Propiedades físicas y químicas de los alcanos alquenos y alquinos

Alcanos Propiedades físicas
Punto de ebullición

Puntos de fusión (azul) y de ebullición (rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en °C.

Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullición además los alcanos se caracterizan por tener enlaces simples.3 Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:   el número de electrones que rodean a la molécula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el área superficial de la molécula

Bajo condiciones estándar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son líquidos; y los posteriores a C18H38 son sólidos. Como el punto de ebullición de los alcanos está determinado principalmente por el peso, no debería sorprender que los puntos de ebullición tengan una relación casi lineal con la masa molecular de la molécula. Como regla rápida, el punto de ebullición se incrementa entre 20 y 30 °C por cada átomo de carbono agregado a la cadena; esta regla se aplica a otras series homólogas.3

Esto es. esto puede verse en el gráfico anterior. Entonces. con lo que el empaquetamiento más desordenado requiere menos energía para romperse. Solubilidad en otros solventes .3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las moléculas de 2. entre moléculas adyacentes. comparados con los alcanos de longitud par.3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 °C. Los puntos de fusión de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena lineal. Esto es debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la fase sólida. Como no hay enlaces significativos entre las moléculas de agua y las moléculas de alcano. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. Esta estructura rígida requiere energía para poder romperse durante la fusión. Puesto que los enlaces de hidrógeno entre las moléculas individuales de agua están apartados de una molécula de alcano. y el 2. que requiere mayor energía para romperse. formando una estructura bien organizada. compárese el isobutano y el n-butano. Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusión y los puntos de ebullición: los sólidos tienen una estructura más rígida y fija que los líquidos. (si todas las demás características se mantienen iguales). dos moléculas de 2. que suelen tener mayores puntos de fusión que sus análogos lineales. que hierven a -12 y 0 °C.2-dimetilbutano entre sí. la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento en el orden molecular (reducción de entropía). debido a la mayor área de la superficie en contacto. Solubilidad en agua No forman enlaces de hidrógeno y son insolubles en solventes polares como el agua. Que también pueden ser modificados literalmente por fuersas de otros compuestos y alterar su peso atómico y su estructura misma. Punto de fusión El punto de fusión de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullición por la misma razón que se explicó anteriormente. que proporcionan planos para el contacto intermolecular.3 En el último caso.2-dimetilbutano y 2. dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en cuestión para empacarse bien en la fase sólida: esto es particularmente verdadero para los isoalcanos (isómeros 2-metil). Conductividad Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no se polarizan sustancialmente por un campo eléctrico. Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusión ligeramente menores que los esperados. Los alcanos de longitud impar se empacan con menor eficiencia. Para los alcanos. Por otra parte. las estructuras sólidas mejor construidas requerirán mayor energía para la fusión. Por ejemplo. a molécula más grande corresponde mayor punto de fusión. respectivamente. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. la segunda ley de la termodinámica sugiere que esta reducción en la entropía se minimizaría al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos son hidrofóbicos (repelen el agua).Un alcano de cadena lineal tendrá un mayor punto de ebullición que un alcano de cadena ramificada. los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullición que sus contrapartes lineales. debido a las conformaciones fijas de las moléculas.

Densidad La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el número de átomos de carbono. Longitudes de enlace y ángulos de enlace Una molécula de alcano tiene solo enlaces simples C – H y C – C. los alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua. En consecuencia. los diferentes alcanos son miscibles entre sí en todas las demás proporciones. derivados de la combinación del orbital 2s y los orbitales 2p. . los últimos del traslape de dos orbitales sp3 en átomos de carbono diferentes. Se deriva de la configuración electrónica del carbono. que tiene cuatro electrones de valencia. La longitud de enlace es de 1.Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena. que tienen energías idénticas. están orientados espacialmente en la forma de un tetraedro. La estructura molecular de los alcanos afecta directamente sus características físicas y químicas.47° entre ellos.54×10−10 m para un enlace C – C.09×10−10 m para un enlace C – H y 1. lo que quiere decir que los electrones de valencia están en cuatro orbitales equivalentes. Por ejemplo. Geometría molecular hibridación sp3 en el metano. una propiedad que se denomina lipofilicidad. Los átomos de carbono en los alcanos siempre tienen hibridación sp3. pero permanece inferior a la del agua. Los primeros resultan del traslape de un orbital sp3 del átomo de carbono con el orbital 1s de un átomo de hidrógeno. con un ángulo de arccos(-1/3) ≈ 109. Estos orbitales.

