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electrodialisis

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ELECTRODIALISIS

Mediante este procedimiento, el agua a desalinizar es introducida en una celda a reactor donde se colocan de forma alternada una serie de membranas semipermeables catiónicas y aniónicas, entre dos electrodos, de forma que al aplicar una diferencia de potencial se produce una migración de los iónes de la solución salina hacía los electrodos correspondientes, atravesando las membranas alternadas formándose una solución concentrada en uno de los compartimentos, y en el otro compartimento agua exenta de sal. Se aplica a la desalinización de agua de mar.

INTRODUCCIÓN
La energía eléctrica suministra la fuerza directora en ED para la migración iónica a través de las membranas. Los electrolitos son normalmente transferidos desde una solución menos concentrada, a través de un intercambio iónico de la membrana, hasta una mas concentrada con la ayuda de energía eléctrica. La Purificación del disolvente tiene lugar por la eliminación del soluto indeseable a través de la membrana. La electrodiálisis es un proceso de separación electroquímica en el que las membranas cargadas y una diferencia de potencial eléctrico se usan para separar las especies iónicas y otros componentes no cargados de una solución acuosa. La ED es utilizada para la desalación de agua salobre, es un proceso para la producción de agua potable. La desalación de agua y producción de sal de mesa no son las únicas aplicaciones. Desarrollos en la membranas de II con mejores selectividades , menor resistencia eléctrica y con propiedades térmicas, químicas y mecánicas mejoradas, generan gran interés en industrias como la alimentación, medicamentos y procesos químicos, así como en biotecnología y en el tratamiento de aguas residuales. La ED puede utilizarse para llevar a cabo varios tipos de separación, tales como separación y concentración de sales, ácidos y bases de soluciones acuosas, separación de iónes monovalentes de polivalentes y la separación de componentes iónicos de moléculas no cargadas. Ligeramente modificada, también se utiliza para separar mezclas de aminoácidos o incluso proteínas. También se utiliza para formar ácidos y bases de sus sales correspondientes.

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PRINCIPIOS DE PROCESOS La membrana de II tiene forma de hoja, el cambio iónico es un fenómeno de permeado de iónes. Una membrana de II no requiere regeneración, sino que puede reutilizarse continuamente durante un largo periodo. La membrana de intercambio catiónico esta cargada negativamente y es permeable para cationes, mientras que es no permeable para aniones. Esta permselectividad en las membranas de II es la base de los procesos de ED/EDI. Las membranas de intercambio aniónico están cargadas positivamente y se comporta de modo opuesto. Proceso estándar de ED. En el proceso de ED el agua fluye entre membranas permeables catiónicas y aniónicas, colocadas alternativamente, dispuestas en forma de acumulador o batería. La CC suministra la fuerza motriz para la migración iónica a través de las membranas, y los iónes son eliminados o concentrados en los pasos de agua alternativos por medio de las membrana permselectivas, este proceso necesita de la adición de ácido y/o secuestrante a la corriente de concentrado, con el fin de inhibir la precipitación de sales solubles en el acumulador. Para mantener el rendimiento, el acumulador o batería de membranas debe limpiarse periódicamente para eliminar incrustaciones. Estas soluciones se hacen circular a través de la batería, pero esta necesita desmontarse y limpiarse mecánicamente a intervalos regulares. Proceso EDI. Este proceso opera sobre los mismos principios que la ED estándar. Sin embargo, en el proceso EDI, la polaridad de los electrodos se invierte periódicamente (3 a 4 veces por hora) y, por medio de válvula motorizadas, se intercambian las salidas del acumulador de membrana, del agua potable producto y del agua residual. Los iónes son transferidos así en direcciones opuestas a través de las membranas. Esto ayuda a la rotura de la incrustación y al lavado y salida al exterior de lodos y otros depósitos de las celdas. El agua producto que emerge de las celdas previas de salmuera se descarga normalmente al residuo por un tiempo de uno o dos minutos hasta que la calidad del agua se haya restaurado. La operación automática de la EDI normalmente elimina la necesidad de agregar ácido y/o secuestrante y la formación de incrustación se minimiza debido al cambio continuo de condiciones ácidas a básicas. Proceso de ED bipolar. Este proceso utiliza membranas de II para separar y concentrar los constituyentes ácido y base de una corriente de sal. La membrana bipolar esta compuesta por dos capas diferentes que son selectivas a los iónes de cargas opuestas. Bajo el influjo de corriente eléctrica , el agua se difunde en la interface de membrana donde se divide en iónes H+ y OH-, que después son transportados a través de las capas selectivas aniónicas y catiónicas, respectivamente, a cámaras a otro lado de la membrana bipolar. El resultado final es la acidicación o basificación de estas cámaras. Para conseguir la producción neta de ácido y base, las membranas monopolares se usan junto con las bipolares. La sal alimenta la cámara que esta entre la membranas aniónicas y catiónicas. Los cationes y aniones se mueven sobre la membrana monopolar y se combinan con los iónes H+ y OH-, para formar ácido y base.

