DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE

C/. Jos Gutirrez Abascal, 2

ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES

28006 MADRID
UNIVERSIDAD POLITECNICA DE MADRID

Qumica Aplicada

ANALISIS DE AGUAS DESALINIZACIN DEL AGUA CON RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO 1. Introduccin El agua es un buen disolvente por eso el agua en la naturaleza (agua continental o agua de mar) contiene distintos tipos de sales disueltas. Las sales en disolucin se disocian en sus iones, de manera que en el agua de mar predominan los iones Na+ y Clmientras que en las aguas continentales predominan los iones Ca2+, Mg2+, Na+, HCO3-, SO42- y Cl-. Si la concentracin de iones Ca2+ y Mg2+ en el agua es alta se dice que el agua es dura debido a las incrustaciones que se originan al hervirla, adems las aguas duras impiden la accin detergente de los jabones. La presencia de iones en el agua da lugar a un aumento de la conductividad (capacidad para conducir la corriente elctrica) que depende, adems de la temperatura del agua, del tipo y concentracin de iones que contiene. El contenido en sales disueltas en el agua puede hacer que no sea adecuada para determinadas aplicaciones, en estos casos si no se tiene otro suministro alternativo hay que proceder a la desalinizacin. Uno de los procedimientos ms empleados en el mbito industrial para la desalinizacin del agua es el que se basa en el empleo de resinas de intercambio inico. 2. Fundamento terico Las resinas de intercambio inico comerciales son polmeros (ej. copolmero de estireno y divinilbenceno) que forman una estructura slida porosa en la que se insertan grupos funcionales activos de carcter cido o bsico que permiten el intercambio reversible de iones segn las condiciones de operacin. Segn el grupo activo, y por tanto, el tipo de ion que intercambian, las resinas se clasifican en catinicas y aninicas. Las reacciones de intercambio pueden escribirse de la siguiente forma segn el tipo de resina: 1. Resina catinica en forma H: R-H (s) + M+ (ac) R-M (s) + H+ (ac) + los cationes del agua M se intercambian con una cantidad equivalente de iones H+ de la resina. 2. Resina aninica en forma OH: R-OH (s) + X- (ac) R-X (s) + OH- (ac) los aniones del agua X se intercambian con una cantidad equivalente de iones OH- de la resina. En los procesos de desalinizacin de aguas se montan dos columnas conectadas en serie la primera intercambia los cationes por H+ y la segunda intercambia los aniones

por OH-, como resultado del conjunto de columnas sale una corriente de agua desmineralizada. Una de las caractersticas ms importantes de las resinas de intercambio inico es su capacidad de cambio que viene dada por el nmero de equivalentes que es capaz de intercambiar por unidad de masa o de volumen de resina. La capacidad permite determinar la cantidad de resina necesaria para tratar un determinado volumen de agua si se conocen las concentraciones de sales disueltas en la misma. Cuando se pasa suficiente cantidad de agua las columnas se saturan, dejan de intercambiar iones y se observa como el agua de salida contiene los iones que se queran eliminar. Es importante determinar la curva de ruptura de las columnas de resinas ya que proporciona informacin sobre la eficacia del intercambio en las condiciones de trabajo. Una forma sencilla de determinar las curvas de ruptura es registrar las variaciones de pH y/o conductividad del agua de salida de las columnas en funcin del volumen de agua tratada. Una de las ventajas de las resinas de intercambio inico es la posibilidad de regeneracin, que se basa en el hecho de la reversibilidad de las reacciones de intercambio. Cuando una resina se satura, es decir alcanza el punto de ruptura, se procede a su regeneracin que devuelve a las resinas a sus condiciones de trabajo iniciales, de manera que una resina catinica saturada se devuelve a la forma R-H pasando una disolucin de cido sulfrico o clorhdrico a travs de la resina; si la concentracin del cido es adecuada los iones H+ sustituyen los iones retenidos por la resina invirtindose la reaccin 1. Las resinas de intercambio aninico se regeneran con disoluciones de bases fuertes como el hidrxido sdico. 3. Material y reactivos 2 Matraces erlenmeyer de 250 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 2 Vasos de precipitado de 250 mL 1 probeta de 100 mL Pipetas de 5, 10 y 25 mL. Bureta de 25 mL Columna para las resinas Embudo Papel de filtro Papel indicador de pH 10 viales con tapn Conductmetro pH-metro Disolucin de AEDT 0,1 M Disolucin tampn de pH=10 Indicador NET Disolucin de AgNO3 0,1 M Disolucin indicadora de K2CrO4 al 5% Disolucin de NaCl 1 M Disoluciones de HCl 0,1M y 2 M Disolucin de NaOH 0,1M y 1 M Disolucin de Na2SO4 1M Resina catinica en forma H+ DOWEX 50W Resina aninica en forma Cl- AMBERLITE IRA-410

