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HIDROCARBUROS

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HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS

Q.F. VERONICA APAZA CORONEL

HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS
Definición de hidrocarburos. Clasificación de hidrocarburos. Alcanos: Generalidades, nomenclatura Radicales alquílicos

HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS
• Los hidrocarburos (HC) son compuestos

orgánicos constituidos predominantemente por moléculas de carbón e hidrógeno.

Alifáticos (parafinas: metano. 2. si tienen dos de estas uniones se llamarán dienos y si tienen tres de estas doble uniones se llamarán trienos. tolueno y naftaleno).HIDROCARBUROS ALIFATICOS SATURADOS • Clasificados en 4 tipos basados en el ordenamiento de las moléculas de carbón: 1. Alquenos que contienen una doble unión carbonocarbono. isobutano). Cicloparafínicos : naftenos (ciclohexano y metilcilopentano) . 4. Aromáticos (benceno. 3. n-hexano. .

siendo su nomenclatura la siguiente: • Parafinas (o alcanos)—hidrocarburos saturados • Olefinas (o alquenos)—hidrocarburos insaturados con uno o más dobles enlaces • Acetilenos (o alquinos)—hidrocarburos insaturados con uno o más triples enlaces . saturada o insaturada.Hidrocarburos alifáticos • Pueden ser moléculas ramificadas o lineales de cadena abierta.

Hidrocarburos alifáticos • Las fórmulas generales son CnH2n+2 para las parafinas. • Al aumentar el tamaño y la complejidad estructural de la molécula. CnH2n para las olefinas. • Las moléculas más pequeñas son gases a temperatura ambiente (C1 a C4). y CnH2n-2 para los acetilenos. ésta se hace líquida y su viscosidad aumenta con el número de carbonos (C5 a C16). . • Los hidrocarburos de alto peso molecular son sólidos a temperatura ambiente (mayores de C16).

•No producen síntomas sistémicos.Hidrocarburos alifáticos •Son hidrocarburos de cadena recta con menos de 4 átomos de carbono. •Son asfixiantes simples. . aparecen en el gas natural (metano o etano) o en el gas envasado propano o butano.

• Los síntomas clínicos consisten en disfunción sensorial simétrica y distal de las extremidades que evoluciona a debilidad muscular en dedos de pies y manos y pérdidas de reflejos sensoriales profundos. generalmente se recuperan en forma lenta.Hidrocarburos alifáticos • Con 5 a 8 carbonos.hexano (solvente de amplio uso) produce como reacción tóxica primaria la polineuropatía. . son líquidos solventes orgánicos que producen depresión del SNC y causan mareos e incoordinación • El N.

• Se los utiliza como combustibles. agentes de limpieza. solventes de pinturas. se emplea como protector solar o como laxante. etc . gasolina. nafta. • Son procesados a partir de los crudos y contienen hidrocarburos alifáticos y aromáticos saturados e insaturados en cantidades variables.Hidrocarburos alifáticos • Destilados del petróleo: kerosén. aceites minerales. etc. . • El aceite mineral cuyo nombre habitual es la vaselina líquida. como vehículos de plaguicidas.

. y tensión superficial del hidrocarburo. Es importante señalar que los hidrocarburos son utilizados muchas veces con vehículos de sustancias potencialmente más tóxicas. baja tensión superficial y gran volatilidad. • La toxicidad pulmonar aparece fundamentalmente por aspiración. alcanfor y metales pesados. volatilidad. El riesgo de aspiración depende de las propiedades de viscosidad.Hidrocarburos alifáticos • El pulmón es el principal órgano diana de la toxicidad por hidrocarburos. tales como plaguicidas. M • Por lo tanto es necesario tener en cuenta estas asociaciones para valorar el riesgo y orientar el tratamiento. • La toxicidad pulmonar del hidrocarburo aspirado es el resultado de la inhibición de la actividad surfactante y de la lesión directa de los capilares y el tejido pulmonar. El mayor riesgo de aspiración corresponde a un producto de baja viscosidad.

Clínica • La ingestión de hidrocarburos puede afectar 3 sistemas orgánicos fundamentales: • Pulmón • Aparato gastrointestinal • Sistema nervioso. .

taquipnea. ahogo. • Generalmente se inician inmediatamente después de la ingesta de hidrocarburos. sibilancias y ronqueras. Si estos síntomas persisten se debe presumir aspiración. • Los pacientes que no presentan síntomas respiratorios desde 30 minutos a 2 horas después de la exposición. • Los síntomas pueden progresar y llegar a un pico máximo las primeras 24 horas y la resolución ocurre generalmente al tercer día. • Síntomas de distress respiratorio como tos persistente. . retracción intercostal. permanecerán asintomáticos.Clínica del pulmón • Los síntomas respiratorios son: tos. cianosis. no obstante se sugiere el seguimiento al menos por teléfono de todo paciente que haya ingerido accidentalmente un producto con hidrocarburos entre 6 y 18 horas pos exposición.

malestar intestinal. • Se han observado vómitos espontáneos hasta en el 40% de los pacientes.Clínica del Aparato gastrointestinal • b) Generalmente son irritantes de boca. eructos y flatulencia. distensión abdominal. • Muchos presentan nauseas. faringe e intestino. .

o bien la presencia de una neumonía por aspiración grave). . aturdimiento estupor y coma (conviene descartar en este caso la presencia de aditivos tóxicos como insecticidas o HC aromáticos.Clínica del Sistema Nervioso Central • c) SNC: • Es inusual la aparición de síntomas como letargia. o bien la posibilidad de una ingesta intencional de gran volumen.

