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Ionización de Ácidos y Bases

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Tema 3 Ionización de ácidos y bases

Repaso
Teoría de ionización Solución → partículas: iones (partículas con carga), moléculas (partículas no cargadas), mezclas de ambas. Iones: átomo o grupo de átomos que ha(n) ganado o perdido uno o más electrones adquiriendo una carga neta positiva (cationes) o negativa (aniones). Moléculas: dos o más átomos unidos por enlaces covalentes. Teoría de ionización: teoría de disociación electrolítica (1884, Svante Arrhenius). Hay sustancias (NaCl, HCl) que cuando son disueltas en agua se disocian en cationes o aniones sin necesidad de que se aplique corriente eléctrica. Esas sustancias se llaman electrolitos. Los no electrolitos son la contraparte de los electrolitos. Electrolitos Fuertes: son aquellos solutos que en solución están presente casi exclusivamente como iones (Ejm: NaCl y la mayoría de las sales, HCl, HI, HBr, HNO3, HClO4, H2SO4, OH¯ de metales alcalinos). Débiles: son aquellos solutos que en solución sólo están parcialmente ionizados (ejm: ácidos inorgánicos como H2CO3, H3PO4, H2SO3, H2S; ácidos orgánicos como el CH3COOH; amonio y bases orgánicas). Equilibrio químico y constante de ionización Cuando una reacción química alcanza el equilibrio, la constante de equilibrio, Keq, es una ecuación algebraica que describe la relación de las concentraciones de reactivos y productos en ese equilibrio. Para wW + xX  yY + zZ, Keq = [Y]y [Z]z / [W]w [X]x , con [ ]: concentraciones molares. Si una o más especies están presentes como líquidos puros, sólidos puros o solventes en exceso, NO se considera ningún término para esta especie en la Keq, porque su concentración pasa a formar parte de la Keq. Constantes de equilibrio o de ionización más comunes Kw: constante de disociación del agua. Kw = [H+][OH-] = 1,0·10-14. Ka, Kb = constante ácida o constante básica para un ácido o base débil. Kps = constante del producto de solubilidad. Kf, Ki = constante de formación o constante de inestabilidad para la formación o desaparición de un complejo. Función p La función p de un número es el negativo del logaritmo en base a 10 del número: pX = -logX Soluciones amortiguadoras También conocidas como soluciones tampón o soluciones reguladoras, son aquellas que se generan entre un ácido débil y su base conjugada (proveniente de su sal de base fuerte) o entre una base débil y su ácido conjugado (proveniente de su sal de ácido fuerte). Si se trata de un ácido débil y su conjugado, la expresión que determina el equilibrio entre estos componentes es: Ka = ([A-][H+])/[HA]. Si se despeja [H+], se aplica la función p y se rearregla, se puede expresar como: pH = pKa + log([A-]/[HA]), lo cual se generaliza como: pH = pKa + log([base]/[ácido]) que es la ecuación de Henderson-Hasselbalch. Se da por entendido que con [base]/[ácido] se refiere a un par ácido-base conjugada. Perturbación de las soluciones amortiguadoras En una solución amortiguadora, los componenetes del par ácido-base conjugada reaccionan con cualquier H + o cualquier OH¯ que entre en la solución según el principio de Le Chatêlier. De esta manera es capaz de mantener el pH sin cambio apreciable. Ejm: HA  H+ + A¯, al añadir H+, éste reacciona con la base: HA  H+ + A¯ ¯ al añadir OH , éste reacciona con el ácido: OH¯ + HA  A¯ + H2O Página 1 de 6

