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Facultad de ingeniera

Laboratorio Qumica analtica

Prctica # 12
Primer examen laboratorio (separacin de aspirina de una tableta efervescente Patricia Domnguez Taylor

Ana Garca Michel Ramrez

INTRODUCCIN:
Uno de los productos que serva para quitar la fiebre y aliviar el dolor era el extracto de la corteza del sauce blanco (Salix alba), cuyo principio activo es la salicina, que sirve para sintetizar el cido saliclico, que a su vez es la materia prima para la preparacin del cido acetilsaliclico o aspirina. El cido acetilsaliclico se presenta en forma de cristales blancos, o bien como un polvo cristalino. Funde a 135 - 137C, descomponindose a 140C. Su solubilidad en agua a 25C es de 3'3 g/l de agua. En 1899 se pudo obtener en forma pura y estable el cido acetilsaliclico, que se ha vendido en todo el mundo bajo el nombre de Aspirina. Es el nico producto farmacutico que se fabrica a la escala de producto qumico industrial. El nombre comercial de Aspirina viene del vocablo Spiraea, que en botnica designa una familia de plantas y de ah la slaba spir. La letra A indica el proceso de acetilacin al que se somete el cido saliclico para convertirse en cido acetilsaliclico. La slaba in era una terminacin empleada con frecuencia para los medicamentos en aquella poca. Comparada con otros productos farmacuticos, la aspirina es segura y su tolerancia es buena. Aun as, tiene efectos colaterales y, en particular, su insolubilidad y acidez irritan la pared estomacal. Estos efectos se evitan en cierto grado al utilizar la sal de sodio ( acetilsalicilato de sodio), que es soluble. El siguiente experimento consiste en separar la aspirina presente en una tableta efervescente, adems de cido acetilsaliclico, entre sus ingredientes contiene bicarbonato de sodio. Producto de su estructura qumica es estable en aire seco, pero en contacto con la humedad se hidroliza lentamente 1,2,3,4), degradacin que depende principalmente de la presin de vapor de agua y de la temperatura (factores medioambientales). Por esto es importante cuantificar el cido acetilsaliclico presente en sus especialidades farmacuticas, como modo de asegurar una terapia adecuada.5,6) http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0366-16442000000400015

porque validar los mtodos analticos en farmacutica:

http://es.scribd.com/doc/4925527/porque-validarmetodos-analiticos

OBJETIVOS:
Separar el cido acetilsaliclico de una tableta efervescente. Comprobar que el cido acetilsaliclico no es soluble en agua.

HIPOTESIS:
La aspirina es un ster cuya parte acida proviene del cido actico y cuya parte alcohlica proviene del cido saliclico (cido o-hidroxibenzoico). Su sntesis se basa en el poder reactivo del grupo hidrxido del cido saliclico el cual al actuar como una base Lewis atraer al grupo carboxilo del anhdrido actico, logrando de este modo desplazar una molcula de agua.

Los steres se preparan generalmente por reaccin de alcoholes o fenoles con cidos o sus derivados (generalmente halogenuros o anhdridos). La reaccin directa entre un cido carboxlico y un alcohol, con formacin de una molcula de agua, se conoce como esterificacin de Fischer, e implica un equilibrio entre reactivos y productos que no siempre favorece la formacin del ster deseado. Los cloruros y anhdridos de cido, por su parte, reaccionan mucho ms rpidamente y de forma irreversible, por lo que su utilizacin es habitual a escala de laboratorio.

MATERIALES:
Vasos de precipitados de 50 mL. Gotero o una pipeta de plstico Probeta de 10 mL Embudo Soporte universal Pinza de tres dedos Agitador de vidrio Papel filtro

REACTIVOS:
Pastillas de algn medicamento efervescente que contenga aspirina y bicarbonato de sodio (por ejemplo: Alka Seltzer) cido clorhdrico (HCl) 6M (se puede utilizar la presentacin industrial, que se conoce como cido muritico). Agua (H2O)