en todo paciente con síntomas de distress respiratorio. . pueden aparecer desde los 30 minutos post exposición hasta las 12 horas después. Radiografía de tórax: más del 65 % de los pacientes con sospecha de aspiración muestra alteraciones en la radiografía .TRATAMIENTO Evaluar y estabilizar al paciente Oxígeno. Realizar medición de gases en sangre P02 menor 50mm o PCO 2 mayor de 50 son candidatos a recibir apoyo ventilatorio mecánico e ingresar en unidades de cuidados intensivos. La correlación entre la radiografía y la clínica es escasa por lo tanto no puede utilizarse para seguir la evolución del paciente.

etc. . por ejemplo ante grandes ingestiones o ingestiones de destilados del petróleo que contienen aditivos. Sin embargo en algunas situaciones el vómito inducido con jarabe de ipeca podría resultar beneficioso.Decontaminación Es muy controvertido el empleo de medidas de rescate. La implementación de lavado gástrico puede ser de utilidad en aquellos pacientes expuestos a volúmenes grandes de HC y que requieran intubación o bien en niños expuestos accidentalmente a pequeñas cantidades y que también requieran intubación.

b) Ingesta de destilados de petróleo muy volátiles que se absorben mal en como lustra-muebles. 3) pacientes con vómitos espontáneos. laxantes. etc. El uso del carbón activado no parece tener utilidad ya que no se une a la mayoría de los productos destilados del petróleo ni a otros compuestos de HC .•No se recomienda inducir el vómito con jarabe de ipeca en los siguientes casos: a) ingestión de destilados de petróleo muy viscoso que se absorben poco en el tracto gastrointestinal como aceites de automóviles.

que puede estar acompañada de fiebre. tipo Leche de Magnesia y dieta libre de grasas . gases en sangre.¿Cómo empezar? •Laboratorio: Hemograma. análisis metabólico. •Purgantes salinos . pruebas de funcionabilidad hepática y renal. •Es frecuente encontrar leucocitosis en las primeras 48 horas.

ALCANOS .

ALCANOS • Fuentes Naturales: Petróleo y el gas natural .

poca afinidad.Hidrocarburos saturados acíclicos • Parafinas: parumaffinis. . • Carbono sp3 • Formula General: CnH2n+2 • Saturados completamente con H. • Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H.

• Alcanos ramificados(contienen al menos un carbono terciario o cuaternario).ALCANOS • Alcanos lineales(únicamente contienen carbonos primarios y secundarios). Alcanos lineales Alcanos ramificados .

ALCANOS LINEALES • Dos de los términos más importantes. La terminación o sufijo. según las reglas de la IUPAC. que son clave para comprender y aprender la nomenclatura de los hidrocarburos. que indica el grado de saturación de la cadena hidrocarbonada b) . que indica el número de átomos de la cadena principal. son: a) El prefijo numérico llamado también unidad básica o raíz.

et-. por lo cual. • Los primeros cuatro alcanos lineales reciben los nombres particulares de metano. propano y butano.ALCANOS LINEALES • En el caso de los alcanos. • Para los miembros superiores de la serie. el sufijo siempre es -ano. etano. prop.y but. (n= al número total de átomos de carbono en el compuesto) . las raíces de estos compuestos son met-. se emplean prefijos numéricos como unidad básica o raíz.respectivamente. En la tabla siguiente se dan algunos ejemplos.

1830. p.5°. de modo que la fusión y ebullición se producen a temperaturas muy bajas: p. por l0 tanto. . en estado líquido. de lo que resulta que la molécula en sí no es polar. 1431°) Como consecuencia. e. -161. líquida o gaseosa. f. menos denso que el agua (d. p. pero muy soluble en compuestos orgánicos. el metano a temperaturas ordinarias es un gas. • Puesto que su molécula es muy simétrica. es apenas soluble en agua. es la molécula. para moléculas tan pequeñas. de acuerdo con la regla de «una substancia disuelve a otra similar». f. comparadas con las intensísimas entre iones sodio y cloruro. por ejemplo.Propiedades físicas • La unidad de una substancia no iónica como el metano. sea sólida. • La atracción entre tales moléculas queda limitada a las fuerzas de van der Waals.4). 801°. no debe ser sorprendente que sean vencidas con facilidad por la energía térmica. . estas fuerzas atractivas deben ser muy débiles. e. (Compare estos valores con los correspondientes para el cloruro de sodio: p. las polaridades de los enlaces carbono-hidrógeno individuales se anulan. 0. • El metano es incoloro y.

Alcanos Lineales .

del nombre del hidrocarburo. . • Esta clase de radicales se conoce como normales.RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOS • El nombre de los radicales monovalentes. o alquílicos. que resultan de quitar un átomo de hidrógeno en un carbono terminal de un alcano lineal se obtiene cambiando la terminación "ano". • El átomo de carbono con la valencia libre recibe el número 1. por-”il(o)”. de cadena lineal.

Si conectamos los átomos de esta molécula por enlaces covalentes. siguiendo la regla de un enlace (un par de electrones) por cada hidrógeno y cuatro por cada carbono (cuatro pares de electrones). llegamos a la estructura • Cada carbono está unido a tres hidrógenos y al otro carbono.3. C2H6.2 Estructura del etano • El que sigue en tamaño al metano es el etano. .