El arreglo espacial descrito por los ángulos de torsión de la molécula se conoce como su conformación. aunque común y útil. La fórmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en ángulos rectos unos con otros. alternada a la derecha. no corresponde con la realidad. con un ángulo de 109.Estructura tetraédrica del metano. Modelos de bolas y palitos de los dosrotámeros del etano. Proyecciones de Newman de las dos conformaciones límite del etano:: eclipsada a la izquierda. La disposición espacial de los enlaces es similar a la de cuatro orbitales sp3. Hay un grado de libertad para cada enlace carbono – carbono: el ángulo de torsión entre los átomos o grupos unidos a los átomos a cada extremo de un enlace. están dispuestos tetraédricamente. Conformaciones La fórmula estructural y los ángulos de enlace no suelen ser suficientes para describir la geometría de una molécula.47° entre ellos. .

5 -135 gas Pentano C5H12 36 -130 0. resultante de la proyección de la base del tetraedro en una superficie plana.El etano constituye el caso más simple para el estudio de las conformaciones de los alcanos. Si se ve a lo largo del enlace C – C. Por esta razón.626 . La diferencia en energía entre las dos conformaciones. con la conformación antiperiplanar siendo más favorecida alrededor de cada enlace carbono-carbono. dado que solo hay un enlace C – C. Esto es una consecuencia de la rotación libre alrededor del enlace carbono – carbono. Las dos conformaciones. La estructura real siempre diferirá en algo de estas formas idealizadas. solo hay dos conformaciones limitantes importantes: conformación eclipsada y conformación alternada. Sin embargo. conocida como la energía torsional es baja comparada con la energía térmica de una molécula de etano a temperatura ambiente.6 kJ/mol menor en energía (por tanto.P. también conocidas como rotámeros. Hay rotación constante alrededor del enlace C-C. es del orden de 10−11 segundos. más estable) que la conformación eclipsada (menos estable). A pesar de esta aparente libertad. pero se basa en los mismos principios. se tendrá la denominada proyección de Newman.P. aunquelos modelos así lo sugieran./oC M. los alcanos suelen mostrar una disposición en zigzag en los diagramas o en los modelos. difieren en energía: la conformación alternada es 12./oC Densidad/g cm -3(20oC) Metano CH4 -162 -183 gas Etano C2H6 -89 -172 gas Propano C3H8 -42 -188 gas Butano C4H10 -0. El caso de alcanos mayores es más complejo. El tiempo tomado para que una molécula de etano pase de la conformación alternada a la siguiente. debido a que las diferencias en energía entre las conformaciones son pequeñas comparadas con la energía térmica de las moléculas: las moléculas de alcano no tienen una forma estructura fija. Los átomos de hidrógeno tanto en el átomo carbono anterior como en el átomo de carbono posterior tienen un ángulo de 120° entre ellos. equivalente a la rotación de un grupo CH3 en 120° relativo a otro. NOMBRE Fórmula B. el ángulo de torsión entre un átomo de hidrógeno dado del carbono anterior y un átomo de hidrógeno dado del carbono posterior puede variar libremente entre 0° y 360°.

659 Heptano C7H16 98 -91 0.703 Nonano C9H20 151 -54 0. -CH3). 20 – 60 (terciario. 15 – 55 (secundario. Espectroscopía NMR La resonancia del protón de los alcanos suele encontrarse en δH = 0. debido a la falta de efecto nuclear Overhauser y el largo tiempo de relajación. metino. debido a la relativa estabilidad de los radicales libres resultantes. y puede faltar en muestras débiles. o en muestras que no han sido corridas un tiempo lo suficientemente largo.718 Decano C10H22 174 -30 0. El patrón de fragmentación puede ser difícil de interpretar.684 Octano C8H18 126 -57 0. por tanto. la cadena carbonada se rompe preferentemente en los átomos de carbono terciarios y cuaternarios.5 – 1.730 Undecano C11H24 196 -26 0.Hexano C6H14 69 -95 0. pero.749 Triacontano C30H62 343 37 sólido Propiedades espectroscópicas Prácticamente todos los compuestos orgánicos contienen enlaces carbono – carbono y carbono – hidrógeno. y el ion molecular es generalmente débil. metileno. en el caso de los alcanos de cadena ramificada. Espectrometría de masas Los alcanos tienen una alta energía de ionización.5. El fragmento . C-H) y cuaternario. metilo. Los alcanos se distinguen por no tener otros grupos y. La resonancia de carbono-13 de los átomos de carbono cuaternarios es característicamente débil. con lo que muestran algunas características de los alcanos en sus espectros.740 Dodecano C12H26 216 -10 0. La resonancia del carbono-13 depende del número de átomos de hidrógeno unidos al carbono: δC = 8 – 30 (primario. por la "ausencia" de otras características espectroscópicas. -CH2-).

