Propiedades físicas y químicas de los alcanos alquenos y alquinos

Alcanos Propiedades físicas
Punto de ebullición

Puntos de fusión (azul) y de ebullición (rojo) de los primeros 14 n-alcanos, en °C.

Los alcanos experimentan fuerzas intermoleculares de van der Waals y al presentarse mayores fuerzas de este tipo aumenta el punto de ebullición además los alcanos se caracterizan por tener enlaces simples.3 Hay dos agentes determinantes de la magnitud de las fuerzas de van der Waals:   el número de electrones que rodean a la molécula, que se incrementa con la masa molecular del alcano el área superficial de la molécula

Bajo condiciones estándar, los alcanos desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta C17H36 son líquidos; y los posteriores a C18H38 son sólidos. Como el punto de ebullición de los alcanos está determinado principalmente por el peso, no debería sorprender que los puntos de ebullición tengan una relación casi lineal con la masa molecular de la molécula. Como regla rápida, el punto de ebullición se incrementa entre 20 y 30 °C por cada átomo de carbono agregado a la cadena; esta regla se aplica a otras series homólogas.3

Por otra parte. Que también pueden ser modificados literalmente por fuersas de otros compuestos y alterar su peso atómico y su estructura misma. Por ejemplo. la coexistencia de un alcano y agua conduce a un incremento en el orden molecular (reducción de entropía). los cicloalcanos tienden a tener mayores puntos de ebullición que sus contrapartes lineales. que requiere mayor energía para romperse. la segunda ley de la termodinámica sugiere que esta reducción en la entropía se minimizaría al minimizar el contacto entre el alcano y el agua: se dice que los alcanos son hidrofóbicos (repelen el agua). esto puede verse en el gráfico anterior. las estructuras sólidas mejor construidas requerirán mayor energía para la fusión. Solubilidad en otros solventes . Hay una diferencia significativa entre los puntos de fusión y los puntos de ebullición: los sólidos tienen una estructura más rígida y fija que los líquidos. Esta estructura rígida requiere energía para poder romperse durante la fusión. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals.Un alcano de cadena lineal tendrá un mayor punto de ebullición que un alcano de cadena ramificada. y el 2.3 En el último caso. que suelen tener mayores puntos de fusión que sus análogos lineales. Los alcanos de longitud impar tienen puntos de fusión ligeramente menores que los esperados. que proporcionan planos para el contacto intermolecular. entre moléculas adyacentes. respectivamente. debido a la mayor área de la superficie en contacto. con lo que hay mayores fuerzas de van der Waals. comparados con los alcanos de longitud par. Los puntos de fusión de los alcanos de cadena ramificada pueden ser mayores o menores que la de los alcanos de cadena lineal. formando una estructura bien organizada.3-dimetilbutano pueden "encajar" mutuamente mejor que las moléculas de 2. Entonces. con lo que el empaquetamiento más desordenado requiere menos energía para romperse. dos moléculas de 2. Para los alcanos. (si todas las demás características se mantienen iguales). Solubilidad en agua No forman enlaces de hidrógeno y son insolubles en solventes polares como el agua. que hierven a -12 y 0 °C. dependiendo nuevamente de la habilidad del alcano en cuestión para empacarse bien en la fase sólida: esto es particularmente verdadero para los isoalcanos (isómeros 2-metil). Conductividad Los alcanos son malos conductores de la electricidad y no se polarizan sustancialmente por un campo eléctrico. Esto es.2-dimetilbutano entre sí. debido a las conformaciones fijas de las moléculas. Los alcanos de longitud impar se empacan con menor eficiencia. Esto es debido a que los alcanos de longitud par se empacan bien en la fase sólida. Punto de fusión El punto de fusión de los alcanos sigue una tendencia similar al punto de ebullición por la misma razón que se explicó anteriormente. a molécula más grande corresponde mayor punto de fusión.3-dimetilbutano que hierven a 50 y 58 °C. compárese el isobutano y el n-butano. Como no hay enlaces significativos entre las moléculas de agua y las moléculas de alcano. Puesto que los enlaces de hidrógeno entre las moléculas individuales de agua están apartados de una molécula de alcano.2-dimetilbutano y 2.