buscando el pH al cual ocurra el cambio brusco de una especia a otra. sulfuro de hidrógeno (H2S). La relación estequiométrica que se alcanza en el punto de equivalencia de la titulación. hasta que la reacción entre ambos se juzga se ha completado. Para preparar una solución estándar (también llamada solución patrón) se puede pesar directamente un patrón primario o se puede estandarizar la solución estándar contra un patrón primario. En caso de no sobrar ninguno. Volumetría ácido base La volumetría es “medición precisa de volúmenes”. Para el análisis de datos. Si la sal genera un catión que actúa como ácido. el cual señalará el punto final. Las bases polivalentes más comunes son el ión carbonato (CO3=) y el ión sulfuro (S=). ácido carbónico (H2CO3). Las bases polivalentes son aquellas que pueden aceptar más de un protón ácido. el pH viene dado por la solución amortiguadora que se genera. El ejemplo más representativo de estos ácidos es el ácido fosfórico (H 3PO4). se ha alcanzado el punto de equivalencia. El objeto de la volumetría ácido-base es cuantificar analitos orgánicos. el pH > 7 pH resultante al mezclar ácidos y bases Fuerte con fuerte El pH viene dado por el ácido o la base sobrante. Para entender la teoría detrás de la valoración ácido-base. sus constantes expresadas en función de las concentraciones molares de las especies en equilibrio así como los valores numéricos de estas constantes. el pH viene dado por éste. Si sobra el débil. Una titulación volumétrica se lleva a cabo usando una solución estándar que se añade desde una bureta a una solución de volumen conocido. La elección correcta del indicador se hace en función de la forma de la curva de titulación obtenida. el pH es el del agua. Ácidos y bases polivalentes Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen más de un protón ácido disponible. se suelen usar tanto molaridad (mol/L) como normalidad (equivalente/L). Se espera de los estudiantes que repasen los conceptos subrayados en los párrafos anteriores. el pH < 7 Si la sal genera un anión que actúa como base. se puede usar un indicador. Fuerte con débil Si sobra el fuerte.Hidrólisis Las sales de ácidos o bases débiles hidrolizan el agua y no generan una solución neutra. es decir. manejar e interpretar correctamente las expresiones de equilibrio. inorgánicos o biológicos que posean propiedades ácidas o básicas inherentes o se pueden convertir en ácidos o bases. así como todo lo relacionado a colores ácidos y básicos de los indicadores ácido-base. Si ninguno de los reactivos está en exceso. el estudiante debe aprender a utilizar. Para poder detectar visualmente este punto de equivalencia. Otros podrían ser: ácido sulfúrico (H2SO4). sino con un pH ≠ 7. Se pueden llevar a masa con ayuda del peso molecular o del peso equivalente. se emplea el estudio de las curvas de titulación o curvas de valoración. Entonces la solución estándar pasa a ser estándar secundario. servirá de base para el cálculo de loas cantidades involucradas. Esto se hace a través de la valoración o titulación ácido-base. Tanto para ácidos como para bases polivalentes. el pH viene dado por la hidrólisis del catión (ácido débil) o anión (base débil) de la sal resultante. Igualmente deben tener claros tanto los requisitos que deben cumplir las sustancias para ser patrón primario y las soluciones para ser solución estándar. contentiva de un analito. Página 2 de 6 .

