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Tecnologa Industrial II.

2 BAC

Unidad 2. Estructura interna de los materiales

U.D.2 ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES


1.-INTRODUCCIN
La corteza terrestre est formada por minerales que se caracterizan por una composicin y estructura propia en cada caso. La estructura interna de los materiales slidos depende en gran medida de dos factores: La disposicin de los tomos que los constituyen. Las fuerzas de los enlaces que surgen entre ellos. Si la disposicin de los tomos de un slido se ordena en tres dimensiones, decimos que tiene estructura cristalina. El comportamiento de los materiales ante determinadas solicitaciones depende fundamentalmente de la disposicin de su estructura cristalina y su composicin. De igual forma, las propiedades que definen un material estn regidas por leyes que permiten conocer y describir las ordenaciones atmicas, estableciendo los sistemas cristalinos. El estudio de la estructura interna de un material y de la disposicin espacial de los tomos y molculas de que est formado es propio de la Cristalografa. En esta unidad estudiaremos la constitucin geomtrica de los tomos y los tipos de enlaces que se dan entre ellos para formar un cuerpo slido. Analizaremos los tres tipos de estructuras y sistemas cristalinos y la forma en que se produce la cristalizacin de metales y aleaciones.

2.-ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES


2.1.- ESTRUCTURA ATMICA. Definimos la materia como la sustancia de que estn formados todos los cuerpos. A la vez estos cuerpos tienen formas y estados diferentes y cualidades propias que les proporcionan unas propiedades que les hacen ms o menos aptos para diferentes aplicaciones. La materia est formada por tomos, cuyo ncleo se compone de neutrones y protones, alrededor de los cuales giran los electrones describiendo rbitas. Normalmente los tomos son neutros, es decir, su nmero de protones es igual al de electrones. La carga del electrn es negativa y la del protn positiva, mientras que el neutrn no tiene carga. Respecto a las masas, los neutrones y los protones presentan valores similares, mucho mayores que en el caso del electrn. Los valores de carga (expresados en culombios) y de masa (en kilogramos) para cada tipo de partcula son los siguientes: 1

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Tipo de partcula Electrn Protn Neutrn

Carga (C) -1,6.10-19 +1,6.10-19 0

Masa (Kg.) 9,11.10-31 1,67.10-27 1,67.10-27

El nmero atmico (Z) se define como el nmero de protones del ncleo; y el nmero msico (A), como la suma de los protones y los neutrones que se encuentran en el ncleo. Los istopos son tomos de un mismo elemento (una misma Z) que tienen diferente nmero msico (A). Es decir, tomos que tienen el mismo nmero de protones (Z) pero diferente nmero de neutrones. La estructura electrnica de la corteza define las propiedades qumicas, esencialmente los electrones del nivel ms externo. Los electrones de este nivel se llaman electrones de valencia y forman parte del enlace qumico. La capacidad que tiene un tomo para ganar electrones en las capas ms externas se denomina electronegatividad (ejemplo de elementos electronegativos son el cloro o el bromo). Los elementos que (como el sodio o el calcio) ceden electrones se denominan electropositivos. 2.2.- TIPOS DE ENLACES ATMICOS. Los tomos se unen formando enlaces para constituir la materia. Los principales tipos de enlaces atmicos son: Enlace inico. Para que exista tal enlace un tomo debe ser altamente electronegativo y el otro altamente electropositivo. El caso ms clsico se refiere a la sal comn (NaCl). En el enlace inico los electrones son cedidos de uno de los tomos al otro. El tomo que cede electrones queda cargado positivamente (Na+) y se llama catin, mientras que el que recibe los electrones queda cargado negativamente (Cl-) y se llama anin. La atraccin electrosttica entre los dos iones constituye el enlace entre tomos. Estos compuestos suelen tener altas temperaturas de fusin, debido a que las fuerzas de enlace entre tomos son elevadas; adems, son duros, frgiles y buenos aislantes del calor y de la electricidad. Enlace covalente. Las fuerzas de interaccin son relativamente altas. Se forma entre tomos con electronegatividades similares, y en ellos los tomos comparten electrones adyacentes. Las molculas orgnicas (a base de carbono)

