SUBLIMACIN Y TEMPERATURA DE FUSIN Kevin Garca, Edinson Orozco, Mara C.

Rosso, Farith Robles, Zilena Paula Estudiantes de Ingeniera Qumica Delvis Lpez Santoya Profesora de Laboratorio de Qumica Orgnica I (Recibido martes 6 de septiembre de 2011; aceptado el 6 de septiembre de 2011)

Resumen En esta experiencia se determin experimentalmente el punto de fusin y la sublimacin en algunas sustancias utilizadas como la acetanilida y el naftaleno, que reaccionaron a los cambios de temperaturas proporcionados en la experiencia gracias a un mechero de bunsen, y la glicerina, otra sustancia que se utiliz para lograr el cambio de estado. Adems, se logr hallar por medio de clculos el porcentaje de recuperacin del naftaleno, luego de la prctica respectiva. Abstract I this experience was determinate the melting point and the sublimation of some of the substances used such as the naphthalene and acetanilide the reacted to the temperatures changes made in the experience because of the Bunsen burner and the glycerin, other substance that was used for getting a state change. Although, was got with calculation of the naphthalene recovery percentage, after the corresponding item.

INTRODUCCIN Cuando un slido con presin de vapor igual a 1 atm antes de llegar a su punto de fusin, se calienta a dicha presin y su presin de vapor alcanza los 760 mm Hg, el slido pasa directamente a la fase de vapor a temperatura constante; al enfriarse pasar directamente a la fase slida. Este proceso recibe el nombre de sublimacin. El punto de fusin es una constante fsica muy utilizada en la identificacin de compuestos orgnicos slidos. El punto de fusin se define como la temperatura a la cual un slido pasa al estado lquido. En las sustancias puras el paso del estado slido

al lquido se lleva a acabo a una temperatura constante, la cual no experimenta muchas variaciones con los cambios de presin pero si con la presencia de impurezas, esto hace que el punto de fusin sea utilizado muy a menudo para establecer el criterio de pureza en un compuesto slido. MARCO TERICO El punto de fusin es la constante fsica de los slidos ms utilizados por los qumicos orgnicos. Desde un punto de vista prctico, el punto de fusin de un slido cristalino se puede definir como la temperatura a la cual el slido pasa al

estado lquido a presin de 1atm. En una sustancia pura, el cambio de estado es casi siempre rpido y la temperatura es caracterstica, no afectndose por un cambio moderado de presin. Por este motivo, el punto de fusin es la constante indicada para la identificacin de slidos. Adems que el punto de fusin se altera sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio de pureza. Para poder conocer el efecto producido por una impureza en el intervalo de fusin de una sustancia pura, se puede considerar una mezcla de x con una pequea impureza de y, en la que las ltimas trazas de x se fundieron a TB1. Para establecerse el intervalo de fusin se debe conocer cundo comenzar a fundir la mezcla. Si la agitacin es suficiente para poder asegurar las condiciones de equilibrio mientras se calienta la mezcla slida, tan pronto como se forme una pequesima cantidad de lquido x se saturar con y disuelto para formar una fase liquida de composicin eutctica. En teora, cualquier mezcla de x con y como impureza deber comenzar a fundir a TE (temperatura eutctica) y deber completarse la fusin a una temperatura inferior a TB. Tericamente, cuando se aumenta progresivamente la concentracin de impurezas y, el lmite superior del intervalo de fusin es rebajado y por tanto el intervalo disminuye. Por esta razn, y as se observa realmente, un slido casi puro funde en un intervalo muy pequeo de temperaturas y con un lmite superior muy prximo al verdadero punto de fusin. Un slido que sea bastante impuro presenta generalmente un intervalo de fusin bastante amplio y una temperatura lmite superior considerablemente inferior a la del punto de fusin verdadero. Por esta razn, la purificacin de un slido se sigue frecuentemente observando el punto de fusin: un punto de fusin casi instantneo, que permanece constante de una recristalizacin a otra, incluso cuando se emplean disolventes distintos en las

