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Tema1_ LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FISICOQUÍMICOS

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Ensayos fisicoquímicos

LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ

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TEMA 1. LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FISICOQUÍMICOS
1. LA MEDICIÓN COMO MÉTODO CIENTÍFICO “Empezamos a conocer un fenómeno cuando somos capaces de medirlo y expresarlo en números, mientras tanto, nuestro conocimiento de dicho fenómeno será deficiente e insatisfactorio” (Lord Kelvin). Magnitudes y sistemas de unidades Las propiedades físicas de los cuerpos están relacionadas por las leyes de la Físico. Así, para el establecimiento de las MAGNITUDES y sistemas de UNIDADES, bastará elegir un reducido número de magnitudes fundamentales y obteniendo las restantes a partir de éstas mediante las leyes citadas. Los Sistemas de Unidades aparecen al elegir diferentes patrones para cada magnitud. Concepto de Magnitud, Unidad y cantidad. MAGNITUD es todo aquello que se puede medir: Longitudes, masas, fuerzas, tiempo, calor. Volumen, etc. Para poder medir deben compararse dos magnitudes de la misma especie, una de las cuales se toma como UNIDAD, es decir como patrón de medida de esa magnitud. Una vez comparado, la CANTIDAD es el número de veces que se repite la unidad. Magnitudes fundamentales y derivadas. Las MAGNITUDES FUNDAMENTALES son las que se toman como patrón y que nos sirven para deducir las restantes magnitudes físicas: p.e Longitud (L), Masa (M), Tiempo (t). Las MAGNITUDES DERIVADAS son aquellas que se expresan en función de las fundamentales: p.e. Trabajo, presión, densidad, viscosidad, etc. Las unidades derivadas coherentes con el Sistema Internacional de Unidades se expresan en función de las unidades fundamentales.

IES Mateo Alemán

Marisa Santaescolástica Dupeyrón

N s kg m /s. N m s As W / A. calor potencia densidad de flujo de potencia momento lineal. impulso momento angular carga eléctrica potenciál eléctrico. J / C Vs Marisa Santaescolástica Dupeyrón 2 . Ejemplos de unidades derivadas SI MAGNITUD ángulo plano ángulo sólido velocidad angular aceleración angular frecuencia velocidad aceleración fuerza presión energía. fem flujo magnético IES Mateo Alemán culombio voltio weber C V Wb newton pascal julio watio N Pa J W hertz Hz NOMBRE UNIDAD radián steradian SÍMBOLO rad sr EQUIVALENCIA 1 1 rad/s rad/s s -1 2 m/s m/s 2 2 kg m / s N/m 2 kg m / s .J/s W/m 2 2 3 2 2 kg m/s. N m kg m / s .Ensayos fisicoquímicos Tabla 1: Unidades fundamentales del SI MAGNITUD Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia intensidad luminosa UNIDAD metro kilogramo segundo amperio kelvin mol candela LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 2 SÍMBOLO m kg s A K mol cd Tabla 2. trabajo.

N/(A m) K cd sr lm/m s -1 2 2 2 3 Ω S H F Tabla 3. Prefijos que se anteponen para a las unidades en el SI. FACTOR 10 10 10 10 10 24 21 18 15 12 9 6 3 2 1 PREFIJO yotta zetta exa peta tera giga mega kilo hecto deca SÍMBOLO Y Z E P T G M k h d FACTOR 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 -1 -2 -3 -6 -9 PREFIJO deci centi mili micro nano pico femto atto zepto yocto SÍMBOLO d c m µ n p f a z y 10 10 10 10 10 -12 -15 -18 -21 -24 2. N /C C/m A/m Wb/ m . ohmio siemens henrio faradio LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ V/A A /V. Ω−1 Wb / A C/V V / m. NATURALEZA DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDIDA. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .Ensayos fisicoquímicos resistencia conductancia inductancia capacitancia fuerza de campo eléctrico desplazamiento eléctrico fuerza de campo magnético densidad de flujo magnético temperatura Celsius flujo luminoso iluminación radioactividad tesla grados Celsius lumen lux becquerel T ºC lm lx Bq ohm.

