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Ley de difusión de Graham

Ley de difusión de Graham

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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Química
Licenciatura Ciencias mención Química
Informe de Laboratorio Nº 3
“Ley de Difusión de Graham”
Integrantes: Álvaro Etcheverry aetcheverry@ug.uchile.cl
Nicolás Farías R nicolasfariasr@gmail.com
Juan Pablo González jota.remember@hotmail.com
Profesor: Dr. Juan Sebastian Gómez
Fecha de entrega: 27/04/2011
Enviado a norloud@gmail.com
8
2.- RESUMEN
Para este laboratorio se verificará la ley de Graham, que consiste en un proceso
en el cual una sustancia se distribuye uniformemente en el espacio que la encierra o en
su mismo medio, por lo cual para lograr esto se utilizaran 2 compuestos, acido
clorhídrico fumante (HCl) y amoniaco (NH
3
), los cuales formaran una sal (NH
4
Cl) en
el tubo. La ley de difusión Graham se observara en la velocidad de difusión de estos
gases, las cuales son diferentes para cada compuesto y es inversamente proporcional a la
raíz cuadrada de sus densidades.
Lo propuesto anteriormente se evidencia por la formación de un anillo en el
tubo, el cual se ve mas desplazado en dirección hacia el HCl debido a que su peso
molecular es mas alto que el del NH
3.
El experimento se llevo a cabo con la medición
del tiempo a presión y temperatura constante. La aplicación de esta ley a los datos
obtenidos arrojó una proporción de velocidades de difusión NH
3
/HCl de 1,66
presentando un 13% de error.
3.- INTRODUCCIÓN
La difusión es una consecuencia del movimiento continuo y elástico de las
moléculas gaseosas. Gases diferentes tienen distintas velocidades de difusión. Para
obtener información cuantitativa sobre las velocidades de difusión se han hecho muchas
determinaciones. En una técnica el gas se deja pasar por orificios pequeños a un espacio
totalmente vacío; la distribución en estas condiciones se llama efusión y la velocidad de
las moléculas es igual que en la difusión. Este movimiento de las moléculas de los gases
se produce desde una zona de alta concentración a una de baja concentración, como se
menciono anteriormente estos gases tienen diferentes velocidades debido al choque de
estas moléculas con las paredes del tubo por lo que el tiempo de encuentro caótico entre
las moléculas de ambos gases se dará evidente en un tiempo relativo. Sabemos que
objetos más pesados se mueven de forma más lenta, lo mismo ocurre con los gases,
gases con un peso molecular mas alto se moverán de más lentamente que uno de peso
molecular más liviano. Este enunciado se ve reflejado en la siguiente ecuación
propuesta por Graham donde: "La velocidad de difusión de un gas es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada de su densidad."
1
2
2
1
ρ
ρ
·
v
v
(1)
Donde “v” es la velocidad de difusión de los gases y “ρ” su densidad.
Sabemos que la densidad es:
volumen
masa
· ρ (2)
8
Cuando M sea igual a la masa molecular y V al volumen molecular podemos
estableces la siguiente relación entre las velocidades de difusión de dos gases y su peso
molecular:

2
2 2 1 1 1
2 2 1 2 1
1
M
M v v

v v M M
V V
V
V
· ·
(3)
Pero como los volúmenes moleculares de los gases son iguales, es decir, V
1
=V
2
en condiciones de presión y temperatura constante, de la ecuación anterior podemos
cancelarlos obteniendo:
2 1
2 1
M v
v M
·
(4)
Se puede decir de la ecuación obtenida que: “La velocidad de difusión de un gas
es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular”.
Como la velocidad se define como la distancia recorrida en un intervalo de
tiempo, se reemplazara obteniendo:
1
1 1
2 2
2
v
v
r
t
r
t
¸ _

¸ ,
·
¸ _

¸ ,
(5)
pero como t
1
= t
2
obtenemos reemplazando en la ecuación (4):
2 1
2 1
M
M
r
r
·
(6)
donde r es la distancia recorrida y M es el peso molecular del gas.
También podemos definir la ley de Graham en términos del momentum (mV),
trasferido hacia las paredes del tubo que contiene las moléculas gaseosas. Donde V es la
velocidad de difusión, que tiene unidades de cm/seg, y esta relacionada con el flujo al
cual llamaremos J.
Ahora el número promedio de impactos por unidad de tiempo será proporcional
a nv (n es el número de partículas y v su velocidad), esto implica que el momentum
transferido es proporcional a (mV)(nv), donde m es la masa.
Con un gradiente de presión dentro del recipiente que contiene los gases igual a
cero:
8
( ) ( )
1 1 1 1 2 2 2 2
m V n v (m V )(n v ) ·
(7)
reordenando la ecuación (7) tenemos:
1 1 2 2
2 2 1 1
n v m V
=
n v m V
(8)
como el flujo (J) = nV, obtenemos la siguiente relación:
1
2
1 2 2 2
2 1 1 1
m v m
m v m
J
J
¸ _
· ·

