Liceo Andrs Bello A-94 Coordinacin Tcnica Pedaggica Departamento de Ciencias Sr. Carlos Contreras G.

Curso: III Medio Gua de Estudio Qumica Tercero Medio Cintica Qumica Nombre Curso Fecha Puntaje Calificacin Ortografa /100

Objetivos: Interpretar reacciones qumicas a travs de sus ecuaciones balanceadas Expresar la Ley de velocidad para distintas reacciones. Relacionar la disminucin o aumento de concentraciones de reactantes y productos en un rango de tiempo con la velocidad de reaccin. Representar a travs del uso de ecuaciones, las velocidades de reaccin para los distintos rdenes. Leer e interpretar tablas de datos experimentales y grficos. Representar el orden de una reaccin a travs de la ley de velocidad. Determinar la vida media de una reaccin de primer y segundo orden. Determinar las concentraciones, tiempo o constante de velocidad para distintas reacciones. Habilidades: Relacionar, Interpretar, Leer, Representar, Determinar.

Velocidad de una reaccin

Cintica qumica se refiere a la velocidad de una reaccin, que es el cambio en la concentracin de reactivos o productos con respecto al tiempo. Si observamos el ejemplo de la reaccin del bromo molecular con cido frmico en disolucin acuosa de acuerdo a la siguiente ecuacin, tenemos. Br2 (ac) + HCOOH
(ac)

2Br-(ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

El bromo molecular tiene un color caf rojizo caracterstico. A medida que la reaccin progresa, la concentracin de Br2 disminuye rpidamente. Este cambio puede monitorearse con facilidad midiendo el desvanecimiento con un espectrmetro. La velocidad promedio de la reaccin puede definirse como el cambio en la concentracin de reactivos en un intervalo de tiempo. Velocidad promedio = - [Br2]
final

[Br2]

inicial

/t

final

inicial

= - [Br2]/ t Velocidad promedio (M/s) 3.80*10-5 3.28*10-5 2.72*10-5 2.28*10 1.92*10 1.60*10 1.34*10 1.14*10

Obteniendo los siguientes resultados: Tiempo (s) [Br2] (M) 0.0 0.0120 50.0 0.0101 100.0 0.00846 150.0 0.00710 200.0 0.00596 250.0 0.00500 300.0 0.00420 350.0 0.00353 400.0 0.00296

Por lo tanto para una reaccin simple (A B) se puede expresar en trminos generales como. Velocidad promedio = - [A]/ t Velocidad promedio = [B]/ t (no requiere singo negativo ya que [B] es positivo)

En el caso de una reaccin (2A mayor que la de B, por tanto. Velocidad promedio = - [A]/ t Velocidad promedio = [B]/ t En general para una reaccin (aA + bB Velocidad promedio= - 1/a [A]/ t =

B), la velocidad de desaparicin de A es dos veces

cC + dD), la velocidad est dada por.

- 1/b [B]/ t =1/c [C]/ t =1/d [d]/ t

El problema con estas velocidades, es que dependen de del intervalo de tiempo que se escoja. Velocidad promedio = - [Br2]/ t = -(0.0101 0.0120) M/ 50.0 s = 3.80*10-5 M/s En cambio la velocidad especfica o instantnea permite comparar dos velocidades en forma ms significativa. Esta se obtiene calculando la pendiente de la tangente a la curva de una grfica Concentracin versus tiempo de una reaccin. Lo cual se obtuvo de los siguientes datos. Tiempo (s) 0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0 300.0 350.0 400.0 [Br2] (M) 0.0120 0.0101 0.00846 0.00710 0.00596 0.00500 0.00420 0.00353 0.00296 Velocidad instantnea (M/s) 4.20*10-5 3.52*10-5 2.96*10-5 2.49*10-5 2.09*10-5 1.75*10-5 1.48*101.23*10-5 1.04*10-5 K = velocidad/[Br2] (s-1) 3.50*10-3 3.49*10 3.50*10 3.51*10 3.51*10 3.50*10 3.52*10 3.48*10 3.51*10

Y la constante de velocidad, es una constante de proporcionalidad, la cual nace al observar que la concentracin disminuye proporcionalmente con respecto a la velocidad. Velocidad [Br2] Velocidad = k [Br2]

(NO OLVIDAR QUE LA CONSTANTE (k) DEPENDE DE LA TEMPERATURA)