• En el caso del metano.• Cada átomo de carbono está unido a otros cuatro átomos. • Los enlaces carbono-hidrógeno tienen la misma distribución electrónica general. sus orbitales enlazantes (orbitales sp3) se dirigen hacia los vértices de un tetraedro. que es cilíndricamente simétrica en torno a la línea de unión de los núcleos atómicos debido a la similitud de sus formas. 3. 3.2 Molécula de etano: forma y dimensiones. carbono-carbono: enlace o Fig. . los enlaces carbono-hidrógeno resultan del solapamiento de estos orbitales sp3 con los s de los hidrógenos. Enlace simple Fig. • La unión carbono-carbono surge del solapamiento de dos orbitales sp3.1 Molécula de etano. estos enlaces reciben el mismo nombre: enlaces o (enlaces sigma.

Tensión torsional • Este conjunto particular de ángulos y longitudes de enlace no nos limita a un solo arreglo atómico para la molécula del etano.3 Libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono. . puesto que no se especifica la relación entre los hidrógenos de un átomo de carbono y los del otro. Conformaciones.3.

• ¿Cuál de éstos es la verdadera estructura del etano? La respuesta es: todos ellos. observamos que podríamos tener un ordenamiento como en I. Conformaciones • Al examinar los modelos para el etano (Fig. con los hidrógenos perfectamente escalonados.3. . o una infinidad de ordenamientos intermedios. a un ordenamiento como en II. en el que los hidrógenos se hallan exactamente opuestos. 3.3 Libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono.3).

las energías de enlace El enlace o que une los átomos de carbono es cilíndricamente simétrico en torno a la línea de unión de ambos núcleos de carbono deberían ser iguales para todas estar ordenaciones posibles. • Debido a que tal cambio implica rotación en torno al enlace carbono-carbono. • La I es la conformación eclipsada. y la II. (La infinidad de conformaciones intermediarias se llaman . la conformación escalonada. • Los ordenamientos atómicos diferentes que pueden intercambiarse por rotación en torno a enlaces simples se denominan conformaciones. Describimos esta libertad de cambio como que hay libre rotación en torno al enlace simple carbono-carbono.• Los solapamientos y.

quien propuso por primera vez su uso. . Newman (Universidad del Estado de Ohio). por M. S.Tensión torsional • Y las denominadas proyecciones de Newman.

• La barrera de 3 Kcal. . de modo que la interconversión de ordenamientos escalonados es rápida. • Con fines prácticos. No es muy alta: aun a temperatura ¿Qué libertad tienen las moléculas de etano para rotar de una disposición escalonada a otra? ambiente la fracción de colisiones con energía suficiente es bastante grande. podemos seguir considerando que el enlace simple carbono-carbono permite la rotación libre.

Siguiendo una vez más la regla de un enlace por hidrógeno y cuatro por carbono.3. .4 Propano y butanos • El miembro siguiente de la serie de los alcanos es el propano. llegamos a la estructura I. C3H8.

por lo que la barrera rotacional se debe esencialmente al mismo factor que la barrera del etano: • tensión torsional (véase Fig. • La aglomeración en la conformación eclipsada aún no es significativa.3. y de nuevo es esencialmente libre. • A pesar de que el grupo metilo es considerablemente más grande que un hidrógeno.3 kcal/mol) que para el etano. .4 Propano y butanos • La rotación puede producirse en torno a dos enlaces carbonocarbono.7). 3. la barrera rotacional es sólo ligeramente mayor (3.

nos encontramos con dos estructuras posibles. mientras que en la II ningún carbono se enlaza con más de dos.Cuando consideremos el butano. II y III. torsión o rotación en torno a enlaces carbonocarbono permite hacerlas coincidir. . y la III. una de tres. o podemos apreciar que en el III un carbono está unido a otros tres. en la de cadena ramificada (III) uno de los carbonos tiene solamente un hidrógeno. cada carbono tiene por lo menos dos hidrógenos. • Éstas representan dos estructuras diferentes. • La estructura II tiene una cadena de cuatro carbonos. C4H10. en la estructura de cadena recta (II). ningún movimiento. con una ramificación de un carbono.

y el otro.23). son isómeros (Sec.• Se conocen dos compuestos de la misma fórmula C4H10. uno hierve a 0ºC. a -12ºC.1). por definición. por ejemplo. . puesto que presentan diferencias apreciables en sus propiedades físicas y químicas (véase Tabla 3. 1. • Es indudable que se trata de dos sustancias diferentes.

e. • El butano de p.e.e. • Los butanos pueden clorarse. con cadena ramificada. por lo que el butano de p. • Para distinguir ambos isómeros. • ¿Qué estructura representa a uno y otro? • Nos valemos de la prueba del número de isómeros. 0ºC debe ser de cadena recta. • El Butano de p. isobutano . reacción que puede llevarse hasta la introducción de dos átomos de cloro por molécula. -12ºC: tres isómeros. seis diclorobutanos con cadena recta. la estructura recta se denomina n- butano (leído butano normal).4 Propano y butanos • Se conocen dos compuestos de fórmula C4H10 ( estructuras). 0ºC se obtienen seis productos isómeros de fórmula C4H8CI2. y la ramificada.3.

