reaccionesOUMCAs DEL PROCE8O

CLAU8 URA
La conversin de H2S a azufre se basa en una combustin controlada con aire, donde 1/3
del H2S es oxidado a dixido de azufre (SO2):
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O + Calor combustin (1)
El SO2 reacciona con el H2S restante para formar azufre y vapor de agua de acuerdo a la
reaccin de Claus:
2 H2S + SO2 3 S + 2 H2O + Calor conversin (2)
Sumando las reacciones indicadas arriba, la reaccin neta es:
3 H2S + 3/2 O2 3 S + 3H2O + Calor Global (3)
Casi la mitad del azufre producido se forma en un Horno de Reaccin y el resto se
produce,
por la reaccin 2, sobre catalizadores de alumina, en Convertidores. El NH3 es,
aparentemente,
oxidado como sigue (aunque se cree que el mecanismo predominante consiste
en la reaccin del NH3 con el SO2):
2 NH3 + 3/2 O2 N2 + 3 H2O (4)
2
ientras que la oxidacin de H2S y NH3 en las reacciones 1-4 representan la
estequiometra
primaria, cantidades menores de H2S y NH3 se descomponen trmicamente para
producir H2 en vez de combustionarse para dar agua (H2O). Esto es conveniente, ya que
esta es la fuente primaria de H2 para el reactor .
Los hidrocarburos (HCs) contaminantes del gas cido pueden generar reacciones
secundarias

indeseables (y algunas deseables); como por ejemplo:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (dixido de carbono) (5)
2 CH4 + O2 2 CO + 4 H2 (monxido de carbono) (6)
CO2 + H2S COS + H2O (sulfuro de carbonilo) (7)
COS + H2S CS2 + H2O (disulfuro de carbono) (8)

cataIizadores

La obtencion de azuIre a partir de gases combustibles puede tener lugar
en (Wieckowska, 1995):
-Catalizadores soportados en alumina, asi como oxidos de aluminio activados y
con metales de los grupos VI, VIII, IX y X como promotores.
-Carbones activos, coques y semicoques, pudiendo estar promovidos con
metales de los grupos VI, VIII, IX y X .
-Zeolitas naturales o sinteticas
-Oxidos de titanio y circonio.
Los catalizadores empleados en la industria para la conversion de H2S y
SO2 a azuIre son, en primer lugar oxidos de aluminio, bauxita, y oxidos de
aluminio activados, asi como oxidos de aluminio modiIicados con elementos de
los grupos VI, VIII, IX y X. Los elementos mas empleados son Co, Mo, Ni, Cr,
W y V.
Se obtienen catalizadores eIectivos para la desulIuracion saturando
oxidos de aluminio con disoluciones acuosas de ytrio o lantano. Se han empleado
catalizadores de Ni-Mo/Al2O3 o Cr-Mo/Al2O3 para la desulIuracion de gases
provenientes de una unidad Claus. El catalizador para la reaccion de Claus
tambien puede obtenerse mediante el tratamiento de una mezcla de bauxita y
bohemita con una disolucion de agua acida y posterior secado.

Los catalizadores basados en oxidos de titanio y circonio son los mas
eIectivos y selectivos en la oxidacion de sulIuro de hidrogeno a azuIre, a pesar de
su baja area superIicial los catalizadores muestran una alta actividad hacia la
reaccion de oxidacion.
El proceso de oxidacion del sulIuro de hidrogeno tiene lugar en Iase
gaseosa de acuerdo a las siguientes reacciones:

H2S 1/2O2 S H2O

2H2S O2 S2 H2O
H -443,1 kJ/mol
H2S 1/2O2 SO2 H2O
SO2 1/2O2 SO3
H-518,3 kJ/mol
2H2S SO2 3S 2H2O
H -146,3 kJ/mol

La ultima reaccion tiene una baja velocidad de reaccion. Las sustancias
porosas con un area superIicial suIiciente reducen la energia de activacion de la
reaccion de oxidacion del sulIuro de hidrogeno. En la practica, todos los cuerpos
solidos porosos presentan actividad catalitica para la reaccion de Claus (Alvarez,
1993). La reaccion tiene lugar, con alta eIicacia en el rango de bajas
temperaturas. El parametro de mayor importancia para la conversion es mantener
una relacion 2:1 entre el H2S y el SO2.

Los catalizadores empleados en el proceso Claus han de tener una alta
actividad, resistencia mecanica y baja desactivacion. Varios materiales con las
caracteristicas Iisicas y quimicas adecuadas se emplean en la actualidad.

Los materiales ms empleados
son los oxidos de aluminio, bauxita y aluminas
activadas. Las aluminas activadas son, a menudo modiIicadas con metales de los
grupos VI, VIII, IX y X. Actualmente se esta incrementando el uso de Ti/Al2O3 o
TiO3; debido a su alta actividad. Otros catalizadores son los carbones activos,
zeolitas y oxidos de hierro.


c|net|ca de| proceso C|aus
empleando como
.atalizador
la bauxita y la alumina activada,
la temperatura de trabajo
intervalo de 483-563K, se empleaba un reactor diIerencial a una presion
constante de 830 mmHg. Las expresiones obtenidas de estos trabajos en la
Universidad de Alberta Iueron del tipo:

-rH2S ko.exp(-7440/RT). |pH2S.pSO
20,5
|/ |1b.pH2O|

donde b es constante.

La energa de a.tiva.in
5,02 Kcal/g-mol;
Catalizador
cobalto y
molibdeno sobre alumina, operando a 523K en un reactor integral de lecho Iijo.
La ecuacion obtenida por George (1974) Iue:







CaLallzadores uLlllzados por la Lopsoe
O CaLallzador CoMo
O 1k376 `
O CoMo 1k374

!ropiedades de alimenta.in
Densidad, en kg / m
3
0,8690
AzuIre, en peso
1.836
Nitrogeno, wtppm
195
ASTM D-86, C
10/50/90vol
236/284/355
Aromaticos totales, en peso
36
Poliaromaticos, en peso 21




uente :

Visita www.topsoe..om para mas inIormacion.








Catalizadores de metales nobles para FCC diesel hydrofining-DA-3 catalizador
Condiciones de funcionamiento: HPP: 5.5 ~ 7.0pa
H
2
/ Petrleo (v): 600 ~ 800
LHSV: 1.5h 2.0h
-1

-1
~
Propiedades de materias primas S: 200 g / g ~ 250 g / g
N: 50 ~ 70 g / g
Aromticos: 43,3% m
Producto: Encuentro Euro- y Euro-V clase de diesel limpio
Rendimiento: ms del 97%





Condiciones de
funcionamiento
HPP Pa 5.5 ~ 7.0
Catalizador DA-3
LHSV, h
-1
1.5 ~ 2.0
H
2
/ Petrleo (v) 600 ~ 800
Temperatura, ase 10 ase
Las principales
propiedades del producto
HF FCC diesel HDA
diesel
HDA
diesel
El nmero de cetano 39.1 > 57 > 55
Aromticos, m% 43.3 10 ~ 15 20 ~ 25
S, g / g 200 ~ 250 Del 1 al 5 15 ~ 35
N, g / g 50 ~ 70 <10 <10
Densidad, g / cm
3
0,8582 0,8316 0,8399
Diesel rendimiento,% m - 97.0 > 97,0
ntervalo de ebullicin,

185 ~ 369 198 ~ 355 211 ~ 367

uenLe hLLp//wwwfrlppcomcn/en0301020700hLm