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Desmineralización de vino. Purificación de ácidos y bases. fluorsilícico. Desmineralización del azúcar. calcio. 4. 7. 3. 6. 3 . Recuperación de ácido y aminoácidos orgánicos. cloruro. Desulfuración de humos y gases para producir Na2SO3. Desalación de agua marina. un subproducto de las plantas de proceso húmedo del H3PO4. éste ofrece la oportunidad de separar los compuestos ionizado de los no ionizados o poco ionizados desde una solución. 3.0004 a 0. El posible rango de tamaño de las especies permeables varia desde 0. Regeneración de licores usados en la manufactura de acero inoxidable. etc. Recuperación del regenerante de intercambiadores iónicos. Control de contaminación.0004 a 0. lo que deja bacterias. Desalación del agua salobre. sulfato. 2. Recuperación de ácidos y bases de efluentes ácidos usados. Las sales que se dan en los efluentes industriales. Desmineralización de suero. pueden convertirse en sus respectivos ácidos y bases con ED bipolar. Esto puede ser un problema cuando se recicla agua para uso potable. Las aplicaciones más importantes incluyen: 1. Recuperación de metales y aguas de lavado de electrodeposición. 7. 5. 6. Sustancias con tamaño de partícula de aproximadamente 0. Recuperación de HF del ác. virus y organismos neutros en la corriente diluida. 2. El uso de ED/EDI esta restringido a los iónes pequeños como sodio. 8.1 µm (de rango iónico a macromoléculas) pueden ser eliminadas del agua con ED/EDI. 5. Desalación de purga de agua de fibra de refrigeración.03 µm. Aplicaciones de la ED bipolar. Las aplicaciones incluyen: 1. Concentración de agua marina. Aplicaciones de ED/EDI. 9. Cuando los grandes iónes orgánicos están presentes en solución la conductividad eléctrica y permeabilidad de la membrana disminuye. Las principales aplicaciones de la ED/EDI comprenden la separación de minerales. 4.Objetivos del tratamiento El mecanismo fundamental de la ED/EDI es el transporte de electrolitos a través de las membranas. con el efecto adverso sobre el rendimiento de la desalación. La función principal del proceso de ED/EDI es la eliminación de iónes orgánicos.