• Las conformaciones alternadas tienen energías torsionales menores. se encuentran dos aspectos : varias conformaciones alternadas diferentes y. pero con un grupo metilo reemplazando dos hidrógenos en cada carbono. y son más estables que las eclipsadas. • Debido a la presencia de los grupos metilo.5 Conformaciones del n-butano.3. Repulsión de Van der Waals • En el enlace C-C central. vemos una molécula similar al etano. las estabilidades conformacionales se ven afectadas por un factor adicional al de la tensión torsional .

tiene dos estructuras posibles. • La estructura II tiene una cadena de cuatro carbonos. una de tres. con una ramificación de un carbono. • Éstas representan dos estructuras diferentes. y la III. torsión o rotación en torno a enlaces carbono-carbono permite hacerlas coincidir . C4H10.• El butano. II y III. puesto que ningún movimiento.

3 kcal/mol más elevada para el propano que para el etano. • Cuando un enlace C-C del propano gira. • Puesto que el grupo metilo ocupa más espacio que un átomo de hidrógeno. la energía torsional varía más o menos como en el caso del etano. la tensión torsional será 0. pero con 0. .Análisis conformacional del propano.3 kcal/mol (1.2 kJ/mol) de energía torsional adicional en la conformación eclipsada. • Al igual que con el etano. las conformaciones alternadas de propano tienen una energía más baja que las conformaciones eclipsadas.

.Análisis conformacional del propano.

Proyecciones de Newman del butano. Hay una conformación distinta cuando el ángulo diedro entre los grupos metilo es 0º. Para el butano existen dos conformaciones alternadas diferentes: gauche y anti. Las rotaciones alrededor del enlace central del butano dan lugar a disposiciones moleculares diferentes. La conformación gauche tiene un ángulo diedro de 60º entre los grupos metilo. mientras que la conformación anti tiene un ángulo diedro de 180º entre los grupos metilo. Tres de esas conformaciones tienen nombres específicos. esta conformación se denomina totalmente eclipsada .

Las conformaciones eclipsadas tienen una energía más elevada que las conformaciones alternadas del butano. Entre las conformaciones alternadas. ya que tiene las nubes de electrones de los grupos metilo lo más alejadas posible . especialmente la conformación totalmente eclipsada. la anti es la que tiene la energía más baja.Análisis conformacional del butano.

Esta clase de interferencia entre dos grupos voluminosos se conoce como tensión estérica o impedimiento estérico Las otras conformaciones eclipsadas tienen una energía más baja que la conformación totalmente eclipsada. pero aun así son más inestables que las conformaciones alternadas .Conformación totalmente eclipsada del butano.4 kcal (5. La conformación totalmente eclipsada es aproximadamente 1.9 kJ) más alta en energía que las otras conformaciones eclipsadas. ya que los grupos metilo de los extremos están tan próximos que sus nubes de electrones experimentan una fuerte repulsión.

dos átomos de hidrógeno menos que un alcano de cadena abierta. . La fórmula molecular de los alcanos es CnH2n.Cicloalcanos. Sus propiedades físicas se parecen a la de los alcanos.

Isomería cis-trans en los alcanos Como en los alquenos. en los anillos de cicloalcanos está restringida la libre rotación. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o en lados opuestos (trans) del anillo. .

La compresión para el butano es 19.5º hasta 90º.5º. La tensión de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensión angular debida a la compresión de los ángulos de enlace desde el ángulo tetraédrico de 109. La tensión angular y la tensión torsional explican la alta reactividad de los anillos de cuatro átomos de carbono .Tensión de anillo de un ciclobutano. y la tensión torsional debida al eclipsamiento de los enlaces C-H.

La alta reactividad de los ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp3 . en lugar de 109.5º. Los ángulos de enlace se han comprimido hasta 60º.Tensión de anillo en el ciclopropano.5º de los ángulos de enlace correspondientes a la hibridación sp3 de los átomos de carbono. Esta severa tensión angular da lugar a un solapamiento no lineal de los orbitales sp3 y forma «enlaces torcidos La compresión del ángulo del ciclopropano es 49.

generando una tensión torsional que contribuye a la tensión total del anillo.Conformaciones del ciclopropano. . Todos los enlaces carbono-carbono están eclipsados. La tensión angular y la tensión torsional en el ciclopropano hacen que el tamaño de este anillo sea extremadamente reactivo.

La conformación del ciclobutano es tal que el anillo está ligeramente doblado.Conformaciones del ciclobutano. Compare esta estructura real con la hipotética estructura plana Un compuesto cíclico con 4 o más átomos de carbono adopta conformaciones que no son planas para relajar la tensión del anillo. El ciclobutano adopta la conformación doblada para disminuir la tensión torsional causada al eclipsar los átomos de hidrógeno . como se observa en la proyección de Newman. Esta deformación de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del eclipsamiento de los enlaces.

Conformaciones del ciclopentano La conformación del ciclopentano está ligeramente doblada. como la forma de un sobre. Esta conformación plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH2 adyacentes .

.Conformaciones del ciclohexano.

una conformación con los enlaces menos eclipsados y con menor interacción entre los dos hidrógenos mástil. el eclipsamiento de los enlaces da lugar a tensión torsional. . la barca se retuerce y se forma la barca torcida. En la molécula representada.Conformación de bote del ciclohexano La conformación de barca simétrica del ciclohexano.

Diagrama de la energía conformacional del ciclohexano .

y los enlaces dirigidos hacia arriba y en un plano ecuatorial son ecuatoriales . hacia el «ecuador» del anillo. son ecuatoriales. pero en un plano ecuatorial. Los enlaces ecuatoriales se dirigen hacia fuera. los enlaces dirigidos verticalmente y hacia abajo son axiales. En los carbonos pares.Conformación de silla del ciclohexano Los enlaces axiales se dirigen verticalmente y de forma paralela al eje del anillo. en los carbonos impares los enlaces dirigidos verticalmente y hacia arriba son axiales y los enlaces dirigidos hacia abajo. Tal como se numeran los carbonos en la figura.

