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Quimica Ejercicios Resueltos Soluciones Solubilidad y Precipitacion

Quimica Ejercicios Resueltos Soluciones Solubilidad y Precipitacion

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Nivel 2º Bachillerato,PAU,Selectividad y Acceso a la Unversidad.Opción Ciencias Puras
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_OLUB LIDADY PRECIPITACION

_~:..a

.:dnbilidad de una sustanciaes la eoncentraeiun de sal disuelta en una disolueion de la misma, Depende de Is temperatura. Generalments se expresa en mol/l

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
tenemos una sustaneia insoluble en dlsolueion se establsee un equilibria entre zsuelta y 18 eantidad de sal que quads. SiD disolver. La parte de sal disuslts esta _Q;a eompletamente en los iones correspondientes,
AmBn (s)

#

AmBo (dis) ~ m Ant (dis) + n Bm- (dis)

ante se estableea un equilibria entre Is. sal que no S8 disuelve y los iones pres andisoluti6n. Si aplicamoa la ley de action de masas a ests equilibrio:
K~ [ADt]m [Bm-]n . [AmBnla

.~J~

es constante y se puedaenglobar

dentro de K

K, = [AmBnlB . K", (Antlm[Bm:-]1I
_.....:.......I~

stante K, se denomina producto de soiubilidad , y es el producto de las concende los iones presentes en le disoluci6n elevados a sus respectivos coeficientes :.-=netricos. Tambien depends de la temperatura.

RELACION ENTRE SOLUBILIDAD Y
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
~ tenemos una disoluci6n saturada de una sal insoluble
S8

establece el siguiente

s

m·s

n·s
59

mncentracion de sal disuelta en unadisolueionsaturada .a definicion de products de solubilidad:

llama e, Si tensmos en

278

Despejamos s

12.3. EFECTO DEL ION COMUN
Cuando a un equilibrio de solubilidad le afiadimos un ion comun, el V"l'~~~""."~_''' plaza hacia la izquierda, 10 que hace que la solubilidad de esa sustancia dismin _ Supongamos que tenemos una disolucion saturada de una sal insoluble: AB (s)

f:! N (dis) + B- (dis)

Como la disoluci6n esta saturada se cumple que si se afiaden x molll de ion B- tendremos:
[N] = s y

Como al afiadir el ion comun la solubilidad disminuye, se puede considerar _ »»> S , por tanto [B-] z x . Sustituyendo en K, nos queda

Para una sal de estequiometria general AmBn tendremos:
AmBn (s) ~ m An+ (dis) + n Bro- (dis) ,

m· s AI afiadir x molll de ion Bm[A?"]

ns

= m· s

y

12.4. FORMACION DE PRECIPITADOS
Cuando mezclamos dos disoluciones con iones que pueden formar una sust luble, se formara esta siempre que se cumpla que las concentraciones de esos iones das a los correspondientes coeficientes estequiometricos sea mayor que el produ lubilidad. 8i tenemos iones Ca2+ e iones SO~- tendremos: 8i [Ca2+][80~-] > K, se formara un precipitado de Ca804• Si [Ca2+] [SO~-]= K, la disoluci6n estara saturada.

279

DISOLUCION DE PRECIPITADOS
aquilibrto de precipitaeion, si quersmos que se desplace haeia Is derecha para el preeipitado, pcdemos hacerlo retirando uno 0 dos de los iones disueltos, tiadimos mas solido el equilibria no se desplaza hacia lacdereeha, la cantidad que ~ _ se s610 depends de su selubilidad, _':......._p itad osep . ued e__ ,:n __ disolvar de distintas form as: .
=>.

_ formaci6n de una base debil Fe(OHh (s) ¢ Fe3+ (dis) + 3 OH- (dis) -: aiiadimos ala disolueion iones NH:t reaccionaran con los grupos OH- forman;, el NH40H que as una base dsbil, De esta forma estamos retirando de la disolu;:ffin ionss hidroxido. • ?or formaeion decomplejos: Se puede afiadir una sustaneia a 18 disolucidn que forme un complejo de gran esta-

:rilidad con alguno de los jones de la disolucion.
AgCI
(a) ~

At

(dis)

+ Cl" (dis)

..anadimos amonfaco se puede formar el comp1ejo Ag(NH3)~ y tendra Iugar el sii i"ilienteequili brio:

At (dis) + 2 NHa P Ag{NHa)~ (dis)
K "" [At] [NHaJ r [Ag(NHaHl
... 2

....= constante de inestabilidad del complejo. :lara un complejo de estaquiometrta general tendremos: M (dis) + nL (dis) f± MLn (dis)

Ki :::

[~~~r

(L :::ligandos)

280

La solubilidad de una sal es la concentraci6n da, por tanto: Si en 50 ml de disolucion saturada

de sal disuelta en una disolucion sa

tenemos 2,73 g de sal disuelta, Ia solubilidad ~

s == 2,73 g sal l.000 rol ds = 54,6 gil 50 ml de ds II ds Para calcular

s en mol/to
Masa molecular Ag2C03

= 275,8 g/mol

s

= 54,6

g sal. 1 mol = 0 198 moll I 1l ds 275,8 g ,

sedan necesarios para preparar 200

Comenzamos turada

calculando

la solubilidad

puesto que la disolucion tiene que estar

CaCOa (s) Aplicando la definicion de K, :