una propiedad que se denomina lipofilicidad.Su solubilidad en solventes no polares es relativamente buena. que tienen energías idénticas. los alcanos forman la capa superior en una mezcla de alcano-agua. Longitudes de enlace y ángulos de enlace Una molécula de alcano tiene solo enlaces simples C – H y C – C. Por ejemplo. . Los átomos de carbono en los alcanos siempre tienen hibridación sp3. Estos orbitales. La longitud de enlace es de 1.54×10−10 m para un enlace C – C. En consecuencia. que tiene cuatro electrones de valencia. están orientados espacialmente en la forma de un tetraedro.47° entre ellos. La estructura molecular de los alcanos afecta directamente sus características físicas y químicas. derivados de la combinación del orbital 2s y los orbitales 2p.09×10−10 m para un enlace C – H y 1. lo que quiere decir que los electrones de valencia están en cuatro orbitales equivalentes. los diferentes alcanos son miscibles entre sí en todas las demás proporciones. con un ángulo de arccos(-1/3) ≈ 109. Densidad La densidad de los alcanos suele aumentar conforme aumenta el número de átomos de carbono. Geometría molecular hibridación sp3 en el metano. Se deriva de la configuración electrónica del carbono. Los primeros resultan del traslape de un orbital sp3 del átomo de carbono con el orbital 1s de un átomo de hidrógeno. los últimos del traslape de dos orbitales sp3 en átomos de carbono diferentes. pero permanece inferior a la del agua.

.Estructura tetraédrica del metano. La disposición espacial de los enlaces es similar a la de cuatro orbitales sp3. La fórmula estructural que representa a los enlaces como si estuvieran en ángulos rectos unos con otros. están dispuestos tetraédricamente. Hay un grado de libertad para cada enlace carbono – carbono: el ángulo de torsión entre los átomos o grupos unidos a los átomos a cada extremo de un enlace. Modelos de bolas y palitos de los dosrotámeros del etano. Conformaciones La fórmula estructural y los ángulos de enlace no suelen ser suficientes para describir la geometría de una molécula.47° entre ellos. no corresponde con la realidad. aunque común y útil. Proyecciones de Newman de las dos conformaciones límite del etano:: eclipsada a la izquierda. alternada a la derecha. con un ángulo de 109. El arreglo espacial descrito por los ángulos de torsión de la molécula se conoce como su conformación.

El caso de alcanos mayores es más complejo. aunquelos modelos así lo sugieran. Sin embargo. A pesar de esta aparente libertad. debido a que las diferencias en energía entre las conformaciones son pequeñas comparadas con la energía térmica de las moléculas: las moléculas de alcano no tienen una forma estructura fija. dado que solo hay un enlace C – C.El etano constituye el caso más simple para el estudio de las conformaciones de los alcanos.6 kJ/mol menor en energía (por tanto. más estable) que la conformación eclipsada (menos estable). los alcanos suelen mostrar una disposición en zigzag en los diagramas o en los modelos./oC Densidad/g cm -3(20oC) Metano CH4 -162 -183 gas Etano C2H6 -89 -172 gas Propano C3H8 -42 -188 gas Butano C4H10 -0. se tendrá la denominada proyección de Newman. Por esta razón. conocida como la energía torsional es baja comparada con la energía térmica de una molécula de etano a temperatura ambiente. Los átomos de hidrógeno tanto en el átomo carbono anterior como en el átomo de carbono posterior tienen un ángulo de 120° entre ellos. La estructura real siempre diferirá en algo de estas formas idealizadas. Las dos conformaciones. Hay rotación constante alrededor del enlace C-C.626 . también conocidas como rotámeros.P. resultante de la proyección de la base del tetraedro en una superficie plana. solo hay dos conformaciones limitantes importantes: conformación eclipsada y conformación alternada. pero se basa en los mismos principios. NOMBRE Fórmula B. con la conformación antiperiplanar siendo más favorecida alrededor de cada enlace carbono-carbono. equivalente a la rotación de un grupo CH3 en 120° relativo a otro. el ángulo de torsión entre un átomo de hidrógeno dado del carbono anterior y un átomo de hidrógeno dado del carbono posterior puede variar libremente entre 0° y 360°. Si se ve a lo largo del enlace C – C. difieren en energía: la conformación alternada es 12. es del orden de 10−11 segundos. El tiempo tomado para que una molécula de etano pase de la conformación alternada a la siguiente.P.5 -135 gas Pentano C5H12 36 -130 0. Esto es una consecuencia de la rotación libre alrededor del enlace carbono – carbono. La diferencia en energía entre las dos conformaciones./oC M.