Proyección de Newman del metilciclohexano: metilo axial. (b) El grupo metilo axial en C1 también adopta una relación gauche respecto a C5 del anillo. Cuando el sustituyente metilo está en posición axial en C1. En la proyección de Newman resulta más fácil observar la interacción estérica entre el sustituyente metilo y los hidrógenos y carbonos del anillo . está en disposición gauche respecto a C3.

Esta conformación tiene una energía más baja y se prefiere sobre la conformación con el metilo en la posición axial . Un grupo metilo ecuatorial será anti respecto a C3. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.Proyección de Newman del Metilciclohexano: metilo ecuatorial. Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformación en la cual el grupo metilo está en posición ecuatorial.

3-dimetilciclohexano. con una interacción 1.Conformaciones de silla del cis-1. pero se prefiere la conformación con los dos metilos en las posiciones ecuatoriales . El cis-1.3-diaxial.3-dimetilciclohexano. La conformación desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales. La conformación más estable tiene los dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a evitar las interacciones 1. Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1.3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos metilo sobre las posiciones axiales.3-diaxial entre ellos.

3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una posición axial y el otro en una posición ecuatorial. La interconversión de silla produciría un metilo axial y ecuatorial. Estas conformaciones tienen energías iguales y están presentes en la misma proporción.Conformaciones de silla del trans-1. Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales para evitar las interacciones 1. . El trans-1. Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1.3dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial.3-dimetilciclohexano. En este caso las dos sillas tienen la misma energía y están presentes en la misma proporción.3-diaxial.

Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que forzarán la conformación de silla cuando estén en la posición ecuatorial. Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tenderán a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estérico. Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estérico. Sin considerar al resto de los grupos. sin considerar al resto de los grupos.Conformaciones con grupos extremadamente voluminosos. La siguiente figura muestra las grandes interacciones estéricas en una conformación de silla con un grupo terc-butilo axial. la conformación más estable tiene un grupo tercbutilo en una posición ecuatorial. .3-diaxial.

Conformación del cis-1. . Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posición axial.4-di-terc-butilciclohexano es una barca retorcida. cuando hay dos grupos terc-butilo éstos obligarán al ciclohexano a interconvertirse en una conformación de barca retorcida.4-di-terc-butilciclohexano la conformación más estable del cis-1. Puesto que los grupos terc-butilo son los más estables en las posiciones ecuatoriales.

este tipo de compuestos bicíclicos es menos frecuente que los anteriores. y espiranos o biciclos espiránicos. los cuales comparten dos átomos de carbono adyacentes y el enlace que los une. Se pueden unir dos o más anillos para formar sistemas bicíclicos o policíclicos.Compuestos bicíclicos. Dos anillos pueden unirse de tres formas. en los cuales los dos anillos comparten un solo átomo de carbono. biciclos puenteados. que son los más comunes. los cuales comparten dos átomos de carbono no adyacentes (carbonos cabeza de puente) y uno o más átomos de carbono (el puente). dando lugar a tres tipos de sistemas bicíclicos: biciclos fusionados. situados entre las dos cabezas de puente. . también bastante comunes.

2.1]octano. se utiliza el prefijo espiro en lugar de biciclo y solamente se escriben dos números. separados por puntos y entre corchetes.0]octano y biciclo[3. En el caso de los biciclos espiránicos. . El prefijo biciclo se utiliza seguido de tres números entre corchetes. Este nombre va a continuación del prefijo biciclo y de tres números.Nomenclatura de los compuestos bicíclicos El nombre de un compuesto bicíclico está basado en el nombre del alcano que tiene el mismo número de átomos de carbono que en el conjunto de anillos. respectivamente Cuando se nombran los anillos bicíclicos. el nombre el alcano utilizado indicará la cantidad total de átomos de carbono del compuesto.2. Estos tres números representan el número de átomos de carbono que hay en cada uno de los puentes que conectan los dos átomos de carbono compartidos. Los ejemplos siguientes contienen ocho átomos de carbono y se nombran como: biciclo[4.

Los anillos de seis miembros en cis. En la transdecalina la fusión tiene lugar a través de dos enlaces en trans. .Cis.y trans-decalina adquieren conformaciones de silla.y trans-decalina. La cis-decalina resulta de la fusión de dos anillos de ciclohexano tal que el segundo anillo está unido al primero por dos enlaces en cis.

6 Alcanos superiores. • El número de hidrógenos es más de dos veces el doble del número de átomos de carbono. por lo que podemos escribir una fórmula general para sus miembros. que es CnH2n+2. y sus miembros son homólogos.3. siendo la diferencia constante entre miembros sucesivos igual a CH2. . • La familia de los alcanos forma tal serie homóloga. La serie homóloga • Una serie de compuestos cuyos miembros difieren del siguiente en un valor constante se denomina serie homóloga.

6 Alcanos superiores. La serie homóloga • Los esqueletos carbonados de los pentanos y hexanos isómeros se indican a continuación: .3.

etano. propano. dos. respectivamente. cuatro y cinco átomos de carbono.3. .7 Nomenclatura • Se emplean los nombres metano. tres. butano y pentano para alcanos con uno.

isopentano y neopentano.Nomenclatura • Los nombres de muchas familias de sustancias están íntimamente relacionados • Alcano puede tener cierto número de estructuras isómeras. 9 heptanos y 75 decanos. • Hay 5 hexanos. • Los butanos y pentanos se distinguen por el empleo de prefijos: n- butano e isobutano. es evidente que se necesita algún método sistemático para nombrarlos. • Diferentes métodos para nombrar todos los tipos de compuestos orgánicos. recordar un prefijo para cada uno de estos isómeros. n-pentano. . debiendo haber un nombre inequívoco para cada una de ellas. sería difícil encontrar y.

C4H9. el grupo C2H5 se llama etilo. se les conoce como grupos alquilo. se dan nombres a ciertos grupos que aparecen constantemente como unidades estructurales de moléculas orgánicas. C3H7. CH3CI. CnH2n+2. etc. CH3OH. butilo. CH3I. Vimos que el clorometano.8 Grupos alquilo • De modo similar. El grupo CH3 se llama metilo donde aparezca. propilo.3. ya que contiene un hidrógeno menos que el alcano correspondiente. . por lo que CH3Br es bromuro de metilo. • Estos grupos se nombran cambiando simplemente la terminación ano del alcano correspondiente por ilo. De forma similar. yoduro de metilo. alcohol metílico. también se conoce como cloruro de metilo. Colectivamente. La fórmula general para un grupo alquilo es CnH2n+1.

• Hay dos cloruros de propilo. • Ambos contienen la cadena propano. por lo que deben existir dos grupos propilo. pero difieren en el punto de unión . I y II.

• Con el cloro. se denominan n-propilo e isopropilo. respectivamente . • Podemos distinguir los dos cloruros por los nombres cloruro de npropilo y de isopropilo.

y t. y dos del isobutano ramificado: se les designa • n-(normal) • sec-(secundario). . • iso.(terciario).• Hay cuatro grupos butilo. dos que derivan del n-butano de cadena recta.

una de sus muchas disposiciones posibles puede ser designada siempre por este sistema. • Por muy grande que sea un grupo. • El prefijo n.siempre se emplea para indicar un grupo alquilo cuyos carbonos forman una sola cadena continua y cuyo punto de enlace es el carbono del extremo .• Sistema útil para los grupos pequeños. se emplea con frecuencia.

• El prefijo iso se usa para designar cualquier grupo alquilo (de seis carbonos o menos) que tiene una sola ramificación monocarbonada en el penúltimo carbono de la cadena y con el punto de unión en el extremo opuesto de ella. .

excepto uno. con el carbono no considerado unido al penúltimo: .3. forman una cadena continua.9 Nombres comunes de los alcanos • Un isoalcano es un compuesto de seis carbonos o menos en el que todos ellos.

3.9 Nombres comunes de los alcanos
• Los prefijos n-, iso- y neo- son adecuados para

diferenciar los diversos butanos y pentanos, pero más allá de éstos se necesitaría un número irracional de prefijos. • Sin embargo, se retiene el prefijo n- para cualquier alcano, por largo que sea, en el cual todos los carbonos forman una cadena continua sin ramificaciones:

3.11 Tipos de átomos de carbono e hidrógeno
• Es de gran utilidad clasificar cada átomo de carbono de

un alcano de acuerdo con el número de átomos de carbono adicionales que tiene unidos. • Un átomo de carbono primario (1º) está unido a un solo carbono adicional; uno secundarios (2º), a otros dos; y uno terciario (3º), a tres. Por ejemplo:

3.12 Propiedades físicas

3. junto con el gas natural que lo acompaña. el carbón. • Fuente fósil. por medio de la hidrogenación. como también en gas sintético.13 Fuente industrial • La fuente principal de alcanos es el petróleo. . procesos que lo convierten. en gasolina y petróleo combustible. para contrarrestar la escasez previsible del gas natural.

15 Preparación .3.

al igual que los alquenos. debido a su mayor sencillez y mayor rendimiento. Este método tiene casi la misma aplicabilidad que el anterior. por un reactivo de Grignard. pueden sintetizarse sin dificultad en gran variedad de tamaños y formas. el esqueleto carbonado permanece intacto. • El acoplamiento de los halogenuros de alquilo con compuestos órgano metálico es el único de estos métodos que forma enlaces carbono-carbono. con mucha diferencia. Al agitar bajo una ligera presión de hidrógeno en presencia de una pequeña cantidad de un catalizador. la cual no es muy seria. quizá sea preferible la hidrogenación de los alquenos. . puesto que los halogenuros de alquilo.• De los métodos que se verán más adelante. el más importante. pues los alquenos se pueden preparar fácilmente de alcoholes. a su vez. En los casos en que pudieran usarse ambos procedimientos. los alquenos se convierten suave y cuantitativamente en alcanos con el mismo esqueleto carbonado. generalmente se preparan a partir de alcoholes. la hidrogenación de alquenos es. • La reducción de un halogenuro de alquilo. ya directamente con metal y ácido. implica sólo el reemplazo de un átomo de halógeno por uno de hidrógeno. generando un esqueleto carbonado nuevo y de mayor tamaño. que. La única limitación del procedimiento es la asequibilidad del alqueno apropiado.

con virutas de magnesio metálico se produce una reacción vigorosa: la solución se hace lechosa. . (C2H5)2O. (Es uno de los reactivos más útiles y versátiles para el químico orgánico. comienza a hervir y el magnesio metálico desaparece gradualmente.16 El reactivo de Grignard: un compuesto organometálico • Cuando se pone en contacto una solución de un halogenuro de alquilo con éter etílico seco. La solución resultante se conoce como reactivo de Grignard.3.

y su nombre general es halogenuro de alquilmagnesio. El enlace carbono-magnesio es covalente.• El reactivo de Grignard tiene la fórmula general RMgX. pero muy polar: el carbono atrae electrones del magnesio electropositivo. el enlace magnesio-halógeno es esencialmente iónico .