P Ca2+ (dis) + CO§- (dis)
s

s

como
Ks=S2 ~

s=~

="';4.10-9

=6,32 .1O-5moliZ

Para preparar

.200 em3 = 0,2l , los gramos necesarios seran: 6,32· 10-5 moll[·· 0,2l . 100 g 1mol

=

1,26 . 10-3 g CaCOa

281

• Sabiendo que la solubilidad del Ag2Ci'04 en aguaa 2.5 °C es 104 mol/I. ar el valor del producto de solubilidad de dichasal.
Ag2Cr04 (s) (d 2 Ag" (dis)
28

+ CrO~- (dis)
8

u,;:[Ag"]2
=~endo en cuenta que [Ag"] = 2
8

[CrO~-] [CrOi-]:::: 8

y

K;

= (28)28

= 4 83 ;

como

s := 10-4 molll

4. Caleular Ia solubiUdad en agua de las siguientes sales: CuBr., F 2SS , _ y Ag~04' . Datos: Ka CuBr:= 5.1.0-19; K8 Fe2SS = 11)-85 ~ K8 PbI2 =2,5·10'::8; K, AgaAS04 ;: lo-J.2 .
CuBr (s) .(d Cu" (dis) + Br" (dis)
S 5

Ks

= [Cu+] [Br]
5

como

=

-vK; = ~5 . 10-19 ;:

7~07 .10-10 molll

Fe2Sa (s) ~

2 Fe3+ (dis) + 3 82- (dis) 25 35 [Fe3+] = 2 (3
S)3 5

K;

= [Fe3+]2 [S2-]3 ,

como K, = (2
S)2

y

= 108 S5

Pbh(s)

~ Pb2+ (dis) +.2 1- (dis)
s [Pb2+] =
5
5

2

s
y

=

fK; ''4--; =
_3

1

2,5 8 .10-

4

= 1 84
'

. 10-3 molll

Agg As04 (s) (d 3 Ag" (dis) + AsO~- (dis)

35

s
y

282

<l:i's. "El~rodricto de selubilitlad
a)

del Ni(OH)2 a 25°C es 1,58· 10-16• a) Caleular' la solqbilidad de dicho compuesto en agua, b) Cuilles elpH de la disoluci6n.
Ni(OH)2 (s) (:Z Ni2+ (dis) + 2 OH- (dis) s 28 como
8

y

[OW] =2 s

=

-~~

_3

fK: =

1

1,58 16 ,10-

4

=34

'

. 10-6 molll

b)

[OW]

= 2 s = 2 ' 3,4·

10-6 molll

= 6,8,

10-6 molll

pOR ;;;: log [OR-] = 5,12 ; -

pH = 14 - pOH = 8,88

12~Ji. ~cular C

ia cOl}centrad6n de-ion Pb(ll) en una disoluci6n de pH= • Dato:KB Pb(OI:l)2 = ,4.,10,-15 •

EI equilibria en la disolucion sera: Pb(OHh (s) (:z Pb2+ (dis) + 2 OH- (dis)

s, ;;;:2+] [OH-]2 [Pb
si pH

=

7 ~ pOR

=

14 - pR

= 7,

par tanto: [OH~] = 10-7 molll

Sustituyendo

en K, y despejando la [Pb2+]: [Pb2+]
=

~=

[OW]2

4.10-

15

(10-7)2

= 0 4 molll
'

12.7.

Erprodu-ctode solubilidad a 25°C del AgCl es 2· 10-10 Y del AgI 8 . 10- Oalcular las concentraciones maximas de ion plata que puede en una diJiQlucjqn0,,5 N de los aeidos a) BCI y b) HI. 17 •

a) El HCI es un acido fuerte y estara totalmente HCI ~ W+ClPar tanto la [C1-] = [HCl] ;;;: ,5 N = 0,5 M 0

disociado

283

AgCI (s) ~ Ag" (dis)

+ CI-

(dis)

La [Ag+]maxen disoluci6n es la que permite el producto de solubilidad: K,

= [Ag"]

[Cl"] -t [Ag+] = ~ = 2 - 10[Cl-] 0,5

10

= 4 - 10-10

molll

- El HI es tambien un acido fuerte HI -t H+ + 1[1-] = [HI] = 0,5 N

= 0,5 M
17

[Ag"] =

_s

K

(1-]

= 8 - 10- =
0,5

1 6 - 1O-16molll '

• EI pH de una disolueien saturada de Fe(OHh a 25°C es 10,3. CalouIa solubHidad a esa temperatura y el producto de solubilidad. deese uesto.
Fe(OHh (s) ~ [OR-] = 3 s ; Fe3+ (dis) + 3 OR- (dis)

s
[OH-] 3 s =.2·10-4 molll; i'ara hallar el producto de solubilidad:

3s
3,7

pH = 10,3 -t pOH = 14 -pH=

= 2 . 10-4 maUL
s '" 2 - 10-4 molll 3 [Fe3+]

= 667.
'

10-5 molll

K, = [Fe3+] [OH-]s ;
K, = s (3 s)3
=

=s

y

27 S4 = 27 . (6,67 .

10-5)4 =

5,3 . 10-16

12.'9. Razonar si se formara un precipitado cuando mezcl~os 100 ml de tIisoluci6n 2 M de Na2S04 con 2,7 g de Pb(NOs)2' Dato: K, PbS04 = 1,58. 10-8 •
La reacci6n que tiene lugar es: Na2S04 + Pb(NOs)2 PbS04 (s) ~
-t PbS04

l +2 Na+ + 2 N03"

