Propiedades físicas y químicas de los alcanos alquenos y alquinos

Alcanos Propiedades físicas
Punto de ebullición

Puntos de fusión (azul) y de ebullición (rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en °C.

Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullición además los alcanos se caracterizan por tener enlaces simples.3 Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:   el número de electrones que rodean a la molécula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el área superficial de la molécula

Bajo condiciones estándar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son líquidos; y los posteriores a C18H38 son sólidos. Como el punto de ebullición de los alcanos está determinado principalmente por el peso, no debería sorprender que los puntos de ebullición tengan una relación casi lineal con la masa molecular de la molécula. Como regla rápida, el punto de ebullición se incrementa entre 20 y 30 °C por cada átomo de carbono agregado a la cadena; esta regla se aplica a otras series homólogas.3

3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 °C. respectivamente. que suelen tener mayores puntos de fusión que sus análogos lineales. Para los alcanos.2-dimetilbutano entre sí. Que también pueden ser modificados literalmente por fuersas de otros compuestos y alterar su peso atómico y su estructura misma. formando una estructura bien organizada. Solubilidad en agua No forman enlaces de hidrógeno y son insolubles en solventes polares como el agua. que proporcionan planos para el contacto intermolecular. compárese el isobutano y el n-butano. esto puede verse en el gráfico anterior. los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullición que sus contrapartes lineales.Un alcano de cadena lineal tendrá un mayor punto de ebullición que un alcano de cadena ramificada. las estructuras sólidas mejor construidas requerirán mayor energía para la fusión. con lo que el empaquetamiento más desordenado requiere menos energía para romperse. (si todas las demás características se mantienen iguales).3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las moléculas de 2. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. Conductividad Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no se polarizan sustancialmente por un campo eléctrico. Esta estructura rígida requiere energía para poder romperse durante la fusión. Puesto que los enlaces de hidrógeno entre las moléculas individuales de agua están apartados de una molécula de alcano. a molécula más grande corresponde mayor punto de fusión. Los alcanos de longitud impar se empacan con menor eficiencia. que requiere mayor energía para romperse. y el 2. Esto es debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la fase sólida.2-dimetilbutano y 2. Entonces. comparados con los alcanos de longitud par. Por ejemplo. Como no hay enlaces significativos entre las moléculas de agua y las moléculas de alcano. la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento en el orden molecular (reducción de entropía). Solubilidad en otros solventes . dos moléculas de 2. entre moléculas adyacentes. debido a la mayor área de la superficie en contacto. Punto de fusión El punto de fusión de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullición por la misma razón que se explicó anteriormente. Por otra parte. Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusión ligeramente menores que los esperados. debido a las conformaciones fijas de las moléculas. dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en cuestión para empacarse bien en la fase sólida: esto es particularmente verdadero para los isoalcanos (isómeros 2-metil). Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusión y los puntos de ebullición: los sólidos tienen una estructura más rígida y fija que los líquidos. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. la segunda ley de la termodinámica sugiere que esta reducción en la entropía se minimizaría al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos son hidrofóbicos (repelen el agua). Esto es. que hierven a -12 y 0 °C. Los puntos de fusión de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena lineal.3 En el último caso.

derivados de la combinación del orbital 2s y los orbitales 2p.47° entre ellos. lo que quiere decir que los electrones de valencia están en cuatro orbitales equivalentes. que tienen energías idénticas. con un ángulo de arccos(-1/3) ≈ 109. están orientados espacialmente en la forma de un tetraedro.Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena. que tiene cuatro electrones de valencia. Densidad La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el número de átomos de carbono. una propiedad que se denomina lipofilicidad. La longitud de enlace es de 1. Por ejemplo. los últimos del traslape de dos orbitales sp3 en átomos de carbono diferentes. La estructura molecular de los alcanos afecta directamente sus características físicas y químicas. . los diferentes alcanos son miscibles entre sí en todas las demás proporciones. los alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua. Los átomos de carbono en los alcanos siempre tienen hibridación sp3.54×10−10 m para un enlace C – C. Longitudes de enlace y ángulos de enlace Una molécula de alcano tiene solo enlaces simples C – H y C – C. pero permanece inferior a la del agua. Estos orbitales.09×10−10 m para un enlace C – H y 1. Geometría molecular hibridación sp3 en el metano. Los primeros resultan del traslape de un orbital sp3 del átomo de carbono con el orbital 1s de un átomo de hidrógeno. Se deriva de la configuración electrónica del carbono. En consecuencia.

