Propiedades físicas y químicas de los alcanos alquenos y alquinos

Alcanos Propiedades físicas
Punto de ebullición

Puntos de fusión (azul) y de ebullición (rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en °C.

Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullición además los alcanos se caracterizan por tener enlaces simples.3 Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:   el número de electrones que rodean a la molécula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el área superficial de la molécula

Bajo condiciones estándar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son líquidos; y los posteriores a C18H38 son sólidos. Como el punto de ebullición de los alcanos está determinado principalmente por el peso, no debería sorprender que los puntos de ebullición tengan una relación casi lineal con la masa molecular de la molécula. Como regla rápida, el punto de ebullición se incrementa entre 20 y 30 °C por cada átomo de carbono agregado a la cadena; esta regla se aplica a otras series homólogas.3

Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusión y los puntos de ebullición: los sólidos tienen una estructura más rígida y fija que los líquidos. Esto es debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la fase sólida. Punto de fusión El punto de fusión de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullición por la misma razón que se explicó anteriormente. comparados con los alcanos de longitud par. la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento en el orden molecular (reducción de entropía). a molécula más grande corresponde mayor punto de fusión. que proporcionan planos para el contacto intermolecular. respectivamente.2-dimetilbutano entre sí. y el 2. los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullición que sus contrapartes lineales. (si todas las demás características se mantienen iguales). dos moléculas de 2. esto puede verse en el gráfico anterior. con lo que el empaquetamiento más desordenado requiere menos energía para romperse. dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en cuestión para empacarse bien en la fase sólida: esto es particularmente verdadero para los isoalcanos (isómeros 2-metil). Por otra parte. que requiere mayor energía para romperse. que suelen tener mayores puntos de fusión que sus análogos lineales. compárese el isobutano y el n-butano. Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusión ligeramente menores que los esperados. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. entre moléculas adyacentes. Puesto que los enlaces de hidrógeno entre las moléculas individuales de agua están apartados de una molécula de alcano.3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 °C. Los alcanos de longitud impar se empacan con menor eficiencia. Los puntos de fusión de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena lineal. la segunda ley de la termodinámica sugiere que esta reducción en la entropía se minimizaría al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos son hidrofóbicos (repelen el agua). debido a las conformaciones fijas de las moléculas. debido a la mayor área de la superficie en contacto. Entonces. las estructuras sólidas mejor construidas requerirán mayor energía para la fusión. Esto es. formando una estructura bien organizada. Esta estructura rígida requiere energía para poder romperse durante la fusión. Solubilidad en otros solventes . que hierven a -12 y 0 °C. Por ejemplo.3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las moléculas de 2. Para los alcanos. Que también pueden ser modificados literalmente por fuersas de otros compuestos y alterar su peso atómico y su estructura misma. Conductividad Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no se polarizan sustancialmente por un campo eléctrico. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. Solubilidad en agua No forman enlaces de hidrógeno y son insolubles en solventes polares como el agua.3 En el último caso.2-dimetilbutano y 2. Como no hay enlaces significativos entre las moléculas de agua y las moléculas de alcano.Un alcano de cadena lineal tendrá un mayor punto de ebullición que un alcano de cadena ramificada.

Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena. una propiedad que se denomina lipofilicidad. Los primeros resultan del traslape de un orbital sp3 del átomo de carbono con el orbital 1s de un átomo de hidrógeno. En consecuencia. que tiene cuatro electrones de valencia. Se deriva de la configuración electrónica del carbono. los alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua. que tienen energías idénticas. lo que quiere decir que los electrones de valencia están en cuatro orbitales equivalentes. La estructura molecular de los alcanos afecta directamente sus características físicas y químicas. pero permanece inferior a la del agua. con un ángulo de arccos(-1/3) ≈ 109. Geometría molecular hibridación sp3 en el metano. Estos orbitales.47° entre ellos. están orientados espacialmente en la forma de un tetraedro.54×10−10 m para un enlace C – C. La longitud de enlace es de 1. los diferentes alcanos son miscibles entre sí en todas las demás proporciones.09×10−10 m para un enlace C – H y 1. Longitudes de enlace y ángulos de enlace Una molécula de alcano tiene solo enlaces simples C – H y C – C. . Densidad La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el número de átomos de carbono. Por ejemplo. Los átomos de carbono en los alcanos siempre tienen hibridación sp3. derivados de la combinación del orbital 2s y los orbitales 2p. los últimos del traslape de dos orbitales sp3 en átomos de carbono diferentes.