Este ión es una especie anfiprótica.32. ataque químico). Sales de ácidos o bases polivalentes y amortiguadores de polivalentes Cada par ácido–base conjugada puede formar un amortiguador. Por ejemplo: H2PO4¯  H+ + HPO4= Al añadir ácido: H+ + HPO4=  H2PO4¯ hasta agotarse el HPO4= y se obtiene un nuevo par ácido-base conjugada: H2PO4¯ + H+  H3PO4 De forma análoga: H2PO4¯  H+ + HPO4= Al añadir base: H2PO4¯ + OH¯  H2O + HPO4= hasta agotarse el H2PO4¯ y se obtiene un nuevo par ácido-base conjugada: HPO4= + OH¯  PO43.Cálculo del pH de (sales de) ácidos polipróticos Ejm. Éste hidroliza el agua y el pH se calcula a partir del pOH que viene dado por la expresión en equilibrio de la Kw/Ka3. los amortiguadores inorgánicos predominantes son el fofato diácido/bifosfato (22%) y el bicarbonato/ácido carbónico (5%). frascos o balones volumétricos Diseñados para contener.0400 M de: a) H3PO4: el pH viene dado por el pH del ácido fosfórico considerándolo un ácido débil monoprótico (usar expresión de equilibrio). c) NaH2PO4: la sal se disocia completamente generando el ión dihidrógenofosfato (H2PO4-). no verter.  Vidrio a la cal – vidrio de borosilicato Matraces. no contienen. es decir. no contienen. El amortiguador se rompe Si la perturbación del amortiguador excede su capacidad. Material/aparatos volumétricos Material de laboratorio utilizado para la medida de los volúmenes de los líquidos.+ H2O Volumetría ácido-base El objeto de la volumetría ácido-base es determinar analitos que sean ácidos o bases o se pueden convertir en ácidos o bases. Graduadas: vierten. puede actuar como ácido y como base. un volumen fijo. pH = 12. Utilizando la primera de las relaciones. varios volúmenes de acuerdo a la graduación que tengan. La capacidad amortiguadora óptima de cada par ocurre al pH que corresponde a su pKa. anfolito o anfótero.15).71. Se usan para preparación de estándares y dilución de muestras. Si bien es una muy buena aproximación buscar y elegir sólo el equilibrio de mayor K. En el ejemplo del ácido fosfórico. el amortiguador se “rompe” y puede obtenerse el próximo amortiguador.34). volumen. no contienen. por ser electrolito fuerte. b) Na3PO4: la sal. se disocia completamente generando el ión fosfato (PO 4=). Pipetas    Volumétricas: vierten. Automáticas: vierten.20) y bifosfato/fosfato (pKa3 = 12. se pueden encontrar tres amortiguadores: ácido fosfórico/fosfato diácido (pKa1 = 2. se puede demostrar que: [H+] = √((Ka2[H2PO4-] + Kw)/(1+([H2PO4-]/Ka1))) Si Kw << Ka2[H2PO4-] y 1<< [H2PO4-]/Ka1 entonces [H+] = √Ka1Ka2.  No está diseñado para preservar soluciones (contaminación.  La superficie interna perfectamente limpia (técnica de la película de agua). es decir pH= ½(pKa1 + pKa2). En la sangre.864. volúmenes en el orden de los microlitros. La volumntría es medición precisa de olúmenes. Página 3 de 6 . pH = 4. fosfato diácido/bifosfato (pKa2 = 7. pH = 1. Calcular pH de 1L de soluciones 0.

Se utilizan principalmente en la titulación volumétrica. 2) antes del punto de equivalencia. se debe saber elegir correctamente el indicador visual apropiado para cada cambio de especie. Ojo: en el caso del ácido fosfórico ocurre una singularidad en esta zona. que se requier para suministrar. 3) primer punto de equivalencia. en gramos. 6) después del segundo punto de equivalencia. Definiciones de la volumetría Una titulación volumétrica se lleva a cabo usando una solución estándar que se añade desde una bureta a una solución de volumen conocido. de las tres posibles combinaciones de componentes en una mezcla binaria. Normalidad y peso equivalente Un equivalente de soluto es la cantidad que reacciona con un equivalente de analito en el punto de equivalencia de cualquier titulación. El peso equivalente es el peso del soluto. Con ayuda de la curva de valoración. se ha alcanzado el punto de equivalencia. 3) especie anfiprótica. 4) entre el primer y el segundo punto de equivalencia. para formar carbonato de sodio y agua. 2) solución amortiguadora. es decir. Se debe analizar la forma típica de la curva de titulación y estudiar cada sector en ella: 1) sin titulante añadido. reaccionar o aceptar un (1) mol de protones ácidos en una reacción previamente definida. 