PROCEDIMIENTO:
1. En un vaso de precipitados de 50 mL coloca pastilla del medicamento elegido y 10 mL de agua. Espera a que termine de reaccionar. Quedar algo de slido sin disolver. 2. Vierte en otro vaso de precipitados de 50 mL aproximadamente 10 mL de cido clorhdrico y adicinalo a la solucin del medicamento, en porciones de 5 gotas, utilizando el gotero o la pipeta de plstico. Al principio el slido insoluble que se encontraba en el fondo del vaso se disuelve, con desprendimiento de burbujas de CO2, ya que se trata de bicarbonato de sodio. Una vez que se termine el bicarbonato, la aspirina que se encuentra disuelta en la forma de su sal de sodio, acetisalicilato de sodio (CH3COOC6H4COONa), reaccionar con el cido clorhdrico para formar el cido acetilsaliclico que es insoluble en agua, por lo que se precipitar: CH3COOC6H4COONa + HCL CH3COOC6H4COOH + NaCl 3. Agrega cido clorhdrico hasta que ya no se forme ms slido. 4. Filtra la suspensin que tienes en el vaso, y enjuaga el slido (aspirina) que queda en el papel filtro con dos porciones de dos mililitros de agua helada. 5. Lava el material que utilizaste.

Mtodo de anlisis:
Se desarroll y valid un mtodo por cromatografa en capa fina instrumental (HPTLC) para cuantificar cido acetilsaliclico. La validacin del mtodo indic que ste es lineal entre 100 y 600 ng/mancha, con un coeficiente de regresin de 0,996. Present buena repetibilidad y reproducibilidad (desviacin estndar relativa entre 2,1 y 3,5% y entre 4,8 y 6,0%, respectivamente) y una exactitud promedio de 99%. Adems, demostr ser selectivo para el principio activo ensayado, lo que lo hace adecuado para su anlisis cuantitativo. Anlisis de analgsicos comerciales. Preparacin de las muestras: Las muestras de aspirina bruta obtenida, aspirina recristalizada, aspirina comercial y cafiaspirina se preparan disolviendo unos 10 mg de cada compuesto (una punta de esptula pequea, o 1/4 de pastilla comercial) en 3 mL de una mezcla 1:1 (v:v) de diclorometano/metanol en un vial

tapado (las muestra comerciales llevan excipientes que pueden no ser solubles en dicha mezcla, por lo que no es de esperar una solubilizacin total en esos casos). La muestra se toma en todos los casos introduciendo con precaucin el capilar de cromatografa en el lquido sobrenadante. Preparacin de la placa: La placa se prepara siguiendo el procedimiento general descrito en el Apndice: Cromatografa en capa fina y en columna. Una vez sembrada la placa y examinada bajo la luz ultravioleta (hasta 5 aplicaciones en placas de 3 cm), se desarrolla en una mezcla de disolventes (acetato de etilo/cido actico: 99/1). Calcular los Rf de las sustancias problema y compararlos con los de los patrones.

Validacin del mtodo:


VALIDACION DEL METODO: Los parmetros analticos que se validaron fueron linealidad, lmites de deteccin y de cuantificacin, precisin, exactitud, selectividad y robustez.

La validacin se llev a cabo segn normas internacionales 2,11,12) y utilizando estimadores estadsticos apropiados (desviacin estndar relativa, t de student, anlisis de varianza).11,13)

LINEALIDAD: Para establecer el rango de linealidad del mtodo se elabor una curva de calibracin mediante la aplicacin de concentraciones del estndar entre 100 y 600 ng por mancha. Las siembras se hicieron en triplicado.

LIMITES DE DETECCION Y DE CUANTIFICACION: Para su obtencin se trabaj con concentraciones de analito que estuviesen en la parte inferior del rango lineal de la curva de calibracin. Para esto se prepararon soluciones de concentraciones de 50, 75 y 100 ng/uL, cada una de las cuales se sembr tres veces (1 uL cada vez).

PRECISION: Para este estudio se utilizaron soluciones de cido acetilsaliclico de 100, 300 y 500 ng/uL. Estas cubren el rango lineal determinado (siembra: 1uL).

Para evaluar la repetibilidad del mtodo se prepararon cinco soluciones de cada concentracin, cada una de las cuales se sembr tres veces.

Para evaluar la reproducibilidad se trabaj con una solucin de cada concentracin, cada una de las cuales se sembr tres veces y durante cinco das. EXACTITUD: Se evalu utilizando comprimidos comerciales de cido acetilsaliclico. Se prepararon seis soluciones, de las cuales a tres se les hizo recarga basal con cido acetilsaliclico estndar, para calcular el porcentaje de recuperacin.

