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Oligosacáridos

Oligosacáridos

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Carbohidratos

•Oligosacáridos
Mg. Helda C. Del Castillo C

LOS GLÚCIDOS

GLICÓSIDOS
Compuestos con grupos OH, NH2 y SH pueden reaccionar con el -OH hemiacetálico del carbono anomérico de un monosacárido, con pérdida de una molécula de agua para formar los compuestos llamados generalmente glicósidos.  El enlace acetálico establecido se llama enlace glicosídico.

enlace O-glicosídico

Formación del enlace –O glicosídico

Hidrólisis del enlace glucosídico

Formación del enlace –O glicosídico

Formación de un enlace O-glicosídico para originar un disacárido

Enlace glucosídico α - β

Enlace N-glicosídico en el nucleósido guanosina

Características del enlace glicosídico :
 

el carbono anomérico pierde su carácter reductor se estabiliza la forma anomérica (α o β) del monosacárido en la forma en que reaccionó y ya no se puede observar el fenómeno de mutarrotación aumenta la solubilidad de la aglicona, facilitando así la eliminación por la orina de compuestos poco solubles en agua El enlace glicosídico es susceptible a la hidrólisis ácida y a la acción de las enzimas llamadas glicosidasas.

Tipos de glicósidos : según el aglicón
El grupo que reacciona con el monosacárido recibe el nombre genérico de aglicona.  Así, un glicósido es un monosacárido unido a una aglicona por medio de un enlace glicosídico).  Cuando la aglicona es otro monosacárido, se trata de un holósido, y si es un compuesto distinto, es un heterósido.

Oligosacáridos de tipo HOLÓSIDO
Los más abundantes son los disacáridos oligosacáridos formados por dos monosacáridos, iguales o distintos.  Los disacáridos pueden seguir uniéndose a otros monosacáridos por medio de enlaces glicosídicos. Así se forman los trisacáridos, tetrasacáridos, o en general, oligosacáridos.  Se ha establecido arbitrariamente un límite de 20 unidades para definir a los oligosacáridos. Por encima de este valor se habla de polisacáridos.

DISACÁRIDOS

Cuando el enlace glicosídico se forma entre dos monosacáridos, el holósido resultante recibe el nombre de disacárido. Esta unión puede tener lugar de dos formas distintas. En el primer caso, el carbono anomérico de un monosacárido reacciona con un OH alcohólico de otro. Así, el segundo azúcar presenta libre su carbono anomérico, y por lo tanto seguirá teniendo propiedades reductoras, y podrá presentar el fenómeno de la mutarrotación. Los disacáridos así formados se llaman disacáridos reductores.

En el segundo caso, el carbono anomérico de un monosacárido reacciona con el carbono anomérico del otro monosacárido.  Así se forma un disacárido no reductor, donde no queda ningún carbono anomérico libre y que tampoco podrá presentar mutarrotación. En este caso, el enlace no es, estrictamente hablando, acetálico.

DISACÁRIDOS REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono anomérico de un monosacárido reacciona con un OH alcohólico de otro.  A este grupo pertenecen :  la maltosa,  la isomaltosa,  la celobiosa y  la lactosa:

DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
En ellos, el carbono anomérico de un monosacárido reacciona con el carbono anomérico del otro monosacárido.  A este grupo pertenece el disacárido :
 

sacarosa

Maltosa
Está formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en posición α de una y el OH del C4 de otra.  Su nombre sistemático es 4-O-( α-Dglucopiranosil)-D-glucopiranosa, o α-DGlucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa o abreviado, G(1α→ 4)G.  No existe como tal en la Naturaleza, y se obtiene a partir de la hidrólisis del almidón (un polisacárido de reserva en vegetales).

Maltosa

α-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa

MALTOSA

α-maltosa

4-O-( α-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa

isomaltosa

La isomaltosa, también está formada por dos glucosas, y difiere de la anterior en que el enlace glicosídico se forma entre el OH del C1 en posición α de una y el OH del C6 de la otra. Su nombre sistemático es 6-O-( α -Dglucopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1α→ 6)G. No existe como tal en la Naturaleza, y se obtiene a partir de la hidrólisis de la amilopectina (un polisacárido de reserva en vegetales).

ISOMALTOSA

Unión 1-6

6 -O-(α-D-glucopiranosil) β-D -glucopiranosa β-isomaltosa

Celobiosa

No existe como tal en la Naturaleza y se obtiene a partir de la hidrólisis de la celulosa, un polisacárido que forma parte de la pared celular en las plantas superiores. Está formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en posición β de una y el OH del C4 de otra. Su nombre sistemático es 4-O-(β-Dglucopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1β → 4)G.

CELOBIOSA
Unión 1-4: 4 -O-(β-D-glucopiranosil) β-D -glucopiranosa β-celobiosa

Lactosa
Está formada por glucosa y galactosa. El OH del C1 en posición β de la galactosa está unido al OH del C4 de la glucosa.  Su nombre sistemático es 4-O-(β-Dgalactopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado, Ga(1β → 4)G.  Este azúcar se encuentra como tal en la leche.