El arreglo espacial descrito por los ángulos de torsión de la molécula se conoce como su conformación. Conformaciones La fórmula estructural y los ángulos de enlace no suelen ser suficientes para describir la geometría de una molécula. La fórmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en ángulos rectos unos con otros. Modelos de bolas y palitos de los dosrotámeros del etano. aunque común y útil. no corresponde con la realidad.47° entre ellos.Estructura tetraédrica del metano. con un ángulo de 109. La disposición espacial de los enlaces es similar a la de cuatro orbitales sp3. están dispuestos tetraédricamente. Proyecciones de Newman de las dos conformaciones límite del etano:: eclipsada a la izquierda. . Hay un grado de libertad para cada enlace carbono – carbono: el ángulo de torsión entre los átomos o grupos unidos a los átomos a cada extremo de un enlace. alternada a la derecha.

Hay rotación constante alrededor del enlace C-C.P. Sin embargo. dado que solo hay un enlace C – C. es del orden de 10−11 segundos. conocida como la energía torsional es baja comparada con la energía térmica de una molécula de etano a temperatura ambiente. A pesar de esta aparente libertad. también conocidas como rotámeros.El etano constituye el caso más simple para el estudio de las conformaciones de los alcanos. aunquelos modelos así lo sugieran. con la conformación antiperiplanar siendo más favorecida alrededor de cada enlace carbono-carbono. debido a que las diferencias en energía entre las conformaciones son pequeñas comparadas con la energía térmica de las moléculas: las moléculas de alcano no tienen una forma estructura fija. Esto es una consecuencia de la rotación libre alrededor del enlace carbono – carbono.626 . Los átomos de hidrógeno tanto en el átomo carbono anterior como en el átomo de carbono posterior tienen un ángulo de 120° entre ellos.6 kJ/mol menor en energía (por tanto./oC M. solo hay dos conformaciones limitantes importantes: conformación eclipsada y conformación alternada. equivalente a la rotación de un grupo CH3 en 120° relativo a otro. difieren en energía: la conformación alternada es 12.P. La estructura real siempre diferirá en algo de estas formas idealizadas. El tiempo tomado para que una molécula de etano pase de la conformación alternada a la siguiente. se tendrá la denominada proyección de Newman. NOMBRE Fórmula B. los alcanos suelen mostrar una disposición en zigzag en los diagramas o en los modelos. Por esta razón. Las dos conformaciones. pero se basa en los mismos principios.5 -135 gas Pentano C5H12 36 -130 0. Si se ve a lo largo del enlace C – C./oC Densidad/g cm -3(20oC) Metano CH4 -162 -183 gas Etano C2H6 -89 -172 gas Propano C3H8 -42 -188 gas Butano C4H10 -0. La diferencia en energía entre las dos conformaciones. El caso de alcanos mayores es más complejo. el ángulo de torsión entre un átomo de hidrógeno dado del carbono anterior y un átomo de hidrógeno dado del carbono posterior puede variar libremente entre 0° y 360°. resultante de la proyección de la base del tetraedro en una superficie plana. más estable) que la conformación eclipsada (menos estable).

659 Heptano C7H16 98 -91 0. 15 – 55 (secundario. Espectrometría de masas Los alcanos tienen una alta energía de ionización. Los alcanos se distinguen por no tener otros grupos y.730 Undecano C11H24 196 -26 0. metileno. El patrón de fragmentación puede ser difícil de interpretar. La resonancia de carbono-13 de los átomos de carbono cuaternarios es característicamente débil. con lo que muestran algunas características de los alcanos en sus espectros.740 Dodecano C12H26 216 -10 0. por tanto.684 Octano C8H18 126 -57 0.703 Nonano C9H20 151 -54 0. o en muestras que no han sido corridas un tiempo lo suficientemente largo. por la "ausencia" de otras características espectroscópicas.5. 20 – 60 (terciario.Hexano C6H14 69 -95 0.718 Decano C10H22 174 -30 0. La resonancia del carbono-13 depende del número de átomos de hidrógeno unidos al carbono: δC = 8 – 30 (primario. metilo. en el caso de los alcanos de cadena ramificada. pero. El fragmento . metino. y puede faltar en muestras débiles.5 – 1. -CH2-). Espectroscopía NMR La resonancia del protón de los alcanos suele encontrarse en δH = 0. la cadena carbonada se rompe preferentemente en los átomos de carbono terciarios y cuaternarios.749 Triacontano C30H62 343 37 sólido Propiedades espectroscópicas Prácticamente todos los compuestos orgánicos contienen enlaces carbono – carbono y carbono – hidrógeno. y el ion molecular es generalmente débil. debido a la falta de efecto nuclear Overhauser y el largo tiempo de relajación. -CH3). C-H) y cuaternario. debido a la relativa estabilidad de los radicales libres resultantes.