6) para el caso particular del ácido fosfórico. 4) solución amortiguadora. el cual señalará el punto final. Es importante tener claras las reacciones que ocurren en cada sector: 1) sólo el ácido débil en su primera disociación. Se espera de los estudiantes que busquen y aclaren los conceptos subrayados en los párrafos anteriores. NaHCO3 + NaOH → Na2CO3 + H2O Página 4 de 6 . Para preparar una solución estándar (también llamada solución patrón) se puede pesar directamente un patrón primario o se puede estandarizar la solución estándar contra un patrón primario. contentiva de un analito. Para poder detectar visualmente este punto de equivalencia. no se puede continuar la titulación debido a que el ión bifosfato es demasiado débil. Valoración ácido poliprótico-base fuerte Un ejemplo típico de la curva de valoración de un ácido poliprótico puede ser la del ácido fosfórico. 5) segundo punto de equivalencia. se puede usar un indicador. hasta que la reacción entre ambos se juzga se ha completado. Entonces la solución estándar pasa a ser estándar secundario. Igualmente deben tener claros tanto los requisitos que deben cumplir las sustancias para ser patrón primario y las soluciones para ser solución estándar como todo lo relacionado a colores ácidos y básicos de los indicadores ácido-base.Buretas Tubos graduados con llaves de paso para permitir el flujo controlado de líquido vertido. La normalidad de una solución es la cantidad de equivalentes de soluto en un litro de solución. 5) especie anfiprótica. bicarbonato de sodio e hidróxido de sodio: Na2CO3 NaHCO3 NaOH En este tipo de mezclas. Mezclas alcalinas Una aplicación de la volumetría ácido-base es la determinación y cuantificación de la composición de bases presentes en mezclas alcalinas formadas por carbonato de sodio. sólo pueden existir (en solución acuosa): Na2CO3 / NaHCO3 Na2CO3 / NaOH pues el bicarbonato de sodio y el NaOH (mezcla incompatible) reaccionan rápidamente como ácido-base.

Debe poder visualizar en cada curva la forma de la misma. la relación entre los volúmenes a los que se observaron los puntos finales y los pH (es decir. contiene. Para detectar el error por carbonato. Por lo tanto.con lo cual. Mezclas ácidas Otra aplicación es la determinación y cuantificación de la composición de ácidos en mezclas ácidas formadas por una o dos de las siguientes especies: H3PO4 H2PO4¯ HPO4= PO43. dependiendo de la especie que quede en exceso. • Na2CO3 / NaHCO3: una vez alcanzado el viraje básico. Dada una titulación con ácido fuerte. se valora la solución de NaOH con HCl estándar y se observa que con fenolftaleína. Sólo se observa el viraje ácido. además del NaOH. se observa que para: • NaOH: el viraje ácido y el básico ocurren a un mismo volumen.NaOH HCl Estas mezclas se pueden titulan tanto con un ácido fuerte como con una base fuerte. • NaHCO3: no se observa el viraje básico. se reporta un error si se tiene que usar fenolftaleína como indicador. se gasta menos volumen adicional para ver el viraje ácido. después de la absorción de CO2. el volumen gastado es mayor que con naranja de metilo. o se obtiene solamente Na2CO3 en caso de cantidades iniciales equivalentes. se vuelven a formar dos de las combinaciones compatibles. El análisis de estos componentes o sus mezclas mediante volumetría. en el que sólo se tituló el ión carbonato. • Na2CO3: el volumen del viraje ácido es el doble del volumen del viraje básico. Reacción: 2 NaOH + CO2  1 Na2CO3 + H2O Por lo tanto. No se observa el error si se usa naranja de metilo como indicador. la relación entre los volúmenes a los que se observaron los puntos finales y los pH (es decir. en la solución que contenía sólo NaOH. Esto trae como consecuencia que al usar este NaOH como solución estándar para titular ácidos débiles. pues sólo se titula el ión bicarbonato que se formó a partir del ión carbonato original. Como indicadores se usan uno básico como la fenolftaleína y uno ácido como el naranja de metilo. Debe poder visualizar en cada curva