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Uni versi dad de

Guanaj uato
Enri que
Ismael
Guzmn
Gal vn
METALURGIA NO
FERROSA I
CARBN ACTIVADO
El carbn acti vado, o carbn activo, es un materi al de
carbn poroso. Un material carbonizado que se ha sometido, a
reacci n con gases oxidantes (como CO
2
o aire), o con vapor de
agua; o bien a un tratamiento con adi cin de productos
qu micos como el H
3
PO
4
, durante (o despus) de un proceso de
carbonizacin, con el objeto de aumentar su porosidad. Los
carbones activados poseen una capacidad de adsorci n elevada
y se util izan para la puri ficaci n de l quidos y gases. Mediante
el control adecuado de l os procesos de carboni zaci n y
acti vaci n se puede obtener una gran variedad de carbones
acti vados que posean diferentes di stribuci ones de tamao de
poros.

INTRODUCCION
IMPORTANCIA DE LA TEXTURA POROSA
DE LOS CARBONES ACTIVADOS
Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies
especficas, del orden de 1000 m
2
/g e incluso llegar a los 3000 m
2
/g. Los
elevados valores de superficie especfica se deben en gran medida a la
porosidad que presentan los materiales carbonosos, siendo los microporos
los que mayor contribucin tienen en la superficie especfica. En principio,
cabra pensar que a mayor superficie especfica mejores sern las
caractersticas como adsorberte del carbn activado, puesto que tambin
deberamos tener un mayor nmero de centros para adsorber el adsorbato.
Sin embargo, esto no siempre es cierto, ya que hemos de tener en cuenta
el posible efecto de tamiz molecular. As, dependiendo del tamao de las
molculas del adsorbato, puede suceder que stas sean mayores que
algunos de los poros y por tanto no toda la superficie sea accesible a
dichas molculas. Por otro lado tambin hay que tener en cuenta tanto la
geometra del poro como la del adsorbato. As, por ejemplo, determinadas
molculas pueden penetrar en poros con geometra del tipo rendija y no
hacerlo en poros de dimensiones similares y geometra cilndrica.

Clasificacin de los poros segn su tamao
IMPORTANCIA DE LA QUMICA
SUPERFICIAL DE LOS CARBONES
ACTIVADOS

La superficie de los carbones, en particular los tomos de carbono
de los bordes de los planos basales, pueden encontrarse combinados en
mayor o menor proporcin con otros tomos distintos al carbono
(heterotomos), dando lugar a diferentes grupos superficiales. Por otro lado,
los tomos de carbono de los planos basales, poseen orbitales que
contienen electrones ms o menos deslocalizados dentro de estos planos
basales. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, as como el
mayor o menor grado de deslocalizacin de los electrones afecta a las
interacciones del carbn con otros elementos o compuestos
Representacin esquemtica de los principales grupos
superficiales que pueden encontrarse un carbn
Prcti camente cual qui er materi al orgni co con
proporci ones rel ati vamente al tas de carbono es suscepti bl e de ser
transformado en carbn acti vado. Los carbones acti vados
obteni dos i ndustri al mente pueden proveni r de madera y resi duos
forestal es u otros ti pos de bi omasa, turba, l i gni to y otros carbones
mi neral es, as como de di ferentes pol meros y fi bras natural es o
si ntti cas. Exi sten, no obstante, al gunas l i mi taci ones. As , desde
un punto de vi sta estructural l os carbones acti vados son carbones
muy desordenados e i stropos. no sern adecuados para preparar
carbones acti vados aquel l os materi al es carbonosos que pasen por
un estado fl ui do o pseudo- fl ui do durante su carboni zaci n; dado
que durante l a resol i di fi caci n de esta fase suel en formarse
estructuras ordenadas en l os carbones resul tantes. No resul tan
adecuados, por tanto, l os carbones coqui zabl es, sal vo que se
el i mi nen sus propi edades coqui zantes, medi ante una oxi daci n
previ a.
MATERIALES DE PARTIDA



Llamada tambin activaci n f si ca, a pesar de que la
acti vaci n se produce por la reacci n (qumi ca) del agente
acti vante (un oxidante como el ai re, vapor de agua, CO
2,
etc. )
con el carbono del material que est siendo acti vado. Este tipo
de acti vacin consta de varia etapas. As , a veces son
necesari os ciertos pretratamientos como la mol ienda y el
tami zado para obtener un tamao adecuado del precursor.