Con esto podemos ver que el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo puede aspirarse a determinar como resultado de la misma un valor en cuyo entorno se sitúe con gran seguridad el valor verdadero. Magnitud a medir.2 = medida 0.5 = incertidumbre Mm = unidad Así pues.0 Siendo L = magnitud 20. Exactitud y Error EXACTITUD es la cualidad de un instrumento por la que tiende a dar lecturas próximas al valor verdadero. Por ejemplo: L = 20.Vr | Se denomina error relativo al cociente entre el error absoluto y el valor real de la medida. Los errores que existen necesariamente al realizar la medida de una magnitud hacen que se tenga una incertidumbre sobre el verdadero valor de la medida. Se puede decir que la incertidumbre es la expresión cuantitativa del error de una medida. las características de los equipos.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 4 El verdadero valor de una magnitud a medir es siempre desconocido debido a las imperfecciones que siempre comporta el desarrollo de cualquier actividad humana.5 mm Esto quiere decir que el valor verdadero de la magnitud se encuentra con seguridad entre 20. En el cálculo de la incertidumbre intervienen la distribución estadística de los resultados de series de mediciones. Operador o sistemas de adquisición de dataos. Se denomina error absoluto de una medida a la diferencia entre el valor observado y el valor real o más probable de la misma: Ea = | V0 . el resultado de cualquier medida es siempre aproximado y solo se puede aspirar a determinar un valor. alrededor del cual se sitúe con gran seguridad el valor verdadero.0 y 21. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Normalmente se agrupan estas imperfecciones en las categorías siguientes: a) b) c) d) Instrumento o equipo de medida. La INCERTIDUMBRE es la dispersión de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida. Otras causas (este grupo recoge las magnitudes y factores de influencia que actúan a través de otros grupos). suele expresarse en %. etc.5 ± 0.

el valor de la desviación relativa establece la precisión de una medida y expresa la reproductibilidad de la misma. ya que expresa la concordancia entre las medidas realizadas y el valor verdadero. Precisión. dicho valor se rechaza. Desviación de la medida Si no se conoce el verdadero valor de la magnitud y queremos expresar el resultado de la medición en términos de desviación absoluta. la concordancia entre varias medidas. En caso contrario. Si la desviación media del valor medido respecto a la media de los otros valores es mayor de cuatro veces la desviación media. debe conservarse y volver a calcular la media y la desviación media. Da = | V0 .5 . la regla a seguir consiste en prescindir provisionalmente de ella para calcular la media aritmética y la desviación media (media aritmética de las desviaciones): 1. obtenemos el valor real como la media aritmética que es la mejor aproximación al mismo. Rechazo de resultados Cuando en una serie de medidas alguna difiere significativamente del resto. es decir.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 5 Er (%) = Ea * 100 / Vr El error relativo indica la exactitud de una medición. Si el cociente de la desviación del resultado dudoso y la desviación media es mayor o igual a 2. pero para ser exactos es imprescindible ser precisos. se descarta definitivamente. La precisión no implica exactitud.M | Tiene más significación práctica la desviación relativa que se expresa como: Dr (%) = Da* 100 / M Así. 2. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . calculando la desviación absoluta de cada medida como la diferencia entre la medida y la media.

al no estar la aguja y la escala en el mismo plano. Errores de inserción: hay errores que resultan de la posición de inserción del instrumento al medir una magnitud afectando a su valor. 4. los errores pueden superarse. Hay también otras fuentes de errores IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . etc. Por ejemplo si se inserta un amperímetro en un circuito para medir la corriente. Al leer la posición de una aguja en una escala. CLASIFICACIÓN DE ERRORES Los errores pueden clasificarse en errores aleatorios y sistemáticos. Esto puede tratarse de una aproximación o restricción a un limitado tipo de valores. Pueden deberse a errores operacionales. por ejemplo. la lectura obtenida dependerá del ángulo desde el que se observa la aguja con respecto a la escala. hasta cierto punto. pueden producirse también una acumulación de depósitos en superficies que pueden afectar a contactos de resistencias y aislamientos. Sin embargo. Así. por ejemplo. en los componentes eléctricos utilizados. Errores de aproximación: Es frecuente dar por hecho una relación lineal entre dos magnitudes. por tanto. cambiará el valor de la corriente debido a la propia resistencia del amperímetro. Este error común es conocido como error de paralaje. los cambios en la temperatura del entorno que afectan al ajuste del instrumento. un cambio de temperatura que afecte al valor de una resistencia. Errores de operación: pueden deberse a una varias causas. Los errores sistemáticos son aquellos que no varían de una lectura a otra.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 6 3. un instrumento puede tener errores debido a un componente que no tenga una perfecta relación lineal entre las señales de entrada y salida. proporcionan errores de paralaje variables. instrumentos que se leen desde diferentes ángulos y. tomando lecturas repetidas y calculando un promedio. Los errores aleatorios son los que pueden variar de una manara fortuita entre las sucesivas lecturas de una misma magnitud. Pueden ser el resultado de errores de construcción o aproximación y estar. FUENTES DE ERROR Algunas de las fuentes de error más comunes son las siguientes: Errores de construcción: son inherentes a la fabricación de un instrumento y se deben a causas tales como tolerancias en las dimensiones de los componentes. Existen además errores de resolución debidos a la imprecisión que existe al leer el visualizador de un instrumento. o a errores ambientales. especificados en la exactitud establecida por el fabricante para un instrumento. Errores de envejecimiento: una consecuencia de que los instrumentos envejezcan es que algunos componentes pueden deteriorarse y cambiar sus valores. por ejemplo. Errores ambientales: hay errores que pueden surgir como consecuencia de no tener en cuenta los efectos ambientales. Cualquier lectura que esté sujeta a errores casuales será inexacta. por tanto.