metino. debido a la falta de efecto nuclear Overhauser y el largo tiempo de relajación. Espectrometría de masas Los alcanos tienen una alta energía de ionización. -CH2-). C-H) y cuaternario. con lo que muestran algunas características de los alcanos en sus espectros. y el ion molecular es generalmente débil. pero. por la "ausencia" de otras características espectroscópicas.730 Undecano C11H24 196 -26 0.5. o en muestras que no han sido corridas un tiempo lo suficientemente largo. debido a la relativa estabilidad de los radicales libres resultantes. 20 – 60 (terciario. Espectroscopía NMR La resonancia del protón de los alcanos suele encontrarse en δH = 0. El patrón de fragmentación puede ser difícil de interpretar.703 Nonano C9H20 151 -54 0. La resonancia del carbono-13 depende del número de átomos de hidrógeno unidos al carbono: δC = 8 – 30 (primario. La resonancia de carbono-13 de los átomos de carbono cuaternarios es característicamente débil. en el caso de los alcanos de cadena ramificada. El fragmento . por tanto.Hexano C6H14 69 -95 0.718 Decano C10H22 174 -30 0.659 Heptano C7H16 98 -91 0. 15 – 55 (secundario.740 Dodecano C12H26 216 -10 0. y puede faltar en muestras débiles. metilo.749 Triacontano C30H62 343 37 sólido Propiedades espectroscópicas Prácticamente todos los compuestos orgánicos contienen enlaces carbono – carbono y carbono – hidrógeno. Los alcanos se distinguen por no tener otros grupos y. -CH3).5 – 1. metileno.684 Octano C8H18 126 -57 0. la cadena carbonada se rompe preferentemente en los átomos de carbono terciarios y cuaternarios.

En los alcanos altamente ramificados. en el caso del metano. porque sus enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser fácilmente rotos. con los halógenos. La constante de acidez para los alcanos tiene valores inferiores a 60. el ángulo de enlace puede diferir significativamente del valor óptimo (109. correspondiendo a la pérdida secuencial de grupos CH2. En el petróleo crudo. respectivamente.47°) para permitir a los diferentes grupos suficiente espacio. es posible reacciones redox de los alcanos. Esto origina una tensión en la molécula conocida como impedimento estérico. y otros fragmentos suelen estar espaciados a intervalos de catorce unidades de masa. se alcanza el menor estado de oxidación posible para el carbono (-4).resultante de la pérdida de solo un grupo metilo (M-15) suele estar ausente. a la reacción de sustitución.5)O2 → (n+1)H2O + nCO2 . los alcanos interactúan con. puesto que los átomos de carbono están en una condición fuertemente reducida.5n+0. en particular con el oxígeno y los halógenos. A diferencia de muchos otros compuestos orgánicos. y los alcanos de cadena lineal en los isómeros ramificados. moléculas con un número impar de electrones. no tienen grupo funcional. tales como el cracking y el reformado. La reacción con el oxígeno conduce a la combustión sin humo. Además. Propiedades químicas En general. Reacciones con oxígeno Todos los alcanos reaccionan con oxígeno en una reacción de combustión. las moléculas de alcanos permanecen químicamente sin cambios por millones de años. y puede aumentar sustancialmente la reactividad. La ecuación general para la combustión completa es: CnH2n+2 + (1. donde los alcanos de cadena larga se convierten en alcanos de cadena corta. los alcanos muestran una reactividad relativamente baja. juegan un papel importante en la mayoría de reacciones de los alcanos. ciertos complejos de metales de transición (ver: activación del enlace carbono-hidrógeno). y se unen a. si bien se torna más difícil de inflamar al aumentar el número de átomos de carbono. Los radicales libres. Sin embargo. Solo reaccionan muy pobremente con sustancias iónicas o polares. Su inercia es la fuente del términoparafinas (que significa "falto de afinidad"). en consecuencia son prácticamente inertes a los ácidos y bases.