4. Experimental 4.1. Determinacin de la dureza del agua (valoracin complexomtrica) En un erlenmeyer de 250 mL se ponen 20,0 mL de la muestra de agua, 100 mL de agua destilada, 2 mL de la disolucin tampn de pH = 10 y una punta de esptula de indicador NET slido. La disolucin adquiere un color prpura. Valorar con disolucin de AEDT 0,1 M hasta que el color de la disolucin adquiere un color azul. Realizar la valoracin de un blanco de 100 mL de agua destilada. Calcular la dureza del agua como mg CaCO3/l. 4.2. Determinacin de cloruros (valoracin por precipitacin) En un erlenmeyer de 250 mL se ponen 10,0 mL de la muestra de agua, 5 gotas de disolucin de cromato potsico al 5% y 100 mL de agua destilada. Valorar con disolucin de nitrato de plata 0,1 M hasta que aparezca el primer color pardo rojizo permanente. Realizar la valoracin de un blanco de 100 mL de agua destilada. 4.3. Determinacin de la capacidad de cambio de las resinas. En un vaso de precipitados de 100 mL se pesan alrededor de 1 g de resina catinica (en forma H+) se aaden 20 mL de disolucin de NaCl 1M. Se deja en contacto durante diez minutos con agitacin ocasional y despus se decanta la disolucin a travs de un filtro de papel colocado en un embudo recogiendo el filtrado en un erlenmeyer de 250 mL. Se repite la operacin anterior dos veces con sendas alcuotas de 20 mL de disolucin de NaCl 1 M, procurando que en la ltima toda la resina pase al filtro. Si queda algo de resina en el vaso se recogen con una porcin de 20 mL de disolucin de NaCl 1 M que se hace pasar a travs de la resina recogida en el filtro. Se lava la resina y el filtro con dos porciones de 20 mL de agua destilada. Valorar el filtrado con NaOH 0,1 M empleando unas gotas de fenolftaleina como indicador. En el caso de la resina aninica, se pesa alrededor de 1 g de resina (en forma Cl-) en un vaso de 100 mL y se aaden 20 mL de disolucin de Na2SO4 1 M. Seguir un procedimiento similar al descrito para la resina catinica empleando en este caso disolucin de Na2SO4 1 M. Valorar el filtrado con AgNO3 0,1 M empleando K2CrO4 como indicador. Calcular la capacidad de las resinas expresndola como meq/g. 4.4. Preparacin del lecho de resina. Empleando los datos de capacidad calcular las masas de resina aninica y catinica necesarias para tratar 100 mL de agua. En dos vasos de precipitados de 250 mL pesar las cantidades de resina calculadas anteriormente. Aadir agua destilada a cada vaso de manera que el nivel quede 1 cm por encima del lecho de resina. Agitar los vasos tratando de poner en suspensin la resina y rpidamente verter la suspensin en la columna correspondiente (catinica o aninica) manteniendo la llave cerrada, arrastrar las ltimas partculas de resina que queden en los vasos empleando agua destilada. Dejar que la resina se deposite en el fondo de la columna y comprobar que no quedan burbujas de aire ocluidas en la resina y que est bien distribuida en la columna. Abrir la llave dejando salir el agua destilada gota a gota recogindola en uno de los vasos de precipitado. Cerrar la llave cuando el nivel del lquido en la columna se encuentre 1 cm

por encima del nivel del lecho de resina. El nivel del lquido nunca debe descender por debajo del nivel del lecho. Antes de usar la resina aninica hay que convertirla a la forma OH, para ello se pasan a travs de la columna 100 mL de disolucin de NaOH 1 M, lavando posteriormente con agua destilada, hasta que el agua de salida de la columna tenga pH neutro (comprobar con papel pH). 4.5. Determinacin de la curva de ruptura del lecho de resina. En un vaso de precipitados de 250 mL se ponen unos 200 mL de la muestra de agua de los que se toman con una pipeta 20 mL. Vaciar la pipeta por la parte superior de la columna de manera que el lquido descienda suavemente por las paredes de la columna con el fin de no alterar en exceso el lecho de resina. Abrir la llave de la columna, de manera que el lquido salga a un ritmo aproximado de una gota por segundo, dejando descender el nivel de lquido en la columna hasta que alcance el nivel inicial (1 cm por encima del nivel del lecho) y recogiendo el lquido en un vial, con tapn, rotulado con el nmero 1. Repetir la operacin anterior con tantas alcuotas de 20 mL del agua problema como para consumir los 200 mL, recogiendo el efluente de la columna en un vial distinto cada vez. Medir el pH y la conductividad del lquido contenido en cada vial. Representar los datos de pH y conductividad en funcin del volumen de agua tratado. Determinar el punto de ruptura y el volumen de agua que es posible tratar con la columna. 4.6. Regeneracin de las resinas. Las resinas se regeneran haciendo fluir porciones de 20 mL de HCl 2M (resina catinica) o de NaCl 1M (resina aninica) hasta que el efluente de la columna catinica d reaccin negativa en los anlisis cualitativos de calcio y el de la columna aninica tenga pH neutro. Una vez que se alcanza dicha condicin las resinas se lavan con agua destilada hasta que el efluente de la resina catinica tenga pH neutro y el de la aninica d reaccin negativa a los cloruros. Cerrar la llave y llenar la columna con agua destilada, desmontarla del soporte y vaciar el contenido en un embudo con papel de filtro. Arrastrar las partculas que queden en la columna empleando agua destilada acabada la filtracin guardar las resinas en los recipientes de "resina catinica usada" o "resina aninica usada".

5. Cuestiones Escribir y ajustar todas las reacciones que tienen lugar tanto en las valoraciones como en los procesos con las resinas. Buscar informacin sobre caractersticas de las resinas: estructura, capacidad de cambio, humedad, hinchamiento,... Explicar las variaciones de pH y/o conductividad que se observan en el trazado de la curva de ruptura. Comparar las eficacias de las resinas en el proceso de desmineralizacin a partir de los datos de capacidad de las resinas y de las curvas de ruptura. Que conclusiones pueden extraerse a partir de dicha comparacin?