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emplean este enlace. Si comparten 2 electrones, uno cada tomo, diremos que ambos estn unidos mediante un enlace simple; si comparten 4, aportando dos cada uno, el enlace ser doble, y si son 6 tendremos un enlace triple. Los elementos que forman enlaces covalentes se caracterizan por su baja conductividad trmica y elctrica y su escasa ductilidad. Enlace metlico. Se forma en metales, en los que los electrones se disponen en una especie de nube que circula por todo el material y que obliga a que los electrones pertenezcan a todos los tomos. Esta es la razn por la que los metales conducen bien el calor y la electricidad.

3.-ESTRUCTURAS CRISTALINAS. GENERALIDADES.


La materia se presenta en tres estados (slido, lquido o gaseoso), con unas propiedades y caractersticas que la hacen apta para uno u otro uso.

Un mismo material presentar diferencias muy importantes dependiendo del estado en que se encuentre, y tendr valor o no su estudio a nivel industrial. Como se puede observar en el cuadro anterior, los lquidos y gases presentan una estructura interna desordenada. Los slidos, sin embargo, pueden presentar una ordenacin ms regular de los tomos. Dependiendo del orden que guarden los tomos, hablaremos de slido amorfo o slido cristalino.

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Slido amorfo es aquel en el que las partculas que lo componen se agrupan sin seguir ningn tipo de orden, relacin o distancia entre ellas (tpico del vidrio). Slido cristalino es aquel que presenta los tomos, iones o molculas ordenados en posiciones regulares y repetidas en el espacio, siguiendo formas geomtricas definidas. La repeticin tridimensional con la que los tomos se ordenan se denomina celdilla unidad y el conjunto de varias celdillas unidas entre s red o retcula. 3.1.- CRISTALES. En cristalografa se considera cristal cualquier slido que presenta una estructura interna ordenada. Los metales se obtienen generalmente por fusin y su estructura est constituida por cristales que se forman durante la solidificacin del metal lquido. Un cristal elemental es el resultado de las posiciones que adoptan los tomos durante la solidificacin. La forma de los cristales, su posicin y el tamao de los tomos dependen de la naturaleza del metal, de los tratamientos trmicos a que se sometan y de la forma en que se realicen stos. En cristalografa se distinguen los siguientes conceptos: Retculo espacial: sistema de ejes tridimensional que tiene en el origen un tomo. Celda unitaria: es la unidad que representa la estructura cristalina y est caracterizada por tres vectores a, b y c que representan las direcciones de las aristas de la celda unidad y los ngulos , y de las intersecciones entre planos. 3.2.- REDES CRISTALINAS DE LOS METALES. Segn el mdulo de los vectores y el ngulo de los planos, nos encontramos con siete sistemas cristalinos diferentes y catorce

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retculos espaciales diferentes (conocidos como redes de Bravais).

De todos ellos los ms comunes en los metales son:

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FIGURA 1 Los principales datos que es preciso conocer de una celda unitaria, para luego poder extrapolarlos al resto del slido, son los siguientes: ndice o nmero de coordinacin (i): nmero de tomos que rodean al tomo de la celda unidad. (Ver la figura 1 para determinarlo) Factor de empaquetamiento atmico (FEA): representa la relacin entre el volumen de los tomos que hay en la celda unitaria y el volumen total de la celda unitaria. Nos proporciona una idea del volumen ocupado y del volumen libre. FEA=Vat/Vcelda (Vat = volumen que ocupan los tomos, Densidad volumtrica ( v ): representa la relacin entre la masa de la celda unidad y el volumen de la celda unidad. tomos por celda: n tomos por vrtice/n celdas comparten mismo vrtice + n tomos caras/2 + n tomos centro UNIDADES 1 (amstrong) = 10-8 cm / 1 nm = 10-9 m / n Avogadro = 6,02 1023 tomos/mol (cada tomo V = 4/3 R3)).