SELECTIVIDAD: Para evaluar la selectividad del mtodo se prepar una solucin de cido acetilsaliclico ms cido saliclico. Se utiliz el cido saliclico por tratarse del principal producto de degradacin del cido acetilsaliclico. La solucin se prepar a una concentracin de 300 ng/uL de cido acetilsaliclico y 150 ng/uL de cido saliclico. Se sembr cinco veces, obtenindose un Rf de 0,22 para el cido acetilsaliclico y de 0,27 para el cido saliclico. Las concentraciones obtenidas fueron de 304,3 ng/uL para el cido acetilsaliclico y de 149,6 ng/uL para el cido saliclico.

ROBUSTEZ: La robustez del mtodo se evalu cambiando la proporcin de los componentes de la solucin para diluir muestras, y la proporcin de los solventes de la fase mvil. Se trabaj con soluciones de 100, 300 y 500 ng/uL.

Como se mencion, la solucin para diluir las muestras fue de acetonitrilo/cido frmico (99:1, v/v). Se estudi el efecto que tena en los resultados el cambio de esta proporcin a 90:10, v/v. La proporcin de los solventes de la fase mvil se cambi de 60:5:5 a 50:10:10, v/v.

Resultados del anlisis falso:


El mtodo result lineal entre 100 y 600 ng/mancha, con un coeficiente de regresin de 0,996 y un p de 0,0001. (Fig. 1.)

Para la determinacin de los lmites de deteccin y cuantificacin se grafic la cantidad de analito por mancha versus respuesta (rea del pico) promedio y se determin la ecuacin de esta recta, obteniendo de ella una estimacin de la respuesta del blanco: ybl11) (Fig. 2).

El valor de ybl corresponde al intercepto de la curva, y result ser de 6,48. El coeficiente de regresin fue de 0.999. Posteriormente se obtuvo una segunda curva, graficando cantidad de analito por mancha versus desviacin estndar de las respuestas. De la ecuacin de esta recta se obtuvo una estimacin de la desviacin estndar del blanco: sbl.11) que corresponde al intercepto de esta curva, que result ser de 5,92. Los lmites de deteccin y de cuantificacin se calcularon mediante las ecuaciones: 11)lmite de deteccin = (ybl + 3sbl)/b; lmite de cuantificacin = ( ybl + 10sbl)/b donde "b" es la pendiente de la curva de calibracin obtenida en el estudio de linealidad.

El lmite de deteccin resultante fue de 3 ng/mancha, y el de cuantificacin de 9 ng/mancha. Los resultados del estudio de precisin fueron una desviacin estndar relativa entre 2,1% y 3,5% (n=5) para la repetibilidad, y entre 4,8% y 6,0% (n=10) para la reproducibilidad. El porcentaje promedio de recuperacin fue de 99%, con una desviacin estndar de 5,01 y una desviacin estndar relativa de 5,06% (n=15). El intervalo de confianza del 95% fue de 96,271- 101,823. El test de student permiti concluir que no existen diferencias significativas entre recuperacin media y 100 (tobservado= 0,76; ttabulado (grados de libertad=14, alfa = 0,05) = 1,76). El mtodo permite la separacin del cido acetilsaliclico y del cido saliclico con una resolucin de 1,5, lo cual indica que bajo las condiciones establecidas, es selectivo para el principio activo estudiado. (Fig.3). Para estudiar la influencia del cambio de los parmetros considerados en la robustez del mtodo se realiz anlisis de varianza de los resultados obtenidos, mediante el diseo de experimento factorial.13) El cambio de proporcin de los componentes de la solucin para diluir muestras di un Fc = 1,03 y un Ftab. = 9,33 (alfa =0.01), lo que permiti concluir que no existen diferencias significativas en los resultados al usar una u otra proporcin. Por tanto, ante esta variacin de condiciones, el mtodo es robusto (Fc: valor F calculado; Ftab : valor F tabulado. Distribucin F). Sin embargo, el cambio de proporcin de los solventes de la fase mvil arroj diferencias significativas entre los resultados, al emplear una proporcin u otra (Fc = 37,89; y Ftab = 9,33) (alfa = 0,01). Esto indica que se debe ser muy riguroso en las medidas de los volmenes de los solventes de la fase mvil, de modo de garantizar ptimos resultados.

CONCLUSIONES El mtodo validado present una buena linealidad entre las concentraciones empleadas en el estudio, como as mismo result preciso, exacto y selectivo para el principio activo ensayado. Estos resultados permiten postular que es una buena alternativa al mtodo oficial (USP) por HPLC para anlisis cuantitativo de cido acetilsaliclico.

