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volumetria_de_precipitacion

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Curvas Volumetría de Precipitación

 

  

Se debe calcular la concentración del analito o del titulante en 4 zonas: Al inicio Antes del punto equivalente En el punto equivalente Después del punto equivalente

Volumetría de Precipitación 

La formación de un precipitado puede ser usada como base de una titulación. Analito + titulante Precipitado

Curva Volumetría de Precipitación

la función p ( .Curva de Volumetría de Precipitación En la abcisa se colocan los mL de titulante En la ordenada .log [ analito] ) Es la forma más común de graficar una curva de titulación. Hace que el cambio sea más fácil de ver. Ejemplo: Acido-Base usaremos pH o pOH REDOX.E celda que es equivalente a escala p .

1 M por titulación con Ag+ Ag+ + ClAgCl (s) Al inicio no se ha adicionado todavía Ag+ por lo que la concentración de ion Cl.000 .100 M p Cl = 1.0.100 M pCl = .0 mL Cl.Curvas de Volumetría de Precipitación  Determinación de 50.log 0.se calcula directamente: [ Cl ] = 0.

Antes del Punto Equivalente  > 0 mL y < 50 mL de titulante para este ejemplo Obviamente nosotros podríamos calcular un número infinito de puntos.  . pero lo que generalmente se realiza es hacerlo cada 5 mL de titulante.

. el AgCl comienza inmediatamente a formarse. Basados en KpsAgCl = 1.8 x 10 ±10 KpsAgCl = [Ag+] [ Cl-] En esta región virtualmente toda la Ag+ precipita como AgCl [Cl-] puede ser determinada calculando la cantidad de Ag Cl que ha precipitado.Antes del Punto Equivalente   Al adicionar Ag+.

000 mmol  .1000 M= 5.= 50.Antes del Punto Equivalente [Cl-]=mmolesCl-iniciales ² mmolesAgCLprecipitan volumen de solución total mmoles Cl.00 mL x 0.

5mmoles = 0.0818 M = 1.Antes del Punto Equivalente    Después de la adición de 5 mL Ag+ Volumen de solución = 55 mL mmoles de AgCl formado = 5 mL x 0.09 [Cl-]=  .0818 M 55 mL p Cl = .1000 M Ag+ = 0.000mmoles-0.log 0.5 mmoles AgCl [Cl-]=mmolesCl-iniciales ² mmolesAgCLprecipitan volumen de solución total 5.

08181 M = 2.20 x 10-9  p Ag = -log ( 2.66 .  Kps = [Ag+] x [Cl-] .8 x 10 / 0. despejando [ Ag+ ] ²10 [Ag+] = Kps/ [Cl-] = 1.20 x 10-9 ) = 8.Antes del Punto Equivalente  Nosotros podemos calcular la [ Ag+] usando la expresión del Kps.

00 1.0818 0.40 x 10-9 pAg -8.] 0.27 1.20 x 10-9 2.0053 pCl 1.20 x 10-9 1.Antes del Punto Equivalente mL titulante total 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 [ Cl.0429 0.0539 0.62 x 10-9 3.60 1.27 [ Ag+] -2.48 1.47 .1000 0.20 x 10-9 5.27 8.95 2.02 x 10-9 1.66 8.69 x 10-9 3.18 1.48 8.75 1.14 7.09 1.0250 0.99 7.34 x 10-9 4.0667 0.79 7.37 1.0176 0.38 8.41 x 10-9 7.0111 0.0333 0.57 8.

Antes del Punto Equivalente .

En el Punto Equivalente  Es el punto en el cual nuestro titulante ha reaccionado completamente con el analito. En este punto . No existe Cl.] = [ Ag+ ]   . [ Cl.ni Ag+ en exceso.

34 x 105 p Ag = p Cl = 4.87 .] = 1.8 x 10 ±10 = [ Ag+ ] x [ Cl.En el Punto Equivalente  Kps AgCl = 1.] es decir: Kps AgCl = 1.] y [Ag+] = [ Cl.8 x 10 ±10 = [ Ag+]2 [ Ag+ ] = [ Cl.

En el Punto Equivalente .

Después del Equivalente  En esta región hemos adicionado exceso de Ag+. [ Ag+] = M titulante x mL titulante en exceso adicionado volumen total de solución [ Cl-] = Kps / [ Ag+]   .

70 7.32 2.0091 0.70 pCl 7.85 7.0130 0.78 1.96 8.42 7.04 En todos los casos [ Ag+] >>> [ Cl-] .Después del Equivalente mL en exceso 5 10 15 20 25 total mL 105 110 115 120 125 [Ag+] 0.04 1.0200 pAg 2.0048 0.89 1.0167 0.

Curva de Titulación Completa .

Métodos de Indicación del Punto Final    Obtención de un precipitado de diferente color al primero: MOHR Formación de un complejo coloreado.VOLHARD Formación de un compuesto de adsorción.FAJANS .

+ Ag+ = Ag2Cr2O7(soluble . pH trabajo: 7-10 Medio Ácido: en agua) 2 CrO42.+ 2 H+ = Cr2O72.y BrSolución Indicadora: K2Cr2O4 Punto final: Obtención de un precipitado rojo ladrillo.Método de Mohr      Aplicación: Determinación de Cl.

Método de Mohr  Medio Básico: 2 Ag+ + 2 OH.= 2 AgOH = Ag2O(pp negro) .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClClCl+ Ag+ AgCl - Cl Antes del Punto de Equivalencia -2 Cr O4 .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 4 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl En el Punto de Equivalencia .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 5 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag2CrO4 En el Punto Final .

Método de Mohr  Representación proceso de indicación ClClClClCr O4-2 + 8 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag2CrO4 Ag+ Ag+ Ag+ Después del Punto Final .

Reactivo titulante:KSCN Solución Indicadora: Alumbre Férrico saturado( 40 % p/v sulfato de amonio y hierro) Punto final: Formación de un complejo rojizo.Método de Volhard      Aplicación: Determinación directa de Ag+ e indirecta de Cl. pH trabajo: Ácido (ideal menor que 2) .y Br-.

Método deVolhard  Representación proceso de indicación Ag+ Ag+ Ag+Ag+ Alumbre férrico (Fe3+) + 5 SCNAgSCN AgSCN AgSCN AgSCN Fe(SCN)2+ En el Punto Final .

Método deVolhard  Determinación Indirecta de cloruros ClCl.+ 5 Ag+ ClAgCl (s) AgCl (s) AgCl (s) Ag+ + KSCN Ag+ AgKSCN(s) Fe(SCN)2+ Alumbre Férrico AgKSCN(s) .

. por lo que el AgCl tiende a disolverse para formar AgSCN. Por lo tanto para evitar la reacción de desplazamiento se adiciona NITROBENCENO.Método deVolhard AgCl (s) + KSCN AgSCN (s) Reacción de plazamiento ³METÁTESIS´   Kps AgSCN es menor que Kps AgCl.

pH trabajo: Neutro o débilmente básico. (6.Método de Fajans     Aplicación: Determinación directa de ClSolución Indicadora: Fluoresceína (HFl) Punto final: Formación de un compuesto de adsorción coloreado.10.3) HFl H+ + Fl- .5 .

Método de Fajans Requerimientos para el buen funcionamiento del indicador ( HFl ): pH de trabajo neutro o débilmente básico. . precipitado debe ser coloidal. el precipitado debe adsorber sus propios iones. El indicador debe ser retenido fuertemente por la capa primaria.  Debe existir una baja concentración de electrones para evitar coagulación del precipitado.

Método de Fajans  Representación proceso de indicación ClClClClFl+ 5 Ag+ AgCl AgCl AgCl AgCl Ag+ Fl- En el Punto Final .

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