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RED CBICA CENTRADA EN EL CUERPO (BCC)

FIGURA 2

R: radio atmico del elemento a: lado de la celda o cte. reticular

Es una estructura en la que al observar la celda unidad se ve que los tomos se colocan en los vrtices de los cubos y adems ocupan los centros geomtricos de los mismos. Esta disposicin es caracterstica de los metales ms duros. RED CBICA CENTRADA EN LAS CARAS (FCC)

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FIGURA 3

Es una estructura tpica de muchos metales a temperatura ordinaria y que tambin la adoptan otros a altas temperaturas. En este caso, los tomos se sitan en los vrtices de los cubos y adems en los centros geomtricos de las caras de los mismos, sin colocarse ningn tomo en el centro de gravedad del cubo. Esta disposicin es caracterstica de los metales ms dctiles. RED CBICA HEXAGONAL COMPACTA (HCP)

En

esta

estructura los tomos se colocan en los vrtices de un prisma hexagonal, en los centros de los hexgonos bases del mismo y en un plano equidistante de las dos bases. Es una red en la que, en general, cristalizan los metales frgiles. Aunque lo habitual es que cada metal tenga una forma de cristalizacin determinada, a veces un mismo elemento cristaliza de formas distintas, en funcin de la temperatura o la presin. Estos elementos se llaman polimrficos o alotrpicos (un ejemplo es el hierro). Normalmente un slido est formado por muchas de las celdas unitarias vistas anteriormente, constituyendo una estructura cristalina.

4.-CRISTALIZACIN.
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Los materiales metlicos se obtienen por fusin de sus componentes y posterior solidificacin, segn distintos procesos. Conocer estos procesos de solidificacin es de gran importancia ya que las propiedades mecnicas van a depender en gran medida de las tensiones internas que se generen en ellos, de la morfologa de los cristales y de su composicin qumica. La cristalizacin es el proceso mediante el cual los tomos, iones, molculas o conjunto de molculas se ordenan para formar una red cristalina determinada. Cuando se enfra un material metlico en estado fundido, llega un momento en que se alcanza una determinada temperatura conocida como temperatura de equilibrio, en la que la energa del material en estado lquido se hace igual a la que le correspondera si estuviera en estado slido. A temperaturas superiores a la de equilibrio, la fase ms estable, desde el punto de vista energtico, es la fase lquida; mientras que a temperaturas inferiores a ella, la ms estable es la slida. De esta manera, si el material fundido se enfra, al alcanzarse la temperatura de equilibrio comenzar a producirse la solidificacin. El proceso de solidificacin de un metal o de una aleacin metlica puede dividirse en dos etapas: Nucleacin: en la que se forman pequeos ncleos estables solidificados en el interior del lquido fundido. Crecimiento: en la que los ncleos estables crecen hasta dar lugar a la estructura cristalina granular tpica de los materiales metlicos. El estudio del proceso de solidificacin de un material metlico se lleva a cabo de forma experimental a partir de sus curvas de enfriamiento, que consisten en la representacin de la temperatura del material en funcin del tiempo transcurrido, durante el proceso de enfriamiento desde el estado lquido. En la figura se representa la curva de enfriamiento de un metal puro; en ella se observa un escaln que corresponde a la temperatura de equilibrio, ya que en los elementos puros los cambios de fase se producen a temperatura constante. Durante el perodo de tiempo en el que el metal permanece a la temperatura de equilibrio se verifican sucesivamente las dos fases de la solidificacin; primero se generan unos pequeos ncleos estables solidificados que, por crecimiento gradual, terminarn formando la estructura cristalina granular caracterstica de los metales.

5.-ALEACIONES.