Tratamiento de residuos:
La fabricacin de aspirina es un proceso bastante limpio. Apenas se usa agua; slo en las primeras etapas. El residuo de mayor importancia que se produce es la corriente de salida del filtro en el diagrama de flujo del cido saliclico, que contiene fenol y otros compuestos fenolados. Hay mucha variedad de procesos para la depuracin de fenoles: microfiltracin, extraccin, adsorcin, tratamiento biolgico, etc. Pero en este caso se recurre a la desti-lacin, ya que puede recircularse el fenol recuperado como reactivo. VERTIDO CERO: Si no se logra la recuperacin total del fenol en la etapa de destilacin, puede tratarse el efluente en una planta de biofiltracin, donde se le somete a aireacin ms clarificacin (con digestin biolgica), y filtracin. Otra posibilidad es el tratamiento por fangos activos (Referencia 6).

Mtodo de obtencin:
Para fabricar una tonelada de cido saliclico son necesarios 730 kg de fenol, 310 kg de NaOH, 450 kg de CO2, 410 kg de H2SO4 , 10 kg de Zn, 20 kg de ZnSO4 y 20 kg de carbn activado. Y para producir 1800 kg/da de saliclico, deben emplearse 5000 kg de vapor, 3600 MJ de energa, y 53 hombres - hora. El rendimiento de reaccin es del 85 - 90%. El modo de operacin sigue siendo principalmente discontinuo. El fenol se mezcla con una disolucin acuosa de sosa caliente (1-2% en exceso molar), calentndose hasta 130C, y evaporndose hasta sequedad en un autoclave, o bien en un molino de bolas especial. As se produce fenolato sdico, en forma de polvo muy seco.

Tras el secado, que debe ser riguroso ya que la presencia de agua disminuye el rendimiento, la temperatura se reduce a unos 100C, y se introduce al autoclave CO2 seco (con menos de 0'1% de O2 , para evitar decoloracin), a 5 bares. La carboxilacin es exotrmica ( H = - 90 kJ/mol). Cuando la cantidad apropiada se ha absorbido, la carga se calienta a 150 - 170C durante varias horas, para convertir el fenolato en salicilato sdico.

La masa de reaccin se enfra y se lleva a un tanque de tratamiento, donde se disuelve con una cantidad aproximadamente igual de agua, se filtra, y se decolora con carbn activo que contiene partculas de zinc. Se lleva a otro tanque de precipitacin, aadindole sulfrico para precipitar el cido saliclico. La contaminacin con hierro debe evitarse en estas etapas.

El precipitado se centrifuga y seca, obtenindose cido saliclico de alta pureza (que puede pasar a especificacin UPS sublimando y recristalizando). La sntesis puede hacerse en continuo, trabajando con una solucin de fenolato de sodio en fenol, alcoholes, dialquil cetonas o nitrobenceno; usando gasolina como dispersante.

ASPIRINA (Referencia 4). Para fabricar una tonelada de aspirina son necesarios 770 kg de cido saliclico y 590 kg de anhdrido actico (para que la operacin sea rentable, deben recuperarse el cido actico y el exceso empleado de anhdrido actico). El rendimiento de reaccin es del 90%, obtenindose como subproducto 340 kg de actico. El modo de operacin sigue siendo principalmente discontinuo. El cido saliclico y el anhdrido actico se alimentan a un reactor de acero inoxidable. La temperatura debe mantenerse a menos de 90C, con buen control de temperatura a lo largo del ciclo. Tras dos o tres horas, la masa de reaccin se bombea a un filtro, y de all a

un cristalizador, donde se mantiene a 0C. Los cristales obtenidos se centrifugan, lavan y secan (0'5% humedad); el licor madre se recircula.

En otras variantes del proceso, la reaccin se lleva a cabo en un disolvente inerte, como CCl4 , cido actico, hidrocarburos, benceno, tolueno, etc. Tambin pueden usarse esos disolventes para lavar los cristales, y elevar la calidad del producto. O bien, emplear un catalizador, como cidos o aminas terciarias.

ESPECIFICACIONES (Referencia 3). La aspirina USP tiene ms de 99'5% y menos del 100'5% de C9H8O4 , calculado sobre base seca. Otras especificaciones incluyen: - Prdida al secar no superior al 0'5% en peso. - Residuo de combustin no superior al 0'05% en peso. - Contenido en cloruros no superior a 140 ppm. - Contenido en sulfatos no superior a 400 ppm.

