Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Laboratorio de Equilibrio y Cintica. Prctica No.7

Determinacin de la ley experimental de rapidez. Estudio de la cintica de yodacin de la acetona.

Profesor: Jos Antonio Arcos Casarrubias.

Equipo: Metaleros

I. Objetivo general. Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo al obtener la absorbancia cada minuto de la disolucin de cido clorhdrico, acetona y solucin yodurada en el espectrofotmetro de rayos UV visibles. II. Objetivos particulares. a) Seleccionar las variables que permitan determinar el cambio de la composicin respecto al tiempo. b) Elegir la tcnica analtica adecuada para determinar los cambios en la composicin del sistema reaccionante. c) Encontrar un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral. d) Explicar el fundamento del mtodo de aislamiento de Ostwald y su utilidad en el diseo de un estudio cintico. III. Problema. Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de yodacin de la acetona. A2. Propuesta del diseo experimental VARIABLES: Concentracin Temperatura Absorbancia Longitud de Onda HIPTESIS Sabemos que la velocidad de reaccin es el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto respecto al tiempo. En este caso nos interesar solamente la concentracin del reactivo, que es la solucin yodurada. Al tratarse de un reactivo, al reaccionar, su concentracin disminuir paulatinamente, esto ser comprobado experimentalmente con el espectrofotmetro. PROPUESTA DEL DISEO EXPERIMENTAL 1. Se debe de conocer la concentracin a la que la disolucin yodurada va cambiando con respecto al tiempo, es decir, su velocidad de reaccin. Por lo tanto uno de los mtodos

analticos para medir la absorbancia (para posteriormente con este dato obtener la concentracin) es con el espectrofotmetro. 2. Se deben de recordar todos los pasos a seguir para la utilizacin de el instrumento mencionado anteriormente, como la calibracin y el encendido previo para un ptimo funcionamiento.

A3. Reactivos y materiales. REACTIVOS o I2 KI (0,002 M 0,2 M) o Agua destilada o Acetona 1,33 M o HCl 0,323 M MATERIALES o 1 Espectrofotmetro o 2 Celdas espectrofotomtricas o 4 Vasos de precipitados de 50 ml o 1 Cronmetro o 1 Termmetro o 2 pipetas graduada A4. Metodologa empleada. 1. Encienda el espectrofotmetro. 2. Espere 15 min. 3. Oprima la tecla MODE hasta que la luz roja se encuentre en A (absorbancia). 4. Seleccione la longitud de onda que ser de 400 nm girando la perilla. 5. Introduzca la celda con el blanco, agua destilada (con un volumen por arriba de la mitad: nunca llena) en la porta-celda, oprima la tecla A (0 A/100% T) y espere a que se ponga en ceros la absorbancia. 6. Se realizan 5 experimentos utilizando diferentes cantidades de catalizador para una misma concentracin de yodo para ver la rapidez de reaccin. Acetona (mL) 6 6 6 6 6 Volumen total ml 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5

HCl ml 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

H2O ml 6 5 4 3 2

0 1 2 3 4

A5. Datos, clculos y resultados. 1. Registrar los datos experimentales de tiempo y absorbancia en la tabla 1. Condiciones de trabajo: o Temperatura: o Presin ambiental: o : 22,5 C 585 mm Hg Aproximadamente 400 nm

2. Algoritmo de Clculo i. Calculo de la concentracin a diferentes tiempos a partir de las

absorbancias (ecuacin obtenida a partir de la curva patrn) Utilizamos los datos de la pendiente y la ordenada al origen de la ecuacin de la curva patrn: Y=3294.6x + 0.0556 o m: 3294.6 o b: 0.0556 A partir de la siguiente frmula obtenemos la concentracin:

[I2](mol/L)

t(s) 25 35 45 60 75 90 105 120 135 150 165

6mL HCl 0.000167 55 0.000154 19 0.000141 75 0.000117 77 9.1969E05 6.8901E05 4.8564E05 2.7317E05 1.7605E05

5mL HCl 0.000140 84 0.000126 27 0.000113 22 9.379E05 8.4988E05 5.251E05 3.5513E05 1.7605E05 2.4282E06

4mL HCl 3mL HCl 2mL HCl 0.000117 0.000163 0.000203 46 3 67 0.000108 0.000154 0.000199 97 19 72 0.000192 9.47E-05 0.000146 44 8.1345E- 0.000134 0.000183 05 46 94 5.9188E- 0.000122 0.000177 05 93 26 3.9459E- 0.000111 0.000167 05 7 85 1.9122E- 0.000101 0.000159 05 38 96 9.2576E- 0.000152 05 37 8.2559E- 0.000143 05 87 6.9204E- 0.000135 05 68 5.2814E- 0.000127 05 48

180 195 210 225 240 255 270 285 300

4.0673E- 0.000118 05 68 3.0353E- 0.000109 05 88 1.8212E- 0.000101 05 38 9.2576E05 8.2559E05 7.4668E05 5.4938E05 3.612E05 1.7605E05

Graficamos [I2] vs Tiempo (s), obtenemos la ecuacin de la recta, donde nuestra pendiente es igual a Kpds Graficamos Kpds/CH3COCH3 vs [H3O+], de esta grafica obtenemos la ecuacin de la recta, donde la pendiente es igual a KH y la ordenada al origen es igual a Ko. Calculamos la rapidez de reaccin con la ecuacin:

ii.