mismas condiciones de utilización). Escala: conjunto ordenado de signos en el dispositivo indicador que representa los valores de la magnitud. Sensibilidad: capacidad de un sistema para detectar variaciones de la magnitud a medir. Se considera que las cifras significativas de un número son aquellas que tienen significado real o aportan alguna información. Las cifras no significativas aparecen como resultado de los cálculos y no tienen significado alguno. CIFRAS SIGNIFICATIVAS El resultado de una medición debe darse de tal forma que sea consecuente con el número de cifras utilizadas durante el proceso global no disminuyendo el valor obtenido con aproximaciones injustificadas en el cálculo. Incertidumbre: ha sido práctica habitual llamar precisión a la expresión cuantitativa de los errores de medida. como. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 7 sistemáticos que no habrán sido tenidos en cuenta en la exactitud especificada. mismo instrumento. por ejemplo. mismo observador. 5. etc. 6. Las cifras significativas de un número vienen determinadas por su error. instrumento o equipo de medida y proceder al ajuste o a expresar aquellos mediante una tabla o curva de corrección. Precisión: cualidad que caracteriza la aptitud de un instrumento para dar indicaciones próximas al valor verdadero de la magnitud medida. División de escala: intervalo entre dos valores sucesivos de la escala. a lo largo de un periodo de tiempo determinado. Hoy día se reserva precisión como término cualitativo e incertidumbre como término cuantitativo. teniendo en cuenta los errores. Es la dispersión de los valores que pueden ser atribuidos al verdadero valor de la magnitud medida. Repetibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud en las mismas condiciones de servicio (mismo método. CUALIDADES DE UN INSTRUMENTO DE MEDIDA Algunas de las cualidades de los instrumentos de medida son: Campo de medida: conjunto de valores de la variable comprendidos dentro de los límites superior e inferior de la capacidad de medida. Reproductibilidad: grado de concordancia entre los resultados obtenidos de la misma magnitud y con el mismo método. mismo laboratorio. Calibración: conjunto de operaciones que permite conocer los errores de un patrón. una aguja de contador curvada y errores de inserción. Alcance: valor máximo del campo de medida.

0. 1000 1.4764 m con un error de 0. 0. Es evidente que todas las cifras del número que ocupan una posición menor que las décimas no aportan ninguna información. decenas. 3.5 5 cifras significativas • Ceros a la izquierda del primer dígito distinto de cero no son significativos. 1234. puesto que puede suponer una fuente de confusión. Cuando se expresa un número debe evitarse siempre la utilización de cifras no significativas. El error es por tanto del orden de décimas de metro. milésimas y diezmilésimas. pero no las centésimas. Las cifras significativas en el número serán por tanto las que ocupan la posición de las décimas. En efecto. todos los ceros a la derecha del punto decimal son significativos. consideremos una medida de longitud que arroja un valor de 5432.0056 2 cifras significativas • Si el número es mayor que (1). entonces únicamente los ceros que están al final del número y entre los dígitos distintos de cero son significativos. 1002. 2. 400. pueden ser cifras significativas o no. o 4 cifras significativas Los números deben redondearse de forma que contengan sólo cifras significativas. Se llama redondeo al proceso de eliminación de cifras no significativas de un número. • Cualquier dígito diferente de cero es significativo. de tal forma que todas las cifras dadas son ciertas y solo la última es dudosa (es la que viene con error) Por ejemplo.56 • 6 cifras significativas Ceros entre dígitos distintos de cero son significativos.8 m.01020 4 cifras significativas • Los ceros que siguen a un número. etc.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 8 Se denominan cifras significativas al conjunto de dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida. unidades.00 5 cifras significativas • Si el número es menor que uno. ¿qué sentido tiene dar el número con precisión de diezmilésimas si afirmamos que el error es de casi 1 metro?. Las reglas que emplearemos en el redondeo de números son las siguientes: IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .

Esto es importante tenerlo en cuenta IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .0003 Observemos que cada una de las cantidades tiene seis cifras significativas y el resultado posee tan solo una.75 • Cuando los números a redondear sean grandes. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 3. se prescinde de él.4 Atención: Un caso de especial interés es el de la resta. En efecto. Regla 2: Las cifras significativas se cuentan de izquierda a derecha. si es mayor de 5 se incrementa en 1 la última cifra.485 → 5. puesto que si los ceros también lo fueran escribiríamos 4. Reglas de operaciones con cifras significativas: una operación matemática no podrá tener más precisión que la medida menos precisa utilizada en el cálculo. al escribir 4×103 queda claro que sólo la cifra ``4'' es significativa. Citemos el siguiente ejemplo: 30.000×103. se aumentará en 1 si es impar y no se modifica si es par.2456 + 6.234 7. las cifras eliminadas se sustituyen por ceros. Por ejemplo. e indicando con ± la incertidumbre en la medida. Ejemplo: dejamos 3 cifras significativas 1.2342 → 5. En este caso suele preferirse la notación exponencial.7453 → 1.9939 → 7. la última cifra significativa se aumenta en 1 sea par o impar.4456 redondeado a 12. Ejemplo: dejamos 4 cifras significativas 5. En todas las operaciones deben eliminarse las cifras superfluas en cada etapa del cálculo.2 = 12. Regla 3: Al sumar o restar dos números decimales. Al restar se han perdido cifras significativas. a partir del primer dígito diferente de cero y hasta el dígito dudoso. Regla 1: Los resultados experimentales se expresan con sólo una cifra dudosa. puesto que si escribimos ``4000'' puede no estar claro si los ceros son cifras significativas o no.Ensayos fisicoquímicos • LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 9 Si el dígito que sigue a la última cifra que se quiere conservar es menor de 5. el número de cifras decimales del resultado es igual al de la cantidad con el menor número de ellas.48 • Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es 5 y hay detrás cifras distintas de cero.22 5.3472 = 0. el número 3875 redondeado a una cifra significativa resulta 4000.994 • Cuando la cifra que sigue a la última que se quiere conservar es 5 y no hay más cifras o son ceros.3475 – 30. 6.2150 → 3.

01020 1000 0. Es conveniente realizar primero las sumas y luego las restas para perder el menor número de cifras significativas posible.000 Uso en cálculos 1.00 0.Decir el número de cifras significativas: 1234. el número de cifras significativas del resultado es igual al del factor con menos cifras significativa.773 redondeada a 5.4456 redondeado a 12. Regla 4: Al multiplicar o dividir dos números. 2.4 x 0.5 0.0016152 redondeado a 0. 6..0010 1.56 1002.0016 Ejercicios: 1. Multiplicación y División: El número de cifras significativas en el producto final o en el cociente es determinado por el número original que tenga la cifras significativas m{as pequeño.30 = 5.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 10 cuando se trabaja con calculadoras o computadores en donde haya cifras que se sumen y se resten.77 2.12 400.2456 + 6.51 x 2.51 x 2. al término menos preciso.2 = 12.4 nota: 3 cifras significativas en la respuesta 2. Suma y Sustracción: El número de cifras significativas a la derecha del punto decimal en la suma o la diferencia es determinada por el número con menos cifras significativas a la derecha del punto decimal de cualquiera de los números originales. 2.0056 457.77 IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón .773 redondeada a 5.30 = 5.000673 = 0. es decir.