- Contenido en metales pesados no superior a 10 ppm. A escala de laboratorio, el cido acetilsaliclico puede prepararse fcilmente a partir del cido saliclico por esterificacin del mismo con un agente acilante adecuado como el anhdrido actico. El proceso puede acelerarse mediante la adicin de un catalizador, en este caso el cido sulfrico, de forma que la reaccin transcurra en pocos minutos y con excelente rendimiento.

1. Reglamento de Insumos para la Salud. Secretara de Salud (SSA), Mxico. 2. Normas Mexicanas Relacionadas con la Produccin y el Anlisis de los Medicamentos.

2.1Requisitos de la Food and Drug Administration (FDA). 2.2Requisitos de la Entidad Mexicana de Acreditacin (ema).

WHO-96 APENDICE B investigar


ASPECTOS TECNICOS DE LA ESTADISTICA SOBRE BIOEQUIVALENCIA 1. ASPECTOS GENERALES. 1.1 SE DEBEN INDICAR EN EL PROTOCOLO, LOS PARAMETROS FARMACOCINETICOS QUE SE PRETENDEN EVALUAR, EL PROCEDIMIENTO DE PRUEBA Y LAS NORMAS QUE SE APLICARAN. 1.2 SOLO SE DEBE ACEPTAR UN CAMBIO POSTERIOR DE LOS METODOS DE EVALUACION ESTADISTICA DESCRITOS CUANDO SE HAYA JUSTIFICADO PLENAMENTE ESTE CAMBIO DE PROCEDIMIENTO. 1.3 LA MAGNITUD DE LA ABSORCION DEBE ESTIMARSE A PARTIR DEL ABC 0-T 1.4 UNA VEZ QUE SE HA DEMOSTRADO BIOEQUIVALENCIA CON RESPECTO A LA VELOCIDAD Y CANTIDAD DE ABSORCION (ABC Y CMAX), EN ALGUNOS CASOS, PODRAN UTILIZARSE OTRAS CARACTERISTICAS PARA DETERMINAR LOS PARAMETROS DE BIODISPONIBILIDAD, PERO SU USO DEBE JUSTIFICARSE. 1.5 AL PROBAR LA EQUIVALENCIA DE LOS PRINCIPALES PARAMETROS, ES DECIR ABCO-T Y CMAX, SE DEBE UTILIZAR EL MODELO MULTIPLICATIVO, Y CON EL FIN DE QUE LOS DATOS CUMPLAN CON LOS SUPUESTOS DE ESTE MODELO, SE RECOMIENDA REALIZAR

ANOVA PARA PROBAR EFECTO DE SECUENCIA. LOS DATOS DEBEN TRANSFORMARSE LOGARITMICAMENTE ANTES DE EFECTUAR UN ANALISIS ESTADISTICO. 2. INTERVALOS DE ACEPTACION PARA LOS PRINCIPALES PARAMETROS. 2.1 COCIENTE ABCO-T: EL INTERVALO DE CONFIANZA DEL 90% PARA ESTA MEDICION DE BIODISPONIBILIDAD RELATIVA DEBE ESTAR DENTRO DE UN INTERVALO DE BIOEQUIVALENCIA DE 0.80-1.25. EN CASO DE INTERVALO TERAPEUTICO ESPECIALMENTE REDUCIDO, SE DEBE PRECISAR MAS. 2.2 COCIENTE CMAX: ESTE PROCEDIMIENTO POSEE UNA MAYOR VARIABILIDAD Y PUEDE SER NECESARIO UN INTERVALO DE ACEPTACION MAS AMPLIO. SE DEBE JUSTIFICAR EL INTERVALO EMPLEADO AL CONSIDERAR ASPECTOS DE SEGURIDAD Y EFICACIA. 2.3 TMAX: SOLO TIENE SENTIDO LA EVALUACION ESTADISTICA DE TMAX SI PUEDE SOSTENERSE, DESDE EL PUNTO DE VISTA CLINICO, LA EXISTENCIA DE UNA RAPIDA LIBERACION O DE UNA ACCION RAPIDA O LA PRESENCIA DE EFECTOS ADVERSOS. EL INTERVALO DE CONFIANZA PARA ESTE PARAMETRO DEBE ESTAR DENTRO DE UN INTERVALO DETERMINADO CLINICAMENTE. 2.4 OTROS: EN EL CASO DE OTROS PARAMETROS DEBEN CALCULARSE LOS INTERVALOS DE CONFIANZA DEL 90% PARA LAS DIFERENCIAS O EL COCIENTE DE LAS MEDIANAS PREVISTAS, SEGUN SE PARTA RESPECTIVAMENTE DE UN MODELO ADITIVO O MULTIPLICATIVO. EN ESTOS CASOS, TANTO LA SELECCION DE LOS PARAMETROS COMO EL ANALISIS DE DATOS DEBE JUSTIFICARSE PLENAMENTE.