Determinacin experimental de la ley de velocidad Se puede encontrar la ley de velocidad midiendo la dependencia de la velocidad de reaccin respecto a la concentracin de cada reactivo, independientemente. Se fijan las concentraciones de todos los reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de la reaccin como una funcin de la concentracin de ese reactivo. Cualquier cambio en la velocidad debe ser slo producto de los cambios de esa sustancia. La dependencia que se observa entonces nos da el orden de reaccin de ese reactivo en particular. Se aplica el mismo procedimiento conocido momo mtodo del aislamiento, sucesivamente con cada reactivo. Experimento Inicial [A] (M) Inicial [B] (M) Velocidad Inicial (M/s) 1 0.100 0.100 5.50*10-6 2 0.200 0.100 2.20*10-5

3 4 5

0.400 0.100 0.100

0.100 0.300 0.600

8.80*10-5 1.65*10-5 3.30*10-5

La ley de velocidad tomo la forma: Velocidad = k [A]X * [B]Y donde x e y corresponde al orden de la reaccin corresponden al orden de la reaccin para el reactivo A y B respectivamente, y la suma de estos para el orden da la reaccin final, (x + y). Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se duplica la [A] y la [B] permanece constante, la velocidad se incrementa cuatro veces, por lo que la reaccin es de segundo orden respecto a A. Los experimentos 4 y 5 indican que al duplicar la [B] y la [A] permanece constante, la velocidad se duplica, por lo que la reaccin es de primer orden respecto a B, por lo que el orden global es 3 (tercer orden). Velocidad1/velocidad2 = 5.50*10-6 (M/s)/ 2.20*10-5 (M/s) = La razn tambin puede expresarse en trminos de la Ley de velocidad. Velocidad1/velocidad2 = = k(0.100 M)X(0.100 M)y/k(0.200 M)X(0.100 M)Y = (0.100 M/0.200 M)X = (1/2)X Entonces x=2, y la reaccin es de segundo orden respecto a A. en forma similar, utilizando los datos para los experimentos 4 y 5, se tiene. Velocidad1/velocidad2 = 1.65*10-5 (M/s)/ 3.30*10-5 (M/s) = De la ley de velocidad se escribe. Velocidad1/velocidad2 = = k(0.100 M)X(0.300 M)y/k(0.100 M)X(0.600 M)Y = (0.300 M/0.600 M)Y = (1/2)Y Por lo tanto, y=1, as que la reaccin es de primer orden respecto a B. el orden global es de 3 (tercer orden), y la ley de velocidad es. Velocidad = k [A]2 * [B] (NO OLVIDAR QUE EL ORDEN DE LA REACCIN NO DEPENDE DE LOS NUMEROS ESTEQUIOMTICOS DE SU ECUACIN BALANCEADA) Reacciones de Primer Orden Del tipo: A Producto La velocidad es: velocidad= - [A]/ t A partir de la Ley de velocidad: Velocidad = k [A] Por lo tanto: - [A]/ t= k [A] Aplicando Clculo obtenemos: ln [A]0/ [A] = kt En trmino de logaritmos comunes o base 10 tenemos: log [A]0/ [A] = kt/2.303 Lo mismo se aplica para las de segundo orden y orden cero las cuales son las menos comunes pero las ms fciles, ya que la velocidad es independiente de la concentracin.

Tabla Resumen
Orden 0 1 2 Ley de velocidad Velocidad = k [A]0 Velocidad = k [A] Velocidad = k [A]2 Ecuacin concentracintiempo ln [A]0/ [A] = kt 1/[A] = 1/[A]0 + kt Vida media

t1/2 =1/k ln2 = 0.693/k t1/2 =1/k[A]0

Actividades
Luego de leer atentamente el resumen de Cintica, junto con la ayuda de tu texto de estudio y la ayuda de tu profesor de asignatura, resuelve los siguientes problemas.

1. Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones en trminos de la a) b) c)

desaparicin de los reactivos y de la aparicin de los productos. (30 puntos) I-(ac) + OCI-(ac) Cl-(ac) + OI-(ac) 3O2(g) 2O3(g) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

a) Puesto que cada uno de los coeficientes estequiomtricos es igual a uno, Velocidad= - [I-]/ t = - [OCI-]/ t = [Cl-]/ t = [OI-]/ t b) Aqu los coeficientes son 3 y 2, y por lo tanto Velocidad= - 1/3 [O2]/ t = 1/2 [O3]/ t c) En esta reaccin Velocidad= - 1/4 [NH3]/ t = - 1/5 [O2]/ t = 1/4 [NO]/ t = 1/6 [H2O]/ t

2. Se ha observado la velocidad de la reaccin A + 2B

velocidad para la reaccin y su constate (20 puntos) Experimento Inicial [A] (M) 1 0.200 2 0.400 3 0.800 4 0.200 5 0.200

C a 25 C. determine la ley de de velocidad, a partir de los siguientes datos. Inicial [B] (M) 0.200 0.200 0.200 0.600 1.200 Velocidad Inicial (M/s) 11.00*10-6 4.40*10-5 17.60*10-5 3.30*10-5 6.60*10-5

Velocidad1/velocidad2 = 11.00*10-6 (M/s)/ 4.40*10-5 (M/s) =1/4 La razn tambin puede expresarse en trminos de la Ley de velocidad. Velocidad1/velocidad2 =1/4 = k(0.200 M)X(0.200 M)y/k(0.400 M)X(0.200 M)Y = (0.200 M/0.400 M)X = (1/2)X Entonces x=2, y la reaccin es de segundo orden respecto a A. en forma similar, utilizando los datos para los experimentos 4 y 5, se tiene. Velocidad1/velocidad2 = 3.30*10-5 (M/s)/ 6.60*10-5 (M/s) =1/2 De la ley de velocidad se escribe. Velocidad1/velocidad2 = 1/2 = k(0.200 M)X(0.600 M)y/k(0.200 M)X(1.200 M)Y = (0.600 M/1.200 M)Y = (1/2)Y Por lo tanto, y=1, as que la reaccin es de primer orden respecto a B. el orden global es de 3 (tercer orden), y la ley de velocidad es. Velocidad = k [A]2 * [B] La constante de velocidad k puede calcularse utilizando los datos de cualquiera de los experimentos. Ya que. Velocidad = k * [A]2 * [B] Los datos del experimento 1 indican. k = 11.00*10-6 (M/s)/ (0.200 M)2(0.200 M) k= 1,375 * 10 -3 M-2 s-1

3. La descomposicin de pentxico de dinitrgeno es una reaccin de primer orden con una

constante de velocidad de 5.1 * 10-4 s-1 a 45 C. 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g)

a) Si la concentracin inicial de N2O5 era de 0.25 M, Cul es la concentracin despus de b) c)

3.2 minutos? (10 puntos) Cunto le tomar a la concentracin de N2O5 disminuir desde 0.25 M hasta 0.15 M? (10 puntos) Cunto tiempo tomar transformar 62 % del material inicial? (10 puntos)

a) Ecuacin: ln [A]0/ [A] = kt

Desarrollo: ln 0.25 M/ [A] = (5.1 * 10-4 s ln 0.25 M/ [A] = 0.098 0.25 M/ [A] = e
0.098 -1

) (3.2 min * 60s/1 min)

= 1.1

[A] = 0.23 M

b) Ecuacin: ln [A]0/ [A] = kt

Desarrollo: ln 0.25 M/ 0.15 M = (5.1 * 10-4 s t = 1.0 * 103 s = 17 min
-1

)* t

c) En un clculo de este tipo, no se necesita saber cul es la concentracin real del

material al inicio. Si 62 % del material inicial ha reaccionado, entonces la cantidad que resta despus del tiempo t es (100 % - 62 %) o 38 %. Por lo tanto, [A]0/ [A] = 38 %/ 100 %, o 0.38. Ecuacin: t =1/k ln[A]0/ [A] Desarrollo: t =1/(5.1 * 10-4 s
-1

) ln 1.0/ 0.38

t = 1.9 * 103 s = 32 min 4. La conversin de ciclopropano a propeno en fase gaseosa.

Esta ecuacin es de primer orden con una constante de velocidad de 6.7 * 10 500 C. Calclese la vida media de la reaccin. (20 puntos) Datos: k = 6.7 * 10
-4

-4

-1

-1

Ecuacin: t1/2 = 0.693/k Desarrollo: t1/2 = 0.693/ 6.7 * 10

-4

-1

= 1.0 * 103 s aprx. 17 min