recristalizaciones, es un indicio claro de impurezas. La Sublimacin es el cambio de una sustancia del estado slido al vapor sin pasar por el estado lquido. Algunas de las molculas de un slido pueden vibrar muy rpidamente, vencer las fuerzas de cohesin y escapar como molculas gaseosas al espacio libre: el slido se sublima. Inversamente, al chocar estas molculas gaseosas contra la superficie del slido, pueden quedar retenidas, condensndose el vapor. El equilibrio que tiene lugar cuando la velocidad de sublimacin y la de condensacin son iguales se caracteriza por una presin de vapor que depende de la naturaleza del slido y de la temperatura. Los olores caractersticos de muchas sustancias slidas, como el yodo, el naftaleno, el yodoformo y los perfumes slidos, son debidos a que estas sustancias tienen una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente. El proceso de sublimacin va acompaado necesariamente de una absorcin de energa trmica. La cantidad de energa trmica que se necesita para sublimar a temperatura constante un kilogramo de sustancia en estado slido se conoce como energa o calor latente de sublimacin. El calor latente de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor latente de fusin ms el calor latente de vaporizacin. PROCEDIMIENTO Sublimacin: 1. Colocamos 0.200 g de una mezcla de naftaleno contaminado en una beacker previamente pesado y lo tapamos con un vidrio de reloj, el cual contena agua. Luego lo pusimos a calentar. 2. Terminada la sublimacin pasamos el naftaleno a un papel no absorbente

previamente pesado y calculamos porcentaje de recuperacin. Puntos de fusin:

el

dispositivos de Thomas-Hoover; de Fisher-johns, de Mel-Temp, etc.); el calibrador del termmetro y su importancia.

Tomamos una pequea cantidad de cido saliclico y la depositamos dentro de un capilar cerrado en un extremo. Luego armamos el equipo, el cual consisti en colocar el capilar sujetado al termmetro, estos dentro de un tubo de Thiele, al cual echamos cierta cantidad de glicerina y procedimos a calentar hasta lograr el punto de fusin., el cual no lo obtuvimos realmente porque posiblemente el reactivo que utilizamos no se encontraba puro. RESULTADO Anlisis de temperatura de fusin y sublimacin de algunos compuestos orgnicos en la experiencia: acido saliclico y naftaleno.

Principio fsico-qumico de la fusin Los slidos tienen estructura cristalina esto equivale a decir que sus tomos estn colocados de forma regular en determinados puntos, siguiendo las tres dimensiones del espacio. Estos tomos pueden vibrar en torno a su posicin de equilibrio y si su temperatura aumenta, la amplitud de sus vibraciones crece, ya que la energa que reciben se emplea en aumentar su velocidad. Puede llegar un momento que los enlaces que los retenan en sus posiciones se rompan, desaparezca la estructura cristalina y se inicie el paso al estado lquido, es decir la fusin. Isomorfismo Se llama isomorfismo al fenmeno por el cual dos sustancias distintas, al presentar la misma estructura, Distribucin de tomos y dimensiones en sus molculas, son capaces de formar conjuntamente una sola red cristalina. Se llama serie isomorfa al conjunto de mezclas posibles, entre dos extremos en los que cada una de las dos sustancias representa el 100%. En mineraloga la mezcla suele recibir un nombre especfico, diferente del que reciben los dos minerales formados respectivamente por cada una de las dos sustancias puras.

