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TERMOQUIMICA
La energía es un concepto abstracto, difícil de definir, a esta se la reconoce por los efectos
que puede producir, es por eso que se la define como “la capacidad de realizar un trabajo” (sea este
mecánico, eléctrico, etc.) Todas las formas de energía son capaces de realizar trabajo, (o sea ejercer
una fuerza en una distancia __ trabajo: w = E = F x d-).
La energía térmica está asociada al movimiento de las partículas y esta se puede calcular
por mediciones de temperatura que nos indica el estado térmico de un cuerpo, sin embargo es
necesario tener presente que la temperatura no es una mediada de la energía calórica o la cantidad de
calor de un cuerpo, si un cuerpo pesa 1000 veces mas que otro y están ambos a la misma temperatura
el de mayor masa tiene sin duda mayor cantidad de energía calórica. Mientras que el calor está
asociado transferencia de energía térmica entre cuerpos de distinta temperatura (o estado térmico).
La energía química es aquella que esta almacenada en las partículas que constituyen ese
cuerpo, ya sea en la interacción entre las moléculas, su relación con el ordenamiento molecular así
como el ordenamiento y la interacción entre los átomos que la compone.
La energía potencial es aquella asociada a la posición del objeto respecto de un punto de
referencia, por ejemplo la distancia al piso, mientras que la energía cinética es aquella debida al
movimiento de las partículas.
Independientemente del tipo de energía del que se trate son todas mutuamente
ínterconvertibles, pero no se puede crear ni destruir.
Cuando un sistema pierde energía se dice que la transformación es EXOTÉRMICA, mientras
que si el sistema gana energía es ENDOTÉRMICA. El calor es la forma de emergía mas comúnmente
absorbida o liberada en las reacciones químicas. Joule demostró que siempre que una cantidad
definida de cualquier forma de energía, especialmente la energía mecánica y eléctrica, se convierte en
calor se produce un número perfectamente definido de calorías, a este valor se lo llama
EQUIVALENTE MECÁNICO DEL CALOR 1 cal = 4,18 J (joule)
CALORIMETRÍA
Se define como CALOR LATENTE como la cantidad de calor que se requiere para que un
gramo de sustancia cambie de estado a la misma temperatura, es obvio que este es independiente de la
temperatura sin embargo depende solo de la masa
En el caso de que se trate de la fusión del 100 g de hielo: LF= 80 cal/ g
Q = m LF Q = 100 g 80 cal/ g= 8000 cal
Por lo tanto se necesitan 8000 cal para fundir 100 g de hielo a la temperatura de 0° C.
Estas expresiones matemáticas permiten conocer la cantidad de calor que pueden intercambiar
diferentes masas de sustancias conociendo las constantes físicas (capacidad calorífica, calor especifico
o calor latente) midiendo simplemente la variación de temperatura que experimenta el cuerpo, este
tipo de procedimientos es muy utilizado en prácticas de laboratorio, mas allá de las perdidas de calor
que pueden conducir a errores experimentales, si estas variables se controlan se pueden hacer
mediciones de gran precisión. La cantidades de calor Q pueden ser mediada tanto a volumen como a
presión constante.
TERMODINÁMICA
PRI MER PRI NC IP IO DE LA TE RMO DI NÁM IC A
Lo que esta de acuerdo con el principio de que la energía no se destruye ni se crea, la energía
ganada en algún lugar debe haber sido perdida en otro lugar.
En general en los procesos químicos interesa conocer la variación de energía sufrida por un sistema
que pasa de estar en forma de reactivos a formar sustancias nuevas o productos, para simplificar su
estudio, una forma de expresar el primer principio de variación de la energía interna de un sistema es:
∆Esistema = Q + W
siendo Q el calor intercambiado y W el trabajo realizado por o sobre el sistema.
Esto es de esperar pues si se le entrega calor Q al sistema la energía de este aumenta, así como si se
hace un trabajo mecánico sobre el sistema la energía de este aumentó, y viceversa
Esta expresión nos indica que podemos medir la variación de energía interna de un sistema
determinando la cantidad de calor intercambiado por el sistema con el entorno a VOLUMEN
CONSTANTE, y así se mide mas fácilmente.
De manera similar se puede deducir que: ∆Esistema + P ∆V = QP = (EF - EI) + P (VF - VI)
QP = (EF + P VF ) - (EI +P VI) El término E +P V permite definir una nueva variable
Termodinámica:
Esto indica:
• Primero: que podemos calcular la variación de entalpía o contenido calórico de un
sistema químico a través del calor intercambiado a presión constante, de hecho, la
enorme mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión constante, por lo que es
lo más común expresar la variación de energía de un proceso químico en términos de
variación de entalpía. El aumento d la entalpía de un sistema sería equivalente al
calor absorbido por el sistema a presión constante.
• Segundo: que dado un proceso químico
REACTIVOS PRODUCTOS ∆H = Hproductos - Hreactivos
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ENTALPIAS ESTANDAR:
• DE FORMACIÓN ∆H0f : también llamado calor de formación, se define como el
cambio de calor que resulta de la fonación de un mol de compuesto a partir de las
sustancias simples en su forma mas estable en sus estados estándar.
Dicho de otro modo es el intercambio de calor que se produce cuando se forma un
mol de compuesto a partir de las sustancias simples, a presión constante, para lo cual
se conviene en definir que las entalpías de las sustancias simples en sus estados
más estable en condiciones estándar es CERO.
