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Reacciones de Segundo Orden

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REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN Presentamos de nuevo la reacción de descomposición A productos

Pero ahora suponemos que la reacción es de segundo oren. Si c es la concentración de A en cualquier momento, la ley de velocidad es Formula1

Que según la ecuación anterior se convierte en Formula2

Integrando de (c0,0) a (c,t),obtenemos Formulas3

Esta es la ley de velocidad integrada para una reacción de segundo orden. Para averiguar si la reacción es de segundo orden, probamos los datos graficando 1/c en función de t.

el tiempo requerido por la mitad de A para reaccionar se reducirá a la mitad. Si se representa la vida media para varias concentraciones iniciales en función de 1/C0. Cuando Aplicando estos valores en la ecuación obtenemos . La pendiente de la recta es igual a la constante de velocidad. Si se duplica la concentración inicial. De momento debemos considerar que el problema no está completamente resuelto desde un punto de vista práctico. las masas . la vida media depende de la concentración inicial del reactivo.La ecuación 3 requiere que esta grafica sea lineal. . la constante de velocidad es el recíproco de la pendiente de la línea. Si los datos caen en una línea recta. Para una reacción de segundo orden. La vida media se define es igual que antes.los diámetros. los momentos de inercia las frecuencias vibracionales. La teoría de las colisiones es intuitivamente más atractiva y puede . REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN CON DOS REACTIVOS CINETICA QUÍMICA Introducción El objetivo final de la cinética química teórica es el cálculo de la velocidad de cualquier reacción a partir del conocimiento de las propiedades fundamentales de las moléculas reacción. por ejemplo. Aquí describiremos dos concepciones: la teoría de las colisiones y la teoría de las velocidades absolutas de reacción. las energías de enlace y otras más. esta es la evidencia de que la reacción es de segundo orden.

El cálculo aproximado de las energías de activación a partir de la teoría es un problema muy complejo y se ha realizado solo para unos cuantos sistemas simples. Si logramos calcular la constante de velocidad K para una reacción. 1-1 ENERGIA DE ACTIVACION La expresión de la ecuación 1-1 nos recuerda la forma de la ecuación para la constante de equilibrio de una reacción como Después de integrar. La teoría de las velocidades absolutas de reacción ninguna de las dos puede darnos una visión correcta respecto a la magnitud de la energía de activación. tendremos una interpretación de Arrhenius. tenemos Donde es la constante de integración Para una reacción elemental Además Donde y y son las entalpias totales de los productos y de los reactivos. Aplicando estos valores en la ecuación en la que dice después de integrar y reordenando tenemos . sino aproximaciones de validez cuestionable. respectivamente.expresarse en términos muy simples.

Expresamos . esta es la energía de activación . La cantidad es la cantidad de energía que la ecuación de arrhenius expresa como experimentalmente que positiva y que también mayor que . La relación entre las dos energías de activación se obtiene sin mayores complicaciones . Los reactivos que al chocar no para la reacción en la dirección directa tienen la suficiente energía para vencer la barrera. presumiblemente depende solo de las propiedades de los reactivos. un argumento similar demuestra que En la figura se indica la variación de la entalpia en el curso de la etapa elemental a medida que los reactivos se van transformando en productos. El lado izquierdo de la ecuación anterior depende solo de los productos. la altura de la barrera es . Vista desde el lado del producto. Por tanto. Como se observa es es es positiva.La constante de velocidad para la reacción directa. Esta es la energía de activación para la reacción inversa . permanecerán como tales. se concluye que . una barrera de energía sepra el estado de reactivos y el estado de los productos. Al chocar. Según esta visión de la situación. cada lado debe ser igual a una constante. los reactivos deben tener energía suficiente para vencer esta barrera a fin de que se formen los productos La altura de esta barrera es . mientras que de la reacción inversa depende solo de las propiedades de los productos. que puede ser entonces Y De modo que y Esta argumentado puede aclarar la forma de la ecuación de Arrhenius para las constantes de velocidad de cualquier reacción elemental en cualquier dirección. .

Por tanto. Que es la relación general entre las energías de activación y el cambio de energía en la reacción. podemos calcular la de la reacción inversa por medio de la ecuación anterior siempre y cuando sea conocida . . Si conocemos la energía de activación para la reacción en sentido directo.

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