ACTIVACIN TRMICA


Carbonizacin

El precursor es sometido a elevadas temperaturas (del orden de los
800 C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias voltiles y dejar un
residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la
desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una
porosidad incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla aun ms
durante la etapa de activacin.

Activacin

puede ser un proceso totalmente independiente de la carbonizacin
o llevarse a cabo a continuacin de sta. Consiste en hacer reaccionar al
agente activante con los tomos de carbono del carbonizado que est
siendo activado; de forma que se produzca un quemado selectivo que va
horadado progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando
la porosidad hasta transformarlo en un carbn activado. Los agentes
activantes que se suelen usar son: Oxgeno (raramente a escala industrial)
aire, vapor de agua (el mas usado) y CO
2
.

El precursor se hace reacci onar con un agente qu mico
acti vante. En este caso la activacin suele tener lugar en una
ni ca etapa a temperaturas que pueden variar entre 450 y 900
C. No obstante, en este tipo de acti vaci n, es necesaria una
etapa posteri or de lavado del carbn acti vado para elimi nar l os
restos del agente acti vante. Existen numerosos compuestos que
podran ser usados como agentes acti vantes, si n embargo l os
ms usados i ndustrialmente son el cl oruro de zi nc (ZnCl
2
), el
ci do fosfri co (H
3
PO
4
) y el hi drxido de potasi o (KOH).
ACTIVACIN QUMICA
diagrama de la activacin qumica
diagrama de los diferentes procesos que pueden tener lugar en la
activacin trmica
ACTIVACIN QUMICA CON ZNCL
2

Fue el mtodo mas usado hasta 1970, especialmente para la
activacin de residuos de madera. Su uso, sin embargo, se ha restringido
mucho en la actualidad debido a los problemas medioambientales que
conlleva el uso del ZnCl
2
. No obstante algunos pases como China aun
siguen usando este mtodo para producir carbn activado.

La activacin qumica con H
3
PO
4
prcticamente ha desplazado al
ZnCl
2
y los precursores usados en este tipo de activacin son en su
mayora, como en el caso del ZnCl
2
, residuos forestales implica las
siguientes etapas: (i) molienda y clasificacin del material de partida, (ii)
mezcla del precursor con H
3
PO
4
(reciclado y fresco), (iii) tratamiento
trmico en atmsfera inerte entre 100 y 200 C, manteniendo la
temperatura aproximadamente 1h, seguido de un nuevo tratamiento
trmico hasta 400 500 C, manteniendo esta temperatura en torno a 1h,
(iv) lavado, secado y clasificacin del carbn activado, y reciclado del
H
3
PO
4
. La proporcin H
3
PO
4
:precursor ms empleada suele ser 1:5
(aunque proporciones diferentes dan lugar a carbones con distintas
propiedades), el rendimiento en carbn activado suele ser del 50%.
ACTIVACIN QUMICA CON H
3
PO
4

ACTIVACIN QUMICA CON KOH
Se desarrollo durante los aos 70, para producir los
denominados carbones superactivados, con superficies especficas del
orden de los 3000 m
2
/g. A diferencia de los otros dos agentes
activantes, los precursores preferibles par la activacin con KOH son
aquellos de bajo contenido en voltiles y alto contenido en carbono,
como los carbones minerales de alto rango, carbonizados, coque de
petrleo, etc. En esta activacin el KOH se mezcla con el precursor, en
una suspensin acuosa o mediante una simple mezcla fsica, en
proporciones KOH:precursor entre 2:1 y 4:1. Cuando la impregnacin
tiene lugar en medio acuoso, la activacin se lleva a cabo en dos
tratamientos trmicos consecutivos en atmsfera inerte. El primero a
temperaturas bajas, pero superiores a los 200 C (que se utiliza solo
para evaporar el agua y dispersar el KOH) y el segundo entre 700 y 900
C. En el caso de una mezcla fsica no es necesario llevar a cabo el
primer tratamiento.


Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao
de las partculas en carbn activado en polvo (CAP) y carbn activado
granular (CAG). Los CAP presentan tamaos menores de 100 mm,
siendo los tamaos tpicos entre 15 y 25 mm. Los CAG presentan un
tamao medio de partcula entre 1 y 5 mm. Los CAG pueden dividirse en
dos categoras: (i) carbn activado troceado (o sin forma) y (ii) carbn
activado conformado (o con una forma especfica, cilindros, discos, etc.).
Los carbones activados troceados se obtienen por molienda, tamizado y
clasificacin de briquetas de carbn o de trozos ms grandes. Los
carbones conformados pueden obtenerse por peletizacin o por
extrusin de carbn en polvo mezclado con distintos tipos de
aglomerantes. Existen adems otras formas de adsorbentes de carbn,
como las fibras de carbn activadas, las telas y los fieltros de carbn
activadas, las estructuras monolticas, las membranas de carbn, etc.

Algunos
tipos de
carbn
activado
El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva se
ha i ntensi ficado en las ltimas dos dcadas, emplendose en
l os procesos de fl otacin de mi nerales, tratamiento de aguas
i ndustri ales, puri ficacin de electrli tos, recuperaci n de
metales di suel tos en soluci ones acuosas, como modi fi cador del
potenci al REDOX, como catali zador, etc. El carbn acti vado se
emplea adems para recuperar el oro contenido en sol uci ones
origi nadas en diversos procesos de cianuracin, entre l os que
figuran actual mente el de li xivi acin en pi las, carbn en pulpa
(CIP) y carbn en l i xi viacin (CIL).
La tendencia actual es adoptar la tecnol oga del carbn
acti vado para la recuperaci n de oro desde soluci ones alcali nas
diluidas que contengan cantidades muy pequeas de oro en
sol uci n, rebajando l os costos de capi tal para l a pl anta.
La cintica de adsorcin de oro en carbn activado ha sido
extensamente investigada y se han propuesto numerosos modelos al
respecto. La validez de estos modelos fue evaluada midiendo la
concentracin de oro en la solucin y en el carbn.
Los procesos de adsorcin en carbn activado e intercambio
inico se llevan a cabo generalmente en columnas empacadas con
carbn activado o con resinas de intercambio inico respectivamente. El
circuito involucra dos pasos: la carga del carbn o resina con el material
deseado, y la descarga, desorcin o elucin del material de inters.
Despus de cada uno de estos pasos hay una etapa de lavado.
La adsorcin de un metal por carbn activado es ligeramente
menor comparada con las resinas de intercambio inico, sin embargo es
un material muy barato. Para incrementar su capacidad adsortiva algunas
veces el carbn activado se trata con cidos para darle a la superficie
propiedades de intercambio inico.

En extraccin por solventes, la solucin de lixiviacin se
mezcla con un solvente orgnico inmiscible tal que el metal de inters
sea transferido de la fase acuosa a la fase orgnica. Las dos fases se
separan posteriormente. El proceso se repite poniendo en contacto la
fase orgnica cargada con una solucin acuosa capaz de transferir el
in metlico de regreso a la fase acuosa. Esta fase acuosa est ahora
pura y concentrada, y es apropiada para a recuperacin del metal.
La Tabla 1 muestra una comparacin de estos tres mtodos
de concentracin/purificacin.
PROPIEDAD Adsorcin en Carbn Activado Intercambio Inico Extraccin con Solventes
Mxima eficiencia Sol. Diluida Sol. Diluidas Sol. Concentradas
Velocidad Lenta Lenta Rpida
Capacidad Baja Alta Alta
Claridad de Solucin Clara o turbia Clara o turbia Clara
Mtodo de Operacin Continuo o discontinuo
Continuo, discontinuo o semi-
continuo
Continuo
Costo Bajo Alto Moderado
Principal Aplicacin Au y Ag de sol. Cianuracin Uranio, lantnidos
U, Cu, Zn, Be, Pt, Au, Th, Pu,
lantnidos
Mecanismo Fsico Fisico-qumico Qumico
Tabla 1- Comparacin entre los tres mtodos de
concentracin-purificacin (Habashi, 1993).

CARBN ACTIVADO EN LA
RECUPERACIN DE ORO Y PLATA

El primer uso del carbn activado en la metalurgia fue en la
extraccin del oro por el proceso de clorinacin. Cuando este proceso fue
desplazado por la cianuracin, se sigui utilizando el carbn activado. En
ambos casos el oro se recuperaba quemando el carbn hasta cenizas, y
fundiendo el bullion, lo que resultaba caro. Este desperdicio de carbn,
aunado al hecho de la introduccin del mtodo de cementacin con zinc para
recuperar el oro y la plata, hicieron que el carbn activado cayera en desuso.
En 1950, se despert otra vez el uso del carbn activado al desarrollarse un
proceso de desorcin del oro y la plata de los grnulos de carbn, que
permita volver a utilizar el carbn.