H2 (g) + 1/2 O2(g) H2O(g) ∆H0f = -241.8 KJ/mol
(ver tabla en guía de datos del BI)
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El valor de este ∆H indica la cantidad de calor que se intercambia cuando se
forma un mol de agua gaseosa 25° C a partir de las sustancias simples en su forma
más estable ( por ejemplo para el carbono es como grafito y no como diamante),
siempre en sus estados estándar, además indica la energía intercambiada a presión
constante en la reacción química, o sea:
Se ve que el cambio de entalpía del proceso global es la suma de los cambios de entalpía
de cada uno de los pasos individuales que pueden conducir al proceso global
• DE COMBUSTIÓN ∆H0comb: se refiere al calor liberado por mol de combustible,
siempre a partir de las sustancias en sus estados estables en condiciones estándar, ver
ecuación (**) y la ecuación (2) del punto anterior. Como se ve es idéntico al calor de
reacción y puede coincidir con el calor de formación:
H2 (g) + 1/2 O2(g) H2O(g) ∆H0f = -241.8 KJ/mol
Como para moléculas con mas de dos átomos aparecen otras fuerza asociadas a los
restantes átomos que forman la molécula, la energía de este tipo de enlace debe ser
considerada con mas cuidado, es por eso que se habla de energía de enlace promedio.
Como se deduce de los datos comparativos de las energías de disociación del
hidrógeno y el nitrógeno, las energías de enlace sirven par dar una idea de la
estabilidad de las moléculas individuales, así por ejemplo la combustión del hidrógeno
es exotérmico mientras que la combinación del dióxido de carbono y el agua para
formar glucosa en la fotosíntesis es un proceso endotérmico, y como por sobre todas
las cosas las reacciones químicas implican la ruptura y formación de uniones,
conociendo las energías de enlace podemos saber no solo de la estabilidad de las
moléculas y sino también de la naturaleza termoquímica de las reacciones en las que
intervienen las moléculas.
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Así mismo podemos considerar en un proceso químico el conjunto de enlaces que
intervienen y así poder conocer la entalpía de formación en fase gaseosa:
∆H0 Reacción = ∑ ∆H0consumida -∑ ∆H0liberada
Tenga en cuenta que las energías liberadas ya están antecedidas por el signo
negativo.
Si las moléculas son biatómicas esta ecuación permite conocer datos precisos, sin
embargo si tiene mas de dos átomos se pueden conocer datos aproximados
En la formación de las soluciones ocurren una serie de procesos que involucran las energías de
unión tanto de soluto como del solvente, en el sentido de que para que se pueda formar la solución la
uniones en estas sustancias deben:__________________, y por consiguiente este proceso estará
asociado a una :___________(pérdida o ganancia) de energía.
Por otro lado cuando el soluto queda disperso en ele solvente, estará rodeado por este y se
establecerán fuerzas de :___________(atracción-repulsión), proceso que ocurrirá con: _________
(pérdida o ganancia) de energía.
ENDOTÉRMICO CUANDO:_________________________________________________________
________________________________________________________________________________
Sabiendo que:
los compuestos iónicos forman redes cristalinas, donde la ENERGÍA RETICULAR (U) se
define como la energía requerida para separar un mol de compuesto iónico sólido en sus iones
gaseosos, siendo para el coluro de sodio de U = 780kj/mol.
Se define como ENERGÍA DE HIDRATACIÓN al calor liberado en la hidratación de un mol de
iones, siendo para el coluro de sodio de ∆Hhidratación = 784kj/mol.
Lo dicho anteriormente solo involucra las entalpías asociadas al proceso, y como no son estas las
únicas variables involucradas, para comprender mejor esto procesos son necesarios otros conceptos
termodinámicos que veremos mas adelante.
Analice como será la energía de dilución si la de disolución es exotérmica; así como en el caso en que
sea endotérmica:________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
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LA ENTROPIA (S)
La entropía es un concepto asociado al desorden del UNIVERSO, que se define en relación con el
SISTEMA Y EL ENTORNO, y a la espontaneidad del proceso (no a su rapidez)
Haga lo mismo que en el caso anterior pero considerando LOS GRADOS DE LIBERTAD, que
puede relacionar con los movimientos de traslación, rotación y vibración:
: S0agua gaseosa S0agua liquida S0agua solida
∆SENTORNO = -∆HSISTEMA
T
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Al igual que la entalpía la entropía es una función de estado, por lo que es independiente del
camino y solo depende de los estados inicial y final del sistema.
Es conservativa puesto que es independiente de la trayectoria.
Se mide en j por mol, ya que son valores por lo general pequeños
Tiene valores siempre mayores que cero es decir que es siempre positiva ya sea que la
sustancia sea simple o compuesta
También se tabulan para condiciones estándar ( a 298 K y 1 atm). Si se considera ∆S0 = S0F
- S0I , y en particular S0I la del sólido cristalino perfecto en el cero absoluto (0 K) se le asigna
entropía cero, se puede definir ahora: ∆S0 = S0F(25) = ENTROPÍA ABSOLUTA de la
sustancia
ESPONTÁNEO
EL SITEMA TIENDE A AUMENTAR EL DESORDEN Y DISMINUIR SU ENERGÍA
MAYOR DESORDEN
A MAYOR PROBABILIDAD
∆S0 SISTEMA
∑=∆SU
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