Pb2+ (dis) + SO,i- (dis)

Ks = [Pb2+] [SOi-] Be formara precipitado cuando [Pb2+]. [SO~-] sea mayor que Ks. EI ion Pb2+ !:;IOrta el Pb(N03h que como es un compuesto soluble estara total mente disociado
Pb(N03h

10

~

Pb2+

+ 2 N03"

284

Masa molecular Pb(NOa)2 = 331,2 glmol 27 [Pb(NO )
32

J ='

s

1 mol 331,2 g 0 ,100 l

0 082 M '

[pb2+] = [Pb(N03hJ El ion SO~- 10 aporta el NaZS04

= 0,082 M

disoeiado allOO%
100%

Na2S04 ~

2 Na+ + SOi-

[SOi-] = [Na2S04J = 2 M Por tanto: [pb2+] [Sot] Luego si se formara precipitado,

= 0,082,2 = 0,164 >>> K,

'Fenemos 70 cm3 de disolucion en la que la concentraci6n de Ca(ll) es 10-4 M y anadimos ,15 em3 de disoluci6n 2. . '10-6 M de K2C03• zSe maraRr~cipitaqo? ', Dato:' Ks CaOOa0::4. 10~9.
AI ariadir ion earbonato a una disolucion de ion Ca2+, se puede formar un de CaCOa. CaCOa (s)

12.10.

f=! Ca2+ (dis) + CO~- (dis)

s, = [Ca2+] [CO~-J
Comenzamos hallando la [Ca2+] V == 10-4 M, 0,071 = 7 . 10~ moles nQmoles Ca2+ = Molaridad· VT

= 70 em3 + 15 em3 = 85 em3 = 85 . 10-31
nCa +
2

[Ca2+] ==

Vr

= 7 . 10~

moles 85 . 10-3 I

= 8 23.
'

10-5 moles/l

La [CO§-] es la proeedente del K2COa disociado al 100%

K2COS

~

2 K+ + cot

[CO~-] = [K2COa] nQmoles K2COa
2 3

= 2 . 10-6 mol! I . 15·
Vr 85 ' 10-31

10-3 I '

= 3 . 10-8 moles

[K CO ] = n~C03

= 3 . 10-8 moles = 3 53 . 10-7 molll

[Ca2+] [CO~-] = (8,23 . 10-5) (3,53 ' 10-7) Por tanto no se formara precipitado.

= 2,9

' 10-11 < K,

285

Se mezCla 50 ml de una disoluei6n 0,0023 M de BaCh eon70mI de' ",Rilon 0,07 M de CU2S04~ Caleular la eoneefitracien de eada uno de los present~s eri)a disoluci6n. ". '. ." 1(, CuCl."" 2 . 10-"'; Ks BaS04 = 10~.lO • .
'" §._; ~
<1 •

el BaCh como el CU2S04 se disocian totalmente BaC12 ~on
100% ~

Ba2+ +.2 Cl ;

que tiene lugar es: BaC12 + CU2S04 ~ BaS04

J.. + 2 CuCl 1.

::=!::lara de moles que tenemos de cada ion sera:
nBa2+:= nBaClz nCI- =

= 0,0023 molll . 50
2,0,0023

. 10-3 l:= 1,15 ' 10-4 moles

2

nBaC12:=

molll . 50 . 1O-3l

= 2,3· 10-4 moles

nCu+:= nCU2S0. = 2'0,07 2 nso~· = ncuzso.
. a BaS04 tendremos:

molll . 70 . 1O-3l:= 9,8 . 10-3 moles molll ' 70· 10-31

= 0,07

= 4,9·

10-3 moles

BaS04 (s) ~ Ba2+ Ba2+ roen la disolucion:

+ SO~-

precipitara practieamente todo ya que K, es muy pe-

nso~- = 4,9, 10-3 moles - 1,15 - 10-4 moles
[SO~-] = nso~- = 4,78· 10- moles VT 120 - 10-a[ ~-]
3

= 4,78,
= 0,04

10-3 moles M

presente en la disolucion sera la que permita el producto de solubilidad

OOa2+] = ~
- erra sal, el CuCl

[SO~-]

=

100,04

10

= 25·
'

10-9 M

cucr (s) .~ Cu" (dis) + Cl" (dis) ~ < ncu. el ion eloruro estara en forma de precipitado practicamente -solution las concentraciones seran:
nell.+

todo.

= 9,8

- 10-3 moles - 2,3 ' 10-4 moles [Cu"]
= nCu+

=

9,57 . 10-3 moles M

=

VT

9,57 ' 10- moles 120 - 1O-3Z

3

= 0,08

286

Los iones lidad:

Cl" presentes

en la disolucion son los que permite el producto de
7

[Cl"] = ~ = 2 . 10- =.2 5 . 10-6 M [Cu+] 0,08 '

El equilibrio de solubilidad para esta sal es: Ag28 (s) ~ 2 Ag+ (dis) + 82- (dis)
= [Ag+]2[S2-]
8

K;
a) En agua pura la [Ag"] = 2
8

Y [S2-] =
8=

1f
100% ~

= -\)8.

