevenir la posibilidad de una explosin.

La PRECISIN de una medida, depende de varios factores, tales como la instrumentacin, la homogeneidad de la muestra y las tcnicas experimentales.

Para esta calibracin se utilizan pequeas pesas estandarizadas, es decir, pequeos objetos que tienen un peso determinado y su funcin es de calibrar las balanzas.

Una termobalanza mide la masa de la muestra como funcin de la temperatura de la misma. La temperatura puede ser calibrada usando un mtodo basado en las transiciones del punto de Curie de ciertos materiales ferromagnticos.

Esto es posible gracias a la presencia de un magneto permanente cerca de la muestra, pero fuera del horno. La muestra es atrada por una fuerza magntica, por lo que se registra una masa mayor. La muestra es, entonces, calentada de manera normal.

En la llamada temperatura de Curie la muestra pierde sus propiedades ferromagnticas y no es atrada por mucho tiempo por el magneto, provocando la prdida repentina de masa aparente.

Esta transicin ocurre en un rango de temperatura relativamente muy pequeo y produce un escaln en la curva TGA. La temperatura es registrada en el punto de inflexin o al final de cada escaln y es comparada con la temperatura de Curie del material de referencia.

E1131-03 Standard Test Method for Compositional Analysis by Thermogravimetry. E1582-04 Standard Practice for Calibration of Temperature Scale for Thermogravimetry. E1641-04 Standard Test Methos for Descomposition Kinetics by Thermogravimetry. E1868-04 Standard Test Method for Loss-on-Drying by Thermogravimetry. E2008-04 Standard Test Method for Volatility Rate by Thermogravimetry. ISO 11358 Plastics: Thermogravimetry (TG) of Polymers General Principles

Aunque una muestra slida tenga la misma composicin qumica, pude haber diferencias considerables en su comportamiento dependiendo de la manera en que se prepara. La morfologa de la muestra influye en la velocidad de difusin de los productos de reaccin y la transferencia de calor.

Por ejemplo, se obtienen resultados muy diferentes al utilizar cristales simples comparados con polvo finamente molido de la misma muestra. El siguiente esquema indica la manipulacin de la muestra para situarla en el interior del horno de la balanza termogravimtrica.

Se adiciona una cantidad relativamente pequea de muestra sobre una cpsula de platino y sta se suspende, mediante un soporte, de un alambre en forma de gancho quedando finalmente en el interior del horno que a su vez est aislado del exterior mediante un tubo de vidrio. La propia termobalanza se utiliza para pesar la masa inicial de muestra.

Los resultados de las mediciones del TGA se presentan en forma de curvas, en las cuales se grafica la masa o porcentaje de masa frente a la temperatura o el tiempo.

Una presentacin alternativa es usar la primera derivada de la curva TGA con respecto a la temperatura o el tiempo. El cambio en la masa ocurre cuando la muestra pierde materia por alguna manera o reacciona con la atmsfera circundante.

Descomp. Trmica Oxidacin Reduccin


Combustin de N2 O2

Descomp. varios pasos Descomp. Explosiva

DESCOMPOSICIN DEL ASPARTAME

UN PERMANGANATO COLOCADO DENTRO DEL HORNO ATRAE AL MATERIAL FERROMAGNETICO Y CAUSA UN APARENTE INCREMENTO EN LA MASA. CUANDO LA TEMPERATURA DE CURIE ES EXCEDIDA, LA FUERZA NO DURA MUCHO Y PIERDE APARENTEMENTE MASA. ESTE EFECTO ES REVERSIBLE Y OCURRE EN EL ENFRIAMIENTO.

Normalmente, los escalones son interpretados como un cambio en la masa antes y despus del efecto, de manera que la lnea que le corresponde es la horizontal. La suma de todos los escalones ms el residuo al final del ltimo escaln es igual a la masa original de la muestra. Los escalones son definidos manualmente o, en algunos casos, de manera automtica.