resultante de la pérdida de solo un grupo metilo (M-15) suele estar ausente. y se unen a. el ángulo de enlace puede diferir significativamente del valor óptimo (109.5)O2 → (n+1)H2O + nCO2 . en consecuencia son prácticamente inertes a los ácidos y bases. En el petróleo crudo. es posible reacciones redox de los alcanos. La ecuación general para la combustión completa es: CnH2n+2 + (1. porque sus enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser fácilmente rotos. ciertos complejos de metales de transición (ver: activación del enlace carbono-hidrógeno). Los radicales libres. tales como el cracking y el reformado.5n+0. los alcanos interactúan con. puesto que los átomos de carbono están en una condición fuertemente reducida. y puede aumentar sustancialmente la reactividad. se alcanza el menor estado de oxidación posible para el carbono (-4). La reacción con el oxígeno conduce a la combustión sin humo. a la reacción de sustitución. donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena corta. con los halógenos. Reacciones con oxígeno Todos los alcanos reaccionan con oxígeno en una reacción de combustión. en particular con el oxígeno y los halógenos.47°) para permitir a los diferentes grupos suficiente espacio. y otros fragmentos suelen estar espaciados a intervalos de catorce unidades de masa. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60. Su inercia es la fuente del términoparafinas (que significa "falto de afinidad"). y los alcanos de cadena lineal en los isómeros ramificados. Sin embargo. respectivamente. los alcanos muestran una reactividad relativamente baja. en el caso del metano. si bien se torna más difícil de inflamar al aumentar el número de átomos de carbono. A diferencia de muchos otros compuestos orgánicos. Propiedades químicas En general. las moléculas de alcanos permanecen químicamente sin cambios por millones de años. no tienen grupo funcional. correspondiendo a la pérdida secuencial de grupos CH2. juegan un papel importante en la mayoría de reacciones de los alcanos. En los alcanos altamente ramificados. Además. Esto origina una tensión en la molécula conocida como impedimento estérico. moléculas con un número impar de electrones. Solo reaccionan muy pobremente con sustancias iónicas o polares.

Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos halogenados. por lo que pueden ser vistos como algo más estables. indicando que todos los átomos de hidrógeno son susceptibles de reaccionar. Los experimentos han mostrado que toda halogenación produce una mezcla de todos los isómeros posibles. para los alcanos se incrementa aproximadamente en 650 kJ/mol por cada grupo CH2 en una serie homóloga. la mezcla producida no es una mezcla estadística: los átomos de hidrógeno secundarios y terciarios son reemplazados preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales secundarios y terciarios. La reacción es altamente exotérmica. Un ejemplo puede verse en la monobromación del propano:3 Cracking . Los átomos de hidrógeno del alcano son reemplazados progresivamente por átomos de halógeno. como se muestra a continuación: CnH(2n+2) + ½ nO2 → (n+1)H2 + nCO por ejemplo metano: CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O CH4 + O2 → CO + 2H2O Ver tabla de calor de formación de alcanos para información detallada. Sin embargo. ΔcHo. puede formarse monóxido de carbono o inclusive negro de humo. Reacciones con halógenos Artículo principal: Halogenación radicalaria Los alcanos reaccionan con halógenos en la denominada reacción de halogenación radicalaria. Los radicales libres son las especies que participan en la reacción. El cambio de entalpía estándar de combustión. Los alcanos de cadena ramificada tienen menores valores de ΔcHo que los alcanos de cadena lineal del mismo número de átomos de carbono. que generalmente conduce a una mezcla de productos.En ausencia de oxígeno suficiente. y puede resultar en una explosión.

Otras reacciones Los alcanos reaccionan con vapor en presencia de un catalizador de níquel para producir hidrógeno. los alcanos se convierten en sus formas cíclicas o en hidrocarburos aromáticos. que promueven la heterólisis (ruptura asimétrica) de los enlaces. Eventualmente. y la escisión del enlace C-C en la posición beta. los alcanos se convierten en sus isómeros de cadena ramificada. además de transferencias de hidrógeno o hidruro intramolecular y extramolecular. que es muy inestable. por lo que proceden por un mecanismo de autopropagación en cadena. En la isomerización. produciendo pares de iones de cargas opuestas. En la reacción de Reed. liberando hidrógeno como subproducto. El proceso de cracking catalítico involucra la presencia de un catalizador ácido (generalmente ácidos sólidos como silicaalúmina y zeolitas). . Los alcanos pueden ser clorosulfonados y nitrados. En el reformado. aunque ambas reacciones requieren condiciones especiales. Los radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables. El proceso de cracking térmico sigue un mecanismo de reacción homolítico con formación de radicales libres. generalmente un carbocatión y el anión hidruro. Esta operación puede realizarse con un método térmico o un método catalítico. iones) se regeneran permanentemente. y sufren procesos de reordenamiento de la cadena. los reactivos intermediarios (radicales. el dióxido de azufre y cloro convierten a los hidrocarburos en cloruros de sulfonilo. En ambos tipos de procesos. hol Isomerización y reformado La isomerización y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador de platino. en un proceso inducido por luz. la cadena de reacciones termina en una recombinación de iones o radicales.El cracking rompe moléculas grandes en unidades más pequeñas. Ambos procesos elevan el índice de octano de la sustancia. La fermentación de los alcanos a ácidos carboxílicos es de importancia técnica.

