Prob 609 N

9
INTRODUCCIN
Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

escasos,estudiantesde2debachilleratoqueeligenlasopcionesdeCienciasdelaNaturalezay
de la Salud y Tecnologa. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no slo
deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcarelintersquenacedelreconocimientodelpapelquejuegalaQumicaenlavidayenel
desarrollodelassociedadeshumanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
OlimpiadasdeQumicadelaAsociacindeQumicosdelaComunidadValencianaconsiderque
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de licenciaturas del rea de Ciencia y
Tecnologa. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemasresueltospuedeservirdegermenparaeldesarrollodeunproyectomsamplio,enel
queeldilogo,elintercambiodeideasylacomparticindematerialentreprofesoresdeQumica
condistintaformacin,origenymetodologa,peroconobjetivoseinteresescomunes,contribuya
aimpulsarelestudiodelaQumica.
En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

NacionalesdeQumica(19962008)ascomootrosexmenescorrespondientesafaseslocalesde
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemasquerespondieronalmismoformatoquelaspruebasdelaFaseNacional.Sepretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar

este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.
Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentancompletamenteresueltos.Enlamayorpartedeloscasosconstandevariosapartados,
queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.Esporelloque
se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada
apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el enunciado
completoydespuslaresolucindetodoelproblema.Enlascuestionesyenlosproblemasseha
indicadolaprocedenciayelao.
LascuestionesprocedentesdeCastillayLenhansidoenviadasporJosAndrsCruzHernndez.
LascuestionesprocedentesdeExtremadurahansidoenviadasporPedroMrquezGallardo.
Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

lasfigurasincluidasenestetrabajo.
Losautores
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 6 (S. Nenaigues & F. Latie)
1

PROBLEMASDELASOLIMPIADASDEQUMICA(FASENACIONAL)
1. Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana (C17H21O4N) en 50 mL de agua y se
obtieneunpHde11,09.Teniendoencuentaqueelequilibriodedisociacindelacocanapuede
representarseesquemticamentesegnlaecuacin:
C
17
H
21
O
4
N+H
2
OC
17
H
22
O
4
N
+
+OH
a)CalcularelpK
b
delacocana.
Sean
|Cocaj = |C17B2104Nj y |Coca
+
j = |C17B2204N
+
j,
aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion anteiioi y hacienuo los opoitunos
balances ue mateiia y caiga se obtiene:
|Coca
+
j = |0B
j y |Cocaj
u
= |Cocaj + |Coca
+
j
] OH [ - ] [Coca
] OH [
] [Coca
] OH [ ] [Coca
K
0
2
b

+
= =
M 6 , 0
D L 1
D mL 1000
Coca g 303
Coca mol 1
D mL 50
Coca g 9,1
Coca] [
0
= =
Sustituyenuo valoies:
pB = 11,u9 entonces |BS0
+
j = 8,1S1u
12
N y |0B
j = 1,2S1u
S
N
6
3
2 3
b
10 53 , 2
10 23 , 1 - 6 , 0
) 10 23 , 1 (
K

= =
pKb = log Kb = log (2,SS1u
6
) = 5,6
b)Cuntosmililitrosdecidoclorhdrico0,4Mhayqueaadiraladisolucinanteriorparaque
elpHseade8,10?
Sean x los mL ue BCl u,4 N aauiuos, si el pB ue la uisolucion iesultante es 8,1u:
pB = 8,1u entonces |BS0
+
j = 7,941u
9
N y |0B
j = 1,261u
6
N
Los BS0
+
aauiuos con el BCl consumen 0B
, con lo que paia que el equilibio se mantenga, se

foima cloiuio ue cocaina y se consume la misma cantiuau ue cocaina. Si |Cocajanteiioi y
|Coca
+
janteiioi se iefieien a las concentiaciones en el equilibiio calculauas en el apaitauo a), y
suponienuo volmenes auitivos,
x
x
x
x
+ 50
4 , 0 - 30
10 ) + 50 (
) 4 , 0 10 ( - ) 6 , 0 10 (50
Coca] [ - Coca] [ Coca] [
3
3 3
gastada anterior
= = =

x
x
x
x
+ 50
4 , 0
10 ) + 50 (
) 4 , 0 10 (
] [Coca ] [Coca ] [Coca
3
3
formada anterior
= =
+
+ =

+ +

ya que, como se ha pouiuo obseivai en el apaitauo a), al alcanzaise el equilibiio, |Coca
+
j es
uespieciable fiente a |Cocaj
u
y, si el valoi ue x es lo suficientemente elevauo, tambin lo sei
fiente a |Coca
+
j
foimaua
.
La mezcla foimaua poi cloiuio ue cocaina, |Coca
+
j, y la cocaina sobiante es una uisolucion
tampon. Sustituyenuo en la expiesion ue Kb:
2

6 6
b
10 26 , 1
+ 50
0,4 - 30
+ 50
0,4
10 53 , 2
[Coca]
] [OH ] Coca [
K

+
= =
x
x
x
x

Se obtiene, x = 50mLHCl0,4M
(0bsivese que, efectivamente, |Coca
+
janteiioi = 1,2S1u
S
N es uespieciable fiente a
|Coca
+
jfoimaua = u,2 N).
c)CalcularelpHsialadisolucindelapartadob)seleaaden0,16gdehidrxidosdico.
El Na0B aauiuo se neutializa con el BCl intiouuciuo en el apaitauo anteiioi:
M 16 , 0
L ) 5010 + 5010 (
sobrante HCl mol ) 004 , 0 - 02 , 0 (
0,004
g 40
mol 1
g 0,16 NaOH mol
0,02
L
mol 0,4
L
3
5010
inicial
HCl mol
3 3
=
= =
=
=

Con esta nueva cantiuau ue BCl, las cantiuaues en el equilibiio son:
|Cocaj = |Cocaj
anteiioi
|Cocaj
gastaua con BCl
=
M 14 , 0
L 10010
L
mol 16 , 0
L 010 0 1 -
L
mol 6 , 0
L 5010

3
3 3
= =

Si x iepiesenta la |Coca
+
jfoimaua en el nuevo equilibiio y se tiene en cuenta que |Coca
+
janteiioi es
igual a |Cocajgastaua con BCl
|Coca
+
j = |Coca
+
janteiioi |Coca
+
jfoimaua =(x + u,16) N
Sustituyenuo en K
b
:
0,14
) 16 , 0 + (
10 53 , 2
6
x x
=

x = |0B
j = 2,211u
6
N p0B = log |0B
j = S,66 y pB = 8,35
Paradeterminarelporcentajedecocanacontenidoenunalijodedrogasedisolvieronenagua
10gde lasustanciaencontrada hastacompletar 100mL, y la disolucin as obtenida se valor
con cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que el viraje del
indicadorseproducaalaadir8mLdeladisolucindecidoclorhdrico.
d)Determinarelporcentajeenpesodecocanapresenteenlasustanciaanalizada.
El BCl ieacciona con la cocaina mol a mol:
cocana mol 410
HCl mol 1
cocana mol 1
HCl L 1
HCl mol 0,5
HCl L 810
3 3
=
cocana 12,12% =
100
alijo g 10
cocana mol 1
cocana g 303
cocana mol 410
3

S

e)CalcularelpHenelpuntodeequivalenciadelavaloracinanterior.
En el punto ue equivalencia solo hay cloiuio ue cocaina:
C17B2204NCl + B20 C17B2204N
+
+ Cl

Esta sustancia en uisolucion acuosa se hiuioliza segn:
C
17
B
22
0
4
N
+
+ B
2
0 C
17
B
21
0
4
N + B
S
0
+

El Cl
no sufie hiuiolisis poi pioceuei ue un ciuo fueite (BCl).

Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion anteiioi y hacienuo los opoitunos
balances ue mateiia y caiga se obtiene:
|Cocaj = |B
S
0
+
j y |Coca
+
j
u
= |Coca
+
j + |Cocaj
] O H [ - ] Coca [
] O H [
K
3 0
2
3
h
+ +
+
=
Si se consiueia, Kw = |BS0
+
j |0B
j, se tiene que,
9
6
14
b(cocana)
w
10 95 , 3
10 53 , 2
10
K
K

= =
El valoi ue |Coca
+
j es: M 0,037
L 10 8) + 100 (
cocana mol 410
] Coca [
3
3
= =

+

Sustituyenuo touos estos valoies en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
] O H [ - 037 , 0
] O H [
10 95 , 3
3
2
3 9
+
+
= |B
S
0
+
j = 1,211u
S
N, pB = 4,92
(O.Q.N.Navacerrada1996)
4

2.Sielproductodesolubilidaddeliodurodeplomoa25Ces110
9
.Calcule:
a)Susolubilidadexpresadaengramospor100mL.
Si s es la solubiliuau en molL uel PbI2, en el equilibiio, |I
j = 2s y |Pb
2+
j = s
s 2s
(ac) Pb (ac) I 2 (ac) PbI
2
2
+
+

Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico:
Kps = |I
j
2
|Pb
2+
j = (2s)
2
s = 4s
S

La solubiliuau en molL es:
M 6,310
4
10
4
K
s
4
3
9
3
ps
= = =
La solubiliuau en g1uu mL es:
mL 100 PbI g 0,029
2
/
PbI mol 1
PbI g 461
L
PbI mol 6,310
L 0,1
2
2 2
4
=
b)LosgramosdeionesI
yPb
2+
en500mLdedisolucinsaturada.
+
+
+ +
=
2
Pb g 0,065
2
2 2 4
Pb mol 1
Pb g 207,2
L
Pb mol 6,310
L 0,5

= I g 0,080
I mol 1
I g 126,9
L
I mol ) (6,310 2
L 0,5
4
c) La concentracin de los iones ioduroy plomo en elequilibrio ascomo losgramos de salque

precipitancuandosemezclan50mLdeunadisolucin10
4
Mdeiodurosdicoconotros50mL
dedisolucin10
3
Mdenitratodeplomo.
Al mezclai uisoluciones ue Pb(N0
S
)
2
y NaI se piouuce la ieaccion:
Pb(N0
S
)
2
(aq) + NaI (aq) PbI
2
(s) + 2 NaN0
S
(aq)
Las concentiaciones ionicas son:
M 510 M 510
4 5
= = = =
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [Pb
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [I
3
2
4

Paia que se foime un piecipitauo es pieciso que se cumpla que el piouucto ionico sea mayoi
que K
ps
:
|I
j
2
|Pb
2+
j > Kps
|I
j
2
|Pb
2+
j = (S1u
S
)
2
(S1u
4
) = 1,2S1u
1u
< 1,u1u
9

NOseformaprecipitado
S

d)Laconcentracinde losiones ioduro yplomo y los gramosde sal que precipitancuando ala
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone
quenoexistevariacinapreciableenelvolumen).
Al aauii KI, aumenta la concentiacion ue iones I
, mientias que peimanece igual la

concentiacion ue iones Pb
2+
.
Las nuevas concentiaciones ionicas son:
M ) 2 , 0 + 510 (
L 1 , 0
KI g 166
KI mol 1
KI g 3,22
+
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [I
5
4
= =
M 510
L 1 , 0
L
mol 10
L 0,05
] [Pb
4
3
2
+
= =
que K
ps
:
|I
j
2
|Pb
2+
j > K
ps

|I
j
2
|Pb
2+
j = (S1u
S
+ u,2)
2
(S1u
4
) = 21u
S
> 11u
9

Sseformaprecipitado, poi lo tanto, se consumen Pb
2+
y I

.
Llamanuo x a la cantiuau ue sustancia, en molL, que piecipita:
11u
9
= (S1u
S
+ u,2 2x)
2
(S1u
4
x)
Se obtiene, x = S,u1u
4
N.
|I
j = (S1u
S
+ u,2 2S1u
4
) = 0,19905M
M 10 2,5
8
+
= =
2
9
2
19905 , 0
10 1
] [Pb
2
PbI g 0,02305 =
2
2 2
4
PbI mol 1
PbI g 61 4
L
PbI mol 10 5
L 0,1
6

3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de
sodio(slido),dixidodecarbono(gas)yagua(gas).Poresoseutilizaenlafabricacindelpan,
yaque,eldixidodecarbonoquesedesprendeproducepequeasburbujasenlamasa,haciendo
questa"suba"alhornearelpan.
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
a) Ajustar la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion piopuesta es:
2NaHCO
3
(s)Na
2
CO
3
(s)+CO
2
(g)+H
2
O(g)
b)Calcularelcalordereaccinencondicionesestndaryelintervalodetemperaturasenelque
lareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
Compuesto Hf(kJ/mol) S(J/molK)
Hidrgenocarbonatodesodio(s) 947,7 102,1
Carbonatodesodio(s) 1131,0 136,0
Dixidodecarbono(g) 393,5 213,6
Agua(g) 241,8 188,7
La entalpia ue la ieaccion pueue obteneise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos
y ieactivos:
kJ 129,1 =
=
3
3
3 2
3 2
2
2
2
2
r
NaHCO mol
kJ 7 , 947 -
NaHCO mol 2 -
-
CO Na mol
kJ 1 113 -
CO Na mol 1 +
CO mol
kJ 5 , 93 3 -
CO mol 1 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 1 H

Paia ueteiminai la tempeiatuia a la que la ieaccion es espontnea, hay que calculai la
tempeiatuia a la que la ieaccion se encuentia en equilibiio. La conuicion ue equilibiio ue un
sistema implica que, a piesion y tempeiatuia constantes:
0 G
r
=
0 S T H G
r
= =
S
i
pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue los piouuctos y ieactivos:
-
CO Na Kmol
J 36,0 1
CO Na mol 1 +
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 1 +
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 1 S
3 2
3 2
2
2
2
2
=

K
J
1 , 334
NaHCO Kmol
J 02,1 1
NaHCO mol 2 -
3
3
=

Poi tanto, la tempeiatuia ue equilibiio:
K 386,4 = =
K
kJ
334,110
kJ 1 , 129
S
H
T
3
r

Se tiata ue un pioceso en el que la espontaneiuau uel mismo uepenue ue la tempeiatuia, en
este caso B > u y S > u. Es un procesoespontneoatemperaturassuperioresa386,4K.
7

c)DeterminarlosvaloresdelasconstantesdeequilibrioK
p
yK
c
a25C.
Paia calculai las constantes ue equilibiio es pieciso conocei antes el valoi ue ui:
kJ 29,5 = = = K 298
K
kJ
0,3341 - kJ 1 , 129 S T - H G
r

La ielacion entie ui y Kp viene uaua poi la expiesion:

= =
RT
G
- exp K K ln RT - G
r
p p
r

6
6,710
=
K 98 2
molK
J
8,314
mol
J
29500
- exp K
p

La ielacion entie K
c
y K
p
viene uaua poi la expiesion:
( )

= RT K K
p c

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 u = 2
8
1,1210

=
=
2
6
c
98 2 0,082
1
6,710 K
d)Sisecalientana125C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode2L
decapacidad,
d1) qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
En piimei lugai es pieciso calculai el valoi ue la constante ue equilibiio a 12SC. La ielacion
entie las constantes ue equilibiio, K
p
, a uifeientes tempeiatuias viene uaua poi la ecuacion ue
vant Boff:

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

sustituyenuo
K 398
1
-
K 298
1
molK
kJ
10 8,314
mol
kJ
1 , 129
6,710
K
ln
3
6
p
2

Se obtiene, 3,25 K
2
p
= .
La expiesion ue la constante KP paia esta ieaccion es:
O H CO p
2 2
p p K =
La estequiometiia ue la ieaccion peimite ueuucii que las piesiones paiciales ue ambas
sustancias, C0
2
y B
2
0, son iguales:
O H CO
2 2
p p =
poi lo tanto,
8

atm 1,80 = = = 3,25 K p
p CO
2

y la piesion total ue la mezcla gaseosa, segn la ley ue Balton:
atm 3,60 = = = atm 1,80 2 p + p p
O H CO
2 2

d2) qu masa de hidrgeno carbonato sdico se habr descompuesto a esa temperatura y qu
masatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
El nmeio ue moles ue Na
2
C0
S
foimauos, x, es igual al nmeio ue moles C0
2
o ue B
2
0
foimauos y poi tanto, pueue obteneise poi meuio ue la ecuacion ue estauo ue los gases
iueales:
2
CO
CO mol 11 , 0
K 398
molK
atmL
0,082
L 2 atm 1,80
T R
V p
x
2
= = =
3 2
CO Na g 11,66 =
3 2
3 2
3 2
CO Na mol 1
CO Na g 106
CO Na mol ,11 0
El nmeio ue moles ue NaBC0
S
uescompuesto es el uoble:
3
NaHCO g 18,48 =
3
3
3
NaHCO mol 1
NaHCO g 84
NaHCO mol ,11 0 2
La masa total ue soliuo en el equilibiio es:
11,66 g Na2C0S (foimauo) + (1uu 18,48) g NaBC0S (sin ieaccionai) = 93,18g
e)SiaunatemperaturaTseobtieneunapresintotalde5.0atmalalcanzarelequilibrio,cul
serelvalordedichatemperatura?
Paia calculai la tempeiatuia ue equilibiio se pueue utilizai la expiesion que ielaciona KP y
ui con la tempeiatuia:
p
r
K ln RT - G =
r p
S T - H K ln RT - =
p
r
K ln R - S
H
T

=
Tenienuo en cuenta que
2
p
p p
O H CO
2 2
= =
El valoi ue K
p
cuanuo p = S atm es:
25 , 6 5 , 2
2
p
p p K
2
2
O H CO p
2 2
= =
= =
sustituyenuo:
K 405 = =
6,25 ln
molK
J
314 , 8 -
molK
J
1 , 334
mol
J
129100
T
9

4.UnestudiantedeQumicaobservenellaboratorioquealaadir500mLdecidoclorhdrico
0,05Ma0,2790gdelimadurasdeFemetlico,esteltimosedisolva:
a)EscribirlareaccindedisolucindelFemetlicoconelcidoclorhdrico.
Fe(s)+2HCl(aq)FeCl
2
(aq)+H
2
(g)
b)CuleselpHdeladisolucinobtenidaaldisolverelFemetlicoencidoclorhdrico?
La cuestion planteaua supone calculai el pB ue la uisolucion iesultante. Poi tanto, se est
uanuo poi supuesto que el Fe es el ieactivo limitante y que el BCl se encuentia en exceso. En
piimei lugai es pieciso ueteiminai las cantiuaues ue BCl iniciales y consumiuas:
(inicial) HCl mol 0,025
L
HCl mol 0,05
L 5 , 0 =
) (consumido HCl mol 0,01
Fe mol 1
HCl mol 2
Fe g 55,8
Fe mol 1
Fe g 2790 , 0 =
(sobrante) ) (consumido (inicial) HCl mol 0,015 HCl mol 0,01 - HCl mol 0,025 =
M 03 , 0
L 5 , 0
HCl mol 0,015
[HCl] = =
Como el BCl es un ciuo fueite, est totalmente uisociauo en iones Cl
y BS0
+
, poi lo tanto:
|BClj = |B
S
0
+
j = u,uS N
pB = log |B
S
0
+
j = log (u,uS) = 1,52
c) Si a la disolucin anterior se aaden 0,2409 g de FeNH
4
(SO
4
)
2
12 H
2
O cul ser el potencial
deequilibriodeladisolucinresultante?
Potencialnormaldereduccin:E(Fe
3+
/Fe
2+
)=0,77V.
Las concentiaciones ue iones Fe
2+
y Fe
S+
en uisolucion son:
M 01 , 0
g 8 , 55
Fe mol 1
L 5 , 0
Fe g 0,2790
] Fe [
2
= =
+

Llamanuo hiuiato al FeNB
4
(S0
4
)
2
12 B
2
0:
M 001 , 0
hidrato mol 1
Fe mol 1
hidrato g 481,8
hidrato mol 1
L 5 , 0
hidrato g 0,2409
] Fe [
3
3
= =
+
+

La semiiieaccion ue ieuuccion uel Fe
S+
es:
Fe
S+
+ e
Fe
2+

Aplicanuo la ecuacion ue Neinst:
] Fe [
] Fe [
log
1
0,059
- E E
] oxd [
[red]
log
n
0,059
- E E
3
2
+
+
=
que paia este caso iesulta:
V 0,711 = =
+ +
001 , 0
01 , 0
log
1
0,059
- 77 , 0 E
2 3
/Fe Fe

1u

El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuvieseconstituidoporunabarradePtsumergidaenladisolucinresultantedelapartadoc),
yelotroelectrodofueseunabarradeZnsumergidaenunadisolucinquecontiene5,748g/Lde
ZnSO
4
7H
2
O.
e) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos,qudiferenciadepotencialdeberaobservarse?
Escribirlasemirreaccinqueseproduceenelctodoylaqueseproduceenelnodo.
Potenciales normales de reduccin: E(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V; E(Fe
2+
/Fe) = 0,44 V; E(H
+
/H2) = 0
V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V.
La |Zn
2+
j es:
M 02 , 0
O H 7 ZnSO g 287,4
O H 7 ZnSO mol 1
L
O H 7 ZnSO g 5,748
] Zn [
2 4
2 4 2 4 2
= =
+

La semiiieaccion ue ieuuccion uel Zn
2+
es:
Zn
2+
+ 2e
Zn
Aplicanuo la ecuacion ue Neinst:
] Zn [
1
log
2
0,059
- E E
[oxd]
[red]
log
n
0,059
- E E
2+
=
que paia este caso iesulta:
V 81 , 0 -
02 , 0
1
log
2
0,059
- 76 , 0 - E
/Zn Zn
2
= =
+

La ieaccion entie Zn y Fe
S+
es:
Ctodo: Fe
3+
+e
Fe
2+
(reduccin)
nodo: ZnZn
2+
+2e
(oxidacin)

Zn+2Fe
3+
Zn
2+
+2Fe
2+

El potencial ue la celua es:
V 1,521 = = = =
+ + +
) 81 , 0 - ( - 711 , 0 E - E E - E E
/Zn Zn /Fe Fe
nodo ctodo celda 2 2 3

11

5.Lareaccinenfasegaseosa,queacontinuacinsedescribe:
I
2
+CiclopentenoCiclopentadieno+2HI
presentaunaconstantedeequilibrioentre450y700K,quevienedadaporlaecuacin:
T
11200
17,39 K ln
p
- =
a)CalculelaenergalibredeGibbs,normalG,paralareaccina575K.
Combinanuo las expiesiones ue K
p
y u:
=
=
T
11200
- 17,39 RT - G
K ln RT - G
T
11200
- 17,39 K ln
P

mol
J
9983 =
=
575
11200
- 17,39 K 575
molK
J
8,3143 - G

b)Calculelapresinparcialdeequilibriodelyodocuandosemezclancantidadesequimolaresde
yodoyciclopentenoaunapresininicialtotalde10atmy460K.
En piimei lugai se calcula Kp a 46u K:
atm 9,5110 K obtiene se
460
11200
- 17,39 K ln
4
p p

= =
Como las cantiuaues iniciales ue youo y ciclopenteno son equimolaies:
atm 5
2
p
p p
t
H C I
8 5 2
= = =
Constiuyenuo la tabla ue piesiones:
I2 CSB8 BI CSB6
pinicial S S
ptiansfoimauo p p
p
foimauo
2p x
p
equilibiio
S p S p 2p x
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
) (p ) (p
) (p ) (p
K
8 5 2
6 5
H C I
H C
2
HI
p
=
Sustituyenuo:
2
2
4
p) - 5 (
p ) p 2 (
9,5110 =

Al sei K
p
<< 1 se pueue suponei que S >> p. Con esta apioximacion:
atm 0,181 p obtiene se
5 2
p 4
9,5110
3
4
= =

atm 4,819 = = = 181 , 0 - 5 p - 5 p
2
I

12

c)Sielciclopentadienosetrataconhidrxidopotsico,seproduceunadesprotonacinsobreel
carbonosaturado,obtenindoseciclopentadienuropotsico.Escribayajusteestareaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
C5H6+KOHK(C5H5)+H2O
d)Cuandoaesteciclopentadienuroseleadicionacloruroferrosotetrahidratadoseobtiene,por
precipitacin en fro, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metlico entre dos anillos
aromticos paralelos) que es el ferrocenobis(ciclopentadienil) hierro (II). Escriba y ajuste esta
reaccin.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
2K(C5H5)+FeCl24H2OFe(C5H5)2+2KCl+4H2O
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado,
qurendimientosealcanzarasiseobtuviesen3,5gdeferroceno?
Paia calculai el ienuimiento es necesaiio pieviamente ueteiminai la cantiuau teoiica ue
feiioceno a obtenei:
O H 4 FeCl mol 0,05
O H 4 FeCl g 8,8 9 1
O H 4 FeCl mol 1
O H 4 FeCl g 0 1
2 2
2 2
2 2
2 2
=
2 5 5
2 5 5
2 5 5
2 2
2 5 5
2 2
) H Fe(C g 35 , 9
) H Fe(C mol 1
) H Fe(C g 185,8
O H 4 FeCl mol 1
) H Fe(C mol 1
O H 4 FeCl mol 0,05 =
Relacionanuo la cantiuau obteniua con la cantiuau teoiica:
37,6% = = 100
) H Fe(C g 9,3
) H Fe(C g 3,5
o rendimient
(terico)
2 5 5
(real)
2 5 5

(O.Q.N.CiudadReal1997)
1S

6.A)CalculaelpHdelassiguientesdisoluciones:
a1)Laqueseobtienealdisolver2,3gdeHNO
3
enaguadesionizadahastaconseguir150mLde
disolucin.(ElHNO
3
esttotalmentedisociado).
El BN0S es un ciuo fueite poi que se encuentia totalmente uisociauo en iones:
BN0
S
(aq) + B
2
0 (l) N0
S
(aq) + B
S
0
+
(aq)
La concentiacion ue la uisolucion es:
M 0,243
disolucin L 1
disolucin mL 10
HNO g 63
HNO mol 1
disolucin mL 150
HNO g 2,3
] HNO [ ] O H [
3
3
3 3
3 3
= = =
+

pB = log |B
S
0
+
j = log (u,24S) = 0,61
a2)UnadisolucinsaturadadeCa(OH)
2
.
(K
ps
=7,910
6
.ElCa(OH)
2
disueltoesttotalmentedisociado).
El piecipitauo ue Ca(0B)2 se uisocia ue acueiuo con el equilibiio:
2s s
(ac) OH 2 (ac) Ca (s) Ca(OH)
2
2
+
+

sienuo s la solubiliuau molai uel Ca(0B)
2
.
Aplicanuo la ley uel equilibiio:
K
ps
= |0B
j
2
|Ca
2+
j = (2s)
2
s = 4s
S

M 0,0125
4
7,910
4
K
s
3
6
3
ps
= = =

|0B
j = 2s = u,u2S N
p0B = log |0B
j= log (u,u2S) = 1,6

pB = 14 p0B = 12,4
a3)UnadisolucindeHClcuyaconcentracines2,010
9
M.(K
w
=1,010
14
).
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones:
M 210 M 210
(ac) O H (ac) Cl (l) O H (ac) HCl
9 9
3 2

+
+ +

El B20 es una especie ubil que se uisocia paicialmente segn la ecuacion:
M x M x
(ac) O H (ac) OH (l) O H 2
3 2
+
+

La cantiuau total ue piotones ue la uisolucion se poui calculai ue acueiuo con este equilibiio,
tenienuo en cuenta que los iones BS0
+
pioceuen tanto uel B20 como uel BCl:
Kw = |BS0
+
j |0B
j
1,u1u
14
= (x + 21u
9
) x
Se obtiene, x = 9,91u
8
N.
14

|BS0
+
j = 9,91u
8
+ 2,u1u
9
= 1,u11u
7
N
pB = log |B
S
0
+
j = log (1,u11u
7
) = 6,99
a4)Unadisolucin 0,4 M demetilamina, CH
3
NH
2
.La metilamina secomportacomo basedbil,
tomandounH
+
delH
2
O.(K
b
=1,910
5
)
La CBSNB2 en uisolucion acuosa se compoita como una base ubil:
CBSNB2 (aq) + B20 (l) CBSNBS
+
(aq) + 0B
(aq)
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico
] NH CH [
] OH [ ] NH CH [
K
2 3
3 3
b
+
=
Si c es la concentiacion inicial ue CB
S
NB
2
, hacienuo los opoitunos balances y apioximaciones
se obtiene:
] OH [ ] NH CH [
3 3
+
=
|CB
S
NB
2
j = c |0B
j c
sustituyenuo
c
] OH [
K
2
b

=
Se obtiene
M 2,7510 0,4 1,910 c K ] OH [
3 5
b

= = =
p0B = log |0B
j = log (2,7S1u
S
) = 2,S6
pB = 14 p0B = 11,44
B)Indicarazonadamentesienlossiguientescasosseformaranprecipitados:
b1) Al aadir 1,0 g de AgNO3 a 50 mL de CH3COOH 0,1 M suponiendo que no vara el volumen
total.
Datos:Ka(CH3COOH)=1,810
5
;Kps(CH3COOAg)=2,010
3
.
Al aauii AgN0
S
a la uisolucion ue CB
S
C00B se piouuce la ieaccion:
AgN0
S
(aq) + CB
S
C00B (aq) AgCB
S
C00 (s) + BN0
S
(aq)
El piecipitauo ue AgCBSC00 se uisocia ue acueiuo con el equilibiio:
AgCBSC00 (s) Ag
+
(aq) + CBSC00
(aq)
Paia que se foime un piecipitauo es pieciso que se cumpla que:
|Ag
+
j |CB
S
C00
j > K
ps

La concentiacion ue la uisolucion ue AgN0S:
M 0,117
disolucin L 1
disolucin mL 10
AgNO g 170
AgNO mol 1
disolucin mL 50
AgNO g 1
] AgNO [ ] [Ag
3
3
3 3
3
= = =
+

La concentiacion ue iones CB
S
C00
:
1S

] COO CH [ - c
] COO CH [
K
3
2
3
a

=
M 1,310 ] COO CH [
] COO CH [ - 1 , 0
] COO CH [
1,810
3
3
3
2
3 5
= =
|CBSC00
j |Ag
+
j = (1,S1u
S
) (u,117) = 1,61u
4
< 21u
4

NOseproduceprecipitado
b2)CuandosemezclanvolmenesidnticosdeunadisolucindeNa2CO31,010
4
Mconotrade
BaCl21,010
3
M.Dato:Kps(BaCO3)=8,010
10
.
Al mezclai las uisoluciones acuosas ue Na2C0S y BaCl2 se piouuce la ieaccion:
Na2C0S (aq) + BaCl2 (aq) BaC0S (s) + 2 NaCl (aq)
El piecipitauo ue BaC0
S
se uisocia ue acueiuo con el equilibiio:
BaC0
S
(s) Ba
2+
(aq) + C0
S
2
(aq)
Paia que se foime un piecipitauo es pieciso que se cumpla que:
|Ba
2+
j |C0
S
2
j > K
ps

El Na2C0S y BaCl2 son solubles en agua y se encuentian totalmente uisociauos segn las
ecuaciones:
|C0S
2
j = |Na2C0Sj = 1u
4
N
|Ba
2+
j = |BaCl
2
j = 1u
S
N
Al mezclai volmenes iguales ue ambas uisoluciones, las concentiaciones ionicas se hacen la
mitau:
M 510
2
10
] CO [
5
4
2
3

= =
M 510
2
10
] [Ba
4
3
2
+
= =
10 8 4 5 2 2
3
10 0 , 8 10 5 , 2 ) (510 ) (510 ] [Ba ] CO [
+
> = =
Sseproduceprecipitado
C) El potencial de reduccin del permanganato potsico en una disolucin en la que las
concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende nicamente del pH. Si el
potencialdereduccindelsemisistemaMnO
4
/Mn
2+
es1,52VpartiendodelaecuacindeNernst
queestableceque:
z 2
y x
4
MnO
log
n
0,059
E E
] Mn [
] H [ ] [
+
+
+
=
dondelosvaloresdex,y,zynsedeterminanalajustarelsemisistemadereduccin.
c1)CalculacomovaraelpotencialdereduccindelsemisistemaMnO4
/Mn
2+
enfuncindelpH.
La semiiieaccion ue ieuuccion uel Nn0
4
es:
Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0
16

La expiesion uel potencial queua como:
] [Mn
] ][H [MnO
log
n
0,059
+ E E
2
8
4 o
+
+
=
Como |Nn0
4
j = |Nn
2+
j, la expiesion anteiioi se simplifica:
8
] [H log
5
0,059
+ 52 , 1 E
+
=
E=1,520,0944pH
c2)DeterminaapartirdequvalordepHelpermanganatonosercapazdeoxidarlosionesBr
aBr
2
,considerandoqueelpotencialnormaldelsemisistemaBr
2
/Br
esde1,07V.
Paia se piouuzca la ieaccion es necesaiio que E > 1,u7 v:
1,S2 u,u944 pB > 1,u7
pH<4,77
17

7.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02mmoldeH
2
Sy5,48mmoldeCH
4
,juntocon
uncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762Torr:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizarlamezclaseencontraron0,711mmoldeCS2.
a)CalcularKpyKcyKxa700C.
Constiuyenuo la tabla coiiesponuiente en mmol:
B
2
S CB
4
B
2
CS
2

n
inicial
11,u2 S,48
n
tiansfoimauo
2x x
nfoimauo 4x x
nequilibiio 11,u2 2x S,48 x 4x x
Como x = u,711 mmol, las cantiuaues en el equilibiio son:
B2S CB4 B2 CS2
nequilibiio 9,S98 4,769 2,844 u,711
El total ue moles en el equilibiio es:
n
t
= 9,S98 + 4,769 + 2,844 + u,711 = 17,922 mmol
y las iespectivas fiacciones molaies:
B2S CB4 B2 CS2
x
equilibiio
u,SS6 u,266 u,1S9 u,u4u
La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las fiacciones molaies, K
x
, es:
4
3,3510
= = =
2
4
2
S H CH
4
H CS
x
36) 0,266(0,5
59) 0,040(0,1
) x ( ) (x
) x ( ) (x
K
2 4
2 2

Be acueiuo con la ley ue Balton, las piesiones paiciales en el equilibiio son:
atm 0401 , 0 040 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
2
CS
= =
atm 1594 , 0 159 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
2
H
= =
atm 2667 , 0 266 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
4
CH
= =
atm 5374 , 0 536 , 0
Torr 760
atm 1
Torr 762 p
S H
2
= =
La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las piesiones paiciales, K
p
, es:
4
3,3610
= = =
2
4
2
S H CH
4
H CS
p
5374) 0,2667(0,
1594) 0,0401(0,
) p ( ) (p
) p ( ) (p
K
2 4
2 2

La constante ue equilibiio ue la ieaccion en funcion ue las concentiaciones, K
c
, es:
18

=
= =
2
p
2
S H CH
4
H CS
2
2 4
4
2 2
c
RT
1
K
RT
p
RT
p
RT
p
RT
p
] [H ] CH [
] [H ] CS [
K
2 4
2 2

8
5,110

=
=
2
4
93 0,0829
1
3,3610
b)Determinarsielprocesoesespontneoonoaesatemperatura.
Paia sabei si el pioceso es o no espontneo se calcula el valoi ue u:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
u = 8,S141u
S
99Sln (S,S61u
4
) = 66,0kJ
Como u > u se tiata ue un piocesoNOespontneo.
c)Explicacomoafectaraalequilibriocadaunadelassiguientesvariaciones:
c1)Aumentodelapresintotal.
Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai este
efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que uisminuya la piesion.
Paia que esto ocuiia, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se uisminuya el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio:
2 B
2
S (g) + CB
4
(g) 4 B
2
(g) + CS
2
(g)
S molculas S molculas
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCH
4
yH
2
S.
c2)DisminucindelaconcentracindeCH4
Si uisminuye la concentiacion ue CB4, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia
contiaiiestai este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que aumente la
concentiacion ue CB4.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCH
4
yH
2
S.
c3)Aumentodelatemperaturasielprocesoesexotrmicoa700C
Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai
este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia.
Paia que uescienua la tempeiatuia, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se
consuma caloi y como se tiata ue un pioceso exotimico paia que se consuma caloi el
sistemasedesplazahacialaformacindeCH
4
yH
2
S.
19

8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de
oxgenoyseproducen66gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculaelnmerodetomosgramodecadaunodeloselementosqueloforman.
Tenienuo en cuenta que en la combustion uel compuesto oignico (X) touo el C se tiansfoima
en C0
2
y el B en B
2
0, los moles ue tomos en la muestia uel compuesto X son:
C mol 1,5 =
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
CO g 66
2 2
2
2

H mol 2,4 =
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
O H g 21,6
2 2
2
2

El oxigeno conteniuo en el compuesto X se calcula poi uifeiencia:
O mol 0,6 = =
O g 16
O mol 1
O g 6 , 9
H mol 1
H g 1
H mol 2,4 +
C mol 1
C g 12
C mol 1,5 - X g 30
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,silamasamoleculares100?
Paia obtenei la foimula moleculai se ielacionan los moles ue tomos ue caua elemento con la
masa molai uel compuesto X:
2 8 5
O H C molecular Frmula :
X mol
O mol
2
X mol 1
X g 100
X g 30
O mol 0,6
X mol
H mol
8
X mol 1
X g 100
X g 30
H mol 2,4
X mol
C mol
5
X mol 1
X g 100
X g 30
C mol 1,5
=
=
=

c)Considerandoquedichafrmulamolecularcorrespondeauncidomonocarboxlicoaliftico.
c1)Escribirlasfrmulasestructuralesynombrartodoslosismerosposibles.
cido2pentenoico
COOHCH=CHCH
2
CH
3
cido2metil2butenoico
COOHC(CH
3
)=CHCH
3
cido3pentenoico
COOHCH2CH=CHCH3
COOHCH(CH3)CH=CH2
cido4pentenoico
COOHCH2CH2CH=CH2
COOHCH=C(CH3)CH3
cido2etilpropenoico
COOHC(CH
2
CH
3
)=CH
2
COOHCH
2
C(CH
3
)=CH
2
2u

c2)Culesdedichosismerospresentanisomerageomtrica?Escribelosismeroscistrans.

ciuo cis2pentenoico

ciuo tians2pentenoico

ciuo cisSpentenoico

ciuo tiansSpentenoico

ciuo cis2metil2butenoico

ciuo tians2metil2butenoico
d)Detodoslosismerosslounodeellospresentaactividadptica.
d1)Indicaculesysealaelcarbonoasimtrico.
Se tiata uel cido2metil3butenoico

d2)Quhibridacinpresentacadatomodecarbono?
Si el tomo ue caibono piesenta:
enlaces sencillos hibiiuacion sp
S

enlaces uobles hibiiuacion sp
2

sp
3
sp
3
sp
2
sp
2
sp
2
CH CH
2 3
H
C=C
H
HOOC CH CH
2 3
H
C=C
H
HOOC
CH COOH
2
H
C=C
H
H C
3
H
CH COOH
2
H
C=C
H
H C
3
H
CH
3
C=C
HOOC
H C
3
H CH
3
H
C=C
HOOC
H C
3
H
H
C
CH=CH
2
CH
3
HOOC
H
C
CH=CH
2
CH
3
HOOC
21

d3)Indicaelnmerodeenlacesyelnmerodeelectronesdevalencianoenlazantes.
Si el tomo ue caibono piesenta enlaces uobles: uno ue los enlaces es y el otio es .

Al existii en la molcula uos tomos ue caibono con enlace uoble, sta piesenta 2enlaces.
Como se obseiva en la figuia, la molcula piesenta 8electronesnoenlazantes, cuatio sobie
caua tomo ue oxigeno.
d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxidodesodio.
Setratadeltomodehidrgenodelgrupocarboxilo.
La ieaccion con Na0B es:
CH2=CHCH(CH3)COOH+NaOHCH2=CHCH(CH3)COONa+H2O
:
:
:
:
CH =CH-CH-C
2
CH
3
O-H
O

22

9. La obtencin de carbonato sdico (Na
2
CO
3
) mediante el mtodo Solvay utiliza sal de roca
(NaCl) y caliza (CaCO
3
) como materias primas, sin embargo el proceso de sntesis se realiza en
varias etapas y no por reaccin directa de cloruro sdico y carbonato de calcio. Estas etapas
puedenquedaresquematizadasconloscomentariosqueacontinuacinsedetallan:
Primera etapa: Descomposicin trmica del carbonato de calcio a unos 1000C generando
dixidodecarbono.
Segundaetapa:PasodeunacorrientedeCO2(g)atravsdeunadisolucindeNH3(g)enagua,
obteniendoasuncarbonatocido.
Tercera etapa: Reaccin del carbonato cido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac) que
permiteobtenerNaHCO3.
Cuarta etapa: La descomposicin trmica del carbonato cido de sodio conduce a la formacin
del producto deseado, as como a un gas que se utiliza en una de las etapas ya comentadas del
proceso.
Adems, mediante una quinta etapa, el mtodo Solvay permite que en el proceso global slo
quede como producto residual CaCl
2
(s), haciendo reaccionar los productos residuales de las
etapasanteriores.
Contestarlassiguientespreguntas:
a)Sisedeseaobtener3t/dadecarbonatosdicoqucantidadesdecalizaysalderocasern
necesariasdiariamentesisucontenidoenCaCO3yNaClesel85%y95%respectivamente?
En piimei lugai se esciiben las ecuaciones quimicas ue las cuatio etapas uel pioceso,
uebiuamente ajustauas con el fin ue obtenei la ieaccion global uel mtouo Solvay.
Piimeia etapa:
CaC0S Ca0 + C02
Segunua etapa:
2 |C02 + NBS + B20 NB4BC0Sj
Teiceia etapa:
2 |NB4BC0S + NaCl NaBC0S + NB4Clj
Cuaita etapa:
2 NaBC0
S
Na
2
C0
S
+ C0
2
+ B
2
0
Quinta etapa:
Ca0 + B
2
0 Ca(0B)
2

Ca(0B)
2
+ 2 NB
4
Cl CaCl
2
+ 2 NB
S
+ 2 B
2
0

Reaccion global:
CaCO3+2NaClCaCl2+Na2CO3
El nmeio ue moles ue Na
2
C0
S
es:
da
CO Na mol
28302
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na t 1
CO Na g 10
da
CO Na t 3
3 2
3 2
3 2
3 2
3 2
6
3 2
=
Relacionanuo Na
2
C0
S
con NaCl:
da
NaCl g
3,3110
NaCl mol 1
NaCl g 58,5
CO Na mol 1
NaCl mol 2
da
CO Na mol
8302 2
6
3 2
3 2
=
Como se tiata ue sal ue ioca con 9S% ue NaCl:
2S

da
roca de sal t
3,48 =
roca de sal g 10
roca de sal t 1
NaCl g 95
roca de sal g 100
da
NaCl g
3,3110
6
6

Relacionanuo Na
2
C0
S
con CaC0
S
:
da
CaCO g
2,8310
CaCO mol 1
CaCO g 100
CO Na mol 1
CaCO mol 1
da
CO Na mol
8302 2
3 6
3
3
3 2
3 3 2
=
Como se tiata ue caliza con 8S% ue CaC0
S
:
da
caliza t
3,33 =
caliza g 10
caliza t 1
CaCO g 85
caliza g 100
da
CaCO g
2,8310
6
3
3 6

b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.
SabiendoquelasolubilidadenaguadeNaCla100Cesde39,12gporcada100cm
3
,calculela
cantidad de agua/da a esa temperatura que sera necesaria para preparar la cantidad de
salmuerarequeridaenelproceso.
Relacionanuo sal ue ioca con agua:
da
O H m
8,45
2
3
=
O H cm 10
O H m 1
NaCl g 39,12
O H cm 100
roca de sal g 100
NaCl g 95
da
roca de sal g
3,4810
2
3 6
2
3
2
3
6

c) El NH3 (g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa
entrehidrgenoynitrgenoenfasegaseosaa450Cypresinelevada.Sabiendoquesetratade
unequilibrioquepuedesermodificadoutilizandodiferentescondicionesdereaccin,justifquese
lapresinutilizada.
La ieaccion uel pioceso Babei es:
N2 (g) + S B2 (g) 2 NBS (g)
Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema evolucionai
en el sentiuo en el que uisminuya la piesion uel sistema.
Paia que la piesion se haga menoi, es pieciso que uisminuya el nmeio ue molculas ue gas
piesentes en el equilibiio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formacin de NH
3
, ya que asi pasa ue 4
molculas ue gas (S ue B
2
y 1 ue N
2
) a 2 molculas ue NB
S
gaseoso.
d)EnelmtodoSolvaydescritoanteriormenteseproducen,endiferentesetapas,doscompuestos
qumicos, que por reaccin directa nos permiten generar NH
3
(g) de forma diferente al proceso
Haber.IndiqueelprocesoqumicoqueoriginaelNH
3
(g)enelmtodoSolvay.
Se tiata ue la ieaccion entie el Ca(0B)2 obteniuo en la quinta etapa y el NB4Cl obteniuo en la
teiceia etapa:
Ca(OH)
2
+2NH
4
ClCaCl
2
+2NH
3
+2H
2
O
(O.Q.N.Burgos1998)
24

10.Seanalizuna aleacindeplomo y platadisolviendouna muestra de 0,5000 g en50 mLde
cidontricodeconcentracin5M.Ladisolucinresultantesedividiendosporcionesalcuotas
de igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado
obtenidoalcanzunpesoconstantede0,6605g.
a)Determinarelporcentajedecadametalenlaaleacin.
Al uisolvei la aleacion en BN0
S
touo el plomo se tiansfoima en Pb
2+
(ac) y la plata en Ag
+
(ac):
Pb (s) + Ag (s) + BN0
S
(aq) Pb
2+
(aq) + Ag
+
(aq)
Al uiviuii en uos paites la uisolucion iesultante ue la muestia caua una contenui la mitau ue
la muestia, es uecii, u,2S g ue ambos metales.
El tiatamiento con KI0S en exceso ue una las poiciones alicuota piouuce la piecipitacion ue
ambos metales:
Pb
2+
(aq) + Ag
+
(aq) + KI0
S
(aq) Pb(I0
S
)
2
(s) + AgI0
S
(s) + K
+
(aq)
Llamanuo x e y a los giamos ue Ag y ue Pb que contiene caua una ue las poiciones,
iespectivamente, se pueue planteai un sistema ue ecuaciones.
Ecuacion con la mezcla inicial:
x g Ag + y g Pb = u,2S g aleacion
Ecuacion con el piecipitauo obteniuo:
+
AgIO mol 1
AgIO 282,9
Ag mol 1
AgIO mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 1
Ag g
3
3 3
x
o precipitad de g 6605 , 0
) Pb(IO mol 1
) Pb(IO 557
Pb mol 1
) Pb(IO mol 1
Pb g 207,2
Pb mol 1
Pb g y +
2 3
2 3 2 3
=
Se obtiene
= =
= =
muestra
Pb g 0,1516
muestra
alcuota 2
alcuota
Pb g 0,0758
y
muestra
Ag g 0,3484
muestra
alcuota 2
alcuota
Ag g 0,1742
x

Los poicentajes en masa son:
Ag 69,7% = 100
aleacin g 0,5
Ag g 0,3484

Pb 30,3% 100
aleacin g 0,5
Pb g 0,1516
=
b)Culeslaconcentracindecadacatinenladisolucindepartida?
M 6,4610
2
+
+ +
+
= =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Ag g 107,9
Ag mol 1
disolucin mL 50
Ag g 0,3484
] Ag [
M 1,4610
2
+
+ +
+
= =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Pb g 207,2
Pb mol 1
disolucin mL 50
Pb g 0,1516
] Pb [
2
2 2
2

2S

Enlaotraporcinalcuotasepretendisepararambosmetalesprecipitandolamayorcantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
disponedelossiguientesreactivosprecipitantes:yoduro,tiocianatoybromuro.
c)Culdelosdosmetalesquedarenelprecipitadoyculenelfiltrado?
Razonarlarespuesta.
Constantesdesolubilidaddelosyoduros,tiocianatosybromurosdeplataydeplomo:
Kps Plata Plomo
Yoduro 3,2010
10
8,4910
9
Tiocianato(sulfocianuro) 2,5010
12
2,1110
5
Bromuro 5,3510
13
6,6010
6
Yodato 3,1610
8
3,1610
13
que Kps. Como el piouucto ue solubiliuau ue las coiiesponuientes sales ue plata es menoi que
el ue las sales plomo (II), aqullas piecipitan antes.
Agente piecipitante biomuio
M 8,2810
10 46 , 6
5,3510
] [Ag
K
] [Br ] ][Ag [Br K
12
2
13
ps
ps

+
+
= = = =
M 2,1310
10 46 , 1
6,6010
] [Pb
K
] [Br ] [Pb ] [Br K
2
2
6
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
Poi lo tanto, piecipita antes Ag
+
ya que piecisa una menoi cantiuau ue Bi

.
La concentiacion ue Ag
+
cuanuo comienza a piecipitai Pb
2+
es:
M 10 51 , 2
10 13 , 2
5,3510
] [Br
K
] [Ag
11
2
13
ps
+
= = =
Agente piecipitante tiocianato
M 3,8710
10 46 , 6
2,5010
] [Ag
K
] [SCN ] ][Ag [SCN K
11
2
12
ps
ps

+
+
= = = =
M 3,8010
10 46 , 1
2,1110
] [Pb
K
] [SCN ] [Pb ] [SCN K
2
2
5
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
+

.
+
2+
es:
M 6,5810
10 ,80 3
2,5010
] [SCN
K
] [Ag
11
2
12
ps
+
= = =
Agente piecipitante youuio
M 4,9510
10 46 , 6
3,2010
] [Ag
K
] [I ] ][Ag [I K
9
2
10
ps
ps

+
+
= = = =
M 7,6310
10 46 , 1
8,4910
] [Pb
K
] [I ] [Pb ] [I K
4
2
9
2
ps 2 2
ps

+
+
= = = =
26

+
.
+
2+
es:
M 4,1910
10 ,63 7
3,2010
] [I
K
] [Ag
7
4
10
ps
+
= = =
Ponienuo los iesultauos obteniuos en foima ue tabla:
Agenteprecipitante [Ag
+
]endisolucincuandocomienzaaprecipitarPb
2+
Biomuio 2,S11u
11
Tiocianato 6,S81u
11
Youuio 4,191u
7
El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que
2+
la cantiuau ue Ag
+
en uisolucion sea menoi.
d) Qu porcentaje de metal precipitado sera imposible separar utilizando como reactivo el
yoduro,queeselmenosapropiado?
) disolucin (en Ag g 2,2610
Ag mol 1
Ag g 07,9 1
L
Ag mol 4,1910
L 0 05 , 0
6
7
+
+
+ +
=
% 6,510
4
+
+
= = 100
muestra) la (en Ag g 0,3482
) disolucin (en Ag g 2,2610
Ag de prdidas
6

(O.Q.N.Burgos1998)
27

11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia,porreaccindestaconoxgenomolecularacompaadadegrandesprendimientode
caloryavecesdellama,loquejustificasunombre.
Paramedirloscaloresdecombustinseemplealabombacalorimtricaqueesunrecipientede
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La
bombava instalada enuncalormetro de agua, perfectamente termostatizado,y la combustin
se inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se
mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes
necesariospararelacionarestavariacindetemperaturaconelcalordesprendidoenelproceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica
total de la bomba es de 2817 JK
1
. Durante el experimento se observa una elevacin de la
temperaturadesde18,57a20,26C.
a)CalcularelcalordecombustinenlabombacalorimtricaexpresadoenJ/gdesustancia.
Como la bomba se compoita como un sistema aislauo, Q
sistema
= u, luego:
Q
absoibiuo
+ Q
ceuiuo
= u
Qceuiuo = Qabsoibiuo = Qcombustion = k T
uonue k es la capaciuau caloiifica total ue la bomba
J 4760,7 - K 18,57) - (20,26
K
J
2817 - Q
combustin
= =
Relacionanuo el caloi con la masa ue acetona quemaua:
g
J
-16763 = =
g 0,2840
J 4760,7 -
Q
combustin

Puestoquelabombacalorimtrica,dentrodelacualseproducelacombustin,esunrecipiente
deparedesrgidas,
b)qupropiedadtermodinmicasemidedirectamenteapartirdelcalordecombustin?
En una bomba caloiimtiica se miue el calor desprendido a V constante, que es igual a la
variacindeenergainterna, QV=E.
c) Calcular la variacin de energa interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + , que
correspondeaestavariacin).
El signo () coiiesponuiente a la vaiiacion ue eneigia inteina quieie uecii que se tiata ue un
pioceso exotimico en el que se uespienue caloi.

J 1000
kJ 1
O H C mol 1
O H C g 58
O H C g
J
-16763 E
6 3
6 3
6 3

O H C mol
kJ
-972,3
6 3
= =
d) Escribir la reaccin que ocurre en el interior de la bomba calorimtrica, indicando el estado
fsicodereactivosyproductosa293,41K.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la acetona es:
C
3
H
6
O(l)+4O
2
(g)3CO
2
(g)+3H
2
O(l)
28

e)Hayvariacindepresinenelinteriordelabombacalorimtrica?Porqu?
En la combustin de 1 mol de acetona se piouuce un descenso de presin en el interior
delabomba ya que se pasa ue 4 moles ue gas (02) a S moles ue gas (C02).
La relacin que existe entre los calores de reaccin a volumen y a presin constantes se puede
establecersisepartedelapropiadefinicindeentalpacomofuncintransformadadeLegendre
respecto a la energa interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la
reaccin,resulta:
r
H=
r
U+(PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias lquidas presentes en el sistema y
admitiendocomportamientoidealparalasgaseosas:
f)Calcularlaentalpamolardelareaccindecombustin,
c
HparaT=293,41K.
LaecuacindeKirchhoffpermiteelclculodelaentalpadereaccinaT
2
siseconoceaT
1
yse
dispone de datos de la capacidad calorfica de reactivos y productos en funcin de la
temperatura,queenestecasosondelaformaCp=a+bT+cT
2
JK
1
mol
1
(vertabladedatos).
) (reactivos
i p,
) (productos
i p,
i p, r
p r T r T r
C C C donde dT C H H
1 2
i i
+ = =

siendo
i
loscoeficientesestequiomtricosdelosproductosyreactivos,respectivamente.
Aplicanuo la ecuacion uaua:
i
B =
i
0 + (Pv) =
i
0 + RTn
mol
kJ
-974,7 = =

K 293,41
molK
kJ
8,31410 mol 4) - (3 + kJ 972,3 - H
3
r

g)Calcularlaexpresinde
r
C
p
,paraestareaccin.
Datos:Constantesa,b,cdelafuncinC
p
=a+bT+cT
2
JK
1
mol
1
Sustancias a b10
3
c10
5
O2(g) 29,96 4,18 1,67

CO2(g) 44,23 8,79 8,62
H2O(l) 74,48
CH3COCH3(l) 99,32
Tenienuo en cuenta la ieaccion ue combustion:
CSB60 (l) + 4 02 (g) S C02 (g) + S B20 (l)
Los valoies paia caua componente son:
=
) p(CO
2
C 3 S (44,2S + 8,791u
S
T 8,621u
S
T
2
)
=
) O p(H
2
C 3 S (74,48) = 2SS,44
=
) p(O
2
C 4 4 (29,96 + 4,181u
S
T 1,671u
S
T
2
)
=
) O H p(C
6 3
C 1 99,S2
sustituyenuo en la ecuacion:
= ) (reactivos
i p, i
) (productos
i p, i
i p, r
C - C C
Se obtiene
29

i p, r
C =136,97+9,6510
3
1,91810
4
JK
1
(O.Q.N.Burgos1998)
Su

12.La reaccindelalquenoterminal A (C
4
H
8
) con cido bromhdrico concentradoconduce a la
adicindeHBraldobleenlacegenerandouncompuestoB,quepresentaungrupotercbutiloen
suestructura.LareaccindeBconcianuropotsicoenmediocidodiluidoproduceelnitriloC
(C
5
H
9
N),apartirdelcualsepuedeobtenerelcido2,2dimetilpropanoicoD(C
5
H
10
O
2
).
a)Escribirlasfrmulasydarelnombresistemticodetodoslosposiblesismerosestructurales
ygeomtricosdeA.

cis2buteno

tians2buteno

1buteno

metilpiopeno
b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de
hidrgenoy58,39%debromo.
Paia calculai la foimula empiiica se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue touos los
elementos. Tomanuo como base ue clculo 1uu g ue B:
C mol ,920 2
C g 12
C mol 1
C g 35,04 =
H mol ,57 6
H g 1
H mol 1
H g 6,57 =
Br mol ,731 0
Br g 79,9
Br mol 1
Br g 58,39 =
Se uiviue el nmeio ue moles ue caua elemento poi la menoi ue estas cantiuaues paia sabei
cuntos tomos ue caua elemento se combinan con uno uel que se encuentie en menoi
piopoicion:
n 9 4
Br) H (C : emprica Frmula
Br mol
H mol
9
Br mol ,731 0
H mol ,57 6
Br mol
C mol
4
Br mol ,731 0
C mol ,920 2
=
=

c)DibujarlasestructurasdeA,B,CyD.
Si en la ieaccion entie el hiuiocaibuio A y el BBi se foima B que contiene el giupo tbutilo,
necesaiiamente, A ha ue sei el metilpiopeno. Be acueiuo con la iegla ue Naikownikoff, que
uice que el tomo ue B es auicionauo poi el tomo ue C ms hiuiogenauo, poi lo que el
compuesto B es el 2biomo2metilpiopano:
CH
3
C=C
H
H C
3
H
CH
3
C=C
H
H C
3
H
CH CH
2 3
C=C
H
H
H
CH =C-CH
2 3
CH
3
S1

Compuesto A Compuesto B
Los nitiilos se obtienen poi ieaccion entie halogenuios ue alquilo y cianuio ue potasio:

Compuesto B Compuesto C
A paitii uel 2,2uimetilpiopanonitiilo se obtiene el ciuo 2,2uimetilpiopanoico:

Compuesto C Compuesto B
Unestudiantequellevacabolaanteriorsecuenciadereaccionescomenzandocon5,6litrosde
A,medidosencondicionesnormalesdepresinytemperatura,obtuvo8,5gdeD.
d)Calcularelrendimientoglobaldelproceso.
Paia obtenei el ienuimiento uel pioceso es necesaiio calculai pieviamente la cantiuau teoiica
ue compuesto D que uebeiia habei siuo obteniua:
O H C g 5 , 25
O H C mol 1
O H C g 102
H C mol 1
O H C mol 1
H C L 22,4
H C mol 1
H C L 5,6
2 10 5
2 10 5
2 10 5
8 4
2 10 5
8 4
8 4
8 4
=
100
O H C g 25,5
O H C g 8,5
o rendimient
(tericos)
2 10 5
(reales)
2 10 5
33,3% = =
Usandounaseriesimilardereaccionesesposibleobtenerelcido2metilbutanoicoE(C
5
H
10
O
2
).
e)Darlaestructuradeloshidrocarburosdepartidaquepodranserutilizadosparaproducirel
cidoE.
Paitienuo uel 1buteno y siguienuo el mismo esquema ue ieacciones:

(O.Q.N.Burgos1998)
CH =C - CH + HB
2 3
r
CH
3
CH - CB - CH
3 3
r
CH
3
CH - C - CH + KB
3 3
r
CH
3
CH - CB - CH + KCN
3 3
r
CH
3
CN
CH - C - CH
3 3
CH
3
CH - C - CH
3 3
CH
3
CN COOH
CH = CH - CH - CH
2 2 3 CH - CHB - CH - CH
3 2 3
r
CH - CH - CH - CH
3 2 3
KCN
CN
HBr
CH - CH - CH - CH
3 2 3
COOH
S2

13.CalculeelpHdelassiguientesdisoluciones:
a)Unadisolucinacuosadecidoacticodeconcentracin0,2M.
(K
a
cidoactico=1,810
5
)
El ciuo actico, CBSC00B, abieviauamente AcB, es un ciuo ubil que se uisocia paicialmente
segn el equilibiio:
AcB + B
2
0 Ac
+ B
S
0
+

cuya constante ue aciuez es:
AcH] [
] O [H ] Ac [
K
3
a
+
=
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|Ac

j = |B
S
0
+
j y |AcBj = c |B
S
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante se obtiene:
] O [H - c
] O [H
K
3
2
3
a
+
+
=
M 1,910 ] O [H obtiene se
] O [H - 2 , 0
] O [H
1,810
3
3
3
2
3 5 +
+
+
= =
pB = log |B
S
0
+
j = log (1,91u
S
) = 2,72
b)Unadisolucinpreparadadisolviendo8,2gdeacetatosdicoenaguadestiladahastaobtener
500mLdedisolucin.
El acetato ue souio, CBSC00Na, abieviauamente NaAc, se uisuelve en agua:
NaAc (s) + B20 (l) Na+ (aq) + Ac
(aq)
La concentiacion ue esta uisolucion es:
M 2 , 0
NaAc g 82
NaAc mol 1
disolucin L 0,5
NaAc g 2 , 8
] Ac [ NaAc] [ = = =

El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Ac
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
segn la ieaccion:
Ac
+ B
2
0 AcB + 0B

Si K
w
= |B
S
0
+
j |0B
j, y aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:

|AcBj = |0B
j
|Ac

j = c |0B
j
sienuo c la concentiacion inicial ue NaAc. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante se obtiene:
] OH [ - c
] OH [
K
K
K K
2
(AcH)
a
w
b h

= = =
SS

M 1,0510 ] OH [ obtiene se
] OH [ - 2 , 0
] OH [
1,810
10
5
2
5
14

= =
p0B = log |0B
j = log (1,uS1u
S
) = 4,98
pB = 14 p0B = 14 4,98 = 9,02
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base
fuerte (NaA), se denomina disolucin amortiguadora de pH y tiene la propiedad caracterstica
demanifestarpequeasvariacionesdepHporefectodeladilucinodelaadicindecantidades
moderadasdecidosobases.ElpHdeestetipodedisolucionessecalculaapartirdelafrmula:
pH=pK
a
+log[sal]/[cido]
SiendoKalaconstantedeacidezdelcidoHA.
c) Calcule el pHde unadisolucin obtenida al mezclar 500 mLde la disolucin delapartado a)
conlos500mLdeladisolucindelapartadob)
Al mezclai las uisoluciones ue los apaitauos a) y b) se obtiene una uisolucion amoitiguauoia
en la que las concentiaciones ue sal y ciuo son, suponienuo volmenes auitivos:
M 1 , 0
L ) 5 , 0 + 5 , 0 (
L
mol 0,2
L 5 , 0
NaAc] [ [AcH] = = =
Aplicanuo la ecuacion uel enunciauo se obtiene:
4,74 = =

1 , 0
1 , 0
log + ) (1,810 log - pH
5

La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin,
provocalareaccin:
NaA+HClHA+NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentracin del cido dbil, y disminuye la concentracin de la
sal.
Laadicindeunabasefuerte(porejemploNaOH),encantidadmoderada,provocalareaccin:
HA+NaOHNaA+H
2
O
Queaumentaunpocolaconcentracindelasalydisminuyeenotrotantoladelcidodbil.
d)CalculeelpHde:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del
apartadoc).
1u mL ue BCl 1 N piopoicionan:
HCl mol 10
M 1 HCl L 1
HCl mol 1
M 1 HCl L 0,01
2
=
Segn el equilibiio piopuesto en el apaitauo a) el BCl aauiuo ieacciona con los iones Ac

foimanuo AcB. Be esta foima se piouuce tan solo una pequea vaiiacion uel pB ue la
uisolucion.
Las nuevas concentiaciones al iecupeiaise el equilibiio son, suponienuo volmenes auitivos:
M 1089 , 0
L ) 01 , 0 + 1 (
mol ) 10 + 1 , 0 (
[AcH]
2
= =

S4

M 0891 , 0
L ) 01 , 0 + 1 (
mol ) 10 - 1 , 0 (
] Ac [
2
= =

Aplicanuo la ecuacion uel enunciauo se obtiene:
4,65 = =
1089 , 0
0891 , 0
log + 7 , 4 pH
d2) Una disolucin obtenida al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a un litro de agua
destilada.
Al aauii 1u mL ue BCl 1 N a 1 L ue agua uestilaua se obtiene una uisolucion ue BCl cuya
concentiacion, suponienuo volmenes auitivos, es:
M 9,910
disolucin L ) 01 , 0 + 1 (
M 1 HCl L 1
HCl mol 1
M 1 HCl L 0,01
3
=
Como el BCl es un ciuo fueite se encuentia totalmente uisociauo en iones,
|BClj = |BS0
+
j = 9,91u
S
N
pB = log |B
S
0
+
j = log (9,91u
S
) = 2,004
(O.Q.N.Almera1999)
SS

14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una
valoracindeoxidacinreduccin.Paraello,enprimerlugar,sedisuelvelamuestraenuncido
fuerte, reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado.
Estadisolucin,sevalorautilizandocomoreactivounoxidante,porejemplodicromatopotsico
(disolucinpatrn)quevuelveapasartodoelionferrosoafrrico,aadiendounindicadorque
nosavisedelafinalizacindelavaloracin.
a)Expreselassemirreaccionesdeestosprocesos,indicandolaoxidacinylareduccin,ascomo
lareaccininicadelavaloracin.
Las semiiieacciones son:
Reduccin: 2H
+
+2e
H
2
Oxidacin: FeFe
3+
+3e

Reaccion global: 6 B
+
+ 2 Fe S B
2
+ 2 Fe
S+

Reuuciuo el Fe
S+
a Fe
2+
, a continuacion, se hace ieaccionai ste con Ci
2
0
7
2
ue acueiuo con la
ieaccion:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 6 (Fe
2+
Fe
S+
+ e
)

Reaccion global: Cr
2
O
7
2
+6Fe
2+
+14H
+
2Cr
3+
+6Fe
3+
+7H
2
O
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucinacuosa,conelfindellevaracabounadicromatometraenmediocido.Unamuestra
de mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucin resultante se valor exactamente con 35,0 mL de la disolucin patrn de dicromato
potsicoenpresenciadeunindicadoradecuado.Expreseelresultadodelanlisis,enporcentaje
dehierroenlamuestra.
La masa ue Fe conteniua en la muestia es:
+
+
+ +
=
2
2
2
7 2 2
2
7 2 2
7 2 2 7 2 2
Fe g 196 , 0
Fe mol 1
Fe g 5,8 5
O Cr K mol 1
Fe mol 6
O Cr K g 294
O Cr K mol 1
mL 1000
O Cr K g ,9 4
mL 35
El poicentaje ue hieiio que contiene el mineial es:
39,2% =
+
100
muestra g 0,5
Fe g ,196 0
2

c)SabiendoqueelpotencialdereduccindelsistemaCr
2
O
7
2
/Cr
3+
es1,33V,deducirlafrmula
que determina como afecta el pH en medio cido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ioncrmico.
La semiiieaccion ue ieuuccion uel uiciomato:
Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
Aplicanuo la ecuacion ue Neinst
S6

[oxd]
[red]
log
n
0,059
- E E
o
=
14 2
7 2
2 3
] [H ] O Cr [
] Cr [
log
6
0,059
- 33 , 1 E
+
+
=
consiueianuo que se tiata uel estauo tipo o ue iefeiencia:
|Ci
2
0
7
2
j = |Ci
S+
j = 1 N
Se obtiene
] [H log 14
6
059 , 0
- 33 , 1 E
+
=
E=1,330,138pH
d) En cuanto vara el potencial del sistema dicromato/ion crmico, al aumentar el pH en una
unidad?
El potencial (E
1
) paia un pB ueteiminauo es:
E
1
= 1,SS u,1S8 pB
El potencial (E2) paia un pB = (pB + 1) es:
E2 = 1,SS u,1S8 (pB + 1)
La vaiiacion uel potencial E es:
E = |1,SS u,1S8 (pB + 1)j |1,SS u,1S8 pBj
E=0,138V
(O.Q.N.Almera1999)
S7

15.Enunmatrazdeunlitrodecapacidad,seintroducen4,4gdeCO
2
y0,6gdeC(s)a1000C.
Lareaccinquetienelugares:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presin en el interior del matraz es de
13,9atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000CylosgramosdeC(s),CO2(g)yCO(g)quehaycontenidosenelmatraz.
En piimei lugai se calcula el nmeio ue moles iniciales ue caua una las sustancias:
C mol 05 , 0
C g 12
C mol 1
C g ,6 0 CO mol 1 , 0
CO g 44
CO mol 1
CO g ,4 4
2
2
2
2
= =
Paia obtenei el valoi ue u es necesaiio calculai pieviamente el valoi ue la constante K
p
.
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente:
C C0
2
C0
n
inicial
u,uS u,1
n
tiansfoimauo
x x
nfoimauo 2x
nequilibiio u,uS x u,1 x 2x
El nmeio ue moles ue gas en el equilibiio es:
nt = (u,1 x) + 2x = u,1 + x
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el valoi ue x:
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol x) + (0,1 L 1 atm 3,9 1 =
x = S,S21u
2
mol tiansfoimauo
Este valoi peimite calculai las piesiones paiciales en el equilibiio utilizanuo nuevamente la
ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
atm 977 , 6
L 1
K ) 273 1000 (
molK
atmL
0,082 mol ) 3,3210 - (0,1
p
2
CO
2
=
+
=

atm 923 , 6
L 1
K ) 273 1000 (
molK
atmL
0,082 mol ) 6,6410 + (0,1
p
2
CO
=
+
=

La expiesion ue la constante K
p
es:
6,869 = = =
6,977
6,923
p
) p (
K
2
CO
2
CO
p
2

La ielacion entie Kp y u viene uaua poi la expiesion:
u = RT ln K
p

mol
kJ
-20,4 = =

(6,869) ln K ) 273 + 1000 (
molK
kJ
8,31410 - G
3

El valoi ue x obteniuo tambin peimite calculai las masas ue sustancias piesentes en el
equilibiio:
S8

CO g 1,859 = =

CO mol
CO g 28
CO mol ) (3,3210 2 CO mol 2x
2

C g 0,202 = =

C mol
C g 12
C mol ) 3,3210 - (0,05 C mol x) - (0,05
2

2
CO g 2,939 = =

2
2
2
2
2
CO mol
CO g 44
CO mol ) 3,3210 - (0,1 CO mol x) - (0,1
La suma ue estas masas coinciuen con la suma ue las masas ue las sustancias intiouuciuas
inicialmente en el ieactoi.
b) Qu cantidad de CO
2
tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio
sloquedentrazasdecarbono,(10
5
g)?
Pieviamente, es necesaiio obtenei el valoi ue la constante KC. La ielacion entie las constantes
KC y Kp viene uaua poi la expiesion:

= (RT) K K
p c

sienuo = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
2
p c
6,5810
1273 0,082
6,869
(RT) K K

= = =
Si al alcanzaise el equilibiio solo ueben queuai 1u
S
g ue C:

mol 0,05 x
C g 12
C mol 1
C g 10 C mol x) - (0,05
5
=

c
es:
V x) - (
4x
V
x -
V
2x
] CO [
CO] [
K
2
2
2
2
c
n
n
=
= =
sienuo n la cantiuau inicial ue C02 que se uebeiia habei intiouuciuo en el matiaz.
Sustituyenuo:
2
2
2
CO mol 0,202 obtiene se
1 ) 05 , 0 - (
05 , 40
6,5810 = =
n
n

2
CO g 8,89 =
2
2
2
CO mol 1
CO g 44
CO mol 202 , 0
c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), qu cantidad de CO tendra que
introducirseenelmatrazparaquequeden0,36gdecarbonoenequilibrio?
Al alcanzaise el equilibiio uel apaitauo a) las cantiuaues piesentes son:

S9

C C02 C0
nequilibiio u,uS x u,1 x 2x
En el apaitauo a) se ha obteniuo x = S,S21u
2
mol
queuan 1,681u
2
6,681u
2
6,641u
2

Al aauii C0, el equilibiio se uesplaza hacia la izquieiua ue tal maneia que la nueva cantiuau
ue C en el equilibiio sea u,S6 g.
Sea n la cantiuau, en moles, ue C0 que se aaue al sistema en equilibiio. La nueva tabla ue
moles es:
C C0
2
C0
ninicial 1,681u
2
6,681u
2
6,641u
2
+ n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
1,681u
2
+ x 6,681u
2
+ x (6,641u
2
+ n) 2x
C mol 310
C g 12
C mol 1
C g ,36 0
2
=
(1,681u
2
+ x) = S1u
2
se obtiene x = 1,S21u
2
mol
C C0
2
C0
n
equilibiio
S,uu1u
2
8,uu1u
2
4,uu1u
2
+ n
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
c
:
CO mol 3,2510 obtiene se
1 ) ,0010 8 (
) + (4,0010
6,5810
3
2
2 2
2
= = n
n

CO g 0,911 =
CO mol 1
CO g 28
CO mol ,2510 3
3

d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del
matraz,culserlapresintotaldeequilibrioylacomposicinenlasnuevascondiciones?
Be acueiuo con la ley ue Boyle, al uuplicai el volumen uel matiaz a tempeiatuia constante, la
piesion se hace la mitau. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza
hacia la ueiecha, uonue hay ms moles ue gas, ue tal maneia que se iecupeie la piesion.
La nueva tabla ue moles es:
C C02 C0
ninicial 1,681u
2
6,681u
2
6,641u
2

n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
2x
nequilibiio 1,681u
2
x 6,681u
2
x 6,641u
2
+ 2x
c
:
4u

V ) (n
) (n
V
n
V
n
] [CO
[CO]
K
2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
2
2
c
=
= =
Sustituyenuo
mol ,01 0 x obtiene se
2 x) - ,6810 6 (
) 2x + (6,6410
6,5810
2
2 2
2
= =

n
equilibiio
6,8u1u
S
S,681u
2
8,641u
2

nt = S,681u
2
+ 8,641u
2
= u,14S2
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
atm 7,477 = =
L 2
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol 0,1432
p
e)Siunavezalcanzadoelequilibrioenelapartadoa),seintroducen4gdeHe(gasinerte)y2g
deC(s),culserlanuevacomposicindeequilibrioylapresintotal?
El efecto sobie el equilibiio:
Al aadir2 gC, noseejerceningnefectosobreelequilibrio, ya que como se obseiva en
la expiesion ue la constante ue equilibiio, el C no inteiviene en la misma.
Al aadir4gdeHe (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
lapresindelsistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso.
La composicin del equilibrio ser la misma, y aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas
iueal se obtiene la nueva piesion:
atm 118,3 =
=
L 1
K ) 273 + 1000 (
molK
atmL
0,082 mol 0,133 +
He g 4
He mol 1
He g 4
p
(O.Q.N.Almera1999)
41

16.M.Faradayen1825,alrealizarladestilacinfraccionadadeunsubproductoobtenidoenla
fabricacin de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo, que es
una de las sustancias ms importantes de la industria qumica orgnica. Actualmente, se
obtiene, en primer lugar, a partir de petrleo y, en menor proporcin a partir del alquitrn de
hulla.Estecompuestoseutilizaenlaproduccindepolmerosyotrassustanciasorgnicas.
Respondaalossiguientesapartados:
a) La combustin de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al ser
absorbidoenunadisolucindehidrxidoclcico,seformaron11,400gdecarbonatoclcico.Por
otra parte, se determin su masa molecular mediante el mtodo de Dumas. Llevado a cabo el
procedimientooperatorio,seobtuvoque0,620gdelhidrocarburoenestadodevaporcontenido
enunmatrazde246,3mLdecapacidad,ejercieronunapresinde748mmHg,alatemperatura
de100C.Determinelafrmulamoleculardelcompuesto.
En piimei lugai, es necesaiio calculai la masa molai uel hiuiocaibuio (X) en fase gaseosa.
0tilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
RT pM RT
M
m
pV nRT pV
r
r
= = =
Sustituyenuo se obtiene el valoi ue la masa molai uel hiuiocaibuio (X):
mol
g
78
Hg mm 0 6 7
atm 1
Hg mm 48 7
K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L 0,2463
g 620 , 0
M
r
= =
Paia obtenei la foimula moleculai:
En la combustion, touo el hiuiogeno uel hiuiocaibuio se tiansfoima en B20.
X mol
H mol
6
X mol 1
X g 78
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 482 , 1
O H g 1,026
2 2
2 2
=
En la combustion, touo el caibono uel hiuiocaibuio se tiansfoima en C02 que poi ieaccion
con Ca(0B)2 piouuce CaC0S.
X mol
C mol
6
X mol 1
X g 78
CaCO mol 1
C mol 1
CaCO g 100
CaCO mol 1
X g 482 , 1
CaCO g 11,400
3 3
3 3
=
La foimula moleculai uel hiuiocaibuio es C6H6.
Ladestilacindelalquitrnde hulla producecinco fracciones: 1) Petrleo ligero"formado por
una mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) Aceite intermedio" (fenol, cresoles y
naftaleno); 3) Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) Aceite verde" (antraceno y
fenantreno);y5)Brea.
b) Se toma una muestra de Petrleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20C de
temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla lquida y su vapor, se analiza el lquido e
indicauncontenidoenbencenodel86,5%(enpeso).Calculelafraccinmolardelbencenoenla
mezclavaporadichatemperatura.
Considerealsistemabencenotoluenocomounamezclaideal.
Datos(20C):p
benceno
=75mmHg;p
tolueno
=22mmHg.
Pieviamente, se calcula la fiaccion molai ue la mezcla liquiua:
42

x
benceno
=
86,S g C
6
B
6
1 mol C
6
B
6
78 g C6B6
86,S g C6B6
1 mol C6B6
78 g C
6
B
6
+ 1S,S g C7B8
1 mol C7B8
92 g C
7
B
8
=u,88S
x
tolueno
= 1 u,88S = u,117
Si se consiueia que la mezcla liquiua es iueal, se cumple la ley ue Raoult:
p
i
= p
i
x
i

p
benceno
= 7S mmBg (u,8SS) = 66,22S mmBg
ptolueno = 22 mmBg (u,117) = 2,S74 mmBg
y la piesion total que ejeice la fase vapoi:
p
total
= p
benceno
+ p
tolueno
= 66,22S + 2,S74 = 68,799 mmBg
En la mezcla vapoi se cumple la ley ue Balton:
p
i
= py
i

ue uonue se obtiene la composicion ue la fase vapoi:
y
benceno
=
p
benceno
p
=
66,22S mmBg
68,799 mmBg
=0,963
LaestructuraderayosXdeloscristalesdebencenoslidoponedemanifiestoquelamolculaes
hexagonalplana,conlongituddeenlaceCCde140pm,intermediaentreelenlacesencillo(154
pm)ydoble(133pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de
resonanciadelamolculadebenceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de
hidrogenacindeldobleenlaceenelciclohexenoesde118,8kJ/molyeldeundobleenlaceenel
1,3ciclohexadienoes110,9kJ/mol.
c2)Elvalor de laentalpadehidrogenacindel1,3,5ciclohexatrieno(deunodesustres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de
hidrogenacinanteriores.
c3)Laentalpadelahidrogenacinexperimentaldelbencenoaciclohexanoesde206,3kJ/mol.
La entalpia ue iesonancia uel benceno:

Ciclohexatiieno Benceno

La ueteiminacion ue la entalpia ue hiuiogenacion uel 1,S,Sciclohexatiieno se hace poi
extiapolacion entie las entalpias ue hiuiogenacion uel ciclohexeno y uel ciclohexauieno.
Suponienuo una vaiiacion lineal en las entalpias ue hiuiogenacion:
Bhiuiogenacion ciclohexeno 118,8 = EC=C + b
Bhiuiogenacion ciclohexauieno 2 (11u,9) = 2 EC=C + b
Se obtiene, E
C=C
=1uS y b = 1S,8
B
hiuiogenacion ciclohexatiieno
= S E
C=C
+ b = S (1uS) 1S,8 = S42,8 k}mol
H = ?
4S

Bauos los siguientes uatos ue entalpias ue hiuiogenacion:

Ciclohexatiieno Ciclohexano

Benceno Ciclohexano
La entalpia ue la ieaccion pioblema es:
B = B1 B2 = S24,8 (2u6,S) =118,5kJ/mol
(O.Q.N.Almera1999)

+ 3 H
2
H =-324,8 kJ
1
H =-206,3 kJ
2

+ 3 H
2
44

17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar
otro ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de
energa. Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales
nuclearesactualesenlascualeselprocesoeselcontrario,esdecir,unncleoserompeparadar
variosncleosmspequeos,aunquetienenencomnconlasanterioresqueenalgunoscasosla
cantidaddeenergaliberadatambinesmuyalta.
Siseconsiguieracontrolarelprocesodefusin,seproduciraunavancecientficoytecnolgico
gigantesco,yaquelosreactoresdefusinnuclearprometenenergavirtualmenteilimitadapara
elfuturo.Laraznestenqueelcombustible,esdecir,losistoposdelhidrgeno,existenenuna
cantidadprcticamenteilimitadaenlaTierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente,elxitonohasidoeldeseado.
Entre lasreaccionesutilizadas,unadelasmsprometedorascomoposiblefuentedeenergaes
la que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar un tomo de helio y un
neutrn:
MeV 17,6 n He H H
1
0
4
2
3
1
2
1
+ + +
Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustible sera suficiente para proveer de energa elctrica a todos los hogares de la Regin
deMurciadurantealgomsdeunmes(*).
(*) Estimacin aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumomediode300kWhalmes.
Datos:E=13,6Z
2
/n
2
(eV),dondeErepresentalaenergadelelectrn,Zeselnmeroatmicoy
nelnivelenergticocorrespondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electronesimplicados,determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrn de los istopos de hidrgeno y el de los
electronesdeltomodehelio.
Segn el 1
ei
postulauo ue Bohi:
=
2
h
n r v m
En touas las especies n = 1:
=
2
h
r v m
En cualquiei caso se cumple que paia el momento angulai, L:
0 =
= =
2
h
2
h
L L L
H He

b)Detodalaenergadesprendida,culeselporcentajedebidoalaenergaelectrnica?
Aplicanuo el mouelo ue Bohi la eneigia paia caua election ue los componentes ue la ieaccion
es:
eV -54,4
1
2
-13,6
n
Z
-13,6 E
2
2
2
He
2
He
He
= = =
eV -13,6
1
1
-13,6
n
Z
-13,6 E
2
2
2
H
2
H
H
= = =
La vaiiacion ue eneigia electionica uel pioceso ue fusion es:
4S

Eelectionica = EBe EB
Sustituyenuo:
E
electionica
= 2(S4,4 ev) 2(1S,6 ev) = 81,6 ev
La eneigia uespienuiua en el pioceso ue fusion es:
Efusion = 17,61u
6
ev
La ielacion entie ambas es:
% 10 4,6 100
V e 17,610 -
eV 81,6 -
E
E
4
6
fusin
a electrnic
= =

c)Qurelacinexisteentrelavelocidaddeloselectronesenelhelioylaqueposeenelelectrn
deldeuterioydeltritio?Calculecuantitativamentedicharelacin.
En el mouelo ue Bohi:
n
1
e h 2
e Z
v
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2
2
2 2
0
0
=

No existe uifeiencia entie las velociuaues ue los electiones ue cualquieia ue los isotopos uel
B. La ielacion entie uichas velociuaues en los uos tomos viene uaua poi:
2 = =
=
H
He
2
H
2
He
H
He
Z
Z
n
1
h 2
e Z
n
1
h 2
e Z
v
v
0
0

d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio,
deuterioytritio?
Sustituyenuo el valoi obteniuo paia v en el apaitauo anteiioi en la expiesion uel piimei
postulauo ue Bohi se obtiene:
2
2
2
2
2
n
e m Z
h
r
2
h
n r v m
n
1
e h 2
e Z
v
0
0
=

No existe uifeiencia entie los iauios ue cualquieia ue los isotopos uel B, ya que touos poseen
iuntico valoi ue Z. La ielacion entie los iauios ue las oibitas en el tomo ue Be y el ue B viene
uauo poi:
46

2
1
= =
=
He
H
2
2
H
2
2
2
He
2
H
He
Z
Z
n
e m Z
h
n
e m Z
h
r
r
0
0

(O.Q.N.Murcia2000)
47

18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre[1]
dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre[2]
trixidodeazufre+aguacidosulfrico[3]
Cuntoskilogramosdeblenda,conun53%desulfurodecincsenecesitanparaobtener200kg
decidosulfrico3,15M?
Densidaddelcidosulfrico:1,19gcm
3
.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones uel pioceso y la ieaccion global
son:
2 ZnS (s) + S 0
2
(g) 2 Zn0 (s) + 2 S0
2
(g)
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
S
(g)
2 S0S (g) + 2 B20 (l) 2 B2S04 (aq)

ZnS (s) + 2 0
2
(g) + B
2
0 (l) Zn0 (s) + B
2
S0
4
(aq)
El nmeio ue moles ue B
2
S0
4
que contiene la uisolucion ciua (llamanuo
4 2
SO H
D a sta):
4 2
SO H
3 3
4 2
SO H
SO H
3
SO H
SO H
3
SO H
SO H mol 4 , 29 5
D cm 10
SO H mol 3,15
D g 1,19
D cm 1
D kg 1
D g 10
D kg 200
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
=
Relacionanuo B
2
S0
4
con ZnS:
ZnS kg 1,6 5
ZnS g 10
ZnS kg 1
ZnS mol 1
ZnS g 97,4
SO H mol 1
ZnS mol 1
SO H mol 529,4
3
4 2
4 2
=
Relacionanuo con ZnS blenua uel SS% ue iiqueza:
blenda kg 97,3 =
ZnS kg 53
blenda kg 100
ZnS kg 51,6
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
Relacionanuo blenua con 0
2
:
2
2
3
O mol 1 , 794
ZnS mol 2
O mol 3
ZnS g 97,4
ZnS mol 1
blenda g 100
ZnS g 53
blenda kg 1
blenda g 10
blenda kg 7,3 9 =
2
O L 6360 = =
atm 3
K ) 273 + 20 (
molK
atmL
0,082 mol 1 , 794
V
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
Tomanuo como base ue clculo 1uuu cm
S
ue uisolucion:
4 2
SO H 25,9% = 100
SO H mol 1
SO H g 98
D g 1,19
D cm 1

D cm 10
SO H mol 3,15
4 2
4 2
SO H
SO H
3
SO H
3 3
4 2
4 2
4 2
4 2

48

La cantiuau ue uisolvente conteniua en 1uuu cm
S
ue uisolucion es:
O H g 3 , 881
SO H mol 1
SO H g 98
SO H mol 15 , 3 -
D cm 1
D g 1,19
D cm 10
2
4 2
4 2
4 2
SO H
3
SO H
SO H
3 3
4 2
4 2
4 2
=
kg
mol
3,57 =
O H g 1000
O H kg 1
O H g 81,3 8
SO H mol 15 , 3
2
2
2
4 2

d) En la reaccin [2] se observa que si la concentracin inicial de dixido de azufre se duplica,
manteniendoconstanteladeoxgeno,lavelocidaddereaccinsemultiplicapor8,mientrasque
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
La ecuacion geneial ue velociuau paia la ieaccion |2j viene uaua poi la expiesion:
i = k |S0
2
j
a
|0
2
j
b

llamanuo x = |S02j e y = |02j
i
1
= k x
a
y
b
= i
i
2
= k (2x)
a
y
b
= 8i
iS = k x
a
(Sy)
b
= Si
Calculanuo i
2
i
1

