Alcaloides Bencilfenetilamina provenientes de bulbos y flores de Lycoris radiata

Autores: WANG Huan, WANG Yue-hu, ZHAO Fu-wei, HUANG Qiao-qin, XU Jinjin, MA Li-juan, LONG Chun-lin. Ao de publicacin: 2011 Revista: Chinese Herbal Medicines
Integrantes Grupo 3 (Com. 4) Amanda Donnet Vanina Lopez Natalia Malagrina Carolina Spaccarotella Fernanda Torres

Objetivo
Estudiar Alcaloides bencilfenetilamina provenientes de bulbos y flores de Lycoris radiata.

Mtodos
EXTRACCION: obtencin de dos fracciones (Fraccin A y Fraccin B) PURIFICACION Y AISLAMIENTO: obtencin de subfracciones mediante el uso de distintos mtodos cromatogrficos (ms de un mtodo para aislar un grupo de compuestos) IDENTIFICACION: por mtodos espectroscpicos. 1H-RMN y 13C-RMN comparando los datos espectrales obtenidos con los de la bibliografa

Resultados
15 alcaloides bencilfenetilamino conocidos fueron aislados e identificados Lycoramine (1), O-demethyllycoramine (2), N demethyllycoramine (3), galanthamine (4), lycorine (5), caranine (6), ungminorine (7), narciclasine (8), 5hydroxy-10-O-demethyl-homolycorine (9), hippeastrine (10), ungerine (11), hippeastrine Noxide(12), O- demethylhaemanthamine (13), haemanthidine (14) and 8-demethoxyhostasine (15)

Conclusiones
Comp. 15: la 1ra vez que se asla de plantas de la familia Amaryllidaceae. Comp. 3, 6, 9 y 11: son la 1ra vez que se informan como provenientes de la planta Lycoris Herb. Comp. 2, 7 y 14: aislados por 1ra vez de L. radiata. Comp. 3, 7 y 12: 1ra vez que se obtiene informacin espectral 13C-RMN. El alcaloide de tipo galasina es aislado por 1ra vez de la planta Lycoris Herb.

INTRODUCCIN
Lycoris Herb. (Amaryllidaceae): gnero endmico
del este de Asia. Plantas de este gnero Valor medicinal y ornamental Ricas en alcaloides bencilfenetilaminados con actividad: Citotxica, antimalrica, antiviral y anticolinestersica, entre otras.

Lycoris radiata: medicina tradicional china. Usada para: Tratar y curar el dolor de garganta Intoxicacin alimentaria Fornculos Artritis reumatoidea Picaduras de serpiente

Extraccin
Droga vegetal proveniente de bulbos y flores de L. radiata (Amaryllidaceae) (pulverizada y desecada) Extaccin con MeOH

Marco

Extracto Metanlico 1)Evaporacin del solvente bajo presin reducida 2)Resuspender en agua 3)Extraccin con ter de Petrleo Fase Acuosa 1) 2) Ajustar el pH a 2 con HCl 2 M Extraccin con AcOEt Fase Orgnica (ter de petrleo)

Fase Orgnica (AcOEt)

Fase Acuosa 1) 2) Ajustar el pH a 10 con NaOH 5% Extraccin con CHCl3

Fase Orgnica (CHCl3)

Fase Acuosa Ajustar el pH a 7 con HCl 2 M

FRACCIN A

FRACCIN B

Purificacin y Aislamiento
FRACCIN A Cromatografa en Columna FE: MCI gel CC FM: MeOH:H20 (en gradiente)

FRACCIN A1 (MeOH 80%) Recristalizacin (MeOH) Obtencin del Compuesto 5

FRACCIN A2 (MeOH 90%) Cromatografa en Columna FE: RP-C18 FM: MeOH: H20 (en gradiente)

FRACCIN A2a (MeOH 5%)

TLC preparativa FE: Silica gel F254 FM: CHCl3:MeOH (2:1) Revelado: UV (254 Y 365 nm), Rvo.Dragendorff o H2SO4 5% en EtOH

FRACCIN A2b (MeOH 20%)

FRACCIN A2c (MeOH 40%)

1) Recristalizacin (MeOH) 2) Cromatografa en columna FE: Sephadex LH-20 FM: MeOH 3) TLC Preparativa FE: Silica gel F254 FM: CHCl3:MeOH (2:1) Revelado: UV (254 Y 365 nm), Rvo.Dragendorff o H2SO4 5% en EtOH

Cromatografa en columna 1) FE: Sephadex LH-20 FM: MeOH 2) FE: Silica gel FM: MeOH

Obtencin de Compuestos 2 y 6 Obtencin de Compuestos 7, 11, 13, y 14 Obtencin de Compuestos 1, 3, 4, 9 y 10

Purificacin y Aislamiento
FRACCIN B Cromatografa en Columna FE: Resina D-101 FM: H20 y EtOH 95%

Recoleccin y concentrado de Eludo Etanlico

FRACCIN B Cromatografa en columna FE: Silica gel FM: CHCl3:MeOH

FRACCIN B1
CHCl3:MeOH (5:1)

FRACCIN B2
CHCl3:MeOH (1:2)

1) Cromatografa en Columna FE: MCI gel CC 2) TLC preparativa

1) Cromatografa en Columna FE: MCI gel CC 2) Slica gel 3) Recristalizacin (MeOH)

Obtencin de Compuestos 12 y 15

Obtencin de Compuesto 8

Estructuras de alcaloides bencilfenetilamina

Identificacin
(1H-RMN y 13C-RMN comparando los datos espectrales obtenidos con los de la bibliografa) N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Nombre del compuesto Lycoramine Estado fsico Polvo blanco amorfo Polvo blanco amorfo Polvo blanco amorfo Polvo blanco amorfo Cristales blancos Cristales blancos Polvo blanco amorfo Polvo blanco amorfo Slido blanco Cristales incoloros Slido incoloro Polvo blanco amorfo Slido blanco Agujas incoloras Cristales blancos Identificado por: RMN vs bibliografa
1H-RMN

O-demethyllycoramine N -demethyllycoramine
Galanthamine Lycorine Caranine Ungminorine Narciclasine 5-hydroxy-10-O-demethylhomolycorine Hippeastrine Ungerine Hippeastrine N-oxide

vs bibliografa vs bibliografa y 13C-RMN

1H-RMN

RMN vs bibliografa RMN vs bibliografa

1H-RMN 1H-RMN

vs bibliografa vs bibliografa y 13C-RMN

RMN vs bibliografa RMN vs bibliografa RMN vs bibliografa

1H-RMN

vs bibliografa

H-RMN vs bibliografa y 13C-RMN RMN vs bibliografa RMN vs bibliografa RMN vs bibliografa

Odemethylhaemanthamine Haemanthidine 8-demethoxyhostasine

Actividades de algunos compuestos Lycorine: citotxica, antimalrica, antiviral y anticolinestersica Narciclasine: citotxica Galanthamine: anticolinestersica