. el cloruro de npropilo da cloruro de n-propilmagnesio. el grupo alquilo permanece intacto durante la preparación del reactivo.• Puesto que el magnesio se une al mismo carbono que antes tenía halógeno. así. y el isopropilo se convierte en cloruro de isopropilmagnesio.

considerable carácter carbaniónico. • Cualquiera que sea el metal. sin embargo.tiene su propio conjunto de propiedades y sus usos específicos dependen de ellas. es menos electronegativo que el carbono. tiene. .• Cada tipo de compuesto órgano metálico. • Aunque el grupo orgánico no es un carbanión acabado un anión que posee carbono con carga negativa . por lo que el enlace carbono-metal como el del reactivo de Grignard es altamente polar.

la reacción proporciona la mejor ruta para obtener un tipo particular de sustancia orgánica. podemos considerar que el reactivo de Grignard es la sal magnésica. y con la mayoría de los compuestos orgánicos. carácter carbaniónico del grupo alquilo. dióxido de carbono y oxígeno. RMgX.• El compuesto de Grignard es muy reactivo: se combina con numerosas sustancias inorgánicas: agua. La reacción . en muchos de estos casos. del muy débil ácido R-H. • La reacción con agua para formar un alcano es típica del comportamiento del reactivo de Grignard con los ácidos. y de muchas de las sustancias organometálicas más reactivas.

por lo que elegimos naturalmente el agua.• Un alcano es un ácido tan débil que es desplazado del reactivo de Grignard por compuestos que. . • Para la preparación de un alcano. un ácido es tan bueno como otro. considerados como ácidos muy débiles o ni siguiera como tales. que es el más accesible y cómodo.

Reacciones .

3. puede complicarse por formación de mezclas de isómeros. si se emplea diluido con un gas inerte y en un equipo diseñado para extraer el calor producido. el cloro o bromo convierte los alcanos en cloroalcanos (cloruros de alquilo) o bromoalcanos (bromuros de alquilo). • Hoy día se ha descubierto que se obtienen resultados análogos con flúor.19 Halogenación • La halogenación de los alcanos superiores es esencialmente igual a la del metano. Sin embargo. formándose simultáneamente una cantidad equivalente de cloruro o bromuro de hidrógeno. la yodación no tiene lugar . o a 250-400ºC. • Bajo la influencia de la luz ultravioleta. Al igual que en el caso del metano.

.

Bromación .

RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOS Alcano • CH4 Metano • CH3CH3 Etano Radical alquilico correspondiente • CH3-Metil(o) • CH3CH2-Etil(o) • CH3CH2CH2-Propil(o) • CH3CH2CH3 Propano • CH3CH2CH2CH3 • CH3CH2CH2CH2- Butano Butil(o) .

RADICALES LINEALES O ALQUÍLICOStérmino alquilo • En español generalmente se utiliza el al referirse al nombre del radical o bien cuando tal nombre del radical aparece al final de un nombre químico. el término alquil se emplea cuando se mencionan a los radicales como sustituyente . • Por otro lado.

al nombre de la cadena más larga presente en la fórmula. .Posición y nombre de las cadenas laterales. la posición y el nombre de las cadenas laterales o radicales.ALCANOS RAMIFICADOS 1. • En un alcano ramificado la cadena más largase considera como la cadena principal y siempre corresponde a un alcano lineal. a manera de prefijo. • El nombre de los hidrocarburos saturados acíclicos ramificados (alcanos ramificados) se obtiene anteponiendo.

el sistema IUPAC aún conserva los nombres triviales de los siguientes hidrocarburos no sustituidos .Nombres triviales de alcanos Ramificados • Aunque esta regla de nomenclatura permite obtener el nombre de cualquier alcano ramificado.2.

Numeración de la cadena principal • La cadena principal se numera de un extremo a otro.3. . La dirección de la numeración se elige de tal forma que a las cadenas laterales les correspondan los números localizadores más bajos posibles.

es aquella que tenga el número menor en la primera diferencia. . éstos. la serie con los localizadores más bajos posibles. Este principio se aplica independientemente de la naturaleza de los sustituyentes.Mas de dos sustituyentes en la cadena • En el caso que existan series de localizadores con el mismo número de términos (mismo número de sustituyentes). se comparan uno a uno.4.

los números se separan entre sí por medio de comas(2. .5.11-Pentametil).• Al escribir el nombre de un compuesto orgánico. • Las letras del nombre van una junto a otra.8.8.6. no se separan.11) y de letras por medio de un guión( 2.6.5.

considerando que el carbono de la valencia libre lleva el número 1.RADICALES RAMIFICADOS 5. se obtiene anteponiendo al nombre del radical lineal que tenga la cadena más larga.Radicales ramificados monovalentes • El nombre de los radicales ramificados monovalentes que derivan de los alcanos. . el localizador y nombre de las cadenas laterales.

6.Nombres triviales de radicales ramificados • En el caso de los siguientes radicales. se conserva el nombre trivial (sólo para los radicales no sustituidos). * .