La longitud de un eje debe ser. Cada punto de corte puede representarse por un aspa o un pequeño punto: la recta debe trazarse con un trazo fino. un número innecesariamente grande de gráficos le puede restar lucidez al trabajo en lugar de proporcionarle calidad o rigor científico. de un golpe de vista. Cuando se decide utilizar el gráfico. ya que se elabora para ser incluido en un trabajo científico. este sustituye a la tabla.0016152 redondeado a 0. se acostumbra reflejar la información numérica en el gráfico para que no sea necesaria la tabla correspondiente. Incluso.0016 LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 11 APUNTES SOBRE REPRESENTACIONES GRÁFICAS Los resultados de los estudios deben presentarse en forma clara y correcta a fin de que puedan utilizarse adecuadamente. Como se presenta sólo uno de los dos. INTRODUCCION En muchas ocasiones la información proporcionada en una tabla es tan singular o importante que se decide presentar esos resultados de forma gráfica. indicar que representa. Puede ser una recta o una curva. mientras que en el otro (eje de abcisas). pues garantiza la comparabilidad entre gráficos.000673 = 0. aproximadamente. En uno de los ejes se representa la variable dependiente o los valores determinados a partir de los datos (eje de ordenadas). Permite al lector mejorar la presentación del contenido científico. es decir. • • • • • AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS La línea de ajuste es la línea que muestra la tendencia general de la distribución de puntos. pues los detalles están representados en la tabla correspondiente. no la complementa.Ensayos fisicoquímicos 2. Un gráfico no debe sobrecargarse de líneas o cifras.4 x 0. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . Se debe lograr un balance entre estas dos formas de presentación de resultados (1). Cada eje debe ser rotulado. Esta proporcionalidad es importante. El objetivo básico de un gráfico es transmitir la información de forma tal que pueda ser captada rápidamente. y en caso de que corresponda. Por ello no se deben tener tantos gráficos como tablas. entre una vez y una vez y media la del otro. Las escalas se eligen en función de los valores. la unidad de medida usada. se representa la variable independiente o los datos de que partimos. El origen de cada escala es independiente y no tiene que empezar en cero. a pesar de su aspecto artístico. el solo da la idea general del fenómeno. Luego. Veamos primeramente algunos principios comunes en la construcción de gráficos: • • En su gran mayoría los gráficos se inscriben en un sistema de ejes coordenados. un gráfico debe ser ante todo sencillo y claro.

como hemos visto. Existen numerosas leyes físicas en las que se sabe de antemano que dos magnitudes “x”e “y” se relacionan a través de una ecuación lineal y = mx + b donde las constantes b (ordenada en el origen) y m (pendiente) dependen del tipo de sistema que se estudia y. procurando que se cumpla el siguiente principio: las distancias más cortas desde los puntos que no cortan a la línea hasta la propia línea deben estar compensadas a ambos lados de la misma. ya que cada punto es el resultado de una medida experimental y. se dará aquí simplemente el resultado: m= n ⋅ ∑ (x ⋅ y ) − ∑ x ⋅ ∑ y n ⋅ ∑ x 2 − (∑ x ) 2 ∑ x ⋅ ∑ y − ∑ x ⋅ (x ⋅ y ) b= n ⋅ ∑ x − (∑ x ) 2 2 2 donde n es el número de medidas y S representa la suma de todos los datos que se indican. a menudo. Sin detallar el procedimiento. toda medida lleva asociado cierto grado de incertidumbre o error. El método de mínimos cuadrados determina los valores de los parámetros m (pendiente de la recta) y b (ordenada en el origen que mejor se ajusta a los datos experimentales. Cuando esto lo resolvemos matemáticamente lo hacemos mediante el ajuste por mínimos cuadrados.Ensayos fisicoquímicos LA MEDIDA EN LOS ENSAYOS FQ 12 Es un error creer que la línea de ajuste es el resultado de unir todos y cada uno de los puntos dibujados. En otras ocasiones las magnitudes están relacionadas de forma que obtenemos la ecuación de una curva. La línea de ajuste es una línea que debe pasar por el mayor número posible de puntos. IES Mateo Alemán Marisa Santaescolástica Dupeyrón . son los parámetros que se pretende encontrar. Este método tiene la ventaja de proporcionar determinados valores obtenidos a partir de los valores experimentales sin depender del criterio del analista.

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