47° entre ellos. alternada a la derecha. El arreglo espacial descrito por los ángulos de torsión de la molécula se conoce como su conformación. Proyecciones de Newman de las dos conformaciones límite del etano:: eclipsada a la izquierda. . están dispuestos tetraédricamente. La fórmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en ángulos rectos unos con otros. Modelos de bolas y palitos de los dosrotámeros del etano. no corresponde con la realidad. con un ángulo de 109. La disposición espacial de los enlaces es similar a la de cuatro orbitales sp3. Hay un grado de libertad para cada enlace carbono – carbono: el ángulo de torsión entre los átomos o grupos unidos a los átomos a cada extremo de un enlace. Conformaciones La fórmula estructural y los ángulos de enlace no suelen ser suficientes para describir la geometría de una molécula.Estructura tetraédrica del metano. aunque común y útil.

aunquelos modelos así lo sugieran. Por esta razón. pero se basa en los mismos principios./oC Densidad/g cm -3(20oC) Metano CH4 -162 -183 gas Etano C2H6 -89 -172 gas Propano C3H8 -42 -188 gas Butano C4H10 -0. Hay rotación constante alrededor del enlace C-C. El caso de alcanos mayores es más complejo. debido a que las diferencias en energía entre las conformaciones son pequeñas comparadas con la energía térmica de las moléculas: las moléculas de alcano no tienen una forma estructura fija. Sin embargo. NOMBRE Fórmula B. solo hay dos conformaciones limitantes importantes: conformación eclipsada y conformación alternada. el ángulo de torsión entre un átomo de hidrógeno dado del carbono anterior y un átomo de hidrógeno dado del carbono posterior puede variar libremente entre 0° y 360°.P. también conocidas como rotámeros./oC M. es del orden de 10−11 segundos. conocida como la energía torsional es baja comparada con la energía térmica de una molécula de etano a temperatura ambiente. más estable) que la conformación eclipsada (menos estable). difieren en energía: la conformación alternada es 12. Las dos conformaciones. Los átomos de hidrógeno tanto en el átomo carbono anterior como en el átomo de carbono posterior tienen un ángulo de 120° entre ellos. El tiempo tomado para que una molécula de etano pase de la conformación alternada a la siguiente. se tendrá la denominada proyección de Newman. Si se ve a lo largo del enlace C – C.El etano constituye el caso más simple para el estudio de las conformaciones de los alcanos.6 kJ/mol menor en energía (por tanto. con la conformación antiperiplanar siendo más favorecida alrededor de cada enlace carbono-carbono. resultante de la proyección de la base del tetraedro en una superficie plana. A pesar de esta aparente libertad. dado que solo hay un enlace C – C. equivalente a la rotación de un grupo CH3 en 120° relativo a otro.626 . La diferencia en energía entre las dos conformaciones. los alcanos suelen mostrar una disposición en zigzag en los diagramas o en los modelos.P. La estructura real siempre diferirá en algo de estas formas idealizadas. Esto es una consecuencia de la rotación libre alrededor del enlace carbono – carbono.5 -135 gas Pentano C5H12 36 -130 0.

684 Octano C8H18 126 -57 0. metileno. Los alcanos se distinguen por no tener otros grupos y. debido a la relativa estabilidad de los radicales libres resultantes.659 Heptano C7H16 98 -91 0. La resonancia del carbono-13 depende del número de átomos de hidrógeno unidos al carbono: δC = 8 – 30 (primario. por tanto. 15 – 55 (secundario.749 Triacontano C30H62 343 37 sólido Propiedades espectroscópicas Prácticamente todos los compuestos orgánicos contienen enlaces carbono – carbono y carbono – hidrógeno.740 Dodecano C12H26 216 -10 0. con lo que muestran algunas características de los alcanos en sus espectros. C-H) y cuaternario. Espectroscopía NMR La resonancia del protón de los alcanos suele encontrarse en δH = 0. La resonancia de carbono-13 de los átomos de carbono cuaternarios es característicamente débil. la cadena carbonada se rompe preferentemente en los átomos de carbono terciarios y cuaternarios.5.Hexano C6H14 69 -95 0. pero. metino.5 – 1. metilo. y el ion molecular es generalmente débil. en el caso de los alcanos de cadena ramificada.703 Nonano C9H20 151 -54 0. -CH3). y puede faltar en muestras débiles.718 Decano C10H22 174 -30 0.730 Undecano C11H24 196 -26 0. El fragmento . debido a la falta de efecto nuclear Overhauser y el largo tiempo de relajación. 20 – 60 (terciario. -CH2-). por la "ausencia" de otras características espectroscópicas. El patrón de fragmentación puede ser difícil de interpretar. Espectrometría de masas Los alcanos tienen una alta energía de ionización. o en muestras que no han sido corridas un tiempo lo suficientemente largo.