¸ ,
(9)
el coeficiente de difusión, D
12
, para 2 gases, se puede obtener de:
1
1 12
dn
d
z
J D · −
(10)
Donde el número 1 corresponde a un tercer gas donde se lleva a cabo la mezcla,
en nuestro caso aire, y 2 es el otro gas.
( )
1
1
2
2
12
1 2 12
1 1
m m
T
D cte
S
¸ _
· ⋅ + ⋅

¸ ,
(11)
donde S describe las colisiones entre ambos gases y T es la temperatura.
Por otro lado sabemos que:
( )
1
2
1
1
2 2 2
2
1 2
1 2
1 1
m m
rel
v v v T
¸ _
· + ∝ +

¸ ,
(12)
La razón entre los coeficientes de difusión de 2 gases mezclados en un recipiente
es:
1 1
2 2
3 13 1 12 1 2
2 13 2 1 3 12
M M +M
M M +M
S J D
J D S
1
¸ _ ¸ _
1
· · ⋅

1
¸ , ¸ ,
¸ ]
(13)
donde M es la masa molar del gas.
Posteriormente para calcular S ocupamos la siguiente fórmula que relaciona las
secciones transversales:
2 (1,1)
13
13
13
2 (1,1)
12
12
12
kT
e
S
S
kT
e
σ
σ
¸ _
⋅ Ω

¸ ,
·
¸ _
⋅ Ω

¸ ,
(14)
donde σ es un parámetro de tamaño, e es la máxima energía de atracción entre 2
moléculas y k es la cte. de Boltzmann (1,3806503 x 10
-23
J/K).
8
Para el cálculo del error de nuestros datos utilizamos la siguiente ecuación.
% 100
ico Valor teór
al experiment Valor - ico Valor teór

(15)
4.- PARTE EXPERIMENTAL
4a.- Materiales y Procedimientos.
• Tubo de vidrio de aproximadamente 50 cm.
• Algodón.
• Cronómetro.
• 2 Soportes universales.
• Regla.
• 2 Pipetas.
• Solución de HCl concentrado.
• Solución de NH
3
concentrado.
• Gafas y guantes.
Se emplean dos soportes universales para colocar el tubo de vidrio de forma
horizontal y se taponan los extremos del tubo con algodón. Luego, el montaje
experimental es colocado en una campana debido a que los reactivos usados son
altamente corrosivos y liberan una gran cantidad de vapores. Posteriormente, se colocan
al mismo tiempo y con precaución, pequeñas cantidades de las soluciones de HCl y NH
3
en cada uno de los algodones ubicados en los extremos del tubo. A partir de ese
momento se toma el tiempo hasta la formación de un halo blanco correspondiente al
NH
4
Cl formado y se mide la distancia existente entre los extremos del tubo y el punto
de formación de NH
4
Cl.
4b.- Resultados brutos obtenidos.
Tabla N°1: Datos obtenidos del laboratorio
Largo del tubo 57,2 cm
Diámetro del tubo 1,6 cm
Concentración del HCl 37% p/p
Concentración del NH
3
25% p/p
Densidad HCl 1,19 g/mL
Densidad NH
3
0,91 g/mL
Tiempo que demoró en
formarse el NH
4
Cl
201 seg.
Distancia entre el NH
4
Cl y el
HCl
21,5 cm
Distancia entre el NH
4
Cl y el
NH
3
35,7 cm
8
5.- ANÁLISIS DE LOS DATOS
Usando la parte izquierda de la ecuación (6), obtenemos:
1
2
35, 7 cm
1, 66
21, 5 cm
r
r
· ·
Sabiendo las masas molares de cada compuesto es posible utilizar la parte
derecha de la ecuación (6) para obtener el valor teórico:
M
HCl
= 36,46 g/mol
M
NH3
= 17,03 g/mol
3
1
2 1
2
36, 46
M
1, 46
M
17, 03
HCl
NH
g
mol
g
mol
¸ _
¸ _

· ·


¸ ,
¸ ,
Sin embargo, el experimento realizado en esta ocasión no es el mismo realizado
por Graham, por lo que su predicción no se ajusta de manera exacta a las mediciones
obtenidas del laboratorio. Para esto utilizaremos las ecuaciones (13) y (14) para
incorporar las desviaciones que se producen al considerar el aire que se encuentra
dentro del tubo.
En primer lugar calcularemos el valor de S para la combinación NH
3
-aire y HCl-
aire, según la ecuación (14). En la literatura
[1]
encontramos que σ = 3,384 Å y que e/k =
186° K para NH
3
-aire, y σ = 3,488 Å y e/k = 178° K para HCl-aire, por consiguiente la
relación S
13
/S
12
es igual a 1,04. Además consideraremos que la masa molar del aire es de
28,9 g/mol. Utilizando estos datos podemos utilizar la ecuación (13) para calcular la
razón entre los coeficientes de difusión:
( ) ( )
1 1
2 2
13 3 1 2
12 2 1 3
12
13
M M +M
1, 04; 1, 46; 0, 84
M M +M
(1, 46) 0,84 1, 04 1, 28
S
S
D
D
¸ _ ¸ _
· · ·