. tri. el localizador correspondiente. • En este caso. anteponiendo a cada nombre. los prefijos multiplicativos di. no se toman en cuenta al ordenar los radicales ya que no se consideran como parte del nombre del radical. tetra.Cadenas laterales: Orden alfabético • Los nombres de los radicales sencillos se ordenan alfabé - ticamente. . etc.7.

etc. es decir. tetra.Cadenas laterales: Orden alfabético los radicales complejos se ordenan • Los nombres de considerando la primera letra de su nombre completo. tri..7. en este caso los prefijos multiplicativos di. sí se consideran como parte del nombre del radical. .

se dará prioridad al radical que presente el localizador más bajo en el primer punto de diferencia. .• Para ordenar alfabéticamente los nombres de los radicales complejos que estén formados por palabras idénticas.

7-etil-8-isopropil-5-(1-isopropilbutil)-3,4-dimetilundecano 5-(1,2-Dimetilbutil)-7-etil-4,8-diisopropilundecano. ( Ver Regla 10, criterio a)

8.Sustituyentes en posiciones equivalentes
• Cuando dos o más sustituyentes se encuentran en

posiciones equivalentes, se le asignará el localizador más bajo al sustituyente que se cite primero, ya sea que para citarlo se emplee el orden de complejidad o el orden alfabético.

9.Prefijos multiplicativos : di, tri, tetra.....
• La presencia de varios radicales no sustituídos idénticos,

se indica utilizando el prefijo multiplicativo apropiado: di, tri, tetra, penta, ..etc.

Cadenas de igual longitud • Cuando un alcano sustituido tenga cadenas de igual longitud. que compitan en la selección de la cadena principal. entonces se seleccionará la cadena basándose en el siguiente orden de criterios: • a)Es prioritaria la cadena que tenga el mayor número de sustituyentes. .10.

.10.Cadenas de igual longitud b)Es prioritaria la cadena cuyos sustituyentes reciban los localizadores más bajos.

c)Es prioritaria la cadena que tenga los sustituyentes menos ramificados. .

Escriba el nombre en una sola palabra. 6. 2. Enumerar los C de la cadena principal. . tri. Encontrar la cadena continua de C mas larga. 3. para múltiples sustituyentes idénticos. Colocar los sustituyentes en orden alfabético. 5. 4. etc. iniciando por el mas cercano a la primera ramificación.RESUMEN 1. Usar prefijos di. Identificar y numerar a los sustituyentes.

PROPIEDADES FÍSICAS • El punto de ebullición aumenta con el tamaño del alcano porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son más efectivas cuanto mayor es la superficie de la molécula. .

. • La superficie efectiva de contacto entre dos moléculas disminuye cuanto más ramificadas sean éstas.• Estos alcanos tienen el mismo número de carbonos y sus puntos de ebullición son muy distintos. • Las fuerzas intermoleculares son menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de ebullición más bajos.

• El punto de fusión también aumenta con el tamaño del alcano

por la misma razón. • Los alcanos con número de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullición un poco menores de lo esperado.

CICLOALCANOS

CICLOALCANOS
• Hidrocarburos saturados cíclicos.

• La estructura se dibuja como un polígono regular con el • • • •

número de vértices igual al número de carbonos. Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H. Cicloalcanos simples: formados por CH2. Formula General: CnH2n Presentan 1 IDH.

se asume que esta en la posición 1. Ciclopropano Ciclobutano Cicloheptano • Cuando existe un solo sustituyente. y no se numera • Dimetilciclobutano metilciclopentano .• Se añade el prefijo “ciclo”a la raíz de la cadena alquílica CICLOALCANOS con el mismo número de átomos de carbono.

• Dos o mas sustituyentes. • La numeración continua para dar el localizador más pequeño al segundo sustituyente. 4-cloro-1-etil-2-metilciclopentano 1-cloro-3-etil-2-metil ciclopentano . se asigna el localizador mas pequeño al de mayor prioridad.

2-Metilciclohexanol Si el sustituyente alquílico es de mayor número de átomos de carbono que el ciclo.El grupo Hidroxilo (-OH)tiene mayor prioridad que un sustituyente alquilo (-R). Sufijo ol. Se utiliza el sufijo il(o). Metilciclopentano Ciclobutilpentano . se considera al ciclo como sustituyente.

etc. (excepto si el ciclo pose un grupo funcional de mayor prioridad) . tri.• Usar prefijos di. • El ciclo con mayor tamaño es el prioritario. para múltiples sustituyentes idénticos.

es por eso que no cambia uniformemente. .PROPIEDADES FÍSICAS DE • El punto de CICLOALCANOS fusión (Meltingpoint) se ve afectado por la figura y la forma en que los cristales se empacan.

• Presentan al menos 2 IDH . • Los carbonos que soportan la fusión se llaman “Cabeza de Puente”.BICICLOS • Hidrocarburos cíclicos con dos anillos fusionados (puenteados). • Compuestos por enlaces sencillos C-C y C-H.

• Se añade el prefijo “biciclo”. • El número de carbonos en cada puente se incluye entre el prefijo y la raíz. y no por comas. . utilizando paréntesis cuadrado. Los números se separan en orden decreciente por puntos. La raíz indica el número total de carbonos en el compuesto.

43.48  W .74  0.479. 5.2..7570148/ 97 09./ .432.N408057479.7.0594 80.295088:899:03908 /F39.4.45480:37:541:3..47 5747/.W &8./02.

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