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Una aleacin (o solucin slida) es una mezcla de dos o ms elementos, al menos uno de ellos un metal, que cumplen las siguientes condiciones: - Deben ser miscibles en estado lquido. - El producto obtenido debe tener una estructura interna metlica Como en cualquier disolucin, se denomina disolvente al elemento que interviene en mayor proporcin y soluto al que interviene en menor proporcin. - Soluciones slidas de sustitucin: cuando el radio atmico de ambos elementos es similar y ambos cristalizan en el mismo sistema, entonces los tomos de uno de ellos sustituyen a los tomos del otro, formando una nica red. Generalmente se forman soluciones slidas totalmente solubles en estado slido (existe un nico tipo de red formado por los tomos de ambos elementos-la mezcla es homognea en estado slido) - Soluciones slidas de insercin: cuando el radio atmico de ambos elementos es muy diferente, entonces los tomos del ms pequeo se insertan en los huecos o intersticios de la red del otro elemento, formando soluciones slidas parcialmente solubles (llega un momento en que no caben ms tomos en los huecos y se forman dos redes cristalinas-la mezcla es parcialmente homognea en estado slido) - Las aleaciones en estado slido tambin pueden ser totalmente insolubles: a estas aleaciones se les conoce con el nombre de EUTCTICAS, en las que se forman cristales diferentes con los tomos de cada elemento, sin que en una misma red existan tomos del otro elemento (la mezcla no es homognea en estado slido). Las aleaciones no se comportan como los metales puros, ya que no tienen una temperatura de fusin nica, sino que hay un rango de temperaturas a lo largo de las cuales coexisten en la aleacin partes slidas y partes lquidas, dependiendo de la composicin de la aleacin. Para representar este comportamiento, se utilizan los llamados diagramas de fases, que son la representacin grfica de cmo las aleaciones cambian de fase al variar la temperatura.

6.-DIAGRAMAS DE FASES.
Para entender mejor las estructuras que se forman en las aleaciones o mezclas de los elementos a diferentes temperaturas y segn la proporcin de cada componente, es necesario definir una serie de conceptos previos. Una FASE es una parte de un sistema con caractersticas fsicas y qumicas homogneas. Por ejemplo, un sobre de caf, un azucarillo y la leche contenida en un vaso constituyen tres fases diferentes, ya que cada una de ellas presenta unas caractersticas distintas. Sin embargo, si lo mezclamos todo en el mismo vaso, obtenemos una disolucin con una sola fase, debido a que la disolucin es homognea.

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Del mismo modo, los estados slido, lquido y gaseoso de una sustancia seran tres fases diferentes. Los COMPONENTES son las sustancias qumicas que constituyen cada fase. En el ejemplo anterior, antes de mezclar en el vaso el caf, el azcar y la leche, tenamos tres fases. Al mezclar, tenemos una sola fase cuyos componentes son tres (caf, azcar y leche). En cualquier sistema, pueden definirse los GRADOS DE LIBERTAD (L) o nmero de variables independientes que se pueden modificar sin alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio, mediante la relacin entre fases y componentes, que viene dada por la REGLA DE LAS FASES O DE GIBBS:

Alguno de los grados de libertad tpicos son la presin, la temperatura y la concentracin. En los diagramas de fases, el eje horizontal representa el porcentaje en peso de cada componente presente en la aleacin y el eje vertical, las temperaturas. Diagrama de equilibrio P-T en el agua pura: Ejemplo de aplicacin: Clculo de L, el n de grados de libertad, con la regla de fases de Gibbs, en tres puntos distintos del diagrama de fases del agua pura: Punto triple del agua ( 0,01C y 6,025.10-3 atm): F = 3 (lquido, slido y vapor) C = 1 (agua) 3+L=1+2 L=0 No se puede variar ni presin ni temperatura para que coexistan las tres fases. Si modificamos o bien T o bien P, ya no coexisten 3 fases. Lnea de solidificacin, donde coexisten slido y lquido: F = 2 (lquido y slido) C = 1 (agua) 2+L=1+2 L=1 Se puede variar P T, pero si se mueve una de las dos la otra queda fijada, para que coexistan a la vez lquido y slido. Punto dentro de una sola fase, por ejemplo lquido: F = 1 (lquido) C = 1 (agua) 1+L=1+2 L=2

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Se pueden variar P y T a la vez y seguir habiendo una sola fase, lquido.


DIAGRAMA DE FASES DE UNA ALEACIN CUYOS COMPONENTES SON COMPLETAMENTE SOLUBLES EN LOS ESTADOS LQUIDO Y SLIDO.