la forma de la misma. con soluciones acuosas de NaOH. pues la solución inicial es de pH menor al de la variación del indicador. • Na2CO3 / NaOH: para ver el viraje básico se tituló tanto el ión hidroxilo como el ión carbonato. requiere dos indicadores: uno que vire en el intervalo ácido (como el naranja de metilo) y otro que vire en el intervalo básico (como la fenolftaleína). Esto ocurre sobre todo. los indicadores usados) a los que se dieron los cambios. el ión bicarbonato que se formó a partir del ión carbonato original. Nuevamente. El estudiante debe buscar las cinco curvas de valoración típicas que se pueden dar en la titulación de estos componentes solos o en mezclas compatibles. al continuar titulando. Dada una titulación con base fuerte. pues ahora se titula además del ión bicarbonato presente en la muestra original. KOH. Ba(OH)2. una cantidad no despreciable de Na2CO3. Error por carbonato El error por carbonato se genera porque hay sólidos que en solución tienden a absorber el CO 2 del aire. los indicadores usados) a los que se dieron los cambios. se observa que para: Página 5 de 6 . se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje ácido. el estudiante debe averiguar como son las curvas de valoración típicas que se pueden dar en la titulación de estos componentes solos o en mezclas compatibles (que no ocurra reacción química entre ellos).

Por lo tanto. el exceso de éste se “retro”valora con un estándar adecuado (“moles en exceso”). se gasta menos volumen adicional para ver el viraje ácido. al continuar titulando. se hace mejor empleando la técnica de la retrotitulación o retrovaloración. el ión fosfato diácido que se formó a partir del ión fosfato original no se observa viraje ácido no se observa viraje CON ÁCIDO FUERTE no tiene sentido una titulación ácido con ácido no se observa viraje no se observa viraje básico el volumen del viraje ácido es el doble del volumen del viraje básico no tiene sentido una titulación ácido con ácido el viraje ácido y básico ocurren a un mismo volumen no tiene sentido una titulación ácido con ácido no tiene sentido una titulación ácido con ácido no se observa viraje básico una vez alcanzado el viraje básico. pues sólo se titula el ión bifosfato que se formó a partir del ión fosfato original Ión fosfato / NaOH no tiene sentido una titulación base con base Retrotitulación Si la reacción de titulación es muy lenta y/o no permite obtener un punto final nítido. se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje básico. el ión bifosfato que se formó a partir del ión fosfato original para ver el viraje básico se tituló tanto el ión hidroxilo como el ión fosfato. se añade primero una cantidad medida en exceso del valorante (“moles totales”) y una vez realizada la reacción. En esta técnica. se gasta menos volumen adicional para ver el viraje básico. pues sólo se titula el ión fosfato diácido que se formó a partir del ácido fosfórico original una vez alcanzado el viraje ácido. Página 6 de 6 . Por lo tanto. que es lo que se está buscando. se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje ácido. al continuar titulando. en el que sólo se tituló el ácido fosfórico. Por diferencia se obtienen el analito que reaccionó (“moles que reaccionaron).ESPECIE A TITULAR Ácido fosfórico Ión fosfato diácido Ión bifosfato Ión fosfato HCl NaOH HCl / ácido fosfórico ácido fosfórico / ión fosfato diácido Ión fosfato diácido / ión bifosfato Ión bifosfato / ión fosfato CON BASE FUERTE el volumen del viraje básico es el doble del volumen del viraje ácido no se observa viraje ácido no se observa viraje no tiene sentido una titulación base con base el viraje ácido y básico ocurren a un mismo volumen no tiene sentido una titulación base con base para ver el viraje ácido se tituló tanto el HCl como el ácido fosfórico en su primera disociación. en el que sólo se tituló el ión fosfato. pues ahora se titula además del ión bifosfato presente en la muestra original. pues ahora se titula además del ácido fosfórico presente en la muestra original.

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