El proceso de adsorcin como suele aplicarse en la hidrometalurgia
puede definirse como la adsorcin de aniones que contienen el metal sobre los
sitios de intercambio inico de la superficie del carbn activado cuando ste es
puesto en contacto fsico con la solucin que contiene el mental. Este proceso de
adsorcin, en principio, es un fenmeno de intercambio de aniones que se
restringe solo a la superficie del carbn activado, por ello, en comparacin con las
resinas de intercambio inico, la capacidad de intercambio sobre carbn activado
es mucho menor. Algunas veces, y para mejorar su capacidad de cargado los
carbones son tratados con esteres orgnicos de cido fosfrico. Como en
cualquier proceso de intercambio, los dos principales pasos o etapas de la
adsorcin en carbn son: (1) Cargado del carbn con iones del metal y (2) Su de-
adsorcin con una solucin acuosa apropiada.

Adsorcin:



De-adsorcin:



+ + OH CN Au C CN Au OH C
2 2
) ( . ) ( .

+ +
2 2
) ( . ) ( ) ( . CN Au OH C caliente Sosa OH CN Au C
CARBN EN PULPA (CIP):
Este proceso ha sido desarrollado para el tratamiento de menas con
excesiva cantidad de arcillas o lamas, las cuales son difciles de separar del licor
rico. En este proceso, la pulpa de lixiviacin es mezclada con carbn granulado de
manera que los valores disueltos son inmediatamente adsorbidos sobre el carbn.
En un circuito CIP que envuelve un nmero mltiple de tanques, la pulpa lixiviada se
desplaza a contracorriente con respecto al carbn. Debido a la alta abrasin que
puede generarse en el proceso es necesario utilizar un carbn altamente resistente
como lo es el de corteza de coco, cualquier fino producido durante la agitacin
resulta en prdida de valores y alto costo de carbn.
La recuperacin de valores de lavado a contracorriente y CIP suelen ser
similares cuando se tratan menas de rpida sedimentacin, sin embargo en el
tratamiento de menas con alto contenido de finos y arcillas el proceso CIP es ms
eficiente.
Celda CIP
CARBN EN COLUMNA (CIC)
El proceso es realizado de una manera similar al proceso de
extraccin por solventes. El carbn se dispone en grandes tanques
cilndricos los que en el fondo se encuentran provistos de una placa
distribuidora con mltiples boquillas. El licor generado en las operaciones
de lixiviacin es introducido por el fondo y viaja a travs de la cama de
carbn a una velocidad especfica, una vez que sale es decantada y fluye
por gravedad hacia el siguiente tanque de adsorcin. En este sistema a
contracorriente, las soluciones de alta concentracin contactan el carbn
ms cargado. Una vez alcanzado el cargado mximo, el carbn de este
primer tanque es tratado para resorber los valores de oro-plata, enseguida
es reactivado y devuelto al ltimo tanque. El derrame de solucin de la
ltima columna, libre de valores metlicos es bombeada al estanque o
tanque para ajustar su fuerza y regresarla al proceso (Gupta y Mukherjee,
2000).
CARBN EN LIXIVIACIN (CIL)
El proceso combina la lixiviacin y el carbn en pulpa, designndose esta
conjuncin como carbn en lixiviacin. En este proceso, solo el primer tanque es
usado para lixiviar, en el resto ocurren simultneamente lixiviacin y adsorcin. A
diferencia del proceso CIP, en el que existe una seccin de tanques para la etapa de
adsorcin de valores sobre carbn, en el proceso CIL esta seccin no es necesaria ya
que lixiviacin y adsorcin ocurren simultneamente.
Esta variante de proceso resulta aplicable a aquellas menas que presentan
robo o prerrobo de valores como resultado de la presencia de materia carbonosa,
pulpa y carbn activado fluyen a contracorriente siendo estrictamente necesario que
el carbn activado tenga o posea una mayor afinidad por los metales preciosos que el
carbn presente en el mineral. El carbn en el proceso CIL no puede cargarse tanto
como en el CIP, ello por razones como. (a) Su actividad debe mantenerse alta ya que
debe competir con el carbn problema y (b) La solucin contiene bajos valores ya que
estos son adsorbidos conforme se solubilizan.
La industria del oro en frica del Sur ha estado ampliamente
familiarizada e involucrada con los procesos de adsorcin sobre carbn, y
aunque el proceso CIP es quiz el mayormente aceptado y firmemente
establecido, el proceso CIL resulta infranqueable cuando de menas
carbonosas se trata. En un circuito CIL el carbn de corteza de coco es hecho
fluir del tanque inferior al superior a una velocidad tal que ste tiene o
alcanza un tiempo de residencia de 3 horas. El carbn cargado (234.4 g
Au/ton) es lavado en una solucin cida de 2 a 3% de cido ntrico,
enseguida nuevamente es lavado en una solucin castica y finalmente el Au
es recuperado usando una solucin de cianuro-hidrxido de sodio a una
temperatura de 149 C y presin de 482 kPa. Aproximadamente se requieren
10 horas para tratar 4.5 a 5.4 toneladas de carbn y generar una solucin de
oro para electrlisis. La elusin de oro con soluciones de 20% V/V etanol y
soluciones de 1% NaOH - 0.1% NaCN, no requiere el uso de altas
temperaturas o presiones, ya que es realizable en tiempos menores con
temperaturas de 80 C.