En este diagrama de fases, la aleacin permanece en estado slido hasta llegar a la llamada lnea de solidus. Esta lnea marca el final de la fase slida; a partir de ella, la aleacin forma una mezcla en la que coexisten las dos fases, slida y lquida, o slo la fase lquida. Por debajo de esta lnea, slo hay fase slida. No hay una nica temperatura a la que la mezcla empiece a fundir, sino que depende de la concentracin de A y B. Por ejemplo, la lnea 1 muestra una aleacin con el 15% de B y el 85% de A, que comienza a fundir a unos 600 C; la lnea 2 muestra una aleacin con el 80% de B y el 20% de A, que comienza a fundir a 500 C. Por su parte, el lmite de la zona lquida est representado por la lnea de lquidus, por encima de la cual slo hay fase lquida. Al igual que en el caso anterior, la temperatura a la que la aleacin est en fase lquida depende de su composicin. A continuacin analizaremos el diagrama de fases que representa cmo se comportan con la temperatura todas las posibles aleaciones que pueden formarse con Cu y Ni, desde 0% Ni y 100% Cu hasta 100% Ni y 0% Cu. Para una composicin 0% Ni y 100% Cu, la temperatura de fusin del cobre es 1085 C. La lnea I representa una aleacin 20% Ni y 80% Cu; en el punto a, la aleacin est totalmente lquida. Si vamos enfriando la aleacin, llegamos al punto b. En este punto, la aleacin sigue lquida, pero a partir de ah comenzarn a precipitarse (solidificar) cristales slidos. Entre los puntos b y c, coexisten las fases lquida y slida. Cuanto ms cerca estemos del punto b, ms lquido 12

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habr; cuanto ms cerca del punto c, ms slido. En c toda la aleacin est slida; en b toda la aleacin es lquida. Si seguimos enfriando, la aleacin permanece slida. En d, tambin es slida. La lnea II representa el comportamiento de una aleacin 50% Ni y 50% Cu. A 1500 C (punto e) la aleacin se encuentra en estado lquido. Si la vamos enfriando continuar lquida hasta los 1320 C (punto f). A partir de ah empiezan a precipitar cristales slidos. A 1300 C (punto g) coexisten fase slida y fase lquida. A 1270 C (punto h) todo el lquido se ha convertido en slido. Por debajo de esa temperatura (punto i), la aleacin contina en estado slido. Cada aleacin presenta un diagrama de fases diferente, pero la forma de analizarlos es similar para todos ellos. Por ejemplo, hay otros tipos de diagramas de fases en los que la solubilidad no es total en estado slido y otros en los que las fases no estn formadas por componentes puros. Por ejemplo, en las siguientes figuras aparecen dos diagramas de fases algo diferentes a los vistos hasta ahora. La figura a) representa una aleacin cuyos componentes son completamente insolubles en estado slido y completamente solubles en estado lquido. En este tipo de aleaciones, el ltimo punto en el que encontramos lquido se denomina punto eutctico (aleacin eutctica: aleacin con menor punto de fusin), que en este caso es el punto c. En el punto eutctico, coexisten los dos componentes en estado slido y la mezcla lquida.

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En el diagrama de fases de la figura b), se representa una aleacin de dos componentes que tienen solubilidad total en estado lquido y parcial en estado slido. El punto eutctico es el punto E. 6.1.- REGLA DE LA PALANCA.

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase slida y lquida presentes en una aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada temperatura. El protocolo a seguir consiste en trazar la lnea vertical X (por la concentracin que deseamos analizar) y la lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S, en el diagrama de equilibrio de la aleacin AB. Determinando su interseccin el punto O y la interseccin con las lneas de lquidus y slidus los puntos L y S.

Proyectando sobre el eje de concentraciones dichos puntos de interseccin se obtienen las concentraciones de la fase lquida, CL y de la fase slida, CS. La concentracin de la muestra que vamos a 14

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estudiar es Co. Una vez determinadas estas concentraciones, se aplica la regla de la palanca para obtener el porcentaje de cada una de las fases en las condiciones del problema. El resultado de la suma de ambas debe ser el 100%.

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