los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de los alcanos. De la tabla 7. como en el caso de los alcanos. sin embargo. Son insolubles en agua. La unión del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequeña. 3. Una comparación de la tabla 7.2 se desprende que el punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos.Alquenos Propiedades físicas Como clase. sólo débilmente polares. los alquenos son. excepto para los homólogos muy pequeños. con el . como benceno.12) demuestra que el punto de ebullición de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto carbonado correspondiente.83 D. pero bastante solubles en líquidos no polares. cuya dirección se supone que es la indicada.2 con la 3.3 (Sec. señalados más adelante. Las ramificaciones bajan el punto de ebullición. son pequeños: por ejemplo. con el del cloruro de metilo. Al igual que los alcanos. clororformo o ligroína. es decir. el aumento del punto de ebullición es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional. Puesto que los electrones n muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad. y son menos densos que el agua. 1. a lo sumo. compararemos los momentos dispolares del propileno y del 1-buteno. sus momentos dipolares son mayores que los de los alcanos. éter.

.

generalmente el isómero cis es el de punto de ebullición más elevado de un par. Aunque sus momentos dipolares no han sido medidos directamente. se acomoda más imperfectamente en el retículo cristalino. y por su menor simetría. debe exhibir un pequeño momento dipolar. se refleja una pequeña plaridad en el punto de ebullición más alto del isómero cis. con dos grupos metilo a un lado de la molécula y dos hidrógenos al otro. El cis-2-buteno.Alquilo desprendiendo electrones hacia el doble enlace. por el contrario. Por su mayor polaridad. los momentos de enlace deben anularse. con un metilo y un hidrógeno a cada lado de su molécula. . por lo que generalmente tiene el punto de fusión menor. en el trans-2-buteno. confiere a la molécula un momento dipolar neto. Igual relación existe para muchos pares de isómeros geométricos. Puesto que esta polaridad no es anulada por una equivalente en dirección contraria.

son mayores para los alquenos que contienen elementos cuyas electronegatividades son muy distintas de la del carbono. y en consecuencia en puntos de fusión y ebullición. Entre las reacciones más características.La diferencia en plaridad. para ello al . Por ejemplo: La relación entre configuración y puntos de ebullición o fusión es sólo una regla empírica para la que existen muchas excepciones (por ejemplo. los puntos de ebullición de los diyodoetenos). Los alquenos pueden polimerizarse fácilmente. Se le añade una molécula rompiendo el doble enlace. se encuentran: * La adición al doble enlace. * Polimerización. la maldición de los momentos dipolares frecuentemente permite determinar claramente si un isómero dado es cis o trans. Propiedades químicas Debido a la presencia del doble enlace estos compuestos son mucho más reactivos que los alcanos. Por otra parte.

. Estas especies químicas se unen entre sí. HC≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. benceno. los demás son líquidos o sólidos. tetracloruro de carbono. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad. halógeno. etc. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el alcano correspondiente (enlace sencillo). el punto de fusión y el punto de ebullición.calentarlos y en presencia de catalizadores se rompe el doble enlace formando unas especies químicas inestables. Alquinos Propiedades físicas Son insolubles en agua. éter. formando largas cadenas que son los polimeros. Hidrogenación de alquinos Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos. Los acetilenos son compuestos de baja polaridad. Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. agua. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del anión de vinilo formado. Propiedades químicas Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno. Los tres primeros términos son gases. pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad: ligroína.

como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez.1 CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2 Halogenación. alcohol. HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2 Hidrohalogenación. los alquinos participan en otras reacciones de adición: Halogenación Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor.. HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F.. cloro. HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:.. Cl.. agua. Br.). F2.. Cl2. con formación de enlaces dobles o sencillos. hidratación. etc. Br2.2 Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga.Na+ HC≡C:. hidrohalogenación e hidratación de alquinos Así como les ocurre a los alquenos.Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido. se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano correspondiente. El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno. etc.Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación de propino . se hidrogena produciendo trans-alquenos. HC≡CH + H2O → CHOH=CH2 Acidez del hidrógeno terminal En algunas reacciones (frente a bases fuertes. En general se sigue la regla de Markovnikov. bromo. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful