Equilibrios cido-base y equilibrios de solubilidad

Captulo 16

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El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o una base dbil .

Considere la mezcla de CH3COONa (electrlito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion comn 16.2

Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) [H+] Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka [HA] = [A-] [HA] [A-] [H+][A-] Ka = [HA]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch pH = pKa + log [base conjugada] [cido]

-log [H+] = -log Ka - log -log [H+]

[A-] = -log Ka + log [HA]

[A-] pH = pKa + log [HA]

pKa = -log Ka
16.2

Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOOK? Mezcla de cido dbil y base conjugada! HCOOH (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Efecto del ion comn 0.30 x 0.30 0.52 + x 0.52 HCOOH pKa = 3.77
16.2

H+ (ac) + HCOO- (ac) 0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

0.30 -x 0.30 - x

[HCOO-] pH = pKa + log [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

Una disolucin amortiguadora es una disolucin de: 1. Un cido dbil o una base dbil y 2. La sal de un cido dbil o una base dbil Ambos deben estar presentes! Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas de cido o base. Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa Adicionar cido fuerte H+ (aq) + CH3COO- (ac) Adicionar base fuerte OH- (ac) + CH3COOH (ac) CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
16.3

Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores? (a) KF/HF (b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3 (a) KF es un cido dbil y F- es una base conjugada disolucin amortiguadora (b) HBr es un cido fuerte disolucin no amortiguadora (c) CO32- es una base dbil y HCO3- es un cido conjugado disolucin amortiguadora

16.3

Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl. Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolucin amortiguadora? NH4+ (aq) H+ (aq) + NH3 (aq) [NH3] pH = pKa + log [NH4+] pKa = 9.25 [0.30] pH = 9.25 + log = 9.17 [0.36] 0.024 H2O (l) + NH3 (ac) 0.025

principio (moles) 0.029 0.001 NH4+ (ac) + OH- (ac) fin (moles) 0.028 0.0

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL [NH4+] 0.028 0.025 = [NH3] = 0.10 0.10 [0.25] = 9.20 pH = 9.25 + log [0.28]
16.3

Mantenimiento del pH de la sangre

Vaso capilar Tejidos Pulmones Eritocito Eritocito Vaso capilar

16.3

Valoraciones
En una valoracin una disolucin de concentracin exactamente conocida se agrega gradualmente adicionando a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones est completa. Punto de equivalencia: el punto en que la reaccin est completa Indicador: sustancia que cambia el color en (o cerca de) el punto de equivalencia Despacio agregue la base al cido desconocido HASTA que el indicador cambia de color (rosa)

4.7

Valoraciones cido fuerte- base fuerte NaOH (ac) + HCl (ac) OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l) + NaCl (ac) H2O (l)
Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

0.10 M NaOH agrega a 25 mL de 0.10 M HCl

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Valoraciones cido dbil- base fuerte CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COONa (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)
Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

En el punto de equivalencia (pH > 7):

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Valoraciones cido fuerte-base dbil HCl (ac) + NH3 (ac) H+ (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + H2O (l) NH4Cl (ac) NH4Cl (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)
Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

En el punto de equivalencia(pH < 7):

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Exactamente 100 mL de 0.10 M HNO2 son valorados con una disolucin de 0.10 M NaOH. Cul es el pH en el punto de equivalencia? principio (moles) 0.01 0.01 HNO2 (ac) + OH- (ac) NO2- (ac) + H2O (l) fin (moles) 0.0 0.0 0.01 0.01 Volumen final = 200 mL [NO2-] = = 0.05 M 0.200 NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac) Inicial(M) Cambio(M) 0.05 -x 0.00 +x x pOH = 5.98 pH = 14 pOH = 8.02 0.00 +x x

Equilibrio(M) 0.05 - x [OH-][HNO2] x2 = 2.2 x 10-11 = Kb = 0.05-x [NO2-] 0.05 x 0.05 x 1.05 x 10-6 = [OH-]

Indicadores cido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac) [HIn] -] 10 Predomina el color del cido (HIn) [In [HIn] 10 Predomina el color de la base conjugada (In-) [In-]

16.5

La curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.

Fenolftalena

Rojo de metilo

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.5

Qu indicador(es) usara para una valoracin de HNO2 con KOH ? El cido dbil valorado con la base fuerte. En el punto de equivalencia tendr base conjugada de cido dbil. En el punto de equivalencia, pH > 7 Use rojo de cresol o fenolftalena

16.5

Equilibrios de solubilidad
AgCl (s) Ksp = [Ag+][Cl-] MgF2 (s) Ag2CO3 (s) Ca3(PO4)2 (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Ksp es la constante del producto de solubilidad Mg2+ (ac) + 2F- (ac) 2Ag+ (ac) + CO32- (ac) 3Ca2+ (ac) + 2PO43- (ac) Kps = [Mg2+][F-]2 Kps = [Ag+]2[CO32-] Kps = [Ca2+]3[PO33-]2

Disolucin de un slido inico en disolucin acuosa: Q < Ksp Q = Ksp Q > Ksp Disolucin insaturada Disolucin saturada Disolucin sobresaturada Formar precipitado
16.6

Ningn precipitado

16.6

Solubilidad molar (mol/L) es el nmero de moles de soluto disuelto en 1 litro de una disolucin saturada. Solubilidad (g/L) es el nmero de gramos de soluto disuelto en 1 litro de una disolucin saturada.
Solubilidad molar del compuesto

Solubilidad del compuesto

Concentraciones de cationes y aniones

Kp del compuesto

Kp del compuesto

Concentraciones de cationes y aniones

Solubilidad molar del compuesto

Solubilidad del compuesto

16.6

Cul es la solubilidad del cloruro de plata en g/L?

AgCl (s) Inicial(M) Cambio(M) Equilibrio(M) [Ag+] = 1.3 x 10-5 M

Ag+ (ac) + Cl- (ac) 0.00 0.00 +s s [Cl-] = 1.3 x 10-5 M +s s

Kps = 1.6 x 10-10 Kps= [Ag+][Cl-] Kps = s2 s = Ksp s = 1.3 x 10-5

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl Solubilidad de AgCl = x = 1.9 x 10-3 g/L 1 L soln 1 mol AgCl

16.6

16.6

Si 2.00 mL de 0.200 M NaOH son agregados a 1.00 L de 0.100 M CaCl2, se formar precipitado? Los iones presentes en la disolucin son Na+, OH-, Ca2+, Cl-. El nico precipitado posible es Ca(OH)2 (reglas de solubilidad ). Es Q > Kps para Ca(OH)2? [Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

2 Q = [Ca2+]0[OH-]0 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6 Q < Kps No formar precipitado

16.6

El efecto del ion comn y la solubilidad

La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad de la sal.

Cul es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua pura y (b) 0.0010 M NaBr? AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) Kps = 7.7 x 10-13 s2 = Kps s = 8.8 x 10-7 NaBr (s) Na+ (ac) + Br- (ac) [Br-] = 0.0010 M AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) [Ag+] = s [Br-] = 0.0010 + s 0.0010 Kps= 0.0010 x s s = 7.7 x 10-10
16.8

El pH y la solubilidad
La presencia de un ion comn disminuye la solubilidad. Las bases Insolubles disuelven en las disoluciones cidas Los cidos Insolubles disuelven en las disoluciones bsicas remove ad Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Mg(OH)2 (s)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 Menor [OH-] Kps = (s)(2s)2 = 4s3 OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l) 3 = 1.2 x 10-11 4s Aumenta la solubilidad de Mg(OH)2 s = 1.4 x 10-4 M Con pH mayor que 10.45 [OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M pOH = 3.55 pH = 10.45 Aumenta [OH-]
16.9

Con pH menor que 10.45

Disminuye la solubilidad de Mg(OH)2

Equilibrio de ion complejo y solubilidad

Un ion complejo es un ion que contiene un ion metlico central enlazado a una o mas molculas o iones. Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)
2CoCl4 (ac)

La constante de formacin o constante de estabilidad (Kf) es la contante de equilibrio para la formacin del ion complejo. 2[CoCl4 ] Kf = [Co2+][Cl-]4 2+ 2Co(H O) CoCl
2 6 4

Kf

estabilidad del complejo

16.10

16.10

16.11

Solucin que contiene iones de todos los grupos de cationes

Precipitados de grupo 1

Filtracin
Solucin que contiene iones de los grupos restantes

Precipitados de grupo 2

Filtracin
Solucin que contiene iones de los grupos restantes

Anlisis cualitativo de los cationes

Precipitados de grupo3

Filtracin
Solucin que contiene iones de los grupos restantes

Precipitados de grupo 4

Filtracin
Solucin que contiene iones Na+, K+, NH+4

16.11

La prueba de la flama para cationes

litio

sodio

potasio

cobre

16.11