Propiedades químicas En general. puesto que los átomos de carbono están en una condición fuertemente reducida.resultante de la pérdida de solo un grupo metilo (M-15) suele estar ausente. se alcanza el menor estado de oxidación posible para el carbono (-4). ciertos complejos de metales de transición (ver: activación del enlace carbono-hidrógeno).5)O2 → (n+1)H2O + nCO2 . con los halógenos. porque sus enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser fácilmente rotos. La ecuación general para la combustión completa es: CnH2n+2 + (1. y los alcanos de cadena lineal en los isómeros ramificados. Sin embargo. A diferencia de muchos otros compuestos orgánicos. los alcanos muestran una reactividad relativamente baja. a la reacción de sustitución. En los alcanos altamente ramificados. las moléculas de alcanos permanecen químicamente sin cambios por millones de años. donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena corta. en el caso del metano. Esto origina una tensión en la molécula conocida como impedimento estérico. en particular con el oxígeno y los halógenos. Solo reaccionan muy pobremente con sustancias iónicas o polares.47°) para permitir a los diferentes grupos suficiente espacio. si bien se torna más difícil de inflamar al aumentar el número de átomos de carbono. Reacciones con oxígeno Todos los alcanos reaccionan con oxígeno en una reacción de combustión. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60. tales como el cracking y el reformado. juegan un papel importante en la mayoría de reacciones de los alcanos. y se unen a. Además. Los radicales libres. respectivamente. La reacción con el oxígeno conduce a la combustión sin humo. es posible reacciones redox de los alcanos.5n+0. moléculas con un número impar de electrones. los alcanos interactúan con. en consecuencia son prácticamente inertes a los ácidos y bases. y puede aumentar sustancialmente la reactividad. Su inercia es la fuente del términoparafinas (que significa "falto de afinidad"). no tienen grupo funcional. correspondiendo a la pérdida secuencial de grupos CH2. el ángulo de enlace puede diferir significativamente del valor óptimo (109. En el petróleo crudo. y otros fragmentos suelen estar espaciados a intervalos de catorce unidades de masa.

Reacciones con halógenos Artículo principal: Halogenación radicalaria Los alcanos reaccionan con halógenos en la denominada reacción de halogenación radicalaria. Los experimentos han mostrado que toda halogenación produce una mezcla de todos los isómeros posibles.En ausencia de oxígeno suficiente. y puede resultar en una explosión. Los átomos de hidrógeno del alcano son reemplazados progresivamente por átomos de halógeno. El cambio de entalpía estándar de combustión. puede formarse monóxido de carbono o inclusive negro de humo. Los radicales libres son las especies que participan en la reacción. La reacción es altamente exotérmica. Sin embargo. Los alcanos de cadena ramificada tienen menores valores de ΔcHo que los alcanos de cadena lineal del mismo número de átomos de carbono. Un ejemplo puede verse en la monobromación del propano:3 Cracking . ΔcHo. por lo que pueden ser vistos como algo más estables. como se muestra a continuación: CnH(2n+2) + ½ nO2 → (n+1)H2 + nCO por ejemplo metano: CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O CH4 + O2 → CO + 2H2O Ver tabla de calor de formación de alcanos para información detallada. Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos halogenados. indicando que todos los átomos de hidrógeno son susceptibles de reaccionar. para los alcanos se incrementa aproximadamente en 650 kJ/mol por cada grupo CH2 en una serie homóloga. que generalmente conduce a una mezcla de productos. la mezcla producida no es una mezcla estadística: los átomos de hidrógeno secundarios y terciarios son reemplazados preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales secundarios y terciarios.

Los alcanos pueden ser clorosulfonados y nitrados. La fermentación de los alcanos a ácidos carboxílicos es de importancia técnica. El proceso de cracking térmico sigue un mecanismo de reacción homolítico con formación de radicales libres. que promueven la heterólisis (ruptura asimétrica) de los enlaces. Eventualmente. el dióxido de azufre y cloro convierten a los hidrocarburos en cloruros de sulfonilo. y la escisión del enlace C-C en la posición beta. Esta operación puede realizarse con un método térmico o un método catalítico. iones) se regeneran permanentemente. Los radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables.El cracking rompe moléculas grandes en unidades más pequeñas. por lo que proceden por un mecanismo de autopropagación en cadena. En el reformado. generalmente un carbocatión y el anión hidruro. Ambos procesos elevan el índice de octano de la sustancia. En la reacción de Reed. El proceso de cracking catalítico involucra la presencia de un catalizador ácido (generalmente ácidos sólidos como silicaalúmina y zeolitas). además de transferencias de hidrógeno o hidruro intramolecular y extramolecular. en un proceso inducido por luz. la cadena de reacciones termina en una recombinación de iones o radicales. En ambos tipos de procesos. los alcanos se convierten en sus formas cíclicas o en hidrocarburos aromáticos. En la isomerización. que es muy inestable. los alcanos se convierten en sus isómeros de cadena ramificada. liberando hidrógeno como subproducto. produciendo pares de iones de cargas opuestas. y sufren procesos de reordenamiento de la cadena. aunque ambas reacciones requieren condiciones especiales. hol Isomerización y reformado La isomerización y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador de platino. Otras reacciones Los alcanos reaccionan con vapor en presencia de un catalizador de níquel para producir hidrógeno. . los reactivos intermediarios (radicales.