~0-51

= 1,26 . 10-17 moVl

b) El AgN03

es una sal soluble, disociada al100% AgN03 Ag+ + NOg

Afiade a la disoluci6n una concentraci6n de ion Ag" de 0,2 moles/I. Produce to de ion comun. Si ahara expresamos las concentraciones en funci6n de la solubilidad: [Ag+] = 2 s + 0,2 '" 0,2

K, = [Ag+]2[S2-] = 0,22

.8 ;

8

K = _s

0,22

='

8 10-51 0,22

= 2 . 10-49 molll
debido a

Se observa como la solubilidad sencia de un ion comun. c) El BaS se disocia completamente

ha disminuido

considerablemente

BaS ~ [82-] = 0,003 mol/Z ; Expresando las concentraciones [Ag+] = 2
8

Ba2+ + S2(Efecto del ion com tin)

en funcion de la solubilidad Y [82-] = S + 0,003 ""0,003
8)2 .

K, = [Ag+]2[S2-] = (2

0,003 = 0,012 . 82

287

Calcular la solubilidad del CuC} cuando mammos de Ale1a• nato K, Cuel '" 2 ' 10-7 •
Cuel (8) ~ Cu+- (dis) + CI- (dis)

13.

una disoluci6n

~ afiadir AlCla quese disoeia totalmente AlCla ~ Al3+ + 3 cr

[Cl"] :::: . 0,.5 molll :::: molll 3 1,5
..::o......GJ.I,I.JIUOS

un ion comun a la disolucion, efecta del ion comun, ando las concantracionss en funci6n de s :

[en = s + 1,.5.. 1,5
Ks;;;

[Cu+] [CI-] '" 5 . 1,5

5

= 1,5= 2 .1,5 7 :::: -, . 10-7 moi/: K. 10- 133 III -

Con que cantidad de agua debe lavarse un precipitado de sulfate de ",-0(10. para que pase a Ia disolucion, como mliximo, 0,2 mg de dicha susK. PbS04
::::

1,6 . 10-8. Mas88 at6micas: Pb
de esta sustancia Pb2+ (dis)

= 2.07,2; S = S2j

0 = 16 .

amos calculando la solubilidad PbS04 (s)

E2

+ 801- (dis)
s [Pbz-t] :::: Sot] :::: [ S

s K;» [Pb2+] [SO~-l Kfi ~ 52;
iresamos en gil.

como

s =...fK; = -h,6 . 10-8 = 1,26 10-4 m.olll
'"

molecular

PbS04

203,2 glmol

s == 1,26 . 10-4 molli . 203,2 g/mol = 0,0256 gil o para que a Is disoluci6n pase unieamente 0,2 . 10-3 g 0,2 mg.

0,0256 g -

1l }
X

X""

7,81. 1O-3l

= 781 ml

_ ... ,..-. Se quiere lavar un precipitado de AgCl, y se puede realizar de doe .. _ distintas: tillzando 150 emil de apa destilada. t:'tiIizando 150 em3 de disoluci6n acuosa 0,002 M de BCI .

288

a) La solubilidad de la sal es: AgCI (s) ~ Ag" (dis) + Cl" (dis)

s
como

s

s = -JK; = ..j2 . 10-10 = 1,41 . 10-5 molll la expresamos en gil. Masa molecular AgCI = 143,3 g/mol
=

s = 1,41 . 10-5 molll . 143,3 g/mol
2,02 . 10-3 gil· 150 . 10-3 I b) Allavar
=

2,02· 10-3 gil

EI nQde gramos que se disuelven en 150 ems seran: 3,03 . 10-4 g

= 0,303

mg

can HCI como es un aeido fuerte se disociaraall00%

Hel

-t

W+CIque hace disminuir la solubili

Tenemos un ion comun en la disolucion tanto, que se pierda menos precipitado. y

[CI-]

= s + 0,002
2.10-10
0,002

'" 0,002 10-7 molll

S=

s = 10-7 molll . 143,3 g/mol
En 150 cm3 se disolvera:

= 1,43

. 10-5 gil

1,43 . 10-5 gil. 150 . 10-3 1 = 2,1 . 10~ g

= 0,0021 mg

Precipitara primero el anion que menor concentracion ciar el proceso: Calculamos la [Ag"] en cada uno de los casos:
AgCl (s) ~

de ion

Ag" (dis) + CI- (dis)
como [CI-] = 0,1 molll
= 2 . 10-9

K, = [Ag"] [Cl-] ,
[Ag+J = _s_

10 K = 2.10[CI-] 0,1

molll

Ag Br (s) (:t Ag+ (dis) + Br (dis) si

289

K [Ag+] = _s~

[Br-]

=

5.

lO-13

0,01

.= 5 ' 10-11

.

molll

AgI (s) ~ Agt (dis) +1- (dis) la [Ag"] = _8 [1-] = 0,001 mol/l

K

[1-]

=

8,

to-17

0,001

= 8 ' lO-14 molll
el primero, despues el AgBr

necesita es el AgI, este precipitara

___

Tenemos una disolueien que es 0,025 M en Cu(1) y 0,1 Men' Cu(II) y JS ion sulfiiro. lIallar: ' . es el sulfuro' que precipita pri:ihe~o.· ,~ tida~, desulfuro, necesaria para que comience Ia preclpitacion de catIon. ' . eantidad queda sin precipitar del primer cation cuando empieza a 'pilar el segundo.
CUS = 8 . l'O~37, Ks CU2S = 3 . 10-(9 . _':.ani primero el cati6n que necesita men or cantidad de sulfuro para iniciar el

como

[Cut] = 0,025 mol/I

Cu8 (s) ~

Cu2+ (dis) + 82- (dis) como [Cu2+] = 0,1 mol/l

[82-] = ~

[Cu2+]