como se muestra a continuación: CnH(2n+2) + ½ nO2 → (n+1)H2 + nCO por ejemplo metano: CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O CH4 + O2 → CO + 2H2O Ver tabla de calor de formación de alcanos para información detallada. para los alcanos se incrementa aproximadamente en 650 kJ/mol por cada grupo CH2 en una serie homóloga. Los radicales libres son las especies que participan en la reacción. y puede resultar en una explosión. Reacciones con halógenos Artículo principal: Halogenación radicalaria Los alcanos reaccionan con halógenos en la denominada reacción de halogenación radicalaria. indicando que todos los átomos de hidrógeno son susceptibles de reaccionar. Los experimentos han mostrado que toda halogenación produce una mezcla de todos los isómeros posibles. Los alcanos de cadena ramificada tienen menores valores de ΔcHo que los alcanos de cadena lineal del mismo número de átomos de carbono. por lo que pueden ser vistos como algo más estables. Los átomos de hidrógeno del alcano son reemplazados progresivamente por átomos de halógeno. Un ejemplo puede verse en la monobromación del propano:3 Cracking . ΔcHo. La reacción es altamente exotérmica.En ausencia de oxígeno suficiente. Sin embargo. Estas reacciones son una importante ruta industrial para los hidrocarburos halogenados. que generalmente conduce a una mezcla de productos. puede formarse monóxido de carbono o inclusive negro de humo. El cambio de entalpía estándar de combustión. la mezcla producida no es una mezcla estadística: los átomos de hidrógeno secundarios y terciarios son reemplazados preferentemente debido a la mayor estabilidad de los radicales secundarios y terciarios.

En la isomerización. los reactivos intermediarios (radicales. la cadena de reacciones termina en una recombinación de iones o radicales. que promueven la heterólisis (ruptura asimétrica) de los enlaces.El cracking rompe moléculas grandes en unidades más pequeñas. Los radicales libres de alquilo y los carbocationes son altamente inestables. El proceso de cracking térmico sigue un mecanismo de reacción homolítico con formación de radicales libres. Otras reacciones Los alcanos reaccionan con vapor en presencia de un catalizador de níquel para producir hidrógeno. aunque ambas reacciones requieren condiciones especiales. El proceso de cracking catalítico involucra la presencia de un catalizador ácido (generalmente ácidos sólidos como silicaalúmina y zeolitas). los alcanos se convierten en sus formas cíclicas o en hidrocarburos aromáticos. En ambos tipos de procesos. En el reformado. los alcanos se convierten en sus isómeros de cadena ramificada. Ambos procesos elevan el índice de octano de la sustancia. liberando hidrógeno como subproducto. iones) se regeneran permanentemente. además de transferencias de hidrógeno o hidruro intramolecular y extramolecular. Los alcanos pueden ser clorosulfonados y nitrados. hol Isomerización y reformado La isomerización y reformado son procesos en los que los alcanos de cadena lineal son calentados en presencia de un catalizador de platino. en un proceso inducido por luz. En la reacción de Reed. y sufren procesos de reordenamiento de la cadena. Eventualmente. generalmente un carbocatión y el anión hidruro. por lo que proceden por un mecanismo de autopropagación en cadena. . que es muy inestable. La fermentación de los alcanos a ácidos carboxílicos es de importancia técnica. el dióxido de azufre y cloro convierten a los hidrocarburos en cloruros de sulfonilo. produciendo pares de iones de cargas opuestas. Esta operación puede realizarse con un método térmico o un método catalítico. y la escisión del enlace C-C en la posición beta.

clororformo o ligroína. éter. 3. es decir.12) demuestra que el punto de ebullición de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto carbonado correspondiente.2 se desprende que el punto de ebullición aumenta con el número creciente de carbonos.Alquenos Propiedades físicas Como clase. 1.3 (Sec. Al igual que los alcanos.83 D. excepto para los homólogos muy pequeños. Puesto que los electrones n muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad. pero bastante solubles en líquidos no polares. con el . sus momentos dipolares son mayores que los de los alcanos. cuya dirección se supone que es la indicada. La unión del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequeña. los alquenos son. De la tabla 7. Las ramificaciones bajan el punto de ebullición. son pequeños: por ejemplo. y son menos densos que el agua. sin embargo. como benceno. como en el caso de los alcanos. señalados más adelante.2 con la 3. compararemos los momentos dispolares del propileno y del 1-buteno. a lo sumo. Una comparación de la tabla 7. con el del cloruro de metilo. sólo débilmente polares. Son insolubles en agua. el aumento del punto de ebullición es de 20 a 30 grados por cada carbono adicional. los alquenos poseen propiedades físicas esencialmente iguales que las de los alcanos.