3 a = = =
a 3
b a
b a
2 2
y x k
y (2x) k
r
8r

Calculanuo i
S
i
1

1 b = = =
b 1
b a
b a
3 3
y x k
(3y) x k
r
3r

El ordentotal ue la ieaccion es:
a + b = S + 1 = 4
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?
Consiueianuo la ecuacion ue Aiihenius:
RT
E

0
A
e k k

=
y aplicnuola a uos tempeiatuias uifeientes:
= =
= =
,5 1 k K 625 T
,55 0 k K 600 T
2 2
1 1

= =
1 2
A
1
A
1
A
T
1
T
1
R
E
RT
E
0
RT
E

0
2
1
e
e k
e k
k
k

49

se obtiene
=
1 2
A
2
1
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
Sustituyenuo los valoies uauos:
=

600
1
-
625
1
8,314410
E
1,5
0,55
ln
3
A

La eneigia ue activacion ue la ieaccion es:
EA=125,1kJ/mol
(O.Q.N.Murcia2000)
Su

19. El fosgeno (COCl
2
) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor
sofocante, que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad
resulta extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de
hidrgeno y dixido de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando
edemas pulmonares, caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su
empleo como gas de combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones
industriales; as, se emplea para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de
poliuretanos,yparalasntesisdecolorantesderivadosdeltrifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido
decarbonoycloromolecular.Enesascondicionesladensidaddelfosgenoes0,725gL
1
.
Determine:
a)Elgradodedisociacinenlascondicionesdepresinytemperaturadadas.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue uisociacion uel fosgeno es:
C0Cl2 (g) C0 (g) + Cl2 (g)
Esciibienuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, H:
C0Cl
2
C0 Cl
2

n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
nfoimauo n n
nequilibiio n n = n (1 ) n n
n
t
= n (1 ) + n + n = n (1 + )
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales al fosgeno:
) - (1
M
T R
) - (1
V M
T R m
V
RT ) - (1 n
p
r r
COCl
2

= =
=
Poi otia paite, aplicanuo la ley ue Balton se obtiene:
= =
+ 1
- 1
p
) + (1 n
) - (1 n
p y p p
2 2
COCl COCl

Igualanuo ambas expiesiones se pueue obtenei el valoi uel giauo ue uisociacion:
84,6% = = =
= 846 , 0 1 -
K 1173
molK
atmL
082 , 0
L
g
725 , 0
mol
g
99 atm 3 , 1
1 -
T R
M p
r COCl
2

b)Lasconcentracionesdecadaunadelasespeciesqumicaspresentesenlamezclagaseosa.
Aplicanuo la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales en el equilibiio:
atm 596 , 0
846 , 0 + 1
846 , 0
3 , 1
) + (1 n
n
p py p p
CO Cl CO
2
= =
= = =
atm 109 , 0
846 , 0 + 1
846 , 0 - 1
3 , 1
) + (1 n
) - (1 n
p py p
2 2
COCl COCl
= =
= =
S1

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtienen las concentiaciones ue las
especies en el equilibiio:
M 6,1910
3
= = = =
K 1173
molK
atmL
0,082
atm 0,596
RT
p
] [Cl [CO]
CO
2

M 1,1310
3
= = =
K 1173
molK
atmL
0,082
atm 0,109
RT
p
] [COCl
2
COCl
2

c)ElvalordelaconstanteK
p
,suponiendocomportamientoidealdelamezclagaseosa.
La constante K
p
:
3,26 = = =
109 , 0
596 , 0
p
p p
K
2
COCl
Cl CO
p
2
2

d)Siestandolamezclaenequilibriosereduceelvolumendelsistemahastaunterciodesuvalor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada
unadelasespeciesenelnuevoequilibrio?
Segn la ley ue Boyle, si se ieuuce el volumen a la teiceia paite mantenienuo constante la
tempeiatuia, la piesion se tiiplica. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei el sistema se
uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que
uescienua el nmeio ue molculas ue gas piesentes en el equilibiio. El sistema se uesplaza
hacia la foimacion ue fosgeno.
Pieviamente, se calcula el valoi ue la constante K
c
:
2
3,3910
= = =
3
2 3
2
2
c
1,1310
) 6,1910 (
] COCl [
] [Cl ] CO [
K
Se constiuye la tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al nuevo equilibiio. Bebiuo a la
ieuuccion uel volumen a un teicio uel anteiioi, los valoies iniciales son el tiiple que los
obteniuos en el apaitauo b):
C0Cl
2
C0 Cl
2

c
inicial
S (1,1S1u
S
) S (6,191u
S
) S (6,191u
S
)
ctiansfoimauo x x
cfoimauo x
c
equilibiio
S,S91u
S
+ x 1,8S71u
2
x 1,8S71u
2
x
Sustituyenuo en la expiesion ue K
c
:
mol 3,410 x obtiene se
x + 3,3910
x) - 1,85710 (
3,3910
3
3
2 2
2
= =
Las nuevas concentiaciones son:
|C0j = |Cl
2
j = 1,8S71u
2
S,41u
S
= 1,51710
2
M
|C0Cl2j = S,S91u
S
+ S,41u
S
= 6,7910
3
M
S2

e) Cmo afectara, a este nuevo equilibrio, la adicin al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantestantosuvolumencomosutemperatura?
Al aadir1moldeHe (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
la presin del sistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso,
permaneciendoinalterableelequilibrio.
(O.Q.N.Murcia2000)
SS

20.Enla vidadiariasonmuydiversos los procesos que implicanunflujo de electrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe
2+
(aq)yFe
3+
(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag
+
(ac) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares Ag
+
(aq)/Ag (s) y
Fe
3+
(aq)/Fe
2+
(aq)seaigualacero?
Datos:E(Ag
+
/Ag)=0,799V;E(Fe
3+
/Fe
2+
)=0,771V.
La notacion abieviaua ue la pila es:
Fe
2+
(aq) Fe
S+
(aq) Ag
+
(aq) Ag (s)
nouo ctouo
Fe
2+
Fe
S+
+ e
(oxiuacion)
Ag
+
+ e
Ag (ieuuccion)

Fe
2+
+ Ag
+
Fe
S+
+ Ag
El potencial ue la pila se calcula meuiante la expiesion:
Epila = Ectouo Enouo
] ][Ag [Fe
] [Fe
log
n
059 , 0
- ) E - E ( E
2
3
/Fe Fe
/Ag Ag
pila 2 3
+ +
+
+ + +
=
sustituyenuo
] [Ag
1
log
1
059 , 0
- ) 771 , 0 - 799 , 0 ( 0
+
=
M 0,335 = =
+
+
] [Ag obtiene se
059 , 0
028 , 0
] [Ag
1
log
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccin:
Fe
2+
(aq)+Ag
+
(aq)Fe
3+
(aq)+Ag(s)
Datos:E(Ag
+
/Ag)=0,799V;E(Fe
3+
/Fe
2+
)=0,771V.
Cuanuo Epila = u, la ieaccion se encuentia en equilibiio.
K log
1
059 , 0
- ) 771 , 0 - 799 , 0 ( 0 =
2,98 = = K obtiene se
059 , 0
028 , 0
K log
S4

c) Cuando se aade mercurio lquido en exceso a una disolucin acidificada de Fe
3+
(aq) de
concentracin 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro
inicialsehareducidohastaFe
2+
(aq).CalculeEparaelparHg
2
2+
(aq)/Hg(l)suponiendo quela
disolucinseencuentraa25Cyquelanicareaccinqueseproducees:
Hg(l)+Fe
3+
(aq)Hg2
2+
(aq)+Fe
2+
(aq)
Dato:E(Fe
3+
/Fe
2+
)=0,771V.
La ecuacion quimica ajustaua es:
2 Bg (l) + Fe
S+
(aq) Bg
2
2+
(aq) + Fe
2+
(aq)
Las cantiuaues en el equilibiio son:
Fe
S+
Bg2
2+
Fe
2+

ninicial 1u
S

n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
V x x
n
equilibiio
1u
S
x V x x
x = u,9461u
S

S,4u1u
S
4,7S1u
4
9,461u
4

La pila es:
Bg (l) Bg
2
2+
(aq) Fe
S+
(aq) Fe
2+
(aq)
nouo ctouo
2 Bg Bg2
2+
+ 2 e
(oxiuacion)
2 Fe
S+
+ 2 e
2 Fe
2+
(ieuuccion)

2 Bg + 2 Fe
S+
Bg2
2+
+ 2 Fe
2+

E
pila
= E
ctouo
E
nouo

2 3
2
2
2 2
/Hg Hg
/Fe Fe
pila
] [Fe
] [Hg ] [Fe
log
2
059 , 0
- E - E E
2
2
2 3
+
+ +
=
+ + +

Como la ieaccion se encuentia en equilibiio, E
pila
= u:
2 5
4 2 4
/Hg Hg
) 5,410 (
) (4,7310 ) 9,6410 (
log
2
059 , 0
- E - 799 , 0 0
2
2

=
+

Se obtiene, V 0,796 =
+
/Hg Hg
2
2
E .
SS

d) Sabiendo que en medio cido el par MnO4
2
(aq)/MnO4
(aq) tiene un potencial E =0,56 V,

qufuerzaelectromotrizestndartendrestasemipilaenmediobsico?
La semiiieaccion es:
Nn04
2
(aq) Nn04
(aq) + e
(oxiuacion)
Como se obseiva, la ieaccion no uepenue ue la aciuez uel meuio, luego el potencial
permanececonstante.
e) Un electrodo de hidrgeno (pH2 = 0,9 atm) se sumerge en una disolucin en la que existe un
electrodo de referencia cuyo potencial es de 0,3 V; al conectar ambos electrodos a travs de un
puentesalinoseobtieneunapilade0,689Vdefem.CalcularelpHdeladisolucin.
La pila es:
B2 (g, u,9 atm) B
+
(x N) Nief
+
(aq) N
nouo ctouo
B
2
2 B
+
+ 2 e
(oxiuacion)
N
+
(ief)
+ e
N
(ief)
(ieuuccion)

B2 + 2 N
+
(ief) 2 B
+
+ N(ief)
E
pila
= E
ctouo
E
nouo

2
2
H
2
/H H
ref pila
p
] [H
log
2
059 , 0
- ) E - E ( E
+
+
=
Tenienuo en cuenta que
/H H
2
E
+
= u, se obtiene
=
+
2
H
ref pila
p log
2
1
- ] [H log 0,059 - E E
2
H
ref pila
p log
2
1
+ pH
0,059
E - E
=
=
2
H
ref pila
p log
2
1
-
0,059
E - E
pH
sustituyenuo
6,62 =
= (0,9) log
2
1
-
0,059
3 , 0 - 689 , 0
pH
(O.Q.N.Murcia2000)
S6

21. En la qumica del nitrgeno, y en general, en la qumica de los compuestos covalentes, el
concepto de estado de oxidacin constituye slo un formalismo til para, entre otras cosas,
igualar reacciones qumicas pero al que no se le puede atribuir una realidad fsica. Existen
compuestos de nitrgeno en todos los estados de oxidacin formales entre 3 y +5, y xidos de
nitrgenoencadaunodeloscincoestadosdeoxidacinde+1a+5.
El xido de nitrgeno (I) (tambin conocido como xido nitroso o protxido de nitrgeno fue el
primer anestsico sinttico que se descubri y el primer propulsor para aerosoles comerciales;
sus propiedades beneficiosas contrastan con las de otros xidos como el de nitrgeno (II)
(tambin conocido como xido ntrico) y el de nitrgeno (IV) que son contaminantes
atmosfricosaconcentracioneselevadas.
A 25C y 1 atm, el xido ntrico es termodinmicamente inestable. A presiones elevadas, se
descompone rpidamente en el intervalo entre 30 y 50C, segn la siguiente reaccin en la que
intervienenlostresxidosdenitrgenomencionados:
3NO(g)N2O(g)+NO2(g)
a)DibujelasestructurasdeLewiscorrespondientesaestostresxidosdenitrgeno.
N0:
N0
2
:

N
2
0:

b)Indiqueyjustifiquelageometramoleculardelxidonitrosoydeldixidodenitrgeno.
Be acueiuo con mouelo ue iepulsiones ue paies ue electiones ue la capa ue valencia
(NRPECv) que uice que uichos paies ue electiones ueben uisponeise lo ms sepaiauos
posible con el fin ue minimizai la iepulsion entie ellos:
El N
2
O posee una foima geomtiica que se coiiesponue con una estiuctuia uel tipo AX
2
E
u

(A = tomo cential, X = liganuo uniuo al tomo cential, E = pai solitaiio sobie el tomo
cential), que tiene un nmeio estiico ue 2 + u = 2. Con ese nmeio estiico le coiiesponue
una uistiibucion lineal ue liganuos y paies solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii
paies solitaiios sobie el tomo cential, la geometramolecular es lineal.
El NO2 posee una foima geomtiica que se coiiesponue con una estiuctuia uel tipo AX2E1
que tiene un nmeio estiico ue 2 + 1 = S. Con ese nmeio estiico le coiiesponue una
uistiibucion tiiangulai ue liganuos y paies solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al existii un
pai solitaiio sobie el tomo cential, la geometramolecular es angular.

c)Indiqueyjustifiqueelmomentodipolarquepresentanestostresxidosdenitrgeno.
Tanto el NO como el N
2
O poseen un nico uipolo entie los tomos ue N y 0 uebiuo a la
uifeiente electionegativiuau que piesentan uichos elementos. Como el 0 es ms
electionegativo ue que el N el coiiesponuiente vectoi momento uipolai se encuentia uiiigiuo
hacia el 0. Ambas molculas son polares.

El NO
2
posee uos uipolos iguales entie el tomo ue N y los tomos ue 0 uebiuo a la uifeiente
electionegativiuau que piesentan uichos elementos. Como el 0 es ms electionegativo ue que
el N el coiiesponuiente vectoi momento uipolai se encuentia uiiigiuo hacia el 0. Como la
: N :: O :
:
: N :: O :
:
: O :: N : O :
: :
:
: O : N :: O :
: :
:
:
: N :: N :: O :
: :
: N N : O :
:
:
:
:
N O
N=N O
S7

molcula piesenta geometiia moleculai angulai la iesultante ue uichos vectoies es uistinta ue
ceio. La molcula es polar.

d) Determine la Kp de la reaccin a 25C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla
gaseosa.
Datos(25C) NO(g) N2O(g) NO2(g)
Hf(kJmol
1
) 90,2 82,0 33,2
S(JK
1
mol
1
) 210,6 219,7 235,0
SupongaquelosvaloresdeH
f
ySnovaranconlatemperatura.
La constante K
p
pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
u = RT ln K
p

y el valoi ue u pueue obteneise meuiante:
u = B T S
Consiueianuo la ieaccion
S N0 (g) N
2
0 (g) + N0
2
(g)
kJ 4 , 155 -
NO mol
kJ 90,2
NO mol 3 -
O N mol
kJ 2,0 8
O N mol 1 +
NO mol
kJ 3,2 3
NO mol 1 H
2
2
2
2
o
=
=
K
kJ
1771 , 0 -
NO Kmol
kJ 0,2106
NO mol 3 -
O N Kmol
kJ ,2197 0
O N mol 1 +
NO Kmol
kJ ,2350 0
NO mol 1 S
2
2
2
2
=
kJ -102,6
K
kJ -0,1771
K 298 - kJ 4 , 155 - G
o
= =
poi lo tanto
17
9,7510 =

=

298 8,31410
) 6 , 102 - ( -
exp
RT
G
- exp K
3
p

e)Calculelapresintotal,unavezalcanzadoelequilibrio,despusdeintroducir1moldexido
ntricoenunreactorcerradode2litrosa25C.
Como K
p
es muy gianue, quieie uecii que el equilibiio se encuentia uesplazauo
completamente hacia la ueiecha. Poi caua mol ue N0 que se tiansfoima, se foiman 1S mol ue
N
2
0 y 1S mol ue N0
2
, poi lo que nmeio ue moles ue mezcla es 2S.
K 298
molK
atmL
0,082 mol
3
2
L p2 =
Se obtiene, p = 8,15atm.

N
O O
S8

f) Razone cualitativamente cmo influiran en la descomposicin del xido ntrico el volumen y
temperaturadelreactordelcasoanterior.
Segn la ley ue Boyle, si aumenta el volumen uel ieactoi a tempeiatuia constante,
disminuyelapresin. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se uesplaza en
el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, uesplaznuose en el sentiuo en el aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. El equilibriosedesplazahaciala
formacindeNO.
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un pioceso
exotimico (B < u), el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es
uecii, el equilibriosedesplazahacialaformacindeNO.
AmbasmodificacionesNOfavorecenladescomposicindelNO.
g)Paraestareaccinseencuentraexperimentalmenteque,enelintervalode0a1000C,existe
unarelacinlinealentreellogK
p
ylainversadelatemperaturaabsolutasegnlaecuacin:
logK
p
=m(1/T)+c;
donde m y c son constantes, siendo m = H/(2,303 R), R la constante de los gases y H la
variacindeentalpaestndardelareaccin.
CalculeelvalordeK
p
a800C.
Dato:R=8,314JK
1
mol
1
.
Planteanuo la ecuacion paia uos tempeiatuias uifeientes se obtiene:
=
1 2
p
p
2
p
1
p
T
1
-
T
1
R 2,303
H
K
K
log
c +
T
1
R 2,303
H -
K log
c +
T
1
R 2,303
H -
K log
2
1
2
1

Sustituyenuo,
= = =
= = =
? K K 3 7 0 1 C 00 8 T
10 9,75 K K 298 C 25 T
2
1
p 2
17
p 1

=
298
1
-
1073
1
8,314 2,303
155400 -
K
9,7510
log
2
p
17

Se obtiene,
2
2,0810
=
2
p
K .
valoi concoiuante con lo justificauo en el apaitauo anteiioi al consiueiai un aumento ue la
tempeiatuia.
(O.Q.N.Barcelona2001)
S9

22.Elcido lcticoesun cidomonocarboxlicoalifticodemasamolecular90constituidopor
carbono,hidrgenoyoxgeno,conunafuncinalcoholensuestructurayquepresentaisomera
ptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de
suexistenciaenlalecheagria.Enladcadade1920,Meyerhoffdemostrqueenlacontraccin
de los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se
transformaelglucgenoencidolctico.Sudeterminacinenlosdeportistasesdegraninters
al existir una relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos
humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de
una corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo
quesehabanformado5,15mgdedixidodecarbonoy2,11mgdeagua.
a)Deduzcalafrmulamoleculardelcidolctico.
Paia obtenei la foimula moleculai uel ciuo lctico (AcL):
En la combustion, touo el hiuiogeno uel ciuo lctico se tiansfoima en B
2
0.
AcL mol
H mol
6
AcL mol 1
AcL g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
AcL g 3,5210
O H g 2,1110
2 2
2
3
2
3
=

En la combustion, touo el caibono uel ciuo lctico se tiansfoima en C0
2
.
AcL mol
C mol
3
AcL mol 1
AcL g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
AcL g 3,5210
CO g 5,1510
2 2
2
3
2
3
=

El oxigeno uel ciuo lctico se calcula poi uifeiencia.
AcL mol
O mol
3
O g 16
O mol 1
AcL mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 6 +
C mol 1
C g 12
C mol 3 - AcL g 0 9
=

La foimula moleculai uel ciuo lctico es C
3
H
6
O
3
.
b) Indique razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
tomosdecarbonodelamolculadelcidolctico.
Los tomos ue caibono con:
enlacessencillos piesentan
enlaces 4
sp n hibridaci
3

enlacesdobles piesentan
enlace 1
enlaces 3
sp n hibridaci
2

H
C
OH
CH
3
HOOC
sp
3
sp
3
sp
2
H-C-C-C
O-H
O-H
O
H H
H

6u

c) Si el cido lctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el
lactatode2propenilo(lactatodealilo).RepresenteynombreelcompuestoA.
Se tiata ue una ieaccion ue esteiificacion:
Aciuo lctico + compuesto A lactato ue 2piopenilo + agua

El compuestoA uebe sei el 2propen1ol, CH2OHCH=CH2.
d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan
isomerageomtricayculesisomeraptica.
Isomeios uel 2piopen1ol
CHOH=CHCH
3
1piopen1ol
Este isomeio piesenta isomeiia
geomtiica
Ciclopiopanol

cis

tians
CH2=COHCH3
1piopen2ol
Este isomeio N0 piesenta isomeiia
geomtiica
CHOCH2CH3
piopanal
CH3OCH=CH2
metoxieteno o
metiletenil tei
Este isomeio N0 piesenta isomeiia
geomtiica
CH3COCH3
piopanona o acetona
NINGUNOue los compuestos anteiioies presenta isomera ptica ya que no tienen tomos
ue caibono con los cuatio sustituyentes uistintos.
e)Enloshidroxicidos,lapresenciadegruposcarboxiloehidroxiloenlamismamolculapuede
dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares
(lactidas) dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido
lctico, se puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de
cidolcticoentres.
Escribayajustelareaccincorrespondiente.
CH -CH-C
3
OH
O-CH -CH=CH
2 2
=
O
CH
3
H
C=C
HO
H
CH
3
H
C=C
HO
H
61


CH -CHOH
3
COOH
HOOC
HOHC-CH
3
CH -CH-O-C=O
3
O=C-O-HC-CH
3
+ 2 H O
2
62

23. La mayora de los nutrientes alimenticios bsicos provienen directa o indirectamente de las
plantas,siendostas,portanto,lafuenteprimariadeenergadetodoelmundoanimal.Elciclo
alimenticio depende de la asimilacin por las plantas de dixido de carbono, agua, minerales y
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones
responsables de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son
conocidasconelnombredefotosntesis,lacualesrealizadapororganismosfotosintticoscomo
las plantas superiores. Los pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes,
absorbenlaenergasolarqueseempleaparasintetizarglucosa(C6H12O6)apartirdedixidode
carbonoyagua,liberndoseoxgenocomoproductodelareaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de
magnesio est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una
clorofilaquecontieneun2,72%demagnesio?
mol
g
893,4 =
clorofila mol 1
Mg mol 1
Mg mol 1
Mg g 24,3
Mg g ,72 2
clorofila g 00 1

b)Escribayajustelareaccindeobtencindelaglucosaquetienelugarenlafotosntesisdelas
plantasverdes.
La ecuacion quimica ajustaua ue la fotosintesis es:
(g) O 6 (s) O H C (l) O H 6 (g) CO 6
2 6 12 6
h
2 2
+ +

c) Calcule la energa, en kJ, necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta

queelrendimientoenergticodelprocesoesdeun70%.
Datos(25C) CO
2
(g) H
2
O(l) C
6
H
12
O
6
(s)
H
f
(kJ/mol) 393,5 285,5 1274,4
La entalpia ue ieaccion coiiesponuiente a la foimacion ue la glucosa pueue calculaise a paitii
ue las entalpias ue foimacion ue los ieactivos y piouuctos:
6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g)
H - H H ) (reactivos
f
) (productos
r
= =

6 12 6 2
2
2
2
2
2
6 12 6
6 12 6
O H C mol
kJ
2801,4
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 -
-
O mol
kJ 0
O mol 6 +
O H C mol
kJ 4 , 1274 -
O H C mol 1
=
=

La eneigia paia piouucii 1 g ue glucosa:
kJ 15,6
O H C mol
kJ 801,4 2
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 1
6 12 6 6 12 6
6 12 6
6 12 6
=
Como el ienuimiento eneigtico es uel 7u%:
kJ 22,2 =
kJ 70
kJ 100
kJ 5,6 1
(tiles)
(tericos)
(tiles)
6S

Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles
anormalmente elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar
frecuentemente la concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de
manera continua, mediante un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la
reaccinenzimticasiguienteenlaquelaglucosasetransformaencidoglucnico:
C6H12O6+H2O+O2
dasa glucosaoxi
C6H12O7+H2O2
El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda
electroltica en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un
electrododereferenciadeAg/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcionalalaconcentracindeglucosapresente.
d)Escribayajustelasemirreaccinqueseproduceenelnododelaceldaelectroltica.
La ieaccion que tiene lugai siempie en el nouo ue una celua es una oxiuacion:
H
2
O
2
O
2
+2H
+
+2e
e)Calculelacantidaddeglucosaquereaccionaenelbiosensorsiduranteunahoralaintensidad
circulanteenlaceldaelectrolticasemantuvieraconstantea1,5 A.
Dato:1Faraday=96485C.
La cantiuau ue coiiiente que atiaviesa el biosensoi es:
Faraday 5,610
C 96485
Faraday 1
As 1
C 1
s 3600 A 1,510
8 6
=
Tenienuo en cuenta que un Faiauay se coiiesponue con la caiga ue un mol ue electiones, la
ielacion entie stos y la glucosa es:
6 12 6
6
O H C g 510

=
6 12 6
6 12 6
2 2
6 12 6 2 2 8
O H C mol 1
O H C g 180
O H mol 1
O H C mol 1
e mol 2
O H mol 1
e mol 5,610
64

24. Los elementos alcalinotrreos estn ampliamente distribuidos en la corteza terrestre
formando grandes depsitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por
carbonato de magnesio y carbonato de calcio. El anlisis de los componentes minoritarios y
mayoritarios de una muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolucin y
precipitacin selectivas. Para la determinacin del calcio, una vez separada la slice y los iones
metlicostrivalentes,seprocedealaprecipitacindedichoioncomooxalatodecalcio,pudiendo
utilizarparaellounadisolucindeoxalatodesodioyajustandoadecuadamenteelpHdelmedio.
Eloxalatodecalciosedisuelveacontinuacinenunmediocidofuertedesulfrico,ysevalora
ladisolucinfinalresultanteconpermanganatodepotasio.
a)CalculeelpHdeunadisolucindeoxalatodesodio0,1M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentracin de la especie totalmente
protonada del cido oxlico dado que sus dos constantes de disociacin cida son
suficientementedistintas.
Datos:cidooxlico(etanodioico):pK
a1
=1,3;pK
a2
=4,3.
Los equilibiios ue uisociacion uel ciuo oxlico son:
B2C204 + B20 BC204
+ BS0
+
Ka1 = 1u
1,S
= S1u
2

BC
2
0
4
+ B
2
0 C
2
0
4
2
+ B
S
0
+
K
a2
= 1u
4,S
= S1u
S

El Na
2
C
2
0
4
se uisuelve en agua y se uisocia segn:
Na
2
C
2
0
4
(s) + B
2
0 (l) C
2
0
4
2
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion souio no se hiuioliza poi sei el ciuo conjugauo la base fueite Na0B, mientias que el
ion oxalato ue hiuioliza segn las ecuaciones:
C204
2
+ B20 BC204
+ 0B
Kb2 = KwS1u
S
= 21u
1u

BC204
+ B20 B2C204 + 0B
Kb1 = Kw1u
1,S
= 21u
1S

Segn uice el enunciauo, los 0B
piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

2
0
4
pueuen uespieciaise
fiente a los obteniuos en la hiuiolisis uel C204
2
. Bespus ue aplicai los coiiesponuientes

balances y apioximaciones se obtiene:
|BC
2
0
4
j = |0B
j
Poi otio lauo, tenienuo en cuenta que el valoi ue K
b2
es muy pequeo pueue consiueiaise que
la cantiuau ue BC
2
0
4
foimauo es uespieciable fiente a la cantiuau ue C

2
0
4
2
inicial. Asi pues,

en el equilibiio:
|C
2
0
4
2
j
u
= |C
2
0
4
2
j
Poi lo tanto, se obtiene:
] O C [
] [OH
K
2
4 2
2
b
1
=
Sustituyenuo
M 4,4710 ] [OH obtiene se
1 , 0
] [OH
210
6
2
10
= =
p0B = log |0B
j = log (4,471u
6
) = S,SS
Tenienuo en cuenta que pB + p0B =14:
pB = 14 S,SS = 8,65
6S

b)Determinelasolubilidad,enmgL
1
,deloxalatodecalcioenagua.
(Oxalatodecalcio:pK
ps
=8,6)
Si s es la solubiliuau, en molL, uel CaC204, en el equilibiio:
CaC204 (s) C204
2
(aq) + Ca
2+
(aq)
|C204
2
j = |Ca
2+
j = s
K
ps
= |C
2
0
4
2
j |Ca
2+
j = s
2
= 1u
8,6
se obtiene
M 5,0110 10 K s
5 6 , 8
ps

= = =
L
O CaC mg
6,4
4 2
=
4 2
4 2
3
4 2
4 2 4 2
5
O CaC g 1
O CaC mg 10
O CaC mol 1
O CaC g 128
L
O CaC mol 5,0110

c)CuldebeserelpHmximodeunadisolucinacuosaparapoderdisolvercompletamente10
mgdeoxalatodecalcioen1litrodedichadisolucin?
El CaC204 se uisuelve en agua y se uisocia segn:
CaC204 (s) + B20 (l) C204
2
(aq) + Ca
2+
(aq)
|C
2
0
4
2
j = |Ca
2+
j = M 10 7,8
O CaC g 128
O CaC mol 1
L
O CaC g 1010
5
4 2
4 2 4 2
3
=
Con estos valoies el piouucto ionico es menoi que Kps. Poi tanto, el CaC204 no se uisolvei a
menos que se aaua un ciuo que peimita eliminai iones C204
2
uel meuio, con foimacion ue

iones BC
2
0
4
.
La mxima cantiuau ue C
2
0
4
2
que pueue existii en uisolucion se obtiene poi meuio uel

piouucto ue solubiliuau uel CaC204:
Kps = |C204
2
j |Ca
2+
j = 1u
8,6
= 2,S1u
8

Se obtiene
|C
2
0
4
2
j = M 3,210
7,810
2,510
5
5
9
=
|BC
2
0
4
j se obtiene iealizanuo un balance ue mateiia:

|C
2
0
4
2
j
u
= |C
2
0
4
2
j + |BC
2
0
4
j = 7,81u
S
N
|BC
2
0
4
j = 7,81u
S
S,21u
S
= 4,61u
S
N
Segn uice el enunciauo, los 0B
piouuciuos en la hiuiolisis uel BC204
pueuen uespieciaise
fiente a los obteniuos en la hiuiolisis uel C
2
0
4
2
.
C
2
0
4
2
+ B
2
0 BC
2
0
4
+ 0B

10
b
10 2 K
2

=
] O C [
] O HC [ ] [OH
K
2
4 2
4 2
b
2

=
Sustituyenuo los valoies obteniuos se obtiene:
66

M 10 4 , 1
4,610
3,210
210 ] [OH
10
5
5
10

= =
p0B = log |0B
j = 1,41u
1u
= 9,86
Tenienuo en cuenta que pB + p0B =14:
pB = 14 9,86 = 4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio cido fuerte de sulfrico, con permanganato de potasio
mediante una reaccin de oxidacinreduccin en la que se forma dixido de carbono y
manganeso(II).Escribayajustelareaccinqumica.
S (C
2
0
4
2
2 C0
2
+ 2 e
) oxiuacion
2 (Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0) ieuuccion

Reaccion global:
5C
2
O
4
2
+2MnO
4
+16H
+
10CO
2
+2Mn
2+
+8H
2
O
e)Unamuestra de0,2342gde dolomita seanaliza siguiendoelprocedimientoarriba indicado.
En la valoracin final se consumen 22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio
0,0212M.Calculeelcontenidodecalcioenlamuestra,expresadocomoporcentajedecarbonato
decalcio.
Llamanuo
4
MnO
D a la uisolucion ue Nn04
y ielacionanuo ste con C204

2
2
4 2
3
4
2
4 2
MnO
3
4
MnO
O C mol 1,1810
MnO mol 2
O C mol 5
D mL 10
MnO mol ,0212 0
D mL 3 , 22
4
4

Relacionanuo C
2
0
4
2
con CaC0
S
:
3
3
2
3
2
4 2
2
2
4 2
3
CaCO mol 1,1810
Ca mol 1
CaCO mol 1
O C mol 1
Ca mol 1
O C mol 1,1810

+
+

=
3
CaCO 50,5% = =

100
CaCO mol 1
CaCO g 100
dolomita g 0,2342
CaCO mol 1,1810
riqueza
3
3 3
3
f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es

posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Oxalatodemagnesio:pKps=4,1.
En piimei lugai se calcula la |Ca
2+
j en uisolucion:
M 10 M 0,01
100
,1 0
] [Ca
5 2

+
= =
La |C
2
0
4
2
j en ese instante es:

K
ps
= |C
2
0
4
2
j |Ca
2+
j = 2,S1u
9

67

M 2,510
10
2,510
] O C [
4
5
9
2
4 2

= =
El piouucto ue solubiliuau uel NgC
2
0
4
viene uauo poi:
NgC
2
0
4
(s) Ng
2+
(aq) + C
2
0
4
2
(aq)
K
ps
= |C
2
0
4
2
j |Ng
2+
j = 1u
4,1
= 7,941u
S

Paia que se foime un piecipitauo ue NgC204 es pieciso que se cumpla que el piouucto ionico
sea mayoi que el coiiesponuiente Kps:
|C204
2
j |Ng
2+
j > Kps (2,S1u
4
) (u,u1) = 2,S1u
6
< 7,941u
S

Al no alcanzaise con esa concentiacion ue oxalato el piouucto ue solubiliuau uel NgC
2
0
4
, es
posibleprecipitarel99,9%deCa
2+
sinqueprecipiteelMg
2+
.

68

25.ElsistemaamortiguadorCO2/HCO3
controlaeficazmentelasvariacionesdepHensangre.
Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiolgico del pH se
puedeexpresardeacuerdoconelequilibrio:
CO
2(disuelto)
+H
2
OH
2
CO
3
HCO
3
+H
3
O
+
La mayoradel cido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO

2
, no como
H
2
CO
3
. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismoseencuentraenformadesal(HCO
3
)ylacantidadrelativamentebajadelaformacida
aumenta con rapidez cuando el mediose hace bsico. Existe, adems,un equilibrio entre el CO
2
disueltoensangreyelCO
2
presenteenelairealveolardelpulmnquevienedadopor:
[CO2]disuelto=kpCO2
donde k = 3,0110
2
(factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM y la
presinparcialdeCO2(pCO2)enmmHg.
SabiendoqueunasangredepH7,4tieneunareservaalcalinade27,1mMdeCO2total,calcular
laconcentracindelasformascidaybsicadelamortiguador.
Datos:ParaelcidocarbnicoensangrepK
a
=6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas cida y bsica,
expresadascomoconcentracintotaldeCO
2
.
La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
7 6,1
dis 2
3 3
a
7,9410 10
] [CO
] O [H ] [HCO
K

+
= = =
La ieseiva alcalina es:
|C02jtotal = |C02juis + |BC0S
j
poi lo tanto,
|BC0
S
j = |C0
2
j
total
|C0
2
j
uis
= 2,711u
2
N |C0
2
j
uis

pB = 7,4 poi lo tanto, |BS0
+
j = 1u
7,4
= S,981u
8
N
sustituyenuo los valoies ue |BC0S
j y |BS0
+
j en la expiesion ue la constante ue equilibiio:

] [CO
3,9810 ) ] CO [ - (2,7110
7,9410
dis 2
8
dis 2
2
7

=
Se obtienen
|C02juis = 1,2910
3
M
|BC0
S
j = 2,5810
2
M
b)Calcularparalasangreanterior,lapresinparcialdeCO
2
disueltoenelalveolopulmonar.
Sabienuo que:
kp ] [CO
2
CO dis 2
=

3,0110
10 1,2910
k
] [CO
p
2
3 3
dis 2
CO
2
Hg mm 43 = = =


69

c)Undeportistarealizaunesfuerzofsico,comoconsecuenciadelcuallapresinalveolardeCO
2
desciendea34mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pHde su sangresisureservaalcalina

esde27,1mMdeCO
2
total.
M 1,02310 mM 1,023 34 3,0110 kp ] [CO
3 2
CO dis 2
2

= = = =
|BC0
S
j que se obtiene a paitii ue la ieseiva alcalina es:

|BC0
S
j = |C0
2
j
total
|C0
2
j
uis
= 2,711u
2
1,u2S1u
S
= 2,611u
2
N
sustituyenuo los valoies ue |BC0
S
j y |C0
2
j
uis
en la expiesion ue la constante ue equilibiio se
obtiene |B
S
0
+
j:
] O H [
1,02310
2,6110
7,9410
3
3
2
7 +
=
Se obtiene, |B
S
0
+
j = S,121u
8
N
pB = log |B
S
0
+
j = log (S,121u
8
) = 7,51
d)Algunosfrmacosprovocanunaumentoenlafrecuenciadelarespiracin(hiperventilacin),
loquedalugaraunacondicinconocidacomoalcalosisrespiratoria(pHdelasangresuperiora
7,45). En primeros auxilios se hace respirar al paciente dentro de una bolsa de papel. Explicar
porquestetratamientoesefectivo,quequilibriosestninvolucradoseindicarsuefectosobre
elpHdelasangre.
Al iespiiai uentio ue una bolsa ue papel aumenta la piesion paicial uel C0
2
, y poi tanto,
aumenta[CO
2
]
dis
. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei y segn el equilibiio:
CO2(disuelto)+H2OH2CO3HCO3
+H3O
+
el sistemasedesplaza en el sentiuo en el que uisminuya |C02juis. Este valoi se hace menoi si

la ieaccion se uesplaza hacia la formacin de [HCO3
] y [H3O
+
]. Poi lo tanto, el pH de la
sangresehacemenor y la alcalosis uesapaiece.
(O.Q.N.Oviedo2002)

7u

26. El Texaco es un proceso de oxidacin parcial, destinado a la produccin de hidrgeno para
sntesis de amonaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxgeno puro. Las
reaccionesquetienenlugarsonlassiguientes:
C8H18+4O28CO+9H2 (reaccinA)
C
8
H
18
+8O
2
8CO
2
+9H
2
(reaccinB)
Conlosdatosqueseindicanacontinuacin,calculaporcada100moldeoctanoquereaccionan:
a)Lacantidaddeoxgenoconsumido,siel90%deloctanoseoxidasegnlareaccinA.
18 8
2
H C mol 100
O mol 440
=
=
2
18 8
2
18 8
2
18 8
2
18 8
O mol 80
H C mol 1
O mol 8
H C mol 10 B Reaccin
O mol 360
H C mol 1
O mol 4
H C mol 90 A Reaccin

b)Lacomposicindelosgasesresultantes,sinoseempleaexcesodeoxgeno.
=
=
2
18 8
2
18 8
18 8
18 8
H mol 810
H C mol 1
H mol 9
H C mol 90
CO mol 720
H C mol 1
CO mol 8
H C mol 90
A Reaccin
=
=
2
18 8
2
18 8
2
18 8
2
18 8
H mol 90
H C mol 1
H mol 9
H C mol 10
CO mol 80
H C mol 1
CO mol 8
H C mol 10
B Reaccin
Cantiuau total ue gases = 72u + 81u + 8u + 9u = 17uu mol
La composicion ue la mezcla es:
CO mol 42,4% = 100
mezcla mol 1700
CO mol 720

2
H mol 52,9% = 100
mezcla mol 1700
H mol 90) + (810
2

2
CO mol 4,7% = 100
mezcla mol 1700
CO mol 80
2

c)Lacomposicindelosgasesresultantes,silareaccinserealizaconexcesodeoxgeno(150%
deloxgenonecesario).
Poi caua 1uu moles ue C8B18, si se utiliza un exceso ue 02 uel Su%:
O mol 220
O mol 100
O mol 50
O mol 440 (exceso)
2
) (necesario
2
(exceso)
2
) (necesario
2
=
Cantiuau total ue gases = 17uu mol (mezcla anteiioi) + 22u mol (exceso) = 192u mol
La composicion ue la mezcla es:

71

CO mol 37,5% = 100
mezcla mol 1920
CO mol 720

2
H mol 46,9% = 100
mezcla mol 1920
H mol 90) + (810
2

2
CO mol 4,2% = 100
mezcla mol 1920
CO mol 80
2

2
O mol 11,5% = 100
mezcla mol 1920
O mol 660
2

d)Elcalortotaldesprendidoenelapartadoa),sielprocesoocurriesea25C.
Entalpasdeformacinestndara25C,fHm(kcal/mol):
C
8
H
18
CO
2
CO
59,740 94,052 26,416
Consiueianuo 1uu moles ue mezcla.
Reaccion A:
18 8 18 8
18 8
A
H C mol
kcal
588 , 151 -
H C mol
kcal 59,74 -
H C mol 1 -
CO mol
kcal 416 , 26 -
CO mol 8 H =
=
kcal -13643 H C mol 90
H C mol
kcal 588 , 151 -
Q
18 8
18 8
A
= =
Reaccion B:
18 8 18 8
18 8
2
2
B
H C mol
kcal
676 , 692 -
H C mol
kcal 59,74 -
H C mol 1 -
CO mol
kcal 052 , 94 -
CO mol 8 H =
=

Q = Q
A
+ Q
B
=20570kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona
adiabticamente, de forma que las prdidas de calor a travs de sus paredes se pueden
considerardespreciables.Eloctanoentraenelreactora500Cyeloxgenoa25C.
Capacidadescalorficasmolares,Cp,m(calmol
1
K
1
):
C8H18 CO2 CO O2 H2 H2O(l) H2O(g)
42,0 11,5 7,5 7,8 7,4 75,24 37,67
0n esquema uel pioceso seiia:

kcal 927 -6 H C mol 10
H C mol
kcal 676 , 692 -
Q
18 8
18 8
B
= =

O
2
25C
C
8
H
18
500C
H
2
, CO, CO
2

TC
REACTOR

72

En un ieactoi auiabtico, el caloi inteicambiauo con el entoino es ceio. En este caso, el
balance ue eneigia pueue aplicaise consiueianuo que el caloi sensible necesaiio paia llevai
los ieactivos hasta la tempeiatuia ue ieaccion (2SC) es igual al caloi sensible necesaiio paia
llevai los piouuctos uesue la tempeiatuia ue ieaccion hasta a tempeiatuia final. Esto pueue
iesumiise, paia los 1uu moles ue C
8
B
18
, con la siguiente expiesion:

sustituyenuo

se obtiene, T=1763C.
f)Latemperaturadelosgasesfinales,silareaccinserealizaconexcesodeoxgeno(150%del
oxgenonecesario).Eloctanoentraenelreactora500Cyeloxgenoa25C.
Este apaitauo es igual al anteiioi, tenienuo en cuenta que al final sobia 0
2

sustituyenuo

Se obtiene, T=1270C.
( ) ( )- T C + H n T C + H n
) (O
p
O O
) H (C
p
H C H C
2
2 2
18 8
18 8 18 8
+
( ) ( ) 0 T C + H n - T C + H n - T C + H n -
(CO)
p
CO CO
) (H
p
H H
) (CO
p
CO CO
2
2 2
2
2 2
=

+ K 25) - (500
molK
cal 42,0
+
mol
cal
59740 - H C mol 100
18 8
+ K 25) - (25
molK
cal 7,8
+ 0 O mol 40 4
2
- K 25) - (T
molK
cal 11,5
+
mol
cal
94052 - CO mol 80
2
+ + K 25) - (T
molK
cal 7,4
0 H mol 900
2
0 K 25) - (T
molK
cal 7,5
mol
cal
26416 - CO mol 20 7 =
+
( ) ( )- T C + H n + T C + H n
) (O
p
O O
) H (C
p
H C H C
2
2 2
18 8
18 8 18 8

( ) ( ) 0 T C + H n - T C + H n - T C + H n -
(CO)
p
CO CO
) (H
p
H H
) (CO
p
CO CO
2
2 2
2
2 2
=
K 25) - (500
molK
cal 42,0
+
mol
cal
59740 - H C mol 100
18 8
- K 25) - (T
molK
cal 7,8
0 O mol 660
2
+
- K 25) - (T
molK
cal 11,5
mol
cal
94052 - CO mol 80 -
2
+ - K 25) - (T
molK
cal 7,4
0 H mol 900
2
+
0 K 25) - (T
molK
cal 7,5
mol
cal
26416 - CO mol 20 7 - =
+

7S

g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
calderaparaproducirvapordeagua.Enlacaldera,queoperaapresinde1bar,seintroducen
32 kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado?Justificalarespuestanumricamente.
vaporsaturado=H
2
O(g)+H
2
O(l)a100C
vaporsobrecalentado=H2O(g)amsde100C
(Calorlatentedeebullicindelaguaa100C:vapHm=540cal/g)
Bay que compaiai el caloi uespienuiuo poi los gases al enfiiaise uesue 176SC a 2uuC con el
absoibiuo poi el B
2
0 al calentaise uesue 1uC a 1uuC y posteiioimente vapoiizaise.
Caloi uespienuiuo poi los gases:

sienuo, T = 176SC 2uuC = 1S6SC = 1S6S K
Q
gas
= (8u11,S + 9uu7,4 + 72u7,S) 1S6S = 2,0310
7
cal
Caloi absoibiuo poi el B
2
0:

sienuo, T = 1uuC 1uC = 9uC = 9u K

iepiesenta el caloi sensible necesaiio paia calentai el B
2
0 (l).

iepiesenta el caloi latente necesaiio paia vapoiizai el B20 (l).

Como se obseiva, Q
gas
> , lo que quieie uecii que touo el B
2
0 (l) se ha conveitiuo en
vapoi, poi lo tanto se tiene vaporsobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgenonecesario)?Justificalarespuestanumricamente.
Este apaitauo es iuntico al anteiioi, peio consiueianuo tambin el 02 en exceso.
Caloi uespienuiuo poi los gases:

sienuo, T = 127uC 2uuC = 1u7uC = 1u7u K
Qgas = (8u11,S + 9uu7,4 + 72u7,S + 66u7,8) 1u7u = 1,9410
7
cal
El caloi uespienuiuo poi el B
2
0 es el mismo que el calculauo en el apaitauo anteiioi:
=2,0210
7
cal.
Como se obseiva, en este caso se tiene que Q
gas
< ,lo que quieie uecii que touo el B
2
0 (l)
no ha pouiuo conveitiise en vapoi, poi lo tanto se tiene una mezcla ue:
T ] C n + C n + C n [ Q
(CO)
p CO
) (H
p H
) (CO
p CO gas
2
2
2
2
=
vap O H
O) (H
p O H 2 1 O H
H m + T C m Q + Q Q
2
2
2 2
= =
cal 10 2,88 K 0 9
OK H g
cal 1
O H g 32000 T C m Q
6
2
2
O) (H
p O H 1
2
2
= = =
cal 10 1,73
O H g
cal 540
O H g 32000 H m Q
7
2
2 vap O H 2
2
= = =
cal 2,0210
7
= = cal 10 1,73 + cal 10 2,88 Q
7 6
O H
2
O H
2
Q
T ] C n + C n + C n + C [n Q
) (O
p O
(CO)
p CO
) (H
p H
) (CO
p CO gas
2
2
2
2
2
2
=
O H
2
Q
O H
2
Q

74

H2O(g)+H2O(l)a100C=vaporsaturado
(O.Q.N.Oviedo2002)

7S

27.ElN
2
O
5
(g)sedescomponeenfasegaseosa,segnlareaccin:
N
2
O
5
(g)NO
2
(g)+NO
3
(g)
sehanobtenidolossiguientesdatoscinticos:
Temperatura 25C SSC
Experimento 1 2 3 4
Tiempo 0h 6,1h 0h 6,1h 0min 8,2min 0min 8,2 min
p
N20S
Toii SSu 17S Suu 2Su SSu 17S Suu 2Su
Observandolosdatosdelatabla,contestealassiguientescuestiones:
Paraunareaccingenrica:
aA+bB+Productos
lavelocidaddereaccininstantneavienedadaporlaexpresin:
Paracalcularlaesprecisoconocerlavariacindelaconcentracindereactivoconeltiempo.Sin
embargo,desdeunpuntodevistaprctico,sesueleutilizarladenominadavelocidaddereaccin
promedioenunintervalodetiempot,definidacomo:
a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en

molL
1
min
1
.
En piimei lugai, utilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales, se convieiten las
piesiones paiciales en concentiaciones:

Repitienuo el clculo con el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Exp 1 2 S 4
t min u S66 u S66 u 8,2 u 8,2
|N20Sj1u
S

molL
1
18,8 9,42 26,9 1S,S 17,1 8,S6 24,S 12,2

Aplicanuo la ecuacion:

Repitienuo el clculo con el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Tempeiatuia 2SC SSC
Expeiimento 1 2 S 4
i molL
1
min
1
2,5710
5
3,6810
5
1,0410
3
1,4910
3
....
dt
d[B]
b
1
dt
d[A]
a
1
r = = = - -
....
t
[A]
a
1
r = =
-
L
mol
1,8810
K 273) + (25
molK
atmL
0,082
Torr 760
atm 1
Torr 350
RT
p
] O [N
2
O N
5 2
5 2
= = =
1 1
min molL 10 2,57

= =
=
5
3 3
5 2
1
366
) 10 18,8 - (9,4210
-
t
] O [N
a
1
- r

76

b) La dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos se suele
expresar mediante leyes empricas de velocidad. Una ecuacin cintica de este tipo expresa la
velocidad de reaccin (r) en funcin de las concentraciones de los reactivos y de una constante
denominadaconstantecinticaoconstantedevelocidad(k).
Para nuestra reaccin, los datos cinticos indican que se trata de una reaccin de orden 1.
Escrbase la ley emprica de velocidad e indquese justificadamente las unidades que tendr la
constantedevelocidad.
Si se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1, la ley ue velociuau viene uaua poi la expiesion:
r=k[N2O5]
Las uniuaues ue la constante ue velociuau k en este caso son:

c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por se obtiene una
ecuacincinticadiferencial.
La ecuacion uifeiencial es:

d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidadespromedio.
Las constantes son:

Ns coiiecto seiia obtenei el valoi ue la constante ue velociuau a paitii ue la ecuacion ue
velociuau:

1
min

= = =
1
1 1
5 2
molL
min molL
] O [N
r
k
dt
d[A]
r - =
t -k
[A]
[A]
ln
0
= = = dt k -
[A]
[A] d

dt
[A] d
- [A] k
1 3
min 10 1,8

= = =
1
3 3
1 1 5
5 2
C 25
molL
2
) 10 8 , 8 1 + 10 (9,42
min molL 10 2,57
] O [N
r
k
1 2
min 10 8,1

= = =
1
3 3
1 1 3
5 2
C 55
molL
2
) 10 56 , 8 + 10 (17,1
min molL 10 1,04
] O [N
r
k
0
0
t - t
[A]
[A]
ln
k =
1 3
min 10 1,9

= =
0 - 366
10 9,42
10 18,8
ln
k
3
3
C 25
1 2
min 10 8,4

= =
0 - 8,2
10 8,56
10 17,1
ln
k
3
3
C 55

77

e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la
temperatura:
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la

constantedevelocidada85C.
(R=8,314Jmol
1
K
1
)
Aplicanuo logaiitmos a la ecuacion:

Sustituyenuo en la ecuacion los valoies ue k y T y iesolvienuo el coiiesponuiente sistema:

se obtiene, E
A
=102636Jmol
1
yA=1,8610
15
min
1
.
Sustituyenuo estos valoies en la ecuacion ue Aiihenius se obtiene la constante ue velociuau a
8SC:
(O.Q.N.Oviedo2002)
RT
E

A
e A k

=

RT
E
- A ln k ln obtiene se
RT
E
- exp A k
A A
=
=

min 10 9 , 1 k
K 8 9 2 C 25 T
1 3
1
o
1
=
= =

min 10 4 , 8 k
K 8 2 3 C 5 5 T
1 1
1
o
2
=
= =

328 8,314
E
- A ln ) 10 (8,4 ln
298 8,314
E
- A ln ) 10 (1,9 ln
A 2
A 3
=
=
1
min 1,97

=
+
=
=
K 85) (273
molK
J
8,314
mol
J
102636
- exp min 1,8610
RT
E
- exp A k
1 15 A
C 85

78

28. El hidrgeno se puede obtener por reaccin de un metal activo con cido clorhdrico. Para
ello setratan327 g de cinc del 90% de pureza con unadisolucindecidoclorhdrico del40%
deriquezaenpesoydensidad1,198g/mL.Paraestarsegurosdelacompletadisolucindelcinc,
elcidoclorhdricoseutilizaenun25%enexcesosobreeltericamentenecesario.
a)Escribiryajustarlareaccinquetienelugar.
2HCl(aq)+Zn(s)ZnCl
2
(aq)+H
2
(g)
b) Calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico que se ha utilizado y el que ha
reaccionadoconelcinc.
El nmeio ue moles ue Zn puio conteniuos en la muestia es:

Relacionanuo Zn con uisolucion ue BCl uel 4u% (B
BCl
):

Tenienuo en cuenta que se utiliza un exceso uel 2S% ue:

Sumanuo ambos volmenes:
68S,S mL (teoiico) + 171,S mL (exceso) = 856,8mLHCl40%
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el
quepreviamentesehahechovaco,a27Cy684mmdeHg.
Calcularelvolumendelrecipiente.
Relacionanuo Zn con B
2
:

El volumen uel iecipiente sei el volumen que ocupe el gas y se calcula poi meuio ue la
ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Zn mol 5 , 4
Zn g 65,4
Zn mol 1
muestra g 100
Zn g 90
muestra g 327 =
40% HCl mL 685,5
D g 1,198
D mL 1
HCl g 40
D g 100
HCl mol 1
HCl g 36,5
Zn mol 1
HCl mol 2
Zn mol 4,5
HCl
HCl HCl
=
(exceso) 40% HCl mL 3 , 171
D mL 100
D mL 25
D mL 85,5 6
(terico)
HCl
(exceso)
HCl
HCl
=
2
2
H mol 5 , 4
Zn mol 1
H mol 1
Zn mol 4,5 =
L 123
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 684
K 273) + 27 (
molK
atmL
0,082 mol 4,5
V = =

79

d) En el mismo recipiente que contiene el hidrgeno se introducen 4,2 moles de selenio y se
calientalamezclaa1000Kproducindoseelsiguienteequilibrio:
Se(g)+H2(g)H2Se(g) cuyaKp=5,0a1000K.
Determinarlaspresionesparcialesdelosgasesylapresintotaldelrecipienteenelequilibrio.
B
2
Se B
2
Se
ninicial 4,S 4,2
ntiansfoimauo x x
nfoimauo x
nequilibiio 4,S x 4,2 x x
Calculanuo pieviamente K
c
:


se obtiene x = S,S4 mol
Aplicanuo la ecuacion ue estauo uel gas iueal se calculan las piesiones en el equilibiio:

ptotal = u,77S atm + u,S7S atm + 2,22S atm = 3,575atm
(O.Q.N.Tarazona2003)
410 0) (0,082100 5 (RT) K K
p c
= = =

x) - (4,2 x) - (4,5
V x

V
x - 2 , 4
V
x - 4,5
V
x
Se] [ ] H [
Se] H [
K
2
2
c
=
= =
x) - (4,2 x) - 5 , 4 (
x 123
10 4 =
atm 0,775 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 3,34) - 5 , 4 (
p
2
H
atm 0,575 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 3,34) - 2 , 4 (
p
Se
atm 2,225 = =
L 123
K 1000
molK
atmL
mol0,082 ,34 3
p
Se H
2

8u

29.ElNH
3
seobtienemedianteelprocesodeHaberBoschsegnlareaccin:
N
2
(g)+ H
2
(g)NH
3
(g) H=46,91kJ/mol
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los
siguientescambios:
Cambio CantidaddeN2 CantidaddeH2 CantidaddeNH3
Aumentodetemperatura
Aumentodepresin
AdicindeN2
AdicindeH
2
O
Adicindecatalizador
Al aumentar la temperatura y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la tempeiatuia. Poi tiataise ue un pioceso
exotimico elsistemasedesplazahacialaformacindeN
2
yH
2
. Al alcanzaise ue nuevo el
equilibiio las cantidades de N
2
y H
2
aumentan mientias que la cantidad de NH
3
disminuye.
Al aumentar la presin y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la piesion. Elsistemasedesplazaen el sentiuo en
el uisminuya el nmeio ue molculas ue gas piesentes en el equilibiio. Se uesplaza hacia la
formacin de NH3. Al alcanzaise ue nuevo el equilibiio las cantidades de N2 y H2
disminuyen mientias que lacantidaddeNH3aumenta.
Al aadir N
2
y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se consuma N
2
aauiuo. ElsistemasedesplazahacialaformacindeNH
3
.
Al alcanzaise ue nuevo el equilibiio la cantidad de N
2
aumenta y la de H
2
disminuye
mientias que lacantidaddeNH3aumenta.
Adicin de H2O, suponienuo que se tiata ue B20 (g) a volumen constante, se compoita
como un ineite que no inteiviene en el equilibiio y el sistema no se desplaza en ningn
sentido. El nico efecto visible es un aumento de la presin total poi auicion ue un nuevo
componente gaseoso. 0tia posibiliuau es que se tiate ue B
2
0 (l) con lo que el NB
S
se uisuelve
en sta y paia que se iecupeie el equilibiio el sistema se desplaza hacia la formacin de
NH
3
.
Alaadiruncatalizador se aceleian tanto la ieaccion uiiecta como la ieaccion inveisa poi
lo que se alcanza el equilibiio en menos tiempo peio el sistema no se desplaza en ningn
sentido.
Cambio Cantiuau ue N2 Cantiuau ue B2 Cantiuau ue NBS
Aumento ue tempeiatuia aumenta aumenta disminuye
Aumento ue piesion disminuye disminuye aumenta
Auicion ue N2 aumenta disminuye aumenta
Auicion ue B
2
0 constante constante constante
Auicion ue catalizauoi constante constante constante
2
1
2
3

81

b)SiK
p
=656a723KCuleselvalordeK
C
paralareaccina723K?
La ielacion entie las constantes ue equilibiio viene uaua poi la expiesion:

c)AumentarodisminuirelvalordeKpsilatemperaturabajaa500K?
Al disminuir la temperatura y ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia. Poi tiataise ue un pioceso
exotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue NBS. Al alcanzaise ue nuevo el
equilibiio las cantiuaues (piesiones) ue N2 y B2 uisminuyen mientias que la cantiuau
(piesion) ue NBS aumenta. Como:

ue acueiuo con lo expuesto, aumentaelvalordelaconstantedeequilibrio.
d)CalculaelvalordeK
p
a723K,paralareaccin:
N
2
(g)+3H
2
(g)2NH
3
(g)
La constante K'
p
es:

Elnitratode amonio es un slidoblanco cristalino,obtenido por reaccin entre el NH
3
(ac) yel
HNO
3
(ac) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y explosivo. Se
disuelven2,00gdenitratodeamonioenagua,enrasandoenunmatrazaforadode500mL.
e)Calculalamolaridaddeladisolucin.

f)Escribelareaccinqueseproduce.
HNO3(aq)+NH3(aq)NH4NO3(aq)
g)CalculaelpHdeladisolucin.
Constantedebasicidad:Kb(amonaco)=1,810
5
.
El NB
4
N0
S
al uisolveise en agua:
NB
4
N0
S
(s) NB
4
+
(aq) + N0
S
(aq)
El ion nitiato no se hiuioliza ya que pioceue uel ciuo nitiico (ciuo fueite).
El ion amonio es el ciuo conjugauo uel amoniaco que se hiuioliza ue acueiuo con la
ieaccion:

= RT) ( K K
p c
38892 = = = ) 723 (0,082 656 ) RT ( K K
p c
5 , 1
H
5 , 0
N
NH
p
) p ( ) (p
) p (
K
2 2
3
=
5
4,310 = = =
= =
2 2
p
2
5 , 1
H
5 , 0
N
NH
3
H N
2
NH
p
656 ) K (
) p ( ) (p
) p (
) p ( ) (p
) p (
K'
2 2
3
2 2
3
M 0,05 =
disolucin L 1
disolucin mL 1000
NO NH g 80
NO NH mol 1
disolucin mL 500
NO NH g 2
3 4
3 4 3 4

82

NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
S
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Si Kw = |BS0
+
j |0B
j y aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:

|NBSj = |BS0
+
j y c = |NBSj + |NB4
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
4
+
.
Auems, |NB
S
j << |NB
4
+
j, poi sei un ciuo muy ubil, luego c |NB
4
+
j
Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la constante:

se obtiene

pB = log |B
S
0
+
j = log (S,S1u
6
) = 5,28
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguayun
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
h)Escribeyajustalareaccinquetienelugar.
NH
4
NO
3
(l)N
2
O(g)+2H
2
O(g)
i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Estauos ue oxiuacion uel nitiogeno:
NB
4
+
x + 4 (+1) = +1 x = 3
N0
S
x + S (2) = 1 x = +5
N
2
0 2x + 1 (2) = u x = +1
c
] O [H
] O [H - c
] O [H
] [NH
] O [H ] [NH
K
K
K
2
3
3
2
3
4
3 3
) b(NH
w
h
3
+
+
+
+
+
= = =
M 5,310
1,810
110
05 , 0
K
K
c ] O H [
6
5
14
) b(NH
w
3
3
+
= = =

8S

30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta
mar durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le
practic un completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que
normalmentesueleestarausente.
Medianteunanlisiscualitativosedetectqueelcompuestocontenacarbonoehidrgenoydio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del
casonosellegarealizarensayoalgunoparaeloxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del
compuestoseobtuvieron63mgdedixidodecarbonoy39,1mgdeagua.
a)Culeslafrmulaempricadelcompuesto?
Paia calculai la foimula empiiica se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue touos los
elementos:
Touo el C conteniuo en la muestia poi combustion se tiansfoima en C0
2
.

Touo el B conteniuo en la muestia poi combustion se tiansfoima en B
2
0.

Si el compuesto contenia 0, ste se calcula poi uifeiencia.
SS mg compuesto (17,2 mg C + 4,S mg B) = 11,S mg 0

Relacionanuo los moles ue tomos ue caua elemento con la menoi ue estas cantiuaues se
obtiene la foimula empiiica:

C mol 1,43210
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
CO mg 10
CO g 1
CO mg 63
3
2 2
2
2
3
2
2

=
C mg 17,2
C g 1
C mg 10
C mol 1
C g 12
C mol 1,43210
3
3
=
H mol 4,34410
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
O H mg 10
O H g 1
O H mg 39,1
3
2 2
2
2
3
2
2

=
H mg 4,3
H g 1
H mg 10
H mol 1
H g 1
H mol 4,34410
3
3
=
O mol 7,18810
O g 16
O mol 1
O mg 10
O g 1
O mg 1,5 1
4
3

=
n 6 2
O) H (C : emprica Frmula
O mol
H mol
6
O mol 7,18810
H mol 4,34410
O mol
C mol
2
O mol 7,18810
C mol 1,43210
4
3
4
3
=
=

84

LadeterminacindelamasamoleculardelcompuestoporEspectrometradeMasas,indicque
lafrmulamoleculareslamismaquelaemprica.
b)Escribirtodoslosismerosdelcompuestoynombrarlos,indicandoeltipodefuncinorgnica
querepresentan.
Al sei las foimulas moleculai y empiiica iunticas quieie uecii que n = 1.
Con la foimula moleculai C
2
B
6
0 existen uos isomeios:
CH3CH2OH CH3OCH3
Etanoloalcoholetlico Metoximetanoodimetilter
Piesenta el giupo funcional:
OH(hidroxi)
Piesenta el giupo funcional:
O(oxi)
ElcompuestoAsesometialossiguientesensayos:
Con sodio metlico reaccion violentamente desprendindose un gas que en un futuro
prximoserlaalternativaenergticaalpetrleo.
Su oxidacin con dicromato de potasio en medio cido (H
2
SO
4
) lo transform en otro
compuesto,B,queessolubleendisolucindehidrgenocarbonatodesodio.
La reaccin, en medio cido y calentando, de los compuestos A y B origin otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades cidas ni bsicas y cuya frmula molecular es
C
4
H
8
O
2
.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cul es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretacin de los procesos a los que ha sido
sometido.
El gas uespienuiuo que sei la alteinativa eneigtica uel petioleo en un futuio pioximo es el
hidrgeno. Be los uos posibles compuestos uel apaitauo anteiioi, el nico que ieacciona
violentamente con souio y uespienue hiuiogeno es el etanol (compuesto A), luego en el
piimei ensayo la ieaccion es:
2CH3CH2OH(l)+2Na(s)2CH3CH2ONa(l)+H2(g)(aq)
La ieaccion ue oxiuacion uel etanol (A) con uiciomato en meuio ciuo piouuce el
coiiesponuiente ciuo caiboxilico, cido actico (compuesto B), que poi sei ciuo es capaz
ue ieaccionai con el bicaibonato ue souio que es una base.
En el segunuo ensayo las ieacciones son:
CH
3
CH
2
OH(l)+K
2
Cr
2
O
7
(aq)+H
2
SO
4
(aq)CH
3
COOH(l)+Cr
3+
(aq)
CH
3
COOH(l)+NaHCO
3
(aq)CH
3
COONa(aq)+CO
2
(g)+H
2
O(l)
Tenienuo en cuenta que el compuesto A es el etanol y el compuesto B es el cidoactico, la
ieaccion entie ambos es una ieaccion ue esteiificacion en la que se obtiene el acetatodeetilo
(compuesto C) que no posee piopieuaues ciuas ni bsicas ya que insoluble en agua.
En el teicei ensayo la ieaccion es:
CH
3
CH
2
OH(l)+CH
3
COOH(l) CH
3
COOCH
2
CH
3
(l)+H
2
O(l)
+
H

8S

La estiuctuia uel etanol (compuesto A) es:

En la que se obseiva que ambos caibonos tienen geometiia tetiauiica.
H
C
O
H
H
H
H
C
H

86

31. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H
2
), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o

endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:
Sustancia fH(kJ/mol) S(J/molK)
C(s) 0 43,5
H2O(g) 241,6 188,7
CO2(g) 393,7 213,6
CO(g) 110,5 197,5
H
2
O(l) 285,8 69,91
H
2
(g) 0 130,6
La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue ieactivos
y piouuctos:

Al sei H>0 se tiata ue una reaccinendotrmica.
b) Determinar el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a
298K.Explicarsilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue
piouuctos y ieactivos:

La eneigia libie ue uibbs ue la ieaccion se calcula poi meuio ue la expiesion:

Al sei G>0 se tiata ue una reaccinNOespontnea a 298 K.
c)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H
2
, para
darCO
2
yagualquida.
Las ieacciones ue combustion uel gas ue agua son:
CO(g)+ O
2
(g)CO
2
(g)
H
2
(g)+ O
2
(g)H
2
O(l)
kJ 131 =
=
O H mol
kJ 241,6 -
O H mol 1 -
CO mol
kJ 5 , 10 1 -
CO mol 1 H
2
2
r
-
H Kmol
J 130,6
H mol 1 +
CO Kmol
J 197,5
CO mol 1 S
2
2
=
K
J
95,9 =
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 1 +
CO Kmol
J 5 , 43
C mol 1 -
2
2
r
S T - H G =
kJ 102,4 = =
J 1000
kJ 1
K
J 95,9
K 298 - kJ 131 G
r
2
1
2
1

87

c1) Combustion ue C0:

c2) Combustion ue B
2
:

El caloi uespienuiuo al quemaise una mezcla ue gas ue agua que contiene un mol, ue C0 y un
mol ue B
2
es:

d)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K)?
El gas ue agua est foimauo poi un mol ue caua uno ue los componentes, luego el nmeio ue
moles ue caua uno ue ellos en los 1uu L ue gas ue agua sei el mismo:

Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion hay 2,uS mol ue caua ieactivo, poi lo tanto, el
caloi uespienuiuo al quemaise 1uu L ue mezcla ue gas ue agua es:

CO mol
kJ
-283,2 =
=
CO mol
kJ 5 , 10 1 -
CO mol 1 -
CO mol
kJ 7 , 393 -
CO mol 1 H
2
2
r
O H mol
kJ
-285,8
2
= = ] O H [ H H
(l) 2
r
kJ -569 =
=
2
2
H mol
kJ 8 , 285 -
H mol 1 +
CO mol
kJ 2 , 283 -
CO mol 1 Q
CO) y (H mol 4,1
K 298
molK
atmL
0,082
atm100L 1
n
2
= =
kJ -1166,5 =
CO) y (H mol 2
kJ 69 5 -
CO) y (H mol 4,1
2
2

88

32.Elcidontricoesunodeloscidosinorgnicosmsimportantessiendomuyutilizadoenla
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se
comportacomouncidofuerte,siendounadesussales,elnitratodeplata,unodelosreactivos
ms importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante
tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones
relacionadascondichocido.
CalculeelpHdelassiguientesdisoluciones:
a1)cidontrico1,010
8
M.
Dato:Kw=1,010
14
.
El BN0
S
es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones segn la ecuacion:
BN0
S
(aq) + B
2
0 (l) N0
S
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Poi tanto, |N0S
j = |BS0
+
j = 1u
8
N.
El B20 es una sustancia que se compoita como ciuo o base ubil y se uisocia paicialmente
segn la ecuacion:
2 B20 (l) BS0
+
(ac) + 0B
(ac)
Este equilibiio se encuentia mouificauo poi la piesencia ue los iones pioceuentes uel ciuo
nitiico. Llamanuo x a las nuevas concentiaciones ue |BS0
+
j y |0B
j, la cantiuau total ue
piotones ue la uisolucion se pueue calculai ue acueiuo con este equilibiio:
K
w
= |B
S
0
+
j |0B
j
1,u1u
14
= (x + 1u
8
) x
Se obtiene, x = 9,S1u
8
N.
|B
S
0
+
j = x + 1u
8
= 1,uS1u
7
N
pB = log |B
S
0
+
j = log (1,uS1u
7
) = 6,98
a2)Unamezcladevolmenesigualesdedimetilamina0,10Mycidontrico0,05M.
Dato:K
b
(dimetilamina)=7,410
4
;K
w
=1,010
14
.
Tomanuo 1 L ue caua una ue las uisoluciones y sabienuo que la ieaccion ue neutializacion que
tiene lugai entie BN0
S
y (CB
S
)
2
NB es:
BN0
S
(aq) + (CB
S
)
2
NB (aq) N0
S
(aq) + (CB
S
)
2
NB
2
+
(aq)
u,uS mol u,1u mol
El BN0
S
es el ieactivo limitante ue la ieaccion poi lo que solo ieaccionain u,uS moles ue
(CB
S
)
2
NB sobianuo u,uS moles ue este ieactivo. Al final ue la ieaccion se tiene una mezcla
foimaua poi u,uS moles ue (CBS)2NB y u,uS moles ue su ciuo conjugauo, (CBS)2NB2
+
, lo que
constituye una uisolucion iegulauoia bsica.
Tenienuo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentiaciones molaies ue ambas
sustancias son:

Aplicanuo el equilibiio:
(CB
S
)
2
NB (aq) + B
2
0 (l) (CB
S
)
2
NB
2
+
(aq) + 0B
(aq)
M 0,025
L 2
mol 0,05
NH] ) [(CH ] NH ) [(CH
2 3 2 2 3
= = =
+

89

como
|(C
2
B
S
)
2
NB
2
+
j = |(C
2
B
S
)
2
NBj = u,u2S N
Se obtiene, |0B
j = Kb = 7,41u
4
N.
p0B = log (7,41u
4
) = S,1S
pB + p0B = 14 pB = 10,87
Razonesiseformaronoprecipitadoenlossiguientescasos:
b1)Sia1LdedisolucindepH11,seleaaden0,1molesdeclorurodemagnesio.
Dato:K
ps
(hidrxidodemagnesio)=1,510
11
.
Al aauii NgCl2 a la uisolucion que contiene 0B
se piouuce la ieaccion:
NgCl2 (aq) + 2 0B
(aq) Ng(0B)2 (s) + 2 Cl
(aq)
Be acueiuo con el equilibiio:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
(aq)
K
ps
= |0B
j
2
|Ng
2+
j
Paia que se foime un piecipitauo ue Ng(0B)2 es pieciso que el piouucto ionico sea supeiioi al
Kps:
|0B
j
2
|Ng
2+
j > Kps
sienuo
|Ng
2+
j = u,1 N y |Cl
j = u,2 N
y una uisolucion acuosa ue pB = 11 tiene una |0B
j = 1u
S
N; con esas concentiaciones ionicas
se obtiene:
|0B
j
2
|Ng
2+
j = (1u
S
)
2
(1u
1
) = 1u
7
> 1,S1u
11

Sseformaprecipitado
b2)Almezclarvolmenesigualesdebromuropotsico0,01Mynitratodeplata0,02M.Calcule
lasconcentracionesfinalesdeAg
+
yBr
.
Dato:Kps(bromurodeplata)=5,210
13
.
Al mezclai uisoluciones acuosas ue KBi y AgN0S se piouuce la ieaccion:
AgN0S (aq) + KBi (aq) AgBi (s) + NaN0S (aq)
El piecipitauo ue AgBi se uisocia ue acueiuo con el equilibiio:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi

(aq)
K
ps
= |Bi
j|Ag
+
j
que Kps:
|Bi
j|Ag
+
j > K
ps

El AgN0S y KBi son solubles en agua y se encuentian totalmente uisociauos segn las
ecuaciones:
] OH [
] NH ) H (C [
] NH ) H (C [
K
2 5 2
2 2 5 2
b

+
=

9u

AgN0
S
(aq) Ag
+
(aq) + N0
S
(aq)
KBi (ac) K
+
(aq) + Bi
(aq)
Las concentiaciones ue iniciales son:
|Ag
+
j = u,u2 N y |Bi
j = u,u1 N
Al mezclai volmenes iguales ue ambas uisoluciones, las concentiaciones ionicas se hacen la
mitau:
|Ag
+
j = u,u1 N y |Bi
j = u,uuS N
Con esas concentiaciones ionicas se obtiene:
|Ag
+
j|Bi
j = (u,u1) (u,uuS) = S1u

S
> S,21u
1S

Como el piouucto ionico es supeiioi a Kps se forma precipitado de AgBr hasta que ambos
valoies sean iguales. Poi ello, se consumen Ag
+
y Bi
.
Llamanuo x a la cantiuau ue AgBi que piecipita, se pueuen calculai las concentiaciones finales
ue iones en uisolucion:
(u,u1 x) (u,uuS x) = S,21u
1S

se obtiene, x u,uuS N
|Ag
+
j = (u,u1 u,uuS) = 0,005M

Dadalareaccin:
NO3
(aq)+3Ag(s)+4H
+
(aq)3Ag
+
(aq)+NO(g)+2H2O(l)
enlaqueelpH=3,6yla[NO
3
]=[Ag
+
]=1Myp
NO
=1atm.
c1)CalculeelvalordelpotencialdeNernstydeterminesilareaccinesespontneaaesepH.
Datos:E(NO3
/NO)=0,96V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V.
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo: N0S
+ 4 B
+
+ S e
N0 + 2 B20 (ieuuccion)
Anouo: Ag Ag
+
+ e
(oxiuacion)
El potencial ue la celua (Ecel) viene uauo poi la expiesion:

Paia calculai el potencial ue la celua en conuiciones uistintas ue las uel estauo tipo es
necesaiio aplicai la ecuacion ue Neinst:

Aplicaua a la ieaccion global:
N0S
(aq) + S Ag (s) + 4 B
+
(aq) S Ag
+
(aq) + N0 (g) + 2 B20 (l)

M 1,0410
10
= =
005 , 0
10 2 , 5
] [Br
13
V 0,16 80 , 0 - 96 , 0 E - E E - E E
/Ag) (Ag
/NO) (NO
nodo
ctodo
cel
3
= = = =
+
Q log
n
0,0592
- E E
cel cel
=
4
3
NO
3
cel cel
] [H ] NO [
p ] Ag [
log
3
0,0592
- E E
+
+
=

91

0na uisolucion acuosa ue pB = S,6 tiene una |B
S
0
+
j = 2,S1u
4
N y sienuo |N0
S
j = |Ag
+
j = 1 N
y pN0 = 1atm, se obtiene:

Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que:
u u, en estas conuiciones se obseiva que E < u luego la ieaccion estuuiaua es NO
espontnea.
c2)CalculeelpHparaquelareaccinalcanceelestadodeequilibrio.
Si el sistema se encuentia en equilibiio se cumple que E
cel
= u:

en este caso que |N0S
j = |Ag
+
j = 1 N y pN0 = 1atm:

se obtiene, pB = 2,03.
(ValenciadeD.Juan2004)
V -0,124 = =
4 4
cel
) 10 5 , 2 (
1
log
3
0,0592
- 16 , 0 E
0
] [H ] NO [
p ] Ag [
log
3
0,0592
- E E
4
3
NO
3
cel cel
=
=
+
+
4
] H [
1
log
3
0,0592
16 , 0
+
= pH 4
0,0592
0,16 3
=

92

33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de
pasar una corriente constante de 1,18 A durante 1,5210
3
s, se encontr que el nodo haba
perdido0,584g.ConsiderequeelCuseoxidaaCu
2+
.
a)Culeselgasqueseproduceenelctodoyculeselvolumenproducidoa25Cy1atm?
El B
2
0 aciuulaua se uisocia paicialmente segn la ecuacion:
B
2
0 (l) B
+
(aq) +0B
(aq)
Consiueianuo que el Cu se oxiua a Cu
2+
y tenienuo en cuenta que la ieaccion ue oxiuacion se
piouuce en el nouo:
Anouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e

En el ctouo se piouuce la ieuuccion y la nica ieaccion ue este tipo posible es la que sufie el
B
+
:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
B
2
(g)
poi lo tanto, elgasdesprendidoenelctodoesH
2
.
La cantiuau ue B2 uespienuiuo se calcula a paitii ue la masa ue sustancia oxiuaua en el nouo.
Tenienuo en cuenta que la ieaccion global es:
Cu (s) + 2 B
+
(aq) Cu
2+
(aq) + B2 (g)

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ue B
2
a 2SC y 1
atm:

b)ConlosdatosanterioressepuedecalcularelvalordelaconstantedeFaraday.Culserasu
valor?
A paitii uel nmeio ue moles ue sustancia electiolizaua:

y ue la cantiuau ue coiiiente que atiaviesa la cuba:
1,18 A1S2u s = 179S,6 C
Relacionanuo ambas cantiuaues se obtiene el valoi ue la constante ue Faiauay:

c)Sabiendoquelacargadelelectrnes1,602210
19
C,calculelaconstantedeAvogadro.
0n Faiauay es la caiga ue un mol ue electiones, luego:

2
3 2
H mol 10 9,2
e mol 2
H mol 1
Cu mol 1
e mol 2
Cu g 63,5
Cu mol 1
Cu g 0,584

=
2
H L 0,225 = =

atm 1
K 25) + (273
molK
atmL
0,082 mol 9,210
V
3

= e mol 10 1,84
Cu mol 1
e mol 2
Cu g 63,5
Cu mol 1
Cu g 0,584
2
mol
C
97510 = =

mol 10 1,84
C 1793,6
F
2
mol
e
6,08610
23

= =
C 1,602210
e 1
e mol
C
97510 L
19

9S

d)Escribalasreaccionesquetendrnlugarencadaelectrodoascomolareaccinglobal.
Las ieacciones en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): 2H
+
(aq)+2e
H2(g)
Anouo (oxiuacion): Cu(s)Cu
2+
(aq)+2e

Reaccion global: Cu(s)+2H
+
(aq)Cu
2+
(aq)+H
2
(g)
e)Justifiquelaespontaneidaddelproceso.
Dato:E(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que:
u = n F E u.
El potencial ue la celua (E
cel
) viene uauo poi la expiesion:

En estas conuiciones se obseiva que E < u, poi tanto, la ieaccion piopuesta es NO
espontnea.
f)CuntovaldralafuerzaelectromotrizdelapilaformadaporunelectrododeCu(s)enuna
disolucindeionesCu
2+
yelelectrodonormaldehidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apaitauo anteiioi, la ieaccion piopuesta en el
enunciauo es no espontnea, se concluye que sei espontnea la ieaccion inveisa. Asi pues, en
este caso el ctouo estaiia foimauo poi el electiouo ue Cu sumeigiuo en una uisolucion ue
Cu
2+
, mientias que el nouo seiia el electiouo noimal ue hiuiogeno.
Si |Cu
2+
j = 1 N, el potencial ue la celua (Ecel) viene uauo poi la expiesion:

V -0,34 = = = =
+ +
34 , 0 - 00 , 0 E - E E - E E
/Cu) (Cu
) /H (H
nodo
ctodo
cel 2
2
V 0,34 = = = =
+ +
00 , 0 - 34 , 0 E - E E - E E
) /H (H
/Cu) (Cu
nodo
ctodo
cel
2
2

94

34.Enla reaccindeun hidrocarburo desconocido con yodose obtiene un nico productocuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la frmula estructural del
hidrocarburo.
Considerequelacomposicindelairees79%denitrgenoy21%deoxgeno.
Paia ueteiminai la masa uel hiuiocaibuio es necesaiio ueteiminai pieviamente la masa
molai uel aiie. Sabienuo que la composicion volumtiica uel aiie es 79% ue N
2
y 21% ue 0
2
,
ue acueiuo con la ley ue Avogauio, esta composicion coinciue con la composicion molai, poi
lo que las iespectivas fiacciones molaies sein:

La masa molai uel aiie sei:

La masa molai uel ueiivauo halogenauo sei:

Al sei masa molai uel youo 127, el ueiivauo halogenauo foimauo solo pueue contenei un
tomo ue youo, lo que pone ue manifiesto que la ieaccion que ha teniuo lugai ha siuo una
ieaccion ue sustitucion y poi tanto, se tiata ue un ueiivauo ue un hiuiocaibuio satuiauo
(C
n
B
2n+2
).
Bescontanuo la masa uel youo ue la uel ueiivauo halogenauo se obtiene la masa molai uel
iauical uel hiuiocaibuio (C
n
B
2n+1
) que peimite calculai el nmeio ue tomos ue caibono ue
uicho hiuiocaibuio:
24u gmol 127 gmol = 11S gmol

se obtiene, n = 8.
La foimula moleculai uel hiuiocaibuio es C
8
H
18
y como se foima un nico ueiivauo
halogenauo la estiuctuial pouiia sei:
que coiiesponue al 2,2,3,3tetrametilyodobutano.

0,21 y 0,79 y
2 2
O N
= =
mol
g
84 , 28
aire mol 1
O mol 1
O g 32
O mol 0,21 +
N mol 1
N g 28
N mol 0,79
M
2
2
2
2
2
2
(aire) r
= =

M
M
V
M
V
M
d
(aire) r
uro) (hidrocarb r
aire
molar
r
ro hidrocarbu
molar
r
aire
ro hidrocarbu
relativa
=
=
mol
g
240
mol
g
28,84 322 , 8 M d M
(aire) r relativa uro) (hidrocarb r
= = =
ro hidrocarbu g 113
H mol
H g 1
H mol ) 1 + 2 ( +
C mol
C g 12
C mol = n n
CH - C - C - CH I
3 2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

9S

35. En el diseo de una pila de combustible para producir energa elctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H
4
N
2
(hidracina) y H
6
CN
2
(metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote
completamenteeloxidantequeesN
2
O
4
.
Lasreaccionesdelapilason:
H6CN2(g)+N2O4(g)CO2(g)+N2(g)+H2O(g)(1)
H
4
N
2
(g)+N
2
O
4
(g)N
2
(g)+H
2
O(g)(2)
a)Ajusteambasreacciones.
Reaccion (1)
4 (B6CN2 + 2 B20 C02 + N2 + 1u B
+
+ 1u e
)
S (N204 + 8 B
+
+ 8 e
N2 + 4 B20)

4H
6
CN
2
(g)+5N
2
O
4
(g)4CO
2
(g)+9N
2
(g)+12H
2
O(g)
Reaccion (2)
2 (N2B4 N2 + 4 B
+
+ 4 e
)
N204 + 8 B
+
+ 8 e
N2 + 4 B20

2N2H4(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g)
b)DibujelaestructuradeLewisdelasmolculas:
N
2
O
4
CO
2
H
6
CN
2
N
2
H
4
c)DetermineGa25Cdelasdosreaccionesquetienenlugar.
Datosa25C:
Sustancia
f
H(kJ/mol) S
f
(kJ/molK) C
p
(J/molK)
H
2
O(g) 241,8 0,1888 37,7
N
2
H
4
(g) 95,4 0,2385 48,4
N2O4(g) 11,1 0,3044 79,25
H2NNHCH3(g) 94,7 0,2786 71,1
CO2(g) 393,5 0,2138 37,1
N2(g) 0,1916 29,1
Aplicanuo a caua una ue las ieacciones
u = B TS
Reaccion (1)
4 B
6
CN
2
(g) + S N
2
0
4
(g) 4 C0
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 B
2
0 (g)

: O :: N : N :: O :
: :
:
: O :
:
:
: O :
:
: O :: C :: O :
: :
H : N : N : C : H
:
:
:
H
:
H
:
H
:
H
H : N : N : H
:
:
:
H
:
H
-
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 12 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 4 H
2
2
2
2
o
=

96

Reaccion (2)
2 B4N2 (g) + N204 (g) S N2 (g) + 4 B20 (g)

d)DeterminelavariacindeenergalibredeGibbstotaldelapila,sabiendoqueel37,5%dela
mezclaseconsumeenlareaccin(1).
En piimei lugai se calcula la composicion ue la mezcla ue fueloxiuante = 11 :

Llamanuo:
x = g B
6
CN
2

y = g B4N2
z = g N204
y tenienuo en cuenta que el S7,S% ue la mezcla se consume en la ieaccion (1), esta cantiuau
coiiesponueiia a touo el B
6
CN
2
y al N
2
0
4
que ieaccionaiian poi esta via:
(ieaccion 1)
2S76 g 966 g = 161u g mezcla (ieaccion 2)
kJ 9 , 4909 -
O N mol
kJ 11,1
O N mol 5 +
CN H mol
kJ 94,7
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=
-
N Kmol
kJ ,1916 0
N mol 9
O H Kmol
kJ ,1888 0
O H mol 12 +
CO Kmol
kJ ,2138 0
CO mol 4 S
2
2
2
2
2
2
+ =
K
kJ
2088 , 2
O N Kmol
kJ 0,3044
O N mol 5 +
CN H Kmol
kJ 0,2786
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=
kJ -5568,1 = =
K
kJ ,2088 2
K 298 - kJ 9 , 4909 - G
o
-
N mol
kJ 0
N mol 3 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 4 H
2
2
2
2
o
=
kJ 1 , 1169 -
O N mol
kJ 11,1
O N mol 1 +
N H mol
kJ 95,4
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=
-
N Kmol
kJ ,1916 0
N mol 3 +
O H Kmol
kJ ,1888 0
O H mol 4 S
2
2
2
2
o
=
K
kJ
5486 , 0
O N Kmol
kJ 0,3044
O N mol 1 +
N H Kmol
kJ 0,2385
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=
kJ -1332,6 = =
K
kJ ,5486 0
K 298 - kJ 1 , 1169 - G
o
4 2
4 2
O N g 1288 mezcla g 2576
mezcla g 100
O N g 50
=
fuel g 1288 mezcla g 2576
mezcla g 100
fuel g 50
=
mezcla g 966 2576
100
5 , 37
=

97

Se obtiene, x = 276 g B
6
CN
2

La masa ue oxiuante, N204, consumiuo en la ieaccion 1 es:
966 g mezcla 276 g B4N2 = 69u g N204
Sabienuo la masa total ue oxiuante se pueue calculai el consumiuo en la ieaccion 2:
1288 g N
2
0
4
(total) 69u g N
2
0
4
(ieaccion 1) = S98 g N
2
0
4

A paitii ue esta masa ue oxiuante se obtiene la masa ue fuel consumiuo en la ieaccion 2:

Como se obseiva la cantiuau ue fuel coiiesponuiente a ambas ieacciones es:
276 g B6CN2 + 416 g B4N2 1288 g mezcla
lo que significa que queua fuel sin ieaccionai.
La eneigia libie ue uibbs a 2SC es:

e)Determine Ga117Cparacadareaccin.
Las ecuaciones que piopoicionan el valoi ue u a 117C son:

Reaccion (1)
4 B
6
CN
2
(g) + S N
2
0
4
(g) 4 C0
2
(g) + 9 N
2
(g) + 12 B
2
0 (g)
El valoi ue es:

mezcla g 6 96
O N mol 1
O N g 92
CN H mol 4
O N mol 5
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g + CN H g
4 2
4 2
2 6
4 2
2 6
2 6
2 6 2 6
= x x
2 4
2 4
2 4
4 2
2 4
4 2
4 2
4 2
N H g 16 4
N H mol 1
N H g 32
O N mol 1
N H mol 2
O N g 92
O N mol 1
O N g 598 =
kJ -17014 G
=
=
2) (reaccin kJ 662 8 -
N H mol 2
kJ 32,6 3 1 -
N H g 32
N H mol 1
N H g 16 4
1) (reaccin kJ 8352 -
CN H mol 4
kJ 1 , 568 5 -
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g 276
2 4 2 4
2 4
2 4
2 6 2 6
2 6
2 6
117 117 117
S T H G =
= T C n + H H
i
p i
117
=
25
117
p i
117
T
T
n l C n + S S
i
i
p i
C n
-
N mol
kJ ,0291 0
N mol 9 +
O H mol
kJ ,0377 0
O H mol 12 +
CO mol
kJ ,0371 0
CO mol 4 C n
2
2
2
2
2
2 p i
i
K
kJ
182 , 0
O N mol
kJ 0,07925
O N mol 5 +
CN H mol
kJ 0,0711
CN H mol 4 -
4 2
4 2
2 6
2 6
=

98

Reaccion (2)
2 B4N2 (g) + N204 (g) S N2 (g) + 4 B20 (g)
El valoi ue es:

La eneigia libie ue uibbs a 117C es:

f)Suponiendoqueelrendimientototaldelapilaesdel70%,determinelaenergaelctricaque
puedeobtenerse.
La eneigia til que pueue obteneise ue pila es suponienuo un ienuimiento uel 7u% es:

kJ -4893,2 K 298) - 390 (
K
kJ
182 , 0 + kJ -4909,9 H
117
= =
K
kJ
258 , 2
298
390
ln
K
kJ
182 , 0 +
K
kJ
2088 , 2 S
117
= =
kJ -5773,7 = =
K
kJ ,258 2
K 90 3 - kJ 893,2 4 - G
117
i
p i
C n
-
N mol
kJ ,0291 0
N mol 3 +
O H mol
kJ ,0377 0
O H mol 4 C n
2
2
2
2 p i
i
K
kJ
062 , 0
O N mol
kJ 0,07925
O N mol 1 +
N H mol
kJ 0,0484
N H mol 2 -
4 2
4 2
2 4
2 4
=
kJ -1163,4 K 298) - 390 (

K
kJ
062 , 0 + kJ -1169,1 H
117
= =
K
kJ
565 , 0
298
390
ln
K
kJ
062 , 0 +
K
kJ
5486 , 0 S
117
= =
kJ -1383,9 = =
K
kJ ,565 0
K 90 3 - kJ 893,2 4 - G
117
kJ -17656 G
117
=
=
=
2) (reaccin kJ 95 9 8 -
N H mol 2
kJ 9 , 3 8 3 1 -
N H g 32
N H mol 1
N H g 16 4
1) (reaccin kJ 8661 -
CN H mol 4
kJ 73,7 7 5 -
CN H g 46
CN H mol 1
CN H g 276
2 4 2 4
2 4
2 4
2 6 2 6
2 6
2 6
kJ -12359 =
totales kJ 100
tiles kJ 70
kJ 7656 1 -

99

36. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico constituido por carbono, hidrgeno y
oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado cido se producen 11,7 g de dixido de carbono y 4,8 g de
agua.Silamismacantidaddecidosevaporizaa150Cenunrecipientede300mL,enelquese
hahechoelvaco,lapresinejercidaesde7810mmHg.
a)Calcularlasfrmulasempricaymoleculardelcidolctico.
Dato:R=0,082atmL/Kmol.
Paia obtenei las foimulas empiiica y moleculai uel ciuo lctico (AcL), pieviamente se
calcula la masa molai uel mismo:

En la combustion, touo el hiuiogeno uel ciuo lctico se tiansfoima en B20.

En la combustion, touo el caibono uel ciuo lctico se tiansfoima en C0
2
.

El oxigeno uel ciuo lctico se calcula poi uifeiencia.

La foimula moleculai es C3H6O3
y la empiiica o sencilla es (CH
2
O)
n

b)Ajustarlareaccindecombustin.
La ieaccion ue combustion uel ciuo lctico es:
C3H6O3(l)+3O2(g)3CO2(g)+3H2O(l)
c)Escribirsufrmulaestructuraldesarrollada.
Si el ciuo lctico piesenta activiuau optica, uebe tenei un C asimtiico. Tenienuo en cuenta
que tambin uebe tenei un giupo caiboxilo, su foimula estiuctuial es:
CH3CHOHCOOH
d) Indicar razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace ( y ) que se presentan en cada
unodelostomosdecarbono.
El tomo ue carbono uel grupometilo
mol
g
90
Hg mm 0 6 7
atm 1
Hg mm 810 7
K ) 273 + 150 (
molK
atmL
0,082 L 0,300 AcL g 8
M
r
= =
AcL mol
H mol
6
AcL mol 1
AcL g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
AcL g 8
O H g ,8 4
2 2
2 2
=
AcL mol
C mol
3
AcL mol 1
AcL g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
AcL g 8
CO g 1,7 1
2 2
2 2
=
AcL mol
O mol
3
O g 16
O mol 1
AcL mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 6 +
C mol 1
C g 12
C mol 3 - AcL g 0 9
=
enlaces 4
sp n hibridaci
3
tiene
presenta

1uu

El tomo ue carbono uel grupohidroxilo
El tomo ue carbono uel grupocarboxilo
e)Calcularelgradodedisociacinyelvalordelaconstantededisociacincuandosedisuelven
0,6257gcidolctico(slidopuro)hastaunvolumentotaldedisolucinde100mL.Comodato
adicionalseutilizaunpHmetroquedaunalecturadepH=2,14.
En piimei lugai se calcula la concentiacion ue la uisolucion acuosa ue ciuo lctico:

El CBSCB0BC00B se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
CBSCB0BC00B (aq) + B20 (l) CBSCB0BC00
(aq) + BS0
+
(aq)
Bacienuo los opoitunos balances y apioximaciones se obtiene:
|CB
S
CB0BC00Bj = 6,9S1u
2
x
|CB
S
CB0BC00
j = |B
S
0
+
j = x

El valoi x se obtiene a paitii uel pB ue la uisolucion:
x = |BS0
+
j = 1u
pB
= 1u
2,14
= 7,241u
S
N
sustituyenuo en la ecuacion ue la constante:

El giauo ue uisociacion:

(O.Q.N.Luarca2005)
enlaces 4
sp n hibridaci
3
tiene
presenta
enlace 1 enlaces 3
sp n hibridaci
2
y tiene
presenta
H
C
OH
CH
3
HOOC
sp
3
sp
3
sp
2
H-C-C-C
O-H
O-H
O
H H
H

M 6,9510
O H C g 90
O H C mol 1
Disolucin L 0,1
O H C g ,6257 0
2
2 6 3
2 6 3 2 6 3
=
x - 6,9510
x
COOH] - CHOH - [CH
] O [H ] COO - CHOH - [CH
K
2
2
3
3 3
a

+
= =
4
8,4210
= =
3 2
2 3
a
7,2410 - 6,9510
) (7,2410
K
10,4% = = =

104 , 0
6,9510
7,2410
inicial cido moles
disociado cido moles
2
3

1u1

37.ElNaIO
3
puedeutilizarseparaobteneryodoenunprocesoendosetapasenmediocido:
IO
3
(aq)+HSO
3
(aq)I
(aq)+SO
4
2
(aq) [1]
I
(aq)+IO3
(aq)I2(s)+H2O(l) [2]
Unamuestrade10mLdedisolucindeNaIO3cuyadensidades10g/Lsetrataconunacantidad
estequiomtricadeNaHSO3(s).Acontinuacinseaadealamezcladelareaccinanteriorotra
cantidadestequiomtricadeNaIO3(aq)paraproducirlasegundareaccin.Sepide:
a)Ajustarlasdosreaccionesredox.
La ieaccion |1j
S (BS0
S
+ B
2
0 S0
4
2
+ S B
+
+ 2 e
) oxiuacion
I0
S
+ 6 B
+
+ 6 e
+ S B
2
0) ieuuccion

3HSO
3
+IO
3
3SO
4
2
+I
+3H
+
La ieaccion |2j
S (2 I
I
2
+ 2 e
) oxiuacion
2 I0
S
+ 12 B
+
+ 1u e
I
2
+ 6 B
2
0) ieuuccion

10I
+2IO3
+12H
+
6I2+6H2O
b)Elpotencialestndardelareaccin[2]indicandoquespeciesereduceyculseoxida.
Datos:E(IO3
/I2)=1,2V;E(I2/I
)=0,535V.
La especie que sereduce es el IO
3
(oxiuante) y la especie que seoxida es el I
(ieuuctoi).
El potencial estnuai paia la ieaccion |2j es:

c)LamasadeNaHSO
3
(s)quehacefaltaaadirenlaprimeraetapa.
Llamanuo a la uisolucion ue NaI0
S
ue concentiacion 1u gL, la cantiuau ue soluto
conteniua en 1u mL ue uicha uisolucion es:

Relacionanuo NaI0S con NaBS0S:

d)ElvolumendedisolucindeNaIO
3
queesnecesarioaadirenlasegundaetapa.
Reaccion |2j
1u I
+ 2 I0S
+ 12 B
+
6 I2 + 6 B20

V 0,665 = = = =

535 , 0 - 2 , 1 E - E E - E E
) /I (I
) /I (IO
nodo
ctodo
cel
2 2 3
3
NaIO
D
3
4
3
3
NaIO
3
NaIO
NaIO mol 10 5,05
NaIO g 198
NaIO mol 1
D mL 1000
NaIO g 0 1
D mL 10
3
3

=
3
NaHSO g 0,16 =
3
3
3
3
3
4
NaHSO mol 1
NaHSO g 104
NaIO mol 1
NaHSO mol 3
NaIO mol 10 5,05
etapa) (2 NaIO mol 10 1,01
I mol 10
NaIO mol 2
NaIO mol 1
I mol 1
NaIO mol 10 5,05
3
4 3
3
3
4
=

1u2

e)Razonarsienlasegundareaccinlaentropaaumentaodisminuye.
Como se obseiva en la ieaccion |2j
I
(aq) + I0
S
(aq) I
2
(s) + B
2
0 (l)
se foima un soliuo, luego la entropa ue la ieaccion disminuye.
f)CalcularGdelareaccin[2]indicandoelsignificadodeestavariable.
(F=96500C/mol)
Aplicanuo:

u iepiesenta la fiaccion ue eneigia uel sistema que pueue sei conveitiua en tiabajo til.
g)CalcularG
f
delaespecieIO
3
enKJ/mol.
Datos:GfI
(aq)=51,57kJ/mol;GfH2O(l)=237,1kJ/mol.
Reaccion |2j
1u I
(aq) + 2 I0S
(aq) 6 I2 (s) + 6 B20 (l)

La vaiiacion ue eneigia libie ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las eneigias libies ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos:

Se obtiene, .
(O.Q.N.Luarca2005)
3
NaIO
D mL 2 =
3
NaIO
3
3
3
3
4
NaIO g 10
D mL 0 1
NaIO mol 1
NaIO g 198
NaIO mol 10 1,01
3
kJ -641,7 = = =
J 10
kJ 1
V 0,665
mol
C
96500 mol 10 - E F n - G
3

r
G G G ) (reactivos
f
) (productos
r
=
-
O H mol
kJ 237,1 -
O H mol 6 kJ 7 , 641 -
2
2

I mol
kJ 57 , 51 -
I mol 0 1 + ) (IO G IO mol 2
3
f 3
kJ/mol -132,6 =

) (IO G
3
f

1uS

38. El SO
3
(g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en SO
2
(g) y O
2
(g),
establecindoseunequilibrio.Enunrecipientede20litrosa127Cseintroducen4molesdeSO
3
producindoseunadisociacindel30%.Sepide:
a)Lasconcentracionesmolaresdecadagasenelequilibrio.
El S0
S
se uisocia segn el equilibiio:
2 S0
S
(g) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g)
Planteanuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, H:
S0S S02 02
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
n
n
foimauos
n V n
nequilibiio n (1 ) n V n
Las concentiaciones en el equilibiio son:

b)Lapresintotalyparcialdecadagas.
Dato:R=0,082atmLmol
1
K
1
.
Poi meuio ue la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se calcula la piesion total ue la mezcla
en el equilibiio:

Los moles ue caua componente en el equilibiio son:

Aplicanuo la ley ue Balton ue las piesiones paiciales:

M 0,14 = =
= ) 3 , 0 - 1 (
L 20
mol 4
V
) - 1 ( n
] SO [
3
M 0,06 = =
= 3 , 0
L 20
mol 4
V
n
] SO [
2
M 0,03 = =
= 3 , 0
L 20
mol 4
2
1
V
n
2
1
] O [
2
atm 7,54 = = K ) 273 + 127 (
molK
atmL
082 , 0
L
mol
) 03 , 0 + 06 , 0 + 14 , 0 ( p
mol 8 , 2 L 20
L
mol
14 , 0 n
3
SO
= =
mol 2 , 1 L 20
L
mol
06 , 0 n
2
SO
= =
mol 6 , 0 L 20
L
mol
03 , 0 n
2
O
= =
atm 4,59 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,8 2
atm 54 , 7 py p
3 3
SO SO
atm 1,97 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,2 1
atm 54 , 7 py p
2 2
SO SO
atm 0,98 = = =
0,6 + 2 , 1 + 2,8
,6 0
atm 54 , 7 py p
2 2
O O

1u4

La piesion total ue la mezcla es:
p
t
= 4,S9 + 1,97 + u,98 = 7,45atm
c)LasconstantesK
c
yK
p
a127C.
La constante Kc:

La constante K
p
:

d)Siestandolamezclaenequilibriosereduceelvolumendelsistemahastaunterciodesuvalor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada
unadelasespeciesenelnuevoequilibrio?
Segn Boyle, al ieuucii el volumen a un teicio uel valoi inicial (2uS = 6,67 L) la piesion se
hace el tiiple. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei el sistema se uesplaza en el sentiuo
en el que uisminuya el nmeio ue molculas ue gas paia que asi uisminuya la piesion. El
equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue S0
S
.
La nueva tabla ue moles es:
S0S S02 02
n
inicial
2,8 1,2 u,6
n
tiansfoimauo
x V x
n
foimauo
x
n
equilibiio
2,8 + x 1,2 x u,6 V x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kc:

Como se obseiva, se tiata se obtiene un polinomio ue giauo S, en el que una solucion
aceptable es x = u,Su8 mol.
Las nuevas concentiaciones en el equilibiio cuanuo v = 6,67 L son:

3
5,5110
= = =
2
2
2
3
2
2
2
c
0,14
0,03 06 , 0
] SO [
] O [ ] SO [
K
0,181 = = =
2
2
2
SO
O
2
SO
p
4,59
0,98 1,97
) (p
) (p ) (p
K
3
2 2
) 67 , 6 ( x) + 2,8 (
) x 0,5 - 6 , 0 ( x) - 1,2 (
5,5110
2
2
3
=
M 0,4662 = =
L 6,67
mol 0,308) + ,8 2 (
] SO [
3
M 0,1338 = =
L 6,67
mol 0,308) - 2 , 1 (
] SO [
2
M 0,0669 = =
L 6,67
mol 0,154) - 6 , 0 (
] O [
2

1uS

e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin
tengalugardeformaespontnea.
Tenienuo en cuenta la ecuacion: u = B TS
la ieaccion ue uisociacion sei espontnea cuanuo u < u. Como la ieaccion es enuotimica
B > u, y auems S > u, ya que aumenta el nmeio ue moles ue gas (n
gas
> u), entonces el
pioceso sei espontneo siempie que:

f)Deducirelordendereaccinapartirdelossiguientesdatos:
Si la concentracin de SO
3
aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de
SO
2
yO
2
)lavelocidaddereaccindisminuyealamitad.
Si la concentracin de SO
2
aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de
SO
3
yO
2
)lavelocidaddereaccinaumentacuatroveces.
SilaconcentracindeO
2
aumenta4veces(manteniendoconstanteslasconcentracionesdeSO
3
ySO
2
)lavelocidaddereaccinnocambia.
La ecuacion geneial ue velociuau uel pioceso es:
i = k |S0
S
j
x
|S0
2
j
y
|0
2
j
z

Caso 1: V i = k |4 S0Sj
x
|S02j
y
|02j
z

Relacionanuo el caso 1 con la ecuacion geneial se obtiene x=
Caso 2: 4 i = k |S0
S
j
x
|4 S0
2
j
y
|0
2
j
z

Relacionanuo el caso 2 con la ecuacion geneial se obtiene y=1
Caso S: i = k |S0
S
j
x
|S0
2
j
y
|4 0
2
j
z

Relacionanuo el caso S con la ecuacion geneial se obtiene z=0
El oiuen ue ieaccion es: (x + y+ z) = (V + 1 + u) =
g)DibujelasestructurasdeLewisdelosxidosdeazufre,indicandoyjustificandolageometra
moleculardecadaunodeellos.
S0
2

S0S

Be acueiuo con mouelo ue iepulsiones ue paies ue electiones ue la capa ue valencia
(NRPECv) que uice que uichos paies ue electiones ueben uisponeise lo ms sepaiauos
posible con el fin ue minimizai la iepulsion entie ellos.
El SO2 posee una foima geomtiica que se coiiesponue con una estiuctuia uel tipo AX2E1
(A = tomo cential, X = liganuo uniuo al tomo cential, E = pai solitaiio sobie el tomo
cential), que tiene un nmeio estiico ue 2 + 1 = S. Con ese nmeio estiico le coiiesponue
una uistiibucion tiiangulai ue liganuos y paies solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al
existii un pai solitaiio sobie el tomo cential, la geometramolecular es angular.
S
H
T
>
: :
:
: : :
:
:
: O :
:
: :
:
:
: O :
:
: :
:
:
: O :
:
:
:
:
:
:

1u6

El SO3 posee una foima geomtiica que se coiiesponue con una estiuctuia uel tipo AXSEu
que tiene un nmeio estiico ue S + u = S. Con ese nmeio estiico le coiiesponue una
uistiibucion tiiangulai ue liganuos y paies solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii
ningn pai solitaiio sobie el tomo cential, la geometramolecular es triangular.
(O.Q.N.Luarca2005)

1u7

39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (19051993), recibi el premio Nobel de
FisiologayMedicinaporsucontribucinaldesciframientodelcdigogentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una
equivalenciaentrelosnucletidosdelARNylosaminocidosquecomponenlasprotenas.Esun
cdigouniversalqueestorganizadoentripletesocodones,deformaquecadaaminocidoest
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes
(adenina,A;citosina,C;guanina,Gyuracilo,U)yquesucombinacinengruposde3genera64
tripletesdiferentesquecodifican20aminocidos,elcdigogenticoestdegenerado:unmismo
aminocidopuedeestarcodificadopormsdeuntriplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado protenas que contienen
216aminocidosdiferentes,queloscidosnucleicosestnformadospor5nucletidosdiferentes
yqueelcdigogenticoestorganizadoentripletes.Bastarcon5nucletidosdiferentespara
codificarlos216aminocidos?
Existen S nucleotiuos uifeientes y el couigo gentico est oiganizauo en tiipletes, poi lo que S
nucleotiuos couifican un aminociuo. Poi tanto, tenuiiamos S
S
= 12S tiipletes uifeientes. Si
tenemos 216 aminociuos uifeientes, el nmeio ue tiipletes es infeiioi al ue aminociuos, poi
lo que con5nucletidosnopodramoscodificarlos216aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido
fosforilasa),quecatalizalasntesisdeARN,molculaintermediariaentreelADNylasprotenas.
DadoelsiguientefragmentodeADN:
3TACGATAATGGCCCTTTTATC5
5ATGCTATTACCGGGAAAATAG3
b1)Deducir lasecuenciade ribonucletidos delARN mensajero(ARNm) que se obtiene de cada
unadelashebrasdeADN,teniendoencuentaquelasntesisdeARNmseproduceenladireccin
53yqueelapareamientodebasesesAU,TAyCG.
ARNm5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG3
S TACuATAATuuCCCTTTTATC S
S ATuCTATTACCuuuAAAATAu S
ARNm3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC5
b2)ApartirdelassecuenciasdeARNmobtenidasenelapartadoanterioryutilizandoelcdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 53, que al extremo 5 le
correspondeelextremoaminoterminal(NH2)yal3,elcarboxiterminal(COOH).
ARNm S A0uC0A00ACCuuuAAAA0Au S
Polipptido NH
2
MetLeuLeuProGlyLysCOOH

ARNm S 0ACuA0AA0uuCCC0000A0C S
Polipptido COOHArgSerPheLeuNH2

1u8

b3)EnlasntesisdelARNm,unadelashebrasdeADNactacomomoldeysetranscribe(hebra
codificadora),mientrasquelaotraactacomohebraestabilizadora.Sabiendoquelasecuencia
deADNpropuestasetraduceaunpolipptidode6aminocidos,escribirelpolipptidocorrecto
eindicarculeslahebradeADNquesetranscribe.
El polipptiuo coiiecto es:
NH
2
MetLeuLeuProGlyLysCOOH
Poi tanto, la hebia que acta como molue y que se tiansciibe es:
3TACGATAATGGCCCTTTTATC5
Hhebia que se tiansciibe
S ATuCTATTACCuuuAAAATAu S
Cdigogentico
Primerabase
Segundabase Tercerabase
U C A G
U
U Phe Phe Leu Leu
C Ser Ser Ser Ser
A Tyr Tyr STOP STOP
G Cys Cys STOP Trp
C
U Leu Leu Leu Leu
C Pro Pro Pro Pro
A His His Gln Gln
G Arg Arg Arg Arg
A
U Ile Ile Ile Met
C Thr Thr Thr Thr
A Asn Asn Lys Lys
G Ser Ser Arg Arg
G
U Val Val Val Val
C Ala Ala Ala Ala
A Asp Asp Glu Glu
G Gly Gly Gly Gly
Codniniciacin:AUG
Codonesfinalizacin:UAA,UAG,UGA
Cdigosaminocidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cistena; Trp: triptfano; Pro:
prolina; His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr:
treonina;Asn:asparragina;Lys:lisina;Val:valina;Ala:alanina;Asp:aspartato;Glu:glutamato;
Gly:glicina
(O.Q.N.Luarca2005)

1u9

40.Considreseelsiguienteequilibrioqumico,a1259,15K:
H
2
(g)+CO
2
(g)H
2
O(g)+CO(g)
r
H=51,5kJmol
1
a)Expliqueelefectoquetendransobredichoequilibriolossiguientesefectos:
a1)Unadisminucindelatemperatura: sedesplazaaladerecha.
;sedesplazaalaizquierda.
nosealtera.
nopuedesaberseconestosdatos.
a2)Unaumentodelvolumen: sedesplazaaladerecha.
sedesplazaalaizquierda.
;nosealtera.
a3)Unaumentodelapresin: sedesplazaaladerecha.
;nosealtera.
a4)Lapresenciadeuncatalizador: sedesplazaaladerecha.
;nosealtera.
b) Si se mezclan 1 mol de H2
y 1 mol de CO2, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el

anlisisrevelaquelamezclacontiene0,557moldeH2Oy0,557moldeCO.Culseraelvalorde
la constante de equilibrio? Tendra el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
CO2 H2 CO H2O
ninicial 1 1
n
transformado
x x
n
formado
x x
n
equilibrio
1 x 1 x x x
Si la mezcla en equilibiio contiene u,SS7 moles ue B
2
0 y ue C0:
x = u,SS7 mol 1 x = u,44S mol C0
2
y B
2

c
:

Si uescienue la tempeiatuia hasta 9S8 K, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
aumente la tempeiatuia, es uecii, en el sentiuo en el que se uespienua caloi, hacia la izquieiua
(foimacion ue B
2
y C0
2
).
1,58 =
= =
2
2
2 2
2
c
L V
mol 443 , 0
L V
mol 557 , 0
] [H ] [CO
O] [H [CO]
K

11u

Poi este motivo, las cantiuaues ue B2 y C02 se hain mayoies y las ue B20 y C0 menoies. La
constante ue equilibiio uisminuye.
0tia foima ue calculailo es meuiante la ecuacion ue vant Boff:


Se obtiene, .
c) Explique cualitativa, y cuantitativamente, qu ocurrirasi se mezclasen 3 molde CO2
y 1mol
deH2,a1259,15K.Culseralacomposicindelamezclaenelequilibrio?
CO2 H2 CO H2O
n
inicial
S 1
n
transformado
x x
n
formado
x x
nequilibrio S x 1 x x x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kc:

La mezcla en equilibiio est foimaua poi:
0,810moldeCOy0,810moldeH2O
(S u,81u) mol = 2,190molCO2
(1 u,81u) mol = 0,190molH
2

d) Si la reaccin se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la
entalpa de activacin fuera, H = 58,3 kcalmol
1
, represente grficamente el perfil de la
reaccin.Calculelaentalpadeactivacindelareaccininversa.

=
2 1
p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
=
958
1
-
1259,15
1
8,314
51500
1,58
K
ln
2
p
0,337 K
2
p
=
V
x - 1
V
x - 3
V
x
58 , 1
2
=
=

111

La iepiesentacion gifica
coiiesponuiente a las eneigias ue
activacion ue la ieaccion
piopuesta, tenienuo en cuenta
que se tiata ue un pioceso
enuotimico, es la siguiente:
Como se obseiva:
Bieaccion = EA (uiiecta) EA (inveisa)
S1,S k} = S8,S k} EA (inveisa)
Se obtiene, E
A(inversa)
=6,8kJ
(O.Q.N.Vigo2006)
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
E E
A A (inversa) (inversa)
= ? kJ = ? kJ
H H = 51,5 kJ = 51,5 kJ
CO + H CO + H
2 2
O O
CO CO
2 2
+ H + H
2 2
E E
A A (directa) (directa)
= 58,3 kJ = 58,3 kJ
CO CO
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
(g) (g) CO CO (g) (g) + H + H
2 2
O O (g) (g)
Complejo Complejo
Activado Activado
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
E E
A A (inversa) (inversa)
= ? kJ = ? kJ
H H = 51,5 kJ = 51,5 kJ
CO + H CO + H
2 2
O O
CO CO
2 2
+ H + H
2 2
E E
A A (directa) (directa)
= 58,3 kJ = 58,3 kJ
CO CO
2 2
(g) (g) + H + H
2 2
(g) (g) CO CO (g) (g) + H + H
2 2
O O (g) (g)
Complejo Complejo
Activado Activado

112

41.Elcidofrmico,HCO
2
H,tieneunaconstantededisociacin,K
a
=2,010
4
a)CalculeelpK
a
delcidofrmico.
El pKa ue un ciuo se uefine como:
pK
a
= log K
a

Poi tanto:
pKa = log 2,u1u
4
= 3,70
b)CuleselpHdeunadisolucinacuosa0,10Mdecidofrmico?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel ciuo foimico en uisolucion acuosa
es:
BC0
2
B (aq) + B
2
0 (l) BC0
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
HCO2H HCO
2
H3O
+
c
inicial
u,1u
c
transformado
x
c
formado
x x
cequilibrio u,1u x x x
La expiesion ue la constante Ka es:

Sustituyenuoen la expiesion ue la constante:

Aplicanuo el concepto ue pB:
pB = log |B
S
0
+
j = log (4,S71u
S
) = 2,36
c)Siseaaden4litrosdeaguaa1litrodeestadisolucin,culserelnuevovalordelpH?
Bespus ue aauii 4 L ue B20 a la uisolucion anteiioi, suponienuo volmenes auitivos, la
nueva concentiacion ue la uisolucion es:

Pioceuienuo ue foima iuntica al apaitauo anteiioi, las concentiaciones ue touas las especies
en el equilibiio son:
HCO2H HCO
2
H3O
+
c
equilibrio
u,u2 x x x
Sustituyenuoen la expiesion ue la constante:

H] [HCO
] O [H ] [HCO
K
2
3 2
a
+
=
M 10 4,37 ] O [H x obtiene se
x - 10 , 0
x
10 0 , 2
3
3
2
4 +
= = =
M 02 , 0
M 0,10 H HCO L 1
H HCO mol 0,10
disolucin L 5
M 0,10 H HCO L 1
c
2
2 2
= =
M 10 90 , 1 ] O [H x obtiene se
x - 10 , 0
x
10 0 , 2
3
3
2
4 +
= = =

11S

pB = log |B
S
0
+
j = log (1,9u1u
S
) = 2,72
d)Siseaaden5mLdesosa1,0M,a20mLdeunadisolucin0,50Mdecidofrmicoculser
elpHdeladisolucinobtenida?
Si se aaue uisolucion ue Na0B tiene lugai la ieaccion cuya ecuacion quimica es:
BC02B (aq) + Na0B (aq) NaBC02 (aq) + B20 (l)
El pB uespus ue la ieaccion uepenue ue cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmeio ue moles ue ambos ieactivos es:

Como se obseiva, la ielacion molai BC0
2
BNa0B es mayoi que 1, lo cual quieie uecii que
reactivolimitante es el NaOH y que sobia BC0
2
B. Auems se foima NaBC0
2
, poi tanto, en el
punto final se tiene una mezcla foimaua poi un ciuo ubil (BC0
2
B) y una sal ue uicho ciuo
(NaBC02), es uecii, una uisolucion iegulauoia ciua.
Las concentiaciones ue las uisoluciones iesultantes son:

Las ecuaciones coiiesponuientes a las ieacciones ue las sustancias en la uisolucion son:
BC02B (aq) + B20 (l) BC02
(aq) + BS0
+
(aq)
NaBC0
2
(aq) + B
2
0 (l) BC0
2
(aq) + Na
+
(aq)
Llamanuo C
ciuo
a la concentiacion inicial ue la uisolucion ue BC0
2
B y c
sal
a la concentiacion
inicial ue la uisolucion ue NaBC0
2
, la tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
HCO
2
H HCO
2
H
3
O
+
c
inicial
C
ciuo
C
sal

c
transformado
x
cformado x x
cequilibrio C
ciuo
x Csal + x x
El BC02B es un ciuo ubil que est poco uisociauo:
x << Cciuo y x << Csal
poi tanto:
(Cciuo x) Cciuo y (Csal + x) Csal
H HCO mol 0,01
M 0,5 H HCO mL 10
H HCO mol 0,5
M 0,5 H HCO mL 20
2
2
3
2
2
=
NaOH mol 0,005
M 1,0 NaOH mL 10
NaOH mol 1,0
M 1,0 NaOH mL 5
3
=
1
NaOH mol 5 00 , 0
H HCO mol ,01 0
2
>
M 0,2
disolucin L 10 25
H HCO mol 0,005) - (0,01
3 -
2
=
M 0,2
NaOH mol 1
NaHCO mol 1
disolucin L 10 25
NaOH mol 0,005
2
3 -
=

114

Tenienuo en cuenta ambas apioximaciones, la expiesion ue la constante ue equilibiio queua
como:


pB = log |B
S
0
+
j = log (2,u1u
4
) = 3,70
e) Si a la disolucin del apartado 4, se le aaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, cul ser el nuevo
valordelpH?Escribirelequilibrioqueseproduce.
Si se aaue uisolucion ue Na0B tiene lugai la ieaccion cuya ecuacion quimica es:
BC02B (ac) + Na0B (aq) NaBC02 (aq) + B20 (l)
El pB uespus ue la ieaccion uepenue ue cules sean las sustancias existentes en ese punto.
El nmeio ue moles ue ambos ieactivos es:

Como se obseiva, la ielacion molai BC0
2
BNa0B es igual 1, lo cual quieie uecii que se tiata
ue cantiuaues estequiomtiicas, es uecii, que ambos ieactivos se consumen totalmente y que
no sobia naua. La nica sustancia piesente en la uisolucion es NaBC02 cuya concentiacion es:

Las ecuaciones coiiesponuientes a las ieacciones ue las sustancias en la uisolucion son:
NaBC0
2
(aq) + B
2
0 (l) BC0
2
(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B20 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B (K
b
= ).
Na
+
(aq) + 2 B
2
0 (l) Na0B (aq) + B
S
0
+
(aq)
El valoi ue su constante ue ionizacion ciua es:

Si el valoi ue la constante es u quieie uecii que la ieaccion no tiene lugai.
H] [HCO
] O [H ] [HCO
K
2
3 2
a
+
=
M 10 0 , 2 ] O [H x obtiene se ] O [H
2 , 0
0,2
10 0 , 2
4
3 3
4 + +
= = =
H HCO mol 0,01
M 0,5 H HCO mL 10
H HCO mol 0,5
M 0,5 H HCO mL 20
2
2
3
2
2
=
NaOH mol 0,01
M 1,0 NaOH mL 10
NaOH mol 1,0
M 1,0 NaOH mL 10
3
=
1
NaOH mol 01 , 0
H HCO mol ,01 0
2
=
M 0,333
NaOH mol 1
NaHCO mol 1
disolucin L 10 30
NaOH mol 0,01
2
3 -
=
0
10
(NaOH) K
K
) (Na K
14
b
w
a
=
= =

+

11S

HCO
2
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0

2
B (K
a
> u).
BC02
(aq) + B20 (l) BC02B (aq) + 0B
(aq)
El valoi ue su constante ue ionizacion bsica es:

Se tiata ue una hiuiolisis bsica, y la tabla ue concentiaciones coiiesponuiente es:
HCO2
HCO2H OH
cinicial u,SSS
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
u,SSS x x x
La constante ue ionizacion bsica coiiesponuiente es:


Aplicanuo el concepto ue p0B:
p0B = log |0B
j = log (4,u81u
6
) = S,S9
pB = 14 p0B = 14 S,S9 = 8,61
(O.Q.N.Vigo2006)
11
4
14
2 a
w
2 b
10 0 , 5
10 2,0
10
H) (HCO K
K
) (HCO K

= = =
] [HCO
] [OH H] [HCO
K
2
2
b

=
M 10 08 , 4 ] [OH x obtiene se
x 333 , 0
x
10 0 , 5
6
2
11
= =
=

116

42. El diazometano, CH
3
N=NCH
3
, se descompone en etano, CH
3
CH
3
, y nitrgeno, N
2
. Si la
presininiciales360mmHgy,transcurridos400s,asciendea363,6mmHg.
a)Culeslafraccindediazometanodescompuesta?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uescomposicion uel uiazometano es:
CB
S
N=NCB
S
(g) CB
S
CB
S
(g) + N
2
(g)
Las piesiones son:
CB
S
N=NCB
S
CB
S
CB
S
N
2
p (t = u) S6u
p (t = 4uu) S6u x x x
Be acueiuo con la ley ue Balton ue las mezclas gaseosas, la piesion total paia t = 4uu s es:

Sustituyenuo las piesiones uauas:
S6S,6 = (S6u x) + x +x
Se obtiene, x = S,6 mm Bg.
La fiaccion ue uiazometano uescompuesta viene uaua poi la ielacion entie las piesiones ue
uiazometano tiansfoimauo al cabo ue 4uu s y la piesion inicial:

b)Calculelaconstantedevelocidaddelareaccindedescomposicin,supuestadeprimerorden.
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una cintica ue piimei oiuen es:

En este caso:


c)Culeselperiododevidamedia,t,deldiazometano?
El peiiouo ue viua, tV, es el tiempo que tianscuiie hasta la muestia inicial, Au, se hace la mitau,
Au2.
Aplicauo a la ecuacion ue velociuau:

2 3 3 3 3
N CH - CH CH - N N - CH
p + p + p p
=
=
1% = =
=
=
01 , 0
Hg mm 360
Hg mm 3,6
(inicial) p
ado) (transform p
3 3
3 3
CH - N N - CH
CH - N N - CH
t k -
] [A
[A]
ln
0
=
t k -
) p (
p
ln
0 CH - N N - CH
CH - N N - CH
3 3
3 3
=
=
=
1 5
s 10 2,5 k

= = obtiene se 400 k -
360
3,6) - 360 (
ln
0
0
t k -
] [A
/2] [A
ln =

117

La ecuacion iesultante es:


(O.Q.N.Vigo2006)
k
2 ln
t
=
s 10 2,8
4
= =
5
10 2,5
2 ln
t

118

43.Teniendoencuentaqueenlaestructuramoleculardelbenceno,todoslostomosdecarbono
sonequivalentes,(ejedesimetradeordenseis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C
6
H
4
Cl
2
?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Qusimetraconservacadaismero?
Bay S isomeios:

1,2uicloiobenceno 1,Suicloiobenceno 1,4uicloiobenceno
6
H
3
Cl
3
?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culeseldemayorsimetra?
Bay S isomeios:

1,2,S
tiicloiobenceno
1,2,4
tiicloiobenceno
1,S,S
tiicloiobenceno
6
H
2
Cl
4
?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culeseldemayorsimetra?
Bay 2 isomeios:

1,2,S,4
tetiacloiobenceno
1,2,S,S
tetiacloiobenceno
a4) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6HCl5?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culessuordendesimetra?

C-H
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
H-C

C-Cl
C
C-H
C
Cl
H
H-C
H-C

C-H
C
C-H
C
Cl
Cl
H-C
H-C

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
H-C

C-H
C
C-Cl
C
Cl
Cl
H-C
H-C

C-Cl
C
C-H
C
Cl
H
H-C
Cl-C

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
Cl
H-C
H-C

C-Cl
C
C-Cl
C
Cl
H
H-C
Cl-C

119

No piesenta isomeios ya que el tomo ue hiuiogeno pueue estai uniuo a cualquieia ue los
tomos ue caibono uel anillo.
a5) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6Cl6?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culessuordendesimetra?
No piesenta isomeios ya que touos los tomos uniuos a los tomos ue caibono ue anillo son
tomos ue cloio.
a6)Apartirdequorbitalesatmicosdebenserconstruidoslosorbitales delbenceno?
Be los oibitales 2p ue los tomos ue caibono.
b)Considreselamolculadelaldehdo:H
2
C=CHCH=O
b1)Quncleosatmicosseencuentranenelmismoplano?
Como se obseiva los ties tomos ue caibono

tienen geometiia tiiangulai uebiua a los
uobles enlaces, poi lo que la geometiia global
uel compuesto es plana lo que motiva que
touos los ncleos se encuentien en el mismo
plano.
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el
tomodeoxgeno?
La geometiia tiiangulai ue los tomos ue caibono viene ueteiminaua poi la hibiiuacion sp
2

que piesentan uichos tomos.
El tomo ue oxigeno al foimai un enlace uoble tambin piesenta hibiiuacion sp
2
.
b3)SiseadicionaunamolculadeH2sobreelenlaceC=C,qucompuestoseobtiene?Nombrey
dibjeselaestructuradelmismo.
La auicion ue una molcula ue B2 al enlace C=C hace que se foime un aluehiuo satuiauo. El
compuesto foimauo es el propanal cuya estiuctuia es:

b4)SiseadicionaunamolculadeH2sobreelenlaceC=O,Qucompuestoseobtiene?Nmbrese
ydibjeselaestructuradelmismo.
La auicion ue una molcula ue B
2
al enlace C=0 hace que se foime un alcohol insatuiauo. El
compuesto foimauo es el 2propen1ol cuya estiuctuia es:

C
C
H
H
C
H
O
H
H : C : C : C :: O
:
H
:
H
:
H
:
H
:
H
C :: C : C : OH
:
H
: :
H H
:
H
:
H

12u

e) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
EnergasMediasdeEnlace
Enlace Energa/kJmol
1
C=C 612
CC 348
C=O 743
C O 360
C H 413
OH 391
H H 436
Reaccion ue hiuiogenacion uel enlace C=C:
CB2=CBCB0 + B2 CBSCB2CB0
A la vista ue las estiuctuias anteiioimente expuestas y consiueianuo que las eneigias ue
enlaces son negativas (se uespienue eneigia al foimai un enlace y se absoibe paia iompeilo),
la vaiiacion ue entalpia asociaua a uicha ieaccion es:
B
i
= E
enlaces foimauos
E
enlaces iotos
=
= (2 ECC + 6 ECB + EC=0) (ECC + 4 ECB + EC=0 + EC=C + EBB) =
= (ECC + 2 ECB) (EC=C + EBB) =
= |(S48) + 2(41S)j |(612) + (4S6)j = 126kJ
Reaccion ue hiuiogenacion uel enlace C=0:
CB
2
=CBCB0 + B
2
CB
2
=CBCB
2
0B
A la vista ue las estiuctuias anteiioimente expuestas y consiueianuo que las eneigias ue
enlaces son negativas (se uespienue eneigia al foimai un enlace y se absoibe paia iompeilo),
la vaiiacion ue entalpia asociaua a uicha ieaccion es:
Bi = Eenlaces foimauos Eenlaces iotos =
= (E
CC
+ S E
CB
+ E
C=C
+ E
C0
+ E
0B
) (E
CC
+ 4 E
CB
+ E
C=0
+ E
C=C
+ E
BB
) =
= (E
CB
+ E
C0
+ E
0B
) (E
C=0
+ E
BB
) =
= |(41S) + (S6u) + (S91)j |(74S) + (4S6)j = 15kJ
(O.Q.N.Vigo2006)

121

44.Unamuestradeunhidrocarburo,quepes25,93mgyocupaba11,25cm
3
a25Cy1atm,se
mezcl con 102,5 cm
3
de oxgeno en las mismas condiciones. Se hizosaltar una chispay,tras la

combustin,elgasresidualresultantefueunamezcladeoxgenoydixidodecarbono,ocupando
unvolumende80cm
3
,enlasmismascondicionesdepresinytemperaturaquelamezclainicial.
Al pasar la mezcla gaseosa a travs de un absorbente, que elimin totalmente el dixido de
carbono,elvolumenseredujoa35cm
3
.
a) Calcule la composicin molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa
resultantedelacombustin.
La mezcla inicial est foimaua poi:
11,2S cm
S
hiuiocaibuio y 1u2,S cm
S
ue 02. Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla
gaseosa la composicion volumtiica coinciue con la composicion molai. Poi tanto, la
composicion molai poicentual ue la mezcla inicial es:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel hiuiocaibuio es:

La mezcla gaseosa iesultante est foimaua poi C0
2
y el 0
2
sobiante y tenienuo en cuenta que
al pasai sta poi un absoibente se elimina el C0
2
se pueue esciibii que:

La composicion molai poicentual ue la mezcla sobiante es:

b)Calculelacantidaddeaguaformada.
El nmeio ue moles ue 02 consumiuos ueteimina la cantiuau ue B20 foimaua:

ro hidrocarbu 9,89% = 100
O cm 5 , 102 + ro hidrocarbu cm 25 , 11
ro hidrocarbu cm 25 , 11
2
3 3
3
2
O 90,11% = 100
O cm 5 , 102 + ro hidrocarbu cm 25 , 11
O cm 5 , 102
2
3 3
2
3
(l) O H
2
y
+ (g) CO x (g) O
4
y
+ x + (g) H C
2 2 2 y x

3
(sobrante) O CO
cm 0 8 V + V
2 2
=
3
(sobrante) O
cm 35 V
2
=
3
CO
cm 45 35 - 0 8 V
2
= =
2
CO 56,25% = 100
O cm 35 + CO cm 45
CO cm 45
2
3
2
3
2
3
2
O 43,75% = 100
O cm 35 + CO cm 45
O cm 35
2
3
2
3
2
3
(total) O (sobrante) O (gastado) O
2 2 2
V V + V =
3
(gastado) O
cm 5 , 67 35 - 5 , 102 V
2
= =
O) H para (gastado O ) CO para (gastado O (gastado) O
2 2 2 2 2
V - V V =

122

Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue 02 gastauo paia foimai B20 y la
masa ue sta es:

c)Hallelafrmulamoleculardelhidrocarburo.
El nmeio ue moles ue C0
2
foimauos es:

La ielacion entie el nmeio ue moles ue C02 y ue B20 foimauo peimite obtenei la ielacion
molai entie C e B:

La foimula empiiica uel hiuiocaibuio es (CH
2
)
n
.
Paia obtenei el valoi ue n es necesaiio calculai la masa molai ue hiuiocaibuio. Consiueianuo
compoitamiento iueal:

La foimula moleculai uel hiuiocaibuio es C4H8.
d)Propongacuatrocompuestosquerespondanadichafrmula.

1buteno 2buteno

2metilpiopeno
(isobuteno)

ciclobutano

metilciclopiopano
(O.Q.N.Crdoba2007)
3
O) H para (gastado O
cm 22,5 5 4 - 5 , 67 V
2 2
= =
mol 10 21 , 9
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082
L 10 22,5 atm 1
n
4
3
O
2

= =
O H mol 10 1,84
O mol 1
O H mol 2
O mol 10 21 , 9
2
3
2
2
2
4
=
O H g 0,033
2
=
O H mol 1
O H g 18
O H mol 10 84 , 1
2
2
2
3
mol 10 84 , 1
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082
L 10 45 atm 1
n
3
3
CO
2

= =
C mol 1
H mol 2
C mol 1
CO mol 1
O H mol 1
H mol 2
CO mol 10 1,84
O H mol 10 1,84
2
2
2
3
2
3
=
1
3
3
r
mol g 3 , 56
L 10 25 , 11 atm 1
K ) 25 + 273 (
K mol
L atm
0,082 g 10 93 , 25
M

= =
4
H mol 1
H g 1
H mol 2 +
C mol 1
C g 12
C mol 1
g 3 , 56
n = =
CH -CH -CH=CH
3 2 2
CH -CH=CH-CH
3 3
CH =C-CH
2 3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH-CH
3
CH
2
CH
2

12S

45.Seintroduce1moldePCl
5
enunacmaravacaestablecindoseelequilibrioa250Cy2atm.
Elgasenelequilibriocontiene40,7%deCl
2
envolumen.
a)Culessonlaspresionesparciales,expresadasenbar,dePCl
5
yPCl
3
enelequilibrio?
Dato:1atm=1,013bar.
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio es:
PCl
S
(g) PCl
S
(g) + Cl
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai lo que peimite obtenei la coiiesponuiente fiaccion molai.
Poi tanto, segn la estequiometiia ue la ieaccion, las fiacciones molaies ue la mezcla en
equilibiio son:

Be acueiuo con la ley ue Balton ue las mezclas gaseosas:

b)CalculeKp
a250C.

c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,
calcule:
c1)El%dePCl5
quesedisociarenelequilibrio.
La tabla ue moles en el equilibiio es:
PCl
S
PCl
S
Cl
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
n
nfoimauos n n
nequilibiio n n n n
n
t
= n n + n + n = n (1 + )
Be acueiuo con la ley ue Balton expiesion ue K
p
pueue esciibiise como:

407 , 0 y y
3 2
PCl Cl
= =
186 , 0 ) y + y ( - 1 y
3 2 5
PCl Cl PCl
= =
bar 0,825 = = = = 407 , 0
atm 1
bar 1,013
atm 2 y p p p
2 3 2
Cl PCl Cl
bar 0,377 = = = 186 , 0
atm 1
bar 1,013
atm 2 y p p
5 5
PCl PCl
1,78 = = =
) 0,186 (2
) 0,407 (2 ) 0,407 (2
p
p p
(atm) K
5
3 2
PCl
PCl Cl
p
2
2
PCl
PCl Cl
p
- 1
p
) + 1 ( n
) - (1 n
p
) + 1 ( n
n
p
) + 1 ( n
n
p

p
p p
K
5
3 2
= =

124

Sustituyenuo:

c2)LapresinparcialdeCl
2
enequilibriotrasaadir1moldePCl
3
.
Si a la mezcla en equilibiio se le aaue 1 mol ue PClS, ue acueiuo con el Piincipio ue Le
Chteliei, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el PClS aauiuo, es uecii,
hacia la foimacion ue PCl
S
.
Como inicialmente existia 1 mol ue PCl
S
y el giauo ue uisociacion es u,948 el nmeio ue moles
ue caua componente ue la mezcla es:

PCl
S
PCl
S
Cl
2
n
iniciales
u,uS2 1,948 u,948
n
tiansfoimauos
x x
nfoimauos x
nequilibiio u,uS2 + x 1,948 x u,948 x
n
t
= (u,uS2 + x) +(1,948 x) + (u,948 x) = 2,948 x
p
:

Se obtiene, x = u,u169 moles.
La piesion paicial uel Cl
2
es:

d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presin de 2
atmsferas y se eleva la temperatura a 487C, cul ser la nueva composicin de la mezcla en
equilibrio?(H=172,2kJmol
1
,eindependientedelatemperatura)
Dato:R=8,314kJmol
1
K
1
.
Pieviamente, meuiante la ecuacion ue vant Boff, es pieciso calculai el valoi ue la constante ue
equilibiio a la tempeiatuia ue 487C:

Sustituyenuo:
94,8% =
= obtiene se
- 1
2 , 0 78 , 1
2
2
mol 0,052 0,052 mol 1 n
5
PCl
= =
mol 0,948 0,948 mol 1 n
2
Cl
= =
mol 1,948 mol 1 + 0,948) mol 1 ( n
3
PCl
= =
=
x - 2,948
x + 0,052
x - 2,948
x - 0,948
x - 2,948
x - 1,948
0,2 78 , 1
atm 0,0635 = =
mol 0,0169) - (2,948
mol 0,0169) - (0,948
atm 2 , 0 p
2
Cl

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2

12S

Se obtiene, = 4,111u
S
.
Sustituyenuo en la expiesion ue Kp:

Alelevarlatemperatura y tiataise ue un pioceso enuotimico, ue acueiuo con el Piincipio
ue Le Chteliei, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la tempeiatuia, es
uecii hacia la foimacion ue PClS y Cl2 lo que hace que la constante ue equilibiio sea muy
elevaua. Poi este motivo, como se obseiva, el PClS se uisocia totalmente y no se alcanza el
equilibrio.
(O.Q.N.Crdoba2007)

=
87 4 + 273
1
-
250 + 273
1
314 , 8
10 2 , 172
78 , 1
K
ln
3
p
2
2
p
K
100% obtiene se
- 1
2 10 11 , 4
2
2
5

=

126

46.CalcularelpHde:
a)Unadisolucin(500mL)decidoactico(CH
3
COOH)0,1Mquecontiene2gdeacetatosdico
(NaCH
3
COO)y410
3
molesdecidoclorhdrico.
Datos:K
a
(CH
3
COOH)=1,810
5
;masamoleculardelNaCH
3
COO=82.
El BCl que contiene la mezcla ieacciona con el NaCB
S
C00 segn la siguiente ecuacion quimica:
BCl (aq) + NaCB
S
C00 (aq) NaCl (aq) + CB
S
C00B (aq)
Los moles ue NaCB
S
C00 son:

La ielacion molai BClNaCB
S
C00 es:

Lo que significa que el BCl es el ieactivo limitante que se consume totalmente y se foiman
41u
S
moles ue NaCl (sustancia que no se hiuioliza y que poi tanto no afecta al pB) y 41u
S

moles ue CB
S
C00B que se suman a los que contiene la uisolucion inicial. El iesultauo final es
una mezcla foimaua poi:

Lo que constituye una uisolucion iegulauoia ciua (se supone que la auicion ue cantiuaues no
afecta al volumen inicial ue Suu mL) cuyas concentiaciones son:

CB
S
C00B CB
S
C00

B
S
0
+
n
iniciales
u,1u8 u,u4u8
ntiansfoimauos x
nfoimauos x x
nequilibiio u,1u8 x u,u4u8 + x x
a
es:

Sustituyenuo:

|B
S
0
+
j = 4,7S1u
S
N pB = log (4,7S1u
S
) = 4,32
COO NaCH mol 10 44 , 2
COO NaCH g 82
COO NaCH mol 1
COO NaCH g 2
3
2
3
3
3

=
1
HCl mol 10 0 , 4
3
2
3
<
(fin)
3
2
(reac)
3
3
(ini)
3
2
COO NaCH mol 10 04 , 2 COO NaCH mol 10 ,0 4 - COO NaCH mol 10 44 , 2

=
(fin)
3
(for)
3
3
3
3
(ini)
3
COOH CH mol 054 , 0 COOH CH mol 10 ,0 4 +
COOH CH L 1
COOH CH mol 1 , 0
COOH CH L 5 , 0 =
M 0,0408
L 5 , 0
COO] [NaCH
3
2
3
= =

M 0,108
L 5 , 0
COOH CH mol 054 , 0
COOH] [CH
3
3
= =
COOH] [CH
] O [H ] COO [CH
K
3
3 3
a
+
=
M 10 75 , 4 x obtiene se
x) - (0,108
x ) x + 0408 , 0 (
10 8 , 1
5 5
= =

127

b) Una disolucin obtenida mediante la mezcla de 30 mL de H
3
PO
4
0,3 M con 40 mL de Na
3
PO
4
0,5Mydiluidaconaguaa100mL.
Datos:pK
1
=2,16;pK
2
=7,13;pK
3
=12,3.
El BSP04 es un ciuo ue acueiuo con la ecuacion:
B
S
P0
4
(aq) + B
2
0 (l) B
2
P0
4
(aq) + B
S
0
+
(aq)
El P0
4
S
pioceuente uel Na
S
P0
4
ue acueiuo con la ecuacion:
P0
4
S
(aq) + B
S
0
+
(aq) BP0
4
(aq) + B
2
0 (aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos es:
B
S
P0
4
(aq) + P0
4
S
(aq) B
2
P0
4
(aq) + BP0
4
2
(aq)
Las cantiuaues en moles ue los uos ieactivos son:

A la vista ue la ielacion anteiioi, el B
S
P0
4
es el ieactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue
P04
S
sobiante y las cantiuaues ue B2P04
y BP04
2
foimauas:
BSP04 P04
S
B2P04
BP04
2
ninicial 91u
S
91u
S

n
final
(2u 9) 1u
S
91u
S
91u
S

Se vuelve a tenei una ieaccion ciuobase entie el P04
S
sobiante (base) y el B2P04
foimauo
(ciuo) cuya ecuacion es:
B2P04
(aq) + P04
S
(aq) 2 BP04
2
(ac)

A la vista ue la ielacion anteiioi, el B
2
P0
4
es el ieactivo limitante que ueteimina la cantiuau

ue P04
S
sobiante y la cantiuau ue BP04

2
foimaua:
B2P04
P04
S
BP04
2

ninicial 91u
S
111u
S
91u
S

n
final
(11 9)1u
S
(9 + 29) 1u
S

La uisolucion final contiene iones P04
S
y BP04
2
, poi lo que paia calculai el pB se plantea el

siguiente equilibiio:
BP04
2
(aq) + B20 (l) P04

S
(aq) + BS0
+
(aq)
cuya constante es:
4 3
3
4 3
4 3
4 3
PO H mol 10 9
M 0,3 PO H L 1
PO H mol 3 , 0
M 0,3 PO H L 03 , 0

=

=
3
4
3
4 3
3
4
4 3
PO mol 10 20
M 0,5 PO Na L 1
PO mol 5 , 0
M 0,5 PO Na L 04 , 0
1
PO mol 10 0 2
PO H mol 10 9
3
4
3
4 3
3
<

1
PO mol 10 1 1
PO H mol 10 9
3
4
3
4 2
3
<


128

Aplicanuo logaiitmos y multiplicanuo poi (1) se obtiene la siguiente expiesion:

Sustituyenuo:

c)Unadisolucin10
5
MdeHBO
2
.
Dato:K
a
=6,410
10
.
Se tiata ue una uisolucion acuosa ue un ciuo muy ubil y uiluiuo poi lo que es necesaiio
tenei en cuenta los BS0
+
suministiauos poi el B20.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel BB0
2
viene uauo poi la siguiente ecuacion:
BB0
2
(aq) + B
2
0 (l) B0
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
cuya constante ue ionizacion es:

Anlogamente, paia el B
2
0 se tiene:
2 B
2
0 (l) B
S
0
+
(aq) + 0B
(aq)
Kw = |BS0
+
j |0B
j
El balance ue mateiia paia el BB0
2
es:
|BB0
2
j
u
= c = |B0
2
j + |BB0
2
j
El balance ue caigas (conuicion ue electioneutialiuau) es:
|BS0
+
j = |0B
j + |B02
j
Bel balance ue caigas y uel piouucto ionico uel B20 se obtiene:

Bel balance ue mateiia y la ecuacion anteiioi se obtiene:

uonue poi lo que se pueue apioximai sin gian eiioi que |BB02j c.
a
se obtiene:

] [HPO
] O [H ] PO [
K
2
4
3
3
4
3

+
=
] [HPO
] PO [
log + pK pH
2
4
3
4
3

=
11,17 = =
27
2
log + 3 , 12 pH
] [HBO
] O [H ] BO [
K
2
3 2
a
+
=
] O [H
K
- ] O [H ] BO [
3
w
3 2
+
+
=
=
+
+
] O [H
K
+ ] O [H - c ] [HBO
3
w
3 2
>>
+
+
] O [H
K
+ ] O [H c
3
w
3
c
K - ] O [H
] O [H
K
- ] O [H
c
] O [H
K
w
2
3
3
w
3
3
a
+
+
+
+
=
=

129

Sustituyenuo:

pB = log |BS0
+
j = log 1,281u
7
= 6,89
d)Unadisolucinacuosa(900mL)enlaqueseharecogidoelamoniacoproducidoaltrataruna
disolucinquecontena1,5gdecloruroamnicoconexcesodehidrxidosdico.
Datos.Masasatmicas:Cl=35,5;N=14,0.Dato:K
b
=1,810
5
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
4
Cl y Na0B es:
NB
4
Cl (s) + Na0B (aq) NB
S
(g) + B
2
0 (l) + NaCl (aq)
Como existe un exceso ue Na0B el NB
4
Cl es el ieactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue
NBS foimauo. Poi tanto, la concentiacion ue la uisolucion acuosa ue NBS obteniua es:

El NB
S
en uisolucion acuosa est uisociauo segn la siguiente ecuacion:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a uicho equilibiio es:
NBS NB4
+
0B
n
iniciales
u,uS12
n
tiansfoimauos
x
n
foimauos
x x
n
equilibiio
u,uS12 x x x
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:

Sustituyenuo

p0B = log |0B
j = log 7,41u
4
= S,12
Relacionanuo p0B y pB:
pB + p0B = 14 pB = 14 S,12 = 10,87
(O.Q.N.Crdoba2007)
M 10 28 , 1 ] O [H obtiene se
10
10 - ] O [H
10 4 , 6
7
3
5
14 2
3 10 +
= =
M 0312 , 0
disolucin L 1
disolucin mL 1000
Cl NH mol 1
NH mol 1
Cl NH g 5 , 53
Cl NH mol 1
disolucin mL 900
Cl NH g 5 , 1
4
3
4
4 4
=
] [NH
] [OH ] [NH
K
3
4
b
+
=
M 10 4 , 7 ] OH [ x obtiene se
x - 0,0312
x
10 8 , 1
4
2
5
= = =

1Su

47.Paralosparesredox:E(Cu
+
/Cu)=0,521V;E(PtCl6
2
/PtCl4
2
)=0,68V.Calclese:
a)Lareaccinespontneaquetendrlugarenlapilaformadauniendoamboselectrodos.
0na ieaccion ue oxiuacionieuuccion es espontnea siempie que Epila > u.
Epila = Ectouo Enouo
Poi tanto uebe cumpliise que:
E
ctouo
> E
nouo

En este caso:
E
ctouo
= E(PtCl
6
2
PtCl
4
2
) = u,68 v
Ectouo = E(Cu
+
Cu) = u,S21 v
E
pila
= u,68 v u,S21 v = u,1S9 v
Las semiiieacciones coiiesponuientes son:
Ctouo: PtCl6
2
+ 2 e
PtCl4
2
+ 2 Cl
(ieuuccion)
Anouo: 2 Cu 2 Cu
+
+ 2 e
(oxiuacion)
Reaccion global:
PtCl
6
2
+2CuPtCl
4
2
+2Cl
+2Cu
+
b)Laconstantedeequilibriodedichareaccina25C.
La vaiiacion ue eneigia libie ue uibas paia una ieaccion viene uauo poi la siguiente
expiesion:
u = u + RT ln K
Cuanuo el sistema est en equilibiio, se cumple que u = u, poi tanto:
u = RT ln K
La ielacion entie u y E
pila
viene uaua poi la siguiente expiesion:
u = nFE
pila

Combinanuo ambas expiesiones se obtiene:

Sustituyenuo se obtiene:

c)EpilayGa25C,cuandolasconcentracionesdelasdiferentesespeciesson:
[PtCl
6
2
]=10
2
M;[Cu
+
]=10
3
M;[Cl
]=10
3
M;[PtCl
4
2
]=210
5
M.
Esespontnealareaccinenestascondiciones?
La ecuacion ue Neinst peimite calculai E
pila
:

K ln
nF
RT
E pila
o
=
38 , 12
298 8,314
96485 2 0,159
K ln = =
5
10 2,4 K =
Q log
n
0,0592
- E E pila
o
pila
=

1S1

E
pila
= E
ctouo
E
nouo
= u,9S7 u,S4S = 0,594V
La vaiiacion ue eneigia libie es:
u = nFE
pila
= 29648Su,S94 = 1,1510
5
J
Como u < u, la reaccinesespontneaenesascondiciones.
d)LosvaloresdeHySenelrangodetemperatura0a100C.
Datos:R=8,314JK
1
mol
1
.
T(C) 0 50 75 100
K10
5
4,8 1,368 0,838 0,548
Aplicanuo la ecuacion ue vant Boff a uos puntos ue la tabla anteiioi se pueue obtenei el valoi
ue B:

B =18,43kJ
Paia calculai el valoi ue S se paite ue la expiesion ue u:
u = B T S
u = RT ln K
Combinanuo ambas expiesiones se obtiene:

Sustituyenuo:

Se obtiene, S =41,08JK
1
.
e) Cantidad de PtCl
4
2
, en gramos, que se habr formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente.
Datos.Masasatmicas:Cl=35,5;Pt=195,0;F=96485Cmol
1
.
Be acueiuo con la ley ue Faiauay y tenienuo en cuenta la semiiieaccion uel apaitauo a)
coiiesponuiente a la ieuuccion uel PtCl6
2
:
V 937 , 0
10
) 10 ( ) 10 2 (
log
2
0,0592
- 68 , 0
] PtCl [
] [Cl ] PtCl [
log
n
0,0592
- E E
2
2 3 5
2
6
2 2
4 o
ctodo
= = =

V 343 , 0
) (10
1
log
2
0,0592
- 521 , 0
] Cu [
1
log
n
0,0592
- E E
2 3 2
o
nodo
= = =
+

=
2 1 1
2
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln

=

373
1
-
273
1
10 314 , 8
H
10 8 , 4
10 548 , 0
ln
3 5
5
RT
S
+
RT
H
- K ln

=
298 10 314 , 8
S
+
10 314 , 8
43 , 18 -
- 10 4 , 2 ln
3 3
5

=

1S2

(O.Q.N.Crdoba2007)

=
2
4
PtCl g 1348
2
4
2
4
2
4
PtCl mol 1
PtCl g 337
F 2
PtCl mol 1
F 8

1SS

48. En las tablas de potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox (en medio
cido)encontramoslosvaloressiguientes:
E(H
2
O
2
/H
2
O)=1,77VE(O
2
/H
2
O
2
)=0,68V.
a) Escribe las semirreacciones ajustadas que muestran el comportamiento del agua oxigenada
comooxidanteycomoreductora.
Como oxiuante, el B
2
0
2
se ieuuce a B
2
0:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
2 B
2
0
Como ieuuctoi, el B202 se oxiua a 02:
B202 02 + 2B
+
+ 2 e

b)EsespontnealadescomposicindelH
2
O
2
?Justifcalo.
A paitii ue las ieacciones:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
2 B
2
0 E = 1,77 v
B
2
0
2
0
2
+ 2B
+
+ 2 e
E = u,68 v
se obtiene la ieaccion ue uescomposicion uel B202:
2 B202 2 B20 + 02 E = 1,77 v u,68 v = 1,u9 v > u
0na ieaccion es espontnea si u < u, como la ielacion entie u y E viene uaua poi la
expiesion u = nFE, como E > u se cumple que u < u, poi tanto, la reaccin de
descomposicindelH
2
O
2
esespontnea.
c)Cmopuedeexplicarsequeelaguaoxigenadaseaunproductocorriente,quepermanecesin
descomponersedurantetiemposbastantelargos?
El agua oxigenaua se uescompone natuialmente, peio la ieaccion es muy lenta: B202 es
metaestable.
2. El potencial estndar del par Fe
3+
/Fe
2+
es 0,77 V. Demuestra que la presencia de iones Fe
3+
puede favorecer la descomposicin del agua oxigenada mediante otra reaccin, y que
posteriormente, la especie reducidaformada pueda regenerar Fe
3+
por accinde otra molcula
deH
2
O
2
,actuandoelFe
3+
comocatalizador.
Tenienuo en cuenta que el potencial estnuai uel pai 02B202, E = u,68 v, es menoi que el
coiiesponuiente al pai Fe
S+
Fe
2+
, E = u,77 v, el B202 es capaz ue ieuucii al Fe
S+
a Fe
2+
ue
acueiuo con la ieaccion:
B202 02 + 2B
+
+ 2 e
E = u,68 v
2 Fe
S+
+ 2 e
2 Fe
2+
E = u,77 v

H
2
O
2
+2Fe
3+
O
2
+2H
+
+2Fe
2+
E=0,09V
Poi otia paite, como el potencial estnuai uel pai B
2
0
2
B
2
0, E= 1,77 v, es mayoi que el
coiiesponuiente al pai Fe
S+
Fe
2+
, E = u,77 v, si se aaue ms B
2
0
2
, esta sustancia es capaz ue
oxiuai al Fe
2+
foimauo en la ieaccion anteiioi a Fe
S+
ue acueiuo con la ieaccion:


1S4

B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
2 B
2
0 E = 1,77 v
2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e
E = u,77 v

H2O2+2H
+
+2Fe
2+
2H2O+2Fe
3+
E=1,00V
Sumanuo ambas semiiieacciones, se obtiene que la ieaccion global es:
2 B202 2 B20 + 02
Como se pueue obseivai, el Fe foimauo en una ieaccion se consume en la otia poi lo que no
afecta a la ieaccion global y acta como catalizauoi en la uescomposicion uel B
2
0
2
.
3. Se ha realizado la descomposicin del agua oxigenada en presencia de iones Fe
3+
a
temperatura constante. Para ello se utiliz una muestra de 10,0 mL de una concentracin
[H
2
O
2
]= 6,0 10
2
molL
1
(se considera que el volumen V de la disolucin acuosa de perxido de
hidrogeno se mantiene constante y que el volumen molar de un gas a esa temperatura es V
m
=
24,0Lmol
1
).Seaadielcatalizadoryseanotaronadiversosinstantestelvolumendeoxgeno
V(O2)desprendido.Losresultadosserecogenenlatablasiguiente:
t/min 0510152030
V(O2)formado/mL 01,562,743,654,425,26
a)Obtnlaconcentracinde[H2O2]restante(molL
1
)apartirdelosvolmenesdeoxgenodela
tabla,paracadaunodelosvaloresdet.
Relacionanuo el volumen ue 02 foimauo con los moles ue B202 uescompuestos paia un tiempo
ue S min:
1,S6 mL 02
u,u1 L uisolucion

1 mol 02
24uuu mL 0
2

2 mol B202
1 mol 0
2
=
u,u1S mol B202
L uisolucion

La concentiacion ue B
2
0
2
sobiante es:
|B
2
0
2
j
sobiante
= |B
2
0
2
j
inicial
|B
2
0
2
j
consumiuo

|B
2
0
2
j
sobiante
= u,u6u u,u1S = u,u47 molL
1

Pioceuienuo ue igual foima con los tiempos iestantes se obtiene la siguiente tabla:
t/min 0 5 10 15 20 30
[H
2
O
2
]/molL
1
0,0600 0,0470 0,0372 0,0296 0,0232 0,0162
b)Representalosvaloresde[H2O2]restanteenfuncindeltiempoenelpapelcuadriculado.
Comentario:Lasescalasdeambosejesdebenserclaramentelegiblesysutamaodebepermitir
unacmodalectura.

1SS

c) Escribe la definicin de la velocidad de descomposicin del H2O2 (velocidad instantnea o
diferencial).
La velociuau ue uescomposicion uel B
2
0
2
se uefine como la cantiuau ue esta sustancia que
uesapaiece poi uniuau ue tiempo:
r=
d[H
2
O
2
]
dt

d) Deduce de la curva anterior el valor de la velocidad de desaparicin del H2O2 (expresada en
molL
1
min
1
)at0=0yat15=15min.
La velociuau ue uesapaiicion a un tiempo uauo se obtiene calculanuo la penuiente ue la iecta
tangente a la cuiva en ese punto en la gifica |B
2
0
2
j vs. t.
Niianuo la gifica, la penuiente
ue la iecta que pasa poi el punto
t = u min es:
i
u
=
(u,uSS u,u6u) molL
1
(9 u) min
=
=0,0278molL
1
min
1

Anlogamente, velociuau a t =
1S min es:
i1S=
(u,u2u u,u296) molL
1
(22 1S) min
=
=0,0137molL
1
min
1

u
u,u1
u,u2
u,uS
u,u4
u,uS
u,u6
u,u7
u S 1u 1S 2u 2S Su
[
H
2
O
2
]
m
o
l
1
t/min
[H
2
O
2
]vs.t
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0 5 10 15 20 25 30
[
H
2
O
2
]
/
m
o
l
1
t / min
[H2O2] vs. t
(0; 0,06)
(9; 0,035)
(15; 0,0296)
(22; 0,020)

1S6

e)Determinaeltiempooperiododesemirreaccin.
El tiempo ue semiiieaccion
se uefine como el tiempo
necesaiio paia que la
concentiacion inicial (u,u6
molL
1
) se ieuuzca a la
mitau (u,uS molL
1
).
A paitii ue la gifica pueue
obseivaise que la
concentiacion ue B202 es
u,uS molL
1
paia un tiempo
ue 1S min.

(O.Q.N.Castelln2008)

0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0 5 10 15 20 25 30
[
H
2
O
2
]
/
m
o
l
1
t / min
[H2O2] vs. t

1S7

49.Desdeel momento en que se pone en marcha la sntesis de HaberBoschpara lafabricacin
del amonaco, el cido ntrico se prepara por el mtodo Ostwald. El proceso consta de tres
etapas:
a)CombustincatalticadelamonacoparaformarNO.Elamonacomezcladoconaire,sepone
encontactoconelcatalizadorslido,queesunamalladeplatinoconun10%derodio,a800C
y1atm.
a)NH
3
(g)+O
2
(g)NO(g)+H
2
O(g)
b)OxidacindelNOaNO
2
.ConnuevoaportedeaireelNOseoxidaaNO
2
.
b)NO(g)+O
2
(g)NO
2
(g)
c) En presencia de agua el NO
2
se dismuta en HNO
3
y NO. El proceso tiene lugar al ponerse en
contactoconaguaelNO
2
,entorresdelavado.ElNOproducidoseoxidaaNO
2
ysiguelasmismas
transformaciones.
c)NO2(g)+H2O(l)HNO3(aq)+NO(g)
Eldiagramadeflujosimplificadoeselsiguiente:
a)Escribelasreaccionesajustadas(a),(b)y(c)correspondientesacadaunadelastresetapas.
Se tiata ue ieacciones ue oxiuacionieuuccion. El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la
ieaccion a) es:
4 (NB
S
+ B
2
0 N0 + S B
+
+ S e
)
S (0
2
+ 4 B
+
+ 4 e
2 B
2
0)

4 NBS + 4 B20 + S 02 + 2u B
+
+ 2u e
4 N0 + 2u B
+
+ 2u e
+ 1u B20
Simplificanuo la ecuacion:
4NH
3
(g)+5O
2
(g)4NO(g)+6H
2
O(g)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion b) es:
2NO(g)+O
2
(g)2NO
2
(g)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion c) es:

1S8

2 (N0
2
+ B
2
0 N0
S
+ 2 B
+
+ e
)
N0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
N0 + B
2
0

S N02 + 2 B20 + 2 B
+
+ 2 e
2 N0S
+ 4 B
+
+ 2 e
+ B20
Simplificanuo la ecuacion y agiupanuo iones:
3NO
2
(g)+H
2
O(l)2HNO
3
(aq)+NO(g)
b)Escribeunareaccinqumicaglobalajustadaparalasetapas(b)y(c).
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las etapas b) y c) son:
2 N0 + 02 2 N02
S N02 + B20 2 BN0S + N0
Como la especie N0
2
piouuciua en la ieaccion b) se consume en la ieaccion c) si se multiplica
caua una ue las ecuaciones poi el coeficiente auecuauo se pueue eliminai esta especie ue la
ieaccion global:
S (2 N0 + 0
2
2 N0
2
)
2 (S N02 + B20 2 BN0S + N0)
Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
6 N0 + S 02 + 6 N02 + 2 B20 6 N02 + 4 BN0S + 2 N0
Simplificanuo:
4NO(g)+3O
2
(g)+2H
2
O(l)4HNO
3
(aq)
c) Escribe una reaccin qumica ajustada correspondiente al proceso global. Considera que el
vapordeaguaproducidoenlaetapa(a)condensaenlatorredelavadoytodaelaguaeslquida.
Tenienuo en cuenta que la ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global ue las etapas
b) y c) es:
4 N0 + S 02 + 2 B20 4 BN0S
y la coiiesponuiente a la etapa a) es:
4 NB
S
+ S 0
2
4 N0 + 6 B
2
0
4 N0 + 8 0
2
+ 2 B
2
0 + 4 NB
S
4 N0 + 6 B
2
0 + 4 BN0
S

Simplificanuo:
NH
3
(g)+2O
2
(g)HNO
3
(aq)+H
2
O(l)
2.Contestaalassiguientespreguntas:
a)Indicaelestadodeoxidacindelnitrgenoenloscompuestos:NH3,NO,NO2,HNO3.
En touos los compuestos el nmeio ue oxiuacion uel B es +1 y uel 0 es 2, ue acueiuo con esto
el estauo ue oxiuacion ue N en ellos es:
NBS x + S (+1) = u se obtiene x = 3

1S9

N0 x + (2) = u se obtiene x = +2
N02 x + 2 (2) = u se obtiene x = +4
BN0S +1 + x + S (2) = u se obtiene x = +5
b) Dibuja las estructuras de Lewis de los compuestos anteriores y su forma, justificando los
ngulosdeenlace.
Las estiuctuias ue Lewis ue las especies piopuestas son:

Be acueiuo con el mouelo RPECv, NH3 es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y paies
ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AXSE a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion es tetiauiica y su
geometiia es ue PIRANIBE TRIu0NAL ya que solo hay ties tomos uniuos al tomo cential. El
ngulo ue enlace es ligeiamente infeiioi a 1u9,S uebiuo a la iepulsion que ejeice el pai ue
electiones solitaiio existente sobie el tomo ue nitiogeno.

Be acueiuo con el mouelo RPECv, NO es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y paies
ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AXES a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = 4 poi lo que su uisposicion es tetiauiica y su
geometiia es LINEAL ya que solo hay uos tomos. El ngulo ue enlace ue 18u.

Be acueiuo con el mouelo RPECv, NO2 es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y paies
ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AX2E a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = S poi lo que su uisposicion es tiiangulai y su
geometiia es ANu0LAR ya que solo hay uos tomos uniuos al tomo cential. El ngulo ue
enlace es ligeiamente infeiioi a 12u uebiuo a la iepulsion que ejeice el election uesapaieauo
existente sobie el tomo ue nitiogeno.

Be acueiuo con el mouelo RPECv, HNO3 es una sustancia cuya uistiibucion ue liganuos y
paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel tomo cential se ajusta a la foimula AXS a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = S poi lo que su uisposicion y geometiia es
tiiangulai es TRIANu0LAR PLANA. El ngulo ue enlace es ue 12u.
N B B
B
N 0 0 N 0
N
0
0 0 B
B
B
1u7
B
N
0 N
0 0
N

14u

3.Enunprocesoindustrial,lacorrientegaseosa(1),mezcladeamonacoyaire,queentraenel
reactor,tieneuncaudalde8118,0m
3
/hyunadensidadde1020,7g/m
3
a1atmy57C.
a)Calculalamasamolecularmediadeestacorrientegaseosa.
Consiueianuo compoitamiento iueal, la masa moleculai meuia se pueue calculai aplicanuo la
ecuacion ue estauo mouificaua ue los gases iueales, pN
i
= RT:
N
i
=
1u2u,7
g
m
S

1 m
S
1u
S
L
u,u82
atmL
molK
(27S + S7) K
1 atm
=27,62
g
mol
b) Expresa la composicin de esta corriente gaseosa (1) (amonaco, oxgeno y nitrgeno) en %

envolumenyen%enmasa.Aire:80%N2y20%O2envolumen.
Consiueianuo que la mezcla contiene 1uu moles:
x moles ue NBS,
u,8 (1uu x) moles ue N
2
y
u,2 (1uu x) moles ue 02
y aplicanuo el concepto ue masa molai:
x mol NBS
17 g
mol

+

u,8 (1uu x) mol N2
28 g
mol
+

u,8 (1uu x) mol 02
S2 g
mol

1uu mol
=27,62
g
mol
Se obtiene:
x = 1u mol ue NB
S

u,8 (1uu 1u) = 72 moles ue N2
u,2 (1uu 1u) = 18 moles ue 02
Poi tiataise ue una mezcla gaseosa, el poicentaje en moles coinciue con el poicentaje en
volumen:
10%vol.NH
3
72%vol.N
2
18%vol.O
2
Calculanuo las masas ue los gases:

1u mol NBS
17 g
mol
= 17u g NBS
72 mol N2
28 g
mol
= 2u16 g N2
18 mol 02
S2 g
mol
= S76 g 02
La masa total ue mezcla gaseosa es:
17u g NB
S
+ 2u16 g N
2
+ S76 g 0
2
= 2762 g
La composicion ue la mezcla expiesaua como poicentaje en masa es:
120
0
N
0
0
B

141

17u g NB
S
2762 g mezcla
1uu = 6,15%NH3
2u16 g N
2
2762 g mezcla
1uu = 72,99%N
2
S76 g 02
2762 g mezcla
1uu = 20,85%O
2
c)Calculalosmoles/hdeNH
3
,O
2
yN
2
delacorrientegaseosa(1)queentranenelreactor.
Consiueianuo compoitamiento iueal, aplicanuo la ecuacion ue estauo se calculan los moles ue
gas que entian al ieactoi:
n

=
1 atm 8118
m
S
h

1u
S
L
1 m
S

u,u82
atmL
molK
(27S + S7) K
=S1u
S
mol
h

A paitii uel cauual molai ue la coiiiente gaseosa (1) y ue la composicion molai ue la misma se
pueuen calculai los molesh ue caua gas que entian en el ieactoi:
S1u
S
mol gas
h

1u mol NBS
1uu mol gas
=30000
molNH3
h

S1u
S
mol gas
h

72 mol N2
1uu mol gas
=216000
molN2
h

S1u
S
mol gas
h

18 mol 02
1uu mol gas
=54000
molO2
h

4. Suponiendo la total conversin del NH
3
a NO, calcula la composicin de la corriente gaseosa
(2)alasalidadelreactoryexprsalaen%enpesoyvolumen.
Como existen cantiuaues ue ambos ieactivos, NB
S
y 0
2
, pieviamente es necesaiio ueteiminai
cul ue ellos es el ieactivo limitante.
S4uuu mol 0
2
Suuuu mol NBS
=1,8 >
S

4

Lo cual quieie uecii que el ieactivo limitante es el NBS que se consume totalmente y que
queua 02 sin ieaccionai que sale uel ieactoi con el N2 uel aiie (ineite) y el iesto ue los
piouuctos gaseosos foimauos.
La cantiuau ue 0
2
consumiuo es:
Suuuu
mol NB
S
h

S mol 0
2
4 mol NBS
=S7Suu
mol 0
2
h

La cantiuau ue 0
2
sobiante es:
S7Suu
mol 0
2
(inicial)
h
S7Suu
mol 0
2
(gastauo)
h
=16Suu
mol 0
2
(sobiante)
h

Las cantiuaues ue piouucto foimauo son:

142

Suuuu
mol NB
S
h

4 mol N0

4 mol NB
S
=Suuuu
mol N0
h

Suuuu
mol NB
S
h

6 mol B
2
0

4 mol NBS
=4Suuu
mol B
2
0
h

El nmeio total ue moles ue gas en la coiiiente ue saliua es:
16Suu
mol 0
2
h
+ 216uuu
mol N
2
h
+ Suuuu
mol N0
h
+ 4Suuu
mol B
2
0
h
=Su7Suu
mol gas
h

Be acueiuo con la ley ue Avogauio, poi tiataise ue una mezcla gaseosa la composicion molai
coinciue con la composicion volumtiica:
16Suu mol 0
2
h
Su7Suu mol gas h
1uu=5,37%O2(vol.)
216uuu mol N
2
h
Su7Suu mol gas h
1uu=70,24%N
2
(vol.)
Suuuu mol N0h
Su7Suu mol gas h
1uu=9,76%NO(vol.)
4Suuu mol B20h
Su7Suu mol gas h
1uu=14,63%H2O(vol.)
Las masas ue los gases en la mezcla gaseosa son:
16Suu
mol 02
h

S2 g 02
1 mol 0
2

1 kg 02
1u
S
g 0
2

=S28
kg 02
h

216uuu
mol N
2
h

28 g N
2
1 mol N
2

1 kg N
2
1u
S
g N
2

=6u48
kg N
2
h

Suuuu
mol N0
h

Su g N0
1 mol N0

1 kg N0
1u
S
g N0
=9uu
kg N0
h

4Suuu
mol B20
h

18 g B20
1 mol B
2
0

1 kg B20
1u
S
g B
2
0
=81u
kg B20
h

El nmeio total ue kg ue gas en la coiiiente ue saliua es:
S28
kg 02
h
+ 6u48
kg N2
h
+ 9uu
kg N0
h
+ 81u
kg B20
h
=8286
kg gas
h

La composicion en masa ue la mezcla gaseosa es:
S28 kg 02h
8286 kg gas h
1uu=6,37%O
2

6u48 kg N2h
8286 kg gas h
1uu=72,99%N2
9uu kg N0h
8286 kg gas h
1uu=10,86%NO
81u kg B20h
8286 kg gas h
1uu=9,78%H
2
O

14S

50.Elsulfurodehidrgenoesungasincoloroquesepuedeproducirduranteprocesosbiolgicos
e industriales, siendo el ms venenoso de los gases naturales (seis veces ms letal que el
monxido de carbono). Este gas puede ser identificado en pequeas concentraciones por su
caractersticoolorahuevospodridos(<1mg/kg).Sinembargo,aconcentracionessuperioresa
150mg/kgproduceunaparlisistemporaldelosnerviosolfativosdelanariz,demaneraqueno
sepercibesuolorpudiendodarlugaraunenvenenamientoinstantneoylamuerte.
De entre sus caractersticas fsicoqumicas cabe destacar que el sulfuro de hidrgeno es ms
denso que el aire y que su solubilidad en agua es del orden de 0,1 mol/L a 20C, mostrando un
comportamientocido(cidosulfhdrico).
Calcula el pH de una disolucin saturada de H2S en agua (Nota: debido al pequeo valor de las
constantesdeacidezsepuedenrealizarsimplificaciones).
Datos:cidosulfhdricoK
a1
=9,610
8
;K
a2
=1,310
14

En el caso uel B2S se pueuen esciibii los siguientes equilibiios:
B2S (aq) + B20 (l) BS
(aq) + BS0
+
(aq)
BS
(aq) + B
2
0 (l) S
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Las iespectivas constantes ue aciuez son:
K
a1
=
|BS
]|B
S
0
+
j
|B2Sj

K
a2
=
|S
2
]|B
S
0
+
j
|BS
j

La tabla ue concentiaciones paia el piimei equilibiio es:
B2S BS
BS0
+
c
inicial
u,1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
cequilibiio u,1 x x x
Consiueiaciones paia iealizai simplificaciones:
Como K
a1
>> K
a2
se pueue consiueiai que picticamente, touos los B
S
0
+
se foiman en la 1"
ionizacion, poi tanto:
|B
S
0
+
j |BS
j
Como B2S es un ciuo ubil:
|B2Sju >> |BS0
+
j
Sustituyenuo estas apioximaciones en la expiesion ue la constante K
a1
se tiene que:
K
a1
=
x
2

u,1 x

x
2

u,1 x
=9,61u
8

Se obtiene, x = |BS0
+
j = 9,91u
S
N
pB = log |BS0
+
j = log (9,91u
S
) = 4,00

144

2. Las sales del cido sulfhdrico (sulfuros) se utilizan en numerosas aplicaciones, tanto
industriales(pinturas,semiconductores,)comoclnicas(tratamientosdermatolgicos).Unode
los usos conocidos del sulfuro de sodio es la eliminacin del pelo de las pieles de vacuno en los
procesostradicionalesdecurtido.Lasconcentracionesdesulfurorequeridasparaestaoperacin
varan entre 2 y 3 % del peso de la piel. El coste medioambiental de estos procesos comporta
unos vertidos de aguas residuales con un alto contenido en slidos suspendidos, en materia
orgnicayconcentracioneselevadasdesulfuro.Lanormativadevertidodeaguas,queregulaen
cada cuenca los niveles mximos que pueden contener las aguas de vertido, establece valores
mximosdeconcentracinparaelsulfuroenaguasde10mg/L.
Un mtodoclsico parala determinacin de laconcentracin de sulfuro en aguas sebasa en la
oxidacin del sulfuro a azufre elemental, mediante la adicin de un exceso de iodo en medio
cido (tamponado a pH 5,5 con HAc/NaAc) y posterior valoracin del exceso de iodo con
tiosulfato sdico (Na2S2O3 que se oxida a tetrationato, S4O6
2
) utilizando almidn como
indicador.
a) Escribe y ajusta todas las reacciones que tienen lugar en el mtodo de determinacin
indicado.
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la piimeia ieaccion es:
B2S + I2 S + I

S
2
S + 2 e

I
2
+ 2 e
2 I

S
2
+ I2 + 2 e
S + 2 I

+ 2 e

Aauienuo los iones que faltan:
H
2
S(aq)+I
2
(s)S(s)+2HI(aq)
El ajuste ue la ecuacion coiiesponuiente a la segunua ieaccion es:
Na2S20S + I2 S406
2
+ I

2 S
2
0
S
2
S
4
0
6
2
+ 2 e

I
2
+ 2 e
2 I

2 S20S
2
+ I2 + 2 e
S406
2
+ 2 I

+ 2 e

Aauienuo los iones que faltan:
2Na
2
S
2
O
3
(aq)+I
2
(s)Na
2
S
4
O
6
(aq)+2NaI(aq)
b)CalculalaconcentracindeH
2
Senunaguaresidualprocedentedeunacurtiduraquese
ha analizado segn el siguiente procedimiento: a 200 mL de muestra de agua acidificada a pH
5,5seleaaden20mLdedisolucindeI
2
0,015M,seagitaunmomentoyseaaden5gotasde
disolucin de almidn al 0,5%; la disolucin se valora con tiosulfato sdico 0,02 M hasta
desaparicindelcolorazul,consumindose17,8mL.
La cantiuau ue I
2
aauiuo al agua iesiuual es:
2u mL I
2
u,u1S N
u,u1S mol I2
1u
S
L I2 u,u1S N
=S,u1u
4
mol I
2

que ieacciona con B2S y con Na2S20S.

14S

I2 que se consume con Na2S20S:
17,8 mL Na2S20S u,u2 N
u,u2 mol Na2S20S
1u
S
mL Na
2
S
2
0
S
u,u2 N

1 mol I2
2

mol Na
2
S
2
0
S
=1,781u
4
mol I2
I
2
que se consume con B
2
S:
S,u1u
4
mol I2 (total) 1,781u
4
mol I2 (consumiuo) =1,221u
4
mol I2
1,221u
4
mol I2
1 mol B
2
S
1 mol

I
2
=1,221u
4
mol B2S
La concentiacion molai ue B2S en el agua iesiuual es:
1,221u
4
mol B2S
2uu mL uisolucion

1u
S
mL uisolucion
1 L uisolucion
=6,110
4
M
c) Indica si el agua residual analizada cumple con la normativa de vertidos en cuanto al
contenidodesulfuros.
La concentiacion ue sulfuio en el agua expiesaua en mgL es:
6,11u
4
mol B2S
1 L uisolucion

1 mol S
2
1 mol B
2
S

S2 g S
2
1 mol S
2

1u
S
mg S
2
1 g S
2
=19,52
mg
L

Como el valoi es supeiioi a 1u mgL elaguaresidualnocumplelanormativarespectoal
contenidodesulfuros.


146

3.Lamarchaanalticadelsulfhdrico,quesehautilizadodurantemsdeunsiglopararealizar
ladeterminacincualitativadecationes,sebasaenlaspropiedadesprecipitantesdelionsulfuro,
quedependendelpHdelmedio.Amododeejemplo,sepuedeindicarquelosionesCo
2+
yMn
2+
se
encuentran en el grupo III de dicha marcha donde precipitan ambos como sulfuros, para
posteriormenteredisolverunodeellosenmediocido.
Es posible la separacin directa de Co (II) y Mn (II), ambos con concentracin 0,01 M, por
precipitacin de sus correspondientes sulfuros en una disolucin acuosa saturada de H2S
ajustando el pH con una disolucin amortiguadora cido actico 1 M / acetato de sodio 1 M
(pH=4,74)?
Datos:sulfurodecobalto(II)K
ps
=4,610
21
;sulfurodemanganeso(II)K
ps
=9,710
14
Be las iespectivas constantes ue aciuez uel B2S se pueue uespejai |BS
j:
K
a1
=
|BS
]|B
S
0
+
j
|B
2
Sj
se obtiene |BS
]=K
a1
|B
2
Sj
|B
S
0
+
j

K
a2
=
|S
2
]|BS0
+
j
|BS
j
se obtiene |BS
]=
|S
2
]|BS0
+
j
K
a2

Igualanuo ambos valoies se obtiene:
|S
2
]=
K
a1
K
a2
|B
2
Sj
|BS0
+
j
2

Paia una uisolucion tamponaua a pB = 4,74 la concentiacion ue iones B
S
0
+
es:
|BS0
+
j= 1u
pB
= 1u
4,74
= 1,81u
S
N
La concentiacion ue iones S
2
en la uisolucion tamponaua es:

|S
2
]=
9,61u
8
1,S1u
14
u,1
(1,S1u
S
)
2
= S,81u
1S
N
Los equilibiios ue solubiliuau coiiesponuientes a CoS y NnS son, iespectivamente:
CoS (s) S
2
(aq) + Co
2+
(aq)
NnS (s) S
2
(aq) + Nn
2+
(aq)
y los iespectivos piouuctos ue solubiliuau son, iespectivamente:
Kps (CoS) = |S
2
j |Co
2+
j
Kps (NnS) = |S
2
j |Nn
2+
j
Paia que se foime piecipitauo ue estas sustancias es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi
que el piouucto ue solubiliuau, K
ps
.
En el caso uel CoS:
|S
2
j |Co
2+
j = (S,81u
1S
) (1,u1u
2
) = S,81u
1S
> 4,61u
21

poi tanto, sseformaprecipitadodeCoS.
En el caso uel NnS:
|S
2
j |Nn
2+
j = (S,81u
1S
) (1,u1u
2
) = S,81u
1S
< 9,71u
14

poi tanto, noseformaprecipitadodeMnS.

147

Si es posible sepaiai los iones Co
2+
y Nn
2+
con una uisolucion satuiaua ue B2S tamponaua a un
pB ue 4,74.


148

51.Elbiodieselesunbiocombustiblesintticolquidoqueseobtieneapartirdeaceitesvegetales
o grasas animales naturales, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales
del gasleo obtenido del petrleo. El biodiesel est formado por los steres metlicos que se
obtienen en la reaccin de transesterificacin de las grasas con metanol, como se indica en la
siguiente reaccin, que se lleva a cabo en presencia de cantidades catalticas de hidrxido
potsico.
1.Ajustalareaccinanteriorycalculalamasadebiodieselqueseobtendrapartirde1250kg
degrasa.
Datos:Masasatmicasrelativas:C=12,H=1,O=16,K=39.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la foimacion ue biouiesel es:

Relacionanuo la giasa (uR) con el biouiesel (BB):
12Su kg uR
1u
S
g uR
1 kg uR

1 mol uR
8u6 g uR

S mol BB
1 mol uR

27u g BBl
1 mol BB

1 kg BB
1u
S
g BB
=1256,2kgBD
2. Cuando se emplea KOH como catalizador se obtiene un subproducto de naturaleza jabonosa.
Culeslaestructuraqumicadeestecompuesto?Cmoseforma?


149

3.Lapreparacindelbiodiselsepuedellevaracaboporreaccinconmetanolenpresenciade
cantidadescatalticasdemetxidosdico(NaOCH
3
).Elmetxidodesodiosepuedegenerarpor
adicin de sodio metlico en metanol, en un proceso qumico en el que se produce la oxidacin
delsodioyseformahidrgenomolecular.Escribelareaccinajustadadeesteprocesoycalcula
la cantidad de hidrgeno gas que se formar en condiciones normales cuando 50 g de sodio se
hacenreaccionarcon300mLdemetanol.
Datos:Masasatmicasrelativas:Na=23,C=12,H=1,O=16.Densidadmetanol=0,79g/mL.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie CBS0B y Na es:
Na Na
+
+ e
semiiieaccion ue oxiuacion
2 B
+
+ 2 CBS0
+ 2 e
2 CBS0

+ B2 semiiieaccion ue ieuuccion
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos:
2 (Na Na
+
+ e
)
2 B
+
+ 2 CB
S
0
+ 2 e
2 CB
S
0
+ B
2

2 CBS0B (l) + 2 Na (s) 2 Na0CBS (l) + B2 (g)
Como existen cantiuaues ue ambos ieactivos, CB
S
0B y Na, pieviamente es necesaiio
ueteiminai cul ue ellos es el ieactivo limitante.
Suu mL CB
S
0B

Su g Na

u,79 g CB
S
0B

1 mL CBS0B

1 mol CB
S
0B

S2 g CBS0B

2S g Na

1 mol Na
=S,4 >1

Lo cual quieie uecii que queua CB
S
0B sin ieaccionai y que el ieactivo limitante es el Na que
ueteimina la cantiuau ue B
2
uespienuiuo.
Relacionanuo Na con B2 se obtiene el volumen esta sustancia meuiuo en conuiciones
noimales:
Su g Na
1 mol Na
2S g Na

1 mol B
2
2 mol Na

22,4 L B
2
1 mol B
2
=24,3LH2


1Su

OLIMPIADASdeQUMICAdelaREGINdeMURCIA
(Pioblemas enviauos poi }uan Rubio Laia)
1.Poranlisisdeuncompuestoorgnicolquidosedeterminaquecontiene18,60%decarbono,
1,55%dehidrgeno,24,81%deoxgenoyelrestodecloro.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
El poicentaje ue cloio en ese compuesto es:
1uu % compuesto (18,6u % C + 1,SS% B + 24,81% 0) = SS,u4 % Cl

Alevaporar1,29gramosdedichasustanciaenunrecipientecerrado,alatemperaturade197C
ypresinatmosfricanormal,stosocupanunvolumende385cm
3
.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto?
Paia conocei la foimula moleculai es necesaiio ueteiminai pieviamente la masa molai uel
compuesto. A paitii ue la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Se obtiene n = 2, poi tanto, foimula moleculai es C2H2O2Cl2.
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado lquido, en agua destilada suficiente para
obtener 500 mL de disolucin, se detecta que sta tiene carcter cido; 50 cm
3
de ella se
neutralizancon32cm
3
deunadisolucinobtenidaaldisolver2gdehidrxidodesodiopuroen
aguadestilada,hastaconseguir1litrodedisolucin.
c) Escriba la posible ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre las sustancias e
indiqueelnmerodemolesdecadaunadeellasquehanreaccionado.
Baua la foimula moleculai C2B202Cl2, y tenienuo en cuenta que se tiata ue un compuesto
ciuo, su foimula semiuesaiiollaua pouiia sei CBCl2C00B.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion es:
CHCl
2
COOH(aq)+NaOH(aq)CHCl
2
COONa(aq)+H
2
O(l)
=
=
=
=
Cl mol 550 , 1
Cl g 35,5
Cl mol 1
Cl g 5,04 5
O mol 551 , 1
O g 16
O mol 1
O g 4,81 2
H mol 550 , 1
H g 1
H mol 1
H g ,55 1
C mol 550 , 1
C g 12
C mol 1
C g 8,60 1
n
(CHOCl)
: ellos de uno cada de tomo
un por formada est emprica
frmula la elementos, los de
uno cada de tomos de moles
de nmero mismo el existir Al
mol
g
1 , 129
cm 10
L 1
cm 385 atm 1
K 273) + (197
molK
atmL
0,082 g 1,29
M
3 3
3
r
= =

O mol 1
O g 16
O mol 1 +
H mol 1
H g 1
H mol 1 +
Cl mol 1
Cl g 35,5
Cl mol 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 1 n g 1 , 129
=

1S1

Como la ieaccion es mol a mol, el nmeio ue moles que ieaccionan ue ambas especies es el
mismo.
La concentiacion ue la uisolucion ue Na0B es:

El nmeio ue moles ue Na0B que se neutializan es:

La concentiacion ue la uisolucion ue CBCl
2
C00B es:

El nmeio ue moles ue CBCl2C00B que se neutializan es:

d)CuleselpHdeladisolucindehidrxidodesodio?
El Na0B es una base fueite que se encuentia completamente uisociaua en iones, poi lo tanto,
|0B
j = |Na0Bj = u,uS N:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
(aq)
p0B = log |0B
j = log (u,uS) = 1,S

pB = 14 1,S = 12,7
(O.Q.L.Murcia1997)
M 05 , 0
L 1
NaOH g 40
NaOH mol 1
NaOH g 2
[NaOH] = =
mol 1,610
3
= =
L
mol
05 , 0
mL 10
L 1
mL 2 3 n
3
NaOH
M 032 , 0
mL 10
L 1
mL 500
COOH CHCl g 129
COOH CHCl mol 1
COOH CHCl g 2,064
COOH] [CHCl
3
2
2
2
2
= =
mol 1,610
3
= =
L
mol
032 , 0
mL 10
L 1
mL 50 n
3
ClCOOH CH
2

1S2

2. Ante la denuncia presentada en la Oficina de Consumo Municipal respecto al contenido de la
conocidabombonadebutano,yaquesetemequecontengaunamezcladeestegasypropano,
sehaceanalizarunadeellas.Paraellosetomaunamuestragaseosade60cm
3
,seintroducenen
unrecipienteadecuadoyseleaaden600cm
3
deoxgeno;seprovocalacombustincompletay
seobtieneunvolumenfinaldemezclagaseosade745cm
3
.
Lasmedidasdelosvolmenesanterioresserealizaronbajolasmismascondicionesdepresiny
temperatura, siendo stas tales que todas las especies qumicas implicadas se encontraban en
estadogaseoso.
Contenapropanolamuestra?Razonesurespuesta.
Paitienuo ue las siguientes suposiciones:
Suponienuo que la bombona contiene
Suponienuo que al final ue la ieaccion queuan z mL ue 02 sin ieaccionai.
Aplicanuo la ley ue uayLussac ue las combinaciones volumtiicas y esciibienuo las
ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue combustion uel butano y piopano
(se inuican las cantiuaues, en volumen, consumiuas ue ieactivos y foimauas ue piouuctos).
Combustion uel butano

Combustion uel piopano

Se pueuen planteai las siguientes ecuaciones:

Se obtiene

Como se obseiva,lamuestracontenapropano.
(O.Q.L.Murcia1997)
8 3
10 4
H C de mL
H C de mL
y
x
mL mL mL mL
(g) O H 5 + (g) CO 4 (g) O
2
13
+ (g) H C
2 2 2 10 4
5x 4x x
2
13
x

mL mL mL mL
(g) O H 4 + (g) CO 3 (g) O 5 + (g) H C
2 2 2 8 3
4y 3y 5y y

=
+ + =
+ =
o) introducid (O 600 z + 5y + 6,5x
sobrante) O O H CO : final (mezcla 745 z + y 7 + 9x
) H C H C : inicial (mezcla 60 y + x
2
2 2 2
8 3 10 4
=
=
=
2
8 3
10 4
O de mL 225 z
H C de mL 0 1 y
H C de mL 0 5 x

1SS

3. A temperaturas elevadas el carbono y el dixido de carbono reaccionan segn la ecuacin
qumicaenequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
El carbonato de calcio tambin se descompone a temperaturas elevadas de acuerdo con la
ecuacinqumica:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)
A 1000 K, la constante de equilibrio K
p
para la primera reaccin vale 1,72 atm, mientras que
paralasegundaK
c
=0,006molL
1
.
En un recipiente se introducen cantidades suficientes de carbono y de carbonato de calcio,
ambos slidos, se cierra hermticamente y se calienta hasta 1000 K. Calcular, una vez
establecido el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases presentes en el
recipiente,lapresintotalalaqueestsometidoste,ylasconcentracionesdetodaslasespecies
gaseosas.
Dato:Elvolumenocupadoporlamezcladegasesenequilibrioesde10litros.
Consiueianuo que en el equilibiio existen
Consiueianuo que se tiata ue gases iueales, la constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion,
, es:

La constante ue equilibiio ue la segunua ieaccion, , es:

ue esta ltima ecuacion se obtiene:
y = u,uu61u = u,u6 mol C0
2

Sustituyenuo este valoi en la ecuacion ue :

Las piesiones paiciales son:

La piesion total ue la mezcla:

2
CO de moles
CO de moles
y
x
1
p
K
72 , 1
V
RT
y
x
V
yRT
V
xRT
p
) (p
K
2
2
CO
2
CO
p
2
1
= =
= =
2
c
K
006 , 0
V
y
] [CO K
2 c
2
= = =
1
p
K
CO mol 112 , 0 0,06
1000 0,082
10
1,72 y
RT
V
1,72 x = = =
atm 0,92 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,112
V
xRT
p
CO
atm 0,492 = = =
L 10
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 0,06
V
yRT
p
2
CO
atm 1,412 = = = 0,92 + 0,492 p + p p
CO CO t
2

1S4

Las concentiaciones ue las especies gaseosas se calculan a paitii ue las coiiesponuientes
piesiones paiciales utilizanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

0tia foima ue iesolvei el pioblema peio sin utilizai el volumen seiia:
si las cantiuaues ue CaC0
S
y C son suficientes, se foimai C0
2
paia mantenei este equilibiio ue
uisociacion uel CaC0
S
y conseguii que se alcance el siguiente:
C (s) + C0
2
(g) 2 C0 (g)
La constante ue equilibiio paia la segunua ieaccion, , es:

La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
viene uaua poi la ecuacion:

En este caso se cumple:

La piesion paicial uel C0
2
:

La constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion, , es:

La piesion paicial uel C0
2
:

La piesion total ue la mezcla:

(O.Q.L.Murcia1997)

L
mol
0,006 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,492
RT
p
] [CO
2
CO
2
L
mol
0,0112 = = =
K 1000
molK
atmL
0,082
atm 0,92
RT
p
[CO]
CO
2
p
K
2 2
CO p
p K =

= (RT) K K
p c
0,492 1000) (0,082 006 , 0 (RT) K K
2 2
c p
= = =
atm 0,492 K p
2 2
p CO
= =
1
p
K
2
1
CO
2
CO
p
p
) (p
K =
atm 0,92 = = = 1,72 0,492 K K p
2 1
p p CO
atm 1,412 = + = = 0,92 0,492 p + p p
CO CO t
2

1SS

4.DeacuerdoconelmodeloatmicodeBohr,laenergadelosdiferentesniveleselectrnicosde
lostomoshidrogenoides(untomohidrogenoideesaquelqueposeeunsoloelectrn,comopor
ejemploelHe
+
,elLi
2+
,etc.)vienedada,eneV,por
,
dondeZrepresentaelnmerodeprotonesdelncleo.
Suponga las especies hidrogenoides He
+
y Be
3+
, y que ambas se encuentran en su estado
electrnicofundamental.SegnelmodelodeBohr:
a)Enculdeellasgiraraelelectrnmsrpidamente?
ue ahi se obtiene
Paia ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que giia el election es directamente
proporcionalalvalordeZ, luego giramsrpidoelelectrndelBe
3+
.
b)Culseralarelacinentrelasvelocidadesdeamboselectrones?
Aplicanuo la ecuacion obteniua en el apaitauo anteiioi:

c)Culdelosdoselectronesdescribirrbitasmsprximasalncleo?
Paia ambas especies n = 1, luego el radio ue la oibita en la que giia el election es
inversamenteproporcionalalvalordeZ:
Poi lo tanto, describerbitasmsprximasalncleoelelectrndelBe

3+
.
(O.Q.L.Murcia1997)
2
2
n
n
Z 13,6
E
-
=
=
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2 2
0
=
2
2
2
2
2
n
e m Z
h
r
n
1
e h 2
e Z
v
0
0
2 = = =
=
+
+
+
+
+
+
2
4
Z
Z
n
1
h 2
e Z
n
1
h 2
e Z
v
v
2
3
0
2
0
3
2
3
He
Be
2
He
2
Be
He
Be
2
2
2
n
e m Z
h
r
0

=

1S6

5. Se dispone de 6,5 g de disolucin acuosa de hidrxido de litio (LiOH) de 1,07 de densidad
relativay0,08defraccinmolarenLiOH.
Calcular:
a)Lamolalidaddeladisolucin.
Pieviamente, se calculan las cantiuaues ue soluto y uisolvente conteniuas en una uisolucion ue
Li0B ue fiaccion molai u,u8 (tomanuo como base ue clculo una cantiuau ue uisolucion tal
que el nmeio ue moles ue Li0B ms el nmeio ue moles ue B
2
0 sea la uniuau). Poi lo tanto,
existiin u,u8 moles ue Li0B poi caua u,92 moles ue B
2
0.

Las cantiuaues ue Li0B y B
2
0 conteniuas en los 6,S g ue uisolucion son:

La molaliuau ue la uisolucion es:

b)Laconcentracinen%enpeso.
c)Lamolaridaddelamisma.
d) Cuntos gramos de agua habr que aadir a la citada cantidad de disolucin para que la
fraccinmolarenLiOHseaahora0,04?
La nueva uisolucion contiene la misma cantiuau ue Li0B y n moles ue B
2
0:

Como la uisolucion ya contiene S,82S g ue B
2
0, la masa ue esta sustancia a aauii es:

(O.Q.L.Murcia1998)
disolucin g 48 , 18
O H g 56 , 16
O H mol 1
O H g 8 1
O H mol ,92 0
LiOH g 92 , 1
LiOH mol 1
LiOH g 24
LiOH mol ,08 0
2
2
2
2
=
=
O H g 825 , 5 LiOH g 5 67 , 0 - disolucin g ,5 6
LiOH g 675 , 0
disolucin g 8,48 1
LiOH g 1,92
disolucin g ,5 6
2
=
=
kg
mol
4,83 =
O H kg 1
O H g 10
LiOH g 24
LiOH mol 1
O H g 5,825
LiOH g 0,675
2
2
3
2
LiOH 10,4% = 100
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675
L
mol
4,63 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g 1,07
LiOH g 24
LiOH mol 1
disolucin g 6,5
LiOH g 0,675
3
O H mol 675 , 0 obtiene se 04 , 0
O H mol +
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
LiOH g 24
LiOH mol 1
LiOH g 0,675
2
2
= = n
n
O H g 6,325
2
= O H g 825 , 5 -
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,675
2
2
2
2

1S7

6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradacin en nuestro organismo por el
que le proporcionan a ste la energa necesaria para el crecimiento y las funciones vitales. La
ecuacindecombustindelaglucosaeslaquemejordescribeelproceso.
C6H12O6(s)+O2(g)CO2(g)+H2O(g)
Silacantidaddealimentosqueunapersonaconsumealdaequivaleaunaingestade856gde
glucosa,calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustin de tal cantidad de
glucosa.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
El nmeio ue moles ue C6B1206 es:

Relacionanuo C6B1206 con C02:

b)Laenergaquesesuministraalorganismo.
Datos.Hf(kJmol
1
):C6H12O6(s)=1260;CO2(g)=393,5;H2O(g)=241,8
La entalpia ue combustion ue la glucosa pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos:
C6B1206 (s) + 6 02 (g) 6 C02 (g) + 6 B20 (g)

La eneigia suministiaua:

c)Elvolumendeaire,medidoa17Cy770Torr,quesenecesitaparalatotalcombustinde la
cantidadindicada.
(Elairecontieneun21%envolumendeoxgeno)
Relacionanuo C
6
B
12
0
6
con 0
2
:

6 12 6
6 12 6
6 12 6
6 12 6
O H C mol 76 , 4
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 856 =
2
CO g 1255,5 =
2
2
6 12 6
2
6 12 6
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 6
O H C mol 76 , 4
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
mol
kJ
-2551,8 =
=
6 12 6
6 12 6
2
2
2
2
r
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 -
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 241,8 -
O H mol 6 H
kJ -12135
O H C mol 1
kJ -2551,8
O H C mol 76 , 4
6 12 6
6 12 6
=
2
6 12 6
2
6 12 6
O mol 28,53
O H C mol 1
O mol 6
O H C mol 76 , 4 =

1S8

(O.Q.L.Murcia1998)
aire L 3189 = =
O L 21
aire L 100
Torr 760
atm 1
Torr 770
K ) 17 + 273 (
molK
atmL
0,082 O mol 28,53
V
2
2

1S9

7.Enunrecipientede5litrosdecapacidadseintroducen0,1moldeunasustanciaA,0,1molde
otrasustanciaBy0,1moldeotraC.Elsistemaalcanzaelequilibrioalatemperaturade500K,
deacuerdoalaecuacinqumica:
2A(g)+B(g)2C(g)
siendoentonceslapresinenelrecipientede2,38atm.
SesabequeKcestcomprendidaentre100y150.
Conestosdatos:
a)Razonarenqusentidoevolucionarlareaccinhastaquealcanceelequilibrio.
Pieviamente, se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion, Qc y se compaia con el valoi ue Kc:

Como Qc < Kc la ieaccion evoluciona en el sentiuo en el Qc = Kc. Paia que esto ocuiia uebe
aumentai el numeiauoi ue Qc y uisminuii su uenominauoi. Lareaccinevolucionahaciala
formacindeC.
b)Calcularlasconcentracionesdecadaespecieenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles coiiesponuiente:
A B C
n
iniciales
u,1 u,1 u,1
n
tiansfoimauos
2x x
n
foimauos
2x
nequilibiio u,1 2x u,1 x u,1 + 2x
n
t
= (u,1 2x) + (u,1 x) + (u,1 + 2x) = u,S x
Conocienuo la piesion en el equilibiio se pueue ueteiminai el valoi ue x, aplicanuo la ecuacion
ue estauo ue los gases iueales:

se obtiene, x = 9,761u
S
mol.

c
2
2
2
2
c
K 50
5
0,1
5
0,1
5
0,1
[B] [A]
[C]
Q < =
= =
K 00 5
molK
atmL
0,082 mol x) - (0,3 L 5 atm 38 , 2 =
M 1,6110
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 - (0,1
5
2x - 1 , 0
[A]
3
M 1,8010
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 - (0,1
5
x - 1 , 0
[B]
3
M 2,3910
2
= = =
L 5
mol ) 9,7610 2 + (0,1
5
2x + 1 , 0
[C]
3

16u

c)DeterminarelvalorexactodeK
c
.

d)Culserlapresinparcialdecadaunodelosgasesenelequilibrio?

e)CalcularelvalordeK
p
.

(O.Q.L.Murcia1998)
122,2 = = =

) (1,8010 ) (1,6110
) (2,3910
[B] [A]
[C]
K
2 2 2
2 2
2
2
c
atm 0,66 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,6110 T R [A] p
3
A
atm 0,74 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
1,8010 T R [B] p
3
B
atm 0,98 = = =

K 00 5
molK
atmL
0,082
L
mol
2,3910 T R [C] p
3
C
2,98 = = =
,74 0 ,66 0
,98 0
) (p ) (p
) (p
K
2
2
B
2
A
2
C
p

161

8. En un recipiente cerrado se encuentra una cierta cantidad de hidrgeno atmico en estado
gaseoso.Eventualmenteseproducencolisionesreactivasdeestostomosparaformarmolculas
H
2
, proceso que transcurre con desprendimiento de energa. Suponga que se produce una de
estas colisiones y que la molcula de H
2
formada recibe toda la energa liberada en la reaccin
en forma de energa cintica traslacional. Considere ahora que esta molcula (para la que
ignoraremos cualquier otra contribucin energtica) choca con un tomo de hidrgeno
cedindole,entodoo enparte,su energacintica.Sieltomodehidrgeno seencuentraensu
estado electrnico fundamental, sera posible el paso a un estado electrnico excitado como
consecuenciadeestacolisin?
Datos:
ConstantedePlanck,h=6,6310
34
Js
Velocidaddelaluz,c=310
8
ms
1
ConstantedeRydberg,R=109677,6cm
1
,
NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
Energadedisociacindelhidrgenomolecular=458kJmol
1
.
La eneigia libeiaua en la foimacion ue una molcula ue B
2
:

Relacionanuo esta eneigia con la coiiesponuiente a un salto cuntico:

La ecuacion coiiesponuiente a un salto cuntico es:

Consiueianuo que el tomo se encuentia en su estauo funuamental (n
1
= 1) paia que se
piouuzca un salto electionico es necesaiio que la eneigia apoitaua (1) haga que n
2
2.

Como se obseiva, 1,24 < 2, poi lo tanto, con la eneigia libeiaua en la foimacion ue una
molcula ue B2 elelectrnnopuedepasaraunestadoelectrnicoexcitado.
Suponga ahora que un tomo de hidrgeno, en un estado electrnico excitado (por ejemplo,
n = 3) regresaal nivel fundamental mediante la emisin de un fotn, podra ese fotn disociar
unamolculadeH2?
La eneigia uel foton libeiauo en el salto electionico uesue el nivel cuntico S al 1 es:
molcula
J
7,6010
molcula 6,02210
mol 1
kJ 1
J 10
mol
kJ
458
19
23
3
= =
c h
h E
) ms (310 Js) (6,6310

J 7,6010
1 8 4 3
19
1
1
1
1 6
cm 38238
m 100
cm 1
m 3,823810
1

= =
2
2
2
1
n
1
-
n
1
R
1
1,24 n obtiene se
n
1
- 1 6 , 09677 1 38238
2
2
2
=
=

162

Sustituyenuo los valoies uel salto:

Compaianuo esta eneigia con la coiiesponuiente a la uisociacion ue la molcula ue B
2
:

Como se obseiva, 1167,7 k} > 4S8 k}, poi lo tanto, con la energa coiiesponuiente al fotn
emitidoal pasai el electionuesue elniveln=3hasta el niveln=1sesposibledisociarla
molculadeH
2
.
(O.Q.L.Murcia1998)

= =
2
2
2
1
n
1
-
n
1
R c h
c h
h E
J 1,9410
3
1
- 1 (10967760) ) (310 ) (6,6310 E
8 1
2
8 34
=
=
mol
kJ
7 , 1167
J 10
kJ 1
mol 1
molcula 6,02210
molcula
J
1,9410
3
23
18
=

16S

9. Imagine un proceso en el que los tomos de litio, Li, emitieran rayos (partculas de He
2+
).
BasndosesolamenteenlaenergadeloselectronesdescritaporelmodelodeBohr:
a) Juzgue si en dicho proceso se absorbe o se desprende energa y en qu medida (determnelo
cuantitativamente).
Dato:La energa correspondientea cadaunade las rbitas (segn el modelodeBohr) vienedada
porlaexpresin:
E=13,6Z
2
/n
2
El pioceso piopuesto es:

Tenienuo en cuenta que la paiticula se emite y que las estiuctuias electionicas son:
Li 1s
2
2s
1
, luego Z = S y n = 2
B 1s
1
, luego Z = 1 y n = 1
la vaiiacion ue eneigia asociaua al pioceso es:

Como se obseiva, E>0, luego se tiata ue un procesoendotrmico.
b) Cmo sera la diferencia entre las energas de ionizacin del tomo de litio y de la especie
resultante?
La eneigia ue ionizacion ue un tomo, I, coiiesponue al salto electionico uesue n
1
= valoi uel
nmeio cuntico piincipal uel election uifeienciauoi hasta n
2
= .

Las eneigias ue ionizacion y su uifeiencia son:
I (Li) I (B) = Su,6 ev 1S,6 = 17eV
valoi que coinciue con la vaiiacion ue eneigia asociaua al pioceso uel apaitauo anteiioi.
c)Calculelarelacinporcentualqueexistiraentreeltamaodelaespecieresultanteyeltamao
deltomodelitio.
La ecuacion que piopoiciona el tamao ue los tomos en el mouelo ue Bohi es:

sienuo k una constante, Z el nmeio atomico uel elemento y n el nmeio cuntico piincipal
uel election uifeienciauoi.
+
+
2
2 1 3
He H Li
eV 17 =
= =
2
2
2
2
Li
2
2
H
2
2
Li H
1
1
-
2
3
6 , 13
n
Z
13,6 - -
n
Z
13,6 - E - E E
2
2
2
2
2
2
n
n
Z
6 , 13
n
Z
13,6 - -
Z
13,6 - E - E E I =
= = =

= =
= =
eV 6 , 13
1
1
6 , 13 (H) I
eV 6 , 30
2
3
6 , 13 (Li) I
2
2
2
2
Z
n
k r
2
=

164

La ielacion entie el tamao uel tomo ue B y el ue Li es:

Se obtiene:

(O.Q.L.Murcia1999)
4
3
3
2
k
1
1
k
r
r
2
2
Li
H
= =
Li H
r
4
3
r =

16S

10. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc se toman 50 g de ella y se tratan con una
disolucindecidoclorhdricodedensidad1,18gcm
3
y35%enpesodeHCl,necesitndoseparala
completareaccindelcinccontenidoenlamuestra,129cm
3
dedichadisolucin.
a)Establecerlaecuacinqumicacorrespondientealareaccinquetienelugar.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Zn es:
Zn(s)+2HCl(aq)ZnCl
2
(aq)+H
2
(g)
b)Determinarlamolaridaddeladisolucindecidoclorhdrico.
Llamanuo BBCl a la uisolucion ue BCl ue iiqueza SS% y tomanuo como base ue clculo 1uu g
ue uisolucion ue BCl:

c)Hallarelporcentajedecincenlamuestra.
El nmeio ue moles ue BCl que ieaccionan es:

Paia calculai la iiqueza ue la muestia se ielacionan los moles ue BCl y Zn:

d) Qu volumen de hidrgeno, recogido a 27C y a la presin de 710 mmHg, se desprender
duranteelproceso?
Relacionanuo BCl con B
2
:


(O.Q.L.Murcia1999)
M 11,3 =
HCl
HCl
3 3
HCl
3
HCl
HCl
D L 1
D cm 10
D cm 1
D g 18 , 1
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 00 1
HCl g 5 3
HCl mol 46 , 1
D cm 10
HCl mol 11,3
D cm 129
HCl
3 3
HCl
3
=
Zn g 6 , 47
Zn mol 1
Zn g 65,4
HCl mol 2
Zn mol 1
HCl mol 46 , 1 =
Zn 95,3% = 100
muestra g 0 5
Zn g 47,6
2
2
H mol 73 , 0
HCl mol 2
H mol 1
HCl mol 46 , 1 =
2
H L 19,2 = =
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K ) 27 + 273 (
molK
atmL
0,082 H mol 0,73
V
2

166

11.Mediantelafotosntesislasplantastransformaneldixidodecarbonoyelaguaenhidratosde
carbono,comolaglucosa,obteniendolaenerganecesariadelaluzsolar.
Considerandolareaccin:
6CO
2
(g)+6H
2
O(l)C
6
H
12
O
6
(s)+6O
2
(g)
ysabiendoquea25Cy1atm:
CO2(g) H2O(l) C6H12O6(s) O2(g)
H
f
(kJmol
1
) 393,5 285,8 1273,3 0
S(Jmol
1
K
1
) 213,6 69,9 212,1 205
Enestascondiciones,determinar:
a)Laenergasolarmnimanecesariaparalaformacinde9gdeglucosaporfotosntesis.
La eneigia necesaiia paia la foimacion ue la glucosa poi meuio ue esa ieaccion se calcula a
paitii ue la entalpia ue ieaccion, que pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion
ue piouuctos y ieactivos.
6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g)

Paia la ecuacion citaua:

La eneigia necesaiia es:

b)Setratadeunprocesoespontneo?Razoneyfundamentesurespuesta.
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai u:
u = B TS
Como B ya es conociuo, se calcula S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos:
Si = Spiouuctos Sieactivos

La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs:

Como se obseiva, G>0, poi lo tanto, se tiata ue unprocesoNOespontneo.
(O.Q.L.Murcia1999)
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
mol
kJ
2802,5
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 6 +
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 6 -
O H C mol
kJ 260 1 -
O H C mol 1 H
2
2
2
2
6 12 6
6 12 6
r
=
=
kJ 140,1 =
O H C mol 1
kJ 2802,5
O H C g 180
O H C mol 1
O H C g 9
6 12 6 6 12 6
6 12 6
6 12 6
-
O Kmol
J 05 2
O mol 6 +
O H C Kmol
J 1 , 212
O H C mol 1 S
2
2
6 12 6
6 12 6
=
Kmol
J
9 , 258 -
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 6 +
O H Kmol
J 9,9 6
O H mol 6 -
2
2
2
2
=
0
mol
kJ
7 , 2879
J 10
kJ 1
Kmol
J
9 , 258 - K 298 -
mol
kJ
5 , 2802 G
3
r
> =
=

167

12. Enunrecipientede10litrosseintroducen2molesdeSO
2
y1moldeO
2
.Secalientaelsistema
hasta1000K,alcanzndoseelequilibrio:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Poranlisisvolumtricodelamezclasedeterminqueel63%eraSO
3
.Calcular:
a)Lacomposicindelamezclagaseosaa1000K.
S0
2
0
2
S0
S
n
iniciales
2 1
ntiansfoimauos 2x x
nfoimauos 2x
nequilibiio 2 2x 1 x 2x
nt = (2 2x) + (1 x) + 2x = S x
Sabienuo que en el equilibiio el 6S% ue la mezcla es S0
S
se pueue ueteiminai el valoi ue x:

La composicion ue la mezcla en el equilibiio es:
2u,72 mol S0S = 1,44molSO3
1 mol 02 u,72 mol 02 = 0,28molO2
2 mol S02 2u,72 mol S02 = 0,56molSO2
b)Lapresinparcialdecadagasenlamezclaenequilibrio,

c)LosvaloresdeKpyKcadichatemperatura.
La constante Kp:

100
63
x - 3
2x
totales moles
SO moles
3
= = =
atm 11,81 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol 4 4 1,
T R ] [SO p
3 SO
3
atm 2,30 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,28 0
T R ] [O p
2 O
2
atm 4,59 = = =
L 10
K 000 1
molK
atmL
0,082 mol ,56 0
T R ] [SO p
2 SO
2
2,88 = = =
,30 2 ,59 4
1,81 1
) (p ) (p
) (p
K
2
2
O
2
SO
2
SO
p
2 2
3

168

La constante Kc:

(O.Q.L.Murcia1999)

236,2 =
= =
10
28 , 0
10
56 , 0
10
44 , 1
] [O ] [SO
] [SO
K
2
2
2
2
2
2
3
c

169

13.SifueseaplicableelmodeloatmicodeBohr,calculeculdeberaserlasegundaenergade
ionizacinparaellitio,deacuerdocondichomodelo.
Dato:Laenergadeionizacindelhidrgenoes2,17910
18
J.
La eneigia ue ionizacion uel hiuiogeno es:

La expiesion que peimite calculai la eneigia ue ionizacion ue un elemento es:

La segunua ionizacion uel litio es:
Li
+
(g) Li
2+
(g) + e

La estiuctuia electionica uel Li
+
es 1s
2
, poi lo tanto, n = 1.
Como el Li
+
no es un tomo hiuiogenoiue sei necesaiio calculai su caiga nucleai efectiva. Al
election 1s
2
solo le apantalla el election 1s
1
, poi lo que aplicanuo la segunua iegla ue Slatei
paia el clculo ue constantes ue apantallamiento:
Para cada electrn con n igual al electrn apantallado la contribucin es 0,35 por
cadaelectrnapantallado,exceptoparael1squedichacontribucines0,31.
Poi lo tanto, se obtiene que la constante ue apantallamiento paia el Li
+
es u,S1.
La caiga nucleai efectiva se obtiene iestanuo a la caiga nucleai la constante ue
apantallamiento, en este caso:
Z
ef
= Z = S u,S1 = 2,69
Sustituyenuo los valoies obteniuos en la expiesion ue la eneigia ue ionizacion:

Este valoi es supeiioi al encontiauo en la bibliogiafia paia la segunua eneigia ue ionizacion
uel litio, 7297 k}mol, lo cual quieie uecii que el mouelo ue Bohi no es aplicable en este caso.
(O.Q.L.Murcia2000)
mol
kJ
1312
J 10
kJ 1
mol
tomo L
tomo
J
10 2,179 I
3
18
H
= =

=
mol
kJ
n
Z
1312 I
2
2
X
mol
kJ
9494 = =
+
2
2
Li
1
69 , 2
1312 I

17u

14.Sedisponedeunadisolucin(DisolucinA)decidoclorhdricodel36%enpesoydensidad
1,18gcm
3
.
a)Calcularelvolumenquehayqueaadirdeestadisolucina1litrodeotradisolucindecido
clorhdrico del 12% en peso y densidad 1,06 gcm
3
para que la disolucin resultante sea
exactamentedel25%enpeso.
Llamanuo B
B
a la uisolucion uiluiua ue BCl (12%), 1 L ue la tiene una masa ue:

que contienen

Llamanuo B
A
a la uisolucion ue BCl concentiaua (S6%), x cm
S
ue la misma:

que contienen

Al mezclai las uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 2S% en masa ue
BCl:

Se obtiene, x=1062mLDA(HCl36%).
b) Qu volumen de la disolucin A hay que aadir a 500 mL de otra disolucin de cido
clorhdrico0,92Mparaquelanuevadisolucinresulteexactamente1M?
Llamanuo B
C
a la uisolucion uiluiua ue BCl u,92 N, el nmeio ue moles ue BCl conteniuos en
Suu mL en la misma es:

Sienuo B
A
la uisolucion ue BCl concentiaua (S6%), el nmeio ue moles conteniuos en y mL
ue la misma:

Al mezclai las uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 1 N:

Se obtiene, y =3,8mLD
A
(HCl36%).
B
B
B
B
D g 1060
D mL 1
D g 6 0 , 1
D mL 000 1 =
HCl g 27,2 1
D g 00 1
HCl g 2 1
D g 060 1
B
B
=
A
A
A
A
D g 18 , 1
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL x x =
HCl g 4248 , 0
D g 00 1
HCl g 6 3
D g 18 , 1
A
A
x x =
25% 100
25% HCl g ) D g 18 , 1 + D g 1060 (
HCl g ) 4248 , 0 + 2 , 127 (
A B
=
x
x
HCl mol ,46 0
D mL 1000
HCl mol ,92 0
D mL 00 5
C
C
=
HCl mol 1,16410
HCl g 6,5 3
HCl mol 1
D g 100
HCl g 6 3
D mL 1
D g 8 1 , 1
D mL
2
A A
A
A
y y

=
M 1
M 1 HCl L
1000
+ 500 , 0
HCl mol ) 1,16410 + 46 , 0 (
2
=

y
y

171

c) Qu volumen de la disolucin A se necesita para neutralizar 50 mL de una disolucin de
hidrxidodesodioquecontiene100gL
1
?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie BCl y Na0B es:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B20 (l)
Llamanuo B
Na0B
a la uisolucion ue Na0B ue concentiacion 1uu gL, el nmeio ue moles ue
Na0B que contiene es:

Relacionanuo Na0B con la uisolucion A:

(O.Q.L.Murcia2000)
NaOH mol 0,125
NaOH g 40
NaOH mol 1
D mL 10
NaOH g 100
D mL 50
NaOH
3
NaOH
=
A
D mL 10,7 =
A
A A
D g 1,18
D mL 1
HCl g 36
D g 100
HCl mol 1
HCl g 36,5
NaOH mol 1
HCl mol 1
NaOH mol 0,125

172

15.Paraladescomposicindelxidodeplata,a298Ky1atm,segnlaecuacinqumica:
Ag2O(s)2Ag(s)+
1
2
O2(g)
sesabequeH=30,6kJyS=60,2JK
1
.
Calcule:
a)ElvalordeGparaesareaccin.
La vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs ue una ieaccion se pueue calculai poi meuio ue la
expiesion:
u = B TS

b)LatemperaturaalaqueG=0.(SupongaqueHySnocambianconlatemperaturayque
sesigueestandoa1atm).
Bespejanuo T en la expiesion anteiioi cuanuo u = u:

c)Latemperaturaalaqueserespontnealareaccin.
Como se obseiva en el apaitauo anteiioi seobtieneunvalorabsurdodelatemperatura lo
cual quieie uecii que lareaccinesespontneaacualquiertemperatura.
Se tiata ue un pioceso en el que en el sistema:
disminuyelaenerga(pioceso exotimico), y
aumentaeldesorden.
(O.Q.L.Murcia2000)
kJ 48,5 - =
=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60 K 298 - kJ 6 , 30 - G
3
K 508 - = =
=
J 10
kJ 1
K
J
2 , 60
kJ 6 , 30 -
S
H
T
3

17S

16. A temperaturas elevadas el pentafluoruro de bromo (BrF
5
) se descompone rpidamente de
acuerdoalaecuacinqumica:
2BrF5(g)Br2(g)+5F2(g)
Enunrecipientehermticamentecerrado,de10,0L,seinyectaron0,1molesdelpentafluoruroy
se dej que el sistema alcanzase el equilibrio calentndolo hasta 1500 K. Si en el equilibrio la
presindelosgasesencerradosenelrecipienteerade2,12atm,calcular:
a)Elnmerototaldemolesgaseososexistentesenelequilibrio.
BiFS Bi2 F2
niniciales u,1
n
tiansfoimauos
2x
n
foimauos
x Sx
n
equilibiio
u,1 2x x Sx
n
t
= (u,1 2x) + x + Sx = u,1 + 4x
Neuiante la aplicacion ue la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue ueteiminai el
valoi ue x:

Se obtiene, x = u,u181 mol.
n
t
= u,1 + 4u,u181 = 0,173mol
b)Elnmerodemolesdecadagas.
La composicion ue la mezcla en equilibiio es:
u,1 mol BiFS 2u,u181 mol BiFS = 0,0638molBrF5
4u,u181 mol F
2
= 0,0904molF
2

0,0181molBr
2

c)Laspresionesparcialescorrespondientesacadagas.

K 1500
molK
atmL
mol0.082 4x) + (0,1 L 10 atm 2,12 =
atm 0,785 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0638 0
T R ] [BrF p
5 BrF
5
atm 0,2225 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0181 0
T R ] [Br p
2 Br
2
atm 1,1125 = = =
L 10
K 500 1
molK
atmL
0,082 mol ,0904 0
T R ] [F p
2 F
2

174

d)LosvaloresdeK
c
yK
p
alacitadatemperatura.
La constante Kc:

La constante K
p
:

(O.Q.L.Murcia2000)

9
2,710
= =
2
5
2
5
5
2 2
c
10
0638 , 0
10
0904 , 0
10
0181 , 0
] [BrF
] [F ] [Br
K
0,615 = = =
2
5
2
BrF
5
F Br
p
,785 0
1125 , 1 0,2225
) (p
) (p ) (p
K
5
2 2

17S

17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH
4
Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se
disuelve en 60 cm
3
de una disolucin de hidrxido de sodio que contiene 26 gL
1
de NaOH. Se
hierveladisolucinresultantehastaconseguireldesprendimientodetodoelamonacoformado.
El exceso de NaOH se valora, hasta neutralizacin, con 24 cm
3
de una disolucin de cido
sulfricoquecontiene39,5gL
1
deH
2
SO
4
.
Calculeelcontenidodeclorurodeamonioenlamuestraoriginal.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y NB
4
Cl es:
NB
4
Cl (s) + Na0B (aq) NaCl (aq) + NB
S
(g) + B
2
0 (l)
Los moles ue Na0B que ieaccionan con NB4Cl se obtienen meuiante la uifeiencia ue los moles
totales y los consumiuos con B2S04.
Noles totales ue Na0B

Noles en exceso ue Na0B (ieaccionauos con B
2
S0
4
)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B2S04 y Na0B es:
B2S04 (aq) + 2 Na0B (aq) Na2S04 (aq) + 2 B20 (l)
Llamanuo a la uisolucion ue B
2
S0
4
ue concentiacion S9,S gL:

Noles ue Na0B que ieaccionan con NB4Cl
u,uS9 mol Na0B (total) u,u19S mol Na0B (exceso) = u,u197 mol Na0B (ieaccion)
Relacionanuo Na0B y NB
4
Cl:

La iiqueza ue la muestia es:

(O.Q.L.Murcia2001)
NaOH mol 039 , 0
NaOH g 40
NaOH mol 1
D cm 10
NaOH g 6 2
D cm 60
NaOH
3 3
NaOH
3
=
4 2
SO H
D
NaOH mol 0193 , 0
SO H mol 1
NaOH mol 2
SO H g 8 9
SO H mol 1
D cm 10
SO H g 9,5 3
D cm 4 2
4 2 4 2
4 2
SO H
3 3
4 2
SO H
3
4 2
4 2
=
Cl NH g 05 , 1
Cl NH mol 1
Cl NH g 53,5
NaOH mol 1
Cl NH mol 1
NaOH mol 0197 , 0
4
4
4 4
=
Cl NH 35%
4
= 100
mezcla g 3
Cl NH g 1,05
4

176

18.Conelobjetodeidentificarlacinticadeunareaccindeltipo:
aA+bBProductos
se determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para distintos valores
deconcentracindelosreactivos,siempreenlasmismascondicionesdePyT;lasiguientetabla
muestralosvaloresdecadaunodelosparmetrosmedidos.
Experiencia [A]
0
(M) [B]
0
(M) Velocidadinicial(Ms
1
)
1 0,02 0,01 0,00044
2 0,02 0,02 0,00176
3 0,04 0,02 0,00352
4 0,04 0,04 0,01408
a)EncuentreelvalordelordendelareaccinrespectodelreactivoA,delB,yeltotal.
La ecuacion geneial ue velociuau ue la ieaccion es:
i = k |Aj
x
|Bj
y

sienuo
Biviuienuo la velociuau ue la expeiiencia 4 entie la ue la expeiiencia S:
se obtiene 2
2
= 2
y
y=2
Biviuienuo la velociuau ue la expeiiencia S entie la ue la expeiiencia 2:
se obtiene 2
1
= 2
x
x=1
Ordentotaldelareaccin = x + y = 1 + 2 = 3
b)Determinelaconstantedevelocidaddeestareaccin.
Bacienuo los clculos con los uatos uel expeiimento 4:

y pioceuienuo ue igual foima paia el iesto ue los expeiimentos se obtiene:
Expeiiencia |Aj
u
(N) |Bj
u
(N) velociuau inicial (Ns
1
) k (N
2
s
1
)
1 u,u2 u,u1 u,uuu44 220
2 u,u2 u,u2 u,uu176 220
S u,u4 u,u2 u,uuSS2 220
4 u,u4 u,u4 u,u14u8 220
En caso ue que los valoies obteniuos en caua expeiimento paia la constante ue velociuau no
hubiesen siuo los mismos, se habiia calculauo el valoi meuio ue los mismos.
B reactivo del respecto reaccin la de orden y

A reactivo del respecto reaccin la de orden x
y x
y x
3
4
(0,02) (0,04) k
(0,04) (0,04) k
00352 , 0
01408 , 0
r
r
=
y x
y x
2
3
(0,02) (0,02) k
(0,02) (0,04) k
00176 , 0
00352 , 0
r
r
=
1 2
s M 220

= = =
2 y x
4
0,04 0,04
0,01408
[B] [A]
r
k

177

c)Sabiendoquelaconstantedevelocidadsemultiplicapor74cuandolatemperaturaalaquese
realizalareaccinpasade300a400K,calculelaenergadeactivacin.
Sienuo

Aplicanuo la ecuacion ue Aiihenius:

Se obtiene, EA=42,94kJmol
1
.
(O.Q.L.Murcia2001)
= =
= =
K 400 T para k 74 k
K 300 T para k k
2 2
1 1
=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
=

400
1
-
300
1
8,31410
E
4 7 ln
3
A

178

19. El hidrgenosulfuro de amonio, NH
4
HS (s), es un compuesto inestable que se descompone
fcilmenteenamonaco,NH
3
(g),ysulfurodehidrgeno,H
2
S(g).
NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)
Seconocenlossiguientesdatostermodinmicos,a25C:
Compuesto Hf(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
NH4HS(s) 156,9 113,4
NH3(g) 45,9 192,6
H
2
S(g) 20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotrmico o
endotrmico.
La vaiiacion ue entalpia pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos y
ieactivos.


Como se obseiva, Hr>0, poi lo que se tiata ue un procesoendotrmico.
b) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es espontneo o no
espontneo.
Paia sabei si se tiata o no ue un pioceso espontneo es necesaiio calculai el valoi ue u que
se obtiene meuiante la expiesion:
u = B TS
Como B ya es conociuo, se calcula S a paitii ue las entiopias molaies ue piouuctos y
ieactivos.
S
i
= S
piouuctos
S
ieactivos

Sustituyenuo los valoies calculauos se obtiene el valoi ue ui:

Como se obseiva, G
r
>0, poi lo tanto, se tiata ue unprocesonoespontneo.
c)DeterminelaconstantedeequilibrioK
P
paraestareaccina25C.
Dato:R=8,31410
3
kJ/molK.
La ielacion entie Kp y la eneigia libie ue uibbs viene uaua poi la expiesion:
u = RT ln K
p

uespejanuo K
p
:
H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
kJ 90,6 =
=
HS NH mol
kJ 9 , 56 1 -
HS NH mol 1 -
NH mol
kJ 45,9 -
NH mol 1 +
S H mol
kJ 4 , 20 -
S H mol 1 H
4
4
3
3
2
2
r
K
J
8 , 284
HS NH Kmol
J 13,4 1
HS NH mol 1 -
NH Kmol
J 92,6 1
NH mol 1 +
S H Kmol
J 6 , 205
S H mol 1 S
4
4
3
3
2
2
r
=
=
kJ 5,7
J 10
kJ 1
K
J
8 , 284 K 298 - kJ 6 , 90 G
3
r
=
=

179

d)Supongaquesecoloca1,00moldeNH
4
HS(s)enunrecipientevacode25,00litrosysecierra
ste. Cul ser la presin reinante en el recipiente cuando se haya llegado al equilibrio a la
temperaturade25C?
Nota:ConsideredespreciableelvolumendeNH4HS(s).
NB
4
BS NB
S
B
2
S
n
iniciales
1,uu
n
tiansfoimauos
x
nfoimauos x x
nequilibiio 1,uu x x x
Be la tabla se ueuuce que:

La constante K
p
:

La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:

(O.Q.L.Murcia2001)
0,1 = = =

298 8,31410
7 , 5
RT
G
p
3
e e K
p p p
S H NH
2 3
= =
p p p K
2
S H NH p
2 3
= =
atm 0,316 0,1 K p
p
= = =
atm 0,632 = = = = = 0,316 2 p 2 p + p p + p p
S H NH t
2 3

18u

20. Al hacer incidir una cierta radiacin sobre tomos de un mismo elemento se observa un
espectro de emisin, entre cuyas lneas aparecen las correspondientes a las frecuencias
6,02810
15
s
1
y2,09810
15
s
1
.
Determine:
a)Lanaturalezadelostomosirradiados.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohr.SecumpleE=13,2(Z
2
/n
2
)eV.
Dato:1eV=1,610
19
J.
La ecuacion paia calculai la eneigia coiiesponuiente a un salto electionico es:
paia un espectio ue emision

En el caso ue la linea que apaiece a 6,u281u
1S
s
1
:

Ese valoi ue longituu ue onua apaiece uentio ue la zona vIS uel EEN (4uu7uu nm), poi lo que
se tiata ue una linea que coiiesponue a un salto ue un ueteiminauo nivel cuntico hasta el
nivel n
1
= 2 (Seiie ue Balmei).
En el caso ue la linea que apaiece a 2,u981u
1S
s
1
:

Ese valoi ue longituu ue onua apaiece uentio ue la zona IR uel EEN, muy ceica ue la iegion
vIS (> 7uu nm), poi lo que piobablemente se tiata ue una linea que coiiesponue a un salto ue
un ueteiminauo nivel cuntico hasta el nivel n1 = S (Seiie ue Paschen).
Las eneigias, en ev, coiiesponuientes a uichas fiecuencias se calculan meuiante la expiesion:
E = h
uonue, h es la constante ue Planck y la fiecuencia ue la linea

Sustituyenuo estos valoies en la ecuacion ue la eneigia coiiesponuiente a un salto electionico,
se pueue obtenei el valoi ue Z, la natuialeza ue los tomos iiiauiauos, y n2, nivel uesue el que
se piouuce el salto electionico ue los tomos iiiauiauos.

Resolvienuo el sistema ue ecuaciones se obtiene que n2 S y Z = S:
loselectronessaltandesdeelnivelcunticon
2
=5,y
=
2
2
2
1
2
2
1
2
2
2
2
n
1
-
n
1
Z 13,2
n
Z
13,2 - -
n
Z
-13,2 E
=
=
partida de nivel n
llegada de nivel n
2
1
nm 498
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 6,028
9
1 8
1 15
1
= =

nm 1430
m 1
nm 10
ms 10 3
s 10 2,098
9
1 8
1 15
1
= =

eV 96 , 24
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 6,028
19
34 1 15
=

eV 69 , 8
J 10 1,6
eV 1
Js 10 6,626 s 10 2,098
19
34 1 15
=
=
2
2
2
2
2
2
2
2
n
1
-
3
1
Z 13,2 69 , 8 y
n
1
-
2
1
Z 13,2 96 , 24

181

lostomosirradiadoscorrespondenalelementodeZ=3.
b)Lafrecuenciadelaradiacinincidente.
La iauiacion inciuente uebe piopoicionai la eneigia paia calculai iealizai el salto electionico
uesue el estauo funuamental, n
1
= 1, hasta el estauo excitauo coiiesponuiente al nivel cuntico
n
2
= S.
Se calcula pieviamente la eneigia uel salto, que tenui signo positivo ya que paia excitai el
tomo ste uebe absoibei eneigia:

La fiecuencia es:

c)Eltamaodelostomosexcitados.
Datos:Ensuestadofundamental,eltomodehidrgenotieneunradiode0,529;1=10
10
m.
La ecuacion que piopoiciona el tamao ue los tomos en el mouelo ue Bohi es:

Los tomos excitauos uel elemento ue Z = S coiiesponuen al valoi ue n = S:

(O.Q.L.Murcia2001)
eV 048 , 114
5
1
- 1 3 2 , 13
n
1
-
n
1
Z 13,2 E
2
2
2
2
2
1
2
=
=
J 10 1,825 s 10 6,028
eV 1
J 10 1,6
eV 114,048
17 1 15
19

=
Hz 10 2,754
16
= =
Js 10 6,626
J 10 1,825
h
E
34
17
Z
n
0,529 r
2
=
m 4,40810
10
= =
1
m 10

3
5
529 , 0 r
10 2

182

21.Sabiendoquelaenergadelelectrndeltomodelhidrgeno,ensuestadofundamental,es
13,6eV,calcule:
a)Laenergadeionizacindelos4primerostomoshidrogenoidesensuestadonoexcitado.
SupongaaplicableelmodeloatmicodeBohracualquiertomohidrogenoide.
(Consideraremostomoshidrogenoidesalosquedisponendeunelectrnyunciertonmerode
protones).
Dato:1eV=1,610
19
J.
La ionizacion ue un tomo hiuiogenoiue supone el salto electionico uesue n
1
= 1 hasta n
2
= .
Tenienuo en cuenta que la eneigia ue un election en un nivel cuntico viene uaua poi la
expiesion:

La eneigia ue ionizacion sei:

Las eneigias ue ionizacion ue los cuatio piimeios tomos hiuiogenoiues sein:

b)Culde estos4tomospuedetenerun electrnconmayorvelocidad?Incluya laposibilidad
decualquierestadodeexcitacin.

Paia los tomos hiuiogenoiues n = 1, y si se establece la compaiacion entie tomos
hiuiogenoiues que se encuentian en un estauo excitauo tal que el valoi ue n es el mismo paia
touos ellos, la velociuau ue un election en cualquieia ue estos tomos solo uepenue uel valoi
ue Z. Poi lo tanto, se mueve con mayorvelocidadelelectrn que se encuentie en el tomo
hidrogenoideconmayorvalordeZ.
2
2
n
Z 13,6
- E =
= =
= =

(eV) Z 13,6
1
Z 13,6
- -
Z 13,6
- E E I
2
2
2
2
2
1
= =

mol
kJ
Z 1312
mol
at L
J 10
kJ 1
eV
J 1,60210
at
eV
Z 13,6
2
3
19
2
mol
kJ
1312 = =
mol
kJ
1 1312 (1) I
2
mol
kJ
5248 = =
mol
kJ
2 1312 (2) I
2
mol
kJ
11808 = =
mol
kJ
3 1312 (3) I
2
mol
kJ
20992 = =
mol
kJ
4 1312 (4) I
2
n
1
e h 2
e Z
v
2
h
n r v m
r
e Z
4
1
r
v m
2
2
2
2 2
0
0
=

18S

c) Cada uno de estos tomos est caracterizado por un espectro de emisin en el cual existen
varias lneas comunes a todos ellos. De stas, cul es la energa correspondiente a la lnea de
frecuenciamsalta?
La frecuenciamsalta coiiesponue al saltoelectrnico entie los niveles cunticos n1=1a
n2=. La energa ue ese salto electionico coincide con laenergadeionizacin uel tomo
segn se ha uemostiauo en el apaitauo a).
(O.Q.L.Murcia2002)

184

22. El hidrgenocarbonato de sodio (NaHCO
3
) se descompone al suministrarle la energa
calorficasuficiente,deacuerdoalaecuacinqumica
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
Una muestra de 100g de NaHCO
3
se coloca en un recipiente cerradode 5 litros de capacidady se
calientahasta160C,temperaturaalaquesedescomponeelhidrgenocarbonatodesodio.Despus
dealcanzarseelequilibrioquedaalgodehidrgenocarbonatodesodiosindescomponer,siendola
presinenelrecipientede7,76atm.
a)Cuntosmolesdeaguasehanformado?
NaBC0
S
Na
2
C0
S
B
2
0 C0
2

n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
2x
n
foimauos
x x x
nequilibiio n 2x x x x
A paitii ue la piesion, se pueue obtenei el nmeio ue moles ue gas, ya que, el nmeio total ue
moles ue gas en el equilibiio viene uauo poi los moles ue C02 y ue B20 foimauos:


Se obtiene, x = 0,546molH2O
b)Cuntosgramosdehidrgenocarbonatodesodioquedarnsindescomponer?
La masa ue NaBC0
S
que queua sin uescomponei en el equilibiio se obtiene a paitii uel
nmeio ue moles. Sienuo (n 2x):

c) Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kp y calcule su valor para las condiciones
indicadas.
La constante Kp:

y ue la tabla ue moles se ueuuce que:

La piesion total ue la mezcla en el equilibiio es:

sustituyenuo:
2x x + x n + n n
O H CO gas
2 2
= = =
K 160) + (273
molK
atmL
0,082 mol 2x L 5 atm 76 , 7 =
=
3
NaHCO
n
3
NaHCO g 8,3 =
NaHCO mol
NaHCO g 84
NaHCO mol (0,546) 2 - NaHCO g 100
3
3
3 3
p p K
O H CO p
2 2
=
p p p
O H CO
2 2
= =
p 2 p p p + p p
O H CO t
2 2
= + = =
atm 88 , 3
2
7,76
2
p
p
t
= = =

18S

d)Culhabrasidolapresinenelrecipientesienvezdecolocar100ghubisemoscolocado110g
dehidrgenocarbonatodesodioylohubisemoscalentadohastalatemperaturaindicada?
Si la temperaturapermanececonstante, el valoi ue laconstantedeequilibrionocambia,
luego lapresinenelrecipienteseralamisma.
La nica uifeiencia estaiia en la cantiuau ue NaBC0
S
que peimaneceiia en el equilibiio. Al
habeise intiouuciuo inicialmente 1u g ms ue esta sustancia, en el equilibiio apaieceiian esos
1u g ue ms.
(O.Q.L.Murcia2002)
15,1 = = = =
2 2
O H CO p
3,88 p p p K
2 2

186

23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos qumicos en el cuerpo
humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentracin de 10 ppm de HCN en el
airedurante8horasseguidassisequierenevitarriesgosparalasalud.
Sabiendoqueunadosisletaldecianurodehidrgenoenelaire(segnelndiceMerck)esde300
mgdeHCNporkgdeaire,atemperaturaambiente,calcule:
a)AcuntosmgdeHCNporkgdeaireequivalenlas10ppm?
Datos:
Composicinmediadelaireenvolumen:79%denitrgenoy21%deoxgeno.
1ppm=1cm
3
/m
3
.
La uosis ue BCN en el aiie es:

Paia pasai ue m
S
ue aiie a kg ue aiie se piecisa su masa molai. Sabienuo que su composicion
meuia en volumen es 79% ue nitiogeno y 21% ue oxigeno y que, ue acueiuo con la ley ue
Avogauio, sta coinciue con la composicion molai:

Tenienuo en cuenta que 1 mol ue cualquiei gas ocupa V L, en ueteiminauas conuiciones ue p y
T, se pueue obtenei la iazon molai uel BCN en aiie:

Pasanuo ue iazon molai a iazon msica:

b)Qufraccindedosisletalrepresentanlas10ppm?
Relacionanuo las 1u ppm con la uosis letal:

c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentracin de 1,1 mg
porkgdepeso,quvolumendeunadisolucindeHCN0,01Msedebeadministraraunacobaya
delaboratoriode335gramosdepesoparasufallecimiento?
El nmeio ue moles ue BCN en la sangie ue la cobaya paia alcanzai la uosis letal:

Relacionanuo la uosis letal en sangie en la cobaya con la uisolucion:

(O.Q.L.Murcia2002)
aire m
HCN cm
10 HCN ppm 10
3
3
=
mol
g
84 , 28
aire mol 100
O mol
O mol 2 3
O mol 1 2 +
N mol
N g 28
N mol 79
2
2
2
2
2
2
=
aire mol
HCN mol
10
HCN L
HCN mol 1
aire mol 1
aire L
HCN cm 10
HCN L 1
aire L 10
aire m
aire m
HCN cm
10
5
3 3 3
3
3
3
=
V
V
aire kg
HCN mg
9,4 =
HCN g
HCN mg 10
aire kg
aire g 10
HCN mol 1
HCN g 27
aire g 28,84
aire mol 1
aire mol
HCN mol
10
3 3
5
3,12% = 100
aire kg
HCN mg
300
aire kg
HCN mg
9,4
HCN mol 1,410
HCN g 7 2
HCN mol 1
HCN mg 10
HCN g 1
kg 0,335
kg
HCN mg
1 , 1
5
3

=
M 0,01 HCN mL 1,4 =

M 0,01 HCN mol 0,01
M 0,01 HCN mL 10
HCN mol 1,410
3
5

187

24. El anlisis elemental de un compuesto determin que ste estaba formado nicamente por
carbono,hidrgenoynitrgeno.
Por combustin de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases
formada por CO
2
, H
2
O y N
2
y oxgeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de
presin ytemperatura. Elanlisis volumtricode dichamezcla arroj los siguientes resultados:
27,74%dedixidodecarbono,48,53%deaguay6,93%denitrgeno.
a)Determinarlafrmulaempricadelcompuesto.
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa la composicion volumtiica
coinciue con la composicion molai, asi se pueue calculai el nmeio ue moles ue tomos ue
caua elemento:

Se uiviue el nmeio ue moles ue caua elemento poi la menoi ue estas cantiuaues paia sabei
cuntos tomos ue caua elemento se combinan con uno uel que se encuentie en menoi
piopoicion

b)Sabiendoqueladensidaddelcompuesto,enestadogaseoso,es1,80gdm
3
,cuandolapresin
esde748Torrylatemperaturade27C,culessufrmulamolecular?
La ecuacion ue estauo ue los gases iueales peimite calculai la masa molai ue la sustancia
pioblema:

Con la masa molai y la foimula empiiica se obtiene la foimula moleculai:

La foimula moleculai ue la sustancia es C
2
H
7
N.
C mol 16 , 20
CO mol 1
C mol 1
mezcla mol 100
CO mol 7,74 2
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
H mol 54 , 70
O H mol 1
H mol 2
mezcla mol 100
O H mol 8,53 4
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
N mol 07 , 10
N mol 1
N mol 2
mezcla mol 100
N mol ,93 6
mezcla mol 2,68 7
2
2
=
( )
n 7 2
N H C : emprica Frmula
N mol
H mol
7
N mol ,07 10
H mol 0,54 7
N mol
C mol
2
N mol ,07 10
C mol ,16 20
=
=
1
gmol 45

= =
Torr 760
atm 1
Torr 8 74
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0
L
g
80 , 1
M
r
1
N mol
N g 14
N mol 1 +
H mol
H g 1
H mol 7 +
C mol
C g 12
C mol 2
g 45
n =
=

188

c)SesabequelasentalpasdeformacindelCO
2
(g)ydelH
2
O(l)son,encondicionesestndar,
394,76 y 286,75 kJmol
1
, respectivamente, y que en la combustin de 32,25 g del compuesto,
tambinencondicionesestndar,sedesprenden1249,82kJ.Culeslaentalpadeformacindel
compuestoendichascondiciones?
La entalpia ue combustion ue la sustancia es:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel C2B7N es:

La entalpia ue combustion ue una ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue
foimacion ue piouuctos y ieactivos.

Se obtiene, HfC2H7N=49,25kJ/mol.
(O.Q.L.Murcia2002)
mol
kJ
-1743,9
N H C mol
N H C g 45
N H C g 25 , 32
kJ 82 , 1249 -
H
7 2
7 2
7 2
c
= =
(g) N
2
1
+ (l) O H
2
7
+ (g) CO 2 (g) O
4
15
+ (g) N H C
2 2 2 2 7 2

H H H ) (reactivos
f
) (productos
r
=
[ ] N H C H -
CO mol
kJ 394,76 -
CO mol 2 +
O H mol
kJ 286,75 -
O H mol
2
7
kJ 9 , 1743 -
7 2
f
2
2
2
2

=

189

25. La propulsin de vehculos teniendo como combustible hidrgeno se presenta actualmente
como la alternativa, respecto al motor de explosin clsico, con mayores posibilidades de xito
inmediato.Las principales ventajas que seplantean sonla cantidad prcticamente ilimitadade
combustible que puede estar disponible y los residuos no contaminantes del proceso. Todo el
sistema se basa en hacer reaccionar hidrgeno gaseoso (H
2
) con oxgeno gaseoso (O
2
) para
obteneragua(queseraelnicoproductodelproceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta disear el mencionado sistema de
propulsin, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos qumicos necesarios. Sera
capazderesolvertodassusinterrogantes?
a)Paraempezar,ledicequehaencontradoenunatablalossiguientesdatos:
BloquededatosA BloquededatosB
G
f,298
=237,2kJmol
1
G
f,298
=228,6kJmol
1
H
f,298
=285,8kJmol
1
H
f,298
=241,8kJmol
1
S
f,298
=163,2JK
1
mol
1
S
f,298
=44,4JK
1
mol
1
lsabequeunodeestosconjuntosdedatoscorrespondealprocesoenelqueelaguaapareceen
forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma lquida, pero cul corresponde a
cul?Raznelo.
Nota: Asuma que los valores de Hf y Sf no varan en el rango de temperaturas de trabajo y
quesiemprevamosapodermantenerlascondicionesestndardereactivosyproductos.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue combustion uel B
2
(g) es:

En el bloque A se registra un descenso de entropa, S
A
, ue 16S,2 }K
1
mol
1
, que es
mayor que el iegistiauo en el bloque B, S
B
, ue 44,4 }K
1
mol
1
. Esto quieie uecii que los
uatos uel bloque A corresponden a la formacin de H
2
O (l), mientias que los uatos uel
bloque B coiiesponuen a B
2
0 (g).
Si se tiene en cuenta la entalpia, en el bloqueA seregistraun variacin de entalpa, B
A
,
ue 28S,8k}mol
1
, que es mayor que el iegistiauo en el bloque B, B
B
, ue 241,8 k}mol
1
, la
uifeiencia entie ambos valoies es 44,1 k}mol
1
, valoi positivo que quieie uecii que en el
cambio ue estauo se absoibe caloi, poi lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la
formacindeH2O(l), mientias que los uel bloque B coiiesponuen a B20 (g).
b)Acontinuacinlepidequeleaclareporquesinteresanteestareaccinparaobtenerenerga
y que le diga cunta energa se puede obtener de cada kg de combustible en cada uno de los
procesos.
La combustin del H
2
produce H
2
O, sustancia que no produce contaminacin ambiental,
poi lo que uesue este punto ue vista, se pueue uecii que el H
2
esuncombustiblelimpio.
Bloque A

Bloque B

(?) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

2
5
H kg
kJ
-1,42910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 285 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000
2
5
H kg
kJ
-1,20910 =
2 2
2
2
2
H mol 1
kJ 8 , 241 -
H g 2
H mol 1
H kg 1
H g 1000

19u

c)Tambinquieresabersiseobtendr,trabajandoa25C,agualquidaoenestadogaseoso.
Se formar H2O (l) ya que en el pioceso ue foimacion ue esta sustancia es en el que se
iegistia un mayoi uescenso en la eneigia libie ue uibbs, 2S7,2 k}, fiente a 228,6 k} paia B20
(g).
d) Por ltimo, indica que es muy importante para l optimizar el rendimiento energtico.
Tcnicamente puede limitar las temperaturas a las que se produce la reaccin dentro de un
determinadorangoconunvalormnimode0C,peroculseraelvalormximoquesedebera
permitir?
En el equilibiio u = u, lo que peimite calculai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
B20 (l) B20 (g)
Tenienuo en cuenta que:

Poi encima ue esta tempeiatuia, el B
2
0 (l) se convieite en B
2
0 (g) con el consiguiente
consumo ue eneigia, la entalpia ue vapoiizacion, con lo que no se optimizaiia el ienuimiento
eneigtico.
(O.Q.L.Murcia2003)
r r r
S T - H G =
C 100 = = =
=

C 4 , 97 K 4 , 370
10 )] 2 , 163 - ( - 4 , 44 - [
) 8 , 285 - ( - 8 , 241 -
S
H
T
3
r
r

191

26.ConsidereelequilibriodedescomposicindelSbCl
5
(g)establecidoa182C:
SbCl
5
(g) SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)
En un reactor qumico se introduce SbCl
5
y se eleva su temperatura hasta 182C. Una vez
alcanzadoelequilibrio,sedeterminaqueelporcentajeenvolumendecloroenlamezclagaseosa
esdel10%,siendolapresinenelinteriordelreactorde7,46atm.
Calcule:
a)Laspresionesparcialesdecadagasenelequilibrio.
SbCl
S
SbCl
S
Cl
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
x
nfoimauos x x
nequilibiio n x x x
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, la composicion en volumen ue una mezcla gaseosa
coinciue con su composicion molai. Poi lo tanto, si la mezcla contiene un 1u% en volumen ue
Cl2 y segn la tabla ue moles en el equilibiio se pueue esciibii que:

uonue y iepiesenta la fiaccion molai ue caua componente.
Poi meuio ue la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales ue caua gas en el equilibiio:

b)ElvalordeK
c
yK
p
.
La constante K
p
:

p
y K
c


1 , 0 y y
3 2
SbCl Cl
= =
8 , 0 ) y + y ( - 1 y
3 2 5
SbCl Cl SbCl
= =
atm 0,746 0,1 atm 46 , 7 y p p p
2 3 2
Cl SbCl Cl
= = = =
atm 5,968 = = = 8 , 0 atm 46 , 7 y p p
5 5
SbCl SbCl
2
9,32510
= = =
5,968
0,746
p
p p
K
2
SbCl
SbCl Cl
p
5
3 2
( )

= RT K K
p c
3
2,510
= =
183) + (273 0,082
9,32510
K
2
c

192

c) El porcentaje en volumen de Cl
2
si la mezcla se expansiona hasta 2 atm, mantenindose
constantelatemperatura.
Be acueiuo con la ley ue Balton, se pueue uesaiiollai la expiesion ue Kp:

Llamanuo y a la fiaccion molai uel Cl
2
en la mezcla gaseosa al alcanzaise el equilibiio, la
composicion ue la mezcla en equilibiio sei:

Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue Kp en el caso ue una expansion isotimica hasta
que p = 2 atm:

Se obtiene, .
El valoi obteniuo es concoiuante con lo que pieuice el piincipio ue Le Chteliei, que uice que
si uescienue la piesion en el sistema, ste se uesplaza en el sentiuo en el que aumente el
nmeio ue molculas ue gas en el equilibiio paia ue esta foima compensai el uescenso en la
piesion.
(O.Q.L.Murcia2003)
5
3 2
5
3 2
5
3 2
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
SbCl
SbCl Cl
p
y
y y
p
) (py
) (py ) (py

p
p p
K = = =
y
y
2 - 1 ) y + y ( - 1 y
y y
3 2 5
3 2
SbCl Cl SbCl
SbCl Cl
= =
= =
y
y
2 - 1
2
9,32510
2
2
=
0,174 y y
2
Cl
= =

19S

27.Unagota(0,05mL)deHCl12Mseextiendesobreunahojadelgadadealuminiode0,10mm
de espesor. Suponga que todo el cido reacciona y traspasa la lmina de un lado a otro.
Conociendoqueladensidaddelaluminioesde2,70gcm
3
,culserelreadelagujerocircular
producido?Quvolumendehidrgeno,medidoa27Cy101000Pa,sehabrdesprendido?
Datos:1atm=101325Pa;R=0,082atmLmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Al:
6 BCl (aq) + 2 Al (s) 2 AlClS (aq) + S B2 (g)
Los moles ue BCl gastauos:

Relacionanuo BCl con Al:

Suponienuo que el agujeio foimauo es ciiculai, en la chapa uesapaiece un cilinuio ue Al.
Como el volumen uel cilinuio es:

se obtiene

Relacionanuo BCl con B2:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue un gas iueal se obtiene el volumen ue B2, meuiuo a 1u1uuu
Pa y 27C, que se uespienue en la ieaccion:

(O.Q.L.Murcia2003)
HCl mol 610
M 12 HCl mL 10
HCl mol 12
M 12 HCl mL 0,05
4
3

=
Al cm 210
Al g 2,70
Al cm 1

Al mol 1
Al g 27
HCl mol 6
Al mol 2
HCl mol 610
3 3
3
4
=
=
=
=
altura h
base la de rea S
Sh V
2
cm 0,2 = =

cm 1
mm 10
mm 0,10
cm 210
S
3 3
2
4 2 4
H mol 310
HCl mol 6
H mol 3
HCl mol 610

=
2
3
H L 7,410
= =
Pa 01325 1
atm 1
Pa 01000 1
K 27) + (273
molK
atmL
,082 0 mol 310
V
4

194

28. El amonaco, sin duda uno de los compuestos ms importantes de la industria qumica, se
obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber (18681934) en
colaboracincon elingeniero qumico Carl Bosch (18741940).La preparacinde hidrxidode
amonioylaobtencindeureasondosdesusmuchasaplicaciones.
a) Qu volumen de amonaco, medido en las condiciones del proceso (400C y 900 atm), se
obtendra a partir de 270 litros de hidrgeno y 100 litros de nitrgeno, medidos en las mismas
condiciones,sisesabequeelrendimientodelareaccinesdel70%.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue obtencion ue NB
S
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
S
(g)
Al existii inicialmente cantiuaues ue ambos ieactivos es pieciso ueteiminai cul ue ellos es el
ieactivo limitante paia pouei calculai la cantiuau ue NBS obteniua. Tenienuo en cuenta que 1
mol ue cualquiei gas ocupa V L en ueteiminauas conuiciones ue p y T.

Como se obseiva, la ielacion molai es menoi que S, lo cual quieie uecii que sobia N2, poi lo
que se gasta touo el H2. Este, es el reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue NBS
obteniuo.
Paia ielacionai el ieactivo limitante, B
2
, con NB
S
se tiene en cuenta la ley ue las
combinaciones volumtiicas ue uayLussac:

Como el ienuimiento uel pioceso es uel 7u% el volumen obteniuo es:

b) Cuntos litros de hidrxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 gcm
3
, se podrn preparar
conelamonacoobtenidoenelapartadoanterior?
Paia sabei el volumen ue uisolucion acuosa que se pueue piepaiai con los 126 L ue NB
S
,
meuiuos a 9uu atm y 4uuC, uel apaitauo anteiioi es pieciso conocei el nmeio ue moles
coiiesponuiente a los mismos. Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue un gas iueal:

Llamanuo a la uisolucion acuosa ue NB40B uel 28% y ielacionanuo sta con moles ue
NBS:

3 7 , 2
N mol
100
H mol
270
N mol
100
N L
N mol 1
N L 00 1
H mol
270
H L
H mol 1
H L 270
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
< =
=
=
V
V
V V
V V
3
2
3
2
NH L 180
H L 3
NH L 2
H L 270 =
3
NH L 126 =
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3
NH L 100
NH L 70
NH L 180
3 NH
NH mol 9 , 2054
K ) 00 4 + (273
molK
atmL
,082 0
L 126 atm 00 9
n
3
= =
3
NH
D
3
NH
D L 138,6 =
3
3
3
3 3
NH
3 3
NH
NH
NH
3
3
NH
3
3
3
D cm 10
D L 1

D g ,90 0
D cm 1
NH g 8 2
D g 0 0 1

NH mol 1
NH g 7 1
NH mol 9 , 2054

19S

c) La urea (carbamida), CO(NH
2
)
2
, es un compuesto slido cristalino que se utiliza como
fertilizanteycomoalimentoparalosrumiantes,alosquefacilitaelnitrgenonecesarioparala
sntesis de las protenas. Su obtencin industrial se lleva a cabo por reaccin entre dixido de
carbono y amonaco a 350C y 35 atm. Cul ser el volumen de dixido de carbono y el de
amonaco, medidos ambos en las condiciones del proceso, necesarios para obtener 100 kg de
ureasielrendimientodelprocesoesdel80%?
Se uesea obtenei 1uu kg ue uiea y el ienuimiento uel pioceso es uel 8u%, luego la cantiuau
que habi que piepaiai es:

Los moles ue uiea a piepaiai son:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue la uiea es:
C0
2
(g) + 2 NB
S
(g) C0(NB
2
)
2
(s) + B
2
0 (l)
Relacionanuo uiea con C0
2
:

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ue C0
2
:

Como el nmeio ue moles gastauos ue NB
S
es el uoble que ue C0
2
, y ambas sustancias son
gaseosas, el volumen, meuiuo en las mismas conuiciones ue piesion y tempeiatuia, tambin
sei el uoble, v = 6081,6LNH3
(O.Q.L.Murcia2003)
2 2
(real)
2 2
(terico)
2 2
(real)
2 2
) CO(NH kg 125
) CO(NH kg 80
) CO(NH kg 100
) CO(NH kg 100 =
2 2
2 2
2 2
2 2
2 2
3
2 2
) CO(NH mol 8 , 083 2
) CO(NH g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH kg 1
) CO(NH g 10
) CO(NH kg 125 =
2
2 2
2
2 2
CO mol 8 , 083 2
) CO(NH mol 1
CO mol 1
) CO(NH mol 8 , 083 2 =
2
CO L 3040,8 = =
atm 5 3
K ) 350 + (273
molK
atmL
,082 0 mol 8 , 083 2
V

196

29. Se desean preparar 30 g de una disolucin al 60% en peso de etanol. Para ello, partiremos de
una disolucin acuosa de etanol al 96% en volumen y de agua destilada. A la temperatura de
trabajo, la densidad de la disolucin de etanol al 96% es 0,81 g/mL y la densidad del agua 1,000
g/mL.
Quvolumendeambassustanciastendremosquemezclarparaprepararladisolucin?
Dato:densidaddeletanolabsoluto=0,79g/mL.
Las masas ue etanol (C2B60) y ue agua conteniuas en Su g ue uisolucion ue C2B60 al 6u% en
peso son:

Su g C
2
B
6
0 6u% (peso) 18 g C
2
B
6
0 = 12 g B
2
0
Relacionanuo el etanol absoluto (1uu%) con la uisolucion uel 96% en volumen:

El volumen ue agua a aauii:

Su g C2B60 6u% (peso) 19,22 g C2B60 96% (vol) = 1u,78 g B20

Calculetambinlafraccinmolardeletanolenladisolucinobtenida.

(O.Q.L.Murcia2004)
O H C g 18
60% O H C g 100
O H C g 60
60% O H C g 30
6 2
6 2
6 2
6 2
=
96% O H C mL 23,7
6 2
=
O H C mL 6 9
96% O H C mL 100
O H C g ,79 0
O H C mL 1
O H C g 8 1
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
96% O H C g ,22 19
96% O H C mL 1
96% O H C g ,81 0
96% O H C mL 3,73 2
6 2
6 2
6 2
6 2
=
O H mL 10,8
2
O H g 000 , 1
O H mL 1
O H g 0,78 1
2
2
2
0,37 = =
O H g 18
O H mol 1
O H g 12 +
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
O H C g 6 4
O H C mol 1
O H C g 18
x
2
2
2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
6 2
O H C
6 2

197

30. El metanol es un combustible fcilmente manejable que se obtiene de la reaccin entre
monxidodecarbonoehidrgeno(obtenidosdecarbonoyagua)segn:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)
a) Cuanto metanol puede obtenerse de 12 g de hidrgeno y 74 g de CO si el rendimiento de la
reaccinesdel68%?
Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante:

Como se obseiva, la ielacion molai es mayoi que 2, lo cual quieie uecii que sobia B
2
, poi lo
que se gasta touo el CO. Este, es el reactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue CBS0B
obteniuo.

Al sei el ienuimiento uel pioceso uel 68%:

Elmetanolpuedeutilizarsecomocombustiblesegn:
2CH
3
OH(l)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+4H
2
O(g) H=1454kJ/mol
b) Calcule la energa liberada, en kJ, cuando 1 gramo de metanol reacciona segn la ecuacin
anterior.

c)Discutasobreelsignodelcambiodeentropaasociadoaestareaccin.Razonelarespuesta.
Sea la ieaccion ue combustion uel metanol:
2 CB
S
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 4 B
2
0 (g)
Como se obseiva, se pasa ue 2 moles ue liquiuo y S moles ue gas en los ieactivos, a 6 moles ue
gas en los piouuctos. Se piouuce un aumento uel uesoiuen en el sistema, poi tanto, la
entiopia aumenta:
S
r
>0
d)Podraestareaccinnoserespontnea?Razonelarespuesta.
Paia que un pioceso sea espontneo se uebe cumplii que a p y T constantes:
G
r
<0
u
i
est ielacionaua con B
i
y S
i
poi meuio ue la ecuacion:
2 27 , 2
CO mol 64 , 2
H mol 6
CO mol 64 , 2
CO g 28
CO mol 1
CO g 74
H mol 6
H g 2
H mol 1
H g 12
2
2
2
2
2
> =
=
=
OH CH g 6 , 84
OH CH mol 1
OH CH g 32
CO mol 1
OH CH mol 1
CO mol 2,64
3
3
3 3
=
OH CH g 57,4
3
=
OH CH g 100
OH CH g 68
OH CH g 6 , 84
(terico)
3
(real)
3
(terico)
3
kJ -22,7 =
OH CH mol 2
kJ -1454
OH CH g 32
OH CH mol 1
OH CH g 1
3 3
3
3

198

u
i
= B
i
TS
i

En este caso:

Estareaccinserespontneaacualquiertemperatura.
e) Podemos decir que la reaccin se producir por completo (hasta la extincin de los
reactivos)?Razonelarespuesta.
Si esta ieaccion es espontnea a cualquiei tempeiatuia, se llevai a cabo completamente
hasta que se agote uno ue los ieactivos.
(O.Q.L.Murcia2004)

0 G siempre que cumple se 0, T Como
0 S
0 H
r
r
r
< >
>
<

199

31.Completelasiguientetabla:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
Pb
82
208
0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 1
Recoiuanuo que:
Z = n atomico = n ue piotones = n electiones (tomo neutio)
A = n msico = n ue piotones + n neutiones
En el caso uel Pb:
Si Z = 82 y la caiga es u, el tomo tiene 82 piotones y 82 electiones.
Si A = 2u8 y el tomo tiene 82 piotones, tiene (2u8 82) = 126 neutiones.
En el caso uel elemento con S1 piotones:
Z = S1 y la caiga es +S, el tomo tiene S1 piotones y (S1 S) = 28 electiones.
Si tiene S1 piotones y S8 neutiones, A = (S1 + S8) = 69.
Si Z = S1, su estiuctuia electionica es |Aij 4s
2
Su
1u
4p
1
, poi lo que el elemento peitenece al
giupo coiiesponuiente a la suma ue los supeiinuices (2 + 1u + 1) = 1S y al 4 peiiouo.
Peiiouo uiupo 1S
Se tiata uel
elemento
ua
2 B
S Al
4 Ga
S In
6 Tl
En el caso uel elemento con S2 piotones:
Z = S2 y S4 electiones, la caiga es (S2 S4) = 2.
Si tiene S2 piotones y 7S neutiones, A = (S2 + 7S) = 127.
Si Z = S2, su estiuctuia electionica es |Kij Ss
2
4u
1u
Sp
2
, poi lo que el elemento peitenece al
giupo coiiesponuiente a la suma ue los supeiinuices (2 + 1u + 2) = 14 y al S peiiouo.
Peiiouo uiupo 14
Se tiata uel
elemento
Sn
2 C
S Si
4 ue
5 Sn
6 Pb
En el caso uel Au:
Su estiuctuia electionica es |Xej 6s
1
4f
14
Su
1u
, este elemento tiene S4 (Z uel Xe) + 1 + 14 + 1u =
79 piotones.
Si Z = 79 y la caiga es 1, el tomo tiene (79 + 1) = 8u electiones.
Si tiene 79 piotones y 117 neutiones, A = (79 + 117) = 196.

2uu

La tabla completa es:
Smbolo Protones Neutrones Electrones Carga
Pb
82
208
82 126 82 0
Ga
31
69
3+
31 38 28 +3
Sn
52
127
2
52 75 54 2
Au
79
196

79 117 80 1
(O.Q.L.Murcia2004)

2u1

32. En un recipiente de volumen fijo se calent a 1000 K una mezcla de carbono y dixido de
carbono.Unavezalcanzadoelequilibrio,seanalizlamezclagaseosaexistenteyseencontrun
40%envolumendeCO
2
.
Sabiendoqueadichatemperatura,K
p
=13,5paraelequilibrio:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Calcule:
a)Lapresinquesemedirenelrecipiente.
En el equilibiio se tiene una mezcla foimaua poi uos gases, C02 y C0. Si el conteniuo ue C02 es
uel 4u% en volumen, el 6u% iestante coiiesponue al C0.
Be acueiuo con la ley ue Avogauio, en una mezcla gaseosa la composicion en volumen
coinciue con la composicion molai, poi lo tanto, las fiacciones molaies iespectivas sein:

Aplicanuo la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, se pueue uesaiiollai la expiesion ue KP:

Sustituyenuo los valoies uauos se obtiene el valoi ue piesion ue la mezcla:

b)Laconcentracinmolardelosgasesdelamezcla.


c) Cmo afectar un aumento de presin a este equilibrio si se mantiene constante la
temperatura?
Si se produce un aumento de la presin a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el
piincipio ue Le Chteliei, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la piesion,
paia ello se uesplaza ue foima que uescienua el nmeio ue molculas ue gas en el equilibiio.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCO
2
.
(O.Q.L.Murcia2004)
6 , 0 y - 1 y
4 , 0 y
2
2
CO CO
CO
= =
=
2 2 2
CO
2
CO
CO
2
CO
CO
2
CO
p
y
) (y
p
y p
) y (p
p
) (p
K = = =
atm 15 p = = obtiene se
0,4
0,6
p 5 , 3 1
2
atm 6 0,4 atm 15 y p p
2 2
CO CO
= = =
atm 9 6 , 0 atm 15 y p p
CO CO
= = =
M 0,073 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 6
RT
p
] [CO
2
CO
2
M 0,11 = = =
K 000 1
molK
atmL
,082 0
atm 9
RT
p
[CO]
CO

2u2

33. En un matraz de 0,5 litros se coloca una lmina de hierro que pesa 0,279 g y se llena con
oxgeno a la presin de 1,8 atm y 300 K. Tras la reaccin para formar un xido de hierro, la
presinenelinteriordelmatrazresultaser1,616atm.Calcule:
a)Gramosdexidodehierroquesehanformado.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Fe y 0
2
es:
x Fe (s) + y 0
2
(g) Fe
x
0
y
(s)
Al sei el 0
2
el nico gas piesente en el matiaz, la uifeiencia entie la piesion inicial y la final
piopoiciona la cantiuau ue 02 ieaccionauo. Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases
iueales:

Los giamos ue oxiuo foimauo se obtienen a paitii ue las cantiuaues ieaccionauas:

b)Frmuladedichoxido.
Se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue caua uno ue los elementos:

La ielacion molai entie ambos elementos es:

La foimula uel oxiuo es Fe2O3.
(O.Q.L.Murcia2005)
2
3
O
O mol 3,7410
L ,5 0
K 300
molK
atmL
0,082 mol ) 616 , 1 - 8 , 1 (
n
2

= =
xido g 0,399 =

O mol 1
O g 2 3
O mol 3,7410 + Fe g ,279 0
2
2
2
3
Fe mol 5,0010
Fe g 5,8 5
Fe mol 1
Fe g ,279 0
3
=
O mol 7,4810
O mol 1
O mol 2
O mol 3,7410
3
2
2
3
=
Fe mol 2
O mol 3
Fe mol
O mol
5 , 1
Fe mol 5,0010
O mol 7,4810
3
3
= =

2uS

34.Duranteunprocesoindustrialdeproduccindecidosulfrico12Msehacometidounerror
quedacomoresultadolaobtencindeuncido10,937M.
a)Calculeelvolumendecidosulfrico,de90%deriquezaenpesoydensidad1,8g/mL,quehay
queaadira1000litrosdeaquelladisolucinparaqueresulteexactamente12M.Supongaque
losvolmenessonaditivos.
2
S0
4
en la uisolucion piepaiaua es:

Llamanuo a la uisolucion ue B2S04 uel 9u% ue iiqueza en peso y uensiuau 1,8 gmL.
Sean x los mililitios ue sta a aauii:

La uisolucion con la mezcla ue ambas uebei tenei una concentiacion 12 N:

Se obtiene, x=2,3510
5
LH
2
SO
4
90%.
b)Estecidoseutilizaparalafabricacindesulfatoclcico.Laempresanecesitaproducir7800
kg de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas
necesarias: carbonato de calcio y cido sulfrico. El primero se encuentra en estado puro y el
segundo es 12 M. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84% qu volumen de
disolucindecidosulfricodebeemplearse?
Si el ienuimiento uel pioceso es 84% la cantiuau teoiica ue CaS0
4
a piouucii es:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue CaS0
4
es:
CaC0
S
(s) + B
2
S0
4
(g) CaS0
4
(s) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Relacionanuo CaS04 con la uisolucion ue B2S04 12 N (B12 N):

(O.Q.L.Murcia2005)
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10937
M 10,937 SO H L 1
SO H mol 10,937
M 10,937 SO H L 1000 =
4 2
SO H
D
4 2
4 2
4 2
SO H
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H mol 01653 , 0
SO H g 98
SO H mol 1
D g 100
SO H g 90
D mL 1
D g 1,8
D mL
4 2 4 2
4 2
4 2
x x =
12
disolucin L
1000
+ 1000
SO H mol ) 653 1 0 , 0 + (10937
4 2
=
x
x
4
(real)
4
(terico)
4
(real)
4
CaSO kg 86 2 9
CaSO kg 100
CaSO kg 84
CaSO kg 7800 =
M 12 SO H L 5690
4 2
=
4 2
M 2 1
4
4 2
4
4
4
3
SO H mol 12
D L 1
CaSO mol 1
SO H mol 1
CaSO g 132
CaSO mol 1
CaSO g 8610 2 9

2u4

35.Pordiversasrazonesdendoleeconmico,polticoysocial,algunospasesllevanvariosaos
aplicando sustitutos para la gasolina en el motor de explosin de los vehculos. Uno de los
ejemplos ms significativos es Brasil, con la utilizacin de una mezcla de alcohol etlico con la
propiagasolina.Laventajaesqueelalcoholsepuedeobtenerporfermentacindeazcares(por
ejemplo, glucosa) obtenidos a partir de plantas (por ejemplo, maz). El uso del alcohol como
combustible aprovecha el hecho de que la combustin del etanol es fuertemente exotrmica,
aunqueciertamentenoloestantocomoladeletano,yaqueeletanolestparcialmenteoxidado
respecto al hidrocarburo. Con los datos de la tabla que se aporta y basndose en sus
conocimientosrespondaalassiguientescuestiones.
a)Escriba y ajustelasreaccionesqumicasa lasque sehahechomencin,esdecir,combustinde
etano,combustindeetanolyoxidacindeetanoaetanol.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano es:
C2H6(g) +
7
2
O2(g) 2CO2(g)+3H2O(g)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etanol es:
C
2
H
6
O(l)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+3H
2
O(g)
Si a la ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion ue etano se le iesta la
coiiesponuiente a la combustion uel etanol se obtiene la coiiesponuiente a la oxiuacion uel
etano a etanol:
C
2
H
6
(g) +
1
2
O
2
(g) C
2
H
6
O(l)
b) Calcule los valores de la entalpa de reaccin (en kJ/mol) para la reaccin de combustin del
etanoyparalaoxidacindeetanoaetanol.
Etano(g) O
2
(g) CO
2
(g) H
2
O(g)
H
0
298
(kJ/mol) 84,7 0 393,5 241,8
S
0
298
(J/molK) 229,5 205 213,6 188,7
Combustinetanol
H
0
r,298(kJ/mol) 1235,0
S
0
r,298(J/molK) 217,68
La entalpia ue ieaccion coiiesponuiente a la combustion uel etano pueue calculaise a paitii
ue las entalpias ue foimacion ue los ieactivos y piouuctos:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(SB
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
6
o
)=
= _S mol B
2
0
241,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol C
2
B
6

1274,4 k}
mol C
2
B
6
_ =1427,7
kJ
mol

La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C2B60 (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (g) Bc = 12SS,u k}mol
1


2uS

Restanuo esta ecuacion teimoquimica ue la anteiioi, se obtiene la ecuacion teimoquimica
coiiesponuiente a la oxiuacion uel etano a etanol:
C
2
B
6
(g) +
1
2
0
2
(g) C
2
B
6
0 (l)
Bi = (1427,7 k}) (12SS,u k})= 192,7kJmol
1

c)Calculeloscaloresdecombustinporgramodeetanoydeetanol.

d)Calculecuantoconsumiraunautomvilcirculandoconetanolpurorespectoaloqueconsumira
si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustin de la gasolina es 48 kJ/g . Y si lo
hicieseconetano?
Relacionanuo los caloies ue combustion uel etanol y ue la gasolina:
Con C
2
B
6
0 consume 1,8 veces ms
Relacionanuo los caloies ue combustion uel etano y ue la gasolina:
Con C
2
B
6
consumiiia casi lo mismo
e) Si dentro del motor de explosin se alcanzaran 1200 K de temperatura, podra transformarse
etanolenetano?
Paia conocei si a 12uu K se tiene lugai ue foima espontnea este pioceso:
C2B60 (l) C2B6 (g) + 02 (g)
es necesaiio calculai el valoi ue u
i
ue uicha ieaccion. Si este valoi es < u el pioceso sei
espontneo.
La expiesion que peimite calculai ui es:
ui = Bi T Si
El valoi ue B
i
es el obteniuo en el apaitauo b) con el signo contiaiio ya que se tiata ue la
ieaccion inveisa, B
i
= 192,7 k}mol.
Paia calculai el valoi ue Si es necesaiio conocei pieviamente la entiopia molai uel etanol.
Este valoi se pueue calculai a paitii uel valoi Si ue la ieaccion ue combustion uel etanol y ue
las entiopias molaies uel iesto ue los componentes ue la misma.
C2B60 (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (g)
6 2
H C g
kJ
-47,8 =
6 2
6 2
6 2
H C g 30
H C mol 1
H C mol
kJ
1427,7 -
O H C g
kJ
-26,9
6 2
=
O H C g 46
O H C mol 1
O H C mol
kJ
1235,0 -
6 2
6 2
6 2
gasolina g
O H C g
1,8
6 2
=
O H C g
kJ
9 , 6 2 -
gasolina g
kJ
8 4 -
6 2
gasolina g
H C g
1
6 2
6 2
H C g
kJ
6 , 47 -
gasolina g
kJ
8 4 -
2
1

2u6

S
i
o
=(n
i
S
i
o
)
piouuctos
(n
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo los valoies conociuos:

Se obtiene, .
Con este valoi ahoia ya se pueue calculai Si ue la ieaccion ue conveision ue etanol en etano:

Conociuos B
i
y S
i
se calcula u
i
:

Como se obseiva, Gr<0, poi lo tanto a1200Keletanolssetransformaenetano.
(O.Q.L.Murcia2005)
-
CO Kmol
J 13,6 2
CO mol 2 +
O H Kmol
J 88,7 1
O H mol 3
molK
J
68 , 217
2
2
2
2
2
2
O H C 6 2
O Kmol
J 05,0 2
O mol 3 + S O H C mol 1 -
6 2
1 1
O H C
K mol J 160,6 S
6 2

=
K
J
4 , 171
O H C Kmol
J 160,6
O H C mol 1 -
O Kmol
J 0 , 5 0 2
O mol
2
1
+
H C Kmol
J 29,5 2
H C mol 1 S
6 2
6 2
2
2
6 2
6 2
r
=
=
kJ -13 = =

K
kJ
10 171,4 K 1200 - kJ 7 , 192 G
3
r

2u7

36.Sesabequea150Cy200atmsferasdepresinelamonacosedisociaenun30%segn:
2NH
3
(g)N
2
(g)+3H
2
(g)
Sepidecalcular:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue moles en funcion uel giauo ue uisociacion, H, y uel nmeio ue moles
iniciales, n:
NB
S
N
2
B
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
n
n
foimauos

1
2
n
S
2
n
n
equilibiio
n (1 )
1
2
n
S
2
n
n
t
= (n n) +
1
2
n +
S
2
n = n (1 + )


b)LaconstanteKc
c)LaconstanteK
p
atm 9,2 6
3 , 0 + 1
0,3 1,5
200
) + (1 n
n
2
3
p y p p
2 2
H H
= =
= =
atm 3,1 2
3 , 0 + 1
0,3 0,5
200
) + (1 n
n
2
1
p y p p
2 2
N N
= =
= =
atm 07,7 1
3 , 0 + 1
0,3 - 1
200
) + (1 n
) - (1 n
p y p p
3 3
NH NH
= =
= =
M 1,995 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 69,2
RT
p
] [H
2
H
2
M 0,666 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 23,1
RT
p
] [N
2
N
2
M 3,105 = = =
K 150) + (273
molK
atmL
,082 0
atm 107,7
RT
p
] [NH
3
NH
3
0,549 = = =
2
3
2
3
3
2 2
c
3,105
1,995 0,666
] [NH
] [H ] [N
K
660 = = =
2
3
2
NH
3
H N
p
107,7
69,2 23,1
) (p
) (p p
K
3
2 2

2u8

d)Enqusentidosedesplazarelequilibriosiseadicionanalsistema,manteniendoconstantes
latemperaturayelvolumen,3molesdeHe?Justifiquelarespuesta.
Al aadir3moldeHe (sustancia ineite) a volumen y tempeiatuia constantes, solo aumenta
la presin del sistema en equilibiio poi auicion uel nuevo componente gaseoso y el
equilibrionosedesplazaenningnsentido.
(O.Q.L.Murcia2005)

2u9

37.Enunreactorde5Lseintroduceninicialmente0,8molesdeCS
2
y0,8molesdeH
2
.
Cuando,a300C,seestableceelequilibrio:
CS2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2S(g)
laconcentracindeCH
4
esde0,025moles/L.Calcule:
a)Lacomposicindelamezclaenelequilibrio
b)KcyKpadichatemperatura.
c)Presindelamezclagaseosaenequilibrio.
(O.Q.L.Murcia2006)
38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO

3
) se somete a calentamiento de modo
queparcialmentesetransformaenxidoclcico(CaO),segnlareaccin:
CaCO
3
(s)CaO(s)+CO
2
(g)
Se obtiene as un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO
3
y CaO, que tratado con una
disolucin12MdeHClconsume2,5litrossegnlasreacciones:
CaCO
3
(s)+2H
+
(aq)Ca
2+
(aq)+CO
2
(g)+H
2
O(l)
CaO(s)+2H
+
(aq)Ca
2+
(aq)+H
2
O(l)
Calcule:
a)ElporcentajedeCaCO3enlapiedracaliza.
b)ElvolumendeCO2queseproduceenelprocesomedidoa80Cy1,5atmsferas.
(O.Q.L.Murcia2006)
39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la

fronteraalemana,famosaporsusyacimientosmineros,ricosenmineralesdecobreyplata,seha
extrado un mineralargentferoque contiene un 12,46% declorurode plata,del que seobtiene
este metal con un rendimiento en el proceso metalrgico del 90,4%. La plata obtenida se
transformaenunaaleacindeplatacuyaleyesde916gdeAg/1000gdealeacin.Calcularla
cantidaddealeacinquepodrobtenerseapartirde2750kgdemineral.
(O.Q.L.Murcia2006)

21u

40. Las energas de ionizacin medidas experimentalmente de algunos elementos aparecen en la
siguientetabla:
Elemento 1EI (eV)(exp) 1EI (eV)(calc)
H 13,6
He 24,6
Li 5,4
Be 9,3
B 8,3
C 11,3
N 14,5
O 13,6
F 17,4
Ne 21,5
Na 5,2
K 4,3
Rb 4,2
Cs 3,9
SiasumiramosqueelmodeloatmicodeBohresaplicableatodoslostomos,podramoscalcular
laenergaasociadaacadaunadelascapasmediantelaecuacin
E=13,6Z/neV.
a)Deacuerdoconlosdatosexperimentalesindiquecmovaralaprimeraenergadeionizacinen
el segundo periodo y en el grupo I. Seale las excepciones que observa a las reglas generales y
sugierasusposiblescausas.
b) Calcule, de acuerdo con el modelo atmico de Bohr, las primeras energas de ionizacin de los
elementosqueaparecenenlatabla.Insertelosresultadosenlacolumnacorrespondiente.
c) Analice cuales son las diferencias y coherencias entre resultados experimentales y calculados
paraelsegundoperiodoyelgrupoI.
d)Discuta(conargumentos)sobrelavalidezdelmodeloatmicodeBohrdeacuerdoconlosdatos
anteriores.
(O.Q.L.Murcia2006)


211

41. El antimonio tiene una creciente importancia en la industria de semiconductores, en la
produccin de diodos y de detectores de infrarrojos. Compuestos de antimonio en forma de
xidos, sulfuros, antimoniatos y halogenuros se emplean en la fabricacin de materiales
resistentes al fuego, esmaltes, vidrios, pinturas y cermicas. El trixido de antimonio es el ms
importante y se usa principalmente como retardante de llama. Estas aplicaciones como
retardantes de llama comprenden distintos mercados como ropa, juguetes o cubiertas de
asientos.ElmetalantimoniosepuedeobtenerapartirdeSb4O6porreaccinconcarbono,segn:
Sb
4
O
6
(s)+6C(grafito) 4Sb(s)+6CO(g)
a) Si se utilizan 125 g de C y 300 g de Sb4O6, qu cantidad de Sb metlico se obtiene, si el
rendimientodelareaccinesdel80%?
b) Q cantidad de mineral de antimonio del 75 % de riqueza en Sb4O6es necesario consumir
paraquesedesprendan28litrosdeCO(g)medidosa740mmHgy40C?
(200,5gSb;137,6gmineral)
(O.Q.L.Murcia2007)
42.ParalareaccinA+B P,sehanobtenidolossiguientesdatos:
[A](M) 0,10 0,20 0,20 0,30 0,30
[B](M) 0,20 0,20 0,30 0,30 0,50
Veloc.Inicial(M/s) 0,03 0,059 0,060 0,090 0,089
CalculaelordendereaccinconrespectotantoaAcomoaB,ascomolaconstantedevelocidad.
(a=1;b=0;k=0,3s
1
)
(O.Q.L.Murcia2007)
43. En un recipiente de 2 L se introducen 4,90 g de CuO y se calienta hasta 1025C en que se

alcanzaelequilibriosiguiente:
4CuO(s) 2Cu
2
O(s)+O
2
(g)
Lapresinquesemideentoncesesde0,5atm.Calcula:
a)Losmolesdeoxgenoquesehanformado.
b)LasconstantesK
p
yK
c
aesatemperatura.
c)LosgramosdeCuOquequedansindescomponer.
(9,410
3
mol;0,5y4,710
3
;1,92gCuO)
(O.Q.L.Murcia2007)


212

44.Enunexperimentoparaestudiarelefectodealgunosfactoressobrelavelocidaddereaccin,
unestudiantepesdosmuestrasdiferentesdecarbonatoclcicode2gcadauna.Cadamuestra
fue colocada en un matraz sobre el plato de una balanza electrnica como se aprecia en la
figura. La muestra 1 consta de grandes partculas de CaCO
3
, mientras que la muestra 2 est
formada por partculas mucho ms pequeas. El estudiante aadi 100 mL de HCl 0,5 M a la
muestra 1 y sigui la evolucin de la masa a 18C como se muestra en la figura adjunta. La
reaccinquetienelugares:
CaCO
3
(s)+2HCl(aq)CaCl
2
(aq)+H
2
O(l)+CO
2
(g)
Paralamuestra1ysuponiendolareaccincompletadelcarbonatoclcico:
a)Calcula,enlitros,elvolumendeCO
2
producidoa18Cy1atmdepresin.
b)Calculalavariacintotaldemasa.
c)CalculalaconcentracindeHClquepermaneceenelmatraz.
Conlamuestra2serealizaunexperimentosimilar.
d)Dibujaunesquemadelagrficadevariacindemasaconeltiempocomparndolaconlaque
seobtuvoparalamuestra1.Razonaelmotivodeestecomportamiento.
e)Si elmatrazes de1litro y setapatrasla adicin de HCl, calcula la presin en elinterior del
matraz tras la desaparicin del carbonato de calcio. Suponer que la temperatura se mantiene
constante.
(0,48L;0,88g;0,1M;0,48atm)
(O.Q.L.Murcia2007)
45.Enunhornosedescomponecarbonatodecalciosegn:
CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) H=+179kJ/mol
Se utiliza como combustible propano (C3H8), cuya entalpa de combustin es H = 2219,8
kJ/mol
a) Qu masa de propano se debe quemar para descomponer 100 kg de carbonato de calcio, si
soloseaprovechael40%delcalordesprendido?
b) Calcula el volumen de aire, a 25C y 1 atm, necesario para la combustin del propano
utilizado.
c)CalculaloskgdeCO
2
emitidosalaatmsferaentodoelproceso.
Dato.Elairetieneun21%envolumendeoxgeno.
(O.Q.L.Murcia2008)


21S

46.Unamuestrade2,5gdeunamezcladecloruroamnicoyuncloruroalcalinosedivideendos
partesiguales. Una de ellas se trata con nitrato deplata 0,1 My el cloruro de plataformado se
lava,secaypesa3,28g. Laotrapartesetrataconunadisolucindehidrxidodesodioal30%
m/v y, como consecuencia, se desprenden 236 ml de amonaco, medidos a 25C y 734 mmHg.
Calcula:
a)Lacomposicindelamezcla.
b)Dequcloruroalcalinosetrata?
(O.Q.L.Murcia2008)
47.Elsulfatodecobrepentahidratadoabsorbeenergaa23Cysetransformaespontneamente
en sulfato de cobre trihidratado y vapor de agua. Entre ambos slidos se establece, en un
recipientecerradoa23C,unequilibriocuyaK
p
es1,010
4
atm.
a)Escribelareaccinqumicadelproceso.
b)Calculalapresin(mmHg)delvapordeaguaalalcanzarseelequilibrio.
c)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
d) Conociendo que la presin de vapor del agua pura a 23C es de 23,8 mmHg, razona en qu
sentido se desplazar la reaccin anterior si la mezcla en equilibrio a 23C se deposita en un
recipientecerradoconunahumedadrelativadel50%.
(O.Q.L.Murcia2008)
48. El mentol es un alcohol secundario saturado, que se encuentra en los aceites de menta; se
emplea en medicina y en algunos cigarrillos porque posee un efecto refrescante sobre las
mucosas.Unamuestrade100,5mgsequemaproduciendo282,9mgdeCO2y115,9mgdeH2O;
en un experimento distinto se ha determinado el peso molecular del mentol resultando ser de
156g.Culeslafrmulamoleculardelmentol?
(O.Q.L.Murcia2008)
49. En un recipiente de 1 litro se introduce NOCl y se calienta a 240C. Antes de producirse la

descomposicinlapresinesde0,88atm.Unavezalcanzadoelequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)
lapresintotalesde1atm.Calcule:
a)Composicindelamezclaenequilibrio
b)Gradodedisociacin
c)Presinparcialdecadaunodelosgasesenlamezcla
d)KpyKcadichatemperatura
(O.Q.L.Murcia2009)
50. Se sospecha que una mezcla de Ca(HCO

3
)
2
y CaCO
3
contiene CaO . Para salir de la duda se
toma una muestra de 80 g y se calienta hasta descomposicin de las sales, en sus respectivos
xidos.Serecogen3gdeH2Oy25gdeCO2Culeslacomposicindelamezcla?
(O.Q.L.Murcia2009)


214

51.Siseempleancubiertosdeplata,nosedebencomerconelloshuevosrevueltsopasadospor
agua, porque lo normal es que se ennegrezcan, al formarse sulfuro de plata, por reaccin de
aquellaconelazufredelosaminocidoscaractersticosdelasprotenasdelhuevo.Allimpiarlos,
sevaelsulfurodeplata,yconello,aunquenolocreas,variosmillonesdetomosdeplata.Siun
tenedorde80gramosdepeso,conunporcentajedeplatadel85%,despusdeunabuenadietaa
basehuevos,hacombinadoel0,5%desuplataenformadesulfuro.Calcule:
a)Elnmeroaproximadodetomosdeplataqueseperdernenlalimpiezadeltenedor.
b) Si la plata en orfebrera tiene un precio aproximado de 10 por gramo, qu coste, sin
considerarlosdetergentesempleados,supondresalimpieza?
(O.Q.L.Murcia2009)
52. A partir de cido clorhdrico comercial de densidad 1,18 g/mL y 36% en peso, se quiere
preparar 500 mL de una disolucin 0,5 M y posteriormente 100 mL de una disolucin 0,1 M a
partirdelaanterior.Indiquelosclculosnecesariosyelprocedimientoaseguir.
CalcularelnmerodegramosdeHquehayenlosltimos100mLdedisolucin,incluyendolos
procedentesdeagua.
(O.Q.L.Murcia2009)


21S

OLIMPIADASdeQUMICAdeANDALUCA
1. El fosgeno (COCl2) es un importante producto intermedio en la fabricacin de algunos
plsticos.A500CsedescomponeenCO(g)yCl2(g)establecindoseelsiguienteequilibrio:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g) H<0
a)A500C,yunavezalcanzadoelequilibrio,laspresionesparcialesdeCO,Cl2yCOCl2son0,413
atm,0,237atmy0,217atm,respectivamente.CalculeelvalordelasconstantesKpyKca500C.
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion anteiioi:

La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:


b) Inicialmente, un matraz de 5,00 L contiene COCl
2
, Cl
2
y CO a las presiones parciales de 0,689
atm,0,250atmy0,333atm,respectivamente:
b1)Justificaqueenesascondicioneselsistemanoestenequilibrio.
Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion
Q
P
y se compaia con el valoi ue K
p
:

Como se obseiva, QpKp, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paia que se alcance ste a la misma tempeiatuia, el valoi ue Q
p
uebe aumentai hasta igualaise
al valoi ue K
p
.
Paia ello ueben aumentai y uebe uisminuii, luego el sistema se
desplazarhacialaformacindeCOyCl2.
b2) Despus de establecerse el equilibrio a 500C, la presin parcial de COCl2 es 0,501 atm.
CalculelaspresionesparcialesdeCOyCl2enelequilibrio.
Se constiuye la tabla ue piesiones coiiesponuiente:
C0Cl2 C0 Cl2
pinicial u,689 u,SSS u,2Su
p
tiansfoimauo
x
p
foimauo
p p
p
equilibiio
u,689 p u,SSS + p u,2Su + p

0,451 = = =
0,217
0,413 0,237
p
p p
K
CO Cl
CO Cl
p
2
2

= ) RT ( K K
p c
3
10 7,12

= =
K 273) + 500 (
molK
atmL
0,082
atm 0,451
K
c
451 , 0 121 , 0
0,689
0,250 0,333
) (p
) (p ) (p
Q
0 COCl
0 Cl 0 CO
p
2
2
< = = =
2
Cl CO
p y p
2
COCl
p

216

Paia conocei las piesiones en el equilibiio:
p = u,188 atm

b3)Calculelasconcentracionesmolaresdecadaunadelasespeciesenelequilibrio.
Las concentiaciones se obtienen meuiante la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

b4)CalculeelgradodedisociacindelCOCl
2
.
El giauo ue uisociacion, , se obtiene ielacionanuo la piesion (moles) ue fosgeno uisociauo
con la piesion (moles) ue fosgeno inicial:

c)Enqusentidosedesplazarelsistemaenequilibriosi?:
c1)elsistemaseexpande.
Si el sistema se expanue uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei,
paia contiaiiestai este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que aumente la
piesion.
Paia que aumente la piesion, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se aumente
el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, poi lo tanto, el sistema se
desplazahacialaformacindeCOyCl2.
c2)seaadeHe.
Si se aaue Be (gas ineite) al sistema pueue haceise ue uos foimas:
a V cte: solo aumenta la presin total uel sistema poi auicion ue un nuevo componente
gaseoso sinqueseproduzcamodificacindelequilibrio.
a p cte: se piouuce un aumento uel volumen a T cte. Esta situacion es la misma que la uel
apaitauo c1).
0,501 p - 689 , 0 p
2
COCl
= =
atm 0,438 = = p + 250 , 0 p
2
Cl
atm 0,521 = = p + 333 , 0 p
CO
[ ]
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,501
RT
p
COCl
2
COCl
2
M 7,9010
3
= = =
[ ] M 8,2210
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,521
RT
p
CO
CO
[ ] M 6,9110
3
= = =
K ) 500 + 273 (
molK
atmL
0,082
atm 0,438
RT
p
Cl
2
Cl
2
0,273
0,689
0,188
) p (
p
iniciales COCl moles
disociados COCl moles
0 COCl 2
2
2
27,3% = = = =

217

c3)seeliminaCl
2
.
Si se elimina cloio, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai este efecto,
el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que se ieponga el cloio extiaiuo, poi lo tanto, el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOyCl
2
.
c4)seaumentalatemperatura.
Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, paia contiaiiestai
este efecto, el sistema se uesplazai en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia.
Paia que uescienua la tempeiatuia, el sistema uebe uesplazaise en el sentiuo en el que se
consuma caloi y como se tiata ue un pioceso exotrmico, paia que se consuma caloi el
sistemasedesplazahacialaformacindeCOCl2.
Tambin se pueue explicai poi meuio ue la ecuacion ue vant Boff que inuica la uepenuencia
ue la constante ue equilibiio con la tempeiatuia:

Como T2 > T1, > u y al sei B < u touo el timino ue la ueiecha es < u; poi lo tanto,
< u lo que implica que < .
(O.Q.L.Sevilla2004)

=
2 1 p
p
T
1
-
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
2 1
T
1
-
T
1
1
2
p
p
K
K
ln
2
p
K
1
p
K

218

2. Algunos compuestos alifticos organoclorados (como el cloruro de metilo, tricloroetano y
tricloroetileno) se utilizan con profusin en el desengrasado de metales, lavado en seco,
aerosoles, pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos productos se escapan
hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones radicalarias, algunas de
consecuenciastodavadesconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composicin: 24,2% de
carbono, 71,7% de cloro y 4,1% de hidrgeno. Adems, 1 L de dicho compuesto en estado
gaseoso,medidoa745mmHgy110C,tieneunamasade3,1g.
Deduzcalasfrmulasempricaymoleculardedichocompuesto.
Pieviamente a la obtencion ue las foimulas se calcula la masa molai ue la sustancia pioblema
(X). Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Paia obtenei las foimulas:

b) Establecida la frmula molecular, indique el tipo de isomera que presenta dicho compuesto.
Escribaynombrelosismerosposibles.
Se tiata ue un hiuiocaibuio ue 2 caibonos que no piesenta instauiaciones, luego la nica
isomeraposible es deposicin ue los tomos ue cloio. Los uos isomeios posibles son:
ClCB2CB2Cl 1,2uicloioetano
Cl2CBCBS 1,1uicloioetano
c) Sabiendo que este compuesto presenta un momento dipolar neto, determine la frmula
desarrolladadelmismo.
Tanto el 1,1uicloioetano como el 1,2uicloioetano piesentan H u. Sus foimulas
uesaiiollauas son:

1
r
mol g 3 , 99
L 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 745
K ) 110 + 273 (
molK
atmL
0,082 g 3,1
M

= =
=
=
=
X mol
H mol
4
X mol 1
X g 99,3
H g 1
H mol 1
X g 100
H g 4,1
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 99,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 100
Cl g 71,7
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 99,3
C g 12
C mol 1
X g 100
C g 24,2
= =
n 2
4 2 2
CClH emprica Frmula
H Cl C molecular Frmula
) ( :
2
2) + 35,5 + (12
99,3
n

:
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl
Cl
H - C - C - H
H

H
Cl

219

d) Qu compuesto presentar un punto de ebullicin ms alto, el cloruro de metilo o
tricloroetano?Razonelarespuesta.
Poi tiataise ue uos sustancias polaies, piesentai un punto ue ebullicion ms elevauo la
sustancia que tenga mayoi masa molai, en ella habi ms fueizas inteimoleculaies uipolo
uipolo.
Sustancia Foimula Ni (gmol)
TricloroetanoCCl3CH3 133,5
cloiuio ue metilo CBSCl Su,S
e) Establezca las estructuras de Lewis del tricloroetano. Qu tipo de radicales generara el
tricloroetanoalirradiarloconunaenerga(h)adecuada?

En el caso uel 1,1,2tiicloioetano se pueuen
uai S posibles iotuias:
B CBClCBCl
2
Cl CB
2
CBCl
2

CB2Cl CBCl2
CB2ClCCl2 B
CB2ClCBCl Cl
En el caso uel 1,1,1tiicloioetano se pueuen
uai S posibles iotuias:
B CB
2
CCl
S
CB
S
CCl
S

CBSCCl2 Cl
(O.Q.L.Sevilla2004)
:Cl : C : C : Cl:
: :
H
:
H
:
:
:Cl:
:
H
:
:
:
:Cl : C : C : H
:
H
:
H
:
:
:Cl:
:
: :
:
:Cl:

22u

3. La industria qumica utiliza grandes cantidades de cidos. De hecho entre los diversos
productos qumicos de ms produccin de la industria espaola (tanto orgnicos como
inorgnicos) est el cido ntrico que encuentra sus principales aplicaciones en la industria de
losfertilizantes,explosivosyfabricacindeproductosqumicos.
a)Enunfrascodecidontricoconcentrado,seleelassiguientesinscripciones:
masamolecular:63,01
densidad:1,38
riquezaenpeso:60%
a1)CuntosmLdeestecidosonnecesariosparapreparar250mLdeunadisolucindeHNO3
2M?
Llamanuo a la uisolucion 2 N y a la uisolucion uel 6u%:

a2) Cuntos mL de HNO3 2 M son necesarios para alcanzar el punto de equivalencia en una
titulacin de 50 mL de hidrxido amnico 0,5 M? Justifique, cualitativamente si en el punto de
equivalenciaelpHsercido,bsicooneutro.
La ieaccion ue neutializacion es:
BN0S (aq) + NB40B (aq) NB4N0S (aq) + B20 (l)
Llamanuo a la uisolucion ue NB
4
0B u,S N, el nmeio ue moles ue soluto conteniuos
en Su mL ue la misma es:

Relacionanuo NB
4
0B y BN0
S
2 N:

Como ieaccionan cantiuaues estequiomtiicas, en el punto ue equivalencia solo hay NB
4
N0
S
:
NB4N0S (aq) NB4
+
(aq) + N0S
(aq)
El ion nitiato no se hiuioliza ya que es la base conjugaua uel ciuo nitiico (ciuo fueite).
El ion amonio es el ciuo conjugauo uel amoniaco (base ubil), poi tanto, se hiuioliza ue
acueiuo con la ieaccion:
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
Como se obseiva, en esta ieaccion se producen iones H
3
O
+
, luego el pH ue la uisolucion es
cido.
M 2
D
60%
D
60%
D mL 38 =
60%
60%
3
60%
3
3
M 2
3
M 2
D g 1,38
D mL 1
HNO g 60
D g 100
HNO mol 1
HNO g 63,01
D L 1
HNO mol 2
D L 0,25
OH NH
4
D
OH NH mol 2,510
D L 1
OH NH mol 0,5
D L 0,05
4
3
OH NH
4
OH NH
4
4

=
M 2
D mL 12,5 =
M 2
M 2
3
M 2
3
4
3
4
3
D L 1
D mL 10
D L 1
HNO mol 2
OH NH mol 1
HNO mol 1
OH NH mol 2,510

221

b)Seledioaunestudianteuncidodesconocido,quepodasercidoactico,(CH
3
COOH),cido
pirvico(CH
3
COCOOH)ocidopropinico(CH
3
CH
2
COOH).Elestudiantepreparunadisolucin
delcidodesconocidodisolviendo0,100gdelmismoen50,0mLdeagua.Acontinuacin,valor
ladisolucinhastaelpuntodeequivalenciaconsumindose11,3mLdeunadisolucindeNaOH
0,100M.Identifiquerazonadamenteelcidodesconocido.
Llamanuo BX al ciuo uesconociuo, la ieaccion ue neutializacion uel mismo es:
BX (ac) + Na0B (ac) NaX (ac) + B
2
0 (l)
Llamanuo BNa0B a la uisolucion ue Na0B u,1uu N y ielacionanuo la cantiuau ue sta uisolucion
que se neutializa con la uisolucion uel ciuo BX:

Relacionanuo los giamos y moles uel ciuo BX:

Calculanuo las masas molaies ue los ciuos piopuestos:
Aciuo Foimula Ni (gmol)
actico CBSC00B 6u
piopionico CBSCB2C00B 74
piivico CBSC0C00B 88
Se obseiva que la masa molai obteniua a paitii ue la ieaccion ue neutializacion coinciue con
la uel cidopirvico que, poi tanto, sei la sustancia pioblema.
(O.Q.L.Sevilla2004)
HX mol 1,1310
NaOH mol 1
HX mol 1
D L 1
NaOH mol 0,1
D L 11,310
3
NaOH
NaOH
3
=
HX mol
g
5 , 88
HX mol 1,1310
HX g 0,100
3
=

222

4. El cloro gaseoso (Cl
2
) puede obtenerse en el laboratorio, en pequeas cantidades haciendo
reaccionareldixidodemanganesoconcidoclorhdricoconcentrado,segn:
MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
Sehacenreaccionar100gdeMnO
2
con0,8LdedisolucindeHCldel35,2%enmasaydensidad
1,175gcm
3
Calcule:
a)Lamolaridaddelcidoempleado.
Llamanuo a la uisolucion ue BCl ue iiqueza SS,2% y tomanuo como base ue clculo 1 L
ue la misma:

b)Elvolumendecloroproducidoencondicionesnormales.
Paia calculai la cantiuau ue Cl
2
piouuciuo es necesaiio calculai pieviamente cul es el
ieactivo limitante:

Llamanuo a la uisolucion ue BCl 11,SS N:

La ielacion entie las cantiuaues molaies ue BCl y Nn0
2
piesentes es mayoi que la
estequiomtiica:

lo que inuica que sobia BCl, luego MnO2eselreactivolimitante.
La cantiuau ue Cl
2
obteniua uepenue ue la cantiuau ue Nn0
2
inicial:

(O.Q.L.Cdiz2005)
HCl
D
L
mol
11,33 =
HCl g 36,5
HCl mol 1
D g 100
HCl g 35,2
D mL 1
D g 1,175
D L 1
D mL 10
HCl HCl
HCl
HCl
HCl
3
2
2
2
2
MnO mol 15 , 1
MnO g 86,9
MnO mol 1
MnO g 100 =
M 11,33
D
HCl mol 07 , 9
D L 1
HCl mol 11,33
D L 8 , 0
M 11,33
M 11,33
=
4 88 , 7
MnO mol 1,15
HCl mol 9,07
2
> =
2
Cl L 25,8 =
2
2
2
2
2
Cl mol 1
Cl L 22,4
MnO mol 1
Cl mol 1
MnO mol 1,15

22S

5.Elfosgeno(COCl
2
)sedescomponeaelevadatemperaturadandomonxidodedecarbono(CO)
y cloro (Cl
2
). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de 432 cm
3
de
capacidada1000K.Sealcanzaelsiguienteequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presin total del recipiente es igual a
2,175atm.Calcule:
a)LaKcyKpdelequilibrio.
Paia calculai la constante ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue moles
coiiesponuiente al mismo:
C0Cl
2
C0 Cl
2
n
iniciales
n
n
tiansfoimauos
x
n
foimauos
x x
nequilibiio n x x x
n
t
= (n x) + x + x = n + x
El valoi ue x se obtiene a paitii ue la piesion en el equilibiio. Aplicanuo la ecuacion ue estauo
ue los gases iueales:

Se obtiene, (n + x) = 1,1461u
2
mol.

x = 1,1461u
2
6,S741u
S
= S,u8S1u
S
mol
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion:

sustituyenuo


peimite calculai el valoi ue la constante K
p
:

K 1000
molK
atmL
0,082 x) + n (
cm 10
L 1
cm atm432 2,175
3 3
3
=
2
3
2
2
2
COCl mol 6,37410
COCl g 99
COCl mol 1
COCl g 0,631 n

= =
V x) - n (
x
V
x) - (n
V
x
] COCl [
] CO [ ] Cl [
K
2
2
2
2
c
=
= =
2
4,6410
= =
0,432 ) 5,08510 - 6,37410 (
) 5,08510 (
K
3 3
2 3
c

= ) RT ( K K
p c
3,80 = =

000) 1 (0,082 10 4,64 K
2
p

224

b)Lapresinparcialdecadagas.
Las piesiones paiciales ue caua gas se obtienen aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases
iueales:

Con estos valoies tambin se pueue obtenei el valoi ue la constante K
p
:

(O.Q.L.Cdiz2005)
atm 0,965 = = = =

L 0,432
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 5,08510
V
T R x
p p
3
CO Cl
2
atm 0,245 = = =

L 0,432
K 1000
molK
atmL
0,082 mol 1,28910
V
T R x) - (n
p
3
COCl
2
3,80 = = =
0,245
0,965
p
p p
K
2
COCl
CO Cl
p
2
2

22S

6.Unaindustriaqumicaobtienecidosulfricoycincapartirdeblenda(ZnS).Lafbricatrata
diariamente100toneladasdemineralqueposeeunariquezadel60%.
a)Siel1%delazufresepierdecomodixidodeazufre,calculeelvolumendeestegasexpulsado
diariamentealexterior,suponiendoquesalea27Cy1atm.
La ecuacion quimica coiiesponuiente al pioceso ue tiansfoimacion ue blenua en ciuo
sulfiico es:
ZnS (s) S0
2
(g) B
2
S0
4
(aq)
Relacionanuo la cantiuau ue blenua con la ue S02:

Si el 1% uel S0
2
piouuciuo se expulsa al exteiioi:


b) Si el 0,1% del dixido de azufre se transforma en la atmsfera en cido sulfrico y cae a un
estanquequecontiene1000m
3
deagua,calculelamolaridaddeladisolucincidaformada.
La cantiuau ue B2S04 foimauo a paitii uel S02 expulsauo es:

La concentiacion molai ue la uisolucion obteniua, suponienuo que no existe vaiiacion ue
volumen, es:

(O.Q.L.Cdiz2005)
2
5 2
6
SO mol 6,1610
ZnS mol 1
SO mol 1
ZnS g 97,4
ZnS mol 1
blenda g 100
ZnS g 60
blenda t 1
blenda g 10
blenda t 100 =
2
) (producido
2
) (expulsado
2
) (producido
2
5
SO mol 6160
SO mol 100
SO mol 1
SO mol 6,1610 =
2
5
SO L 1,5210 = =
atm 1
K 27) + 273 (
molK
atmL
0,082 mol 6160
V
4 2
2
4 2
) (expulsado
2
ado) (transform
2
) (expulsado
2
SO H mol 6,16
SO mol 1
SO H mol 1
SO mol 100
SO mol 0,1
SO mol 6160 =
L
mol
10 6,16
6
=
agua L 1000
agua m 1
agua m 1000
SO H mol 6,16
3
3
4 2

226

7.Aefectosprcticospuedeconsiderarselagasolina(densidad=0,8kg/L)comooctano(C
8
H
18
).
Las entalpas estndar de formacin del agua gaseosa, el dixido de carbono y el octano son
242kJ/mol,394kJ/moly250kJ/mol,respectivamente.Calcule:
a)Elcalorproducidoenlacombustinde2Ldegasolina.
La ieaccion ue combustion uel octano es:
C
8
B
18
(l) +
2S
2
0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 9 B
2
0 (g)
La entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue
piouuctos y ieactivos.
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(9B
B
2
0
o
+ 8B
C0
2
o
) (1B
C
8
B
18
o
)=
= _9 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 8 mol C0
2

S94 k}
mol C0
2
_ _1 mol C
8
B
18

2Su k}
mol C8B18
_
Se obtiene, H
r
=5080kJ/mol.
Relacionanuo este valoi con los litios ue octano:

b) La energa necesaria por cada kilmetro, si un automvil consume 5 L de gasolina cada 100
km.
Relacionanuo el valoi obteniuo en el apaitauo anteiioi con los km iecoiiiuos:

(O.Q.L.Cdiz2005)
kJ -71298
H C mol 1
kJ 5080 -
H C g 114
H C mol 1
H C kg 1
H C g 10
H C L 1
H C kg 0,8
H C L 2
18 8 18 8
18 8
18 8
18 8
3
18 8
18 8
18 8
=

km
kJ
-1782,5 =
km 100
H C L 5
H C L 2
kJ 1298 7 -
18 8
18 8

227

8.Elbromosepuedeobtenerenellaboratorioporreaccinentreelbromurodepotasio,elcido
sulfricoyelxidodemanganeso(IV),deacuerdoconlaecuacin:
2KBr+MnO2+3H2SO4 2HKSO4+MnSO4+Br2+2H2O
Calcule:
a)Lacantidad(engramos)deH2SO4
del60%deriquezaenpesoquesenecesitaparaobtener
60,0gdeBr2.
b) Si se hacen reaccionar 6,372 g de KBr con 11,42 g de H
2
SO
4
del 60% de riqueza en peso, en
presencia de exceso de dixido de manganeso, demuestre cul de los compuestos es el reactivo
limitante.
(O.Q.L.Cdiz2007)
9.Laconstantedeequilibrioparaelprocesoenestadogaseoso:
A B+C esK
c
=4,0a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede5litros,inicialmentevaco,seintroducen1moldeAy
1moldeB.
Calcule:
a)LaconcentracinmolardelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesparcialesytotalenelrecipientecuandosealcanzaelequilibrio.
Dato:R=0,082atmLK
1
mol
1
.
(O.Q.L.Cdiz2007)

10.Elcalordereaccincorrespondientealadescomposicintrmicadelcarbonatodecalcioes
42,49 kcal/mol, siendo los productos de reaccin que se obtienen xido de calcio y dixido de
carbono.
Calcule:
a) El consumo de carbn mineral que hay que aadir a un horno de calefaccin para obtener
una tonelada dexidode calcio,suponiendo que el rendimientotrmico delhornosea del 70%.
Sesabequelaentalpadelareaccin:
C+O
2
CO
2
esigualaH=94,52kcal/mol.
b)ElvolumendeCO2quesedesprendenenesteprocesoencondicionesnormales.
(O.Q.L.Cdiz2007)


228

11. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de monxido de
nitrgeno y oxgeno a travs de una disolucin acuosa de carbonato sdico. La reaccin sin
ajustareslasiguiente:
Na
2
CO
3
(aq)+NO(g)+O
2
(g)NaNO
2
(aq)+CO
2
(g)
Atravsde250mLdeNa2CO3(aq)2molar,sehacepasar45gdeNO(g)yO2(g)enconsiderable
exceso,obtenindose62,1gdenitritodesodio.
a)Determinarculeselreactivolimitante.
La ieaccion ajustaua es:
2 Na2C0S (aq) + 4 N0 (g) + 02 (g) 4 NaN02 (aq) + 2 C02 (g)
Paia ueteiminai el ieactivo limitante se calculan los moles iniciales ue caua una ue las
sustancias ieaccionantes. Llamanuo a la uisolucion ue Na
2
C0
S
2 N:

La ielacion entie las cantiuaues molaies ue N0 y Na
2
C0
S
piesentes es mayoi que la
estequiomtiica:

lo que quieie uecii que queua N0 sin ieaccionai y que, poi lo tanto, Na2CO3 es el reactivo
limitante.
b)Calcularelrendimientoenlaobtencindelnitritodesodio.
Paia calculai el ienuimiento ue la ieaccion es pieciso calculai la cantiuau ue NaN02 que se
uebeiia habei obteniuo a paitii uel ieactivo limitante y ielacionaila con la cantiuau ue
sustancia obteniua:

(O.Q.L.Almera2005)
3 2
CO Na
D
3 2
CO Na
3 2
CO Na
CO Na mol 0,5
D L 1
CO Na mol 2
D L 0,25
3 2
3 2
=
NO mol 1,5
NO g 30
NO mol 1
NO g 45 =
2 3
5 , 0
1,5
CO Na mol
NO mol
3 2
> = =
2
2
2
3 2
2
3 2
NaNO g 9 6
NaNO mol 1
NaNO g 69
CO Na mol 2
NaNO mol 4
CO Na mol 0,5 =
90% = = 100
NaNO g 69
NaNO g 62,1
o rendimient
(terico)
2
(real)
2

229

12.Esdifcilprepararalgunoscompuestosdeformadirectaapartirdesuselementos.Paraestos
compuestos orgnicos es ms fcil medir la entalpa estndar de combustin haciendo
reaccionarelcompuestoconexcesodeO
2
(g)paraformarCO
2
(g)yH
2
O(l).
Calcularlaentalpaestndardeformacindelossiguientescompuestos:
a)Etanol(l)(CH
3
CH
2
OH)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g) H2O(l) CH3CH2OH(l)
393,5 285,8 1365,6
La entalpia ue la ieaccion ue combustion uel etanol (l) pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
CB
S
CB
2
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(SB
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
6
0
o
)=
1S6S,6 k}=_S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
2
B
6
0
o

Se obtiene, B
C
2
B
6
0
o
=278,8kJmol
1
.
b)Ciclohexano(l)(C
6
H
12
)
Entalpasdeformacina25C(kJ/mol) Entalpadecombustina25C(kJ/mol)
CO2(g) H2O(l) C6H12(l)
393,5 285,8 3920,0
Realizanuo el mismo pioceuimiento en la combustion uel ciclohexano (l):
C
6
B
12
(l) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l)
S92u,u k}=_6 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 6 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
6
B
12
o

Se obtiene, B
C
6
B
12
o
=155,8kJmol
1
.

2Su

13.HacerunesquemadelciclodeBornHaberparaelLiF(s)ycalcularsuenergareticular.
Datos:
CalordeformacindelLiF(s)(kJ/mol)=617
EnergadedisociacindelF
2
(g)(kJ/mol)=154
AfinidadelectrnicadelF(g)(kJ/mol)=328
EnergadeionizacindelLi(g)(kJ/mol)=520
CalordesublimacindelLi(s)(kJ/mol)=161
Aplicanuo la ley ue Bess se pueue calculai la eneigia ieticulai uel LiF:

Bf (LiF) = Bs (Li) + V EB (F2) + I1 (Li) + AE (F) + 0
617 = 161 + V (1S4) + S2u S28 + 0
U=1047kJ/mol
(O.Q.L.Almera2005)

LiF (s)
Li (s) + F
2
(g)

Li (g) + F (g)
Li
+
(g) + F (g)
Li
+
(g) + F
(g)
U
H
f
= -617 kJ
H
s
= 161 kJ
E
D
= (154) kJ
I
1
= 520 kJ
AE = -328 kJ

2S1

14.Unrecipientecerradode1000Ldecapacidadcontiene460gdeetanolpuro(lquido)yaire
(composicin80%N
2
y20%O
2
envolumen)a27Cy1atmdepresin.Seprovocalacombustin
y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27C. El volumen total permanece
inalteradoysedesprecianlosvolmenesquepuedenocuparlosslidosyloslquidosfrentealos
gases.Calcule:
a)Nmerototaldemolculaspresentesantesydespusdelacombustin.
b)Laspresionesparcialesdecadacomponentedespusdelacombustinylapresintotaldela
mezclaresultante.
c)Ladensidadmediadelamezclafinaldegases.

(O.Q.L.Crdoba2003)
15. Una muestra de 25 g de carbamato amnico slido se introduce en un recipiente vaco de

3litrosyalcalentara225Csedescomponesegnlareaccin:
NH2CO2NH4(s)2NH3(g)+CO2(g).
Enelequilibriolapresintotaldelsistemaesde6atmsferas.Calcule:
a)LasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b)Eltantoporcientodecarbamatoamnicoquesehadescompuesto.
c)Lafraccinmolarenamoniaco.

(O.Q.L.Crdoba2003)
16.a)Paralareaccin:
H
2
(g)+Cl
2
(g)2HCl(g), H=184,4kJ
calculelaentalpadelenlaceHCl,silasentalpasdelosenlacesHHyClClsonrespectivamente
435kJ/moly243kJ/mol.
b)Conlosdatosaportadosenlasiguientetabla,calculeelcalornecesarioapresinconstantey
a volumen constante para descomponer 121 g de carbonato de magnesio a 298 K segn la
reaccin:
MgCO3(s)MgO(s)+CO2(g)
SustanciaHf(kJmol
1
)S(JK
1
mol
1
)
MgCO
3
(s)1096,265,7
MgO(s)601,626,8
CO
2
(g)393,5213,4
c) Con los datos aportados en el apartado b), calcule la variacin de energa libre de Gibbs a
dichatemperatura.Esespontneoelproceso?
Dato=8,3JK
1
mol
1
.
(O.Q.L.Crdoba2003)

2S2

17.Alatemperaturade25Cy750mmdeHgdepresinreaccionancompletamente250gde
una
piedracalizaconunadisolucindeHCldel35%enpesoydensidad1,18g/mLsegnlasiguiente
reaccin:
CaCO
3
(s)+2HCl(aq)CaCl
2
(aq)+CO
2
(g)+H
2
O(l)
sabiendoquelapiedracalizatieneunariquezaenCaCO3(s)del80%,calcule:
a) El volumen de dixido de carbono producido medido en las mismas condiciones de presin y
temperaturadelareaccin.
b)ElvolumendeladisolucindeHClnecesario.
c)Cantidaddepiedracalizanecesariaparaobtener1kgdeCaCl
2
(s).
(O.Q.L.Crdoba2004)
18. Se introducen 14,2 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 0,5 litros a 32C. Alcanzado el
equilibrio,unanlisisrevelaquesehadescompuestoel50%delPCl5segnlareaccin:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
Calcule:
a)Concentracionesdecadacomponenteenelequilibrio.
b)K
p
.
c)Porcentajededisociacinypresionesparcialescuandoseduplicaelvolumen.
(O.Q.L.Crdoba2004)
19. Sabiendo que las entalpas de combustin a 25C de C (s), H2 (g) y C2H5OH (l) son 393,5;
285,8y1366,8kJmol
1
respectivamente.Calcule:
a)Laentalpadeformacindeletanol,C
2
H
5
OH(l).
b)Lavariacindeenergainterna.
c)Gaesatemperatura.
Datos.Entropasmolaresestndar(Jmol
1
K
1
):C(s)=5,7;H
2
(g)=130,6;O
2
(g)=205;
C
2
H
5
OH(l)=160,7;constanteR=8,3Jmol
1
K
1
.
(O.Q.L.Crdoba2004)

2SS

20.Unamuestradehullacontiene1,6%enpesodeazufre.Mediantelacombustin,elazufrese
oxidaadixidodeazufregaseoso:
S(s)+O2(g)SO2(g)
quecontaminalaatmsfera.
Untratamientoposteriordeldixidodeazufreconcalviva(CaO)transformaelSO
2
enCaSO
3
.Si
unacentraltrmicaconsumediariamente6600tdehulla,calcule:
a)Lamasa(enkg)deSO2queseproduce.
La cantiuau S piesente en la hulla es:

Relacionanuo S y S0
2
libeiauo en la combustion:

b)Elvolumen(enm
3
)deSO
2
queseliberaaunatemperaturade20Cy1atmdepresin.

c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t se puede eliminar todo el SO
2
producido? En caso
contrario,qucantidaddeSO
2
seliberaalaatmsfera?
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie S02 y Ca0:
S0
2
(g) + Ca0 (s) CaS0
S
(s)
Relacionanuo Ca0 y S0
2
se obtiene la cantiuau ue S0
2
eliminauo:

Esta cantiuau es menoi que la obteniua en el apaitauo a), luego NO se elimina todo el SO2
producido.
2,11u
S
kg S0
2
(piouuciuo) 1,71u
S
kg S0
2
(eliminauo) = 4,010
4
kgSO
2
(liberado)
(O.Q.L.Crdoba2005)
S mol 3,310
S g 32
S mol 1
hulla g 100
S g 1,6
hulla t 1
hulla g 10
hulla t 6600
6
6
=
2
5
SO kg 10 2,1 =
2
3
2
2
2 2 6
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
S mol 1
SO mol 1
S mol 3,310
2
3 4
SO m 7,910
L 10
m 1
atm 1
K 273) + 20 (
molK
atmL
0,082 mol 3,310
V
3
3
6
= =
2
5
2
3
2
2
2 2 6
SO kg 1,710
SO g 10
SO kg 1
SO mol 1
SO g 64
CaO mol 1
SO mol 1
CaO g 56
CaO mol 1
CaO g 10 50 1 =

2S4

21. En un recipiente de 1 L y a 100C se encontr que las concentraciones de N
2
O
4
y NO
2
eran,
respectivamente,0,10My0,12M.K
c
=0,212paralareaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo est, cmo deben variar las
concentracionesdeambassustanciasparaquesealcanceelequilibrioaesatemperatura?
Paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio se calcula el valoi uel cociente ue ieaccion
Q
C
y se compaia con el valoi ue K
c
:

Como se obseiva, QcKc, poi lo tanto, elsistemanoseencuentraenequilibrio.
Paia que el sistema alcance el equilibiio a esta tempeiatuia el valoi ue Qc uebe aumentai
hasta igualaise a K
c
.
Paia ello |N0
2
j uebe aumentai y |N
2
0
4
j uebe uisminuii, poi lo tanto, elsistemasedesplaza
hacialaformacindeNO
2
.
b)CalculelasconcentracionesdeNO
2
yN
2
O
4
enelequilibrio.
Paia calculai las concentiaciones ue equilibiio ue una ieaccion se constiuye la tabla ue moles
coiiesponuiente:
N204 N02
niniciales u,1u u,12
ntiansfoimauos x
n
foimauos
2x
n
equilibiio
u,1u x u,12 + 2x
Aplicanuo la ley uel equilibiio quimico a la ieaccion:

Se obtiene, x = 9,S1u
S
N.
[NO2]=0,139M
[N
2
O
4
]=0,0907M
c)CalculeK
p
ylaspresionesenelequilibrio.

peimite calculai el valoi ue la constante K
p
:
Kp = u,212 (u,u82S7S) = 6,48
212 , 0 144 , 0
0,10
0,12
] O N [
] NO [
Q
2
0 4 2
2
0 2
c
< = = =

x - 0,10
2x) + 0,12 (
0,212 do sustituyen
] O N [
] NO [
K
2
4 2
2
2
c
= =

= RT) ( K K
p c

2SS

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se calculan las piesiones paiciales ue los
gases en el equilibiio:

Con estos valoies tambin se pueue calculai la constante K
p
:

(O.Q.L.Crdoba2005)
atm 2,774 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
0907 , 0 RT ] O N [ p
4 2 O N
4 2
atm 4,251 = = = K ) 273 + 100 (
molK
atmL
0,082
L
mol
139 , 0 RT ] NO [ p
2 NO
2
6,48 = = =
2,774
4,251
p
) p (
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2

2S6

22. Las entalpas normales de combustin del hidrgeno gaseoso, carbono slido, metano
gaseoso y etano gaseoso (en kJmol
1
) son, respectivamente, 285,8; 393,5; 889,5 y 1558,3;
siendoH
2
O(l)yCO
2
(g)losproductosdeestasreacciones.Calcular:
a)Laentalpaestndardeformacindelmetanoyetanogaseosos.
La entalpia ue combustion uel metano pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion
ue piouuctos y ieactivos:
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(2B
B
2
0
o
+ 1B
C0
2
o
) (1B
CB
4
o
)=
889,S k}=_2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
CB
4
o

Se obtiene, B
CB
4
o
=75,6kJmol
1
.
Pioceuienuo ue igual foima que con el metano:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
1SS8,S k}=_S mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
C
2
B
6
o

Se obtiene,B
C
2
B
6
o
=86,1kJmol
1
b)Hdelareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
La entalpia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entalpias ue foimacion ue piouuctos
y ieactivos:
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
i
o
=_2 mol CB
4
7S,6 k}
mol CB
4
1 mol C
2
B
6
86,1 k}
mol C2B6
_ = 65,1kJ
c)Gdelareaccinanterior.Esespontneaestareaccin?
Sustancia CH
4
(g) C
2
H
6
(g) H
2
(g)
S(Jmol
1
K
1
) 186,3 229,6 130,7
Sea la ieaccion:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g)
La vaiiacion ue eneigia libie ue una ieaccion viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion pueue calculaise a paitii ue las entiopias molaies ue
piouuctos y ieactivos:

2S7

En el apaitauo anteiioi se ha obteniuo que B = 6S,1 k}, poi lo tanto, en esta ieaccion se
cumple que:
Es una ieaccion en la que sea cual sea el valoi ue la tempeiatuia, se cumple que G<0, poi lo
tanto, se tiata ue una reaccinqueesespontneaacualquiertemperatura.

(O.Q.L.Crdoba2005)
23. Las plantas utilizan CO

2
y H
2
O para formar azcares mediante en el proceso de fotosntesis,
deacuerdoalareaccingeneral:
11H2O+12CO2C12H22O11+12O2
a) Qu volumen de CO
2
a 30C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g de
sacarosa(C
12
H
22
O
11
)?
b)Sabiendoqueelcontenidoenunamuestradeairecontiene0,035%v/vdeCO
2
,quvolumen
deaire,enlascondicionesnormalesdepresinytemperatura,purificalaplantaporcada100g
deazcaressintetizados?
(O.Q.L.Crdoba2006)
24.Lareaccindeformacindelmetanoles:
C(s) +2 H2(g) +
1
2
O2(g) CH3OH(l)
Apartirdelasecuacionesqumicassiguientes:
CH
3
OH(l) +
3
2
O
2
(g) CO
2
(g) +2 H
2
O(g) H=725kJ
C(s)+O
2
(g)CO
2
(g) H=393kJ
H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) H
2
O(g) H=286kJ
a)Elcalormolardeformacindelmetanol.
b)Lamasadehielo,a0C,quepuedefundirseconlacombustinde1litrodemetanol(densidad
=0,792gmL
1
).
(Datos:masamolecularmetanol32gmol
1
;calorlatentedefusindelhielo=334kJkg
1
).
(O.Q.L.Crdoba2006)

K
J
12,3
K H mol
J 130,7
H mol 1 +
K H C mol
J 229,6
H C mol 1 -
K CH mol
J 186,3
CH mol 2 S
2
2
6 2
6 2
4
4
r
=
>
<
0 S
0 H
kJ -68,7 = =

K
kJ
K1,2310 298 - kJ -65,1 G
2
r

2S8

25.Ladescomposicindelfosgenoseproducesegnlareaccin:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
En condiciones de equilibrio un recipiente de 1 litro contiene 1 mol de COCl
2
, 1 mol de CO y
0,25moldeCl
2
.Calcule:
a)Elvalordelaconstantedeequilibrio.
b)Losmolesdefosgenoquedebenaadirsealequilibrioinicialparaqueunavezrestablecidoel
equilibrio,sehayaduplicadoelnmerodemolesdefosgeno.
(O.Q.L.Crdoba2006)

2S9

26. Un pesticida contiene entre otras sustancias, sulfato de talio. Al disolver una muestra de
10,20gdelpesticidaenaguayaadiryodurodesodioseobtieneunprecipitadode0,1964gde
yodurodetalio.Lareaccinqueseproducees:
Tl2SO4(aq)+2NaI(aq)2TlI(s)+Na2SO4(aq).
a)CuleselporcentajeenmasadeTl
2
SO
4
enlamuestraoriginal?
b)MolesdedisolucindeNaInecesarios.
c)Cuntoslitrosdeunadisolucinconteniendo20mg/Ldetaliopuedenprepararsecon250g
delpesticida?
Datos.(Masasengmol
1
):Tl=204,4;Na2SO4=142;Tl2SO4=504,8;NaI=149,9;TlI=331,3.
a) La cantiuau ue TlI que piecipita piopoiciona la ue Tl
2
S0
4
conteniua en el pesticiua:
u,1964 g TlI
1u,2u g pesticiua

1 mol TlI
SS1,S g TlI

1 mol Tl
2
S0
4
2 mol TlI

Su4,8 g Tl
2
S0
4
1 mol Tl
2
S0
4
1uu=1,47%Tl
2
SO
4
b) La cantiuau ue TlI que piecipita piopoiciona la NaI necesaiia paia la piecipitacion:

u,1964 g TlI
1 mol TlI
SS1,S g TlI

2 mol NaI
2 mol TlI
=5,910
4
molNaI
c) La cantiuau ue Tl que contiene el pesticiua es:
2Su g pesticiua
1,47 g Tl
2
S0
4
1uu g pesticiua

1 mol Tl
2
S0
4
Su4,8 g Tl
2
S0
4

2 mol Tl
1 mol Tl
2
S0
4

2u4,4 g Tl
1 mol Tl
=2,976 g Tl
c) Relacionanuo la cantiuau ue Tl que contiene el pesticiua con la uisolucion a piepaiai:
2,976 g Tl
1u
S
mg Tl
1 g Tl

1 L uisolucion
2u mg Tl
=148,8Ldisolucin
(O.Q.L.Crdoba2007)


24u

27. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
C(s)+H
2
O(g)CO(g)+H
2
(g)
a) Determinar: la entalpa estndar de esta reaccin, el cambio de entropa y el valor de la
energa de Gibbs estndar de la reaccin a 298 K. Explicar si la reaccin es espontnea o no, a
estatemperatura.
b)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H
2
, para
darCO2yagualquida.
c)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K?(composicindelgasdeagua:50%COy50%H2,v/v).
Dato:R=0,082atmLmol
1
K
1
.
Datostermodinmicosa298K H(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
C(s) 0 43,5
H
2
O(g) 241,6 188,7
CO2(g) 393,7 213,6
CO(g) 110,5 197,5
H2O(l) 285,8 69,91
H2(g) 0 130,6
(O.Q.L.Crdoba2007)
28. En un recipiente de 10 L se ponen 208,5 g de pentacloruro de fsforo; se calienta a 360C,

provocandoladescomposicindedichocompuestosegnlasiguientereaccinendotrmica:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
cuyaconstantedeequilibrioKc=0,010mol/La360C.Calcule:
a)Lacomposicin,,laspresionesparcialesenelequilibrioyKp.
b)Sisobreelequilibrioanteriorseagrega1moldeCl2(V=cte),calculelasconcentracionesyel
gradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
c) Si sobre el equilibrio del apartado a) se reduce el volumen del recipiente a 5 L, calcule las
concentracionesyelgradodedisociacincorrespondientesalnuevoequilibrio.
(O.Q.L.Crdoba2007)


241

29.Sedispone de1200litros deagua(=1g/mL) y de1000 kg decarburo de aluminio (Al
4
C
3
)
deunapurezadel91,3%.
a)Determineelreactivolimitanteenlareaccindeobtencindemetano:
Al4C3+12H2O3CH4+4Al(OH)3
b)Calculeelvolumendemetanoquesepuedeobteneraunatemperaturade16Cy736mmHg,
suponiendounaprdidadel1,8%delgasproducido.
c) Calcule el volumen de aire necesario para la combustin del metano en las condiciones
mencionadas.
Datos.Masasmolecularesen(g/mol):Al
4
C
3
=143,91;H
2
O=18;CH
4
=16;porcentajedeoxgeno
enelaire=21%envolumen).
a) El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
12uu L B
2
0
1u
S
mL B
2
0
1 L B20

1 g B
2
0
1 mL B20

1 mol B
2
0
18 g B20
= 6,671u
4
mol B
2
0
1uuu kg Al4CS
1u
S
g Al4CS
1 kg Al4CS

1 mol Al4CS
144 g Al4CS
= 6,941u
S
mol Al4CS
La ielacion molai entie ambas sustancias es:
6,671u
4
mol B20
6,941u
S
mol Al4CS
= 9,6 < 12
como la ielacion molai es menoi que 12 quieie uecii que queua Al
4
C
S
sin ieaccionai poi lo
que el H
2
Oeselreactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue CB
4
que se obtiene.
b) Relacionanuo B
2
0 con CB
4
y tenienuo en cuenta que si se pieiue el 1,8% uel CB
4
foimauo se
obtiene en la pictica un 98,2% uel mismo:
6,671u
4
mol B
2
0
S mol CB
4
12 mol B20

S mol CB
4
(ieales)
1uu mol CB
4
(teoiicos)
= 16S7S mol CB
4

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ocupauo poi el gas:
v=
16S7S mol u,u82
atmL
molK
(27S+16) K
7S6 mmBg
1 atm
76u mmBg

1 m
S
CB
4
1u
S
L CB
4
= 400,7m
3
CH
4

c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel CB4 es:
CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (g)
Relacionanuo CB
4
con 0
2
:
16S7S mol CB
4
2 mol 0
2
1 mol CB
4
= S27Su mol 0
2

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el volumen ocupauo poi el gas:
v=
S27Su mol u,u82
atmL
molK
(27S+16) K
7S6 mmBg
1 atm
76u mmBg

1 m
S
0
2
1u
S
L 0
2
= 8u1,4 m
S
0
2

Relacionanuo 02 con aiie:

242

8u1,4 m
S
0
2
1uu m
S
aiie
21 m
S
0
2
= 3816,3m
3
aire
(Esteproblemaessimilaral3delaComunidadValenciana1998)
(O.Q.L.Crdoba2008)
30.Lacombustinde12,40gdemetano,llevadaacaboapresinconstante,desprende689,5kJ,
referidos a la temperatura de 25C. Teniendo en cuenta que a esta temperatura el agua
producidaestenestadolquido,determine:
a)Laentalpaestndardecombustindelmetano.
b)LaenergadeGibbscorrespondientealacombustindelmetanoa25C.
c)Laentalpadeformacindelmetanoa25C.
Datos.Masasatmicas:C=12;H=1.
CH4(g)O2(g)CO2(g)H2O(l)
H
f
(kJ/mol)393,5285,8
S(J/molK)186,3205,1213,769,9
a) La entalpia ue combustion uel metano es:
689,S k}
12,4u g CB
4

16 g CB4
1 mol CB
4
=889,7
kJ
mol

b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel metano es:
CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l)
La vaiiacion ue eneigia libie ue un pioceso, u, se calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
La vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:
S
i
o
=(n
i
S
i
o
)
piouuctos
(n
i
S
i
o
)
ieactivos

S
c
o
=(2S
B
2
0
o
+ S
C0
2
o
) (S
CB
4
o
+ 2S
0
2
o
)
S
c
o
= _2 mol B
2
0
69,9 }
molK
+ 1 mol C0
2
21S,7 }
molK
_ _1 mol CB
4
186,S }
molK
+ 2 mol 0
2

2uS,1 }
molK
_ =
24S }
molK

Sustituyenuo en la expiesion ue u se obtiene:
u
i
o
=
889,7 k}
mol
(27S+2S)
24S,u }
molK

1 k}
1u
S
}
=817,3
kJ
mol

c) Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(2B
B
2
0
o
+ B
C0
2
o
) (B
CB
4
o
)
1 mol CB4
889,7 k}
mol CB
4
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2

S9S,S k}
mol C0
2
_ B
CB
4
o

Se obtiene, Bf (CB4) = 75,4kJmol
1
.
(O.Q.L.Crdoba2008)

24S

31.A25Celequilibrio:
2ICl(s)I2(s)+Cl2(g)
poseeunvalordelaconstanteK
p
=0,24.
Sisecolocan2molesdecloroyunexcesodeyodoenunrecipientede1L,calcule:
a)Lapresindecloroysuconcentracinenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstantedeequilibrioKc.
c)LacantidaddeIClformado.
Datos.Masasmoleculares(g/mol):ICl=162,4;I
2
=253,8;Cl
2
=71,0.R=0,082atmLK
1
mol
1
.
(O.Q.L.Crdoba2008)

244

OLIMPIADASdeQUMICAdeBALEARES
1. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
Noles ue BCl que contiene la uisolucion mal piepaiaua:
1 L uisolucion
u,9S2 mol BCl
L uisolucion
= u,9S2 mol BCl
Llamanuo B
BCl
a la uisolucion ue iiqueza S2,14%, si se aauen x mL ue la misma el nmeio
ue moles ue BCl coiiesponuiente es:
x mL B
BCl

1,16 g B
BCl
1 mL B
BCl

S2,14 g BCl
1uu g B
BCl

1 mol BCl
S6,S g BCl
= u,u1u2 x mol BCl
Al mezclai ambas uisoluciones se uebe obtenei una uisolucion ue concentiacion 1 N:
(u,9S2 + u,u1u2 x) mol BCl
(1 + u,uu1 x) L uisolucion
= 1 N se obtiene x = 7,4mLHCl32,14%
(O.Q.L.Baleares2001)
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25C y presin de 1 atm contiene 1 mol de
hidrgeno molecular y 0,5 moles de oxgeno molecular. Por medio de una chispa elctrica se
provoca la explosin de la mezcla. Calcula la temperatura y la presin mximas conseguidas
tericamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de formacin del vapor de
agua a volumen constante es 57,5 kcal/mol y la capacidad calorfica a volumen constante del
vapordeaguaentre25Cytemperaturasmuyelevadasesde0,68cal/Cg.
Consiueianuo un pioceso auiabtico, paia la ieaccion:

se cumple que:

uonue:
es el caloi uespienuiuo en la ieaccion.
iepiesenta el caloi sensible necesaiio paia elevai la tempeiatuia uel
B
2
0 (g) uesue 2SC hasta T.
Sustituyenuo:

Se obtiene, T = 4722C.
Suponienuo un iecipiente ue 1 L y aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se
calcula la piesion ejeiciua poi el vapoi ue agua a esa tempeiatuia:

(g) O H (g) O
2
1
+ (g) H
2 2 2

0 T C m Q
O) (H v O H
2 2
= +
O H
2
Q
T C m
O) (H v
2

0 C ) 25 - T (
C g
cal
0,68
O H mol
O H g 18
O H mol 1
kcal 1
cal 0 1
O H mol
kcal 5 , 57 -
O H mol 1
2
2
2
3
2
2
= +
atm 409,6 = =
L 1
K ) 273 + 4722 (
molK
atmL
0,082 O H mol 1
p
2

24S

3. Cuando se queman 2,371 g de carbono, se forman 8,688 g de un xido de este elemento. En
condicionesnormales,1litroestexidopesa1,9768g.Encontrarsufrmula.
En piimei lugai se calcula la masa molai uel oxiuo:

Paia obtenei la foimula moleculai uel oxiuo:
Foimula moleculai: CO2
4.A25Closcaloresdeformacindelagualquidaydeldixidodecarbonoson68,31y94,03
kcalmol
1
, respectivamente. El calor de combustin del acetileno (etino) cuando el agua queda
enestadolquidoesde310,61kcalmol
1
.Calcularelcalordeformacindelacetileno.
La entalpia ue ieaccion ue la combustion uel acetileno pueue calculaise a paitii ue las
entalpias ue foimacion ue piouuctos y ieactivos:
C2B2 (g) +
S
2
02 (g) 2 C02 (g) + B20 (l)
B
i
o
=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

B
c
o
=(1B
B
2
0
o
+ 2B
C0
2
o
) (1B
C
2
B
2
o
)=
S1u,61 kcal= _1 mol B
2
0
68,S1 kcal
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2

94,uS k}
mol C0
2
_ |1 mol C2B2 B
C
2
B
2
o
]
Se obtiene, B
C
2
B
2
o
=54,24kcalmol
1
.
mol
g
2 , 44
mol
L
22,4
L
g
9768 , 1 M
r
= =
=
=
=
xido mol
O mol
2
xido mol 1
xido g 44,2
O g 16
O mol 1
xido g ,688 8
O g ,317 6
O g ,317 6 C g ,371 2 - xido g 688 , 8
xido mol
C mol
1
xido mol 1
xido g 44,2
C g 12
C mol 1
xido g ,688 8
C g ,371 2

246

5. Se necesita 1 litro de un cierto cido sulfrico para reaccionar totalmente con 1 kg de
carbonato sdico anhidro. Calcular la molaridad de este cido y cmo podra prepararse por
dilucin a partir de otro cido sulfrico concentrado con una densidad de 1,830 g/mL y que
contiene93,64%deH
2
SO
4
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na
2
C0
S
y B
2
S0
4
es:
Na
2
C0
S
(s) + B
2
S0
4
(aq) Na
2
S0
4
(aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Relacionanuo Na2C0S y B2S04:

La molaiiuau ue la uisolucion ciua es:

Llamanuo a la uisolucion ue B2S04 ue iiqueza 9S,64%, la cantiuau necesaiia ue sta
paia piepaiai 1 L ue uisolucion 9,4S N es:

El pioceuimiento expeiimental es:
Se pesan 987 g ue B
2
S0
4
uel 9S,64%.
Se intiouuce un poco ue agua en un iecipiente con capaciuau paia un litio ue uisolucion.
Se aauen lentamente los 987 g ue B
2
S0
4
uel 9S,64% a la vez que se agita con cuiuauo la
mezcla.
El pioceso ue uisolucion uel ciuo sulfiico en agua es fueitemente exotimico, poi lo que
una vez que la mezcla se haya enfiiauo, se completa con agua hasta obtenei 1 L ue uisolucion.
Tambin se pouiia habei calculauo el volumen coiiesponuiente a los 987 g ue B2S04 uel
9S,64% a aauii

peio en el laboiatoiio iesulta ms pioblemtico meuii ese volumen con una piobeta que
pesai la masa con una balanza.

4 2
3 2
4 2
3 2
3 2
3 2
SO H mol 43 , 9
CO Na mol 1
SO H mol 1
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 1000 =
M 9,43 =
disolucin L 1
SO H mol 43 , 9
4 2
4 2
SO H
D
4 2
SO H
D g 987 =
4 2
SO H
4 2
4 2
4 2
SO H g 93,64
D g 100

SO H mol 1
SO H g 8 9
SO H mol 43 , 9
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H
SO H
SO H
SO H
D mL 3 , 39 5
D g 1,830
D g mL 1
D g 987 =

247

6. El anlisis elemental de un determinado compuesto orgnico proporciona la siguiente
informacin sobre su composicin: carbono 30,45%; hidrgeno 3,83 %; cloro 45,69% y oxgeno
20,23%.Ladensidaddesuvapores5,48vecesladelaire,queesiguala1,29g/Lenc.n.Cules
lafrmulamoleculardelcompuesto?
Pieviamente, se calcula la masa molai uel compuesto.

sustituyenuo

Como el volumen molai ue un gas; en conuiciones noimales, es 22,4 Lmol:

Paia obtenei la foimula moleculai uel compuesto oignico (X):
Foimula moleculai: C
4
Cl
2
H
6
O
2

=
=
=
=
aire del densidad
orgnico compuesto del densidad
relativa densidad d
siendo d
aire
x
aire
x
L
g
069 , 7
L
g
1,29 48 , 5
x
= =
mol
g
3 , 158
mol
L
22,4
L
g
069 , 7 M
r
= =
=
=
=
=
X mol
O mol
2
X mol 1
X g 158,3
O g 16
O mol 1
X g 00 1
O g 23 , 20
X mol
Cl mol
2
X mol 1
X g 158,3
Cl g 35,5
Cl mol 1
X g 00 1
Cl g 69 , 45
X mol
H mol
6
X mol 1
X g 158,3
H g 1
H mol 1
X g 00 1
H g 83 , 3
X mol
C mol
4
X mol 1
X g 158,3
C g 12
C mol 1
X g 00 1
C g 45 , 30

248

7.Unamezcladecarbonatodesodioycarbonatodepotasio,depesototal1,000g,setratacon
cido clorhdrico en exceso. La disolucin resultante se lleva a sequedad y el residuo obtenido
(nadamsmezcladeclorurosdesodioypotasio)pesa1,091g.Calculalafraccinmolardelos
doscompuestosenlamezclainicial.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue los caibonatos con BCl son:
Na
2
C0
S
(s) + 2 BCl (aq) 2 NaCl (aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
K
2
C0
S
(s) + 2 BCl (aq) 2 KCl (aq) + C0
2
(g) + B
2
0 (l)
Llamanuo a = g Na
2
C0
S
y b = g K
2
C0
S
conteniuos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantiuaues ue iesiuuo:

Se pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
a g Na
2
C0
S
+ b g K
2
C0
S
= 1,uuu g mezcla
1,1038ag NaCl + 1,0796b g KCl = 1,u91 g iesiuuo
se obtiene:
a = u,472 g Na
2
C0
S
b = u,S28 g K
2
C0
S

El nmeio ue moles ue caua componente es:

Las fiacciones molaies son:

como

se obtiene

NaCl g
NaCl mol 1
NaCl g 8,5 5
CO Na mol 1
NaCl mol 2
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na g
3 2 3 2
3 2
3 2
a 1,1038 a =
KCl g
KCl mol 1
KCl g 4,6 7
CO K mol 1
KCl mol 2
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K g
3 2 3 2
3 2
3 2
b 1,0796 b =
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO Na mol 4,4510
CO Na g 106
CO Na mol 1
CO Na de g 472 , 0

=
3 2
3
3 2
3 2
3 2
CO K mol 3,8210
CO K g 138,2
CO K mol 1
CO K de g 528 , 0

=
0,538 = =

3 2
3
3 2
3
3 2
3
CO Na
CO K mol 3,8210 + CO Na mol 4,4510
CO Na mol 4,4510
x
3 2
1 x + x
3 2 3 2
CO K CO Na
=
0,462 = =
3 2 3 2
CO Na CO K
x - 1 x

249

8. Se mezclan en un recipiente hermtico de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6 g de
oxgenoaunatemperaturade300K.
a) Calcula la presin a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula tambin la
presinparcialdecadaunodelosgasesdelamezcla.
Pieviamente, se calcula el nmeio ue moles ue sustancias que foiman la mezcla:

Paia conocei la piesion se aplica la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:

Paia ueteiminai la piesion paicial ejeiciua poi caua gas se aplica la ley ue Balton ue las
piesiones paiciales:
pi = pyi

A continuacin, se realiza la reaccin de combustin de los compuestos de la mezcla
refrigerandoelrecipienteymanteniendolatemperaturaconstantea300K.
b)Culeslapresindelamezclaresultantedespusdelareaccin?
Paia conocei la piesion uespus ue la ieaccion es pieciso esciibii las ecuaciones quimicas
coiiesponuientes a las ieacciones ue combustion que tienen lugai y calculai el nmeio ue
moles ue especies gaseosas al final ue la misma:
C2B4 (g) + S 02 (g) 2 C02 (g) + 2 B20 (l)
u,2 mol ue C
2
B
4
gastan u,6 mol ue 0
2
y foiman u,4 mol ue C0
2
y u,4 mol ue B
2
0
C
S
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l)
u,2 mol ue CSB8 gastan 1,u mol ue 02 y foiman u,6 mol ue C02 y u,8 mol ue B20
Noles ue gas al final ue la ieaccion:
CO
2
:
O
2
:
gas de moles 2 , 2
O mol 8 , 1
O g 32
O mol 1
O g ,6 57
H C mol 2 , 0
H C g 44
H C mol 1
H C g ,8 8
H C mol 2 , 0
H C g 28
H C mol 1
H C g ,6 5
2
2
2
2
8 3
8 3
8 3
8 3
4 2
4 2
4 2
4 2
=
=
=
atm 2,165 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 2,2
p
atm 0,197 = = =
mezcla mol 2,2
H C mol 0,2
atm 2,165 p p
4 2
H C H C
8 3 4 2
atm 1,771 = =
mezcla mol 2,2
O mol 1,8
atm 2,165 p
2
O
2
mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=

2Su

El nmeio ue moles ue gas uespus ue la combustion es (1,u + u,2) mol. Aplicanuo la ecuacion
ue estauo ue los gases iueales:

c) Cul sera la presin de la mezcla resultante despus de la reaccin si la temperatura fuera
de500C?
A la tempeiatuia ue SuuC el B
2
0 est en estauo gaseoso, poi lo tanto, el nmeio ue moles ue
gas al final ue la ieaccion es:
CO2:
O2:
H
2
O:
n
t
= 1,u + u,2 + 1,2 = 2,4 mol

atm 1,181 = =
L 25
K 300
molK
atmL
0,082 mol 1,2
p
mol 1 mol 0,6 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
mol 0,2 ] mol 1,0 + mol [0,6 - mol 1,8 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti (inicial)
8 3 4 2
=
mol 1,2 mol 0,8 + mol 0,4 ) H C de n (combusti ) H C de n (combusti
8 3 4 2
=
atm 6,085 = =
L 25
K 273) + (500
molK
atmL
0,082 mol 2,4
p

2S1

9.Elanlisiselementaldeunaciertasustanciaorgnicaindicaqueestcompuestanicamente
porC,HyO.Aloxidar estasustanciaenpresenciadelcatalizadoradecuado,todoelcarbonose
oxida a dixido de carbono y todo el hidrgeno a agua. Cuando se realiza esta oxidacin
catalticacon1gdecompuestoseobtienen0,978gdedixidodecarbonoy0,200gdeagua.Ya
queelpesomoleculardeestasustanciaes90g/mol:
a)Determinalafrmulamoleculardelcompuesto.
Paia obtenei la foimula moleculai uel compuesto oignico (X):
En la combustion, touo el hiuiogeno uel compuesto se tiansfoima en B20.

En la combustion, touo el caibono uel compuesto se tiansfoima en C0
2
.

El oxigeno uel compuesto se calcula poi uifeiencia.

La foimula moleculai uel compuesto es C2H2O4.
b)Nombraelcompuestoorgnicodelquetrataelproblema.
Con esa foimula moleculai, un compuesto con uos tomos ue C uebe tenei los tomos ue B
uniuos a senuos tomos ue 0 foimanuo giupos 0B y los uos iestantes tomos ue oxigeno
ueben estai uniuos a los tomos ue caibono poi enlaces uobles foimanuo giupos C=0, es
uecii, la nica posibiliuau es que el compuesto piesente, poi lo tanto, uos giupos caiboxilo. Se
tiata uel cidoetanodioicouoxlico cuya foimula semiuesaiiollaua es COOHCOOH.

X mol
H mol
2
X mol 1
X g 90
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 1
O H g ,200 0
2 2
2 2
=
X mol
C mol
2
X mol 1
X g 90
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 1
CO g ,978 0
2 2
2 2
=
X mol
O mol
4
O g 16
O mol 1
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 2 +
C mol 1
C g 12
C mol 2 - X g 0 9
=

2S2

10. Se prepara una disolucin mezclando 30 mL de agua, de densidad 1000 kg/m
3
y 40 mL de
acetona de densidad 0,6 g/cm
3
. La densidad de la disolucin resultante es igual a 0,9 kg/L.
Calculalaconcentracindeacetonaexpresadaen%enmasayenmolaridad.
Las masas ue sustancias que se mezclan son:

% en masa:

Nolaiiuau:

11.Laespinacatieneunaltocontenidoenhierro(2mg/porcinde90gdeespinaca)ytambin
es fuente de ion oxalato (C2O4
2
) que se combina con los iones hierro para formar el oxalato de
hierro, sustancia que impide que el organismo absorba el hierro. El anlisis de una muestra de
0,109gdeoxalatodehierroindicaquecontiene38,82%dehierro.Culeslafrmulaemprica
deestecompuesto?
Paia obtenei la foimula se calcula el nmeio ue moles ue caua una ue las especies:

El iesto hasta 1uu% coiiesponue al conteniuo ue oxalato:

Relacionanuo entie si ambas cantiuaues:

La foimula empiiica uel compuesto es FeC
2
O
4
.
O H g 30
O H mL 10
O H m 1
O H kg 1
O H g 1000
O H m 1
O H kg 1000
O H mL 0 3
2
2
6
2
3
2
2
2
3
2
2
=
O H C g 24
O H C mL 1
O H C cm 1
O H C cm 1
O H C g 0,6
O H C mL 0 4
6 3
6 3
6 3
3
6 3
3
6 3
6 3
=
O H C 44,4%
6 3
= 100
disolucin g 30) + (24
O H C g 24
6 3
M 6,9 =
disolucin L 1
disolucin kg 0,9
disolucin kg 1
disolucin g 10
O H C g 58
O H C mol 1
disolucin g 4 5
O H C g 24
3
6 3
6 3 6 3
Fe mol 10 7,6
Fe g 55,8
Fe 1mol
muestra g 100
Fe g 82 , 38
muestra g 0,109
3
=

=
2
4 2
3
2
4 2
2
4 2
2
4 2
O C mol 10 7,6
O C g 88
O C mol 1
muestra g 100
O C g 18 , 61
muestra g 0,109

=
2
4 2
2
4 2
3
3
O C mol
Fe mol
1
O C mol 10 7,6
Fe mol 10 7,6

2SS

12. El metano es uno de los gases que contribuyen al efecto invernadero y se produce en
cantidades importantes como consecuencia de los residuos de las granjas de animales para la
alimentacin.Lareaccindelmetanoconaguaesunaformadeprepararhidrgenoquepuede
emplearsecomofuentedeenerganetaenlaspilasdecombustible.
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
Secombinan995gdemetanoy2510gdeagua:
a)Quineselreactivolimitante?
Segn la estequiometiia, se tiata ue una ieaccion equimoleculai, es uecii, ieaccionan igual
nmeio ue moles ue caua ieactivo. Poi lo tanto,:

Relacionanuo entie si los moles ue ambas sustancias:

Como se obseiva, la ielacion molai es u,446 < 1.
Se tiata uel caso en el que la mezcla ieactiva piesenta exceso ue B20, poi lo tanto, el ieactivo
limitanteesCH4.
b)Culeslamasamximadehidrgenoquesepuedepreparar?
La cantiuau ue B
2
foimauo uepenue ue la cantiuau ue ieactivo limitante:

c)Qumasadereactivoenexcesoquedarcuandoacabelareaccin?
Los moles ue B
2
0 consumiuos en la ieaccion uepenuen ue la cantiuau ue ieactivo limitante:

Los moles ue B
2
0 en exceso son:
1S9,4 mol B
2
0 (inicial) 62,2 mol B
2
0 (gastauo) = 77,2 mol B
2
0 (exceso)
La masa ue B
2
0 en exceso es

4 2
2
4
2 4
2
4
CH limitante O H de exceso 1
O H mol
CH mol
O H limitante CH de exceso 1
O H mol
CH mol
<
>
446 , 0
O H mol 139,4
CH mol 2 , 62
O H mol 139,4
O H g 18
O H mol 1
O H g 2510
CH mol 2 , 62
CH g 16
CH mol 1
CH g 995
2
4
2
2
2
2
4
4
4
4
=
=
=
2
H g 373,1 =
2
2
4
2
4
H mol 1
H g 2
CH mol 1
H mol 3
CH mol 2 , 62
) (consumido
2
4
2
4
O H mol 2 , 62
CH mol 1
O H mol 1
CH mol 2 , 62 =

O H mol 1
O H g 18
O H mol 7,2 7
2
2
2
O H g 1390,1
2
=

2S4

13. La cerusita, un mineral que contiene plomo, es carbonato de plomo (II) impuro. Para
analizar una muestra del mineral y determinar su contenido en PbCO
3
se trata la muestra
primeroconcidontricoconelfindedisolverelcarbonatodeplomo(II):
PbCO3(s)+HNO3(aq)Pb(NO3)2(aq)+CO2(g)+H2O(l)
Alaadircidosulfricoprecipitasulfatodeplomo(II):
Pb(NO3)2(aq)+H2SO4(aq)PbSO4(s)+HNO3(aq)
El sulfato de plomo (II) puro se separa y se pesa. Suponiendo que una muestra de 0,583 g de
mineral produce 0,628 g de PbSO4. Ajusta la estequiometra de las dos reacciones y calcula el
porcentajeenmasadePbCO3enlamuestrademineral.
14. Calcula los gramos de soluto que es preciso aadir a 400 mL de una disolucin de riqueza
30%ydensidad1,32gmL
1
paraconvertirlaenotradel40%.
15.Ladimetilhidracina,N2H2(CH3)2,seutilizacomocobustibledecohetes.Cuandoreaccionacon
oxgenolaecuacintermoqumicadelareaccines:
1
2
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) +2O
2
(g)CO
2
(g) +2H
2
O(g) +
1
2
N
2
(g)H=901,6kJ
a)CalculaHparalassiguientesreacciones:
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l)+4O
2
(g)2CO
2
(g)+4H
2
O(g)+N
2
(g)
CO2(g) +2H2O(g) +
1
2
N2(g)
1
2
N2H2(CH3)2(l) +2O2(g)
b)Elcalordevaporizacindelaguaes44,0kJmol
1
,calculaHparalareaccin:
1
2
N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l) +2O
2
(g)CO
2
(g) +2H
2
O(g) +
1
2
N
2
(g)
c) Los calores de formacin del CO2 (g) y H2O (g) son 393,5 y 241,8 kJmol
1
, respectivamente.
CalculaHfdelN2H2(CH3)2(l).
d)Cuntocalorsedesprendecuandosequemanenunrecipienteabierto10,0gde N
2
H
2
(CH
3
)
2
(l)?
e) La temperatura de un calormetro aumenta 1,78C cuando se absorben 8,55 kJ. Calcula la
capacidadcalorficadelcalormetro.
f) En el calormetro del apartado anterior se quema dimetilhidracina a 25C. La temperatura
aumentahasta29,55C.Qumasadedimetilhidracinasehaquemado?
16. La cerveza que se consume corrientemente tiene un 3,5% de contenido en alcohol etlico,
C
2
H
5
OH.Calculalamasadealcoholpresenteenunabotellaquecontiene330mL(untercio)de
cervezasuponiendoqueladensidaddestaesiguala1,00gcm
3
.

2SS

17. Un depsito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrgeno a 8,5 atm de presin, se
conectaconotrorecipientequecontiene7,0Ldegasinerteargna6,0atmdepresin.Cules
lapresinfinalenlosdosrecipientes?
18.Elxidodecobre(II)yxidodehierro(III)puedenreducirseconhidrgenogaseosoyformar
metalyagua.
a)Formulayajustacadaunadelasreaccionesdereduccin.
b) Se hacen reaccionar con hidrgeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los xidos cprico y
frricoyseobtienen7,7gdeagua.Culeslacomposicincentesimaldelamezcla?

19.Calculaelcalordeformacindelamonacosisesabequelareaccinentreelhidrgenoyel
nitrgeno para dar este compuesto es exotrmica y que el calor desprendido en la reaccin de
obtencindeunlitrodeamonacoa25Cy1atmsfera,aumenta1,3Clatemperaturade0,5kg
deagua.
Dato.Calorespecficodelagua4,180Jg
1
K
1

20.Elcidosulfricosepuedeobtenerapartirdelatostacindelablenda(mineralquetiene
comoprincipalcomponenteelsulfurodecinc)segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre [1]
dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre [2]
trixidodeazufre+aguacidosulfrico [3]
a) Cuntos kg de blenda, con un 53% de sulfuro de cinc, se necesitan para obtener 200 kg de
cidosulfrico3,15M?Densidaddelcidosulfrico1,19gcm
3
.
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
c)Culeslamolalidadyelporcentajeenmasadelcidosulfricoobtenido?

21. El gas que est dentro de un recipiente ejerce una presin de 120 kPa. Se extrae una cierta
cantidaddelgasqueocupa230dm
3
a100kPa.Elgasrestantedelrecipienteejerceunapresin
de 80 kPa.Todaslas medidas sehan realizado a la misma temperatura.Calcula elvolumen del
recipiente.
Datos.1atm=101326Pa;R=0,082atmL/Kmol

22. El etilenglicol, CH
2
OHCH
2
OH, o simplemente glicol, es un lquido de densidad 1,115 g/cm
3
que se utiliza como disolvente y anticongelante. Qu volumen de esta sustancia es necesario

disolverparapreparar750mLdeunadisolucindeglicol0,250M?

2S6

23. Al calentar dicromato de amonio se produce una reaccin vigorosa en la cual se desprende
nitrgeno, agua y xido de cromo (III). Escribe la ecuacin del proceso y calcula la cantidad de
este xido que se forma y el volumen de nitrgeno desprendido en condiciones normales de
presinytemperaturacuandosedescomponen21,4gdedicromatodeamonio.


2S7

OLIMPIADASdeQUMICAdeGALICIA
(Pioblemas enviauos poi Luis F. R. vzquez)
1. Para conocer la composicin de una aleacin de aluminio y cinc, se trata una muestra de
0,136 de sta con exceso de cido clorhdrico y se recogen 129,0 mL de hidrgeno gas en
condicionesnormalesdepresinytemperatura.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue los metales con el BCl son:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl2 (aq) + B2 (g)
2 Al (s) + 6 BCl (aq) 2 AlClS (aq) + S B2 (g)
2
uespienuiuo es:

Llamanuo en la aleacion y ielacionanuo estas cantiuaues con el B2 foimauo:

Se pueue planteai el siguiente sistema ue ecuaciones:
x g Zn + y g Al = 0,136 g mezcla
0,0153x mol B
2
+ 0,0556y mol B
2
= 0,00576 mol B
2

Se obtiene
x = u,u4S4 g Zn y = u,u912 g Al
Expiesanuo el iesultauo en foima ue poicentaje en masa:

(O.Q.L.Galicia1999)
2
3
H mol
L 22,4
mol 1
4 , 22
mL 10
L 1
mL 29,0 1 0,00576 =
Al de g
Zn de g
y
x
2
2
H mol
Zn mol 1
H mol 1
Zn g 65,4
Zn mol 1
Zn g x 0,0153 x =
2
2
H mol
Al mol 2
H mol 3
Al g 27
Al mol 1
Al g y 0,0556 y =
Zn 33% = 100
mezcla g 0,136
Zn g 0,0454
Al 67% = 100
mezcla g 0,136
Al g 0,0912

2S8

2.Quocurrirsiaunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)decobre(II)leaadimosunas
limadurasdecincmetlico?
Datos.Potencialesnormalesdeelectrodo:Cu
2+
/Cu=0,34V;Cu
+
/Cu=0,52V;Zn
2+
/Zn=0,76V.
El Zn
2+
posee un potencial ue ieuuccion menoi que el coiiesponuiente uel Cu
2+
, poi lo tanto el
Zn se compoita como ieuuctoi uel Cu
2+
ue acueiuo con las siguientes ieacciones:
oxidante:Cu
2+
+2e
Cu (reduccin)
reductor:ZnZn
2+
+2e
(oxidacin)

Zn+Cu
2+
Zn
2+
+Cu
El potencial coiiesponuiente a la ieaccion es:

Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes:
u u.
En este caso, se obseiva que E > u, poi lo tanto, la ieaccion estuuiaua es espontnea.
(O.Q.L.Galicia1999)
V 1,1 = = = =
+ +
) 76 , 0 - ( - 34 , 0 E - E E - E E
o
/Zn Zn
o
/Cu Cu
o
reductor
o
oxidante
o
2 2

2S9

3.Laseriededesintegracinradiactivadel U
92
235
terminaenelistopo Pb
82
207
.Cuntaspartculas
alfa()ybeta()seemitirn?
Datos.Partcula= He
2
4
,partcula= e
1
0

En la seiie iauiactiva U
92
235
Pb
82
207
se piouuce una uisminucion ue los nmeios msico y
atomico uel uianio:
Nmeio msico (2SS 2u7) = 28 uniuaues
Nmeio atomico (92 82) = 1u uniuaues
Tenienuo en cuenta que ue acueiuo las leyes ue las emisiones iauiactivas:
1)Unncleoalemitirunapartculaalfaseconvierteenotrodiferentecon4unidadesmenosde
nmeromsicoy2unidadesmenosdenmeroatmico.
2) Un ncleo al emitir una partcula beta se convierte en otro diferente con el mismo nmero
msicoy1unidadmsdenmeroatmico.
Be acueiuo con estas ieglas, se obseiva que el nmeio msico solo uescienue al emitiise
paiticulas alfa. Poi lo tanto, al uescenuei el nmeio msico en 28 uniuaues, el nmeio ue
paiticulas alfa emitiuas es:

Al emitiise 7 paiticulas alfa el nmeio atomico uescienue en 14 uniuaues peio como en el
pioceso global solo pueue uescenuei 1u uniuaues, el nmeio ue paiticulas beta emitiuas es:

La ieaccion nucleai completa es:
U
92
235
Pb
82
207
+7 He
2
4
+4 e
1
0

(O.Q.L.Galicia1999)
7 =
msico nmero de unidades 4

partcula 1
msico nmero de unidades 28
4 =
atmico nmero de unidad 1

partcula 1
atmico nmero de unidades ) 10 - 14 (

26u

4. En un recipiente vaco se introduce una cantidad de hidrgenotrioxocarbonato (IV) de sodio
(bicarbonato sdico). Se cierra hermticamente el recipiente y se calienta hasta que la
temperaturaseestabilizaen120C,enesemomentolapresininterioralcanzalos1720mmde
Hg.
Qu proceso qumico tiene lugar en el interior del recipiente? Cul ser su constante de
equilibrio,referidaalapresin?
A 12uC se alcanza el equilibiio:
2NaHCO
3
(s)Na
2
CO
3
(s)+CO
2
(g)+H
2
O(g)
NaBC0S Na2C0S C02 B20
ninicial n
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
x x x
n
equilibiio n 2x x x x
La constante K
p
:

La piesion total ue la mezcla gaseosa:

Las cantiuaues ue C02 y B20 en el equilibiio son iguales, luego:

El valoi ue la constante es:
K
p
= (1,1S)
2
= 1,28
(O.Q.L.Galicia1999)
O H CO p
2 2
p p K =
O H CO t
2 2
p + p p =
atm 13 , 1
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 860
2
1720
p
2
1
p p
t O H CO
2 2
= = = = =

261

5.Unabotelladereactivocontieneunadisolucinacuosadetetraoxosulfato(VI)dedihidrgeno,
diluidoal49%enpeso,quepresentaunadensidadde1,15g/cm
3
.
Culeslamolaridaddelcido?CuleselpHdeladisolucin?
Dato:2constantedeacidez(K
a2
)delionhidrgenotetraoxosulfato(VI)=1,210
2
.
Tomanuo una base ue clculo ue 1uu g ue uisolucion ue B
2
S0
4
:

El B2S04, es un ciuo fueite, que en uisolucion acuosa se uisocia totalmente ue la siguiente
foima:
B2S04 (aq) BS04
(aq) + BS0
+
(aq)
El BS04
, es un ciuo ubil, que en uisolucion acuosa se uisocia paicialmente ue la siguiente

foima:
BS0
4
(aq) S0
4
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a esta segunua ionizacion es:
BS0
4
S0
4
2
B
S
0
+
n
inicial
S,7S S,7S
ntiansfoimauo x
nfoimauo x X
nequilibiio S,7S x x S,7S + x
La constante ue aciuez uel BS0
4
es:

Sustituyenuo los valoies ue la tabla:

Se obtiene, x = u,u12 N.
La cantiuau ue B
S
0
+
en el equilibiio es:
|BS0
+
j = S,7S + u,u12 = S,762 N
pB = log |B
S
0
+
j = log S,762 = 0,76
(O.Q.L.Galicia1999)
M 5,75 =
disolucin L 1
disolucin mL 10
disolucin mL 1
disolucin g ,15 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
disolucin g 00 1
SO H g 9 4
3
4 2
4 2 4 2
] [HSO
] O [H ] [SO
K
4
3
2
4
a
2
+
=
x) - (5,75
x) + (5,75 x
10 1,2
2
=

262

6. El calor de combustin de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es 1366,9
kJ/mol.
Culeselcalordesprendidocuandoseformaunmoldeetanolporfermentacindeglucosa?
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion ue la glucosa es:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
y la ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
B
6
0 (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g) + 1S66,9 k}
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la feimentacion ue la glucosa es:
C6B1206 (s) 2 C2B60 (l) + 2 C02 (g) + . k}
Aplicanuo la ley ue Bess, la entalpia coiiesponuiente a esta ieaccion se pueue obtenei
combinanuo las ieacciones anteiioies:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) + 2816,8 k}
4 C02 (g) + 6 B20 (g) + 27SS,8 k} 2 C2B60 (l) + 6 02 (g)

C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
6
0 (l) + 2 C0
2
(g) + 8S k}
Este valoi coiiesponue a la cantiuau ue caloi uespienuiuo en la foimacion ue 2 moles ue
C2B60 en la feimentacion ue glucosa. Paia un mol:

(O.Q.L.Galicia1999)
7.Enelfondodeunreactorsehaencontradounaescoriadesconocida.Analizados12,5gdeeste
polvo se ha encontrado que contena un 77,7% de hierro y un 22,3% de oxgeno. Cul es la
frmulaestequiomtricadeestecompuesto?
Se calcula el nmeio ue moles ue tomos ue caua elemento:

Relacionanuo entie si el nmeio ue moles ue caua elemento se obtiene la foimula empiiica o
sencilla uel compuesto:

(O.Q.L.Galicia2000)
mol
kJ
-41,5 =
mol 2
kJ 83 -
Fe mol 39 , 1
Fe g 8 , 55
Fe mol 1
escoria g 100
Fe g 7,7 7
escoria g 2,5 1 =
O mol 39 , 1
O g 16
O mol 1
escoria g 100
O g 2,3 2
escoria g 2,5 1 =
FeO : emprica Frmula
O mol
Fe mol
1
O mol ,39 1
Fe mol ,39 1
=

26S

8. Dibuja el diagrama de Lewis de la molcula de NH
4
HS y explica si sigue la regla del octeto y
quetiposdeenlacesexisten.
Como se obseiva en la estiuctuia ue Lewis:

touos los tomos ue la molcula cumplen la iegla uel octeto (es pieciso sealai que el tomo
ue hiuiogeno llena su nica capa con solo 2 electiones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entie los iones amonio (NB
4
+
) e hiuiogenosulfuio (BS
) existe un enlace ionico.

Bentio uel ion amonio, los enlaces NB son enlaces covalentes con la paiticulaiiuau ue que
uno ue ellos es covalente cooiuinauo o uativo.
El enlace SB existente en el ion hiuiogenosulfuio es un enlace covalente.
(O.Q.L.Galicia2000)
9. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio cido
con tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno (cido sulfrico) mediante bromuro de potasio para dar
tetraoxosulfato(VI)demanganeso(II)(sulfatomanganoso)ybromomolecular.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
La ecuacion moleculai inicial es:
KNn0
4
+ B
2
S0
4
+ KBi NnS0
4
+ Bi
2

Reuuccion: Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: 2 Bi

Bi2 + 2 e

2 |Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |2 Bi

Bi
2
+ 2 e
j

2 Nn0
4
+ 16 B
+
+ 1u Bi

2 Nn
2+
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 S0
4
2
y 12 K
+
) paia equilibiai las caigas:
2KMnO
4
+8H
2
SO
4
+10KBr2MnSO
4
+5Br
2
+8H
2
O+6K
2
SO
4
(O.Q.L.Galicia2000)
H : N : H H : S :
:
:
H
:
H
:
+ -

264

10.CalculaelpHdelaguadeunapiscinade75m
3
devolumenalaquesehanaadido150gde
monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sdico). La constante de disociacin del monoxoclorato
(I)dehidrgenoes3,010
8
.
Dato:productoinicodelagua,K
w
=1,010
14
.
El hipocloiito ue souio (NaCl0) se uisuelve en agua:
NaCl0 (aq) Cl0
(aq) + Na
+
(aq)
La concentiacion ue esta uisolucion es:

El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl0
se hiuioliza piouucienuo iones 0B

segn la ieaccion:
Cl0
+ B20 BCl0 + 0B

Si Kw = |BS0
+
j |0B
j, aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue

esciibii:
|BCl0j = |0B
j
|Cl0
j = c |0B
j
sienuo c la concentiacion inicial ue NaCl0. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:

Se obtiene, |0B
j = 2,81u
6
N.
p0B = log |0B
j = log (2,81u
6
) = S,SS
pB = 14 p0B = 14 S,SS = 8,45
(O.Q.L.Galicia2000)
M 10 7 , 2
disolucin L 10
disolucin m 1
NaClO g 74,5
NaClO mol 1
disolucin m 75
NaClO g 150
] [ClO [NaClO]
5
3
3
3

= = =
] OH [ - c
] OH [
K
K
K K
2
(HClO)
a
w
b h

= = =
] OH [ - 2,710
] OH [
3,010
10
5
2
8
14

=

26S

11. La formacin de tetraxido de dinitrgeno gas se explica mediante la formulacin de dos
equilibriosconsecutivos:
a) Monxido de nitrgeno gas ms oxgeno molecular gas para dar dixido de nitrgeno gas,
cuyaconstantedeequilibrioesK
p1
=510
13
aunatemperaturade700K.
b)Dixidodenitrgenogasparadartetraxidodedinitrgenogas,cuyaconstantedeequilibrio
esKp2=1,8210
5
aunatemperaturade700K.
Qurelacinguardanlasconstantesdeequilibriodelasreaccionesanterioresconlaconstante
deequilibrioquelasengloba?
La piimeia ieaccion es:
2 N0 (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:

La segunua ieaccion es:
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La expiesion ue su constante ue equilibiio en funcion ue las piesiones es:

Nultiplicanuo ambas constantes se obtiene:

Esta constante ue equilibiio coiiesponue a la ieaccion global:
2 N0 (g) + 02 (g) N204 (g)

(O.Q.L.Galicia2000)
13
2
2
2
2
p
10 5
] [O [NO]
] [NO
K
1

= =
5
2
2
4 2
p
10 82 , 1
] [NO
] O [N
K
2

= =
] [O [NO]
] O [N
] [NO
] O [N
] [O [NO]
] [NO
2
2
4 2
2
2
4 2
2
2
2
2
= = =
2 1
p p p
K K K
18
10 9,1

= = = ) 10 82 , (1 ) 10 5 (
] [O [NO]
] O [N
K
5 13
2
2
4 2
p

266

12. Cuntas horas son necesarias para producir 30,0 g de oro metlico, haciendo pasar una
corrienteelctricacontinuade4,00Aatravsdeunadisolucindeuncompuestoinicodeoro
(III)?
Datos:1Faraday=96500C;NmerodeAvogadro=6,02310
23
.
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel oio en el ctouo es:
Au
S+
+ S e
Au
Los moles ue oio uepositauos son:

Sabienuo que 1 mol ue electiones tiene una caiga ue 96Suu C (Faiauay), se ielaciona el oio
uepositauo con la coiiiente elctiica necesaiia paia ello:

La cantiuau ue coiiiente que ciicula a tiavs ue la cuba electiolitica viene uaua poi:
q = It
sienuo
I = intensiuau ue la coiiiente que ciicula poi la cuba (A)
t = tiempo que ciicula uicha coiiiente (s)
poi lo tanto,

(O.Q.L.Galicia2000)
13.Elanlisisdeunescapedeunproyectildeartilleradela1GuerraMundialdalossiguientes
resultados:hidrgeno=3,88%yarsnico=96,12%.Culeslafrmulaestequiomtricadeeste
compuesto?
Tomanuo una base ue clculo ue 1uu g ue compuesto, se calcula el nmeio ue moles ue
tomos ue caua elemento:

Relacionanuo entie si el nmeio ue moles ue caua elemento, se obtiene la foimula empiiica o
sencilla uel compuesto:

(O.Q.L.Galicia2001)
Au mol 152 , 0
Au g 197
Au mol 1
Au g ,0 30 =
C 44004
e mol 1
C 96500
Au mol 1
e mol 3
Au mol 152 , 0 =
h 3,1 = =
s 3600
h 1
A 4,00
C 44004
t
H mol 88 , 3
H g 1
H mol 1
compuesto g 100
H g 3,88
compuesto g 00 1 =
As mol 283 , 1
As g 4,9 7
As mol 1
compuesto g 100
As g 96,12
compuesto g 00 1 =
3
AsH : emprica Frmula
As mol
H mol
3
As mol ,283 1
H mol ,88 3
=

267

14.DibujaeldiagramadeLewisdelamolculadeNH
4
HCO
3
yexplicasisiguelaregladelocteto
yquetiposdeenlacesexisten.
Como se obseiva en la estiuctuia ue Lewis:

touos los tomos ue la molcula cumplen la iegla uel octeto (es pieciso sealai que el tomo
ue hiuiogeno llena su nica capa con solo 2 electiones).
Respecto a los enlaces existentes:
Entie los iones amonio (NB4
+
) e hiuiogenocaibonato (BC0S
) existe un enlace ionico.

Bentio uel ion amonio, los enlaces NB son enlaces covalentes con la paiticulaiiuau ue que
uno ue ellos es covalente cooiuinauo o uativo.
Los enlaces C0 y B0 existentes en el ion hiuiogenocaibonato son touos enlaces covalentes.
(O.Q.L.Galicia2001)
15.Elheptaoxodicromato(VI)depotasio(endisolucinacuosa)(dicromatopotsico)reacciona
conclorurodehidrgeno(cidoclorhdrico)endisolucinacuosa)paradarcloromolecularque
sedesprendeytriclorurodecromoendisolucinacuosa.
Formula y ajusta completamente la ecuacin qumica correspondiente por el mtodo del ion
electrn.
K
2
Ci
2
0
7
+ BCl CiCl
S
+ Cl
2

Reuuccion: Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: 2 Cl

Cl2 + 2 e

Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
S |2 Cl

Cl
2
+ 2 e
j

Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 Cl
2 Ci
S+
+ S Cl2 + 7 B20
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl
y 2 K
+
K2Cr2O7+14HCl2CrCl3+3Cl2+7H2O+2KCl
(O.Q.L.Galicia2001)
H : N : H H : O : C :: O
:
:
H
:
H
:
+
-
:
: :
: O :
:

268

16.CalculaelpHde800mLdedisolucinacuosa0,1Mdeetanoico(cidoactico).Laconstante
dedisociacindeestecidoorgnicoa25Cesde1,7610
5
.
El ciuo actico (CBSC00B) abieviauamente AcB, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
AcB + B
2
0 Ac
+ B
S
0
+

cuya constante ue aciuez es:

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|Ac
j = |B
S
0
+
j y |AcBj = c |B
S
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:

Se obtiene, |BS0
+
j = 1,S21u
S
N.
pB = log |BS0
+
j= log (1,S21u
S
) = 2,88
(O.Q.L.Galicia2001)
17. A 400C de temperatura y 10 atmsferas de presin, el trihidruro de nitrgeno (amonaco)
contenidoenunrecipientehermticodeaceroinoxidableestdisociadoenun98%ennitrgeno
molecular e hidrgeno molecular gaseosos. Calcula la constante de equilibrio referida a las
presiones.
(O.Q.L.Galicia2001)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.ComunidadValenciana2004)
AcH] [
] O [H ] Ac [
K
3
a
+
=
] O [H - c
] O [H
K
3
2
3
a
+
+
=
] O [H - 1 , 0
] O [H
10 1,76
3
2
3 5
+
+
=

269

18.Unquemadorindustrial,alimentadoconairecomocomburente,consume24kgporhorade
butanocomocombustible.Culeslapotenciaenergticadeestedispositivo?
Dato:entalpadecombustindelbutano=689,98kcal/mol.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano (g) es:
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g) 4 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
La cantiuau ue butano consumiua es:

Relacionanuo esta cantiuau con la entalpia ue combustion:

Culeslacomposicindelosgasesemitidosalaatmsfera?
Dato.Composicinaproximadadelaireatmosfrico:O
2
=20%yN
2
=80%.
Los gases emitiuos a la atmosfeia son el C02 foimauo en la combustion (el B20 es liquiua) y el
N2 que acompaa al 02 uel aiie.
Tenienuo en cuenta que, ue acueiuo con la ley ue Avogauio, en los gases la composicion
volumtiica coinciue con la composicion molai, el nmeio ue moles ue gases emitiuos es:

Expiesanuo el iesultauo como poicentaje en moles (volumen):

(O.Q.L.Galicia2001)
h
H C mol
413,2
H C g 58
H C mol 1
H C kg
H C g 000 1
h
H C kg 24
10 4
10 4
10 4
10 4
10 4 10 4
=
h
kcal
-2,8510
5
=
10 4
10 4
H C mol
kcal 689,98 -
h
H C mol 413,2
h
CO mol
8 , 1652
H C mol
CO mol 4
h
H C mol
2 , 413
2
10 4
2 10 4
=
h
N mol
2 , 10473
O mol 0 2
N mol 0 8
H C mol
O mol ,5 6
h
H C mol
2 , 413
2
2
2
10 4
2 10 4
=
2
CO 13,3% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h CO mol 1652,8
2 2
2
2
N 86,7% = 100
/h N mol 10473,2 + /h CO mol 1652,8
/h N mol 10473,2
2 2
2

27u

19.Elpermanganatodepotasiosereduceenmediosulfricomediantebromurodepotasiopara
darsulfatodemanganeso(II)ybromo.Si0,79gdepermanganatodepotasiosereducencon250
cm
3
de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de bromuro de potasio y la
molaridaddeladisolucin.
Pievio a los clculos estequiomtiicos es pieciso ajustai la ieaccion.
KNn0
4
+ B
2
S0
4
+ KBi NnS0
4
+ Bi
2

Reuuccion: Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: 2 Bi

Bi2 + 2 e

2 |Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |2 Bi

Bi
2
+ 2 e
j

2 Nn04
+ 16 B
+
+ 1u Bi

2 Nn
2+
+ S Bi2 + 8 B20
Aauienuo los iones que faltan (8 S0
4
2
y 12 K
+
2 KNn0
4
+ 8 B
2
S0
4
+ 1u KBi 2 NnS0
4
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0 + 6 K
2
S0
4

Relacionanuo KNn04 con KBi:

La masa ue KBi conteniua en la uisolucion es:

La molaiiuau ue la uisolucion ue KBi, suponienuo que la auicion ue KNn04 no piouuce un
aumento uel volumen, es:

(O.Q.L.Galicia2003)
KBr mol 025 , 0
KMnO mol 2
KBr mol 10
KMnO g 158
KMnO mol 1
KMnO g 79 , 0
4 4
4
4
=
KBr g 2,975 =
KBr mol 1
KBr g 119
KBr mol 025 , 0
M 0,1 =
disolucin L 1
disolucin cm 1000
disolucin cm 250
KBr mol 025 , 0
3
3

271

20.A27Cyunaatmsfera,el N
2
O
4
estparcialmentedisociadoenNO
2
.Sienestascondiciones
ladensidaddelamezclagaseosaes3,12g/L,calculaK
c
.
El equilibiio a estuuiai es:
N204 (g) 2 N02 (g)
Constiuyenuo la tabla ue moles coiiesponuiente en funcion uel giauo ue uisociacion, ,:
N
2
0
4
N0
2
ninicial n
ntiansfoimauo n
nfoimauo 2n
nequilibiio n (1 ) 2n
n
t
= n (1 ) + 2n = n (1 + )
Nouificanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el valoi uel giauo ue
uisociacion en funcion ue la uensiuau y piesion ue la mezcla a cieita tempeiatuia:

pN = (1 + ) RT
El valoi uel giauo ue uisociacion uel N204:

Se obtiene, = u,2 2u%.
Aplicanuo la ley ue Balton, se calculan las piesiones paiciales:

La constante Kp:

p
y K
c


(O.Q.L.Galicia2003)
)RT + (1
V
m
pM )RT + (1
M
m
pV )RT + n(1 pV RT n pV
t
= = = =
K 27) + (273
molK
atmL
0,082 ) + 1 (
L
g
12 , 3
mol
g
92 atm 1 =
atm 667 , 0
0,2 + 1
2 , 0 - 1
1
) + (1 n
) - (1 n
p p
4 2
O N
= =
=
atm 333 , 0
0,2 + 1
4 , 0
1
) + (1 n
2n
p p
2
NO
= =
=
167 , 0
0,667
0,333
p
) (p
K
2
O N
2
NO
p
4 2
2
= = =

= ) RT ( K K
p c
3
10 6,78

= = =
1
p c
300) (0,082 0,167 (RT) K K

272

21. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni
2+
en agua saturada con H
2
S, a 25C, en los
siguientescasos:
a)ApH=0
b)ApH=3.
Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,210
24
; constantes de acidez del H
2
S: K
1
= 9,110
8
,
K
2
=1,210
15
.
LadisolucinsaturadadeH
2
Ses0,1Myenmediocido,casitodolestcomoH
2
S.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel NiS es:
NiS (s) S
2
(ac) + Ni
2+
(ac)
El piouucto ue solubiliuau coiiesponuiente es:
Kps = |Ni
2+
j |S
2
j
Los equilibiios coiiesponuientes a la uisociacion uel B
2
S son:
B
2
S (aq) BS
(aq) + B
S
0
+
(aq)
BS
(aq) S
2
(aq) + B
S
0
+
(aq)
y las expiesiones ue las iespectivas constantes ue aciuez:
y
Combinanuo ambas expiesiones se elimina |BS
j y se obtiene:

Sustituyenuo |S
2
j en el piouucto ue solubiliuau:

a) Si pB = u |BS0
+
j = 1u
pB
= 1u
u
= 1 N

b) Si pB = S |B
S
0
+
j = 1u
pB
= 1u
S
N

(O.Q.L.Galicia2003)
S] [H
] O [H ] [HS
K
2
3
1
+
=
] [HS
] O [H ] [S
K
3
2
2

+
=
S] [H
] [S ] O [H
K K
2
2 2
3
2 1
+
=
2
3
2
2 1
2
] O [H
S] [H
K K ] [S
+
=
2
3
2 2 1
ps 2
] O [H
S] [H K K
K
] [Ni
+ +
=
M 0,3 = =

+ 2
5 1 8
24
2
1
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni
M 10 3
7

+
= =
2 3
5 1 8
24
2
) (10
0,1 ) (1,210 ) (9,110
3,210
] [Ni

27S

22.QuvolumendeunadisolucindeBa(OH)
2
depH=14sernecesarioparaprepararunlitro
deotradepH=12ycuntosmgdeBa(OH)
2
porlitrotendrestaltima?
El Ba(0B)2 en uisolucion se uisocia como:
Ba(0B)2 (s) Ba
2+
(aq) + 2 0B
(aq)
0na uisolucion ue Ba(0B)2 ue pB = 12 tiene una |0B
j:
si pB = 12 p0B = 2 |0B
j = 1u
p0B
= 1u
2
N
Segn la estequiometiia, la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)
2
sei la mitau que la ue
0B
:

Anlogamente, una uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 14 tiene una |0B
j:
si pB = 14 p0B = u |0B
j = 1u
p0B
= 1u
u
= 1 N
y la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)2:

1 L ue uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 14, es uecii, S1u
S
N contiene:

Paia piepaiai uicha uisolucion a paitii ue otia ue pB = 14 se necesita:

(O.Q.L.Galicia2003)
M 10 5
2
10
2
] [OH
] [Ba(OH)
3
2
2

= = =
M 5 , 0
2
1
2
] [OH
] [Ba(OH)
2
= = =

L
Ba(OH) mg
870,5
2
=
2
2
3
2
2 2
3
Ba(OH) g 1
Ba(OH) mg 10
Ba(OH) mol 1
Ba(OH) g 74,1 1
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5
14 pH de disolucin L 0,01 =
2
2
3
Ba(OH) mol 0,5
disolucin L 1
Ba(OH) mol 10 5

274

23. Para la descomposicin del N
2
O
5
se ha medido la constante de velocidad a 25C y 55C,
encontrndose valores de 3,4610
5
y 1,510
3
s
1
, respectivamente. Determina la energa de
activacinylaconstantedevelocidadaunatemperaturade0C.
Dato.R=8,314Jmol
1
K
1
.
Consiueianuo la ecuacion ue Aiihenius:

y aplicnuola a uos tempeiatuias uifeientes:

simplificanuo se obtiene


La eneigia ue activacion ue la ieaccion es:
EA=102,1kJ/mol
Paia obtenei el valoi ue k a uC, se sustituye el valoi obteniuo ue EA en la expiesion que
ielaciona las constantes:

Se obtiene, k
273
=7,910
7
s
1
.
(O.Q.L.Galicia2003)
RT
E
0
A
e k k

=
= =
= =
3
1 1
5
2 2
10 1,5 k K 328 T
10 ,46 3 k K 298 T
= =
2 1
A
1
A
2
A
T
1
T
1
R
E
RT
E
0
RT
E
0
1
2
e
e k
e k
k
k
=
2 1
A
1
2
T
1
-
T
1
R
E
k
k
ln
298
1
-
328
1
8,31410
E
10 1,5
10 ,46 3
ln
3
A
3
5
=

298
1
-
273
1
8,31410
102,1
10 3,46
k
ln
3 5
273

27S

24. Calcular el pH que se obtiene al mezclar un litro de una disolucin, exactamente 0,25 M de
acetato sdico (NaOOCCH
3
) con un litro de disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. Se considera
quelosvolmenesdeambasdisolucionessonaditivos.
Dato:LaconstantededisociacindelcidoacticoesK
a
=1,710
5
.
(O.Q.L.Galicia2004)
25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolticas puestas en serie, la
intensidades1,4510
5
Ayelvoltajees4,2Vporcubaelectroltica.Elrendimientoesdel86%.
a)Cuantoaluminioseproduceencadacubacadada?
b)Cuantaenergaseconsumepordasolamenteenelprocesoqumicodelaelectrlisis?
(O.Q.L.Galicia2004)
26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contiene una muestra de cinc, sin ms
informacin. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con un
exceso de cido clorhdrico 6 M, lo que da lugar a la formacin de hidrgeno gas y cloruro de
cinc.Elgashidrgenoserecogea20Cy745mmHgocupandounvolumende950mL.Calcular:
a)Lariquezadeesamuestradecincen%.
b)Quvolumendedisolucincidaesnecesarioparaobteneresevolumendehidrgenogas.
Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
=8,31Jmol
1
K
1
.
(O.Q.L.Galicia2004)
27. La pila inventada por John Frederic Daniell (17901845), profesor del Kings College de
Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolucin de sulfato de
cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los
electrodos se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un puente salino.
Supongaquelasconcentracionesdelasdisolucionesson0,08Mparaladesulfatodecincy0,1M
paraladesulfatodecobre(II).Indique:
a)Culeselelementoquehacedectodoyculdenodo.
b)Culeslareaccindeoxidacinyculladereduccin(semipilas).
c)Lanotacincorrectadelapila.
d)Culeslafuncinespecficadelpuentesalinoqueconectalasdisoluciones
Datos:PotencialesestndarCu
2+
/CuE=0,34V;Zn
2+
/ZnE=0,76V.
(O.Q.L.Galicia2004)
28.Alprepararunadisolucinal50%dehidrxidopotsicopartiendodeunproductocomercial
con un 90% de riqueza, se agreg un exceso de agua, resultando una leja del 45%. Cunto
productocomercialdebeaadirsea200gramosdeestadisolucinparatenerlaconcentracin
deseada?
(O.Q.L.Galicia2004)

276

29. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre por
horaalaatmsfera.Endashmedos,elSO
2
liberadoreaccionaconeloxgenoatmosfricoycon
elaguaproduciendocidosulfrico.
A cierta distancia de la central trmica existe una laguna con un volumen de 5 hm
3
. Un 1% de
todoelSO
2
producidoduranteundaprecipitaenformadecidosulfricosobrelalaguna.
HallarelpHdelalagunadespusdeproducirselalluviacida.Debesuponerseelcidosulfrico
estcompletamentedisociadoenelagua.
La ecuacion ue quimica coiiesponuiente al pioceso ue foimacion ue lluvia ciua es:
S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + B
2
0 (l) B
2
S0
4
(aq)
La cantiuau ue S02 libeiauo en la combustion es:

Relacionanuo S0
2
con B
2
S0
4
(tenienuo en cuenta la conveision uel 1%):

Al sei el volumen ue agua conteniua en la laguna mucho mayoi que el volumen ue ciuo que
cae en la misma, se supone que no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen. Poi lo tanto, la
concentiacion molai ue la uisolucion ue B
2
S0
4
foimaua es:

Como el ciuo sulfiico en la uisolucion se encuentia completamente uisociauo:
B2S04 (aq) 2 B
+
(aq) + S04
2
(aq)

El pB ue la uisolucion es:
pB = log |B
+
j = log (7,S1u
6
) = 5,125
(O.Q.L.Galicia2005)
da
SO mol
10 1,875
da
h 24
SO g 64
SO mol 1
h
SO g
510
2 6
2
2 2 6
=
da
SO H mol
18750
SO mol 100
SO H mol 1
da
SO mol
1,87510
4 2
2
4 2 2 6
=
Lda
SO H mol
10 3,75
disolucin L 10
disolucin hm 1
disolucin hm 5
/da SO H mol 18750
4 2 6
9
3
3
4 2
=
Lda
H mol
10 7,5
SO H mol
H mol 2
Lda
SO H mol
10 3,75
6
4 2
4 2 6
+
=

277

30.Lalactosa,unodelosprincipalescomponentesdelaleche,sedegradaencontactoconelaire
encidolctico,cuyafrmulasemidesarrolladaesCH
3
CHOHCOOH.
Laconcentracindecidolcticoesuncriteriodefrescuraydecalidad.Estaconcentracindebe
serlomenorposible,locontrarioindicaquetenemosunalecheenmalascondiciones.
Laacidezmediadelalechefrescaestnormalmenteentre1,6y1,8gdecidolcticoporlitroy
corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentracin en cido lctico es superior a 5 g/L la
lecheestcuajada.
a)Identificalasfuncionesqumicaspresentesenlamolculadecidolctico.
Las funciones quimicas son:
COOH (ciuo)
COH (alcohol)
b)Presentalamolculaalgncarbonoasimtricoocentroquiral?Sifuesecierto,represntalo.
La molcula si que piesenta un caibono asimtiico que es el caibono 2:

c)Lareaccinentreelcidolcticoyladisolucindehidrxidodesodiopuedeserconsiderada
comototal.Escrbela.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a esa ieaccion ue neutializacion es:
CH
3
CHOHCOOH(l)+NaOH(aq)CH
3
CHOHCOONa(aq)+H
2
O(l)
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolucin de
hidrxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al aadir 8,5 mL. Determinar la
concentracinmolardecidolctico,lamasadecidolcticopresenteporcadalitroyexplicasi
lalecheestcuajada.
Dato.Masamolardelcidolctico=90g/mol.
Relacionanuo la uisolucion ue Na0B (B
Na0B
) con ciuo lctico (C
S
B
6
0
S
):

La masa ue ciuo lctico es:

Como se obseiva, la concentiacion ue ciuo lctico en la leche es:
supeiioi a 1,61,8 lo que quieie uecii que la leche NOesfresca,
infeiioi a S gL, poi lo tanto, la leche NOestcuajada.
(O.Q.L.Galicia2005)
H
C
COOH
CH
3
HO
M 0,0425 =
leche L 1
leche mL 10
NaOH mol 1
O H C mol 1
D mL 10
NaOH mol 0,1
leche mL 20
D mL 8,5
3
3 6 3
NaOH
3
NaOH
leche L
O H C g
3,825
3 6 3
=
O H C mol 1
O H C g 90
leche L
O H C mol 0,0425
3 6 3
3 6 3 3 6 3

278

31. La hemoglobina de los glbulos rojos de la mayora de los mamferos contiene
aproximadamente 0,33% de hierro en peso. Si mediante tcnicas fsicas se obtiene un peso
molecularde68000,cuntostomoshierrohayencadamolculadehemoglobina?
Relacionanuo el hieiio con la hemoglobina:

(O.Q.L.Galicia2005)
32.Paralareaccin:
H
2
(g)+CO
2
(g)CO(g)+H
2
O(g)
Kc vale 1,6 a 990C. Un recipiente de 1 L contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2,
0,3molesdeCO
2
,0,4molesdeH
2
Oy0,4molesdeCOa990C.
a)Justificaporquesamezclanoestenequilibrio.
Al existii inicialmente touas las especies uel equilibiio, es pieciso calculai el valoi uel cociente
ue ieaccion Qc paia sabei si el sistema se encuentia en equilibiio:
> 1,6
Como se obseiva, Q
c
K
c
, poi lo tanto, lamezclaNOestenequilibrio.
b)Silamezclareaccionallegandoalequilibrioa990C,calculalasconcentracionesdecadagas.
Paia que se alcance el equilibiio, Q
c
uebe haceise menoi, poi ese motivo el sistema se
desplazahacialaizquierda.
B2 C02 C0 B20
n
inicial
u,2 u,S u,4 u,4
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2 + x u,S + x u,4 x u,4 x
Sustituyenuo en la expiesion ue Kc:
se obtiene x = u,u4 mol.

(O.Q.L.Galicia2005)
a hemoglobin mol
Fe mol
4
a hemoglobin mol 1
a hemoglobin g 68000
Fe g 55,8
Fe mol 1
a hemoglobin g 100
Fe g 0,33
=
a hemoglobin molcula
Fe tomo
4 =
a hemoglobin mol
Fe mol
4
67 , 2
0,3 2 , 0
4 , 0
] [CO ] [H
O] [H [CO]
Q
2
0 2 0 2
0 2 0
c
= = =
x) + 3 , 0 ( x) + 2 , 0 (
x) - 4 , 0 (
6 , 1
2
=
M 0,36 = = =
L 1
mol ) 04 , 0 - (0,4
O] [H [CO]
2
M 0,34 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,3
] [CO
2
M 0,24 = =
L 1
mol ) 04 , 0 + (0,2
] [H
2

279

33. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandbulas y la proyeccin de cido
frmico(cidometanoico).Cuandounahormigasesienteamenazadapuedeproyectarsobresu
enemigocidofrmicoamsde30cm.
a) Enun matrazaforadode 100 mLse introduceuna masa mde cido frmico,se aade agua
destilada, se agita, se disuelve y se completa hasta el enrase. Se dispone entonces de una
disolucincuyaconcentracinmolarvale0,010M.Cuntovalem?
b)Escribelaformuladelabaseconjugadadelcidofrmico.
c)CalculaelvalordesuconstantedeacidezsabiendoqueelpHdeladisolucinpreparadavale
2,92.
d)Explicasilamolculadecidofrmicotieneuncarbonoviraloasimtrico.
e)Sihacesreaccionar10mLde ladisolucinacuosapreparadadecido frmicocon10mLde
disolucindehidrxidosdico0,010MCuntovalelaconcentracinmolardelasalsdicaque
seforma?CuntovaleelpHdeladisolucinresultante?

(O.Q.L.Galicia2006)
34.Siseaadecobreenpolvosobreunadisolucinacuosadenitratodeplata1Mseobservaun
ligerodepsitodecolorgrisyunaprogresivaintensificacindelcolorazul.
a)Qureaccinseproduce?
b)Calculalavariacindelaenergalibreyexplicasielprocesoesespontneo.
c) Explica como construiras una pila cobreplata si dispones de: hilo de plata, hilo de cobre
disolucin1 M desulfato decobre (II) y disolucin 1 M denitrato de plata.Laexplicacindebe
incluir:lareaccinqueseproduceelsentidoenquecirculanloselectrones,elnodo,elctodoy
lafuerzaelectromotrizopotencialdelapila.
Datos:E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V.

(O.Q.L.Galicia2006)
35.Elsulfatodecobre(II)pentahidrato,CuSO45H2O,absorbiendoelcalordelambiente,a23C
se transforma en CuSO43 H2O y vapor de agua. Entre los dos slidos y el vapor de agua se
establece en un recipiente cerrado un estado de equilibrio cuya constante vale, a 23C, Kp =
1,0010
4
.
a)Representamedianteunaecuacinelprocesodeequilibrio.
b)EstablecelaexpresindeKpparaelmismo.
c)CalculalapresinquealcanzarenelequilibrioelvapordeaguaexpresndolaenmmHg.
d)Enqusentidosedesplazarlareaccinsiseelevalatemperatura?
e)Lapresindevapordelaguaa23Ces23,8mmHg.Silamezclaenequilibriosedejaa23Cen
elsenodeunairedehumedadrelativadel50%.Enqusentidosedesplazarlacomposicinde
lamisma?
Razonatodaslasrespuestas.

(O.Q.L.Galicia2006)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Murcia2008)


28u

36.Unagricultorquierededicarunaparcelade4hectreasalcultivodegrelos(Brassicarapa).
Un anlisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el tcnico agrnomo le
sugiere el empleo de un abono qumico a base de nitrato sdico (trioxonitrato (V) de sodio) y
nitrato potsico (trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamao de la parcela el tcnico le indica
que utilizando 500 kg de dicho abono aportara a la tierra un nmero total de tomos de
1,60210
28
; siendo sta la cantidad suficiente para que la cosecha sea ptima. Al no existir un
fertilizante en el mercado con estas caractersticas, el agricultor tendr que prepararlo
mezclandolosdosnitratos(sdicoypotsico).
a)Qucantidaddecadaunodelosnitratostendrquemezclar?
b)Qutantoporcientohaydecadanitratoenelabono?

(O.Q.L.Galicia2006)


281

37. El azul de bromotimol es un indicador cidobase. Cuando en la disolucin hay un 90,9%, o
ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color amarillo. En
cambio, es suficiente la presencia de un 80,0% de la forma ionizada para que la disolucin sea
claramentedecolorazul.
a)DetermineelintervalodepHparaelvirajedelcolordelindicador.
El azul ue biomotimol es un ciuo ubil. Sea ABB su foima no ionizaua y AB
su base
conjugaua. Al uisolvei azul ue biomotimol en agua se piouuce el siguiente equilibiio quimico
ue uisociacion uel ciuo:
ABB + B
2
0 AB
+ B
S
0
+

amaiillo azul
En el equilibiio se cumple:
ue uonue
Cuanuo en la uisolucion hay un 9u,9% ue foima moleculai, ABB, natuialmente habi un 9,1%
ue foima ionizaua, AB
, y la uisolucion piesentai un coloi amaiillo. La concentiacion ue

hiuiogeniones en esta situacion sei:

y el pB: sei:
pB = log |BS0
+
j = log 9,991u
7
= 6,0
Poi el contiaiio, cuanuo en la uisolucion hay un 8u,u% ue foima ionizaua uel inuicauoi, AB
,
habi un 2u,u% ue foima no ionizaua, ABB, pieuominanuo el coloi azul en la uisolucion. La
concentiacion ue hiuiogeniones sei:

y el pB: sei:
pB = log |B
S
0
+
j = log 2,Su1u
8
= 7,6
El inuicauoi azul ue biomotimol cambia ue coloi en el inteivalo ue pB compienuiuo entie los
valoies 6,u y 7,6:
6,0 pH 7,6
b)Sisemezclan20mLdecidoclorhdrico0,03Mcon50mLdehidrxidosdico0,01Mysele
aadenunasgotasdelindicadorazuldebromotimol, indiquerazonadamenteculserelcolor
deladisolucin.
Dato:Laconstantedeacidezdelazuldebromotimoles,a25C,Ka=1,010
7
.
Esto se coiiesponue con una ieaccion ue neutializacion ue un ciuo fueite (BCl) con una base
fueite (Na0B), poi lo que si la uisolucion piesenta coloi, en las conuiciones ue mezcla uel
enunciauo, sei uebiuo a la especie que se encuentia en exceso en el meuio, ue acueiuo con el
equilibiio esciito en el apaitauo a). Asi pues, el nmeio ue moles ue BCl y ue Na0B que se
mezclan sei:
moles ue BCl = 2u mLu,uS N = u,6 mN
moles ue Na0B = Su mLu,u1 N = u,S mN
[ABH]
] O [H ] [AB
K
3
a
+
=
] [AB
[ABH]
K ] O [H
a 3

+
=
M 10 99 , 9
0,091
0,909
10 1,0 ] O [H
7 7
3
+
= =
M 10 50 , 2
0,800
0,200
10 1,0 ] O [H
8 7
3
+
= =

282

poi lo que tenienuo en cuenta que la ieaccion es 1:1, habi u,1 mN ue BCl en exceso; poi
consiguiente hay un exceso ue meuio ciuo y la uisolucion piesentai un coloi azul.
(O.Q.L.Galicia2007)


28S

38.Alquemarcompletamente2,16gdeunacetonasaturadaseobtiene2.7litrosencondiciones
normalesdeCO
2
.
a)Calculeelpesomoleculardelacetona.
La foimula empiiica ue una cetona satuiaua es CnB2n0. Al quemai un compuesto caibonilico
se piouuce siempie C0
2
y B
2
0, ue acueiuo con la ieaccion:
C
n
B
2n
0 + 0
2
n C0
2
+ n B
2
0
Poi lo que, 1 mol ue C
n
B
2n
0 piouuce n moles ue C0
2
.
Tenienuo en cuenta que 1 mol ue gas en conuiciones noimales ocupa 22,4 L, entonces el
volumen ue C02 piouuciuo sei ue n22,4 L. Consiueianuo, auems la masa moleculai ue la
cetona:
C
n
B
2n
0 = 12n + 2n + 16 = (14n + 16) gmol
Relacionanuo C0
2
con la cetona:

Se obtiene n = 4, poi tanto el peso moleculai ue la cetona es:
144 + 16 = 72
b)Indiqueculessufrmuladesarrolladaynmbrela.
Se tiata ue la butanona cuya foimula es CH
3
COCH
2
CH
3
.
c)Justifiquesitieneismerosyencasoafirmativo,formlelosynmbrelos.
No tiene isomeios ue cauena, ni ue posicion, ni opticos, peio si tiene 2ismerosdefuncin
que son:
CB
S
CB
2
CB
2
CB0
butanal

2metilpiopanal
(O.Q.L.Galicia2007)

cetona g 16 , 2
cetona mol 1
cetona g ) 16 + n 14 (
CO mol n
cetona mol 1
CO L 4 , 22
CO mol 1
CO L 7 , 2
2 2
2
2
=
CH -CH-CHO
3
CH
3

284

39.LaComunidadAutnomadeGaliciaacogeensuterritorioalgunasdelascentralestrmicas
en las que se produce energa elctrica a partir de la combustin de combustibles fsiles. El
contenido en azufre de estos combustibles es la causa de que en la combustin se produzca
dixido de azufre, que es uno de los gases contaminantes de la atmsfera. En la atmsfera el
dixido de azufre puede combinarse con el oxgeno para formar el trixido de azufre. Por otra
parteeltrixidodeazufresecombinaconaguaparadarlugaralaformacindecidosulfrico.
a)Escribayajustelasreaccionesdeformacindedixidodeazufreapartirdeazufreelemental,
deltrixidodeazufreapartirdeldixidoydelcidosulfricoapartirdeltrixidodeazufre.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones uel pioceso son:
Foimacion uel S0
2
a paitii uel azufie
S(s)+O
2
(g)SO
2
(g)
Foimacion uel S0
S
a paitii uel S0
2

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
Foimacion uel B2S04 a paitii uel S0S
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)
b) Si en la central trmica se quema un combustible con un contenido del 1,25 % de azufre,
determine la masa de cido sulfrico que se produce por cada tonelada de combustible
quemado, teniendo en cuenta que el rendimiento de la reaccin de formacin del dixido de
azufreesdel90%yeldelaformacindeltrixidodeazufreesdel30%.
Sabienuo que la muestia contiene un 1,2S% ue S, se pueue conocei la cantiuau ue S que hay
en 1uuu kg ue combustible (1 tonelaua son 1u
6
g):

Relacionanuo S y S0
2
y tenienuo en cuenta el ienuimiento ue esa ieaccion:

Relacionanuo S02 y S0S y tenienuo en cuenta el ienuimiento ue esa ieaccion:

Si touo el S0S se tiansfoima en B2S04:

(O.Q.L.Galicia2007)

S moles 6 , 390
S g 2 3
S mol 1
e combustibl g 100
S g 25 , 1
e combustibl g 10
6
=
2
2
2 2
SO moles 6 , 351
terico SO mol 100
real SO mol 0 9
S mol 1
SO mol 1
S moles 6 , 390 =
3
3
3
2
3
2
SO moles 5 , 105
terico SO mol 100
real SO mol 0 3
SO mol 1
SO mol 1
SO moles 6 , 351 =
4 2
SO H kg 10,34 =
4 2
3
4 2
4 2
4 2
3
4 2
3
SO H g 10
SO H kg 1
SO H mol 1
SO H g 8 9
SO mol 1
SO H mol 1
SO moles 5 , 105

28S

40.Se montanen serie tres cubaselectrolticas. La primera contieneuna solucinde nitratode
AgNO
3
; la segunda, una solucin de CuSO
4
; y la tercera, una solucin de AuCl
3
. Al cabo de un
ciertotiempodecircularunacorrientecontinua,sehandepositado5,40gdeAgenelctodode
laprimeracubaelectroltica.
a)CalculeelnmerodetomosdeCudepositadosenelctododelasegundacubaelectroltica.
Dato:NmerodeAvogadro=6,02210
23
mol
1
.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones que se piouucen en los ctouos ue
las cubas son:
Ag
+
+ e
Ag
Cu
2+
+ 2 e
Cu
Au
S+
+ S e
Au
Como las ties cubas se encuentian conectauas en seiie pasa la misma cantiuau ue coiiiente
poi ellas y, poi tanto, a paitii ue la masa ue plata uepositaua en la piimeia cuba se pueue
calculai lo que se ueposita en las siguientes:

Los electiones que ciiculan poi la cuba peimiten calculai la cantiuau ue Cu uepositauo:

b)CalculelamasadeAudepositadaenelctododelaterceracuba.
Los electiones que ciiculan poi la cuba peimiten calculai la cantiuau ue Cu uepositauo:

c)Dibujeunesquemadelmontaje.
d) En la nutricin parenteral, que se administra en algunos enfermos por va intravenosa, se

necesitasuministrar oligoelementosdel tipo del ionCu
2+
. SabiendoqueelpH de la sangreesde
7,4;ysiendoconscientesdequehayqueevitarlaprecipitacindelCu
2+
enformadeCu(OH)2en
lasangre.CuldebeserlaconcentracinmximadeCu
2+
libreenlasangre?
Dato:Kps=2,210
20
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel Cu(0B)2 es:
(Faradays) e moles 05 , 0
Ag mol 1
e mol 1
Ag g 107,9
Ag mol 1
Ag g 40 , 5

=
Cu tomos 1,5110
22
=
Cu mol 1
Cu tomos 6,02210
e mol 2
Cu mol 1
e moles 05 , 0
23
Au g 3,28 =
Au mol 1
Au g 197
e mol 3
Au mol 1
e moles 05 , 0

286

Cu(0B)
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2 0B
(aq)
La expiesion uel piouucto ue solubiliuau es:
K
ps
= |Cu
2+
j |0B
j
2

Tenienuo en cuenta que el pB ue la sangie es 7,4 el valoi uel p0B es:
p0B = 14 pB = 14 7,4 = 6,6
A paitii ue este valoi se obtiene el ue |0B
j:
|0B
j = 1u
p0B
= 1u
6,6
= 2,S11u
7
N
p
se pueue obtenei |Cu
2+
j mxima en sangie:

(O.Q.L.Galicia2007)
41. La combustin de 0,216 g de un compuesto formado por C, H y O produce 0,412 g de CO
2
y
0,253gdeH
2
O.
a)Obtnlafrmulaempricadeestecompuesto.
b)Escribelafrmulaestrutural,ysucorrespondientenombrequmico,dedosposiblesismeros
delcompuesto.
c)Indica,encadaunodelosismeros,lahibridacindelosorbitalesdelostomosdeCyO.
d)Escribelaecuacindecombustindelcompuesto.

c) En los uos isomeios los tomos ue C y 0 paiticipan en enlaces sencillos, poi lo tanto, el
mouelo ue hibiiuacion que peimite explicai las piopieuaues ue ambos compuestos tenui que
sei: hibridacinsp
3
, en touos los casos.
C
C
O
C
O
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3

(O.Q.L.Galicia2008)

M 10 3,49
7
+
= = =
2 7
20
2
ps 2
) 10 (2,51
10 2,2
] OH [
K
] Cu [
CH
3
CH
2
OH
Etanol
CH
3
O CH
3
Dimetil-eter

287

42. Un whisky contiene un 40% en volumen de alcohol. Aproximadamente, el 15% del alcohol
ingeridopasaalasangre.Quocurreconelrestodelalcohol?Cmosepierde?
Calculalaconcentracineng/cm
3
yenmol/Ldealcoholensangredeunhombretrsbebertres
whiskiesenunafiesta.Elhombretiene70kgdepeso.
Silaconcentracinde0,003g/cm
3
esindicativadeintoxicacinetlica,seintoxicelhombre?
Datos: Alcohol= CH
3
CH
2
OH; volumen de una copa de whisky = 100 mL; densidad del alcohol=
0,79 kg/L; el volumen de sangre vara segun el peso del cuerpo. En un hombre y en litros es el
resultadodel8%delamasacorporal.
Comodatoscuriososdiremosqueelmximopermitidoparaconducires0,3g/Lensangreyque
conunacantidadde4g/Lseentraencomaetlico.
(O.Q.L.Galicia2008)
43. Sea un aminocido, NH2CHRCO2H, cuyos valores de pKa, para las funciones cida y bsica
son pK1 = 5 y pK2 = 8, respectivamente. Teniendo en cuenta que la expresin matemtica, que
relacionaelpHdeunadisolucinacuosadeunaminocidoenaguaconlosvaloresdepKadelas
funcionescidaybsica,es:
pH=
1
2
(pK1+pK2)
a)Enunadisolucinacuosadeesteaminocido,deconcentracin10
1
M,culessonosdiversos
iones presentes? Escribir los equilibrios (1) e (2), cuyas constantes de equilibrio son K1 e K2.
Calcleselaconcentracindedichosiones.
b) Si a la disolucin precedente se le aade una disolucin de cido clorhdrico, HCl de
concentracinC,quocurrirconlosequilibrios(1)y(2)?Calsereliondelaminocidoquese
encontrarenmenorconcentracin?
(O.Q.L.Galicia2008)
44.Enunreactorseintroduceunamezcladegases,gasgasgeno,cuyacomposicinenvolumen
es:25%deCO,5%deH
2
,3%deCO
2
,10%deH
2
Oe57%deN
2
.Elmonxidodecarbonoreacciona
con agua formndose hidrgeno y dixido de carbono, siendo la constante de equilibrio 1,6 a
1000K.Caleslacomposicindelosgasescuandosealcanzaoequilibrioa1000K?
(O.Q.L.Galicia2008)

288

OLIMPIADASdeQUMICAdelaCOMUNIDADVALENCIANA
Losproblemas ycuestiones de laComunidad Valenciana seencuentran publicados en este libro

editadoporelServiciodePublicacionesdelaU.A.

289

OLIMPIADASdeQUMICAdeCASTILLAyLEN
(Pioblemas enviauos poi }os Anuis Ciuz Beinnuez)
1.Sedisponede35kgdeunadisolucinquetienelasiguientecomposicin:
Fraccinmolardeetanol0,02
Fraccinmolardeagua0,98.
a) Calcule la masa de agua que habr que evaporar de la misma para convertirla en una
disolucinacuosa2mdeetanol.
b)Sabiendoqueladensidaddeladisolucinresultantees0,987gcm
3
,calculesumolaridadysu
temperaturadeebullicin.
Dato.Constanteebulloscpicadelagua=0,52Ckgmol
1
.
(O.Q.L.CastillayLen1999)
2. En unrecipiente de3Lde capacidad se recogen 5 L deoxgenoa2atmde presin y10Lde

nitrgeno a 4 atm. Se extraen 20 L de la mezcla gaseosa a 1 atm de presin. Sabiendo que la
temperaturapermaneceinvariablea25C,calcule:
a)Lapresinfinalenelrecipiente.
b)Losgramosdeoxgenoydenitrgenoquecontieneelrecipientealfinaldelproceso.
Dato.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.
3.Lareaccindelatermitaproducehierroporreduccindeltrixidodedihierroconaluminio.
Sabiendo que el calor de formacin del xido de aluminio es 400 kcalmol
1
y el del trixido de
dihierro200kcalmol
1
,calcule:
a)Elcalorliberadoenlafabricacinde1kgdehierroporlareaccindelatermita.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue la teimita es:
Fe20S (s) + 2 Al (s) 2 Fe (s) + Al20S (s)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:

Sustituyenuo:

No se tienen en cuenta las entalpias ue foimacion ue Fe y Al poi tiataise ue elementos en su
foima ms estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, son ceio.
Relacionanuo la entalpia ue ieaccion con la cantiuau ue sustancia se obtiene el caloi
uespienuiuo en el pioceso:

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 ( + ) H 2 [( )] H 1 ( + ) H 2 [( H ) O (Fe f
o
(Al) f
o
) O (Al f
o
(Fe) f
o
r
o
3 2 3 2
=
kcal -200
O Fe mol
kcal -200
O Fe mol 1
O Al mol
kcal -400
O Al mol 1 H
3 2
3 2
3 2
3 2
r
o
= =
kcal -1792 =
Fe mol 2
kcal 200 -
Fe g 55,8
Fe mol 1
Fe kg 1
Fe g 10
Fe kg 1
3

29u

b) Cuntos gramos de agua podran calentarse de 0C a 100C utilizando el calor liberado al
formarseunmoldexidodealuminioporlareaccindelatermita?
Dato.Calorespecficodelagua=1,00calg
1
C
1
.
Consiueianuo que el calentamiento uel agua tiene lugai en un sistema aislauo en el que no
entia ni sale caloi, Q
sistema
= u, luego:

uonue:
= caloi absoibiuo poi el agua = =
= =
= caloi ceuiuo en la ieaccion ue la teimita =
=
Sustituyenuo:

4. A un laboratorio llega una muestra hmeda que es una mezcla de carbonatos de calcio y
magnesiodelaquesedeseaconocerlacomposicinporcentual.Paraellosepesan2,250gdela
misma y se calcinan en un crisol de porcelana hasta su total descomposicin a los xidos
correspondientes.Enelprocesosedesprendedixidodecarbonogaseoso,quemedidoa1,5atm
y30Cocupaunvolumende413,1cm
3
.Unavezfroelcrisolseprocedeasupesada,llegandoa
laconclusindequeelresiduoslidoprocedentedelacalcinacintieneunamasade1,120g.
Calculelacomposicinporcentualdelamezcla.
Dato:Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
.
5.Enlacombustinde24,5Ldeunamezcladen1molesdeetanoyn2molesdepropano,a25Cy
1atm,seliberan1889kJ.
a)Calculeelnmerototaldemoles(n1+n2).
1
K
1
.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se obtiene el nmeio ue moles ue gas que
integian la mezcla que se quema:

b) Escriba las ecuaciones termoqumicas correspondientes a la combustin del etano y del
propano.
Datos. Hf (kJmol
1
): etano (g) = 85; propano (g) = 104; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
0 Q + Q Q
termita O H sistema
2
= =
O H
2
Q ) T - (T C m
O H eq O H O H
2 2 2
C 0) (100
C g
cal
1,00 m
O H
2

O H
2
m 100
termita
Q
cal 10 2 -
kcal 1
cal 10
O Al mol
kcal 200 -
O Al mol 1
5
3
3 2
3 2
=
g 2000 m obtiene se 0 10 2 m 100
O H
5
O H
2 2
= =
mezcla mol 1 = =
K 25) + (273
molK
atmL
0,082
L 24,5 atm 1
) n + (n
2 1

291

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)

Sustituyenuo:

Se obtiene, B
c
(C
2
B
6
) = 1559,4kJmol
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel piopano es:
CSB8 (g) + S 02 (g) S C02 (g) + 4 B20 (g)

Sustituyenuo:

Se obtiene, B
c
(C
S
B
8
) = 2219,7kJmol
1
.
No se tienen en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02 ue un elemento en su foima ms
estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
c) Calcule n1 y n2 e indique en que cuanta contribuye cada gas a la entalpa total de la
combustin.
Paia calculai la composicion ue la mezcla combustible es pieciso iesolvei el sistema foimauo
poi las siguientes ecuaciones:
(ecuacin1)
(ecuacin2)
Se obtiene, n
1
= 0,5molC
2
H
6
y n
2
= 0,5molC
3
H
8

La contiibucion ue caua gas a la entalpia ue mezcla se calcula a paitii uel caloi uespienuiuo al
quemaise las cantiuaues ue caua uno ue los gases:
C2B6
2
7
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 3 ( + ) H 2 [( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
6 2 2 2
=
1
6 2
6 2
2
2
2
2
c
o
mol kJ -1559,4
H C mol
kJ 85 -
H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 3 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 H

=
=
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 4 ( + ) H 3 [( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
8 3 2 2
=
1
8 3
8 3
2
2
2
2
c
o
mol kJ -2219,7
H C mol
kJ 104 -
H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 4 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 3 H

=
=
mezcla mol 1 H C mol n + H C mol n
8 3 2 6 2 1
=
kJ -1889
H C mol
kJ -2219,7
H C mol n +
H C mol
kJ -1559,4
H C mol n
8 3
8 3 2
6 2
6 2 1
=
41,3% = 100
mezcla mol
kJ 1889 -
mezcla mol ,0 1
H C mol
kJ -1559,4
H C mol ,5 0
6 2
6 2

292

CSB8
6.A473Ky2atmdepresin,elPCl5sedisociaenun50%enPCl3yCl2.Calculelapresinparcial
delPCl
3
enelequilibrioyelvalordelaconstanteK
c
.
7.Elsodioformadisolucionesdecolorazulconamonaco.Sisedisponede1707gdedisolucin
desodioenamonacolquido,siendolafraccinmolarde0,0937;cuntosgramosdeamonaco
sedeberanevaporarsisenecesitaquelafraccinmolaraumentea0,1325.
8. Un mineral de hierro est constituido por xido de hierro (III) e impurezas inertes. Para
realizarsuanlisissedisuelven446,0mgdelmineralencidoclorhdrico.Posteriormente,para
mayorgarantasereducetodoelhierroaionhierro(II)quesevaloraenmediocidocon38,60
mLdepermanganatodepotasio0,0210M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del hierro
(II)conpermanganatoenmediocido.
b)Calculeelporcentajedehierroenlamuestrademineral,expresandoelresultadocomohierro
yxidodehierro(III).
9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan como
cobustibles de automviles. Si la gasolina se est vendiendo a 0,900 /L, cul debera ser el
precio del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energa por el mismo
precio?
Datos. H
f
(kJmol
1
): octano (l) = 249,9; etanol (l) = 270,0; dixido de carbono (g) = 393,5;
agua(l)=285,8.
Densidades(gmL
1
):=octano(l)=0,7025;etanol(l)=0,7984.
10. Se introducen en un tubo graduado (eudimetro) 20 cm

3
de un hidrocarburo gaseoso
desconocido,CxHy,y50cm
3
deoxgeno.Despusdelacombustinylacondensacindelvaporde
aguaalvolveralascondicionesinicialesquedaunresiduogaseosode30cm
3
quealsertratado
conpotasacusticasereducea10cm
3
.Determinelafrmuladelhidrocarburo.
58,7% = 100
mezcla mol
kJ 1889 -
mezcla mol ,0 1
H C mol
kJ -2219,7
H C mol ,5 0
6 2
8 3

29S

11. La legislacin medioambiental establece los siguientes lmites para las concentraciones de
ionesdemetalespesadosenlosvertidosdeaguasresiduales:
cadmio<0,05ppm aluminio<0,5ppm.
Unlaboratoriodeanlisisdemetalespesadosgeneracomoresiduounadisolucinacuosaquees
10
5
Mennitratodealuminioy10
5
Mennitratodecadmio.Calcule:
a)ElcontenidodelosionesAl
3+
yCd
2+
dedichadisolucinexpresadosenmg/L.
Poi tiataise ue uisoluciones acuosas uiluiuas se pueue consiueiai la concentiacion en ppm
como:

La concentiacion ue Al
S+
, expiesaua en mgL, ue la uisolucion es:

El valoi u,27 ppm < u,S ppm, valoi mximo peimitiuo poi la legislacion, poi lo tanto iespecto
al Al
S+
se pueue iealizai el veitiuo sin pioblemas.
La concentiacion ue Cu
2+
, expiesaua en ppm, ue la uisolucion es:

El valoi 1,124 ppm > u,uS ppm, valoi mximo peimitiuo poi la legislacion, poi lo tanto
respectoalCd
2+
sernecesariodiluir paia pouei iealizai el veitiuo uel agua contaminaua.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolucin para que el
vertidocumplalalegislacinvigente.
Consiueianuo volmenes auitivos, y llamanuo V a los litios ue agua a aauii paia conseguii la
concentiacion peimitiua en el caso uel Bg:

Se obtiene, V=21,48LH2O.
12.Elyodurodecobre(I)puedeprepararsedeunmodocuantitativosegnlasiguientereaccin:
CuSO
4
+KI+Na
2
S
2
O
3
CuI+K
2
SO
4
+Na
2
SO
4
+Na
2
S
4
O
6
Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.
13. Una mezcla de 4,800 g de hidrgeno y 36,400 g de oxgeno reaccionan completamente.

Demuestre que la masa total de las sustancias presentes antes y despus de la reaccin son las
mismas.
agua de L
soluto de mg
L
Al mg
0,27
3+
+
+
+
+ +
=
3
3 3
3
3
3 3
3
3 3
5
Al g 1
Al mg 10
Al mol 1
Al g 27
) Al(NO mol 1
Al mol 1
disolucin L 1
) Al(NO mol 10
L
Cd mg
1,124
2+
+
+
+
+ +
=
2
2 3
2
2
2 3
2
2 3
5
Cd g 1
Cd mg 10
Cd mol 1
Cd g 112,4
) Cd(NO mol 1
Cd mol 1
disolucin L 1
) Cd(NO mol 10
D L
Cd mg
05 , 0
D L ) + 1 (
Cd mg 1,124
2 2 + +
=
V

294

14. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la

correspondiente sal de cromo trivalente a la vez que se desprende un gas amarillo verdoso y se
formanotroscompuestossolublesenagua.
a)Escribalaecuacinajustadaporelmtododelionelectrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmL
1
se necesitarn para
reaccionarcon7gdedicromatodepotasio?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cy750mmHg,seformarenelprocesoanterior?
1
K
1
.
15.Enlafabricacindecidosulfricoporelmtododelascmarasdeplomo,ahoraendesuso,
se obtiene un cido sulfrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la cantidad de agua
que se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho cido hasta un 75% en
masaderiqueza.
16.Laconstantedeequilibriodelprocesoenestadogaseoso:
AB+C esK
c
=4a27C.
Adichatemperaturayenunrecipientede3Ldecapacidad,inicialmentevaco,seintroducen1
moldeAy1moldeB.Calcule:
a)LaconcentracindelaespecieCenelequilibrio.
b)Laspresionesinicialydeequilibrioenelrecipiente.
c)LaconstanteK
p
.


29S

17. El cemento aluminoso contiene en su composicin, entre otros, un 40% de xido de calcio y
un 40% de xido de aluminio. En una fbrica determinada se desea obtener diariamente una
produccin de 1200 t de este cemento, emplendose como materia prima caliza (mineral que
contienecarbonatodecalcio),quealcalcinarsesedescomponeendixidodecarbonoyxidode
calcio, y bauxita (mineral que contiene xido de aluminio). Si el rendimiento global del proceso
esdel91%,calcula:
a) La masa diaria de caliza necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 83% en
carbonatodecalcio.
b) La masa diaria de bauxita necesaria, expresada en toneladas, si su riqueza es del 57% en
xidodealuminio.
c) La emisin anual de dixido de carbono a la atmsfera, expresada en m
3
a 20C y 1 atm,
provocadaporelprocesodecalcinacindelacaliza.
d)Lasolubilidaddeldixidodecarbonoenaguaes2gL
1
,a20C,siestadisolucinsetratacon
disolucin acuosa de hidrxido de sodio se forma una disolucin acuosa de carbonato de sodio.
Calcula la concentracin de la citada disolucin expresada como porcentaje en masa y
molaridad.(Consideraqueladensidaddeladisolucines1gmL
1
).
Como el ienuimiento uel pioceso es uel 91% se calcula pieviamente la cantiuau ue cemento
que se uesea piouucii:
12uu t cemento (pictico)
1uu t cemento (teoiico)
91 t cemento (pictico)
=1S18,7 t cemento (teoiico)
Las cantiuaues ue oxiuos conteniuos en el cemento son:
1S18,7 t cemento
4u t Ca0
1uu t cemento
=S27,S t Ca0
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la obtencion ue Ca0 a paitii ue CaC0
S
es:
CaC0
S
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g)
Relacionanuo Ca0 con CaC0S:
S27,S t Ca0
1u
6
g Ca0
1 t Ca0

1 mol Ca0
S6 g Ca0

1 mol CaC0
S
1 mol Ca0

1uu g CaC0
S
1 mol CaC0
S

1 t CaC0
S
1u
6
g CaC0S
=942,u t CaC0S
Relacionanuo CaC0S con caliza uel 8S%:
942,u t CaC0
S
1uu t caliza
8S t CaC0S
=1134,9tcaliza
b) Relacionanuo Al
2
0
S
con bauxita uel S7%:
S27,S t Al
2
0
S
1uu t bauxita
S7 t Al20S
=925,3tbauxita
c) Relacionanuo cemento con C02:
1S18,7 t cemento
uia

4u t Ca0
1uu t cemento

1u
6
g Ca0
1 t Ca0

1 mol Ca0
S6 g Ca0

1 mol C0
2
1 mol Ca0
=
9,421u
6
mol C0
2
uia

La cantiuau emitiua en un ao es:
9,421u
6
mol C0
2
uia

S6S uia
ao
=
S,441u
9
mol C0
2
ao


296

Consiueianuo compoitamiento iueal el volumen ocupauo poi el C02 es:
v=
S,441u
9
mol C0
2
ao

u,u82 atmLmol
1
L
1
(27S+2u) K
1 atm

1 m
S
1u
S
L
=
8,2610
7
m
3
ao

u) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la abosicion ue C0
2
con Na0B es:
C0
2
(s) + 2 Na0B (aq) Na
2
C0
S
(aq) + B
2
0 (l)
Si se paite ue una uisolucion con una concentiacion ue C0
2
ue 2 gL la molaiiuau iespecto al
Na2C0S foimauo es:
2 g C0
2
L uisolucion

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol Na
2
C0
S
1 mol C0
2
=0,045M
La concentiacion ue la uisolucion ue Na2C0S expiesaua como % en masa es:
2 g C0
2
L uis

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol Na
2
C0
S
1 mol C0
2

1u6 g Na
2
C0
S
1 mol Na
2
C0
S

L uis
1u
S
mL uis

1 mL uis
1 g uis
1uu=0,48%
(O.Q.L.Salamanca2008)


297

18.Lareaccindelperxidodebarioconcidosulfricoencondicionesadecuadasconduceala
formacin de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y un
precipitadodesulfatodebario.
La disolucin de perxido de hidrgeno se valora con permanganato de potasio en medio
sulfrico:
a) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la obtencin del perxido de
hidrgenoacuoso.
b) Escribe y ajusta la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de oxidacinreduccin
que tiene lugar en el proceso de valoracin, sabiendo que entre los productos de la reaccin se
desprendeoxgenomolecular(O2)yseformasulfatodemanganeso(II).
c)Calcula el rendimientode lareaccindeobtencindelaguaoxigenadasi separtede20gde
BaO
2
yelvolumendeoxgenoproducidoenlareaccin,medidoencondicionesnormales,es1L.
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Ba02 y B2S04 es:
BaO2(s)+H2SO4(aq)BaSO4(s)+H2O2(aq)
b) La ecuacion inicial coiiesponuiente a ieaccion ue oxiuacionieuuccion entie B
2
0
2
y KNn0
4

en meuio sulfiico es:
KNn0
4
(aq) + B
2
S0
4
(aq) + B
2
0
2
(aq) NnS0
4
(aq) + 0
2
(g)
La ecuacion ionica inicial es:
K
+
Nn04
+ 2 B
+
S04
2
+ B202 Nn
2+
S04
2
+ 02
Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0 ieuuccion
B
2
0
2
+ S0
4
2
+ 0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
oxiuacion
Igualanuo los electiones inteicambiauos:
2 (Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20)
S (B202 + S04
2
+ 02 + 2 B
+
+ 2 e
)
La ecuacion ionica inicial es:
2 Nn0
4
+ 6 B
+
+ S B
2
0
2
2 Nn
2+
+ S 0
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (2 K+ y S S04
2
) a caua paite ue la ecuacion se obtiene la
ecuacion moleculai final ajustaua:
2KMnO4(aq)+3H2SO4(aq)+5H2O2(aq)2MnSO4(aq)+5O2(g)+8H2O(l)
c) Relacionanuo Ba0
2
ue la piimeia ieaccion con 0
2
ue la segunua:
2u g Ba0
2
1 mol Ba0
2
169,S g Ba0
2

1 mol B
2
0
2
1 mol Ba0
2

S mol 0
2
S mol B
2
0
2

22,4 L 0
2
1 mol 0
2
=2,6S L 0
2

Relacionanuo el volumen ue 0
2
obteniuo con el que se uebeiia ue habei obteniuo se calcula el
ienuimiento uel pioceso:
1 L 0
2
(ieal)
2,6S L 0
2
(teoiico)
1uu=37,8%

298

19. Una industria qumica utiliza 10 t/da de sulfato de amonio que prepara segn la siguiente
reaccin:
2NH3(aq)+H2SO4(aq)(NH4)2SO4(aq)
a) Si la reaccin transcurre con un 80% de rendimiento, qu volumen de disolucin 2 M de
cidosulfricosernecesarioutilizardiariamente?
b) En la reaccin se utiliza amonaco gaseoso que est contenido en un depsito de 10 m
3
de
capacidadyaunatemperaturade25C,culserlapresindelgasdentrodelrecipientesise
carganenl100kgdeNH
3
?
c) Aqutemperatura setendraqueabrir la vlvula deseguridad deldepsito,si ste soporta
unapresinmximainteriorde20atm?
d) Cuando se carg el amonaco en el depsito, fue necesario hacer un barrido de las tuberas
introduciendo en ste 0,5 kg de N
2
(gas inerte). Calcula la presin parcial del nitrgeno en el
depsitoylapresintotal.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) Como el ienuimiento uel pioceso es uel 8u%, pieviamente hay que calculai la cantiuau ue
sustancia que se quieie obtenei:
1u t (NB
4
)
2
S0
4
1uu t (NB4)2S04 (teoiico)
8u t (NB4)2S04 (ieal)
=12,S t (NB
4
)
2
S0
4

12,S t (NB
4
)
2
S0
4
1u
6
g (NB
4
)
2
S0
4
1 t (NB
4
)
2
S0
4

1 mol (NB
4
)
2
S0
4
1S2 g (NB
4
)
2
S0
4
=9,471u
S
mol (NB
4
)
2
S0
4

Relacionanuo (NB
4
)
2
S0
4
con B
2
S0
4
:
9,471u
S
mol (NB4)2S04
1 mol B
2
S0
4
1 mol (NB
4
)
2
S0
4
=9,471u
S
mol B2S04
Al tiataise ue uisolucion 2 N:
9,471u
S
mol B2S04
1 L B2S04 2 N
2 mol B
2
S0
4

1 m
S
B2S04 2 N
1u
S
L B2S04 2 N
=47,35m
3
H2SO42M
b) El nmeio ue moles ue NB
S
intiouuciuos en el ueposito es:
1uu kg NB
S
1u
S
g NB
S
1 kg NBS

1 mol NB
S
17 g NBS
=S882 mol NB
S

Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion que ejeice el NB
S
en el inteiioi uel iecipiente
es:
p=
S882 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1u m
S

1 m
S
1u
S
L
=14,4atm
c) Como se tiata ue un iecipiente ue paieues iigiuas el volumen es constante poi lo que ue
acueiuo con la ley ue Chailes:
p1
T1
=
p2
T2

sustituyenuo

14,4 atm
(27S+2S) K
=
2u,u atm
T2

se obtiene

T
2
=414K
u) El nmeio ue moles ue N
2
intiouuciuos paia limpiai el ueposito es:
u,S kg N
2
1u
S
g N
2
1 kg N2

1 mol N
2
28 g N2
=17,9 mol N
2


299

Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion que ejeice el N2 en el inteiioi uel iecipiente
es:
p
N
2
=
17,9 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1u m
S

1 m
S
1u
S
L
=0,044atm
Be acueiuo con la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, la piesion total ue la mezcla
gaseosa es:
p
total
=p
N
2
+ p
NB
S
=u,u44 + 14,4 =14,444atm
20.Sedisponede25Ldehidrgenomedidosa700mmHgy30Cyde14Ldenitrgenomedidos
a730mmHgy20C.Sehacenreaccionarambosgasesenlascondicionesadecuadas.
a)Ajustalareaccindesntesisycalculalamasa,engramos,deamonacoproducido.
b)Sisesuponeque lareaccintranscurreconunrendimientodel100%,calculalacantidaden
gramosdeldelosreactivo/squenohanreaccionado.
Dato.Constantedelosgases,R=0,082atmLmol
1
K
1
.
ab) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la sintesis ue NB
S
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
S
(g)
Al existii inicialmente cantiuaues ue ambos ieactivos es pieciso ueteiminai pieviamente cul
ue ellos es el ieactivo limitante. Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles
iniciales ue caua ieactivo es:
p
B
2
=
7uu mmmBg 2S L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+Su) K

1 atm
76u mmmBg
=u,9S mol
p
N
2
=
7Su mmmBg 14 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K

1 atm
76u mmmBg
=u,S6 mol
Como la ielacion molai:
u,9S mol B
2
u,S6 mol N
2
=1,66 < S
quieie uecii que sobia N2, poi lo que se consume touo el H2 que es el reactivo limitante y
ueteimina la cantiuau ue NBS foimauo.
Relacionanuo B
2
con NB
S
:
u,9S mol B
2
2 mol NB
S
S mol B
2

17 g NB
S
1 mol NB
S
=10,54gNH
3

Relacionanuo B
2
con N
2
se obtiene la cantiuau ue ste sobiante:
u,9S mol B
2
1 mol N
2
S mol B
2
=u,S1 mol N
2

u,S6 mol N
2
(inicial) u,S1 mol N
2
(ieaccionauo)=u,2S mol N
2
(en exceso)
u,2S mol N
2
28 g N
2
1 mol N
2
=7,0gN
2


Suu

OLIMPIADASdeQUMICAdeEXTREMADURA
(Pioblemas enviauos poi Peuio Niquez uallaiuo)
1.Unglobosellenaconhidrgenoprocedentedelasiguientereaccin:
CaH
2
(s)+H
2
O(l)Ca(OH)
2
(aq)+H
2
(g)
a)Ajustelareaccin.
CaH
2
(s)+2H
2
O(l)Ca(OH)
2
(aq)+2H
2
(g)
b) Cuntos gramos de hidruro de calcio harn falta para producir 250 mL de hidrgeno,
medidosencondicionesnormales,parallenarelglobo?
Aplicanuo la ecuacion ue estauo se calcula el nmeio ue moles ue gas a obtenei:

Relacionanuo B
2
y CaB
2
:

c) Qu volumen de HCl 0,1 M ser necesario para que reaccione todo el hidrxido de calcio
formado?
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la neutializacion uel Ca(0B)
2
con BCl es:
2 BCl (aq) + Ca(0B)
2
(aq) CaCl
2
(aq) + 2 B
2
0 (l)
Relacionanuo B2 y BCl:

d)Quvolumenadquirirelglobosiasciendehastalazonadondelapresinesde0,5atmyla
temperaturade73C?
Aplicanuo la ecuacion ue estauo se calcula el volumen ocupauo poi los moles ue gas en
conuiciones uifeientes a las iniciales:

El uescenso ue la tempeiatuia uebe ieuucii el volumen ocupauo poi el gas, peio el uescenso
ue piesion hace aumentai el volumen uel gas y este aumento compensa la ieuuccion uel
volumen piouuciua poi el enfiiamiento uel gas.
(O.Q.L.Extremadura1998)
2
H mol 0112 , 0
K 273
K mol
L atm
0,082
L 0,25 atm 1
n = =
2
Ca(OH) g 0,235 =
2
2
2
2
2
Ca(OH) mol 1
Ca(OH) g 2 4
H mol 2
Ca(OH) mol 1
H mol 0112 , 0
M 0,1 HCl L 0,112 =
HCl mol 1 , 0
M 0,1 HCl L 1
Ca(OH) mol 1
HCl mol 2
H mol 2
Ca(OH) mol 1
H mol 0112 , 0
2 2
2
2
L 3,66 =
=
atm ,5 0
K ) 73 273 (
K mol
L atm
0,082 H mol 0112 , 0
V
2

Su1

2.Dadalasiguientereaccinenfasegaseosa(queesnecesarioajustar):
amonaco+oxgenomonxidodenitrgeno+agua
a)Calculeelcalordereaccinestndar.
Datos.Entalpasdeformacinestndar(kJmol
1
):amonaco=46;monxidodenitrgeno=90;
agua=242.
4 NBS (g) + S 02 (g) 4 N0 (g) + 6 B20 (g)

Sustituyenuo:

Se obtiene, B
i
= 908kJ.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02, un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai que, poi convenio, es ceio.
b) Calcule el calor absorbido o desprendido (especifique) cuando se mezclan 5 g de amonaco
con5gdeoxgeno.
Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante:

Como se obseiva, la ielacion molai entie 02 y NBS es menoi que S4, lo cual quieie uecii que
sobia NB
S
, poi lo que se gasta touo el O
2
. Este es el reactivo limitante, que ueteimina la
cantiuau ue caloi uespienuiuo.
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 4 [( )] H 6 ( + ) H 4 [( H ) (NH f
o
O) (H f
o
(NO) f
o
r
o
3 2
=
kJ -908
NH mol
kJ 46 -
NH mol 4
O H mol
kJ 242 -
O H mol 6 +
NO mol
kJ 90
NO mol 4 H
3
3
2
2
r
o
=
=
4
5
NH mol 29 , 0
O mol 16 , 0
NH mol 29 , 0
NH g 17
NH mol 1
NH g 5
O mol 16 , 0
O g 32
O mol 1
O g 5
3
2
3
3
3
3
2
2
2
2
<
=
=
kJ -28,4 =
2 2
2
2
O mol 5
kJ 908 -
O g 32
O mol 1
O g 5

Su2

3. a) Cul de los siguientes smbolos proporciona ms informacin acerca del tomo:
23
Na o
11
Na?Porqu?
b)Indiquelosnmeroscunticosquedefinenelorbitalqueocupaelelectrndiferencialdel
33
As.
c) Si el tomo de
33
As gana tres electrones, cul ser la configuracin electrnica del ion
resultante?
d)Indiquecuntosenlacesytienelamolculade2butino.Dequtiposonlosenlaces?
e)DadoslostomosX=1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
eY=1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
,justifiquequtipodecompuesto
formarnalunirseeindiquealgunadelaspropiedadesdelmismo.
4. Se tienen dos disoluciones acuosas de cido clorhdrico, una del 36% en masa y = 1,1791
g/cm
3
yotradel5%enmasay=1,0228g/cm
3
.Calculeelvolumenquedebetomarsedecada
una de ellas para preparar 500 cm
3
de una disolucin del 15% en masa con una = 1,0726
g/cm
3
.Resuelvaelproblemasuponiendoquelosvolmenessonaditivosysuponiendoquenolo
son.
5.Sedisponede12,80gdeunxidodehierroqueporunprocesodereduccinoriginan7,66gde
hierro.Elrendimientodeesteprocesohasidodel85,58%.
a)Determinelafrmuladelxidodehierro.
b)Nombrelexidoobtenidodedosformas(dosnomenclaturas).
c)Indiquelasvalenciasinicasdelhierroydeloxgenoenestexido.
d)Escribalasconfiguracioneselectrnicasdelosionesresultantesdelapartadoc.
6.Elcidontricoconcentradoreaccionaconelcobreparaformarnitratodecobre(II),dixido
denitrgenoyagua.
a)Escribalareaccinajustada.
b) Cuntos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm
3
se necesitan para hacer
reaccionartotalmente3,4gdecobre?
c)QuvolumendeNO
2
seformarmedidoa29Cy748mmHgdepresin?
1
K
1
.

SuS

7.Enunrecipientecerradoexisteunamezclademetanoyetano.Sequemaestamezcladegases
con exceso de oxgeno recogindose 3,070 gramos de dixido de carbono y 1,931 gramos de
agua. Determine la relacin entre la presin parcial ejercida por el metano y la ejercida por el
etano.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la combustion ue ambos hiuiocaibuios es:
CB
4
(g) + 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
C
2
B
6
(g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
Llamanuo x e y a los moles ue CB
4
y C
2
B
6
, iespectivamente, se pueuen planteai las siguientes
ecuaciones:
(ecu.1)
(ecu.2)
Resolvienuo el sistema se obtiene:
x = S,241u
S
mol CB4
y = S,2S1u
2
mol C2B6
Be acueiuo con la ley ue Balton ue las piesiones paiciales, la piesion paicial ue un gas en una
mezcla gaseosa se calcula meuiante la expiesion:
p
i
= py
i

Las piesiones paiciales ue ambos gases son:

La ielacion entie las piesiones uel CB
4
y C
2
B
6
es:

8.Paralareaccin:
SbCl
5
(g)SbCl
3
(g)+Cl
2
(g)a182C,K
p
vale9,32410
2
atm.
Enunrecipientede0,4litrosseintroducen0,20molesdeSbCl
5
ysutemperaturaseelevaa182C
hastaqueseestableceelequilibrio.Unavezestablecidoste,calcule:
a)Laconcentracindelasespeciespresentes.
b)Lapresindelamezclagaseosa.
2
5
2
7
2
2
2
6 2
2
6 2
4
2
4
CO g 4 4
CO mol 1
CO g 070 , 3
H C mol 1
CO mol 2
H C mol y +
CH mol 1
CO mol 1
CH mol x =
O H g 18
O H mol 1
O H g 931 , 1
H C mol 1
O H mol 3
H C mol y +
CH mol 1
O H mol 2
CH mol x
2
2
2
6 2
2
6 2
4
2
4
=
(atm) p 14 , 0
mol 10 3,23 + mol 10 5,24
mol 10 5,24
p p
2 3
3
CH
4
= =

(atm) p 86 , 0
mol 10 3,23 + mol 10 5,24
mol 10 3,23
p p
2 3
2
H C
6 2
= =

0,16 = =
p 86 , 0
p 14 , 0
p
p
6 2
4
H C
CH

Su4

9.Alprepararuncidoclorhdrico1,0molarharesultadoalgodiluido,puesestanslo0,91M.
Calculeelvolumendecidoclorhdricoconcentradodel32,20%enpesodeHClydensidadigual
a 1,16 g/cm
3
quehayque aadir aun litrode aquel cido paraqueresulte exactamente 1,0 M.
Supongaquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
(O.Q.L.Extremadura2000)(O.Q.L.Com.Valenciana1998)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)
10.Seconsideraelequilibrio:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl
2
) en
equilibrioconunmoldemonxidodecarbonoy0,25molesdedicloro,aunatemperaturaT.Se
deseadoblarelnmerodemolesdeCOaadiendofosgenoCuntoCOCl2deberaaadirsesila
temperaturasemantieneconstante?
11. Un depsito de 700 dm

3
, que se encuentra a una temperatura de 15C, est lleno de un gas
cuyacomposicines70%depropanoy30%debutanoenpeso.Lapresininicialeneldepsito
es250atm.Elgasalimentaaunquemadordondeseconsumearaznde30,2L/min,medidosa
25Cy1atm.Elsistemadecontroldelquemadorlanzaunasealdeavisocuandolapresinen
eldepsitoesinferiora12atm.
a)Cuntotiempocabeesperarquetardeenproducirseelaviso?
b)Qucaudaldeaire,expresadoenL/min,esnecesarioparaquemarelgas?Condiciones,25C
y1atm.
Datos.Constantedelosgases=0,082atmLmol
1
K
1
;Composicinvolumtricadelaire:21%de
oxgenoy79%deotrosgasesinertesaefectosdelacombustin.

SuS

12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energa por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energtica, que contiene una fraccin
molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm
3
, que ha de tomar para compensar las
necesidadesextradeenergaaldisputarunaetapade6horas.
Datos.Frmuladelasacarosa:C
12
H
22
O
11
;H
f
o
(CO
2
)=393,5kJ/mol;H
f
o
(H
2
O)=285,8kJ/mol;
H
f
o
(C
12
H
22
O
11
)=2225kJ/mol.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion ue la sacaiosa es:
C12B22011 (s) + 12 02 (g) 12 C02 (g) + 11 B20 (l)

Sustituyenuo:

Se obtiene, B
c
= 5640,8kJ.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 02, un elemento en su foima ms estable en
Relacionanuo el consumo eneigtico ue la caiieia con la entalpia ue ieaccion:

Paia ielacionai el nmeio ue moles ue soluto con el volumen ue uisolucion es pieciso sabei el
volumen que ocupa una cieita masa ue uisolucion.
0na uisolucion ue C12B22011 cuya fiaccion molai ue soluto es u,u2:

contiene u,u2 moles ue C12B22011 y (1 u,u2) moles ue B20.

Relacionanuo moles ue C12B22011 y volumen ue uisolucion se obtiene:

El volumen ue bebiua eneigtica que se necesita paia la caiieia es:

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
)] H 1 [( )] H 11 ( + ) H 12 [( H ) O H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
11 22 12 2 2
=
=
11 22 12
11 22 12
2
2
2
2
c
o
O H C mol
kJ 2225 -
O H C mol 1
O H mol
kJ 285,8 -
O H mol 1 1 +
CO mol
kJ 393,5 -
CO mol 2 1 H
11 22 12
11 22 12
O H C mol 55 , 2
kJ 2225 -
O H C mol
h
min 60
min
kJ 40 -
h 6 =
O H mol ,98 0 + O H C mol ,02 0
O H C mol 0,02
2 11 22 12
11 22 12
mL 1 , 18
g 1,35
mL 1
g 17,64) + 84 , (6
O H g 64 , 7 1
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,98
O H C g 84 , 6
O H C mol 1
O H C g 342
O H C mol 0,02
2
2
2
2
11 22 12
11 22 12
11 22 12
11 22 12
=
=
=
disolucin mL 8,1 1
O H C mol 0,02
11 22 12
disolucin mL 2315 =
11 22 12
11 22 12
O H C mol 0,02
disolucin mL 8,1 1
O H C mol 2,55

Su6

13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el amonaco
lquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul. Suponiendo que tiene
1707 g de una disolucin de sodio en amonaco lquido, siendo la fraccin molar del metal
0,0937, cuntos gramos de amonaco debera evaporar si necesita que la fraccin molar
aumentea0,1325?
14.Unamuestrade30,0gdeuncompuestoorgnico,formadoporC,HyO,sequemaenexceso
deoxgenoyseproducen66,0gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculeelnmerodemolculasdecadaunodeloscompuestosqueseforman.
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,sisumasamoleculares100?
(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadobdelproblema8O.Q.N.CiudadReal2007)
15. La concentracin una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (H2O2) se expresa

usualmente de la forma agua oxigenada de x volmenes. Esto quiere decir que una
determinada cantidad de disolucin puede producir x veces su volumen de oxgeno gaseoso en
C.N.Eloxgenoprovienedeladisociacindelperxidodehidrgenoenaguayoxgeno.
a)CuleslamolaridadenH2O2deunaguaoxigenadade8volmenes?
b) Proponga una estructura molecular para el H
2
O
2
, justificando su geometra en funcin de la
naturalezadesusenlaces.
16.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH
2
Sy5,48milimolesdeCH
4
,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversaesdespreciable.Alanalizarla
mezclaseencontraron0,711milimolesdeCS2.
CalculelasconstantesK
p
,K
c
yK
x
a700C.
1
K
1
.
(O.Q.L.Extremadura2001)(Esteproblemaapareceresueltoenelapartadoadelproblema7O.Q.N.CiudadReal2007)
Pioble

17. E
distin
Enpr
1,00
temp
Enel
de10
deHC
mism
reacc
(Supo
a) Es
proce
b)De
mism
emas y Cuestio
En una exper
ntaslareacc
rimerlugar
M (hay un
peraturafina
lsegundopr
00mLdeNH
Cl(aq)1,00
motiempo,la
cinconelN
ongaquetod
scriba las d
edimiento.
emuestrequ
movalorenla
ones ue las 0lim
riencia enca
cin:
NH
3
(aqc
seaadiero
ligero exces
al,despusd
rocedimiento
H3(aqconcen
M.Latemp
atemperatu
NH3(g).
daslasdisol
os ecuacion
e,dentrode
asdosexper
mpiauas ue Qu
aminada a d
concentrado
nenuncalo
so de amon
delareaccin
o,quesemue
ntrado)para
peraturadel
radelHCl(a
ucionestien
nes y calcule
eloslmitesd
riencias,conf
uimica. volume
Su7
demostrar la
o)+HCl(aq)
ormetro8m
aco). Los r
n,fuede35,8
estraparcia
adesplazar
amonaco c
aq)1,00Ms
en=1g/L
e los valores
delerrorexp
firmndose
en 6
a ley de Hess
)NH
4
Cl
mLdeNH3(a
eactivos est
8C.
lmenteenla
elNH3(g).
concentrado
seelevde2
yuncalore
s de H par
perimental,
conellolale

s se llev a c
l(aq)
aq)concentr
taban inicial

afigura,seb
stesehizo
descendid
23,8Ca42,9
especficode
ra los dos p
Hparalar
eydeHess.
(O
(S. Nenaigues
cabo de dos
radoa100m
lmente a 23
burbujeaire
burbujeare
de19,3Ca1
9Ccuandof
4,18Jg
1
C
procesos del
reaccinnet
(O.Q.L.Extrema
& F. Latie)
maneras
mLdeHCl
3,8C y la
eatravs
n100mL
13,2C.Al
finalizla
C
1
)
l segundo
tatieneel
adura2003)

Su8

18.Alhacerreaccionarconoxgeno5,408gdeunaaleacindeMgyAl,seobtienecomoresiduo
una mezcla de los xidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el porcentaje en peso
delMgenlaaleacin.
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la oxiuacion ue ambos metales es:
Ng (s) + 0
2
(g) Ng0 (s)
2 Al (s) + 0
2
(g) Al
2
0
S
(s)
Llamanuo x e y a los moles ue Ng y Al, iespectivamente, se pueuen planteai las siguientes
ecuaciones:
(ecu.1)
(ecu.2)
Resolvienuo el sistema se obtiene:
x = u,12S4 mol Ng
y = u,u892 mol Al
La masa ue Ng en la mezcla es:

El poicentaje ue Ng en la mezcla es:

19.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02milimolesdeH2Sy5,48milimolesdeCH4,
juntoconuncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762mmHg:
2H
2
S(g)+CH
4
(g)4H
2
(g)+CS
2
(g)
ambiente,alacuallavelocidaddelasreaccionesdirectaeinversasondespreciables.Alanalizar
lamezclaseencontraron0,711milimolesdeCS
2
.
a)CalculelasconstantesK
p
,K
c
yK
x
a700C.
b)Expliquecomoafectaraalequilibrio:
b1)Unaumentodelapresintotal.
b2)UnadisminucindelaconcentracindeCH4.
b3)Unaumentodelatemperaturasi,a700C,elprocesoesexotrmico.
1
K
1
.
(O.Q.L.Extremadura2003)(Esteproblemaapareceresueltoenlosapartadosacdelprob.7O.Q.N.CiudadReal2007)
2
3
aleacin g 408 , 5
l A mol 1
Al g 27
Al mol y +
g M mol 1
Mg g 24,3
Mg mol x =
xidos g 524 , 9
O Al mol 1
O Al g 102
l A mol 2
O Al mol 1
Al mol y +
gO M mol 1
O Mg g 40,3
g M mol 1
O Mg mol 1
Mg mol x
3 2
3 2 3 2
=
Mg g 999 , 2
g M mol 1
Mg g 24,3
Mg mol ,1234 0 =
Mg 55,4% = 100
leacin a g 5,408
Mg g 999 , 2

Su9

20.Calculeelgradodedisociacindelyodurodehidrgenoa400C,segnlareaccin:
2HI(g)I
2
(g)+H
2
(g)
silaconstantedeequilibrioK
p
,aesatemperatura,vale64.
21.Ungasdecombustintienelasiguientecomposicinenvolumen:
Nitrgeno 79,2%
Oxgeno 7,2%
Dixidodecarbono 13,6%
Un molde estegas se pasa aun evaporador, que se encuentraauna temperaturade 200C y a
una presin de 743 mm de Hg, en el que incorpora agua y sale del evaporador a una
temperatura de 85C y a una presin de 740 mm de Hg, con la siguiente composicin en
volumen:
Nitrgeno 48,3%
Oxgeno 4,4%
Dixidodecarbono 8,3%
Agua 39,0%
Calcule:
a)Elvolumendegasquesaledelevaporadorporcada100litrosdegasqueentra.
b)Elpesodeaguaevaporadaporcada100litrosdegasqueentra.


S1u

22. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H
2
), un gas trmico industrial, se pasa
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indique si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:

f
H(kJmol
1
) S(JK
1
mol
1
)
C(s) 043,5
H2O(g) 241,6188,7
CO2(g) 393,7213,6
CO(g) 110,5197,5
H
2
O(l) 285,869,91
H
2
(g) 0130,6

Sustituyenuo:

No se tienen en cuenta las entalpias ue foimacion uel C y B
2
, elementos en su foima ms
estable en conuiciones estnuai que, poi convenio, son ceio.
Se obtiene, Bi = 131,6 kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue B se tiata ue un proceso
endotrmico en el que se absoibe caloi.
b)DetermineelcambiodeentropayelvalordelaenergaGibbsestndardelareaccina298
K.Expliquesilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
Be acueiuo con el concepto ue entiopia ue ieaccion:

Sustituyenuo:

Se obtiene, S
i
= 95,9JK
1
. Be acueiuo con el signo positivo ue S se tiata ue un proceso en
elqueaumentaeldesorden.
El valoi ue la eneigia libie ue uibbs uel pioceso se calcula ue acueiuo con la ecuacion:
u = B TS
Sustituyenuo:

reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 1 ( H O) (H f
o
(CO) f
o
r
o
2
=
kJ 131,6 =
=
O H mol
kJ 241,6 -
O H mol 1
CO mol
kJ 110,5 -
CO mol 1 H
2
2
r
o
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) S n ( ) S n ( S =
) S 1 + S 1 ( ) S 1 + S 1 ( S (C)
o
O) (H
o
) (H
o
(CO)
o
r
o
2 2
=
=
O H mol K
J 188,7
O H mol 1 +
C mol K
J 43,5
C mol 1
H mol K
J 130,6
H mol 1 +
CO mol K
J 197,5
CO mol 1 S
2
2
2
2
r
o
kJ 5 , 102
J 10
kJ 1
K 298
K
J
9 , 95 kJ 1 , 131 G
3
r
o
=
=

S11

Se obtiene, ui = 102,5kJ. Be acueiuo con el signo positivo ue u se tiata ue un proceso no
espontneo a 298 K.
c)Escribalasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalculelaenerga
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para
darCO2
yagualquida.
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion ue los gases que foiman el
gas ue agua son:
H
2
(g)+ O
2
(g)H
2
O(l) H
1
=285,8kJmol
1
CO(g)+ O
2
(g)CO
2
(g)
La entalpia ue esta ieaccion es:

Se obtiene, H
2
=283,2kJmol
1
.
La cantiuau ue caloi que se uespienue al quemai un gas ue agua que contiene 1 mol ue B2 y 1
mol ue C0 es:
2
1
2
1
=
CO mol
kJ 110,5 -
CO mol 1
CO mol
kJ 393,7 -
CO mol 1 H
2
2
2
o
kJ -569 = =
=
=
kJ) (-283,2 + kJ) (-285,8 Q
kJ -283,2
CO mol
kJ 283,2 -
CO mol 1
kJ -285,8
H mol
kJ 285,8 -
H mol 1
2
2

S12

OLIMPIADASdeQUMICAdeCANARIAS
(Pioblemas enviauos poi }uan Antonio Bominguez Silva)
1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su

solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.
(O.Q.L.Canarias1992)
2.Enunrecipientede2,5Lseintroducen12gdeflory23gdetetrafluorurodeazufre,ambos
gaseosos.Alcalentarhasta150Cseobtienehexafluorurodeazufregaseoso.Aestatemperatura
laconstanteK
c
=23.Calcula:
a)Losgramosdelastresespeciespresentesenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKpyKxalamismatemperatura.
Silareaccinanterioresendotrmica:
c)Cmocambianlasconstantesalvariarlatemperatura.
d)Sialsistemaanteriorenelequilibrioseleaaden2gdehexafluorurodeazufre,culessern
lasconcentracionesalalcanzarsedenuevoelequilibrio?
3. Una disolucin de sulfato de amonio tiene pH = 4. Calcula la concentracin de la especies

presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,710
5
.
4.Dadalareaccin:
KMnO
4
+KBr+H
2
SO
4
MnSO
4
+K
2
SO
4
+Br
2
A partir de 250 mL de una disolucin de KBr 0,100 M, de 0,850 g de KMnO4 y exceso de H2SO4,
qumasadeBr2seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?
5.Enunrecipientede1L,enelquesehahechovaco,seintroducen0,013molesdePCl
5
gaseoso
y se calienta a 250C. A esa temperatura se produce la descomposicin en PCl
3
y Cl
2
gaseosos y
cuandosealcanzaequilibriolapresinenelinteriordelrecipienteesde1atm.Calcula:
a)LapresinparcialdelCl2.
b)ElvalordelasconstantesKcyKpaesatemperatura.


S1S

6.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi
2+
/Nies0,250Vyqueeldelpar
Zn
2+
/Znes0,673V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.
7.Sisemezclan25,0mLdedisolucindeNaCl1,2010
2
M,con50,0mLdedisolucindeAg2SO4
1,0010
2
M,precipitarAgCl?CulessernlasconcentracionesdeAg
+
yCl
endisolucin?
Dato.K
ps
(AgCl)=1,7010
10
.
8. El bromuro de amonio es un slido cristalino que se descompone en un proceso endotrmico

dandoamonacoybromurodehidrgenogaseosos.Enunrecipienteenelquesehaalcanzadoel
equilibrio anterior, explica si la presin del HBr (g) y la cantidad de NH
4
Br (s) aumenta,
disminuyeonosemodificasi:
a)SeintroduceNH
3
(g)enelrecipiente.
b)Seduplicaelvolumendelrecipiente.
Deducesielvalordelaconstantedeequilibrioa400Csermayor,igualomenorquea25C.
9. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4
+H3O
+
+
c)H
2
O+CN
OH


S14

10.EscribelasestructurasdeLewisdelasmolculasdeCO
2
yH
2
O.Serncompuestospolares?
Especiequmica:CO2
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
nmeio estiico 2, a la que coiiesponue una uistiibucion lineal ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Al no existii paies ue electiones solitaiios sobie el
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es nopolar.

Especiequmica:H2O
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
nmeio estiico 4, a la que coiiesponue una uistiibucion tetiauiica ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Polaiiuau
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).


: O :: C :: O :
: :
C C O O O O
C C O O O O
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: : : :
O O

S1S

11.Explicalageometramoleculardeltriclorurodeboro,etanoyetino.
Especiequmica:BCl3
Estiuctuia ue Lewis

La sustancia no cumple la iegla uel octeto y piesenta ties enlaces ClB. Sobie el tomo cential
hay ties paies ue electiones enlazantes y sobie caua uno ue los tomos ue cloio hay un pai ue
electiones enlazante y ties paies ue electiones no enlazantes.
ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BCl
S
es una especie uel tipo AX
S
con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies no
enlazantes alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones no enlazantes
sobie el tomo ue boio, coinciuen la uistiibucion y la geometiia moleculai, que es triangular
con ngulos ue enlace ue 12u.
12. Una gota de cido sulfrico ocupa un volumen de 0,025 mL. Si la densidad del mismo es
1,981 gmL
1
, calcule el nmero de molculas de de cido sulfrico que hay en la gota y el
nmerodetomosdeoxgenopresentesenlamisma.
Cuntopesaunamolculadecidosulfrico?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
2
S0
4
conteniuos en una gota es:

El nmeio ue molculas ue B
2
S0
4
y ue tomos ue 0 conteniuos en una gota es:

La masa ue una molcula ue B2S04 es:


:Cl : B : Cl :
: : :
:
:
:Cl:
:
4 2
4 -
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 10 1 , 5
SO H g 98
SO H mol 1
SO H mL 1
SO H g 1,981
SO H gota 1
SO H mL 0,025
SO H gota 1 =
4 2
20
SO H molculas 10 3,04 =
4 2
4 2
23
4 2
4 -
SO H mol 1
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 10 1 , 5
O tomos 10 1,22
21
=
4 2
4 2
20
SO H molcula 1
H tomos 4
SO H molculas 10 04 , 3
4 2
22 -
SO H molcula
g
10 1,63 =
SO H molculas 10 6,022
SO H mol 1
SO H mol 1
SO H g 98
4 2
23
4 2
4 2
4 2

S16

13. Se somete a electrlisis ZnCl
2
fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto
tiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c)Determinaelvolumendegasliberadodurantelaelectrlisis,medidoencondicionesnormales.
Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
1
.
14.Elproductodesolubilidaddelclorurodeplomo(II)enaguapuraa25Ces1,710
5
.Calcula:
a)Lasolubilidad,engL
1
,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b)Losgramosdeclorurodesodioquehayqueaadira100mLdedisolucin0,01Mdeacetato
deplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).
15. La combustin de C
2
H
6
produce H
2
O y CO
2
. Se colocan en un recipiente de 5 L, un litro de
etano, medido a 25C y 745 torr, y 6 g de O
2
gaseoso. La combustin se inicia mediante una
chispaelctrica.Culserlapresinenelinteriordelrecipienteunavezqueseenfraa150C?
1
K
1


S17

16. Se prepar una mezcla para la combustin de SO
2
abriendo una llave que conectaba dos
cmarasseparadas,unaconunvolumende2,125LdeSO
2
aunapresinde0,750atmylaotra,
con un volumen de 1,500 L y llena de O
2
a 0,500 atm. Los dos gases se encuentran a una
temperaturade80C.
a)CalculalafraccinmolardelSO
2
enlamezclaylapresinejercidaporsta.
b)SilamezclasepasasobreuncatalizadorparalaformacindeSO3yposteriormentevuelvea
los dos recipientes originales conectados, calcula las fracciones molares y la presin total en la
mezclaresultante.SuponerquelaconversindelSO2estotalconsiderandolacantidaddeO2con
laquesecuenta.
1
K
1
a) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles gas conteniuo en caua cmaia es:
2 S0
S0 mol u,uSS
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 2,12S atm u,7S
n
2
= =
2 0
0 mol u,u26
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82
L 1,Suu atm u,S
n
2
= =
La fiaccion molai ue S0
2
es:
u,679 =
+
=
2 2
2
S0
0 mol u,u26 S0 mol u,uSS
S0 mol u,uSS
y
2

La piesion total ue la mezcla al conectai ambas cmaias es:
atm u,6S =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,u26) (u,uSS
p
t

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos gases es:
2 S02 (g) + 02 (g) 2 S0S (g)
Al existii moles ue ambas sustancias es pieciso ueteiminai cul ue ellas es el limitante:
2
0 mol u,u26
S0 mol u,uSS
2
2
>
Como la iealcion estequiomtiica es > 2 quieie uecii que sobia S02 y se gasta touo el O2 que
es el limitante ue la ieaccion que ueteimina la cantiuau ue S0
S
foimauo.
Relacionanuo el limitante con 0
2
y S0
S
:
) (consumiuo S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
2
2
2
2
=
(sobiante) S0 mol u,uuS ) (consumiuo S0 mol u,uS2 (inicial) S0 mol u,uSS
2 2 2
=
(foimauo) S0 mol u,uS2
0 mol 1
S0 mol 2
0 mol u,u26
S
2
S
2
=

S18

Las fiacciones molaies ue los gases uespus ue la ieaccion son:
u,uSS =
+
=
S 2
2
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uuS
y
2

u,94S =
+
=
S 2
S
S0
S0 mol u,uS2 S0 mol u,uuS
S0 mol u,uS2
y
S

La piesion total ue la mezcla gaseosa final es:
atm u,44 =
+
+
=
L 1,Suu) (2,12S
K 8u) + (27S
molK
atmL
u,u82 u,uS2) (u,uuS
p
t

17.Unamuestragranuladadeunaaleacinparaaviones(Al,MgyCu)quepesa8,72gsetrat
inicialmenteconunlcaliparadisolverelaluminio,ydespusconHClmuydiluidoparadisolver
elmagnesiodejandounresiduodecobre.Elresiduodespusdehervirloconlcalipes2,10g,y
el residuo insoluble en cido a partir del anterior pes 0,69 g. Determina la composicin de la
aleacin.
18. En un matraz de 1 L de capacidad se introducen 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se

hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El PCl
5
pasa al estado de vapor y se
disocia parcialmente en PCl
3
y Cl
2
y cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 2,078 atm.
CalculaelgradodedisociacindelPCl
5
yelvalordelaconstanteK
p
adichatemperatura.
ParadichadescomposicinH=87,9kJ.Cmoseesperaquesealadisociacina480K,mayoro
menor?
Expliqueelefectosobreladistribucindeespeciesenelequilibriosi:
a)Seaumentalapresin.
b)Seaumentalaconcentracindecloro.
c)Existeunamayorconcentracindepentaclorurodefsforo.
d)Existelapresenciadeuncatalizador.


S19

19. Al preparar una disolucin de cido clorhdrico 1 M ha resultado algo diluido, pues slo es
0,932 M. Calcula el volumen de cido clorhdrico de riqueza 32,14% en masa y densidad
1,16g/mLqueesnecesarioaadira1Ldeladisolucinoriginalparaqueresulteexactamente
1M.
Suponerquenohaycontraccindevolumenalmezclarlosdoscidos.
(O.Q.L.Canarias1997)(EsteproblemaapareceresueltoenO.Q.L.Baleares2001)
20. El platino se utiliza como catalizador en los automviles modernos. En la catlisis, el

monxido de carbono (H
f
= 110,5 kJmol
1
y G
f
= 137,3 kJmol
1
) reacciona con el oxgeno
paradardixidodecarbono(H
f
=393,5kJmol
1
yG
f
=394,4kJmol
1
).Determinasi:
a)Lareaccinesespontneaa25C.
b)Lareaccinesendotrmica.
c)ElvalordeSparalareaccinindicandosilaentropadelsistemaaumentaodisminuye.
La reaccin cataltica total es simple pero el mecanismo de reaccin en fase homognea es
complicadoyconungrannmerodepasosdereaccinqueson:
1)AdsorcindeCOyadsorcin/disociacindeO2(H=259kJ/moldeCO+O)
2)Energadeactivacin(105kJ/moldeCO+O)
3)Formacin/desorcindeCO
2
(H=21kJ/moldeCO
2
)
Esta reaccin de la oxidacin de CO a CO
2
catalizada por Pt se puede representar en un
diagrama de energa. Justifica a cul de los representados en la figura correspondera la
respuestacorrecta.

E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
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t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
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l

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k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

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k
J
a

P
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l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
E
n
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r
g
E
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g

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n
c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
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a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
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e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
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n
c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
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l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
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n
c
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l

/

k
J
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P
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c
i
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l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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P
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c
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l

/

k
J
a

P
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t
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n
c
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a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
304 304
2 2
21 21
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
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l

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k
J
a

P
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t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
394,4 394,4
1 1
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

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P
o
t
e
n
c
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l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
21 21
3 3
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
105 105
259 259
280 280
4 4

S2u

21. Podra calcular la afinidad electrnica del bromo a partir de las siguientes ecuaciones?
Justifiquelarespuestaqueobtengainterpretandocadaunadelasecuaciones:
Br2(l)+e
580kJBr
(ac)
Br
2
(l)+15kJ Br
2
(g)
Br2(g)+96kJBr(g)
Br
(g)351kJBr
(ac)
La afiniuau electionica ue un elemento se uefine como la energa que desprende un tomo
cuandocaptaunelectrn. Aplicauo al biomo, es la eneigia asociaua al siguiente pioceso:
Bi (g) + e
Bi
(g) + AE
Be acueiuo con la ley ue Bess si que se pueue calculai la afiniuau electionica uel biomo a
paitii ue las ecuaciones quimicas piopuestas que se pueuen ieesciibii paia obtenei la
ecuacion quimica pioblema:
Bi2 (l) + e
S8u k} Bi
(ac)
Bi
2
(g) Bi
2
(l) + 1S k}
Bi (g) Bi2 (g) + 96 k}
Bi
(ac) Bi
(g) SS1 k}
Sumanuo las ecuaciones quimicas anteiioies se obtiene:
Bi (g) + e
Bi
(g) + S41 k}
La afiniuau electionica uel biomo es, AE=341kJmol
1
.

2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1

S21

22.a)DescribalasformasresonantesparalamolculadeHNO
3
.
b) El NH3 y el BF3 son dos compuestos del tipo AX3, sin embargo, el primero tiene un momento
dipolarde4,9710
30
Cm,mientrasqueeldelsegundoescero.Cmoseinterpretaestosdatos?
Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB
S
S
E con
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular, con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que ejeice el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, los ngulos ue enlace son ue 1u7.
Polaiiuau
Al sei el nitiogeno ms electionegativo ( = S,u4) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta ties uipolos uiiigiuos hacia el nitiogeno, B N. Como los ties vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es ue piimiue tiiangulai, la iesultante ue stos es uistinta
ue ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,47 B).

Especiequmica:BF
3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BFS es una molcula uel tipo AXS, con
nmeio estiico S, a la que coiiesponue una uistiibucion tiiangulai ue los liganuos y paies
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie el
boio, la geometiia moleculai tambin es triangular, con ngulos ue enlace ue 12u.
Polaiiuau
Al sei el floi ms electionegativo ( = S,98) que el boio ( = 2,u4), la molcula piesenta ties
uipolos uiiigiuos hacia el floi, B F. Como los ties vectoies momento uipolai son iguales y
la geometiia es tiiangulai, la iesultante ue stos es nula y la molcula es no polar.

H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: : : :
N N
H H
: F : B : F :
: :
:
:
: F :
:
:
F F F F
B B
F F
F F F F
B B
F F

S22

c)Ordenelassiguientesespeciesporordencrecientedengulodeenlace:
NH
2
NH
3
NH
4
+
Especiequmica:NH2
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
2

2
E
2
con
el nitiogeno, la geometiia moleculai es angular con un ngulo ue enlace menoi que el ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion que piouucen los uos paies solitaiios.

Especiequmica:NH3
Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
S
S
E con
solitaiios alieueuoi uel tomo cential. Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el
nitiogeno, la geometiia moleculai es ue pirmidetriangular con ngulos ue enlace menoies
que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai solitaiio. Segn la
bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u7.

Estiuctuia ue Lewis

ueometiia
Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el NB4
+
es una especie uel tipo AX4 con
H : N : H
:
(-)
:
: :
H H
H H
: :
N N
( (- -) )
: :
H H
H H
: :
N N
: :: :
H H
H H
: : : :
N N
( (- -) )
H : N : H
:
H
:
H H
H H
: :
N N
H H
H H
H H
: : : :
N N
H H
H : N : H
:
H
(+)
:
H

S2S

nitiogeno, coinciuen la uistiibucion y foima uel ion, poi lo tanto ste piesenta una geometiia
moleculai tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

El oiuen cieciente ue ngulos ue enlace es NH2
<NH3<NH4
+
.
23.Conrespectoalsiguienteequilibrioenfasegaseosa:
2A(g)B(g)+C(g)
Comente las siguientes afirmaciones indicando de forma razonada si te parecen correctas o
corrigindolasensucaso:
a)Elnmerodemolesde Cseincrementadisminuyendoelvolumendelrecipientequecontiene
lamezclagaseosaenequilibrio.
b)ElnmerodemolesdeBseincrementasiseadicionaunanuevacantidaddeCalamezclaen
equilibrio.
c)ElnmerodemolesdeByCseincrementasielcitadoequilibrioseestableceenpresenciade
uncatalizador.

H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)
H H
H H
N N
H H
H H
H H
H H
N N
H H
H H
(+) (+)

S24

24. Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y agua
lquidason:126,1;393,7y285,9kJmol
1
,respectivamente.Calculalavariacindeentalpaen
lareaccindecombustintotalde3kgdebutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano, C4B1u, es:
C
4
B
1u
(g) +
1S
2
0
2
(g)

4

C0
2
(g) + S

B
2
0

(l)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|S
f
B
B20
o
+ 4
f
B
C02
o
] |
f
B
C4B1u
o
]=
=_S mol B20
28S,9 k}
mol B
2
0
+ 4 mol C02
S9S,7 k}
mol C0
2
_ _1 mol C4B1u
126,1 k}
mol C
4
B
1u
_
Se obtiene, Bc = 2878,2kJmol
1
.
Be acueiuo con el signo negativo ue la entalpia se tiata ue un procesoexotrmicoenelque
seliberacalor.
No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
, un elemento en su foima ms estable en
Relacionanuo la entalpia ue combustion con la cantiuau ue C4B1u que se quema:
Suuu g C4B1u
1 mol C4B1u
S8 g C
4
B
1u

2878,2 k}
1 mol C
4
B
1u
=1,4910
5
kJ
25.En1000gdeaguaa20Csedisuelven725Ldeamonaco,medidosa20Cy744mmHg.La
disolucinresultantetieneunadensidadde0,882gcm
3
.Calculalamolaridaddeladisoluciny
elaumentodevolumenqueexperimentaelaguaaldisolverelamonacogaseoso.
26.Alcalentarlo,elNOBrsedisociasegnlaecuacin:
NOBr(g)NO(g)+ Br2(g)
Cuandoseintroducen1,79gdeNOBrenunrecipientede1Lysecalientaa100C,lapresinen
elequilibrioesde0,657atm.Calcula:
a)Laspresionesparcialesdelostresgasesenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteK
p
aesatemperatura.
c)ElgradodedisociacindelNOBr.

2
1

S2S

27. En una gran ciudad, los vehculos de motor produjeron 9,310
6
kg de CO. Esta cantidad
equivale a 3,310
8
moles de CO. Cuntos moles de tomos de carbono fueron consumidos para
producirdichacantidaddeCO?
28.Unamuestrade0,136gdeunaaleacindecincyaluminiodesprende129mLdehidrgeno
(medidosa27Cy1atm)cuandosetrataconexcesodecidoclorhdrico.Calculaelporcentaje
deambosmetalesenlaaleacin.


S26

29.SedisponededosdisolucionesAyB.LadisolucinAcontiene6,00gdeCH
3
OHen1kgdeH
2
O
y la disolucin B est formada por 6,00 g de CH
3
OH y 1 kg de CCl
4
. A 20C, la densidad de la
disolucin A es menor que la densidad de la disolucin B. Indique cul de las siguientes
proposicionesrelativasaestasdisolucionesescierta:
a)LasdisolucionesAyBtienenlamismamolaridad.
b)Ambasdisolucionestienenlamismamolalidad.
c)LasfraccionesmolaresdeCH3OHenAyBsoniguales.
d)ElporcentajedeCH3OHesdiferenteenAyB.
Ambas uisoluciones contienen igual masa ue soluto (m
s
) y poi tanto, moles ue soluto (n),
iuntica masa ue uisolucion (m
B
) y ue uisolvente (m
u
), y auems, iespecto ue las uensiuaues,
expiesauas en kgL, se cumple que A < B.
a) Falso. Si NA = NB:
N
A
=
n mol CBS0B
m
B
kg A
1 L A
A kg A

N
B
=
n mol CBS0B
m
B
kg B
1 L B
B kg B

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
N
A
N
B
=

A
B

Como
A
<
B
se cumple que N
A
< N
B
.
b) Verdadero. Si m
A
= m
B
:
m
A
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente
m
B
=
n mol CB
S
0B
m
u
kg uisolvente 1
1
1
1
1
se obtiene m
A
=m
B

c) Falso. Si xA = xB:
x
A
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g B20
1 mol B20
18 g B
2
0

x
B
=
n mol CB
S
0B
n mol CBS0B+1u
S
g CCl4
1 mol CCl4
1S4 g CCl
4

1
1
1
1
1
1
1
se obtiene
x
A
x
B
=
n+
1uuu
1S4
n+
1uuu
18

<1
Como se obseiva, la uisolucion cuyo uisolvente tiene mayoi masa molai (CCl4) tiene mayoi
fiaccion molai.

u) Falso. Si % CBS0B (A) % CBS0B (B):
%A=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
%B=
ms g CBS0B
mu g uisolucion
1uu
1
1
1
1
1
se obtiene
%A
%A
=1
Como se obseiva, % CB
S
0B (A) = % CB
S
0B (B).

S27

La iespuesta coiiecta es la b.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteproblematambinhasidopropuestoenlaO.Q.L.CastillayLen2001)
30. a) Cul es la molalidad de una disolucin acuosa en la que la fraccin molar del soluto es
0,1?
En cualquiei mezcla binaiia se cumple que:
x
soluto
+ x
uisolvente
= 1, poi tanto, x
uisolvente
= u,9
Tomanuo como base ue clculo una cantiuau ue uisolucion que contenga u,1 moles ue soluto,
tambin contenui u,9 moles ue B20.
Aplicanuo el concepto ue molaliuau:

b) Un cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,81 gcm
3
y es del 91% en masa de
cidopuro.Calculeelvolumendeestadisolucinconcentradaquesedebetomarparapreparar
500cm
3
dedisolucin0,5M.
Llamanuo Bu,S N a la uisolucion ue B2S04 u,S N, paia piepaiai Suu cm
S
ue la misma se
necesitan:

Como se uispone ue B
2
S0
4
concentiauo ue iiqueza 91% en masa y uensiuau 1,81 gcm
S
:


kg
mol
6,17 =
O H g 10
O H kg 1
O H mol 1
O H g 18
O H mol 0,9
soluto mol 0,1
2
3
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
M 0,5
3
4 2
M 0,5
3
SO H g ,5 4 2
SO H mol 1
SO H mol 98
D cm 000 1
SO H mol 0,5
D cm 00 5 =
91% SO H cm 9 , 14
91% SO H g ,81 1
91% SO H cm 1
SO H g 1 9
91% SO H g 00 1
SO H g ,5 4 2
4 2
3
4 2
4 2
3
4 2
4 2
4 2
=

S28

31.Calculalavariacindeentalpaparalasiguientereaccin:
CH
4
(g)+2O
2
(g)CO
2
(g)+2H
2
O(l)
Datos.Entalpasdeformacin(kJmol
1
):CH
4
(g)=74,8;CO
2
(g)=393,5;H
2
O(l)=285,8.
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|2
f
B
B20
o
+
f
B
C02
o
] |
f
B
CB4
o
]=
= _2 mol B
2
0
28S,8 k}
mol B
2
0
+ 1 mol C0
2
S9S,S k}
mol C0
2
_ _1 mol CB
4
74,8 k}
mol CB
4
_
Se obtiene, B
c
= 890,3kJmol
1
.
seliberacalor.
2
32.Dadoelsiguienteequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) H=47kJ
Indicacomoafectaalequilibrio:
a)Unadisminucindelapresin.
b)Unaumentodelatemperatura.
c)UnaadicindeO
2
.
(O.Q.L.Canarias2000)(EsteequilibrioestpropuestoalrevsenO.Q.L.Canarias1996)
33.Paraelequilibrio:
I
2
(g)+H
2
(g)2HI(g)
A400C,laconstanteK
c
=64.CalculalosgramosdeHIqueseformarncuandoenunrecipiente
cerrado, se mezclen 2 moles de I
2
con 2 moles de H
2
y se deje que se alcance el equilibrio a esa
temperatura.


S29

34.UnamezcladeAgClyAgBrcontieneun21,28%deBr.
a)CuleselporcentajedeAgBrenlamezcla?
b)CuleselporcentajedeAgenlamezcla?
a) La masa ue AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El iesto ue la mezcla coiiesponue al AgCl, Su%.
b) La masa ue Ag pioceuente uel AgBi conteniua en 1uu g ue mezcla es:

La masa ue Ag pioceuente uel AgCl conteniua en 1uu g ue mezcla es:

El poicentaje total ue plata en la mezcla es:
28,7% Ag (pioceuente uel AgBi) + S7,6% Ag (pioceuente uel AgCl) = 66,3%Ag
35.Unrecipientede20mLcontienenitrgenoa25Cy0,8atmyotrode50mLcontienehelioa
25Cy0,4atm.
a)Determinaelnmerodemoles,demolculasydetomosencadarecipiente.
b) Si se conectan los dos recipientes a travs de un tubo capilar, cules son las presiones
parcialesdecadagasylatotaldelsistema?
c)Calculalaconcentracindecadagasenlamezcla,expresadaenfraccinmolaryporcentaje
enmasa.
Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
;NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.

AgBr 50%
mezcla g
AgBr g
5 , 0
AgBr mol 1
AgBr g 187,8
Br mol 1
AgBr mol 1
Br g 9,9 7
Br mol 1
mezcla g 00 1
Br g 1,28 2
=
Ag 28,7%
mezcla g
Ag g
287 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgBr mol 1
Ag mol 1
AgBr g 187,8
AgBr mol 1
mezcla g 00 1
AgBr g 0 5
=
Ag 37,6% =
mezcla g
Ag g
376 , 0
Ag mol 1
Ag g 107,9
AgCl mol 1
Ag mol 1
AgCl g 143,4
AgCl mol 1
mezcla g 00 1
AgCl g 0 5

SSu

36.ParalareaccinhipotticaA+BC+D,encondicionestambinhipotticas,laenerga
de activacin es 32 kJmol
1
. Para la reaccin inversa la energa de activacin es 58 kJmol
1
.
Razonesilareaccindadaesexotrmicaoendotrmica.
El uiagiama entlpico coiiesponuiente al pioceso es:

Be la figuia se ueuuce que:
Bi = EA (uiiecta) EA (inveisa)
Be la figuia se ueuuce que:
B
i
= S2 S8 = 26 k}mol
1

Se tiata ue un pioceso exotimico.

SS1

37. En una cmara de reaccin de 80 L de capacidad se introducen 2,5 moles de SbCl
5
(g) y se
calientaa450K.Aestatemperaturayalapresinde1,5atmelSbCl
5
sedisociaun30%segnla
reaccin:
SbCl5(g)SbCl3(g)+Cl2(g)
Calcula:
a)LasconstantesKpyKca450K.
b) Si manteniendo la temperatura constante, el volumen se reduce a la mitad, cules son los
molesdecadasustanciaenelequilibrio?Comparalosresultadosobtenidosyjustifcalos.
c) Suponiendo que H para la reaccin anterior fuese < 0, cmo esperaras que fuese Kp a 325
K?Mayoromenorquelaanterior?Justificalarespuesta.
38. Una disolucin de un cido dbil tiene el mismo pH que una disolucin de HCl 5,4910
3
M.
Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.
39. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en medio
cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo, ajusta la
reaccinquetienelugarentreellos.
Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;
ioncinc/cinc=0,76V.
40. Cuando el gas H

2
obtenido al hacer reaccionar 41,6 g de Al con un exceso de HCl se hace
pasarsobreunacantidadenexcesodeCuO:
Al(s)+HCl(aq)AlCl3(aq)+H2(g)
H
2
(g)+CuO(s)Cu(s)+H
2
O(l)
a)CuntosgramosdeCuseobtendrn?
b)Culseraelrendimientosiseobtuvieran120gdeCu?


SS2

41. Cuando se calientan 2,451 g de MXO
3
puro y seco, se liberan 0,96 g de oxgeno y se obtiene
tambin un compuesto slido, MX, que pesa 1,491 g. Cuando esta ltima cantidad se trata con
exceso de AgNO
3
reacciona completamente y forma 2,87 g de AgX slido. Calcula las masas
atmicasdeMyX.
Llamanuo x a la masa molai uel elemento X e y a la uel elemento N.
Relacionanuo las cantiuaues NX0
S
y 0:

Relacionanuo las cantiuaues NX y AgX:

Se obtienen las siguientes ecuaciones:
74,SS = x + y
u,S2 (1u7,9 + x) = x + y
Resolvienuo que se obtiene que las masas molaies ue los elementos X y N son,
iespectivamente:
x=35,45gmol
1
y=39,1gmol
1

O g 0,96
O mol 1
O g 16
MXO mol 1
O mol 3
MXO g 48) + y + (x
MXO mol 1
MXO g ,451 2
3 3
3
3
=
AgX g 2,87
AgX mol 1
AgX g x) + 107,9 (
MX mol 1
AgX mol 1
MX g y) + (x
MX mol 1
MX g ,491 1 =

SSS

42.LosvaloresdeH,expresadosenkJmol
1
,paralasreaccionesdecombustindelhidrgeno,
carbono, metano y etano son, respectivamente, 285,6; 393,2; 889,5 y 1558,4. Calcula las
entalpasdeformacindelmetanoydeletanoyelvalordeHparalareaccin:
C2H6(g)+H2(g)2CH4(g)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos uauos son:
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

C (s) + 02 (g) C02 (g) B2 = S9S,2 k}mol
1

CB4 (g) + 2 02 (g) C02 (g) + 2 B20 (l) BS = 889,S k}mol
1

C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g)

2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) B
4
= 1SS8,4 k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess, las ecuaciones teimoquimicas anteiioies se pueuen ieesciibii
ue foima que se obtenga la ecuacion teimoquimica pioblema:
C2B6 (g) +
7
2
02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B4 = 1SS8,4 k}mol
1

2 |C02 (g) + 2 B20 (l) CB4 (g) + 2 02 (g)j BS = 2 (889,S k})
B2 (g) +
1
2
02 (g) B20 (l) B1 = 28S,6 k}mol
1

Sumanuo las ecuaciones teimoquimicas se obtiene:
C
2
B
6
(g) + B
2
(g) 2 CB
4
(g) B
i
= 6S,u k}
Se obtiene, Hr=65,0kJmol
1
.
Como se obseiva el uato coiiesponuiente a la combustion uel caibono no es necesaiio paia la
iesolucion uel pioblema.
43.Laconstantedeequilibriodelareaccinqueseindicaes0,022a200Cy34,2a500C:
PCl
5
(g)PCl
3
(g)+Cl
2
(g)
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, se descompone ms o menos a temperatura alta o
baja.
b)LareaccindedescomposicindelPCl5,esendotrmicaoexotrmica?
c)Aquincorrespondermayorenergadeactivacin,aladescomposicinoalaformacindel
PCl
5
?


SS4

44.Lasiguientemezclaenequilibrio:
CO
2
(g)+H
2
(g)CO(g)+H
2
O(g)
est contenida a 1007C en un recipiente de 6 L de capacidad. Las presiones parciales de las
sustancias reaccionantes son: pCO
2
= 6,31 atm; pH
2
= 21,1 atm; pCO = 84,2 atm y pH
2
O = 31,6
atm.
Se ha quitado bastante CO2 del recipiente hasta reducir la presin parcial del CO a 63 atm
manteniendolatemperaturaconstante.
a)CalculalapresinparcialdelCO2enelnuevosistemaenequilibrio.
b)Paralareaccinpropuesta,cmoserelacionanentreslasconstantesKcyKp?
c)Suponiendoqueelvolumendelnuevosistemaenequilibriotrascomprimirloconunpistn,se
hareducidohastalos3L,culserlanuevapresinparcialdelCO2?
a) La expiesion ue la constante Kp es:
Kp=
(p
C0
) (p
B
2
0
)
(p
C0
2
) (p
B
2
)
=
(84,2) (S1,6)
(6,S1) (21,1)
=2u
Llamanuo x a la piesion ue C0
2
extiaiua y tenienuo en cuenta que el equilibiio se uesplaza
hacia la foimacion ue C0
2
, la nueva tabla ue piesiones es:
C02 B2 C0 B20
p
iniciales
6,S1 x 21,1 84,2 S1,6
p
tiansfoimauos
p p
pfoimauos p p
pequilibiio (6,S1 x) + p (21,1 + p) (84,2 p) (S1,6 p)
El valoi ue la piesion uel C0 en el equilibiio peimite calculai el iesto ue las piesiones en el
equilibiio:
p
C0
=6S=(84,2 p) se obtiene p=21,2 atm
p
B
2
O
=(S1,6 p)=(S1,6 21,2)=1u,4 atm
p
B
2
=(21,1 + p)=(21,1 + 21,2)=42,S atm
p
C0
2
=(6,S1 x) + p=(6,S1 x) + 21,2=(27,S1 x) atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante Kp:
2u=
(6S) (1u,4)
(27,S1 x) (42,S)
se obtiene x=26,7S atm
El valoi ue la piesion uel C0
2
en el equilibiio es:
p
C0
2
=(27,S1 26,7S)=0,78atm
b) La ielacion entie las constantes K
p
y K
c
Kp=Kc (RT)

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = u
K
p
= K
c
= 20

SSS

c) Si a tempeiatuia constante el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con la ley ue Boyle,
la piesion se uuplica. Poi tanto, la nueva piesion uel C02 es:
p
C0
2
=2 (u,78 atm)=1,56atm
45. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de tal
formaquecadamiembrodelaecuacinhayauncido:
a)NH
4
+
+H
2
O+
b)HSO4
+H3O
+
+
c)H
2
O+CN
OH
(O.Q.L.Canarias2002)(EsteprobemahasidopropuestoconenunciadosimiliarenO.Q.L.Canarias1995)
46. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KClO4,Ba(CN)2,NH4Br.
47. Qu variacin de pH se producir al aadir 10 mL de NaOH 0,15 M a medio litro de agua

pura?
Dato.K
w
=10
14
.
48. Calcula la frmula emprica de un compuesto cuya composicin centesimal es: C = 24,25%;
H=4,05%yCl=71,7%.Sabiendoque3,1gdedichocompuestoenestadogaseosoa110Cy744
mmHgocupanunvolumende1L,calculalafrmulamolecular.
Cuntosmolesymolculasdelcompuestohabrenlos3,1g?
Dato.NmerodeAvogadro,L=6,02210
23
mol
1
.
49.Semezclan20gdecincpurocon200mLdeHCl6M.Unavezterminadoeldesprendimiento
de hidrgeno, lo que indica que la reaccin ha terminado, cul de los reactivos quedar en
exceso?
Calculaelvolumendehidrgeno,medidoencondicionesnormales,quesehabrdesprendidoal
finalizarlareaccin.


SS6

50.Dadoelsiguienteequilibrio:
H
2
O(g)+C(s)CO
2
(g)+H
2
(g)
SesabequeK
c
a900Ces0,003;mientrasqueK
c
a1200Ces0,2.Respondedeformarazonadaa
lassiguientescuestiones:
a)CuleslatemperaturamsadecuadaparafavorecerlaproduccindeCO
2
?
b)Cmoafectaraalareaccinunaumentodepresin?
c)SiseeliminaH2amedidaquesevaformando,haciadndesedesplazaelequilibrio?
d)Dadoquealaumentar latemperaturalareaccinsedesplazahacialaformacindeCO2,la
reaccinesexotrmicaoendotrmica?
51. Cuando se queman 2,35 g de benceno (C

6
H
6
) a volumen constante y a 25C se desprenden
98,53 kJ. Calcula el calor de combustin del benceno a presin constante y a esa misma
temperatura.
Dato.ConstanteR=8,310
3
kJmol
1
K
1
.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel benceno es:
C
6
B
6
(l) + 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + S B
2
0 (l)
El caloi meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina asociaua al pioceso y
su valoi es:

La ielacion existente entie el caloi meuiuo a volumen constante, E, y el caloi meuiuo a
piesion constante, B, viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
sienuo, n = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq ieactivos gas = (6 7,S) = 1,S
Sustituyenuo:

2
15
1
6 6
6 6
6 6
c
o
mol kJ -3270,4
H C mol 1
H C g 78
H C g 2,35
kJ 98,53 -
E

= =
mol
kJ
-3274,1 =
=

K 25) + (273
K mol
kJ
10 8,3 (-1,5) +
mol
kJ
-3270,4 H
3
c
o

SS7

52. Se introduce 1 mol de cloruro de nitrosilo (NOCl) en un recipiente de 10 L a 500 K
establecindoseelsiguienteequilibrio:
NOCl(g)NO(g)+ Cl2(g)
Silapresinenelequilibrioesde5atm.Calcula:
a)ElgradodedisociacindelNOCl.
b)Elnmerodemolesdecadaespecieenelequilibrio.
c)LosconstantesK
c
yK
p
aesatemperatura.
53.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d)Calculaelvolumendedisolucin0,1Mdecidosulfriconecesarioparaneutralizar50mLde
ladisolucininicial.
54. La entalpa de combustin del nbutano es 2878,6 kJmol

1
. Las entalpas normales de
formacindelCO2(g)ydelH2O(l)son,respectivamente,393,2kJmol
1
y285,6kJmol
1
.Calcula
laentalpanormaldeformacindelnbutano.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel nbutano es:
C4B1u (g) + 02 (g) 4 C02 (g) + S B20 (l)

Sustituyenuo:

Se obtiene, = 122,2kJmol
1
.
2

2
1
2
13
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 5 + H 4 ( H ) H (C f
o
O) (H f
o
) (CO f
o
c
o
10 4 2 2
=
) H (C f
o
2
2
2
2
10 4
10 4 10 4
H
O H mol
kJ 285,6 -
O H mol 5 +
CO mol
kJ 393,2 -
CO mol 4
H C mol
kJ 2878,6 -
H C mol 1
=
) H (C f
o
10 4
H

SS8

55.Paraelequilibrio:
2NO(g)+2CO(g)N
2
(g)+CO
2
(g) H<0
Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que reduzcan la formacin de CO, un gas
extremadamentetxico.


SS9

56.Explica,justificandolarespuestas,silassiguientesreaccionessonespontneas:
a)2H
2
O
2
(g)2H
2
O(g)+O
2
(g) H=50,5kcal
b)3H2(g)+N2(g)2NH3(g) H=22,1kcal
c)N
2
O
4
(g)2NO
2
(g) H=13,9kcal
d)N2(g)+2O2(g)2NO2(g) H=16,2kcal
La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
ui u pioceso no espontneo
El valoi ue ui se calcula meuiante la expiesion:
u
i
= B
i
TS
i

a) Paia el caso ue la descomposicindelperxidodehidrgeno:
2 B202 (l) 2 B20 (l) + 02 (g) B = Su,S kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, S
i
> u, y poi otia paite se uespienue
caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
< u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesoespontneo.
b) Paia el caso ue la formacindelamonaco:
S B2 (g) + N2 (g) 2 NBS (g) B = 22,1 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, S
i
< u, y poi otia paite se
uespienue caloi, B
i
< u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la
eneigia libie ue uibbs, el valoi ue u
i
uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que B
i
> TS
i
,poi tanto, u
i
 u y es un procesonoespontneo.
c) Paia el caso ue la descomposicindeltetrxidodedinitrgeno:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) B = 1S,9 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen, Si > u, y poi otia paite absoibe caloi,
Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue uibbs,
el valoi ue ui uepenue uel valoi ue la tempeiatuia:
A baja T se cumple que Bi < TSi ,poi tanto, ui > u y es un procesonoespontneo.
A alta T se cumple que Bi > TSi ,poi tanto, ui < u y es un procesoespontneo.
u) Paia el caso ue la formacindeldixidodenitrgeno:
N2 (g) + 2 02 (g) 2 N02 (g) B = 16,2 kcal
Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, Si < u, y poi otia paite se absoibe
caloi, Bi > u, poi tanto, ue acueiuo con la expiesion que peimite calculai la eneigia libie ue
uibbs, u
i
> u a cualquiei tempeiatuia. Se tiata ue un procesonoespontneo.

S4u

57.ElCOCl
2
gaseososedisociaa1000Ksegnelequilibrio:
COCl
2
(g)CO(g)+Cl
2
(g)
Calcula el valor de K
p
cuando la presin del sistema en equilibrio es 1 atm y el grado de
disociacindel49%.
58. Se introducen 0,50 moles de H2 y 0,50 moles de CO2 en un recipiente de 2,34 L a 2000 K,
alcanzndoseelequilibrio:
H
2
(g)+CO
2
(g)H
2
O(g)+CO(g) siendoK
p
=4,40
Calculalaconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
59.a)Escribelosprocesoscidobaseresultantesaldisolverenagualassiguientesespecies:CN
,
ClO
,NH4
+
,HCOOHyNH3.
b) Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin cida.
Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NH4NO34)KNO3
60.Laaspirinaseformaapartirdelcidosaliclico,C
6
H
4
OHCOOH.Silaconstantedeionizacin
dedichocidoesK
a
=1,110
3
,calculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucindecido
saliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene0,5gdedichocidoen
100mLdeagua.


S41

61.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+PbO
2
+HNO
3
HMnO
4
+Pb(NO
3
)
2
+H
2
O
b)K2Cr2O7+HClCrCl3+Cl2+KCl+H2O
a) La ecuacion ionica inicial es:
Nn0 + Pb02 + B
+
N0S
B
+
Nn04
+ Pb
2+
N0S

Reuuccion: Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e
Pb
2+
+ 2 B
2
0
0xiuacion: Nn0 + S B
2
0 Nn0
4
+ 6 B
+
+ S e

PbO
2
eseloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
MnO es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
S |Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e
Pb
2+
+ 2 B
2
0j
2 |Nn0 + S B
2
0 Nn0
4
+ 6 B
+
+ S e
j

S Pb02 + 8 B
+
+ 2 Nn0 S Pb
2+
+ 2 Nn04
+ 4 B20
Aauienuo los iones que faltan (1u N0S
y 2 B
+
5PbO
2
+2MnO+10HNO
3
5Pb(NO
3
)
2
+2HMnO
4
+4H
2
O
b) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci207
2
+ B
+
Cl
Ci
S+
S Cl
+ Cl2 + K
+
Cl

Reuuccion: Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl
Cl
2
+ 2 e

Cr
2
O
7
2

Cl
es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.

Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Cl
Cl2 + 2 e
j

Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 Cl
2 Ci
S+
+ S Cl
2
+ 7 B
2
0
y 2 K
+
K
2
Cr
2
O
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
O+2KCl


S42

62. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En caso
afirmativoidentifiquelaespeciequeseoxidaylaquesereduce,ascomolaespecieoxidanteyla
reductora:
a)Cu+H2SO4CuSO4+SO2+H2O
b)HCl+Ca(OH)
2
CaCl
2
+H
2
O
c)2Na+F22NaF
d)AgNO3+NaClAgCl+NaNO3
63.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Sn
2+
/Sn)=0,13VyE(Ag
+
/Ag)=
0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura, as como su
potencialencondicionesnormales.
64. a) Una corriente de 10 A est circulando durante 120 min sobre cloruro de sodio fundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
b) Al aadir virutas de cobre sobre una disolucin de nitrato de mercurio (II), Hg(NO
3
)
2
, se
observa que, al cabo de poco tiempo, el cobre se recubre de una capa griscea. Interpreta el
fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de los
semisistemasCu
2+
/CuyHg
2+
/Hg.
65. A partir de los elementos de nmeros atmicos 12, 17 y 37. Responde a las siguientes
cuestiones:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Cuntoselectronesdesapareadostienecadaunodeellosensuestadofundamental?
c)Culesseranlosionesmsestablesqueseobtendranapartirdelosmismos?
d)Culdeelloseselmselectronegativo?
66.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z.Indica:
ElementoZA
X511
Y1939
Z3580
a)LacomposicindelosncleosdeXeY.
b)LasconfiguracioneselectrnicasdeXyZ.Dequelementossetrata?
c)DosistoposdeY.Represntalos.
d)EltipodeenlaceylafrmulamsprobabledelaunindeXconZ.

S4S

67.Explicalamolculadeetenoindicandolahibridacindelostomosdecarbono,lageometra
quepresentaylosenlacesyrealizandoundiagramadelosmismos.
68. Completa las siguientes reacciones orgnicas e indica razonadamente cul de ellas es una
reaccindeeliminacin:
a)H
3
CCH=CH
2
(g)+H
2
(g)
b)H3CCH2CH2OH(enmediocidoycalor)
c)H
3
CCCH
2
(g)+Br
2
(g)
d)H
3
CCH
3
(g)+Cl
2
(g)
69. Cuando se lleva a cabo la combustin completa de 2 g de cierto hidrocarburo, se obtienen

6,286gdeCO2y2,571gdevapordeH2O.Sesabeque2gdecompuestoa20Cy710mmdeHg
ocupanunvolumende0,9195L.Determinalafrmulamoleculardedichocompuesto.
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el hiuiocaibuio se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue C02:

El B conteniuo en el hiuiocaibuio X se ueteimina en foima ue B20:
La foimula moleculai o veiuaueia es C

4
H
8
.

mol
g
9 , 55
L 0,9195
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 710
K 73) 2 + 20 (
molK
atmL
082 , 0 g 2
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 55,9
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
X g 2
CO g 6,286
2 2
2 2
X mol
H mol
8 =
X mol 1
X g 55,9
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
X g 2
O H g 2,571
2 2
2 2

S44

70.Indica,razonandocadarespuesta,comovariarlaentropa(siaumentaodisminuye)enlos
siguientesprocesos:
a)Solidificacindelagua.
b)Formacindeltetraclorurodecarbono:C(s)+2Cl
2
(g)CCl
4
(l)
c)Descomposicindelamonaco:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
a) La congelacion uel agua:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
es un cambio ue estauo que conlleva una disminucin ue la entiopia ya que se pasa ue un
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La foimacion uel tetiacloiuio ue caibono (l) es un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen
ya que se pasa ue un estauo en el que existen gases a un estauo en el que solo hay liquiuo. Poi
lo tanto la entiopia disminuye.
c) La uescomposicion uel amoniaco es un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa ue un estauo en el que existen 2 moles ue gas a un estauo en el que hay 4 moles ue gas.
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
71.Antelaposiblefaltadereservasdepetrleosehanensayadoenalgunosvehculosotrostipos
decombustibles,entreellosunamezcladebutanoyetanol.
a)Escribelasreaccionesdecombustindecadasustancia.
b) Determina cul de ellos contribuye ms al efecto invernadero (emisin de CO
2
) si se queman
100gdecadauno.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel butano es:
C
4
H
10
(g)+ O
2
(g)4CO
2
(g)+5H
2
O(l)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etanol es:
C
2
H
6
O(g)+3O
2
(g)2CO
2
(g)+3H
2
O(l)
b) La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue butano es:

La masa ue C02 piouuciua en la combustion ue 1uu g ue etanol es:

A la vista ue los iesultauos obteniuos, se concluye que el butano contribuye ms que el
etanol alefectoinvernadero.

2
13
2
CO g 303,4 =
CO mol 1
CO g 44
H C mol 1
CO mol 4
H C g 58
H C mol 1
H C g 100
2
2
10 4
2
10 4
10 4
10 4
2
CO g 191,3 =
CO mol 1
CO g 44
O H C mol 1
CO mol 2
O H C g 46
O H C mol 1
O H C g 100
2
2
6 2
2
6 2
6 2
6 2

S4S

72. Uno de los componentes del humo del tabaco es el agente cancergeno llamado
benzo()pireno.
a)Calculalaentalpadeformacindelbenzo()pireno(C
20
H
12
)haciendousodelaleydeHessy
sabiendoquelasentalpasdeformacindeldixidodecarbonoydelaguason,respectivamente,
393kJmol
1
y242kJmol
1
.Laentalpadecombustindelbenzo()pirenoes16370kJmol
1
.
b) Si al fumar una caja de cigarrillos se forman 0,2 g de benzo()pireno, qu cantidad de
energaseconsumeenesteproceso?
a) Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue B
2
0 y C0
2
y combustion
ue C
2u
B
12
, son, iespectivamente:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S k}mol
1

B2 (g) + 02 (g) B20 (g) B = 242 k}mol
1

C2uB12 (s) + 2S 02 (g) 2u C02 (g) + 6 B20 (g) B = 16S7u k}mol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
2u C (s) + 2u 0
2
(g) 2u C0
2
(g) B = 2u (S9S k})
6 B
2
(g) + S 0
2
(g) 6 B
2
0 (g) B = 6 (242 k})
2u C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g) C
2u
B
12
(s) + 2S 0
2
(g) B = 16S7u k}
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
2u C (s) + 6 B2 (g) C2uB12 (s) H=7058kJmol
1

b) Relacionanuo benzo(a)piieno con su entalpia ue foimacion se obtiene el caloi consumiuo al
foimaise u,2 g ue esta sustancia:


2
1
kJ 5,6 =
12 20 12 20
12 20
12 20
H C mol 1
kJ 7058
H C g 252
H C mol 1
H C g 0,2

S46

73.Cuandoenunmatrazde1Lseintroducen0,07molesdeN
2
O
4
ysecalientaa35Ctienelugar
lasiguientereaccin:
N2O4(g)2NO2(g)
Cuandosealcanzaelequilibrio,lapresintotaldelamezclaesde2,17atm.Calcula:
a)Elgradodedisociacin.
b)LapresinparcialdelNO2enelequilibrio.
c)ElvalordelaconstanteKc.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel nmeio ue moles iniciales, n,
y uel giauo ue uisociacion, , es:
N204 N02
niniciales n
ntiansfoimauos n
n
foimauos
2n
n
equilibiio
n(1 ) 2n
nt = n(1 ) + 2n = n(1 + )
A paitii ue la piesion ue la mezcla se pueue obtenei el valoi ue . Aplicanuo la cuacion ue
estauo ue los gases iueales:
pv = n(1 + )RT
Sustituyenuo:
=
2,17 atm 1 L
u,u7 mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1=0,22722,7%
b) La piesion paicial uel N02 en el equilibiio es:
p
N0
2
=
(2u,u7u,227) mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+SS) K
1 L
= 0,8atm
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc es:
K
c
=
|N0
2
j
2
|N
2
0
4
j
=
4n
2
v (1 )

Sustituyenuo:
K
c
=
4n
2

v (1 )
=
4 u,u7 u,227
2

1 (1 u,227)
=1,8710
2



S47

74. Los steres se utilizan en la elaboracin de aditivos alimentarios debido a su caracterstico
olorafrutas.Elbutanoatodeetiloproporcionaelsaborapiatropicalyseobtienemediantela
siguientereaccin:
CH3CH2CH2COOH+CH3CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3+H2O
Enunrecipienteseintroducen1moldecidobutanoicoy1moldeetanola293K.Unavezque
se ha alcanzado el equilibrio la mezcla resultante contiene 0,67 moles de ster y 0,67 moles de
agua.Calcula:
a)Losmolesdeetanolycidobutanoicoquehanquedadosinreaccionarenelequilibrio.
b)ElvalordelaconstanteKc.
75.a)CompletalassiguientesreaccionesentreparescidobaseconjugadosdeBrnstedLowry:
NH4
+
+H2O
NH
4
+
+OH
H
2
O+CO
3
2
H3O
+
+CH3COO
b)Indica,razonandolarespuesta,elcarctercido,bsicooneutrodelasdisolucionesacuosas
delassiguientessales:
1)NH4Cl2)NaNO33)KBr4)CH3COOK
76.Responde,razonandolosresultados,lassiguientescuestiones:
a)Setienen2,0gdeNaOHen500cm
3
dedisolucin.ElpHdelamismaes:
1)pH=52)pH=7,53)pH=13.
b)EnlavaloracindeuncompuestoXcontenidoenunatabletaanticidoestomacalde0,302g
senecesitaron16,5mLdeHCl0,1M:
b1)CuntosmolesdeXhayenlatableta?
b2)CuleselporcentajeenmasadelcompuestoXcontenidoenlatableta?


S48

77.Lacodena(COD)esuncompuestoqueseobtienedelopioyqueseempleaparacombatirla
tos.SabiendoquesuKb=110
6
,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b) Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa de una tableta de codena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+H2OCODH
+
+OH


S49

78.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)KMnO4+HClKCl+Cl2+MnCl2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
K
+
Nn0
4
+ B
+
Cl
K
+
Cl
+ Nn
2+
2 Cl
+ Cl
2

Reuuccion: Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: 2 Cl
Cl
2
+ 2 e

MnO4

Cl

2 |Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20j
S |2 Cl
Cl
2
+ 2 e
j

2 Nn04
+ 16 B
+
+ 1u Cl
2 Nn
2+
+ S Cl2 + 8 B20
y 2 K
+
2KMnO4+16HCl2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl
2 K
+
Ci
2
0
7
2
+ Fe
2+
2 Cl
+ B
+
Cl
Ci
S+
S Cl
+ Fe
S+
S Cl
+ Cl
2

Reuuccion: Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: Fe
2+
Fe
S+
+ e

Cr2O7
2

Fe
2+
Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
6 |Fe
2+
Fe
S+
+ e
j

Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
y 2 K
+
K2Cr2O7+6FeCl2+14HCl2CrCl3+6FeCl3+7H2O+2KCl


SSu

79.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares,E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=
0,34V:
a)Hazunesquemadelapilaquesepodraformarindicandotodossuscomponentesyelsentido
enelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeE
pila
yrepresentalanotacindelapila.
80. Se quiere hacer un recubrimiento de una superficie con cromo (cromado) y para ello se
disponedeunadisolucincidaquecontieneCrO3.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCrO
3
aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,010
4
C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6A?
Dato.1F=96485Cmol
1
.
81.Teniendoencuentalosdatosrecogidosenlatabla,referentesalostomosdetreselementos
desconocidosX,Y,Z:
ElementoZA
X1428
Y1735
Z2040
a)Calculaelnmerodeprotones,electronesyneutronesdecadauno.
b) Razona cul ser el que tiene mayor tendencia a formar iones positivos y cul forma iones
negativos.
c)EltipodeenlacequesepuedeformarentreXyZ.Culseralafrmuladelcompuesto?
82.DadosloselementosA(Z=19),B(Z=35)yC(Z=38).Sepide:
a)Quelementosson:nombre,familiayperiodo?
b)Quionesmsestablesformarancadaunodeellos?
c)Culdeelloseselmselectronegativo?
d)Culdeellostendramayorradioatmico?


SS1

83.Lacombustinde5,60gdeuncicloalcanopermiteobtener17,6gdedixidodecarbono.Se
sabequeladensidaddelcompuestoes2,86gL
1
a1atmy25C.Determinalafrmulamolecular
dedichocompuesto.
Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
1
K
1
.
Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
cicloalcano. Suponienuo que en estauo gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue
la ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:
N
i
=
2,86 gL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S) K
1 atm
=69,9 gmol
1

El C conteniuo en el cicloalcano se ueteimina en foima ue C02:
17,6 g C0
2
S,6u g cicloalcano

1 mol C0
2
44 g C0
2

1 mol C
1 mol C0
2

69,9 g cicloalcano
1 mol cicloalcano
=
S mol C
mol cicloalcano

Como los cicloalcanos son hiuiocaibuios ciclicos satuiauos, el iesto uel conteniuo uel
mismo es hiuiogeno y se ueteimina poi uifeiencia:
j69,9 g cicloalcano S mol C
12 g C
1 mol C
[ g B
1 mol cicloalcano

1 mol B
1 g B
=
1u mol B
mol cicloalcano

La foimula moleculai o veiuaueia es C5H10.
84. El isopreno (2metil1,3butadieno) es un monmero que se emplea en la fabricacin de

cauchos.Indicaqutipodehibridacinpresentacadatomodecarbonoymedianteunesquema
representalosenlacesyqueexisten.
85.Escribelafrmuladelossiguientescompuestos:
a)4penten1olb)2pentanonac)3.pentanonad)2metilbutanol.
b)Indicaqutipodeisomerapresentanentres:a)yb);b)yc);c)yd).
86.Paraelcompuestoorgnico3buten2ol:
a)Escribesufrmulasemidesarrollada.
b)Tienealgncarbonoquiral?Encasoafirmativo,indicacules.
c)Escribelafrmulasemidesarrolladadeunismerodecadenadelmismo.


SS2

87.Losdiamantesconstituyenunmaterialdegranimportanciaindustrial(tcnicaslser,puntas
deperforadorasindustriales,etc.),ademstienengranimportanciaenjoyera.
Determina las entalpas de formacin del diamante, obtenido a partir del grafito y de la hulla,
respectivamente.Enculdeloscasosesmenorlaentalpa?
Datos.EntalpadecombustinC(grafito)=393,05kJmol
1
EntalpadecombustinC(diamante)=394,93kJmol
1
EntalpadecombustinC(hulla)=404,21kJmol
1
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la combustion giafito, uiamante y hulla,

son, iespectivamente:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (uiamante) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S94,9S k}
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,uS k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
C (giafito) C (uiamante) H1=1,88kJ
Paia la foimacion uel uiamante a paitii uel giafito, ue acueiuo con la ley ue Bess se pueue
esciibii:
C (hulla) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = 4u4,21 k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S94,9S k}
C (hulla) C (uiamante) H2=9,28kJ
Como se obseiva, es menoi la entalpia si se foima el uiamante a paitii ue hulla.


SSS

88.Apartirdelossiguientesdatostermodinmicos,todosellosa25C:
Sustancia Hf(kJmol
1
) S(Jmol
1
K
1
)
CH3OH(l) 239,1 126,8
CO(g) 110,5 197,5
H2(g) 0 130,5
a) Calcula los valores de H y S para la reaccin de sntesis del metanol a partir de CO y H2
gaseosos.
b)Encondicionesestndar,serespontneadichareaccin?
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la sintesis ue metanol a paitii ue C0 y B2 es:
C0 (g) + 2 B2 (g) CBS0B (l)

Sustituyenuo:

No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel B2, un elemento en su foima ms estable en
Be acueiuo con el concepto ue entiopia ue ieaccion:

Sustituyenuo:

b) La espontaneiuau ue una ieaccion se pueue justificai a paitii ue su valoi ue u
i
:
u
i
 u pioceso no espontneo
El valoi ue u
i
se calcula meuiante la expiesion:
ui = Bi TSi
Sustituyenuo:

Como u
i
< u, se tiata ue un procesoespontneo en conuiciones estnuai.
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) H n ( ) H n ( H =
) H 1 ( ) H 1 ( H (CO) f
o
OH) (CH f
o
r
o
3
=
kJ 128,6 -
CO mol
kJ -110,5
CO mol 1
OH H C mol
kJ -239,1
OH H C mol 1 H
3
3
r
o
= =
reactivos
i
o
i productos
i
o
i
r
o
) S n ( ) S n ( S =
) S 2 + S 1 ( ) S 1 ( S ) (H
o
(CO)
o
OH) (CH
o
r
o
2 3
=
J/K 331,7 -
H mol K
J 130,5
H mol 2 +
CO mol K
J 197,5
CO mol 1
OH H C mol K
J 126,8
OH H C mol 1 S
2
2
3
3
r
o
=
=
kJ 29,7 -
J 10
kJ 1
K
J 331,7 -
K 298 kJ -128,6 G
3
r
o
=
=

SS4

89.Secolocan0,10molesdeHIenunmatrazde5mLa450C.Culessernlasconcentraciones
de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno en el equilibrio, sabiendo que la constante de
disociacindedichocompuestoa450Ces0,0175?
90.Lareaccinenequilibrio:
2NOCl(g)2NO(g)+Cl
2
(g)
Se ha estudiado a 462C y a un volumen constante de 1,00 L. Inicialmente se depositaron 2,00
moles de NOCl en el recipiente, y cuando se estableci el equilibrio, se observ que se haba
disociado el 33% del NOCl. A partir de estos datos, calcule la constante de equilibrio esa
temperatura.
91. a) Escribe una reaccin qumica que explique por qu las siguientes especies en disolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)NO2
b)CO3
2
c)HCO3
b)Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NH4F 2)NaCl 3)NaClO
92. a) Calcula el volumen de cido sulfrico (tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno) comercial

(=1,8gcm
3
yriqueza90%enmasa)quesenecesitaparapreparar500cm
3
deunadisolucin
decidosulfrico0,1M.
b)Calculalacantidaddehidrxidodesodioquehayenunadisolucin,sabiendoque100mLde
lamismanecesitan,paraserneutralizados,76mLdecidosulfrico1,0M.
93. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, HC

6
H
4
O
2
N, (K
a
= 1,410
5
), un miembro
importantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a) El grado de disociacin de dicho cido en una disolucin que se prepara disolviendo 0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.
94.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E(Ag
+
/Ag) = 0,80 V; E(F2/F
) = 2,87 V y E(Cl2/Cl
) = 1,36 V. Indica
justificandolasrespuestasconlasreaccionesquetienenlugar,lassiguientescuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?

SSS

95. a) Justifica si los elementos qumicos: plata, cobre, cadmio, cinc y magnesio, se disuelven en
una disolucin 0,1 M de cido clorhdrico, a partir de los siguientes potenciales normales de
reduccin:
E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Cd
2+
/Cd)=0,40V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;
E(Mg
2+
/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.
96.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
b)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Ag
+
/Ag)=0,80V.
c)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Li
+
/Li)=3,05V.
Indica, en caso, las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la fuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.


SS6

97.Ajustalassiguientesreaccionesporelmtododelionelectrneindicaencadacasoculesel
oxidanteyculelreductor:
a)NaIO3+NaI+HClNaCl+I2+H2O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeSO
4
+H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+Cr
2
(SO
4
)
3
+K
2
SO
4
+H
2
O
Na
+
I0
S
+ Na
+
I
+ B
+
Cl
Na
+
Cl
+ I
2

Reuuccion: 2 I0
S
+ 12 B
+
+ 1u e
I
2
+ 6 B
2
0
0xiuacion: 2 I
I
2
+ 2 e

IO3

I

|2 I0S
+ 12 B
+
+ 1u e
I2 + 6 B20j
S |2 I
I
2
+ 2 e
j

2 I0S
+ 12 B
+
+ 1u I
6 I2 + 6 B20
y 12 Na
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
NaIO3+5NaI+6HCl3I2+3H2O+6NaCl
2 K
+
Ci
2
0
7
2
+ Fe
2+
S0
4
2
+ 2 B
+
S0
4
2
2 Ci
S+
S S0
4
2
+ 2 Fe
S+
S S0
4
2
+ 2 K
+
S0
4
2

Reuuccion: Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
0xiuacion: 2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e

Cr2O7
2

Fe
2+
Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 Fe
2+
2 Fe
S+
+ 2 e
j

Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
S+
+ 6 Fe
S+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (S S0
4
2
y 2 K
+
K
2
Cr
2
O
7
+6FeSO
4
+7H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+3Fe
2
(SO
4
)
3
+7H
2
O+K
2
SO
4

SS7

98. El tomo de azufre tiene un valor de Z = 16. Indica cul es su configuracin electrnica y
escribe la serie completa de los cuatro nmeros cunticos para los cuatro electrones que se
encuentranenelorbital3p.
99.Ordenaloselementossodio(Z=11),magnesio(Z=12),fsforo(Z=15)ycloro(Z=17)segn
elordencrecientedesu:
a)Electronegatividad.
b)Volumenatmico.
c)Potencialdeionizacin.
d)Afinidadelectrnica.
100.Dadosloscompuestos:
1)OF2 2)NaF 3)BF3
a)Indicadeformarazonadaeltipodeenlacequepresentacadauno.
b) Indica la hibridacin del tomo central en los compuestos que sean covalentes y haz una
estimacindelvalordelngulodeenlace.
Datos.F(Z=9),O(Z=8),Na(Z=11)yB(Z=5)
101. El acetato de etilo (etanoato de etilo) es un componente de uno de los pegamentos de uso
corriente, que se obtiene a nivel industrial por reaccin del cido actico (cido etanoico) con
etanolparadarelmismoyagua.Sepide:
a)Escribirlareaccindelproceso.
b) Decir a qu tipo de reaccin (adicin, eliminacin, sustitucin, condensacin, combustin)
perteneceesteproceso.
c)Aqugrupofuncionalperteneceelacetatodeetilo?
d)Formulaynombraunismerodefuncinyotrodecadenadelacetatodeetilo.
102. El alcohol de Darvn se emplea en la industria farmacutica en la elaboracin del

analgsicollamadoDarvn.Suestructuraeslasiguiente:

a)Indicaculessonlosgruposfuncionalespresentesendichocompuesto.
b)Nombradichocompuesto.
c)Tienecarbonosquirales?Encasoafirmativoselalosconun(*).
-CH - C - CH - CH - N - CH
2 2 3

CH
3
CH
3
OH

SS8

103.Sabiendoqueeletenotieneunaestructuraplanayelqueeletinoeslineal.
a)Indicalahibridacindecadaunodelostomosdecarbonodedichocompuesto.
b)Hazunesquemadecadaunodeloscompuestosindicandolosngulosdeenlace,ascomolos
tiposdeenlaceypresentes.


SS9

104. De un compuesto orgnico gaseoso se sabe que 1 g del mismo ocupa un volumen de 1 L a
200C y 0,44 atm. La combustin de 10 g de dicho compuesto da lugar a 0,455 moles de CO
2
y
0,455molesdeH
2
O.SidichocompuestoestconstituidoporC,HyO,sepide:
a)Obtenersusfrmulasempricaymolecular.
b) Escribir las frmulas de todos los ismeros posibles que se corresponden con la frmula
molecularobtenida.
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y, simplificanuo sta, obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene la
masa molai:

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B20:
El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:

4
H
8
O
2
y simplificanuo sta, se obtiene su foimula
empiiica o sencilla (C2H4O)n.
A la vista ue la foimula moleculai y compainuola con la uel hiuiocaibuio satuiauo ue cuatio
caibonos, C
4
B
1u
, se ueuuce que el compuesto uebe piesentai una insatuiacion, poi tanto, si
contiene uos tomos ue oxigeno los compuestos posibles, ms coiiientes, ueben sei ciuos
caiboxilicos y steies:
CH3CH2CH2COOH cidobutanoico
CH3CH(CH3)COOH cidometilpropanoico
CH
3
CH
2
COOCH
3
propanoatodemetilo
CH3COOCH2CH3 acetatodeetilo
HCOOCH2CH2CH3 formiatodepropilo
HCOOC(CH
3
)
2
formiatodeisopropilo

mol
g
15 , 88
L 1 atm 0,44
K 73) 2 + 200 (
molK
atmL
082 , 0 g 1
M
r
= =
X mol
C mol
4 =
X mol 1
X g 88,15
CO mol 1
C mol 1
X g 10
CO mol 0,455
2
2
X mol
H mol
8 =
ROH mol 1
ROH g 88,15
O H mol 1
H mol 2
X g 10
O H mol 0,455
2
2
X mol
O mol
2 =

O g 16
O mol 1
O g
X mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 8 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 X g 88,15

S6u

105. Las entalpas de combustin del etanol y del etanal son, respectivamente 327,6 y 279,0
kcalmol
1
.
a)Escribelasreaccionesdecombustindeletanolydeletanalajustadas.
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l)
C
2
B
4
0 (l) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del etanol lquido en exceso de
oxgenoparadaretanalyagua,amboscompuestosenestadolquido.
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la oxiuacion uel etanol es:
C
2
B
S
0B (l) + 0
2
(g) C
2
B
4
0 (l) + B
2
0 (l)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a las combustiones uel etanol y etanal son,
iespectivamente:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

C2B40 (l) + 02 (g) 2 C02 (g) + 2 B20 (l) B = 279,u kcalmol
1

Be acueiuo con la ley ue Bess se pueue esciibii:
C2BS0B (l) + S 02 (g) 2 C02 (g) + S B20 (l) B = S27,6 kcalmol
1

2 C02 (g) + 2 B20 (l) C2B40 (l) + 02 (g) B = 279,u kcalmol
1

C2BS0B (l) + 02 (g) C2B40 (l) + B20 (l) H=48,6kcalmol
1

c)Culdelasdossustanciasproducirmscalorenelprocesodecombustin?
Segn se obseiva con las entalpias ue combustion, el etanol uespienue, poi mol, ms caloi que
el etanal.

2
5
2
1
2
5
2
5
2
1

S61

106. Indica, razonando la respuesta, como vara la entropa (aumenta o disminuye) en los
siguientesprocesos:
a)Congelacindelagua.
b)Demolicindeunedificio.
c)Condensacindeamonacogaseoso.
d)Separacindeloscomponentesdeunamezcla.
a) La congelacion uel agua:
B20 (l) B20 (s)
estauo liquiuo con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo soliuo ms oiuenauo.
b) La uemolicion ue un euificio conlleva un aumento uel uesoiuen ya que se pasa ue una
estiuctuia oiuenaua (paieues, tabiques, etc.) a una estiuctuia menos oiuenaua (escombios).
Poi lo tanto la entiopia aumenta.
c) La conuensacion uel amoniaco:
NBS (g) NBS (l)
estauo gaseoso con mayoi giauo ue uesoiuen a estauo liquiuo ms oiuenauo.
u) La sepaiacion ue los componentes ue una mezcla conlleva una uisminucion uel uesoiuen
en el sistema ya que sepaiai los componentes implicai oiuenailos, poi lo tanto la entiopia
disminuye.
107. Cuando el yoduro de sodio, NaI, se disuelve en agua, la mezcla se enfra espontneamente.
Contestadeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a)Cualserelsignodelavariacindeentalpa(H).
b)QumagnitudesmayorHTS?
a) Al uisolvei el NaI en agua:
NaI (s) Na
+
(aq) + I
(aq)
se piouuce una uisminucion espontnea ue la tempeiatuia. Esto nos inuica que en el pioceso
ue uisolucion se absoibe caloi, poi lo tanto se tiata ue un pioceso endotrmico, es uecii,
H>0.
b) Como se tiata ue un pioceso espontneo la vaiiacion ue eneigia libie ue uibbs es u < u. El
pioceso ue uisolucion poi su paite implica un mayoi aumento uel uesoiuen ya que se piouuce
se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa menos oiuenaua, poi lo
que se piouuce un aumento ue la entiopia, S > u y si se tiene en cuenta que el pioceso es
enuotimico, B > u, paia que cumpla que u < u, y ue acueiuo con la expiesion:
u = B TS
tiene que cumpliise que:
TS > B.


S62

108.Lossiguientesdatoscorrespondenacuatroreaccionesqumicasdeltipogeneral:
A+BC+D
E
A
(kJmol
1
) G(kJmol
1
) H(kJmol
1
)
Reaccin1 1,0 2 0,2
Reaccin2 0,5 5 0,8
Reaccin3 0,7 0,7 0,6
Reaccin4 1,5 0,5 0,3
a)Culeslareaccinmsrpida?
b)Qureaccionessonespontneas?
c) Qu valores de la tabla se pueden modificar mediante la adicin de un catalizador en
cualquieradelascondicionesanteriores?
a) La ieaccion ms ipiua es aquella que tiene menoi eneigia ue activacion, EA. Poi tanto, la
reaccinmsrpidaesla2.
b) 0na ieaccion es espontnea cuanuo en unas ueteiminauas conuiciones ue piesion y
tempeiatuia se cumple que u < u. Como muestia la tabla, las ieacciones 1 y 4 cumplen esa
conuicion. Poi tanto, lasreacciones1y4sonespontneas.
c) La piesencia ue un catalizauoi en pioceso piouuce un uescenso en valoi ue la eneigia ue
activacion sin mouificai el valoi ue ninguna ue las funciones teimouinmicas. Poi tanto, slo
semodificaelvalordelaenergadeactivacin,E
A
.


S6S

109.Paralareaccin:
Br
2
(g)2Br(g) elvalordeK
c
es1,0410
3
a1012C.
Siunavezquesealcanzaelequilibrioenunrecipientede200cm
3
quedan4,510
2
molesdeBr
2
:
a)CuntosmolesdeBr(atmico)estarnpresentesenelequilibrio?
La expiesion ue K
c
es:

se obtiene |Bij = 1,SS1u
2
N
El nmeio ue moles ue Bi en el equilibiio es:

b)SisesabequelareaccindedisociacindelBr
2
esendotrmica,cmosepuedeaumentarla
cantidaddebromoatmico?
Be acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, si la ieaccion ue uisociacion uel biomo es
enuotimica, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es necesaiio que se piouuzca
un aumentodelatemperatura.
Como no existe la misma cantiuau ue molculas gaseosas en los ieactivos y piouuctos, ue
acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, paia que la ieaccion se uesplace hacia la ueiecha es
necesaiio que se piouuzca un descenso de presin a temperatura constante o un
aumentodelvolumendelrecipiente (ley ue Boyle).
Tambin se favoiece la uisociacion uel biomo moleculai, si se produce la extraccin el
bromoatmico a meuiua que se va foimanuo. Bicho ue otia foima si se uisminuye |Bij.
c)Culesdelasmedidasqueseproponenenelapartadob)puedenafectaralvalordeKc?
Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio ue una ieaccion solo se
ve afectaua con los cambios en la temperatura.

] Br [
] Br [
K
2
2
c
=
2 , 0
10 5 , 4
] Br [
10 04 , 1
2
2
3
=
Br mol 10 3,06
3
=
L
Br mol 10 53 , 1
L 0,2
2

S64

110.Eldixidodenitrgenosedisociasegnlasiguientereaccin:
2NO
2
(g)2NO(g)+O
2
(g)
Unrecipientemetlicode2LdecapacidadcontienesolamenteNO
2
a25Cy21,1atmdepresin.
Se calienta el recipiente hasta 300C mantenindose constante el volumen y se observa que la
presindeequilibrioenelrecipienteesde50atm.
Calcula:
a)Lasconcentracionesdelasespeciesenelequilibrio.
1
K
1
.
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles ue
N0
2
que se intiouucen inicialmente en el iecipiente:
n=
21,1 atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + 2S) K
=1,727 mol
N0
2
N0 0
2
n
inicial
n
ntiansfoimauo 2x
nfoimauo 2x x
nequilibiio n 2x 2x x
n
t
= (n 2x) + 2x + x = n + x
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueue obtenei el nmeio ue moles
totales en el equilibiio:
n
t
=
Su atm 2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
=2,128 mol
Conociuos los moles iniciales y los moles en el equilibiio se pueue obtenei el nmeio ue moles
tiansfoimauos, nt = n + x.
2,128 = 1,727 + x se obtiene x = u,4u1 moles
|N02j=
n 2x
v
=
(1,727 2 u,4u1) mol
2 L
=0,462M
|N0j=
2x
v
=
2 u,4u1 mol
2 L
=0,401M
|0
2
j=
x
v
=
u,4u1 mol
2 L
=0,200M
b)ElgradodedisociacindelNO2.
El giauo ue uisociacion se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales

=
2x
n
=
2 u,4u1 mol
1,727 mol
=0,46546,5%

S6S

c)ElvalordeK
p
paraelequilibriodedisociacindelNO
2
.
La expiesion ue la constante Kp es:
K
p
=
(p
N0
)
2
p
0
2
(p
N0
2
)
2

Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se pueuen calculai las piesiones apiciales
en el equilibiio:
p
N0
2
=
u,462 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 21,7atm
p
N0
=
u,4u1 molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 18,9atm
p
0
2
=
u,2uu molL
1
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S + Suu) K
1 L
= 9,4atm
p
:
K
p
=
(18,9)
2
9,4
(21,7)
2
= 7,1


S66

111.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,HCO3
,puedetenercomportamientoanftero.
b) Un zumo de naranja tiene pH = 3,2. Cul es la concentracin de iones H
3
O
+
? Y la de iones
OH
?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
a) 0na sustancia es anfoteia cuanuo es capaz ue actuai tanto como ciuo o como base. El ion
bicaibonato, BC0
S
, es un ejemplo tipico ue este tipo ue sustancias.

Fiente a una base ceue piotones y se compoita como ciuo:
BC0
S
+ 0B
C0
S
2
+ B
2
0
Fiente a un ciuo capta piotones y se compoita como base:
BC0
S
+ B
S
0
+
B
2
C0
S
+ B
2
0
b) Be acueiuo con el concepto ue pB:
pB = log |BS0
+
j
se obtiene que:
|B
S
0
+
j = 1u
pB

Sustituyenuo:
[H3O
+
] = 1u
S,2
= 6,3110
4
M
El piouucto ionico uel agua piopoiciona la ielacion entie |B
S
0
+
j y |0B
j en cualquiei
uisolucion acuosa:
|BS0
+
j |0B
j = 1u
14

A paitii ue aqui se pueue calculai el valoi ue |0B
j ue la uisolucion:

c) Paia que la uisolucion ue una sal en agua tenga un pB bsico es necesaiio que la sal pioceua
ue una base fueite y ue un ciuo ubil, como poi ejemplo, NaF.
La uisolucion uel NaF en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaF (s) Na
+
(aq) + F
(aq)
El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion F
, pioceue uel ciuo ubil BF, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B
que hacen que el

pB ue la uisolucion sea bsico:
F
(aq) + B20 (l) BF (aq) + 0B
(aq)

M 10 1,58 ] [OH
4
= = =
4
14
3
14
10 31 , 6
10
] O H [
10

S67

112. La realizacin de un ejercicio fsico da lugar a la formacin de cido lctico (HLac) en los
msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico es de
1,010
3
M?
Dato.K
a
(HLac)=8,410
4
.
El ciuo lctico (BLac) se encuentia paicialmente ionizauo ue acueiuo con la ecuacion:
BLac (aq) + B
2
0 (l) Lac
(aq) + B
S
0
+
(aq)
HLac Lac
H
3
O
+
c
inicial
u,uu1
c
transformado
x
cformado x x
cequilibrio u,uu1 x x x

Sustituyenuo:

pB = log |BS0
+
j = log (S,881u
4
) = 3,23
113. A partir de los valores de K

a
que se indican, razona en qu sentido se desplazara el
equilibriosiguiente:
HCN+F
CN
+HF
Datos:Ka(HF)=6,810
4
yKa(HCN)=4,910
10
Paia pouei ueteiminai en que sentiuo se uesplaza la ieaccion se ha ue tenei en cuenta los
valoies ue las constantes ciuas ue caua uno ue los ciuos implicauos en el equilibiio.
Compaianuo uichas constantes:

Esto quieie uecii que el ciuo fluoihiuiico, BF, es un ciuo mucho ms fueite que el ciuo
cianhiuiico, BCN, lo que quieie uecii que el BF tiene mayoi tenuencia el BCN paia ceuei un
pioton. Poi lo tanto, el equilibiio piopuesto se encuentia uesplazauo hacia la izquierda.

[HLac]
] O [H ] [Lac
K
3
a
+
=
M 10 88 , 5 ] O [H x obtiene se
x 001 , 0
x
10 ,4 8
4
3
2
4 +
= =
=
6
10
4
a
a
10 4 , 1
10 9 , 4
10 8 , 6
) HCN ( K
) HF ( K
= =


S68

114.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
Datos.K
b
(CN
)=2,0410
5
.
a) Suponienuo que al uisolvei los 2,4S g NaCN no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen,
la concentiacion ue la uisolucion NaCN es:

La uisolucion uel NaCN en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaCN (s) Na
+
(aq) + CN
(aq)
Be acueiuo con el balance ue mateiia:

El ion Na
+
, pioceue ue la base fueite Na0B, es muy ubil y no se hiuioliza.
El ion CN
, pioceue uel ciuo ubil BCN, y se hiuioliza piouucienuo iones 0B
que hacen que

el pB ue la uisolucion sea bsico:
CN
(ac) + B
2
0 (l) BCN (ac) + 0B
(ac)
CN
HCN OH
c
inicial
u,1
c
transformado
x
c
formado
x x
c
equilibrio
u,1 x x x
La expiesion ue la constante ue ionizacion bsica, K
b
, es:

Sustituyenuo:

p0B = log |0B
j = log (1,421u
S
) = 2,8S
La ielacion entie pB y p0B viene uaua poi:
pB + p0B = 14
Sustituyenuo:
pB = 14 2,8S = 11,15
b) El giauo ue hiuiolisis se uefine como:

M 1 , 0
L 1
mL 1000
NaCN g 49
NaCN mol 1
mL 500
NaCN g 45 , 2
] NaCN [ = =
M 1 , 0 ] NaCN [ ] CN [ = =
] [CN
] [OH CN] H [
K
b

=
M 10 42 , 1 ] [OH x obtiene se
x 1 , 0
x
10 ,04 2
3
2
5
= =
=
iniciales moles
os hidrolizad moles
=

S69

115. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+NO+H
2
O
b)K
2
Cr
2
O
7
+FeCl
2
+HClCrCl
3
+FeCl
3
+KCl+H
2
O
Cu + B
+
N0
S
Cu
2+
2 N0
S
+ N0
Reuuccion: N0S
+ 4 B
+
+ S e
N0 + 2 B20
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e

NO3

Cu es el ieuuctoi, la especie que ceue electiones y se oxiua.
2 |N0
S
+ 4 B
+
+ S e
N0 + 2 B
2
0j
S |Cu Cu
2+
+ 2 e
j

2 N0
S
+ 8 B
+
+ S Cu 2 N0 + S Cu
2+
+ 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 N0
S

8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b)(EsteproblemaseencuentraresueltoenCanarias2005)

1,42% = = =

0,1
10 1,42
0,1
x
3

S7u

116.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradeclorurode
estao.
Datos. E(Ag
+
/Ag) = +0,80 V; E(Fe
2+
/Fe) = 0,44 V; E(MnO
4
/Mn
2+
) = +1,51 V; E(Sn
4+
/Sn
2+
) =
+0,15V.
a) Si se intiouuce una baiia ue Fe en una uisolucion ue AgN0S, como E(Ag
+
Ag) >
E(Fe
2+
Fe), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se compoita como
agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Fe se oxiua a Fe
2+
.
Reuuccion: Ag
+
+ e
Ag
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e

Reuuccion: 2 |Ag
+
+ e
Agj
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e

La ieaccion global es:
2Ag
+
+Fe2Ag+Fe
2+
b) Si se mezcla una uisolucion ue KNn0

4
en meuio ciuo con otia uisolucion ue SnCl
2
, como
E(Nn04
Nn
2+
) > E(Sn
4+
Sn
2+
), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Nn04
,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Nn
2+
, mientias que el Sn
2+
se oxiua a Sn
4+
.
Reuuccion: Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e

Reuuccion: 2 |Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20j
0xiuacion: S |Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e
j
La ieaccion global es:
2MnO
4
+8H
+
+5Sn
2+
2Mn
2+
+4H
2
O+2Sn
4+


S71

117.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni
2+
(aq)//Ag
+
(aq)/Ag(s)yZn(s)/Zn
2+
(aq)//Cu
2+
(aq)/Cu(s)
Sepide:
a) Dibuja un esquema de cada una de las pilas indicando, en cada caso, la composicin de la
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,E
cel
,delasceldasvoltaicasindicadas.
Datos.E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Ag
+
/Ag)=+0,80V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34V.
Paia la clula Ni (s)Ni
2+
(aq) Ag
+
(aq)Ag (s)
a) Como E(Ag
+
Ag) > E(Ni
2+
Ni), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se
compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Ni se oxiua a Ni
2+
.

b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Ag
+
+ e
Ag (ieuuccion)
Anouo: Ni Ni
2+
+ 2 e
(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

Paia la clula Zn (s)Zn
2+
(aq) Cu
2+
(aq)Cu (s)
a) Como E(Cu
2+
Cu) > E(Zn
2+
Zn), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Cu
2+
,
se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Cu, mientias que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
nodo nodo C C todo todo
Ni Ni
Puente salino Puente salino
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
V V
Ni Ni
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Ni Ni
2+ 2+
Ag Ag
Ag Ag
+ +
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,15 = = = = =
+ +
(-0,25) - 80 , 0 E - E E - E E - E E /Ni) (Ni
o
/Ag) (Ag
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2

S72

b) Las semiiieacciones son:
Ctouo: Cu
2+
+ 2 e
Cu (ieuuccion)
Anouo: Zn Zn
2+
+ 2 e
(oxiuacion)
c) La fueiza electiomotiiz ue la celua es:

118. Se hace pasar una corriente de 0,452 A durante 1,5 h a travs de una celda de electrlisis
quecontieneCaCl
2
fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
Dato.ConstanteF=96487Cmol
1
.
a) La uisolucion acuosa contiene CaCl2 uisociauo en iones segn la ecuacion:
CaCl
2
(aq) Ca
2+
(aq) + 2 Cl
(aq)
Los iones Ca
2
+
se uiiigen hacia el ctodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue
ieuuccion:
Ca
2+
+2e
Ca
Los iones Cl
se uiiigen hacia el nodo, electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue

oxiuacion:
2Cl
Cl2+2e
b) Paia sabei la cantiuau ue calcio que se ueposita en el ctouo, antes hay que conocei la
cantiuau ue electiones (culombios) que atiaviesan la cuba. Recoiuanuo que 1 F, la caiga ue 1
mol ue electiones, es 96487 C:


Zn Zn
e e
- -
e e
- -
(+) (+)
( (- -) )
Zn Zn
2+ 2+
Cu Cu
Cu Cu
2+ 2+
Cl Cl

K K
+ +
Cl Cl

K K
+ +

e e
- -
e e
- -
V V
V 1,10 = = = = =
+ +
(-0,76) - 34 , 0 E - E E - E E - E E /Zn) (Zn
o
/Cu) (Cu
o
(nodo)
o
(ctodo)
o
) (izquierda
o
(derecha)
o o
2 2
Ca g 0,506
Ca mol 1
Ca g 40
F 2
Ca mol 1
C 96487
) e de (mol F 1
(C)
h 1
s 3600
h 1,5 A 0,452 =


S7S

119. La configuracin electrnica 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
corresponde a un ion dipositivo X
2+
.
Respondedeformarazonadaalassiguientescuestiones:
a) Cul es el nmero atmico de X? A qu periodo pertenece este elemento? Cuntos
electronesdevalenciaposeeelelementoX?
b)Que tipodeenlace formaraelelementoXcon unelemento Acuyaconfiguracin electrnica
fuera1s
2
2s
2
2p
5
?Porqu?Indicalafrmuladelcompuestoresultante.
a) La configuiacion electionica asignaua al ion X
2+
inuica que contiene 18 electiones, como se
tiata ue un ion con uos caigas positivas quieie uecii que ha peiuiuo uos electiones, poi lo que
al tomo neutio le coiiesponue la configuiacion electionica:
1s
2
2s
2
2p
6
Ss
2
Sp
6
4s
2

Sumanuo los electiones se obtiene que el nmeio atomico es Z=20.
Esta configuiacion electionica tambin se pueue esciibii ue foima abieviaua como:
|Aij 4s
2

Que inuica que tiene ties capas electionicas completas, poi lo que el elemento peitenece al 4
periodo y posee 2electronesdevalencia.
b) Si el elemento X pieiue uos electiones y foima el ion X
2+
auquieie una estiuctuia
electionica ue gas ineite, muy estable. Se tiata ue un elemento poco electionegativo.
0n elemento A con una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
tienue a captai un election paia
conseguii una estiuctuia electionica ue gas ineite 1s
2
2s
2
2p
6
, muy estable, y foimai el ion A
.
Se tiata ue un elemento muy electionegativo.
Poi tanto, entie ambos elementos se foima un enlaceinico, y ue acueiuo con la conuicion ue
electioneutialiuau se ueben combinai uos iones A
con un ion X
2+
poi lo que la foimula uel
compuesto que iesulta es XA2.
120. El volumen molar (cm

3
/mol) de la plata slida es 10,3. Sabiendo que slo un 74% del
volumentotaldeuntrozodeplatametlicaestaocupadoportomosdeplata(suponiendoque
elrestoesespaciovacoquequedaentrelostomos),calculaelradiodeuntomodeplata.
Datos.1=10
10
m;V
esfera
=4/3R
3
;L=6,02210
23
mol
1
.
A paitii uel volumen molai se pueue obtenei el volumen que ocupa un tomo ue plata:

Como los tomos ue plata solo apiovechan el 74% uel espacio ue la ieu ciistalina, el volumen
efectivo que ocupa un tomo ue plata es:

Si se consiueia que los tomos ue plata son esfiicos, el iauio ue los mismos es:

tomo
cm
10 1,71
tomos 10 6,022
mol 1
mol
cm
10,3
3
23
23
3
=
tomo
cm
10 1,27
totales cm 100
efectivos cm 74
tomo
cm
10 1,71
3
23
3
3 3
23
=
1,446 = =
m 1
m 10
cm 100
m 1
cm 10 1,446
4
cm 10 1,27 3
4
V 3
R
10
8
3
3 23
3

S74

121.Responde,justificandolasrespuestas,alassiguientescuestiones:
a)Eselaguaunasustanciapolaroapolar?
b)Indicaculesdelassiguientessustanciassonpolaresyculesapolares:Cl
2
,HCl,CO
2
,H
2
S.
c)Culesdelassustanciasqueseindicanenelapartadob)sonsolublesenagua.
d)PorquelH
2
Oesunlquidoen condicionesnormalesmientrasqueelH
2
Sesungas?(Tener
encuentalasfuerzasintermoleculares).
Paia pouei ueteiminai si una sustancia es o no polai, es pieciso uibujai su estiuctuia ue
Lewis y aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai. Conociua sta y
tenienuo en cuenta las electionegativiuaues ue los elementos enlazauos vei la existencia ue
uipolos en la molcula y el momento uipolai iesultante.
a) La estiuctuia ue Lewis uel B20 es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B20 es una molcula uel tipo AX2E2, con
el tomo ue oxigeno, la geometiia moleculai es angular, con un ngulo ue enlace menoi que
el ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la gian iepulsion que piovocan los uos paies solitaiios.
Segn la bibliogiafia, el ngulo ue enlace es ue 1u4,S.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia el oxigeno, B 0. Como los uos vectoies momento
uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos no es nula, poi lo tanto, la
molcula es polar (segn la bibliogiafia, = 1,8S B).

b) La molcula ue cloio, Cl2, es un molcula apolar, ya que esta constituiua poi uos tomos
iguales uniuos poi un enlace covalente.
La molcula ue cloiuio ue hiuiogeno, BCl, es un molcula polar, ya que esta constituiua poi
uos tomos con uifeiente electionegativiuau uniuos poi un enlace covalente.
La estiuctuia ue Lewis uel C0
2
es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el C0
2
es una molcula uel tipo AX
2
, con
caibono, coinciuen la uistiibucion y foima ue la molcula, poi lo tanto sta piesenta una
geometiia moleculai lineal con ngulos ue enlace ue 18u.
Al sei el oxigeno ms electionegativo ( = S,44) que el caibono ( = 2,SS), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue oxigeno, C 0. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es lineal, la iesultante ue ambos es nula, poi
tanto, la especie es apolar.
H : O : H
:
:
: :
H H
H H
: :
O O
: :
H H
H H
: : : :
O O
: O :: C :: O :
: :

S7S

La estiuctuia ue Lewis uel B
2
S es:

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
el azufie, la geometiia moleculai es angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un
tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion piovocaua poi los uos paies solitaiios.
Al sei el azufie ms electionegativo ( = 2,S8) que el hiuiogeno ( = 2,2u), la molcula
piesenta uos uipolos uiiigiuos hacia los tomos ue azufie, B S. Como los uos vectoies
momento uipolai son iguales y la geometiia es angulai, la iesultante ue stos es uistinta ue
ceio, poi tanto, la molcula es polar (segn la bibliogiafia, = u,97 B).

c) Be las sustancias piopuestas en el apaitauo anteiioi, solo sein solubles en agua aquellas
que sean polaies ya que el agua es un uisolvente muy polai. Poi tanto, se uisolvein en agua
BCl y B2S y foiman iespectivamente, los ciuos cloihiuiico y sulfhiuiico. Bicha se uebe a la
foimacion ue fuerzas intermoleculares de Van der Waals tipo dipolodipolo entie las
molculas y las ue agua. La intensiuau ue estas fueizas aumenta con la polaiiuau ue las
sustancias.
u) El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se foima cuanuo un tomo ue
hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy electionegativo se ve atiaiuo a la vez poi
un pai ue electiones solitaiio peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0
o F) ue una molcula ceicana.
Tenienuo en cuenta su posicion uentio uel giupo 16 uel sistema peiiouico, el oxigeno es ms
pequeo y electionegativo (i = 7S pm y = S,44) que el azufie (i = 1u4 pm y = 2,S8). Este
hecho ueteimina que el B
2
0 pueua foimai enlaces poi puente ue hiuiogeno mientias que en
el caso ue B
2
S eso no es posible. Esto ueteimina que el B
2
0 queue en estauo liquiuo.


C C O O O O
C C O O O O
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: : : :
S S
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +
Puente de hidr Puente de hidr geno geno
H H
H H
O: O:
: :

- -
: :
H H O O
H H
: :

+ +

S76

122.Indicalahibridacindeltomocentralencadaunodelossiguientescompuestos,ascomo,
lageometradecadamolcula:
a)PCl
3
;b)BeCl
2
;c)SiF
4
;d)H
2
S.
Paia pouei ueteiminai la hibiiuacion uel tomo cential ue una molcula, es pieciso uibujai su
estiuctuia ue Lewis y a paitii ue la misma vei el nmeio ue paies ue electiones que iouean al
tomo cential. Aplicanuo el mouelo RPECv se ueteimina su geometiia moleculai.
a) PCl
S

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el PClS es una especie uel tipo AXSE con
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 4 orbitales hbridos
sp
3
.
Como existe un pai ue electiones solitaiio sobie el fosfoio, la geometiia moleculai es ue
pirmide triangular con unos ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S)
uebiuo a la iepulsion piovocaua poi el pai ue electiones solitaiios. Segn la bibliogiafia, los
ngulos ue enlace son ue 1uu.

b) BeCl
2

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el BeCl2 es una especie uel tipo AX2 con
solitaiios alieueuoi uel tomo cential lo que supone la foimacion ue 2orbitaleshbridossp.
Al existii paies ue electiones solitaiios sobie el beiilio, coinciuen la uistiibucion ue paies
electiones sobie el tomo cential y la geometiia moleculai que es lineal con unos ngulos ue
enlace ue 18u.

c) SiF4

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el SiF
4
4
con
sp
3
.
:Cl : P : Cl :
: : :
: :
:
:Cl:
:
Cl Cl
Cl Cl
: :
P P
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl
: : : :
P P
Cl Cl
: Cl : Be : Cl :
:
:
:
:
Cl Cl Be Be
Cl Cl Cl Cl Be Be
Cl Cl
: F : Si : F :
: : :
:
:
:
: F :
:
:
: F :

S77

Como no existen paies ue electiones solitaiios sobie ste, coinciuen la uistiibucion y la
geometiia moleculai, que es tetradrica, con ngulos ue enlace ue 1u9,S.

u) B
2
S

Be acueiuo con la notacion uel mouelo ue RPECv, el B
2
S es una molcula uel tipo AX
2
E
2
, con
sp
3
.
Como existen uos paies ue electiones solitaiios sobie el azufie, la geometiia moleculai es
angular con ngulos ue enlace menoies que los ue un tetiaeuio (1u9,S) uebiuo a la iepulsion
piovocaua poi los uos paies solitaiios.

123. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C en presencia de cido sulfrico, se
deshidratanformandounalqueno,perosinembargo,cuandoelcalentamientoesmsmoderado
(140C)seformaunter:
CH3CH2OH CH2=CH2+H2O
2CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+H
2
O
Indicaaqutipodereacciones,desdeelpuntodevistaestructural,pertenececadaunadeellas.
Qupapeldesempeaelcidosulfricoenellas?
En la piimeia ieaccion que tiene lugai a tempeiatuia un poco mayoi, se piouuce la
eliminacion uel giupo 0B ue uno ue los tomos ue caibono y ue un tomo ue B uel otio tomo
ue caibono que uan como iesultauo la foimacion ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se
tiata ue una reaccindeeliminacin.
En la segunua ieaccion que tiene lugai a menoi tempeiatuia, se piouuce la union ue uos
molculas ue etanol con piuiua ue una molcula ue B
2
0. Poi lo tanto, se tiata ue una
reaccindecondensacin.
En ambos casos el ciuo sulfiico, B
2
S0
4
, se compoita como catalizauoi ya que favoiece en
ambos casos la ueshiuiatacion uel etanol.
F F
F F
Si Si
F F
F F
F F
F F
Si Si
F F
F F
H : S : H
:
:
: :
H H
H H
: :
S S
: :
H H
H H
: : : :
S S

C 180

C 140

S78

124. La combustin completa de 3 g de un alcohol produce 7,135 g de CO
2
y 3,65 g de H
2
O. Se
sabequedichoalcoholposeeuntomodecarbonoasimtrico(carbonoquiral)yque enestado
gaseoso3gdelmismoocupan1,075La25Cy700mmdeHg.Determinarsufrmulamolecular
ysufrmulaestructural.
1
K
1
;1atm=760mmHg.
Suponienuo que en estauo gaseoso el alcohol se compoita como gas iueal, poi meuio ue la
ecuacion ue estauo se obtiene la masa molai:

El C conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue C0
2
:

El B conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina en foima ue B20:
El 0 conteniuo en el alcohol R0B se ueteimina poi uifeiencia:

4
H
10
O.
A la vista ue la foimula moleculai, se tiata ue un alcohol satuiauo ue 4 caibonos, uno ue los
cuales es un caibono asimtiico, es uecii, que tiene cuatio sustituyentes uifeientes. Esa
foimula se coiiesponue con el 2butanol, cuya foimual estiuctuial es:


mol
g
74
L 1,075
Hg mm 760
atm 1
Hg mm 700
K 73) 2 + 25 (
molK
atmL
082 , 0 g 3
M
r
= =
ROH mol
C mol
4 =
ROH mol 1
ROH g 74
CO mol 1
C mol 1
CO g 44
CO mol 1
ROH g 3
CO g 7,135
2 2
2 2
ROH mol
H mol
10 =
ROH mol 1
ROH g 74
O H mol 1
H mol 2
O H g 18
O H mol 1
ROH g 3
O H g 3,65
2 2
2 2
ROH mol
O mol
1 =

O g 16
O mol 1
O g
ROH mol 1
H mol 1
H g 1
H mol 0 1 +
C mol 1
C g 12
C mol 4 ROH g 74
H
C*
CH -CH
2 3
CH
3
HO

S79

125.Respondealassiguientescuestiones:
a)Indicaunejemplodereaccindeadicin.
b)Formulaynombradosismerosdelapentan2ona(2pentanona).
c)Indicasiel2bromobutanopresentaisomerageomtricaono.Tendrcarbonoquiral?
d)Indicaqutipodeisomerapresentael2,3diclorobut2eno(2,3dicloro2buteno).
a) Ejemplos tipicos ue ieacciones ue auicion son las halogenaciones ue hiuiocaibuios
insatuiauos:
CH
2
=CH
2
+Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
CHCH+Cl2CHCl=CHCl
b) La 2pentanona tiene poi foimula semiuesaiiollaua:
CBSC0CB2CB2CBS
La 3pentanona es un isomeio ue posicion: El pentanal es un isomeio ue funcion:
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
c) Paia que una sustancia tenga isomeiia geomtiica uebe tenei un uoble enlace y el mismo
tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace. El 2
biomobutano:
CB
S
CBBiCB
2
CB
S

no posee nign uoble enlace, poi lo que nopresentaisomerageomtrica.
El 2biomobutano si que tiene un carbono quiral o carbono asimtrico ya que el tomo
caibono al que va uniuo el tomo ue biomo tiene los cuatio sustituyentes uifeientes:

u) El 2,Suicloio2buteno es un compuesto que piesenta isomera geomtrica ya que tiene
un uoble enlace y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue
uicho uoble enlace:

cis2,Suicloio2
buteno
tians2,Suicloio2
buteno

H
C*
CH -CH
2 3
CH
3
Br
CH
3
Cl
C=C
H C
3
Cl
CH
3
Cl
C=C
H C
3
Cl

S8u

126.Escribelafrmulasemidesarrolladayelnombredetodoslosalquenosismerosdefrmula
molecularC
4
H
8
.Presentaalgunodeellosisomerageomtrica?
Los alquenos isomeios uel C4B8 son:
CH
2
=CHCH
2
CH
3
1buteno
El 2buteno es un compuesto que piesenta isomerageomtrica ya que tiene un uoble enlace
y el mismo tomo o giupo ue tomos uniuo a caua uno ue los caibonos ue uicho uoble enlace:
cis2buteno

trans2buteno

2metil1propeno(isobuteno)

127.RazonasilosionesF
yNa
+
sonisoelectrnicos.Encasoafirmativo,razonarculdelasdos
especiestendramayortamao.
El F tiene una configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
S
, mientias que el Na tiene como
configuiacion electionica 1s
2
2s
2
2p
6
Ss
1
. Cuanuo se foima el ion fluoiuio (F
) gana un
election queuanuo con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
, mientias que el ion Na
+
pieiue un election
y queua con la configuiacion 1s
2
2s
2
2p
6
. Luego se pueue concluii que ssonisoelectrnicos.
Paia vei cul es el ue mayoi tamao se uebe tenei en cuenta que ambos iones tienen el mismo
nmeio ue electiones, peio el ion F
tiene 9 piotones, mientias que el ion Na

+
tiene 11
piotones. Auems al alojai un election en la ltima capa en el ion F
los electiones tienuen al

iepeleise (son ue la misma caiga), poi touo ello, al tenei menos piotones y ms electiones el
ion F
tenui mayoi tamao.


CH
3
H
C=C
H C
3
H
H C
3
H
CH
3
CH =C
2
CH
3

S81

128.Dadoslossiguienteselementoscuyasconfiguracionesson:
A:1s
2
2s
2
2p
3
B:1s
2
2s
2
2p
5
C:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
D:1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
a)CulessonlasfrmulasdeloscompuestosqueBpuedeformarconA,CyD?
b) Qu tipo de enlace se produce en la formacin de los compuestos del apartado anterior?
Justificalarespuesta.
El elemento B tiene 7 electiones en la capa ms exteina le hace falta un election paia
auquiiii la configuiacion ue gas noble. El elemento A tiene S electiones en la capa ms exteina
en consecuencia tiene que compaitii S electiones con otios tantos tomos uel elemento B,
luego la foimula seiia AB3y se tiataiia ue un compuesto covalente.
Poi su paite el elemento C como tiene S electiones en la capa ue valencia pueue ceueilos
paia auquiiii la configuiacion muy estable ue gas ineite (un poco foizauo) y poi lo tanto el
compuesto tiene ue foimula CB
3
y se tiataiia ue un compuesto inico.
Finalmente, como el elemento B tiene un election en la capa ms exteina tienue a ceueilo y
la foimula seiia DBy se tiataiia ue un compuesto inico.


S82

129. La formacin del tetrxido de dinitrgeno (N
2
O
4
) se explica mediante las dos reacciones
siguientes:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
2NO
2
(g)N
2
O
4
(g)
a) Qu relacin existe entre las constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio
delareaccinglobal?
b)Haciadndesedesplazaelequilibrioglobalsiseaumentalaconcentracindeoxgeno?
Sumanuo ambas ieacciones se obtiene la ieaccion global:
2 N0 (g) + 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
La constante ue equilibiio, K
1
, ue la piimeia ieaccion es:
K
1
=
|N0
2
j
2
|0
2
j |N0j
2

2
, ue la segunua ieaccion es:
K
2
=
|N
2
0
4
j
|N0
2
j
2

S
, ue la ieaccion global es:
K
S
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2

Como se obseiva, |N02j
2
no apaiece en la ieaccion global, poi tanto, uespejanuo este valoi en
K1 y K2 e igualanuo se obtiene:
|N0
2
j
2
=K
1
|0
2
j

|N0j
2
|N0
2
j
2
=
|N
2
0
4
j
K
2
1
1
1
se obtiene K
1
K
2
=
|N
2
0
4
j
|0
2
j

|N0j
2
=K
S



S8S

130.Elazufrefundea119Cyhiervea445C.Escribelaexpresindelaconstantedeequilibrio
para la formacin de sulfuro de hidrgeno (H
2
S) a partir de azufre e hidrgeno gaseoso a las
siguientestemperaturas:
a)30C
b)160C
c)520C
Los equilibiios coiiesponuientes a la foimacion uel B
2
S a uifeientes tempeiatuias son:
a) SuC
S (s) + B2 (g) B2S (g)
La constante ue equilibiio, K1, ue uicha ieaccion es:
K
1
=
p
B
2
S
p
B
2

b) 16uC
S (l) + B2 (g) B2S (g)
2
, ue uicha ieaccion es:
K
2
=
p
B
2
S
p
B
2

c) S2uC
S (g) + B2 (g) B2S (g)
S
, ue uicha ieaccion es:
K
S
=
p
B
2
S
p
S
p
B
2



S84

131. Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C en un recipiente de 10 litros. Cuando se alcanza el equilibrio se obtienen 4,5
molesdeHI.Calcula:
a)ElvalordelasconstantesdeequilibrioK
c
yK
p
.
b)Laconcentracindeloscompuestossielvolumensereducealamitadmanteniendoconstante
latemperaturaa400C.
a) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g) es:
B
2
I
2
BI
niniciales S,S 2,S
ntiansfoimauos x x
nfoimauos 2x
nequilibiio S,S x 2,S x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue BI en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
2x = 4,S moles se obtiene x = 2,2S moles foimauos.
|B
2
j=
(S,S 2,2S) mol
1u L
=u,12S N
|I2j=
(2,S 2,2S) mol
1u L
=u,u2S N
|BIj=
4,S mol
1u L
=u,4Su N
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio Kc:
K
c
=
|BIj
2
|B2j |I2j
=
(u,4Su)
2
(u,12S) (u,u2S)
=64,8
p
y K
c
Kp=Kc (RT)

K
p
= K
c
= 64,8
b) Si el volumen se ieuuce a la mitau, ue acueiuo con el Piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uebeiia uesplazai en el sentiuo en el que se anule la mouificacion iealizaua. Como el sistema
ocupa el mismo volumen en en piouuctos y en ieactivos, el sistema no se desplaza y las
concentracionessehaceneldoble.


S8S

132. A 400C y una presin total de 10 atm, el amonaco (NH
3
) contenido en un recipiente se
encuentradisociadoensuselementos(H
2
eI
2
)enun80%.
a) Calcula el valor de la presin en el recipiente si la disociacin fuese del 50% sin variar ni el
volumennilatemperatura.
b) La temperatura que debera alcanzar el recipiente para que la disociacin volviera a ser del
80%,sinvariarelvolumennilapresinaplicadaenelapartadoa).
1
K
1
.
El equilibiio coiiesponuiente a la uisociacion uel NBS es:
2 NBS (g) N2 (g) + S B2 (g)
El giauo ue uisociacion, , se uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
x
n

La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio en funcion uel giauo ue uisociacion, , y ue la
cantiuau inicial, n, es:
NBS N2 B2
n
inicial
n
n
tiansfoimauo
n
nfoimauo
1
2
n
3
2
n
nequilibiio n (1 )
1
2
n
3
2
n
n
t
= n (1 ) +
1
2
n +
S
2
n = n (1 + )
Aplicanuo la ley ue Balton se calculan las piesiones paiciales:
p
NB
S
=p
n (1 )
n (1 + )
=1u
1 u,8u
1 + u,8u
=1,11 atm
p
N
2
=p
n
2n (1 + )
=1u
u,8u
2 (1 + u,8u)
=2,22 atm
p
B
2
=p
Sn
2n (1 + )
=1u
S u,8u
2 (1 + u,8u)
=6,66 atm
p
:
K
p
=
_p
n
2n (1 + )
_ _p
Sn
2n (1 + )
_
S
_p
n (1 )
n (1 + )
_
2
=
27 p
2
4
16 (1 + )
2
(1 )
2

K
p
=
27 1u
2
u,8u
4
16 (1 + u,8u)
2
(1 u,8u)
2
=533,3
La piesion necesaiia paia que = Su% mantenienuo v y T constantes es:
p=
_
SSS,S
16 (1 + u,Su)
2
(1 u,Su)
2
27 u,Su
4
=53,3atm
b) Consiueianuo compoitamiento iueal y que v y n peimanecen constantes se cumple que:

S86

c=
n
v
=
p
1
RT
1
=
1u atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
67S K
=u,181 N
Sustituyenuo:
u,181 N=
SS,S atm
u,u82 atmLmol
1
K
1
T
2
se obtiene T
2
=3587K

133.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a)SiseaadeaguadestiladaaunadisolucindepH=4,aumentalaconcentracindeprotones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NH4Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
a) Falso. Al aauii agua a la uisolucion uisminuye su concentiacion, y poi tanto, tambin
uisminuye |BS0
+
j.
b) veiuaueio. El NB
4
Cl es una sal pioceuente ue ciuo fueite, BCl, y base ubil, NB
S
. En ellas,
la nica especie que se hiuioliza es el ion NB
4
+
:
Cl
es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl (K

a
= ) y no se hiuioliza.
NB4
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil NBS (Kb > u):
NB4
+
(aq) + B20 (l) NBS (aq) + BS0
+
(aq)
Como se obseiva, aumenta |B
S
0
+
j poi lo que el pB uisminuye.


S87

134.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH
3
)seleaadeclorurodeamonio(NH
4
Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
(aq)
b
:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B
]
|NBS
]

Si a la uisolucion ue NB
S
se le aaue NB
4
Cl, una sal que se encuentia completamente uisociaua
en iones:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
(aq)
ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuma el NB
4
+
aauiuo, es uecii, el NB
4
+
ieacciona con los iones 0B
y se uesplaza hacia la
foimacion ue NBS, poi lo tanto al alcanzaise ue nuevo el equilibiio se obseiva que:
|0B
j uisminuye y |NBSj aumenta.

a)AumentaelgradodedisociacindelNH3.
Falso. El equilibiio se ha uesplazauo hacia la foimacion ue NB
S
.
b)ElpHdeladisolucindisminuye.
Verdadero. El valoi ue |0B
j uisminuye y segn la ielacion:

Kw = |BS0
+
j|0B
j
el valoi ue |B
S
0
+
j aumenta, y como pB = log |B
S
0
+
j, el pB ue la uisolucion uisminuye.


S88

135. Se disuelven 6,8 g de amonaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 mL de
disolucin.Calcula:
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
Dato.Kb(amonaco)=1,810
5
.
La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c=
6,8 g NB
S

Suu mL uisolucion

1 mol NB
S

17 g NBS

1u
S
mL uisolucion
1 L uisolucion
=u,8 N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
S
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
(aq)
NH3 NH4
+
OH
c
inicial
u,8
c
transformado
x
c
formado
x x
cequilibrio u,8 x x x
b
es:
K
b
=
|NB4
+
] |0B
]
|NB
S
]

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,8 x
se obtiene x=|0B
j=S,81u
S
N
Aplicanuo el concepto ue p0B:
p0B = log |0B
j = log (S,81u
S
) = 2,42
Como pB + p0B =14, se tiene que:
pB = 14 p0B = 14 2,42 = 11,58
b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie NB
S
y B
2
S0
4
es:
2 NBS (aq) + B2S04 (aq) (NB4)2S04 (aq) + 2 B20 (l)
El nmeio ue moles ue NBS a neutializai es:
2u mL NBS u,8 N
u,8 mol NBS
1u
S
mL NBS u,8 N
=u,u16 mol NBS
Relacionanuo NBS con B2S04:
u,u16 mol NB
S

1 mol B
2
S0
4
2 mol NB
S

1u
S
mL B
2
S0
4
u,1u N
u,1u mol B
2
S0
4
u,8 N
=80mLH
2
SO
4
0,10M


S89

136. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya
concentracines0,05Myelotro15mLdecidoetanoico(CH
3
COOH)deconcentracin0,05M.
Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdossea
elmismo.
Dato.K
a
(CH
3
COOH)=1,810
5
.
a) Se tiata ue uos uisoluciones ciuas:
una ue BCl (ciuo fueite) completamente ionizauo, y
otia ue CBSC00B (ciuo ubil) paicialmente ionizauo.
Como se uispone uel mismo volumen ue ambas uisoluciones y las concentiaciones iniciales
iespectivas son iguales, ladisolucindeHCltieneunamayor[H
3
O
+
]loquehaceseams
cida.
El BCl es un ciuo fueite completamente ionizauo:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
(aq) + B
S
0
+
(aq)
Bacienuo un balance ue mateiia se tiene que:
|BClj
u
= |B
S
0
+
j = u,uS N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log |BS0
+
j = log (u,uS) = 1,30
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel CB
S
C00B en uisolucion acuosa es:
CB
S
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
S
C00
(aq) + B
S
0
+
(aq)
CBSC00B CBSC00
BS0
+

cinicial u,uS
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,uS x x x
K
a
=
|CBSC00
] |BS0
+
]
|CB
S
C00Bj

Sustituyenuo:
1,81u
S
=
x
2
u,uS x
se obtiene x=|BS0
+
j=9,41u
4
N
pB = log |BS0
+
j = log (9,41u
4
) = 3,03
b) Como la uisolucion ue BCl, es ms ciua, es uecii tiene mayoi |B
S
0
+
j, es a la que hay que
aauii agua hasta que el valoi ue |B
S
0
+
j se iguale al ue la uisolucion ue CB
S
C00B.
Los mmoles ue BS0
+
conteniuos en la uisolucion ue BCl son:

S9u

1S mL BCl u,uS N
u,uS mmol BCl
1 mL BCl u,uS N
=u,7S mmol BCl
Consiueianuo volmenes auitivos y aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
u,7S mmol BCl
(1S + v) mL uisolucion

1 mmol BS0
+

1 mmol BCl
=9,41u
4
N
Se obtiene, V=783mLH2O.


S91

137. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K2Cr2O7+HI+HClO4Cr(ClO4)3+KClO4+I2+H2O
b)KMnO
4
+H
2
S+H
2
SO
4
S+MnSO
4
+H
2
O+K
2
SO
4

2 K
+
Ci207
2
+ B
+
I
+ B
+
Cl04
Ci
S+
S Cl04
+ I2 + K
+
Cl04
+ B20
Reuuccion: Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 2 I
I
2
+ 2 e

Cr
2
O
7
2

I

Ci207
2
+ 14 B
+
+ 6 e
2 Ci
S+
+ 7 B20
S |2 I
I2 + 2 e
j

Ci
2
0
7
2
+ 14 B
+
+ 6 I
2 Ci
S+
+ S I
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl0
4
y 2 K
+
K2Cr2O7+6HI+8HClO42Cr(ClO4)3+3I2+7H2O+2KClO4
K
+
Nn0
4
+ 2 B
+
S
2
+ 2 B
+
S0
4
2
Nn
2+
S0
4
2
+ S + 2 K
+
S0
4
2
+ B
2
0
Reuuccion: Nn04
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B20
0xiuacion: S
2
S + 2 e

MnO4

S
2

2 |Nn0
4
+ 8 B
+
+ S e
Nn
2+
+ 4 B
2
0j
S |S
2
S + 2 e
j

2 Nn04
+ 16 B
+
+ S S
2
2Nn
2+
+ 8 B20+ S S
Aauienuo los iones que faltan (S S04
2
y 2 K
+
) paia equilibiai las caigas y simplificanuo la
ecuacion:
2KMnO4+5H2S+3H2SO42MnSO4+5S+8H2O+K2SO4


S92

138.Delossiguientesmetales:Al,Fe,Ag,AuyNi,justificaculesreaccionarnespontneamente
conionesCu
2+
.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
Datos:E(Al
3+
/Al)=1,66V;E(Fe
2+
/Fe)=0,44V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Au
3+
/Au)=1,50V;
E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
En cualquiei ieaccion espontnea se cumple que u < u. En el caso ue una ieaccion ieuox se
cumple que:
u = nFEcel u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Al (s) S Cu (s) + 2 Al
S+
(aq)
Las ieacciones en las semiclulas son:
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e
Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Al Al
S+
+ S e
j E = 1,66 v
La fueiza electiomotiiz ue la clula es:
E
cel
= E
(semiclula ue ieuuccion)
E
(semiclula ue oxiuacion)
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Al
S+
Al) = u,S4 (1,66) = 2,uu v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Cu
2+
(aq) + Fe (s) Cu (s) + Fe
2+
(aq)
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e
Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e
E = u,44 v
E
cel
= E
E
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Fe
2+
Fe) = u,S4 (u,44) = u,1u v
Como se obseiva, E
cel
>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s) Cu (s) + 2 Ag
+
(aq)
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e
Cu E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Ag Ag
+
+ e
j E = u,8u v
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Ag
+
Ag) = u,S4 (u,8u) = u,46 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.

S9S

S Cu
2+
(aq) + 2 Au (s) S Cu (s) + 2 Au
S+
(aq)
Reuuccion: S |Cu
2+
+ 2 e
Cuj E = u,S4 v
0xiuacion: 2 |Au Au
S+
+ S e
j E = 1,Su v
Ecel = E(semiclula ue ieuuccion) E(semiclula ue oxiuacion) =
= E (Cu
2+
Cu) E (Au
S+
Au) = u,S4 (1,Su) = 1,16 v
Como se obseiva, E
cel
<0, poi lo tanto la reaccinnoesespontnea.
Cu
2+
(aq) + Ni (s) Cu (s) + Ni
2+
(aq)
Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e
Cu E = u,S4 v
0xiuacion: Ni Ni
2+
+ 2 e
E = u,2S v
E
cel
= E
E
=
= E (Cu
2+
Cu) E (Ni
2+
Ni) = u,S4 (u,2S) = u,S9 v
Como se obseiva, Ecel>0, poi lo tanto la reaccinesespontnea.
Poi tanto, solo ieaccionain (y se oxiuain) aquellos metales que tengan un potencial ue
ieuuccion infeiioi a u,S4 v, es uecii, Al, Fe y Ni.

139.Consideralareaccin:
HNO3(aq)+Cu(s)Cu(NO3)2(aq)+NO(g)+H2O(l)
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K) se desprender si se oxidan 2,50 g de cobre
metlico?
a) Este pioblema se encuentia iesuelto en Canaiias 2uu7.
8HNO
3
+3Cu3Cu(NO
3
)
2
+2NO+4H
2
O
b) Relacionanuo Cu y N0:
2,Su g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol N0
S mol Cu

22,4 L N0
1 mol N0
=0,59LNO


S94

140.Enlareaccinentreelfloratmicoyelhidrgenomolecularseliberaenerga:
H
2
(g)+F(g)HF(g)+H(g) H<0
Indicadeformarazonadaquenlaceesmsfuerte,elHHelHF.
La ieaccion implica la iotuia ue un enlace BB y la foimacion ue un enlace BF. Si se tiene en
cuenta que el pioceso es exotimico, esto inuica que la eneigia uespienuiua en la foimacion
uel enlace BF es mayoi que la que hay que apoitai paia iompei el enlace BB. Poi tanto, se
pueue concluii que elenlaceHFesmsfuertequeenenlaceHH.

141. Los tubos de estao de los rganos de las iglesias muy fras sufren la llamada peste del
estao, donde el estao metlico (estao blanco) se transforma en estao gris (forma no
metlicadeaspectopulverulento).Apartirdelossiguientesdatosdeterminapordebajodequ
temperaturaseproducelapestedelestao:
H
f
(kJ/mol) S(J/molK)
Sn(blanco) 0,00 51,55
Sn(gris) 2,09 44,14
Se tiata ue ueteiminai la tempeiatuia ue equilibiio uel pioceso:
Sn (blanco) Sn (giis)
Be acueiuo con la expiesion:
u = B T S
En el equilibiio se cumple que u = u.
Los valoies ue B y S son iespectivamente:
B
i
= B
(Sn, giis)
B
(Sn, blanco)
= 2,u9 k}
S
i
= S
(Sn, giis)
S
(Sn, blanco)
= (44,14 S1,SS) = 7,41 }K
El valoi ue la tempeiatuia ue equilibiio es:
T=
B
S
=
2,u9 k}
7,41 }K

1u
S
}
1 k}
=282,05K
Se obtiene T = 282,uS K (8,9C), poi uebajo ue la cual se piouuce la peste uel estao, Sn
blanco se tiansfoima espontneamente en Sn giis.


S9S

142. El etanol cuando se calientan a unos 180C en presencia de cido sulfrico da lugar a la
formacin de eteno ms agua, mientras que cuando el mismo proceso se realiza a 145C se
obtieneelteretlico(dietilter).
a)Escribelasreaccionescorrespondientesa180Cy145C.
b)Qutipodereaccionessondesdeelpuntodevistaestructural?
c)Qupapeldesempeaenellaselcidosulfrico?
a) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones son:
18uC CH
3
CH
2
OH
H2SO4
-----CH
2
=CH
2
+H
2
O
14SC 2CH
3
CH
2
OH
H2SO4
-----CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+H
2
O
b) La ieaccion que tiene lugai a 18uC es ue eliminacin (ueshiuiatacion). Se piouuce la
piuiua uel giupo 0B uel piimei caibono y ue un tomo ue B uel otio caibono con lo que se
foima un uoble enlace entie los tomos ue C y la piuiua consiguiente ue una molcula ue
agua.
La ieaccion que tiene lugai a 14SC es ue condensacin. Se piouuce la piuiua uel giupo 0B
ue una molcula ue etanol y ue la iotuia uel enlace 0B ue la otia molcula con lo que se
foima un enlace 0 C y la piuiua consiguiente ue una molcula ue agua.
c) La funcion uel ciuo sulfiico es la ue actuai como catalizauoi en ambas ieacciones.

143.Explicaporquelpropanolesmssolubleenaguaqueelbutano.
El propanol, CB
S
CB
2
CB
2
0B, es una sustancia que tiene covalente moleculai, peio que
auems piesenta un enlace inteimoleculai uel tipo enlace ue hiuiogeno, el ms fueite ue
touos los enlaces inteimoleculaies. El enlace ue hiuiogeno o poi puentes ue hiuiogeno se
foima cuanuo un tomo ue hiuiogeno que se encuentia uniuo a un tomo muy
electionegativo (en este caso 0) se ve atiaiuo a la vez poi un pai ue electiones solitaiio
peiteneciente a un tomo muy electionegativo y pequeo (N, 0 o F) ue una molcula ceicana.

La foimacion ue enlaces de hidrgeno entie las molculas ue piopanol con las ue agua
explica la solubiliuau uel piopanol en agua.
El butano, CBSCB2CB2CBS, piesenta enlace covalente moleculai y no tiene momento uipolai
peimanente poi lo que las nicas fueizas inteimoleculaies que tiene son uel tipo ue
uispeision ue Lonuon y no existe la posibiliuau ue que inteiaccionen con las molculas ue
agua que poi el contiaiio son muy polaies.

Puente ue hiuiogeno
H
H
O:
:
:
H O R
:
+

S96

144. Un compuesto orgnico esta constituido por carbono, hidrgeno y oxgeno. Si se queman
totalmente2,9gdedichocompuestoseobtienen6,6gdeCO
2
y2,7gdeH
2
O.Sepide:
a) Hallar la frmula emprica y molecular del compuesto sabiendo que los 2,9 g ocupan un
volumende1,2La1atmy25C.
b) Indica y nombra cuatro posibles frmulas estructurales que correspondan al compuesto
desconocido.
c)Sabiendoquelaoxidacindelcompuestodesconocidodauncidocarboxlicoyporreduccin
daundeterminadoalcohol,determinaculesdichocompuesto.
1
K
1
.
a) Paia evitai eiioies ue ieuonueo iesulta ms til calculai piimeio la foimula moleculai uel
compuesto X y simplificanuo sta obtenei la foimula empiiica. Suponienuo que en estauo
gaseoso ste se compoita como gas iueal, poi meuio ue la ecuacion ue estauo se obtiene su
masa molai:
N
i
=
2,9 g u,u82
atmL
molK
(27S+2S) K
1 atm 1,2 L
= S9,1 gmol
1

El C conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue C0
2
.
6,6 g C02
2,9 g X

1 mol C02
44 g C02

1 mol C
1 mol C02

S9,1 g X
1 mol X
= S
mol C
mol X

El B conteniuo en el compuesto X se ueteimina en foima ue B
2
0:
2,7 g B20
2,9 g X

1 mol B20
18 g B20

2 mol B
1 mol B20

S9,1 g X
1 mol X
= 6
mol B
mol X

El 0 conteniuo en el compuesto X se ueteimina poi uifeiencia:
S9,1 g X - jS mol C
12 g C
1 mol C
[ - j6 mol B
1 g B
1 mol B
[
1 mol X
g 0
1 mol 0
16 g 0
= 1
mol 0
mol X

3
H
6
O.
Simplificanuo la anteiioi se obtiene que la foimula empiiica o sencilla es (C
3
H
6
O)
n
.
b) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios satuiauos, C
n
B
2n+2
, la foimula
geneial ue los alcoholes satuiauos sei C
n
B
2n+2
0, ya que un tomo ue B se sustituye poi un
giupo 0B. Paia n = S, la foimula uebeiia sei C
S
B
8
0, como se obseiva una uifeiencia ue uos
tomos ue B entie la foimula moleculai obteniua y la uel alcohol satuiauo, quieie uecii que
existe un uoble enlace en la estiuctuia, luego compuestos posibles pouiian sei, entie otios, ue
un aluehiuo o ue una cetona, ue un alcohol o ue un tei insatuiauos. Las foimulas
estiuctuiales ue cuatio compuestos compatibles con esa foimula son:
Propanalopropionaldehdo
Acetonaopropanona
HCCC
O
H
H H H
H
HCCCH
O H
H H
H

S97

1Propen1ol

Metoxieteno
c) Como poi ieuuccion uel compuesto X se obtiene un alcohol, el compuesto X uebe sei un
aluehiuo o una cetona; peio si al oxiuailo se obtiene un ciuo caiboxilico uebe tiataise ue un
aluehiuo, ya que la funcion oxigenaua uebe encontiase en un tomo ue caibono piimaiio. Poi
lo tanto:
CompuestoXPropanal
AlcoholprocedentedelareduccindeX1Propanol
cidoprocedentedelaoxidacindeXPropanoico

HCC=COH
H
HH
H
HCOC=CH
H
H H
H

S98

145.Respondealassiguientescuestiones:
a)Escribeunejemplodereaccindeadicin.
b) Indica si el 2bromobutano presenta isomera ptica o geomtrica. Dibuja los
correspondientesismeros.
c) Escribe las frmulas de todos los posibles ismeros de frmula molecular C
4
H
8
. Indica el
nombreIUPACdecadaunadeellas.
a) Ejemplos ue ieacciones ue auicion pueuen sei:
hiuiogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ B
2
CB
S
CB
2
CB
S

halogenacion
CB
2
=CBCB
S
+ Cl
2
CB
2
ClCBClCB
S

hiuiatacion
CB2=CBCBS + B20 CBSCB0BCBS
b) El 2bromobutanoen su estiuctuia piesenta un caibono quiial o asimtiico, el caibono 2
lo que hace que este compuesto posea isomera ptica. Sin embaigo, no piesenta ningn
uoble enlace ni los caibonos uniuos poi el uoble enlace tienen uno ue los sustituyentes iguales
poi lo que este compuesto noposeeisomerageomtrica.

c) Be acueiuo con la foimula geneial ue los hiuiocaibuios etilnicos, CnB2n, un compuesto con
foimula moleculai C4B8 piesenta una nica insatuiacion (uoble enlace) y los uifeientes
isomeios que piesenta son:
CH2=CHCH2CH3
1buteno
CH2=C(CH3)CH3
metilpropeno

trans2buteno
cis2buteno

ciclobuteno

Br
C
CH CH
2 3
H
H C
3
H
C=C
H
3
HC
CH
3
H
C=C
H
3
HC CH
3
2
HC
CH
2
CH
2
2
HC
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica S99
S99

OLIMPIADASdeQUMICAdeASTURIAS
1. Al reaccionar estao con cido ntrico, el estao se transforma en dixido de estao y se
desprendexidodenitrgeno(II),siendoHr=50kJ.
a)Escribeyajustalareaccin.
b)Sielestaoformapartedeunaaleacinyde1kgdelamismaseobtiene0,382kgdedixido
deestaocalculaelporcentajedeestaoenlaaleacin.
c)Calculalacantidaddecalorquesedesprendesireaccionan20gdeestaocon40gdecido
ntrico.
(O.Q.L.Asturias2001)

2. a) Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es
simultneamente0,1Mencidoceticoy0,05Mencidoclorhdrico.
Dato.Ka(cidoactico)=1,810
5
.
b)SielpHdeunadisolucindeclorurodeamonioes5,2;calculalaconcnetracindeclorurode
amonioyelgradodehidrlisis.
Dato.Kb(amonaco)=1,7510
5
.


4uu

3.Dadalareaccin:
SnO
2
(s)+2H
2
(g)Sn(s)+2H
2
O(g) H=160kcal
a) Calcula la constante K
c
a 500C para el equilibrio anterior sabiendo que una mezcla de las
cuatrosustanciasdioenequilibrio0,1molesdeaguay0,1molesdehidrgenomolecularenun
recipientede1L.
b)CuntovalelaconstanteKp?
c) Si se aaden 3 g de hidrgeno molecular al equilibrio anterior, cules sern las nuevas
concentracionesdelassustanciasenelequilibrio?
d)Siseaumentalatemperatura,seformarmsagua?Contestadeformarazonada.
e)Sisedisminuyelapresin,seobtendrmscantidaddeaguaoporelcontrarioseobtendr
mscantidaddehidrgeno?
a) La expiesion ue la constante ue equilibiio Kc es:
K
c
=
|B
2
0j
2
|B
2
j
2
=
(u,1)
2
(u,1)
2
=1
b) La ielacion entie las constantes Kp y Kc viene uaua poi la expiesion:
K
p
=K
c
(RT)

Kp=Kc =1
c) Si se aauen a la mezcla en equilibiio S g ue B
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei,
el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma la sustancia aauiua, es uecii,
hacia la foimacion ue B
2
0.
El nmeio ue moles ue B2 aauiuo es:
S g B2
1 mol B2
2 g B
2
=1,S mol B2
B2 B20
ninicial 1,6 u,1
ntiansfoimauo 2x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
1,6 2x u,1 + 2x
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
y tenienuo en cuenta que el
volumen es 1 L:
(u,1 + 2x)
2
(1,6 2x)
2
=1 se obtiene x=u,S7S mol
[H
2
]=
(1,6 2 u,S7S) mol
1 L
=0,85M
[H2O]=
(u,1 + 2 u,S7S) mol
1 L
=0,85M

4u1

u) Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que uescienua la tempeiatuia. Como se tiata ue un proceso
endotrmico, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi, es uecii,
hacia laformacindeH
2
O, poi tanto lacantidaddeH
2
Oaumenta.
e) Si disminuye la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chteliei, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Como se tiata ue un pioceso en el
que hay la mismo cantiuau ue gas en piouuctos que en ieactivos el equilibiio peimanece
inalteiauo, poi tanto lacantidaddeH
2
Opermanececonstante.

4.Elaguafluorada,utilizadaparaprevenirlacariesdental,sueleconteneralrededorde1ppm
deionF
,esdecir,1gdeF
porcada10
6
gdeagua.
a)Culserlaconcentracinmolardelionfluoruro?
b)SisetieneunaguaduraenlaqueexisteunaconcentracindeionesCa
2+
10
4
M,seformar
precipitadoenelprocesodefluoracin?
c) Si se aade una concentracin 10
2
M de cido fluorhdrico. Qu ocurrir? Cunto valdr
ahoralasolubilidad?
Dato.Kps(CaF2)=410
11
.

5. La morfina, un poderoso analgsico, es una base dbil con un pKb = 5,79. Representando la
morfinaporMorysucidoconjugadocomoHMorysabiendoquelamorfinaespocosoluble
enagua,peroelnitratodemorfina(HMorNO
3
)esunasalmuysoluble,calcula:
a)ElpHdeunadisolucin2Mdenitratodemorfina.
b)Laconcentracindemorfinadeldisolucinanterior.

6. Una muestra de 3,00 g de una aleacin de cromo se disolvi en cido, de modo que todo el
cromo se oxid a CrO
4
2
. Este ion se redujo a Cr

3+
en medio bsico, para lo cual se necesitaron
3,09gdeNa
2
SO
3
.ElionSO
3
2
,queactucomoreductor,seoxidaSO
4
2
.
a)EscribelaecuacininicaajustadacorrespondientealareduccindelCrO
4
2
.
b)CuntosmolesdeCrO4
2
reaccionaronconelNa2SO3.
c)Quriquezaencromotenalaaleacininicial?


4u2

7. Se introdujo cierta cantidad de NaHCO
3
en un recipiente vaco. A 120C se estableci el
siguienteequilibrio:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g) H=50kJ/mol
cuandolapresinera1720mmHg.Calcula:
a)LaspresionesparcialesdelCO2yH2Oenelequilibrio.
b)ElvalordelasconstantesKcyKp.
c)Lasconcentracionesdelassustanciasenelequilibrio.
d)Siseaade1gdeNaHCO
3
,quleocurriralacantidaddeCO
2
?
e)Sisequiereobtenermscantidaddeagua,qusepuedehacer?
f)Haciadndesedesplazaelequilibriosiseaadeuncatalizador?

8.SepreparaunadisolucindecidoacticoaadiendoaguahastaqueelpH=3,0.Elvolumen
finaldeladisolucines0,400L.Calcula:
a) La concentracin molar del cido en la disolucin y la cantidad de cido que contena la
misma.
b)Elgradodedisociacin.Escribaelequilibrioquetienelugar.
c)Elvolumendedisolucin1,00Mdehidrxidodesodionecesarioparaneutralizartotalmente
ladisolucin.
Dato.Ka(cidoactico)=1,810
5
.
9.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(g)
Calcula:
a)Lavariacindeentalpaestndar,ascomoelvalordeesaentalpaparalareaccinde20g
deNO.
b)Setratadeunareaccinespontnea?
c)Siparalareaccinanteriorsehanobtenidolossiguientesdatos:
Experiencia [NO]mol/L [H2]mol/L v0(mol/Ls)
1 0,1 0,1 1,3510
2
2 0,2 0,1 2,7010

2
3 0,2 0,2 5,4010

2
Calcula la ecuacin de velocidad, laconstantecinticay lavelocidad cuando [NO] = [H

2
] = 0,15
M.
Datos.H
f
(kJ/mol):NO(g)=90,4;H
2
O(g)=241,8.
S(J/molK):NO(g)=211;H
2
O(g)=188,7;H
2
(g)=131;N
2
(g)=192.


4uS

10.Elcidoacticoseobtieneindustrialmenteporreaccindelmetanol(CH
3
OH)conmonxido
decarbono.
a)Escribeyajustalareaccinanterior.
b)Indicasilareaccinesexotrmicaoendotrmica.
c) Calcula la cantidad de energa intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de metanol de
riqueza 87% con 30 kg monxido de carbono de riqueza 70%. El rendimiento de la reaccin es
del80%.
Datos.H
f
(kJ/mol):metanol=238;cidoactico=485;monxidodecarbono=110.
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
S
0B y C0 es:
CB
S
0B (l) + C0 (g) CB
S
C00B (l)
b) La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B=(n
i
B
i
o
)
piouuctos
(n
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B=|
f
B
CBSC00B
o
] |
f
B
CBS0B
o
+ 2
f
B
C0
o
]=
=1 mol CBSC00B
48S k}
mol CBSC00B
_1 mol CBS0B
2S8 k}
mol CBS0B
+ 1 mol C0
11u k}
mol C0
_
Se obtiene, Bi = 137kJmol
1
.
seliberacalor.
c) Al existii cantiuaues ue los uos ieactivos, es necesaiio ueteiminai pieviamente cul ue ellos
es el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
Su1u
S
g CBS0B 87%
87 g CBS0B
1uu g CB
S
0B 87%

1 mol CBS0B
S2 g CB
S
0B
=1SS9,4 mol CBS0B
Su1u
S
g C0 7u%
7u g C0
1uu g C0 7u%

1 mol C0
28 g C0
=7Su mol C0
La ielacion molai es:
1SS9,4 mol CB
S
0B
7Su mol C0
=1,8
Como la ielacion molai es > 1 quieie uecii que sobia CBS0B, poi lo que CO es el reactivo
limitante que ueteimina la cantiuau ue CBSC00B foimauo y el caloi uespienuiuo en la
ieaccion con un ienuimiento uel 8u%:
7Su mol C0
1 mol CBSC00B
1 mol C0

8u mol CBSC00B (ieales)
1uu mol CB
S
C00B (teoiicos)

1S7 k}
1 mol C0
=8,2210
4
kJ


4u4

11.Dadalasiguientereaccin:
2NO(g)+2H
2
(g)N
2
(g)+2H
2
O(g)
Apartirdelosdatosdelatabla:
Experiencia [NO]0mol/L [H2]0mol/L v0(mol/Ls)
1 0,15 0,15 0,0025
2 0,15 0,30 0,0050
3 0,30 0,15 0,0100
a)Calculalaecuacindevelocidadyelordendelareaccin.
b) Para la reaccin anterior, en un recipiente de 10 L a 800 K, se encierra 1 mol de NO (g) y 1
mol de H2. Cuando se alcanza el equilibrio se hallan presentes 0,30 moles de monxido de
nitrgeno.Calcula:
b1)Lasconcentracionesdeloscuatrogasesenelequilibrio.
b2)ElvalordelasconstantesK
c
yK
p
.
b3)Lapresinparcialdecadaunodeloscompuestosenelequilibrio.
1
K
1
.
a) La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
i=k |N0j
a
|B2j
b

Sustituyenuo los valoies ue las expeiiencias iealizauas:
i
1
=k (u,1S)
a
(u,1S)
b
= u,uu2S
i
2
=k (u,1S)
a
(u,Su)
b
= u,uuSu
i
S
=k (u,Su)
a
(u,1S)
b
= u,u1uu
Relacionanuo las velociuaues:
i
2
i
1
=
k (u,1S)
a
(u,Su)
b
k (u,1S)
a
(u,1S)
b
=
u,uuSu
u,uu2S
=2 se obtiene 2
b
=2 b=1
i
S
i
1
=
k (u,Su)
a
(u,1S)
b
k (u,1S)
a
(u,1S)
b
=
u,u1uu
u,uu2S
=4 se obtiene 2
a
=4 a=2
El ordentotaldelareaccin es (a + b) = (2 + 1) = 3.
El valoi ue constante ue velociuau se pueue obtenei a paitii ue los valoies obteniuos en uno
ue los expeiimentos (poi ejemplo, el 1):
k=
u,uu2S
(u,1S)
2
(u,1S)
=u,741 L
2
mol
2
s
1

La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
r=0,741[NO]
2
[H
2
]
b) La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
N0 B
2
N
2
B
2
0
n
iniciales
1 1
n
tiansfoimauos
2x 2x

4uS

n
foimauos
x 2x
n
equilibiio
1 2x 1 2x x 2x
A paitii uel nmeio ue moles ue N0 en el equilibiio se obtiene el valoi ue x:
1 2x = u,S moles se obtiene x = u,SS moles foimauos.
[NO]=[H
2
]=
u,S mol
1u L
=0,03M
[N
2
]=
x
v
=
u,SS mol
1u L
=0,035M
[H
2
O]=
2x
v
=
2 (u,SS mol)
1u L
=0,07M
c) La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|N2j |B20j
2
|N0j
2
|B2j
2
=
u,uSS (u,u7)
2
(u,uS)
2
(u,uS)
2
=211,7
p
y K
c
Kp=Kc (RT)

= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos = 1
K
p
=211,7 (u,u82 8uu)
1
=3,23
u) Consiueianuo compoitamiento iueal, las piesiones paiciales ejeiciuas poi los uifeientes
gases son:
p
N0
=p
B
2
=
u,S mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 1,97atm
p
N
2
=
u,SS mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 2,30atm
p
B
2
O
=
u,7 mol u,u82
atmL
molK
8uu K
1u L
= 4,59atm

12.Sedisuelven3gdecidoacticoen500mLdeaguaobtenindoseunadisolucincuyopH=
2,87.Calcula:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)Laconstantededisociacindelcidoactico.
c)Elporcentajedecidoacticoionizado.
d)Elvolumendedisolucindehidrxidodesodio10
3
Mnecesarioparaneutralizar20mLdela
disolucinanterior.

4u6

13. Se usa el trmino de roca caliza para nombrar a aquella formada principalmente por
carbonato de calcio. Normalmente son rocas de origen sedimentario formadas a partir de los
depsitos de esqueletos carbonatados en los fondos de los ocanos. Cuando tienen alta
proporcin de carbonato de magnesio se denominan dolomitas. La roca se disuelve lentamente
enlasaguasaciduladasporloqueelaguadelluvia,ocanosyros(ligeramentecidas)provoca
ladisolucindelacaliza,creandountipodemeteorizacincaractersticadenominadakrstica
o crstica. En Asturias, en especial en la zona oriental, podemos encontrar bellos ejemplos de
estas formaciones crsticas. Las calizas tienen innumerables aplicaciones industriales siendo
quizslamsimportantelaobtencindecemento.
AllaboratoriodelacementeradeAboo(Gijn)hallegadounamuestrademineralcalizopara
determinar su riqueza en carbonato clcico. Una muestra de 0,490 g se disuelve en 50,0 mL de
HCl0,150M.Estosuponeunexcesodecidoysteconsumeenunavaloracin4,85mLdeNaOH
0,125M.
a)Culeselporcentajedecarbonatoclcicoquecontienelamuestra?
b) Qu volumen de dixido de carbono se desprende, en condiciones estndar, al disolver los
0,490gramosdemuestra?
c) Describe el procedimiento experimental para valorar el exceso de HCl con NaOH. Seala
razonadamente cul ser el indicador ms adecuado como indicador del punto final de esta
volumetra.
Indicador Intervalodeviraje
Rojodemetilo 4,46,2
Azuldebromotimol 6,07,6
Fenolftalena 8,29,8
a) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la ieaccion uel BCl con Na0B y CaC0S son,
iespectivamente:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B20 (l)
2 BCl (aq) + CaC0S (s) CaCl2 (aq) + C02 (g) +B20 (l)
El nmeio total ue moles ue BCl que ieaccionan con ambas bases es:
Su mL BCl u,1S N
u,1S mol BCl
1u
S
mL BCl u,1S N
=7,S1u
S
mol BCl
El nmeio total ue moles ue BCl en exceso que ieaccionan con Na0B es:
4,8S mL Na0B u,12S N
u,12S mol Na0B
1u
S
mL Na0B u,12S N

1 mol BCl
1 mol Na0B
=6,u61u
4
mol BCl
El nmeio total ue moles ue BCl que ieaccionan con CaC0
S
es:
7,S1u
S
mol BCl (total) 6,u61u
S
mol BCl (exceso) = 6,891u
S
BCl
Relacionanuo BCl con CaC0S:
6,891u
S
BCl
1 mol CaC0S
2 mol BCl

1uu g CaC0S
1 mol CaC0S
=u,S4S g CaC0S
Relacionanuo CaC0Scon caliza se obtiene la iiqueza:
u,S4S g CaC0S
u,49u g caliza
1uu=70,3%CaCO
3

b) Relacionanuo CaC0
S
con C0
2
:

4u7

u,S4S g CaC0
S
1 mol CaC0
S
1uu g CaC0
S

1 mol C0
2
1 mol CaC0
S
=S,4S1u
S
mol C0
2

La ecuacion ue estauo ue los gases iueales peimite calculai el volumen ue gas:
v=
S,4S1u
S
mol u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2S)
1 atm

1u
S
mL
1 L
=84,3LCO2
14.Enla vidadiariasonmuydiversos los procesos que implicanunflujo de electrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta las pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe
2+
(aq)yFe
3+
(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag
+
(aq)paraqueelpotencialdelapilagalvnicaformadapor
losparesAg
+
(aq)/Ag(s)yFe
2+
(aq)/Fe
3+
(aq),seaigualacero?
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccindelapartadoanterior.
c) Se hace pasar una corriente de 400 mA durante 20minutos, a travs de una disolucin que
contienenitratodeplataynitratodehierro(II)enconcentraciones1Mdecadasal.Qumetal
yenqucantidadsedepositaenelctodo?Razonalarespuesta.Qureaccintienelugarenel
nodo?
Datos.Potencialesestndardeelectrodo:E(Ag
+
(aq)/Ag(s))=0,80V;
E(Fe
3+
(aq)/Fe
2+
(aq)=0,77V;E(Fe
2+
(aq)/Fe(s)=0,44V.
1Faraday=96500Cmol
1
.


4u8

15. El perxido de hidrgeno puro es un lquido viscoso casi incoloro y extremadamente
corrosivo. Normalmente se utiliza en disoluciones acuosas diluidas que hay que manejar con
guantesyproteccinparalosojos.
El perxido de hidrgeno puede actuar tanto como oxidante como reductor, aunque es ms
comn su comportamiento como oxidante. No obstante, frente a oxidantes ms fuertes que l
actacomoreductor.
El perxido de hidrgeno tiene una aplicacin importante en la restauracin de pinturas
antiguas. Uno de los pigmentos blancos favoritos era un carbonato bsico mixto de plomo,
Pb3(OH)2(CO3)2. Trazas de sulfuro de hidrgeno del ambiente hacen que este compuesto blanco
se convierta en sulfuro de plomo (II) negro, con lo que la pintura oscurece. La aplicacin de
perxidodehidrgenooxidaestesulfuroasulfatodeplomo(II)blanco,conloqueserestaurael
colorcorrectodelapintura.
En medio cido, el anin dicromato oxida el perxido de hidrgeno a oxgeno gaseoso
reducindose a Cr
3+
(aq) y se convierte en oxgeno molecular. La ecuacin qumica ajustada
correspondientealprocesoes:
Cr2O7
2
(aq)+8H
+
(aq)+3H2O2(l)2Cr
3+
(aq)+3O2(g)+7H2O(l)
Setratan100mLdeunadisolucin2,0Mdedicromatodepotasioconunexcesodeperxidode
hidrgeno en medio cido. El oxgeno resultante de esta reaccin se recoge en un recipiente de
2,0 L a 20C que contiene, inicialmente, una mezcla de hidrgeno y nitrgeno a 2,0 atm de
presin y una composicin en volumen del 60% de hidrgeno y el 40% de nitrgeno. En la
mezcla gaseosa final se hace saltar una chispa elctrica que provoca la formacin de agua a
partirdehidrgenoyoxgeno,elevndoselatemperaturadelamezclaa120C.
Calcula:
a)Lacantidaddeaguaquesehaformado.
b) La presin parcial de cada componente y la presin total de la mezcla gaseosa a 120C, si
despus de haber hecho saltar la chispa elctrica todas las sustancias se encuentran en fase
gaseosa.
a) Relacionanuo K
2
Ci
2
0
7
con B
2
0:
1uu mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N
u,2 mol K2Ci207
1u
S
mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N

7 mol B20
1 mol K2Ci207

18 g B20
1 mol B20
=25,2gH
2
O
b) El nmeio ue moles ue 0
2
piouuciuos a paitii uel B
2
0
2
que ieacciona es:
1uu mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N
u,2 mol K2Ci207
1u
S
mL K
2
Ci
2
0
7
u,2 N

S mol 02
1 mol K2Ci207
=u,6 mol 0
2

A paitii ue la ley ue Balton se pueuen calculai las piesiones paiciales ue la mezcla ue N2 y B2
que contiene el iecipiente en el que se inyecta el 02 foimauo. Tambin, ue acueiuo con la ley
ue Avogauio, la composicion volumtiica ue la mezcla ue gases piopoiciona la composicion
molai, asi:
4u% vol N
2
y
N
2
=u,4
6u% vol B2 y
B
2
=u,6
Las piesiones paiciales iespectivas son:
p
N
2
=py
N
2
=2 atmu,4=u,8 atm
p
B
2
=py
B
2
=2 atmu,6=1,2 atm
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue caua gas es:

4u9

n=
u,8 atm2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K
=u,u67 mol N2
n=
1,2 atm2 L
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+2u) K
=u,1 mol B2
Al saltai una chispa en la mezcla ue N2, B2 y 02 se piouuce la combustion uel B2 ue acueiuo
con la ecuacion:
2 B2 (g) + 02 (g) 2 B20 (g)
La ielacion molai entie B
2
y 0
2
es:
u,1 mol B2
u,6 mol 02
< 2
lo cual quieie uecii sobia 0
2
que queua sin ieaccionai y que se consume completamente H
2

que es el reactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue B20 que se foima.
La cantiuau ue 02 consumiuo es:
u,1 mol B
2
1 mol 02
2 mol B2
=u,uS mol 0
2

La cantiuau ue 0
2
sobiante es:
u,6 mol 0
2
(inicial) u,uS mol 0
2
(consumiuo)=u,SS mol 0
2
(sobiante)
La cantiuau ue B20 foimaua es:
u,1 mol B2
2 mol B20
2 mol B
2
=u,1 mol B20
Consiueianuo compoitamiento iueal, la piesion paicial ejeiciua poi caua gas a 12uC es:
p
N
2
=
u,u67 mol N
2
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=1,07atm
p
0
2
=
u,SS mol 0
2
u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=8,86atm
p
B
2
0
=
u,u67 mol B20 u,u82 atmLmol
1
K
1
(27S+12u) K
2 L
=1,61atm

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9

Elaprendizaje de laQumicaconstituyeun retoal que se enfrentancada aolos, cadavezms

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas

Finalmente, los autoresagradecen a Humberto Bueno su ayuda enla realizacin dealgunasde

, con lo que paia que el equilibio se mantenga, se

no sufie hiuiolisis poi pioceuei ue un ciuo fueite (BCl).

c) La concentracin de los iones ioduroy plomo en elequilibrio ascomo losgramos de salque

, mientias que peimanece igual la

j= log (u,u2S) = 1,6

O2(g) 29,96 4,18 1,67

se hiuioliza piouucienuo iones 0B

j, y aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:

(aq) tiene un potencial E =0,56 V,

c) Calcule la energa, en kJ, necesaria para la produccin de 1 g de glucosa teniendo en cuenta

piouuciuos en la hiuiolisis uel BC

. Bespus ue aplicai los coiiesponuientes

foimauo es uespieciable fiente a la cantiuau ue C

inicial. Asi pues,

uel meuio, con foimacion ue

que pueue existii en uisolucion se obtiene poi meuio uel

j se obtiene iealizanuo un balance ue mateiia:

piouuciuos en la hiuiolisis uel BC204

y ielacionanuo ste con C204

f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es

j en ese instante es:

La mayoradel cido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO

desciendea34mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pHde su sangresisureservaalcalina

j que se obtiene a paitii ue la ieseiva alcalina es:

el sistemasedesplaza en el sentiuo en el que uisminuya |C02juis. Este valoi se hace menoi si

a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en

18,8 9,42 26,9 1S,S 17,1 8,S6 24,S 12,2

Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la

j y aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:

a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o

(aq) Ng(0B)2 (s) + 2 Cl

j = (u,u1) (u,uuS) = S1u

que coiiesponue al 2,2,3,3tetrametilyodobutano.

kJ -1163,4 K 298) - 390 (

(oxiuante) y la especie que seoxida es el I

(aq) 6 I2 (s) + 6 B20 (l)

y 1 mol de CO2, a 1259,15 K y, una vez alcanzado el equilibrio, el

es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0

(aq) + B20 (l) BC02B (aq) + 0B

Como se obseiva los ties tomos ue caibono

de oxgeno en las mismas condiciones. Se hizosaltar una chispay,tras la

sobiante y las cantiuaues ue B2P04

sobiante (base) y el B2P04

es el ieactivo limitante que ueteimina la cantiuau

sobiante y la cantiuau ue BP04

, poi lo que paia calculai el pB se plantea el

(aq) + B20 (l) P04

b) Expresa la composicin de esta corriente gaseosa (1) (amonaco, oxgeno y nitrgeno) en %

Calculanuo las masas ue los gases:

Be las iespectivas constantes ue aciuez uel B2S se pueue uespejai |BS

en la uisolucion tamponaua es:

j = log (u,uS) = 1,S

Poi lo tanto, describerbitasmsprximasalncleoelelectrndelBe

) ms (310 Js) (6,6310

El pioceso piopuesto es:

B reactivo del respecto reaccin la de orden y

38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO

39. De SainteMarieauxMines, localidad francesa, situada en la regin de Alsacia, junto a la