= 8.10-

37

0,1

= 8.10-36

mol/l
[82-].

~~~,

--;i' primero el CU28 , ya que necesita menor

:::npieza a precipitar el segundo cati6n, el Cu2+, la [82-]= 8 . 10-36 molll . .:l!!:I!~:E: en cuenta el K, para el primer cati6n. la (Cu+] = [82-]

= 8 ' 10-36 moIll

-~ = ~ 3 ,10-49 = 2 ' 10-7 molil -\j [S21 8 ' 10-36

290

12.18. Se afiade lentamente, sulfate de sodio a una disolucion acuo. contiene iones Sr(ll) y Ba(ll). ambos en concentraefon 0,003M. a) Que sal precipitara de nuevo. b) . La concentraeien residaai del primer cation euando se inicia la pitacion del segundo. Datos: Ks BaS04 ~ 10-10, K~ SrS04 == 3,16 . 10-7 •
a) Como la concentracion de ambos iones es la misma, precipitara primero Ia insoluble, 0 sea, el BaS04, puesto que necesita menor [SOa-] para precipe b) Para que comience a precipitar
I

el 22 cation la [SO~-] necesaria es:

SrS04 (s)

f::Z sr2+ (dis) + SO~- (dis)
si

[sr2+] :: 0,003 molll
7

[S02-]
4

= ____!&_ = 3,16·
[Sr2+]

100,003

105, 10-4 molll '

Asi cuando la concentraci6n de ion sulfato sea 1,05· 10-4 M , el Ba2+ en disolucion vendra regido par su equilibria de precipitacion: BaS04 (s)

f::Z Ba2+ (dis) + SO~- (dis)
como [SO~-] = 1,05 . 10-4 molll
= 9,52 . 10-7

[Ba2+]

= -. K_s _ =
[SOl-]

10-10
1,05 . 10-4

molll

12.19. Papa precipitar todo el ion cloruro contenido en 40 ml de una cion de Nae} 0,45 M, son rrecesarios 57 m:l de una disolucion .de Calcular eiiantos gramos de plata pueden obtenerse de 200 ml de la cion de AgNOa• Dato: Masa atomica de Ag:: 107,9.
La reaccion que tiene lugar es: NaCl+AgNOa

~

AgCI J, + Na" + N03

nQmoles NaCI = 0,45 M· 40· 1O-3l

= 0,018

moles NaCI

1 mol de NaCI reacciona can 1 mol de AgNOs por tanto nQmoles de AgNOa = 0,018 moles [A NO ] = 0,018 moles g3 57 . 10-3 l En 200 ml Ia cantidad de plata es: 0,316 moles de AgNOs . 02 l . It '1 1 mol Ag . 107,9 g mol AgN03 1 mol Ag 6,82 g de Ag

= 0316
'

M

291

Para reaeeionar completamente 1,30 g de una aleaeien de plomo So'; em" de una disolucion 0,34 M de KI. <-Queporcentaje de plo- . • tr:.lItiE~nela muestra? s Masa atonri.ca del Ph = 207,2 ~
..... trir~ 27.7

Pb2+ + 2 KI ~

PbI2

1. + 2 K+

1 mol de Pb2+ reacciona con 2 moles de KI
nQmoles KI = 0,34 moles/l . 27,7 . 10-3Z = 9,42· 10-3 moles
nQ moles Pb2+ = 9,42 . 10-3 moles KI .

1mol Pb2+ 2 moles KI

=

4,7 . 10-3 moles

zramos de Pb2+ en la muestra

= 4,7·
2

10-3 moles Pb2+ 100= 75 4% '

207,2 g 1mol Pb2+

= 0,980

g

% = 0,980 g Pb + 1,30 g aleaci6n

.

Tenemos 3',27 g de una muestra que contiene K2S y CaS; se disuely aftacllinos AgNOa, se obtiene un precipitado de Ag2S que pesa CaJcuJar elporcentaje de cada uno de los componentes en la muestra S = 32; Ca = 40 ; Ag
nQmoles K2S
nQ g CaS = 3,27 - x ; = 107.,9 .

= _x_

110,2
= __:_' --

n" moles CaS

327 -x 72 1 mol de 82-, por tanto

lice 1 mol de S2- y 1 mol CaS produce tambien ns2-

=

110,2 +

x

3,27 -x 72

nAg S
2

=

8,673 g 247,8 g/mol 72

= 0,035
=

moles

_x_+ 3,27 -x
110,2 x = 2,17

0 035
'

2,17 g de K2S

y

1,10 g de CaS

292

El ion Ca2+

10

aporta el dorato que es una sal soluble totalmente Ca (CIOah ~
100%

disociada

Ca2+ + 2 CIOa
==

[Ca2+] = [Ca(CI0ah]

0,2 M

El NHa aporta los iones OH- ya que es una base debil NH3 +H20 c (1- 0:) Kb

p

NH4+ OW C 0: Ca
N -_

[NH4) [OW] ca2 11 =-- ~ -'-" [NBs] 1- a

a=~
C

=~

1,8 . 100,2

5