con los halógenos. juegan un papel importante en la mayoría de reacciones de los alcanos. es posible reacciones redox de los alcanos. respectivamente. moléculas con un número impar de electrones.5n+0. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60. y otros fragmentos suelen estar espaciados a intervalos de catorce unidades de masa. La reacción con el oxígeno conduce a la combustión sin humo. Sin embargo. puesto que los átomos de carbono están en una condición fuertemente reducida. En los alcanos altamente ramificados. tales como el cracking y el reformado. y se unen a. en consecuencia son prácticamente inertes a los ácidos y bases. En el petróleo crudo. y los alcanos de cadena lineal en los isómeros ramificados. las moléculas de alcanos permanecen químicamente sin cambios por millones de años. se alcanza el menor estado de oxidación posible para el carbono (-4). Su inercia es la fuente del términoparafinas (que significa "falto de afinidad"). Además. Propiedades químicas En general.47°) para permitir a los diferentes grupos suficiente espacio. ciertos complejos de metales de transición (ver: activación del enlace carbono-hidrógeno). y puede aumentar sustancialmente la reactividad. A diferencia de muchos otros compuestos orgánicos. en el caso del metano. La ecuación general para la combustión completa es: CnH2n+2 + (1. Esto origina una tensión en la molécula conocida como impedimento estérico. Solo reaccionan muy pobremente con sustancias iónicas o polares. no tienen grupo funcional. los alcanos muestran una reactividad relativamente baja. porque sus enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser fácilmente rotos. si bien se torna más difícil de inflamar al aumentar el número de átomos de carbono. donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena corta. el ángulo de enlace puede diferir significativamente del valor óptimo (109. en particular con el oxígeno y los halógenos.5)O2 → (n+1)H2O + nCO2 . a la reacción de sustitución. Reacciones con oxígeno Todos los alcanos reaccionan con oxígeno en una reacción de combustión. Los radicales libres. los alcanos interactúan con. correspondiendo a la pérdida secuencial de grupos CH2.resultante de la pérdida de solo un grupo metilo (M-15) suele estar ausente.

indicando que todos los átomos de hidrógeno son susceptibles de reaccionar.En ausencia de oxígeno suficiente. la mezcla producida no es una mezcla estadística: los átomos de hidrógeno secundarios y terciarios son reemplazados preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales secundarios y terciarios. como se muestra a continuación: CnH(2n+2) + ½ nO2 → (n+1)H2 + nCO por ejemplo metano: CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O CH4 + O2 → CO + 2H2O Ver tabla de calor de formación de alcanos para información detallada. Reacciones con halógenos Artículo principal: Halogenación radicalaria Los alcanos reaccionan con halógenos en la denominada reacción de halogenación radicalaria. Los alcanos de cadena ramificada tienen menores valores de ΔcHo que los alcanos de cadena lineal del mismo número de átomos de carbono. Un ejemplo puede verse en la monobromación del propano:3 Cracking . para los alcanos se incrementa aproximadamente en 650 kJ/mol por cada grupo CH2 en una serie homóloga. por lo que pueden ser vistos como algo más estables. Los experimentos han mostrado que toda halogenación produce una mezcla de todos los isómeros posibles. y puede resultar en una explosión. Sin embargo. El cambio de entalpía estándar de combustión. ΔcHo. Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos halogenados. puede formarse monóxido de carbono o inclusive negro de humo. que generalmente conduce a una mezcla de productos. Los átomos de hidrógeno del alcano son reemplazados progresivamente por átomos de halógeno. La reacción es altamente exotérmica. Los radicales libres son las especies que participan en la reacción.

en un proceso inducido por luz. la cadena de reacciones termina en una recombinación de iones o radicales. que es muy inestable. La fermentación de los alcanos a ácidos carboxílicos es de importancia técnica. que promueven la heterólisis (ruptura asimétrica) de los enlaces. En ambos tipos de procesos. hol Isomerización y reformado La isomerización y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador de platino. Los radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables. . y sufren procesos de reordenamiento de la cadena. El proceso de cracking térmico sigue un mecanismo de reacción homolítico con formación de radicales libres. Los alcanos pueden ser clorosulfonados y nitrados. iones) se regeneran permanentemente. por lo que proceden por un mecanismo de autopropagación en cadena. En la reacción de Reed. produciendo pares de iones de cargas opuestas. generalmente un carbocatión y el anión hidruro. Esta operación puede realizarse con un método térmico o un método catalítico. los alcanos se convierten en sus isómeros de cadena ramificada. y la escisión del enlace C-C en la posición beta. los alcanos se convierten en sus formas cíclicas o en hidrocarburos aromáticos. además de transferencias de hidrógeno o hidruro intramolecular y extramolecular.El cracking rompe moléculas grandes en unidades más pequeñas. El proceso de cracking catalítico involucra la presencia de un catalizador ácido (generalmente ácidos sólidos como silicaalúmina y zeolitas). Ambos procesos elevan el índice de octano de la sustancia. los reactivos intermediarios (radicales. Eventualmente. En la isomerización. el dióxido de azufre y cloro convierten a los hidrocarburos en cloruros de sulfonilo. En el reformado. Otras reacciones Los alcanos reaccionan con vapor en presencia de un catalizador de níquel para producir hidrógeno. liberando hidrógeno como subproducto. aunque ambas reacciones requieren condiciones especiales.