Naftaleno No Sublimado( g) 0.2

Sublimacin Naftaleno Sublimado( g) 0.14

Porcentaje De Recuperaci n 70%

Temperatura de Fusion Reactivo Temperatura aparicion trazas de liquido (C) 99 Temperatura de fusin (C) 149

Acido saliclico

PREGUNTAS 1. Consulte sobre los principios fisicoqumicos de la fusin; isomorfismo los diferentes aparatos y equipos para la determinacin del punto de fusin (Tubo de Thiele,

Aparatos de fusin Tubo de Thiele

Se utiliza principalmente en la determinacin de los puntos de fusin de una determinada sustancia Para esto se llena de un lquido con un punto de fusin elevado, y se calienta. Su peculiar forma hace que las corrientes de convencin formadas por el calentamiento, mantengan todo el tubo a temperatura constante.

ltimo entre los dos cubreobjetos de microscopia; el proceso de fusin se observa desde arriba mediante una lupa. Aparato de Thomas-Hoover

Consta de un vaso precipitado, un medio de calefaccin y un termmetro, este aparato posee un alta nivel de automatismo que lo hace mucho ms conveniente para su uso.

Aparato de Mel-Temp El termmetro se inserta verticalmente en un bloque, que a excepcin de la falta de un medio de calefaccin, es esencialmente igual que el aparato de ThomasHoover. Aparto de Fisher-Johns

Se inserta horizontalmente un termmetro en el bloque y la muestra se coloca sobre este

Calibracin De Un Termmetro Durante la realizacin de prcticas en el laboratorio de Qumica Orgnica se necesita la medida de temperaturas: puntos de fusin, puntos de ebullicin, temperaturas de reaccin, temperaturas de baos, etc. en algunos casos se necesita el conocimiento aproximado de la temperatura, pero con frecuencia se necesita la lectura exacta de la misma. Un termmetro de mercurio corriente sirve para medir temperaturas comprendidas entre y 306 aproximadamente (el mercurio hierve a 356,6 a 760mm de presin). Sin embargo la exactitud de los termmetros de laboratorio vara de unos a otros. Los buenos termmetros estn calibrados segn ciertas normas (en USA, con las del Bureau of standards). En estos termmetros de precisin, el error mximo permitido es de 0,5 para temperaturas de hasta 100 y de 1,0 hasta 250. Los termmetros corrientes de laboratorio son menos seguros; una lectura con uno de ellos puede ser completamente exacta o presentar un error de hasta 3 4, especialmente a altas temperaturas. Por este motivo se debe tener calibrado el termmetro que va a utilizarse durante la prctica de laboratorio. En la calibracin de un termmetro se determinan las lecturas de ste a una serie de temperaturas conocidas. Estas temperaturas conocidas pueden ser: Las lecturas indicadas por el termmetro normalizado sumergido en el mismo bao que el termmetro se calibra. Las lecturas dadas por sustancias puras en alguno de sus cambios de estado,

como el punto de fusin o el punto de ebullicin. Siempre que se utilice una temperatura de cambio de estado como referencia para la calibracin es sumamente importante que el sistema se encuentre en equilibrio en los alrededores del bulbo termomtrico. Para que esto ocurra en el sistema solido-lquido (punto se fusin) es necesaria con frecuencia una agitacin vigorosa. En el sistema liquido-vapor (punto de ebullicin) el bulbo del termmetro se situara encima de la superficie del lquido que hierve y deber estar humedecido con el lquido condensado en equilibrio con el vapor.

2. Cmo se puede explicar el hecho de que la acetona y el alcohol etlico rebajen el punto de fusin del hielo como tambin el punto de ebullicin del agua mientras que la sal y el azcar elevan el punto de ebullicin y rebajan el punto de fusin. Esta peculiaridad de disminucin de punto de ebullicin y fusin del agua y hielo mezclados con acetona y alcohol se debe a una propiedades coligativas denominada el descenso crioscopico llamada tambin depresin el punto de fusin: esta propiedad explica que el descenso de la temperatura de congelacin de un lquido al aadirle una sustancia soluble esto depender de la naturaleza del lquido y del soluto. Este descenso ser tanto mayor cuanta ms sustancia se disuelva. De manera similar sucede con el descenso de punto de ebullicin 3. Qu es temperatura eutctica?