Describa las ecuaciones para obtener el orden de reaccin a partir del mtodo integral. Primeramente se considera la siguiente reaccin: A+BC La expresin de la ley de velocidad de esta reaccin es: La determinacin del orden de reaccin implica la medida de la velocidad de reaccin para varios valores de concentraciones, con lo cual se supone que se pueden variar las concentraciones de los reactantes, pero en algunas reacciones esto no es posible. Si asumimos que si se pueden variar las concentraciones entonces solo queda saber cules sern utilizadas para determinar la velocidad de la reaccin. A partir del mtodo de aislamiento, donde la reaccin se lleva a cabo con todas las especies en exceso salvo una de ellas (solucin yodurada en este caso), solo la concentracin de esta especie variar significativamente durante la reaccin. Esto se debe a que la concentracin de las especies presentes en exceso ser esencialmente constante en el tiempo. Esta independencia del tiempo simplifica la expresin de la velocidad de reaccin porque sta depender slo de la

concentracin de las especies que no estn en exceso de la siguiente manera: Donde tambin es Kps conocida como constante de pseudo orden y es el producto de la constante de velocidad original por , ambas independientes del tiempo. A partir de esta ecuacin despejamos obteniendo lo siguiente:

A6. Elaboracin de grficos Graficamos la concentracin del yodo contra el tiempo para calcular Kpds

=Kpds

=Kpds

=Kpds

=Kpds

=Kpds

Graficamos Kpds/concentracin de acetona contra la concentracin de H3O+ para obtener Ko y KH

A7. Anlisis de resultados. 1. Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo? De acuerdo al comportamiento de las grficas previamente mostradas, y las ecuaciones de los rdenes de reaccin; la primera grfica (concentracin vs tiempo) es la nica que presenta una tendencia lineal y cuyo coeficiente de correlacin es el ms cercano a 1. Es por ello que se determina que el orden de reaccin para el yodo es: 0. 2. Cul es el valor de Kps? De acuerdo a la ecuacin obtenida de los datos de la grfica de concentracin vs tiempo:

y = -1E-06x + 0.0002
y y y y = = = = -2E-05x -2E-05x -1E-05x -9E-06x + + + + 0.0002 0.0001 0.0002 0.0002

Sabemos que la pendiente es el valor de la constante de orden. Por lo tanto el valor de Kps es de Kps1= -1E-06 Kps2= -2E-05 Kps3= -2E-05 Kps4= -1E-05 Kps5= -9E-06

A8. Conclusiones. Se comprob que la composicin del reactivo observado, el Yoduro de Potasio, fue cambiando con respecto al tiempo, siendo cada vez menor. Esto se hizo con la obtencin del valor de absorbancia de la disolucin el cual fue cada vez menor. Tambin se pudo observar la coloracin de la disolucin fue disminuyendo progresivamente y fue al final, cuando se encontraba incolora, cuando el espectrofotmetro comenz a marcar valores ms cercanos a cero. Se tom la temperatura y la presin (en base a dato terico de la Ciudad de Mxico) a la cual se encontraba la disolucin ya que son dos variables que afectan la composicin de la disolucin respecto al tiempo, es decir, la velocidad de reaccin. La tcnica analtica adecuada para obtener la concentracin de la solucin yodurada con respecto al tiempo fue la del espectrofotmetro ya que con ella pudimos obtener la absorbancia de la disolucin para cada tiempo. Con estos datos experimentales y de acuerdo al despeje de la ecuacin obtenida de la curva patrn se obtuvo la concentracin para cada tiempo de la solucin yodurada. En conclusin, pudimos determinar la rapidez de una reaccionen funcin de la concentracin el tiempo de manera experimental. A9. Manejo de Residuos. YODURO DE POTASIO No existen hasta la fecha datos que cataloguen a este compuesto como cancergeno, o daino para las especies acuticas o terrestres. De hecho una solucin sobresaturada de este compuesto fue utilizada en Chernbil como medida profilctica ante la acumulacin de la radioactividad en la tiroides. Tambin es utilizado como suplemento nutricional en comida animal. Se puede tirar a la tarja una vez neutralizado. ACETONA Los desechos siempre deben de mantenerse alejados de fuentes de ignicin. Para pequeas cantidades, puede absorberse con papel y dejarlo evaporar en una campana extractora de gases. No tirar al drenaje, pues pueden alcanzarse niveles explosivos. Para cantidades grandes se puede utilizar arena, cemento en polvo o tierra para absorberla y mantenerla en un rea segura antes de incinerarla. CIDO CLORHDRICO Diluir con agua cuidadosamente, neutralizar con carbonato de calcio o cal. La disolucin resultante puede vertirse al drenaje, con abundante agua. A10. Bibliografa. - Chang, R., Qumica, 9. Edicin, McGraw-Hill Interamericana, Mxico, 2007, p.p. 101, 546 567.

Laidler, K. J., Meiser, J. H., Fisicoqumica, Cecsa, Mxico, 1997, p.p. 353 361. Manual de Seguridad para los laboratorios de la Facultad de Qumica, Coordinacin de seguridad, prevencin de riesgos y Proteccin Civil Facultad de Qumica UNAM, p.p. 33, 37. Engel, T., Reid, P., Qumica Fsica, Pearson, Espaa, 2006, p.p. 892, 893.