cuya dirección se supone que es la indicada. Una comparación de la tabla 7. De la tabla 7. los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de los alcanos. son pequeños: por ejemplo. Son insolubles en agua. 1. Puesto que los electrones n muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad.83 D. Al igual que los alcanos. excepto para los homólogos muy pequeños. con el . Las ramificaciones bajan el punto de ebullición. el aumento del punto de ebullición es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional. como benceno.Alquenos Propiedades físicas Como clase. es decir.12) demuestra que el punto de ebullición de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto carbonado correspondiente. compararemos los momentos dispolares del propileno y del 1-buteno. señalados más adelante. pero bastante solubles en líquidos no polares. sin embargo.3 (Sec. clororformo o ligroína. los alquenos son. La unión del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequeña. sus momentos dipolares son mayores que los de los alcanos.2 se desprende que el punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos.2 con la 3. como en el caso de los alcanos. y son menos densos que el agua. a lo sumo. 3. sólo débilmente polares. con el del cloruro de metilo. éter.

.

por el contrario. con un metilo y un hidrógeno a cada lado de su molécula. El cis-2-buteno. . con dos grupos metilo a un lado de la molécula y dos hidrógenos al otro. se acomoda más imperfectamente en el retículo cristalino. en el trans-2-buteno. Aunque sus momentos dipolares no han sido medidos directamente.Alquilo desprendiendo electrones hacia el doble enlace. confiere a la molécula un momento dipolar neto. se refleja una pequeña plaridad en el punto de ebullición más alto del isómero cis. Puesto que esta polaridad no es anulada por una equivalente en dirección contraria. Por su mayor polaridad. Igual relación existe para muchos pares de isómeros geométricos. por lo que generalmente tiene el punto de fusión menor. los momentos de enlace deben anularse. generalmente el isómero cis es el de punto de ebullición más elevado de un par. y por su menor simetría. debe exhibir un pequeño momento dipolar.

Por ejemplo: La relación entre configuración y puntos de ebullición o fusión es sólo una regla empírica para la que existen muchas excepciones (por ejemplo. Por otra parte.La diferencia en plaridad. son mayores para los alquenos que contienen elementos cuyas electronegatividades son muy distintas de la del carbono. Propiedades químicas Debido a la presencia del doble enlace estos compuestos son mucho más reactivos que los alcanos. la maldición de los momentos dipolares frecuentemente permite determinar claramente si un isómero dado es cis o trans. y en consecuencia en puntos de fusión y ebullición. se encuentran: * La adición al doble enlace. Se le añade una molécula rompiendo el doble enlace. los puntos de ebullición de los diyodoetenos). * Polimerización. Los alquenos pueden polimerizarse fácilmente. Entre las reacciones más características. para ello al .

Estas especies químicas se unen entre sí. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad. Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. etc. Los tres primeros términos son gases. formando largas cadenas que son los polimeros. . halógeno. Alquinos Propiedades físicas Son insolubles en agua. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos. pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad: ligroína. el punto de fusión y el punto de ebullición. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del anión de vinilo formado. agua.calentarlos y en presencia de catalizadores se rompe el doble enlace formando unas especies químicas inestables. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. Los acetilenos son compuestos de baja polaridad. HC≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. Hidrogenación de alquinos Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos. benceno. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el alcano correspondiente (enlace sencillo). Propiedades químicas Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno. tetracloruro de carbono. éter. los demás son líquidos o sólidos.

.. con formación de enlaces dobles o sencillos. HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F..). Cl2. se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano correspondiente. bromo. HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2 Hidrohalogenación. se hidrogena produciendo trans-alquenos. Cl. agua. hidrohalogenación e hidratación de alquinos Así como les ocurre a los alquenos. F2. HC≡CH + H2O → CHOH=CH2 Acidez del hidrógeno terminal En algunas reacciones (frente a bases fuertes.. En general se sigue la regla de Markovnikov.2 Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga. El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno. hidratación. como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez. etc.Na+ HC≡C:. alcohol.. cloro. los alquinos participan en otras reacciones de adición: Halogenación Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor.Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido.Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación de propino . Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados. etc.1 CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2 Halogenación. Br2. HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:. Br.

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