Sintesis De Acido Acetilsalicilico Por Un Metodo De Quimica Verde

OBJETIVO: El alumno se familiarizara con el proceso de sntesis de una sustancia orgnica comn y se dar cuenta de la naturaleza reactiva de los catalizadores empleados. Asimismo, evaluara de un modo prctico el carcter nucleoflico del grupo hidroxilo en el anillo bencnico.

FUNDAMENTO: El cido acetilsaliclico o aspirina es un frmaco de uso ms comn, debido a sus propiedades analgsicas, antipirticas y antiinflamatorias.

La aspirina es un ster cuya parte acida proviene del cido actico y cuya parte alcohlica proviene del cido saliclico (cido o-hidroxibenzoico).

Una de las formas ms usuales de sintetizar este tipo de steres es haciendo reaccionar al alcohol en cuestin con el anhdrido de cido, segn la reaccin:

OOOO R1-C-O-C-R1+R2-OH R1- C-O-R2+R1-O-OH Reaccin genrica del anhdrido de cido can alcohol

Esta reaccin se lleva a cabo mediante la catlisis cida. De modo la reaccin tiene lugar la sntesis de la aspirina:

NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-005-SSA1-1993. "SALUD AMBIENTAL. PIGMENTOS DE CROMATO DE PLOMO Y DE CROMOMOLIBDATO DE PLOMO. EXTRACCION Y DETERMINACION DE PLOMO SOLUBLE. METODO DE PRUEBA".
Colocar 500 ml de la solucin diluda de cido clorhdrico 0.07M en un vaso de precipitados de 1000 ml y sumergirlo en el bao de agua a una temperatura de 23 2C. Permitir que el cido diluido alcance la temperatura del bao. Agregar alrededor de 0.5 g de la muestra con 1 mg de tolerancia. Agitar la mezcla continuamente durante 1 hora a manera de mantener todo el pigmento en suspensin continua. Suspender la agitacin y dejar el vaso y contenidos en el bao de agua por 1 hora ms. Filtrar la mezcla tan rpido como sea posible a travs del crisol de vidrio poroso grado P16, de preferencia usando succin. Se desechan los primeros 25 ml del filtrado. No lave el crisol. Colocar 400 ml del filtrado (preferentemente claro) en un vaso de precipitados. Pasar cido sulfhdrico a travs de la solucin dentro de una campana de extraccin con vitrina hasta saturacin. Permitir que el precipitado de sulfuro de plomo se asiente de preferencia durante toda la noche y filtrar el sobrenadante a travs de un crisol de vidrio poroso grado P16, empleando succin suave. Lavar el precipitado una vez por decantacin con agua saturada con cido sulfhdrico y transferirlo al crisol con un chorro de la misma agua usando una varilla de vidrio con hule en la punta para favorecer la transferencia. Lavar el precipitado en el crisol cinco veces con agua saturada con cido sulfhdrico y descartar el filtrado y los lavados. Disolver el precipitado de sulfuro de plomo de crisol por tratamiento con el reactivo de cido ntrico/bromo y lavar el crisol cinco veces con agua caliente, colectando los lavados en un vaso de precipitados y enjuagar el vaso tres veces con pequeas cantidades de agua caliente. Agregar al filtrado y lavados 8 ml de cido sulfrico concentrado y evaporar la solucin cuidadosamente hasta la formacin de densos humos blancos. Enfriar el vaso y su contenido, lavar el fondo con agua y reevapore el contenido hasta formar humos blancos. Enfriar nuevamente el vaso y su contenido, agregar 50 ml de etanol al 95% y 125 ml de agua y deje toda la mezcla en reposo durante toda la noche. Filtrar el contenido del vaso de precipitados a travs de un crisol de slica grado P16 previamente tarado, lavar el precipitado una vez por decantacin con una mezcla de partes iguales de etanol y cido sulfrico diluido y transferir al crisol con un chorro del mismo lquido de lavado, usando una varilla de vidrio con hule en la punta para ayudar en la transferencia. Lavar el precipitado con etanol hasta neutralizar, secar el crisol y el precipitado en el horno de secado y calentar al rojo vivo aproximadamente a 500C en la mufla, hasta peso constante. Dejar enfriar en un desecador y pesar. e) Expresin de resultados El contenido de plomo soluble en cido, expresado como por ciento de peso de plomo, se da por la frmula: M1 x Vo