El Buro de Minas de los Estados Unidos desarroll un proceso
denominado CICL, lixiviacin con cloro-carbn activado, para el tratamiento de
menas refractarias de oro que contienen carbn, xidos o sulfuros. El proceso
consiste en una etapa de clorinacin a 60 C, seguida por la cianuracin a 50%
de slidos con carbn activado 6X16. Algunas de las recuperaciones sobre
minerales con sulfuros fueron muy consistentes, lo que se atribuye a la falta de
optimizacin de parmetros, no obstante es muy probable que el
pretratamiento con cloro promueva una alta disolucin de sulfuros; Me
+
y S
=
,
que luego entonces reaccionen favorablemente o desfavorablemente,
dependiendo de su concentracin, durante la cianuracin.

Independientemente del mtodo de adsorcin de carbn que se
utilice (columna, carbn en pulpa y carbn en lixiviacin), los siguientes
pasos son comunes a todos los mtodos:


-Adsorcin de los complejos cianuro-oro y cianuro-plata en el
carbn activado.
-Lavado del carbn para remover la solucin arrastrada.
-Desorcin, generalmente con solucin 0.2% NaCN, 1% NaOH a
90 C.
-Lavado cido del carbn, para remover precipitados de CaC0
3
.
-Lavado del carbn, para enjuagar el cido.
-Secado y activacin del carbn por calentamiento por 30 min a
700 C en ausencia de aire, y templado del carbn.
-Tamizado del carbn para eliminar finos, y recirculacin a la
solucin cargada.


RECUPERACIN EN ETAPAS DE ORO EN
CARBN ACTIVADO

K = capacidad mxima de adsorcin del carbn (constante)
[Au]
c
= concentracin de oro en el carbn, a tiempo = t (ppm, g/t)
[Au]
c
0
= concentracin de oro en el carbn a tiempo= 0 (ppm, g/t)
t = tiempo (horas)
[Au]
s
= concentracin de oro en la solucin, en estado estable
k = constante cintica (h
-1
)
concentracin de oro en la solucin a tiempo; t = 0 (ppm)
M
c
= masa de carbn en cada etapa (kg)
M
s
= masa de la solucin (kg)
V
s
= flujo de la pulpa (kg/h)
E = eficiencia por etapa
R = recuperacin, por etapa o global
N = nmero de etapas

MODELO

En el equilibrio:


Lejos del equilibrio:



Proceso Batch:



Proceso Continuo (estado estable):






s c
Au K Au ] [ ] [ =
t Au kK Au Au
s
o
c c
] [ ] [ ] [ =
( )
s
o
s
c
s o
c c
Au Au
M
M
Au Au ] [ ] [ ] [ ] [ + =
s c
o
s c s o
s c
V kK M
t Au K k M V
Au Au
+
+ =
] [
] [ ] [
2
2
2
) (
] [
] [ ] [
s c
o
s c s o
s s
V kK M
t Au K k M V
Au Au
+
+ =
Multietapas:


c
s
M
V
kK
kK
E
+
=
100
N
T
E
R
|
.
|

\
|
=
100
1 1