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confiere a la molécula un momento dipolar neto. Puesto que esta polaridad no es anulada por una equivalente en dirección contraria. por lo que generalmente tiene el punto de fusión menor. . los momentos de enlace deben anularse. con un metilo y un hidrógeno a cada lado de su molécula. con dos grupos metilo a un lado de la molécula y dos hidrógenos al otro. El cis-2-buteno. Igual relación existe para muchos pares de isómeros geométricos. Por su mayor polaridad.Alquilo desprendiendo electrones hacia el doble enlace. y por su menor simetría. debe exhibir un pequeño momento dipolar. se acomoda más imperfectamente en el retículo cristalino. en el trans-2-buteno. se refleja una pequeña plaridad en el punto de ebullición más alto del isómero cis. por el contrario. generalmente el isómero cis es el de punto de ebullición más elevado de un par. Aunque sus momentos dipolares no han sido medidos directamente.

Por ejemplo: La relación entre configuración y puntos de ebullición o fusión es sólo una regla empírica para la que existen muchas excepciones (por ejemplo. Entre las reacciones más características. los puntos de ebullición de los diyodoetenos). la maldición de los momentos dipolares frecuentemente permite determinar claramente si un isómero dado es cis o trans. * Polimerización. y en consecuencia en puntos de fusión y ebullición. Por otra parte. Propiedades químicas Debido a la presencia del doble enlace estos compuestos son mucho más reactivos que los alcanos. para ello al . se encuentran: * La adición al doble enlace. Los alquenos pueden polimerizarse fácilmente.La diferencia en plaridad. Se le añade una molécula rompiendo el doble enlace. son mayores para los alquenos que contienen elementos cuyas electronegatividades son muy distintas de la del carbono.

La razón se encuentra en la relativa estabilidad del anión de vinilo formado. agua. Los acetilenos son compuestos de baja polaridad. etc. tetracloruro de carbono. benceno. . formando largas cadenas que son los polimeros. pero bastante solubles en disolventes orgánicos usuales y de baja polaridad: ligroína. Los puntos de ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado. A medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad. Hidrogenación de alquinos Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble enlace) tratándolos con hidrógeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato de bario o sobre carbonato de calcio (catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con óxido de plomo. Si se utiliza paladio sobre carbón activo el producto obtenido suele ser el alcano correspondiente (enlace sencillo). los demás son líquidos o sólidos. el punto de fusión y el punto de ebullición. halógeno. Propiedades químicas Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno. Los tres primeros términos son gases. HC≡CH + H2 → CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es elevada pueden ser atacados por nucleófilos. Estas especies químicas se unen entre sí.calentarlos y en presencia de catalizadores se rompe el doble enlace formando unas especies químicas inestables. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles o sencillos. Alquinos Propiedades físicas Son insolubles en agua. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullición muestran el aumento usual con el incremento del número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos. éter.

alcohol. HC≡CH + Br2 → HCBr=CHBr HC≡CH + 2 Br2 → HCBr2-CHBr2 Hidrohalogenación. agua. Cl. F2. Br2.1 CH3-C≡C-CH3 + 2 Na + 2 NH3 → CH3-CH=CH-CH3 (trans) + 2 NaNHH2 Halogenación.).Na+ + Br-CH3 → HC≡C-CH3 + NaBr En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formación de propino . bromo. En general se sigue la regla de Markovnikov. HC≡CH + H2O → CHOH=CH2 Acidez del hidrógeno terminal En algunas reacciones (frente a bases fuertes.. los alquinos participan en otras reacciones de adición: Halogenación Dependiendo de las condiciones y de la cantidad añadida de halógeno (flúor. etc. hidratación.. HC≡CH + Na-NH2 → HC≡C:. se hidrogena produciendo trans-alquenos. HC≡CH + H-X → CH2=CHX donde X = F. El triple enlace también puede adicionar halogenuros de hidrógeno. hidrohalogenación e hidratación de alquinos Así como les ocurre a los alquenos.Na+ HC≡C:.Frente al sodio o el litio en amoníaco líquido. Cl2. con formación de enlaces dobles o sencillos.2 Esto permite obtener otros alquinos de cadena más larga.. Br.. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino)que son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila con los reactivos adecuados. cloro. etc. como amiduro de sodio Na-NH2 en amoniaco NH3) actúan como ácidos débiles pues el hidrógeno terminal presenta cierta acidez.. se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano correspondiente.