LACTOSA
4−Ο−(β-D-galactopiranosil) - β-D -glucopiranosa
β-D-Galactopiranosil-1,4D-glucopiranosa Lactosa

DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
En ellos, el carbono anomérico de un monosacárido reacciona con el carbono anomérico del otro monosacárido..  En este caso, el enlace no es, estrictamente hablando, acetálico, ya que están reaccionando dos OH hemiacetálicos. Como no queda ningún carbono anomérico libre, estos disacáridos no podrán presentar mutarrotación.  A la hora de nombrarlos sistemáticamente hay dos opciones, ya que podemos considerar cualquiera de los dos monosacáridos como principal.

Sacarosa
 

  

Es el azúcar común o azúcar de caña. Es la forma usual de reserva hidrocarbonada de muchas plantas y se encuentra en el néctar de las flores, de forma que es un componente básico para la elaboración de la miel. Está formada por glucosa y fructosa unidas ambas por sus carbonos anoméricos. En forma abreviada se expresa como G(1α→ 2β)F. Para nombrarlo sistemáticamente hay dos opciones: 1.-α-D-glucopiranosil-β-D-fructofuranósido (considerando la fructosa como monosacárido principal) 2.-β-D-fructofuranosil)-α -D-glucopiranósido (si consideramos la glucosa como monosacárido principal).

Formas estructurales de la sacarosa

SACAROSA
Unión 1-2 α-D-glucopiranosil - β-D -fructofuranósido

OLIGOSACÁRIDOS

Los disacáridos pueden seguir uniéndose a otros monosacáridos por medio de enlaces glicosídicos. Si el disacárido es reductor, se unirá a otros monosacáridos por medio del OH de su carbono anomérico o de cualquier OH alcohólico. Si no es reductor, se unirá únicamente por medio de grupos OH alcohólicos. Así se forman los trisacáridos, tetrasacáridos, o en general, oligosacáridos. Se ha establecido arbitrariamente un límite de 20 unidades para definir a los oligosacáridos. Por encima de este valor se habla de polisacáridos.

La cadena de oligosacáridos no tiene que ser necesariamente lineal Con mucha frecuencia se encuentran en la Naturaleza oligosacáridos y polisacáridos ramificados. Los oligosacáridos tienen gran importancia en las funciones de reconocimiento en superficie, ya que son parte integrante de los glicolípidos y glicoproteínas que se encuentran en la membrana plasmática. Los oligosacáridos que se unen a las proteínas también sirven como señales de reconocimiento para que las proteínas que los contienen sean secretadas al medio extracelular o sean dirigidas a un orgánulo intracelular determinado

Los oligosacáridos pueden unirse a las proteínas de dos formas:

mediante un enlace Nglicosídico a un grupo amida de la cadena lateral del aminoácido asparagina mediante un enlace Oglicosídico a un grupo OH de la cadena lateral de los aminoácidos serina o treonina.

Tipos de glicosilación

Según la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen :  O-glicósidos (a partir de un OH),  N-glicósidos (a partir de un NH2) y  S-glicósidos (a partir de un SH).

Oligosacáridos unidos por oxígeno

El azúcar se une al átomo de oxígeno de cadenas laterales de los aminoácidos serina o treonina. En general los “O-glicanos”,”oligosacáridos Ounidos” o “unidos por O” son estructuras sencillas, aunque variadas. Los más frecuentes tienen como base un residuo de N-acetilgalactosamina unido a serina o treonina , pero existen uniones de otros azúcares a estos aminoácidos.

       

En la composición del oligosacárido suelen formar parte monosacáridos como: D-glucosa, D-galactosa, D-manosa, N-acetil-D-glucosamina, N-acetil-D-galactosamina, ácido siálico y fucosa.

Oligosacáridos unidos por nitrógeno: N-glicósidos o glicosilaminas.
El azúcar se une al N amídico de la cadena lateral de la asparragina (Asn).  Esta debe formar parte de la secuencia AsnX-Ser-Y.  X e Y son cualquier aminoácido excepto prolina.  El tipo de monoscárido es generalmente diferente al de O-glicano.

Tipos de N-glicósidos o glicosilaminas.

Alrededor de una estructura central común, se unen monosacáridos muy diversos (ácido siálico,galactosa, N-acetilglucosamina..) formando cadenas con distintas disposiciones. De acuerdo con éstas, los N-glicanos se clasifican en 3 grupos:  “ricos en manosa  Complejos  híbridos

“ricos en manosa

Complejos

híbridos

El oligosacárido que se une a la estructura de la proteína determina el destino de la proteína sintetizada: glicoproteína de la membrana, proteína de secreción o proteína específica de un orgánulo determinado. Los residuos de ácido siálico, además de aportar numerosas cargas negativas a las proteínas, también las protegen de la acción de proteasas (proteínas que destruyen otras proteínas). Las sustancias que determinan la especificidad del grupo sanguíneo de la superficie del hematíe son oligosacáridos complejos. Muchos antígenos tumorales son oligosacáridos de la superficie celular. Los grupos sanguíneos están determinados por los oligosacáridos que se encuentran unidos a los lípidos o a las proteínas de la cara externa de las membranas de los eritrocitos.

Antígenos sanguíneos

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