Dependiendo de la muestra, los escalones son fciles para ser identificados, pero cuando no es as, entonces, se utiliza la curva DTG, la cual ayuda a definir los dos lmites de evaluacin requeridos para cada escaln del TGA. El residuo es generalmente solo de inters despus del ltimo escaln. De las alturas de los escalones, se puede determinar el ndice de materia o checar la estequiometria de las reacciones usando materiales puros al inicio.

Los mtodos trmicos a menudo requieren anlisis complementarios mediante otras tcnicas para una completa comprensin de los procesos que estn ocurriendo, incluso en los ms sencillos. Los mtodos trmicos ms utilizados de manera simultnea con la TG son el anlisis trmico diferencial (DTA) y la calorimetra diferencial de barrido (DSC) dando lugar a las tcnicas TG-DTA y TG-DSC.

La lnea base del equipo va a reflejar cambios en la capacidad calorfica de la muestra y se va a ver influda por cambios en la disposicin de la muestra en el crisol (por fusin, burbujeo o sinterizacin por ejemplo). Estos factores pueden dar lugar a dificultades en la interpretacin de resultados, especialmente a altas T; sin embargo no afectan a la seal de la curva TG.

Para conectar ambos equipos se utiliza una lnea de transferencia caliente, que transporta los gases hasta una celda de gases por la que pasa el haz infrarrojo. Los espectrmetros de transformada de Fourier trabajan mediante la interferencia de dos haces IR controlados mediante un sistema de espejos. El interferograma se convierte mediante el software de transformada de Fourier en un espectro de transmitancia en funcin del nmero de onda.

La configuracin ms habitual consiste en conectar una termobalanza convencional con un espectrmetro de masas (normalmente de cuadrupolo); es necesario reducir la presin del gas desde un valor del orden de la presin atmosfrica hasta 10-6 mbar, es decir en un factor de 109. Existen diversos dispositivos para llevar a cabo esta reduccin: vlvulas, orificios, separadores, capilares con bypass, en cualquier caso slo una pequea porcin del gas de purga llega al espectrmetro.

Puede utilizarse para evaluar la estabilidad trmica de diferentes polmeros. En el caso de mezclas de polmeros (PVC, polimetilmetacrilato, politetrafluoroetileno, etc) en atmsfera de N2 a 5/min y con muestras de 10 mg la temperatura de descomposicin puede ser utilizada como identificativa del compuesto en condiciones adecuadas. De manera anloga para la descomposicin de varias resinas epoxi curadas a diferentes temperaturas se puede estudiar la influencia de la temperatura de curado en la estabilidad trmica.(a mayor temperatura de curado mayor estabilidad trmica).

Es muy importante ser prudente en las conclusiones que se establecen y tener presente que los datos obtenidos mediante anlisis trmico en general son indirectos. Es necesario correlacionarlos con datos obtenidos por mtodos directos tales como los espectroscpicos o con observaciones morfolgicas para conseguir elucidar los procesos moleculares.

La TGA tambin se ha utilizado ampliamente para realizar estudios cinticos de diferentes procesos qumicos y fsicos que llevan asociada una prdida de peso. Existe una gran variedad de mtodos: isotermos, no isotermos; integrales(a partir de datos TGA), diferenciales(con datos DTG); mecansticos, no mecansticos, de tiempo reducido, etc.

Uno de los mtodos ms utilizados en la actualidad son los de isoconversin. Consiste en obtener los datos TGA a diferentes velocidades de calentamiento y para un grado de conversin o un porcentaje determinado del proceso se determina a que T se alcanza; entonces la representacin del log de la velocidad de calentamiento frente a 1/T permite obtener la Energa de Activacin del proceso.

Muestras de suelos pueden analizarse mediante termogravimetra, en algunos casos es posible determinar humedad, contenido orgnico y contenido mineral. La prdida de humedad se produce hasta 150 C aproximadamente mientras que la eliminacin de materia orgnica se da entre 150 y550 C. Para identificar la naturaleza de los minerales presentes es necesario utilizar difraccin de r-x o anlisis qumico.

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