= 9,5

. 10-3

[OH-]

= co: = 0,2 M . 9,5

. 10-3= 1,9 ·10-3 molll
(dis)

Ca(OH)2 (s)

.p Ca2+ (dis) + 2 OH-

K. '" [Ca2+] [OH-f Para que precipite el hidroxido es necesario que [Ca2+] [OH-]2 > Ks [Ca2+] [OH-]2 par tanto, no precipita. Para calcular el pfl : [OW] pOH

= 0,2

. (l,.9

_10-3)2

= 7,22·

10-7 < Kg

= 1,9 . lO-a
[OH-]

molll

= -log

= 2,72

pH = 14 - pOR = 11,27

El ion Ca2+

10

aporta el nitrato Ca(NOah ~
100%

Ca2+ +.2 NOs

293

[Ca(NOahJ == 123 g , 1 mol"" 0 75 M

1l

164g

,

[Ca2+J = [Ca(NOS)2] = 0',75 M
::Ji!!:::::!!!::c.o en cuenta el equilibrio

de precipitacion Ca2+ (dis) + 2 OH- (dis) [OH-]2

Ca(OHh (s) ~

s, ::(Ca2+]

] necesaria para que precipite el Ca2+ es: [OH-] grupos

=.-v [Ca Ks

2+]

= -'40;75 = 3 ,65 fUi5
A

. 10'-3 molll

OH- los aport a la disolucion de amoniaco NHa + H20 ~ NH! + OH-

Kb - -'----=--=------"-

[NH4] [OH-] [NHa] ,

la
3 )2

1 8 . 10-5 = (3,65 . 10, ~3]
:ll!s::E:~1OS~ la eoncentracion

de NHa : [NHa] = 0,74 M

En una disolucion aeuosa tenemos iones Fe(II) en coneentraei6n Zn(II) cuya coneentraci6n esO.l M. Sedesea realizar una precifraccionada de los iones cine mediante el paso de una corriente de hidrogeno. Suponemos que la m.soluci6n se satura en 8Hz y Is .. .-:.~i6n de este es 0,1 M. Caleular: " pH que debe tener dicha disolut;i6n para evitar' que. gretlip,iten los Fe(Il). . , toDcentrpd6n residual de iones Zn(U). FeS = 8 ' 10-19, Ks ZnS '= 2 ' 10-25, KI == 10-7 ,

• =-

s) ~

Fe2+ (dis)

+ 82- (dis) ;

ZnS (s)

fZ

Zn2+ (dis) + 82- (dis)

s;

= [Fe2+] [82-];

s, = [Z~+][82-]
==

"dad de sulfuro para que precipite cada uno de las cationes es: Para Fe2+
~

[82-]
(82-]

= __K2s_
[Fe +]

8,10-19
0,2

= 4· 10-18 molll = 2 . 10-24
molll

Para

Zn2+

~

= __K

[Zn2+]

8_

==

2.10-25
0,1

294

La [S2-] maxima que podemos tener para que no precipite el Fe2+ mol/l, a mayor concentraci6n preeipitaria el Fe8 .. El ion 82- 10 aporta el H2S que presenta los siguientes equilibrios: H28 ~ H8-+H+

es -.:

s,
K2 K

H8- ~ H+ + 82------------------_

H28 ~ 82- + 2 H+

= Kl

. K2 = 1,26 ..10-21

K = [82-] [W]2 [H2S] De aqui despejamos [82-] la [H"] para hallar e1 pH .

= 4· 10-18 molfl
18

y

[H28] = 0,1 molfl

se considera la concentraci6n 126. ,
b)
10-21

inicial puesto que K es muy pequefia [WI

= 4 . 10- [W]2 . 0,1' cuando K [ZnZ+]= _5_ [82-]

= 5,61
[82-]

. 10-3

-j

pH

= 2,25

=

4· 10-18 M

=

2.10-25 4 . to-18

= 5 . 10-8 molll

12.25. En una disoluci6n tampon de pH = a afiadimos AgCN. solubilidad de esta sal en esta disolucien, Datos: K~AgCN = 2 . 10-16, s; HeN = 4,8 . 10-10•
AgCN (s) ~ Ag" (dis) + CN- (dis)

'-'i1l~W_"

s, = [Ag+]

s

s
[CN-]

EI ion CN- procede de un aeido debil, par tanto en disoluci6n acuosa se hidro -

K _ [HCN] [OH-] [W]_ Kw . h[CN-] [WI _ Ka '

K

h

=

10-14 . 48. 10-10 ,

= 2 08 . to-5
'

2 08 . 10-5 = [HCN] [OH-] , [CW] Si pH

=5

-7

pOH

=

14 - 5 = 9
9 -7

-7

[OH-]
=

=

10-9 moUl
9

2,08 . 10-5

=

[HCN} . 10[CN-]

[CN-]

[HCN] . 102,08 . 10--5

La reacci6n general que tiene lugar es:

295

AgCN + H20 ~ Ag+ + HeN + OH[Ag+] = (HeN] - mwyendo las ecuaeiones
(1) y

(2)

(2) en la expresion de Ks :

2 - 10'-16", tAg+]2. 4,8 . 10-6 lAg+]

;

Despejamos la [Ag+] . 10---6malll

= 2,04

:::..;enemos en euenta que [Ag']::; -

S

= solubilidad,

nos queda que:

s '" 2,04 . 10-6 mol/l

OJ

