PRINCIPIOS DE ANALISIS Rua Le SKOOG » HOLLER » NIEMANIntroduccién a los métodos espectrométricos grupo de métodos analticos que se basan en las espectroscopias atémica y molecular. La espec- troscopia es un término general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la radia~ cién con la materia. Histéricamente, las interac- ciones de interés se producian entre la radiaci6n electromagnética y la materia, sin embargo, aho- ra el término espectroscopia se ha ampliado para incluir las interacciones entre la materia y otras formas de energta. Ejemplos de ello son las ondas actisticas y los haces de particulas como iones 0 electrones. La espectrometria y los métodos es- ectrométricos hacen referencia a la medida de la intensidad de la radiacién mediante un detector {fotveléctrico 0 con otro tipo de dispositivo elec- trdnico, Los métodos espectrométricos mas ampliamen- te wilizados son los relacionados con la radiacién electromagnética, que es un tipo de energia que toma varias formas, de las cuales las mas facil- ‘mente reconocibles son la luz y el calor radiante. Sus manifestaciones mas dificilmente reconocibles incluyen los rayos gamma y los rayos X, ast como 122 las radiaciones ultravioleta, de microondas y de radiofrecuencia. Este capitulo trata de una forma general las interacciones de las ondas electromagnéticas con las especies atémicas y moleculares. Tras esta in- troduccién, los proximos cinco capitulos deseriben los distintostipos de métodos espectrométricos ut lizados por los quimicos para la identificacién y determinacién de los elementos presentes de dis: tintas formas en la materia. Los Capttulos 13 al 21 cestudian después la utilizacién de la espectrone: tria para la determinacién estructural de las espe cies moleculares y describen cémo se utlizan estos ‘métodos para su determinacién cuantitativa, 6A, PROPIEDADES GENERALES DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA ‘Muchas de las propiedades de la radiacién electro- ‘magnética se explican adecuadamente con un mo- delo clésico de onda sinusoidal, que utiliza paré- ‘metros como la longitud de onda, la frecuencia, la velocidad y la amplitud, A diferencia de otrosCampo eléercn, Caapomagndticn «| Direc de ropagacién @ Figura 61, Introduccién a los métodos espectrometricos. 123 | {tein nia, al a — Tiempo o distancia o Representacign de un haz de radicin monoeromtica, polarzada enol plano: (a) campos elfctrico y magnético perpen deals eat si y respecto ala dreccién de propagacion, (b)representacin bidimensional del vector eléctrio, ‘6menos ondulatorios, como el sonido, ta radia «ign electromagnética’ no necesita un medio de ‘goyo para transmitirse y, por tanto, se propaga fé- cilmente a través del vacio. E1 modelo ondulatorio falla al intentar explicar {enémenos asociados con la absorcién o la emision 4 energfa radiante. Para comprender estos proce- 59s, hay que acudir a un modelo corpuscular en el que la radiacién electromagnética se contempla como un flujo de particulas discretas, o paquetes sondulatorios, de energia denominados forones, en los que la energfa de un fot6n es proporcional a la frecuencia de la radiaciGn. Este doble punto de vis tade la radiacién como particula y como onda no 6 matuamente excluyente, sino complementario. De hecho, la dualidad onda-corpiisculo se aplica al comportamiento de haces de electrones, protones y de otras particulas elementales, y se racionaliza completamente por medio de la mecénica ondula- tora 6B. PROPIEDADES ONDULATORIAS DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA. Para muchos fines, 1a radiacién clectromagnética se tepresenta como un campo eléctrico y otro mag- rico que estin en fase, con oscilaciones sinusoi dees en dngulo recto de uno respecto a otro y res- pectoa la direcci6n de propagacidn. La Figura 6-1a ¢ una representacién de este tipo para un rayo in- dividual de una radiacién electromagnética polati- zada en el plano, Polarizada en el plano significa que todas las oscilaciones tanto del campo eléctri- Co como del magnético estin en un solo plano. La Figura 6-1b es una representacién bidimensio- nal de la componente eléctrica del rayo de la Figu- ra 6-1a, En esta figura, el campo elécirico se repre~ senta como un vector cuya longitud es proporcio- nal a la fuerza del campo. La abscisa de esta representacién gréfica puede ser el tiempo, cuando la radiacién atraviesa un punto fijo del espacio, o la distancia, cuando el tiempo se mantiene constante A lo largo de este capitulo y en la mayor parte del resto del texto, slo se considerard la componente eléctrica de la radiacién, ya que el campo eléctrico es el responsable de la mayoria de los fendmenos ue interesan, como la transmisién, la reflexién, la refraccién y la absorcidn, Sin embargo, cabe sea lar que la componente magnética de la radiacién electromagnética es la responsable de la absorcién de las ondas de radiofrecuencia en la espectrosco- pia de resonancia magnética nuclear. 6B-1. Parémetros ondulatorios En la Figura 6-1b, se muestra la amplitud A de una onda sinusoidal como la longitud del vector eléetri- co en el maximo de la onda, El tiempo, en segun- dos, necesario para el paso de sucesivos méximos 0 ‘minimos por un punto fijo en el espacio se denomi- na periodo de la radiacién, p. La frecuencia, ves el rntimero de oscilaciones del campo por segundo! y "La unidad habitual de freevencia es a inversa dl segundo (6), 0 herr (Hs), que corresponde a un ciclo por segundo.