-------------- x 68.32 Mo x V1

NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-006-SSA1-1993. "SALUD AMBIENTAL. PINTURAS Y BARNICES. PREPARACION DE EXTRACCIONES ACIDAS DE LAS CAPAS DE PINTURA SECA PARA LA DETERMINACION DE PLOMO SOLUBLE. METODO DE PRUEBA".
a) Principio Una muestra de la capa de pintura seca se raspa del material base y se muele hasta que pueda pasar completamente a travs de una malla con apertura de 500 m. El material triturado o una porcin de ste, se extrae despus con cido clorhdrico en las condiciones aqu especificadas. b) Reactivos Durante el anlisis, use solamente reactivos de grado analtico reconocido y agua con un grado 3 de pureza de acuerdo con ISO-3696. - Acido clorhdrico, aproximadamente 18% (m/m), esto es alrededor de 5M. - Acido clorhdrico 0.07 M. - Etanol al 95% (v/v). c) Aparatos Aparatos comunes de laboratorio adems de los siguientes: - Escalpelo. - Tamices, de una apertura nominal de 150 m y 500 m (de acuerdo con ISO- 565), de acero inoxidable o latn. - Parrilla de calentamiento con agitacin magntica, con controles apropiados (ver figura 1). - Balanza analtica, capaz de pesar hasta 0.1 mg. - Embudo de filtracin con capacidad nominal de 7 ml, embonado a un filtro de vidrio sinterizado con un tamao de poro de 1.6 m a 4.0 m y modificado como lo muestra la figura 1, aumentando la junta superior para adaptar el tallo del electrodo del pH-metro y la punta de la jeringa micromtrica. Cuando estn disponibles porciones de prueba de 100 mg o ms debe usarse un vaso de precipitados de 25 ml, pero el extracto deber pasarse a travs del filtro de vidrio sinterizado o un filtro de membrana. - Barras magnticas miniaturas (10 mm x 5 mm y 5 mm x 3 mm). - Pipetas graduadas:

a) Con capacidad para servir 0.5 ml al menos en etapas de 0.05 ml. b) Con capacidad para servir 10 ml al menos en etapas de 2.5 ml. - pH-metro, de electrodos combinados con un dimetro externo de 5 mm. - Jeringa micromtrica. - Turbo adaptador, con junta esmerilada de vidrio con un brazo lateral para conectarlo al sistema de succin. - Tubera flexible resistente a cidos. d) Preparacin de la muestra de prueba - De una capa de pintura seca sobre el material base, acondicione la pelcula de pintura y el material base a 23C 2C y 50 5% de humedad relativa por una hora. - Cuando la pelcula de pintura est disponible en cantidad suficiente. Cuando ya est acondicionada, remueva la pelcula de pintura del material base por medio de un escalpelo. Tenga cuidado de no remover el material base junto con la pintura. Triture la pelcula en un mortero y pselo a travs de un tamiz con apertura de malla de 500 m, usando la mano del mortero con el mnimo de fuerza para evitar deformar la malla del tamiz. Asegrese que la muestra completa pase a travs del tamiz. Si hay dificultad en el triturado debido a plasticidad residual, se debe implementar un mtodo alternativo de fragmentacin (por ejemplo, cortando) mediante el cual el tamao de partcula sea reducido hasta pasar por un tamiz de 1 mm de apertura de malla. Esto debe registrarse en el informe de prueba. De ninguna manera deber triturarse la pelcula de pintura por un mtodo en el que exista la posibilidad de sobrecalentamiento o un enfriamiento excesivo, ya que esto puede afectar desfavorablemente al material y la extraccin. - Cuando la pelcula de pintura est en cantidad limitada. Una vez acondicionada, remueva la pelcula de pintura como se describe en 6.1.1. Muela la pelcula partindola o rompindola usando un mortero para evitar prdidas, y entonces pselo a travs del tamiz de 500 m de apertura de malla usando la mano del mortero y el mnimo de fuerza para evitar la distorsin de la apertura de tamiz. Asegrese que la muestra completa pase a travs del tamiz. - Cuando la pintura est lquida y quiere probarse en seco. Tome una muestra representativa del producto a probarse. Si existe alguna nata, remueva lo mejor posible. Agite la muestra vigorosamente y, si es necesario psela a travs de un tamiz de 150 m de apertura de malla para eliminar cualquier nata restante u otro material extrao. Al menos que est especificado de otra manera, prepare placas de vidrio liso. Recubra cada placa por el mtodo especificado para el producto. Seque (o en el caso de pinturas horneadas, hornee) y deje cada placa durante el tiempo y condiciones especificadas. Prepare la muestra de prueba a partir de la pelcula seca.