6.. A una disoluei6n saturada de AgGl se Ie agreg-a una disoluci6n lU-lO M de KI. Calcularque cantidad de AgI precipita. Datos: K, Agel =.2 . 10-10, KII AgI ",,8 ..10-1'7, -de solubilidad del AgCl es

z::. equilibrio

Agel

(8) (::Z

Ag+ (dis) + Cl- (dis)
I>

S

__ lAg+] inicial en la disolueion sera:

como
KB

= 52

---j .

S

= [Ag+]. = {j[ = 141
-

J

'8

-,

. 10-5 molll
-

anadil' KI se estableee un nuevo equilibria: AgI
(8)

p: Ag" (dis) + I~ (dis)
precipitara ion

el producto de solubilidad del AgI es mucho menor que el del Agel - basta que se cumpla que:

K8 (AgD ;;::Ag+] [

[1-]

z: ion

I~ precede del K.I que ss soluble, por tanto

n-]:;;; [KI] '" 2

. 10-10 mol/I

8· 10-t1
[Ag+}d:is '"

= [Ag+]dis. 2 . 10-10

-

8· 10-11 '" 4 . 10-7 molll 10 2. 10-

[A(]~pitad~

= IAg<li ~ [Ag+ld:is 1,41 ' 10-5 ~ 4 . 10-7 = 1,37 . 10-5 moW =

La cantidad de AgI que precipitaes 1,37 ' 10-5 mol/l.

296

·12.27.

Se dispone de una disoluci6n que es 2· 10-3 M en MgCl,2 3 . en NHs acuoso y 1 M en NH"Cl. Ra.zonar si precipitara el hidr6xido de nesio. Datos: K; Mg(OH)2 = 8,9 . 10-12, Kb NHs""1,8 . 10-5~
I

Los procesos que tienen lugar son: ~ MgCl2 ~ M-2+ + 2 CI1> puesto que es una sa 1 so 1u hI e

.NH4C1, ~ f ..

-r-r+:r

NH+4+ CI·

sa 1 so 1u bl.e, tot a 1mente disoei d a IS0Cla

Para que preeipite el Mg(OHh Mg(OHh (s) ~
SI

se tiene que cumplir que:

Mi-+ (dis) + 2 OH- (dis) ,
precipitara

K, = [Mi-+] . [OH-]2
el hidr6xido

[Mg2+] [OH-]2 > s,

Los iones Mg2+ provienen del MgC12, como [MgZ+];:; [MgC12] [Mg2+]= 2 . 10-3 M Los iones OH- los aporta el amoniaco: NH
3

+H 0
2

f-'.

-:-7

NW

4

+ OH-

--t

K '" [NH4J [OH-]
b

[NHs]

AI afiadir NH4Cl que produce iones NH! haee que el equilibria anterior es mas desplazado hacia la izquierda, par tanto, podemos considerar que: [NH3] = [NH3]inicial = 3 . 10-3 M [NH4]

= [NH4 CI] = 1M

(Se desprecian los iones NH4 procedentes de la disociaci6n del NHa). Sustituimos en la ecuaci6n (1) y despejamos la [OH-] 18. 10-5 = 1 . [OH-] --t [0£-] , 3.10-3 Par tanto: [Mg2+][0H-]2 No se formara precipitado.
=

5,4 . 10-8 molll

= 2 . 10-3

.

(5,4 . 10-8)2

= 5,83

..10-18 < K,

12.28. A una disolueien s~agita hasta saturaci6n.

satura<la de Ag()1 leaftadimos AgBr en exc'_ Calcular la cencentraeion de eada uno de los en la disolucion obtenida. . Datosr K8~gCl= 2· U,10, irs AgBr = 1).10-13•
Los equilibrios de precipitacion que se establecen son:

297

Agel (s) ~ Ag+ (dis) AgBr (s) ~ Ag" (dis)

+ CI- (dis) ; + Br" (dis);
se desplaza hacia la izquierda

(1)

(2)
por

_ elequilibrio:

-

-

AgBr a la disolucion el primer equilibria

..«;
s = [CI-Ji = 1,41 . 10-5 molll
[Cl-]eq = 1,41 . 10-5
- [Br"] ;

sustituimos

en los K, :

2 . 10-10= [Ag+] (1,41 . 10-5- [Br-J) } 5 . 10-13= [Ag+] [Br-]
JE::l.OS

el sistema y obtenemos: [Br"]

= 3,52

. 10-8 molll

[Ag+] =. 1,42 . 10-5 molll [CI-]

= 1,4 . 10-5 molll

_

~'rio de disociaci6n del ion complejo es:

Cu (NH3)~+ ~ Cu2+ + 2 NH3
Inicial Equilibria 1
e (1- a)

0 co.

0 2 en

,N

....--1!f;. s; -_
4 e2

1
.

3,16 --"---- . 10- = 2,9.10-3; 4 (0,57)2

3

8

0:=0,29%

298

El equilibrio de disociacion del complejo es:

AlF4: Inicial
Equilibria 2

p: Al3+ + 4F0 0

x ~ moles que se disoeian

2-x

x

4x

como Ki es muy pequefia, 25.

x se puede despreciar frente a 2.
10-18::::

,

256 x

5

2'

.

x

= 1,14 ' 10-4 molll