Punto eutctico: Si a x sustancia se le aaden mayores cantidades de impurezas y, progresivamente se rebaja su punto de fusin, porque ello origina la disminucin de porcentaje de x en la solucin liquida de y, por tanto, disminuye la presin de vapor debida al lquido x. finalmente se llega a una situacin lmite en la que y est presente en una cantidad justamente la suficiente para saturar el disolvente liquido x cuando las ultimas trazas de x funden. Esta temperatura es aquella en la que una solucin saturada de y en el lquido x, est en equilibrio con x slido. Si se aade entonces una nueva cantidad de y, ya no se disuelve y no puede, por tanto, rebajarse el punto de fusin de x por debajo de TE. Esta temperatura lmite se conoce con el nombre de temperatura eutctica, y se define como la temperatura por la cual no puede existir en estado lquido una mezcla de x e y a la presin de 1 atmosfera. Resulta, por tanto, que una mezcla x e y que tenga la composicin eutctica funde constantemente a la temperatura eutctica, como si se tratase de una sustancia pura. Las fases slida y liquida tendrn, desde luego, composiciones idnticas durante todo el proceso de fusin. 4. Cmo se determina el punto de fusin de grasas y ceras? Punto de Fusin de Wiley Este mtodo determina el punto de fusin de grasas mediante la preparacin de discos de muestra y la introduccin de stos en una mezcla de agua destilada y alcohol etlico 95 % (v/v), con una densidad igual a la de la muestra y mantenida a una temperatura de 10 C por debajo del punto de fusin

de sta, Posteriormente, mediante aplicacin de calor, el disco va cambiando gradualmente de forma hasta volverse esfrico y de aspecto transparente. La temperatura a la cual ocurre esto, es el punto de fusin de Wiley. En este mtodo consiste la norma AOCS cc 2-38 (Amencan Oil Chemists Society)

Determinacin de la temperatura de fusin de una parafina (mezcla de hidrocarburos) y de la cera de abejas (mezcla de muchas sustancias). Cuando un sistema material se trata de una mezcla de sustancias, la temperatura de fusin o de ebullicin no tiene un valor fijo sino que est comprendido en un cierto intervalo de temperatura. Para la determinacin del punto de fusin de la parafina y de la cera utilizaremos un tubo de vidrio en el que introduciremos la sustancia fundida. Dejamos un tiempo que se enfre y se le une mediante una anilla de caucho al termmetro con el que vamos a determinar la temperatura de fusin. Se introduce a continuacin en el tubo Thiele lleno de agua. La temperatura de fusin de la sustancia ser aquella que marque el termmetro cuando la parafina o la sustancia se despeguen del vidrio y asciendan por el tubo, por tener menos densidad que el agua. 5. Un qumico cree que un nuevo compuesto por el sintetizado se descompone ya en el estado lquido ligeramente por encima de su punto de fusin. Sugiera un mtodo sencillo para verificar la hiptesis del qumico. 6. Consulta los principios fisicoqumicos en los cuales se basa la sublimacin.

Por medio de la teora cintica se puede explicar este cambio de estado debido a que las partculas que se encuentran en la superficie del slido se mueven constantemente, tienen energa suficiente para escapar y pasar al estado gaseoso, sin necesidad de pasar por el estado slido fundido Igualmente, cuando algunos gases se enfran, pueden convertirse directamente en slidos, sin pasar por lquidos. Es la sublimacin inversa. REFERENCIAS Libro curso prctico de qumica orgnica. Autores: Ray Q. Brewster, Calvin A. Vanderwerf y William E. McEwen. Editorial: Alhambra http://es.wikipedia.org/wiki/Isomorfismo _mineral http://www.isbnlib.com/preview/842917155 X/QuAmica-orgAnica-experimental http://co.kalipedia.com/fisicaquimica/tema/sublimacion.html?x1=200709 24klpcnafyq_7.Kes&x=20070924klpcnafyq_ 8.Kes http://www.sencamer.gob.ve/sencamer/nor mas/1727-96.pdf www.telefonica.net/web2/.../Determinacion _de_la_temperatura_de_fusion... ANEXOS