Si el mtodo de secado y aplicacin del producto no est especificado, la pintura deber ser aplicada por el mtodo ms conveniente y el secado deber realizarse a 23C 2C a una humedad relativa de 50 5% durante 28 das. e) Procedimiento - Realice la extraccin por duplicado (si no hay muestra de prueba disponible en cantidad suficiente, realice una sola extraccin y reprtelo en el informe). Durante la extraccin y el periodo de reposo establecido, no exponga la solucin de prueba a la luz del sol. Mantenga la temperatura de extraccin a 23C 2C. - Del material triturado, pese con una exactitud de 0.1 mg una porcin que depender de la cantidad disponible. Realice el procedimiento a) si la cantidad de muestra no est limitada, y el b) si la cantidad de muestra es limitada. a) Transfiera la porcin pesada, de preferencia 200 mg pero no menos de 100 mg, a un vaso de precipitados de 25 ml. b) Transfiera la porcin pesada, la cual no deber ser menor de 25 mg, al embudo de filtracin. En cualquier caso, coloque la barra magntica miniatura y humedezca la porcin de prueba con el etanol usando 0.1 ml por cada 50 mg de la porcin de prueba. Si no es posible obtener una porcin de prueba de por lo menos 25 mg, use un embudo de filtracin ms pequeo y agregue no menos de 0.05 ml de etanol para humedecer la porcin de prueba. - Coloque el vaso de precipitados o el embudo de filtracin y su contenido sobre la parrilla con agitacin magntica. Adicione con una pipeta aproximadamente 50 veces la masa de la muestra de prueba (esto es, 5 ml por cada100 mg) del cido clorhdrico diluido, ajustado previamente a una temperatura de 23C 0.1C. Inserte inmediatamente los electrodos del pH-metro y empiece a agitar el lquido a una velocidad apropiada para mantener la porcin de prueba en suspensin continua. Contine la agitacin por 60 minutos 1 minuto. Mantenga el pH de la suspensin al valor del cido clorhdrico diluido, agregando pequeas alcuotas de cido clorhdrico contenido en la jeringa micromtrica, cuando se requiera, durante el periodo de agitacin. - Despus de finalizar la agitacin, permita que la muestra repose por 60 minutos 1 minuto. Si se ha usado un vaso de precipitados de 25 ml, decante el contenido a travs del filtro, conectando va el conector a un tubo de filtracin (ver figura 2), aplicando succin si es necesario y colecte el filtrado en el tubo de filtracin. Desensamble el filtro y desconecte la lnea de vaco e inmediatamente tape el tubo de filtracin. Si se ha usado un embudo de filtracin, conecte el cuello del filtro al conector, usando la menor longitud posible de tubo flexible y luego conecte al tubo de filtracin (ver figura 2), y filtre la mezcla, por succin si es necesario, conectando el filtrado en el tubo de filtracin. Quite el embudo de filtracin y la lnea de vaco, e inmediatamente el tubo de filtracin de la parte superior y el brazo lateral.

La solucin, despus de cada uno de estos procedimientos debe permanecer clara; por lo tanto vuelva a filtrar cuando sea necesario. Si la solucin no es clara despus de una segunda filtracin, repita el procedimiento completo. - Guarde el filtrado (extracto) para la determinacin de plomo soluble segn las partes apropiadas de la norma ISO-3856:1984. Realice las determinaciones requeridas dentro de las cuatro horas siguientes a la preparacin del extracto