Por tanto:

[Al3+]= x
[F-]

= 1,14

. 10-4 molll ' 10-4 molll

= 4 x = 4,56

ZnS (s) .~ Zn2+ (dis)

+ 8-2 (dis)

NHs a Ia disolucion los iones Zn2+ pasan a formarel ion Zn(NH3)~+ y, par tanto, el ZnS se disuelve. La solubilidad s de la sal sera:

Al afiadir

s

= [82-] = [Zn2+]+ [Zn(NHs)rJ
Ks :

Teniendo en cuenta la definicion de

El equilibria de disociacion del complejo es: Zn(NH3)~+ K, = rZn +] [NH3]4 [Zn(NHs)~+] Sustituimos
(2) y (3) en la expresion
2
=?

p:

Zn2+ + 4 NHs

[Zn(NHs);f]

= [Zn2+] [NHg]4
Ki

(l)

299

[82-] ~amos la [S2-] ~

=~
[82-]

+ [Zn2+] [NH3]4
Ki

;: ~

+ Ks [NHS]4
[S2-]

[S2-]

s,

25 [S2-]2 ;: K + Ks [NH3]4 = 2 . 10-25 + 2 . 10- (1,5)4 s K, 1,25 . 10-9 [S2-] = 2,84 . 10-8 molll

= 8,1 . 10-16

s;: [S2-] = 2,84 . 10-8 molll

2,84

10-8 molll . 0,71·· ~6~of;:

1,91· 10-6 g de ZnS

6Cuantos gramos de hldrOxido de niqu~I(II) se disolveran en 2Jidisoluci6nacuosa 1~2 Mde amonJaco? . Ks Ni(O~.h = 1,58 . 10~16; Ki Ni(Nllslt = 2 ..!]_(1~• i at6micas: Ni= 58,7; 0;: U;";H = 1.'
Ni(OHh (s) ~ _ttr.~por Ni2+ + 2 OH- (dis)

amoniaco los iones Ni2+ forman al complejo y el hidrnxido se disuelve. La tanto, es:

s
- cOOl de solubilidad

= [OH-] = [Ni2+] + [Ni(NHs)a+]
2 despejamos la [Ni2+] ~ [Ni2+];: ~ [OH-]2

(1)

K
::re:;Je::::lClS~

s

= [Ni2+] [OH-]2

(2)

en cuenta el equilibrio de disociacion del complejo: Ni(NHs)~+ ~ Ni2+ + 4 NHa
2

K,
.. ;;t;::~IJS.

=

[Ni +] [NHa]4 [Ni(NHs)a+]

2

~

[Ni(NH )2+]= [Ni +] [NH3]4 34 K,

(3)

(2.)y (3) en la expresi6n (1)

lOW] = ~
2 [OH-]2

+ [Ni2+] [NH3]4

s,

"i:;iEi.::::~(~S en ambos miembros por [OH-]2 ~

________:f = K + Ks [NHs]4
_ S

.

Ki'

[OH-]3 ;: 1 58 . 10-16 + 1,58 . 10-16 (1,2)4 2' 2 . 10-8

~I'f.£:~la

[OH-] ~

[OH-];: 2,54 . 10-3 molll

300

$=

[OH-] 22'

=

2,54 . 10- molll == 1 27 . 1O~3molll

3

s = 1 27 . 10-3 molll . 92,7 g Nj(OH)2 = 0 118 gil
, 1mol ' En 21 se disuelve: 0,118 gil· 2l

= 0,235

g Ni(OHh

AuOH (s) ~ Au+ (dis) + OR- (dis)

AI afiadir a la disoluci6n NH4CI, como se disocia completamente unen a los OH- formando e1 NH40H, una base debil Kb=
Esto hace que se disuelva el hidr6x:ido: La solubilidad del compuesto es: s = [Au"] ;;;[OH-] + [NH40H] Del producto de.solubilidad del hidr6xido despejamos la [OH-] [NH4] [OW] [NH40H]

los iones

Ks

= [Au+) [OH-]

~

[OH-]

=~

[Al)+]

Del valor de Kb se obtiene la [NH40H]

sustituimos

(2) y (3) en la ecuaci6n (1) IAu+] = __!&_ [Au"]

+ [NH4] [OW] = ~
Kb
[Au+]

+ Ks [NH4]

s; [Au+]

Multiplicamos

ambos miembros por IAu+] [Au+]l~ K =
8

+ Ks [NH:tJ = 7 94 . 10-20 + 7,94 . 10-20 . 3,8
Kb '.
1,8 . 10-5 [Au"]

= 1,3 . 10-7 molll

s = 1,3 . 10-7 molll
En Il se disuelven

1,3· 10-7 moles.

~ . "brio de disociaci6n del ion complejo es: CoC13 (dis) ,~ C02+ (dis) + 3 C1- (dis) Ki=
[C02+J [m'j3

.., , [CoCI3J

(1)

Kj es pequefia practieamente todo e1 ion C02+ presente en Ia diso1uci6n estara .......a de complejo, por tanto, podemos considerar que [CoCI3] = 0,03 molesli , _-aCl se disoeia a1100%" por tanto, 1a [Cr-]inicial = 0,9 moles!l; ell el equilibrio te~ e [C1-] = [Cl-]inicial- [Cl-]querllacciona:
[Cn = 0,9 molesll- 3 ·0,03

molll

= 0,81

molll

--...;::....,·"-';yendo (1) podemos despejar la concentracion de ion C02+ en disolucion: en 3 16 . 10-4 = [Co2-t] (0,81)3 .' ,. 003' ,

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