¸ , ¸ ,
· ⋅ · 1
¸ ]
Nota:
Para el cálculo de la masa molar del aire se consideró que el aire está compuesto
pr un 21% de O2 y un 79% de N2, y que las masas molares son 31,9988 g/mol y
28,0134 g/mol respectivamente. De esta forma tenemos que:
21 31, 9988 g/mol + 79 28,0134 g/mol
28,85 28, 9 g/mol
100
⋅ ⋅
· ≈
Cálculo del error
8
Mi valor experimental obtenido para la ley de Graham fue 1,66, por lo que al
aplicar estos datos en la fórmula (15) obtenemos que nuestro resultado tiene un error de
13%
6.- DISCUSIÓN
El objetivo de esta sesión de laboratorio es corroborar el cumplimiento de la Ley
de difusión de Graham. Al revisar los datos obtenidos se ve que la distancia recorrida
por las moléculas de HCl es menor que las de NH
3
, lo cual tiene relación con las masas
molares de cada uno de ellos, es decir, una molécula con mayor masa se moverá mas
lento, de modo que, en el marco del experimento, este gas recorrerá un menor distancia;
para el NH
3
tenemos que tiene menor masa molar comparada con el HCl, de modo que
este gas recorrerá una distancia mayor. Ahora bien, no podemos decir que, en las
condiciones de realización del experimento, las moléculas de cada gas estaban solas
dentro del tubo, ya que hay presentes moléculas de aire que cooperan con los choques
de cada uno de los gases usados en la experiencia, obteniendo, que los gases se demoren
un poco más en encontrarse y formar el halo de NH
4
Cl. El porcentaje de error del valor
obtenido es de un 13 %
En el procedimiento descrito en la guía de trabajo se pide que las gotas de cada
solución se agreguen de manera simultánea, de esta forma, los gases empiezan a
difundir al mismo tiempo. Los valores obtenidos, y su error, muestran que la distancia
recorrida por el NH
3
es bastante más del ideal, a diferencia del HCl que es menor. Lo
anterior puede tener explicación por una descoordinación al momento de agregar las
gotas sobre los algodones, lo que muy probablemente condujo a que el NH
3
comenzará
a difundir antes por el tubo.
Un factor adicional de error es la posibilidad de una diferencia en el volumen de
uno de los compuestos, lo que originaría interacciones adicionales en las moléculas de
uno de los gases, variando la distancia a la que se forma el halo.
¿Por qué el halo aparece en ese lugar y no en otro?
El halo se forma mas cerca del punto de aplicación del HCl, esto nos indica que
las moléculas de HCl recorrieron una distancia menor al encontrarse con el NH
3
y
formar el halo, lo cual concuerda con el concepto de la ley de Graham en la cual la
velocidad de difusión es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de la masa
molecular, es decir, una molécula de mayor masa se moverá mas lento por lo recorrerá
una menor distancia en un mismo tiempo comparada con otra sustancia mas liviana
como el NH3.
Si la experiencia se realiza en un tubo con ausencia de aire. ¿Qué cree que
pasaría?
La distancia a la que se forma el halo no debería varía de manera
significativamente, ya que este valor está asociado a los gases que se está haciendo
difundir dentro del tubo (en estricto rigor a las masas moleculares de éstos). Lo que
debería variar serían los tiempo de difusión al no haber presente moléculas de aire que
8
aumente en numero de choques con los gases, por lo que deben disminuir las
interacciones, tanto con la pared del tubo como entre las moléculas mismas; esto
suponiendo que el efecto de la interacción de las moléculas de aire con los dos gases es
igual (a pesar de ser moléculas diferentes)
7.- CONCLUSIONES
1) Se comprobó que se cumple el concepto detrás de la ley de difusión de Graham en la
cual el valor para la velocidad de difusión de un gas es inverso con respecto a la masa
molecular de éste.
2) A pesar de que hay presencia de aíre, se obtuvo un valor para la ley de Graham de
1.66, el cual tiene un 13% de error. Las desviaciones del experimento se pueden
minimizar procurando cargar ambos algodones en los extremos del tubo al mismo
tiempo, o, en su defecto, con algún método que permita tener algodones con el mismo
volumen de cada sustancia a difundir y colocarlos en los extremos de forma simultánea
8.- REFERNCIAS
[1] NEIDIG, H. A. “et al”. Graham’s law of diffusion and effusion. Journal of chemical
Education. 44(12): 740-744, Diciembre, 1967.

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