los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de los alcanos. y son menos densos que el agua.3 (Sec.Alquenos Propiedades físicas Como clase. Puesto que los electrones n muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad. 3. Una comparación de la tabla 7.2 con la 3. clororformo o ligroína. es decir. sin embargo. los alquenos son. excepto para los homólogos muy pequeños. sus momentos dipolares son mayores que los de los alcanos. con el del cloruro de metilo. como en el caso de los alcanos. son pequeños: por ejemplo. 1. Las ramificaciones bajan el punto de ebullición. a lo sumo. Al igual que los alcanos. cuya dirección se supone que es la indicada. compararemos los momentos dispolares del propileno y del 1-buteno. La unión del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequeña.2 se desprende que el punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos. como benceno. De la tabla 7. éter.83 D.12) demuestra que el punto de ebullición de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto carbonado correspondiente. con el . pero bastante solubles en líquidos no polares. sólo débilmente polares. Son insolubles en agua. el aumento del punto de ebullición es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional. señalados más adelante.

.

con dos grupos metilo a un lado de la molécula y dos hidrógenos al otro.Alquilo desprendiendo electrones hacia el doble enlace. confiere a la molécula un momento dipolar neto. en el trans-2-buteno. se acomoda más imperfectamente en el retículo cristalino. Igual relación existe para muchos pares de isómeros geométricos. se refleja una pequeña plaridad en el punto de ebullición más alto del isómero cis. por el contrario. Puesto que esta polaridad no es anulada por una equivalente en dirección contraria. . con un metilo y un hidrógeno a cada lado de su molécula. generalmente el isómero cis es el de punto de ebullición más elevado de un par. y por su menor simetría. Aunque sus momentos dipolares no han sido medidos directamente. El cis-2-buteno. debe exhibir un pequeño momento dipolar. por lo que generalmente tiene el punto de fusión menor. los momentos de enlace deben anularse. Por su mayor polaridad.

la maldición de los momentos dipolares frecuentemente permite determinar claramente si un isómero dado es cis o trans.La diferencia en plaridad. Entre las reacciones más características. Se le añade una molécula rompiendo el doble enlace. * Polimerización. para ello al . Los alquenos pueden polimerizarse fácilmente. los puntos de ebullición de los diyodoetenos). Por ejemplo: La relación entre configuración y puntos de ebullición o fusión es sólo una regla empírica para la que existen muchas excepciones (por ejemplo. Propiedades químicas Debido a la presencia del doble enlace estos compuestos son mucho más reactivos que los alcanos. se encuentran: * La adición al doble enlace. son mayores para los alquenos que contienen elementos cuyas electronegatividades son muy distintas de la del carbono. y en consecuencia en puntos de fusión y ebullición. Por otra parte.

Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad. por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos. los demás son líquidos o sólidos. formando largas cadenas que son los polimeros. Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. tetracloruro de carbono. Los tres primeros términos son gases. Los acetilenos son compuestos de baja polaridad. el punto de fusión y el punto de ebullición.calentarlos y en presencia de catalizadores se rompe el doble enlace formando unas especies químicas inestables. . Alquinos Propiedades físicas Son insolubles en agua. pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad: ligroína. La razón se encuentra en la relativa estabilidad del anión de vinilo formado. Propiedades químicas Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno. agua. halógeno. benceno. etc. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos. Hidrogenación de alquinos Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. Estas especies químicas se unen entre sí. éter. HC≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el alcano correspondiente (enlace sencillo).

Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido. bromo. hidrohalogenación e hidratación de alquinos Así como les ocurre a los alquenos..2 Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga. con formación de enlaces dobles o sencillos. se hidrogena produciendo trans-alquenos. Cl. hidratación. Br2. los alquinos participan en otras reacciones de adición: Halogenación Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor. etc. como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez.Na+ HC≡C:.. HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2 Hidrohalogenación.1 CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2 Halogenación. alcohol. Br.. HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F. El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno. agua. etc. HC≡CH + H2O → CHOH=CH2 Acidez del hidrógeno terminal En algunas reacciones (frente a bases fuertes.. se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano correspondiente. F2.Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación de propino ..). Cl2. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados. cloro. En general se sigue la regla de Markovnikov. HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:.

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