La permselectividad S± puede calcularse a partir de la trasferencia de contraiones (método dinámico). La permselectividad se aproxima a coro cuando los números de transporte por el interior de la membrana ⎯t± son los mismos que en la solución del electrolito t±. Porcentaje agua del gel en peso = (whum . sino que también afecta a su selectividad. RmA = K. La muestra se seca a 75 ºC con P2O5 a presión reducida hasta obtener un peso constante wseco. ¯t±obs = ¯t± . (1/kT . El grado de permselectividad de pende de la concentración del electrolitos en la membrana. respecto al trasporte total de carga eléctrica a través de la membrana. El numero de transporte aparente ¯t±obs de un ión se obtiene como. Examen mecánico y comportamiento de hinchado de las membranas. Es uno de los factores que determinan los requerimientos de energía de los procesos de ED.Membranas de intercambio iónico Caracterización de las membranas de II. En general.t± 1 .018twc± donde 0. ya que la concentración iónica en la membrana es elevada. Las membranas de II utilizadas den ED pueden clasificarse en términos de sus propiedades mecánicas y eléctricas. Cuando una membrana separa soluciones diluidas de concentradas.1/k´) 4 .wseco) . En una prueba.mmol-1 indica el volumen molar del agua y tw la tasa de transferencia de agua. La resistencia eléctrica se mide con y sin membrana separadora de las dos cámaras. S± = ⎯t± . resistencia eléctrica y permselectividad hidráulica. Permselectividad de las membranas de II.0. La resistencia de la superficie de las membranas de II se determina por medidas de conductividad.t± Un método rápido se basa en la medida de un potencial (método estático). Resistencia eléctricas de las membranas de II. la resistencia se calcula según. se genera un gradiente de concentración a través de la membrana. La determinación de l potencial entre dos membranas se considera independiente de los efectos de cualquier polarización en la superficie de la membrana. Después de eliminar el agua superficial de la muestra se determina el peso húmedo de la membrana hinchada whum. Normalmente. transmitiría solamente iónes cargados positivamente. una muestra se deja en equilibrio por dos días en agua desionizada.018 ml. el contenido de agua del gel se expresa por la diferencia en peso entre la membrana secas y húmeda. Una membrana selectiva ideal de intercambio catiónico. El deterioro de las membranas después de la exposición de ciertos periodos de tiempo a varias pruebas de soluciones conteniendo ácidos o agentes oxidantes se estiman por comparación visual con muestras nuevas no expuestas. Esta relaciona el transporte de cargas eléctricas por los contraiones específicos. Determinación de las capacidades las membranas de II. 100 wseco Estabilidad química de las membranas a largo plazo. Estas se determinan por la titulación de los iónes fijados en los grupos con HCl o NaOH 1N. tensión o resistencia mecánica y permselectividad hidráulica. Esto implica la determinación del espesor. de la capacidad de II y la densidad de enlace cruzado y cerrado. es menor que la resistencia de las soluciones diluidas que rodean la membrana. su permselectividad y su estabilidad química. estabilidad dimensional. El contenido de agua del gel o capacidad de hinchado no solo determina la estabilidad dimensional de la membrana.

Potencial de ensuciamiento del efluente sobre la membrana. 6. materiales orgánicos disueltos de origen natural y humano. kT es la conductividad de celda y membrana. Polarización. Líneas maestras para selección de membranas. los iónes (impurezas) se mueven a través de la membrana. 1. 2. El ensuciamiento orgánico esta causado por la precipitación de aniones cargados negativamente sobre las membranas aniónicas permeables en los compartimientos del dializado. Variables operativas del proceso. 2. gases disueltos. Las membranas debería limpiarse con regularidad o in situ con soluciones diluidas de ácidos o álcalis. La materia orgánica se elimina por filtros de carbono. CRITERIOS DE DISEÑO Agua bruta El ensuciamiento de la membrana puede ser un serio problema en ED. mientras que el ensuciamiento inorgánico esta producido por la precipitación de compuestos inorgánicos ligeramente solubles en los compartimentos de salmuera y la fijación de cationes multivalentes sobre las membranas catiónicas permeables. Limitaciones del proceso Las consideraciones para el tratamiento de agua y efluentes son: 1. Polarización de la membrana. 5. Los siguientes materiales son los responsables del ensuciamiento de la membrana: trazas de metales pesados. 7. 6. coloides orgánicos e inorgánicos. k´ es la conductividad media de la celda. Elevada selectividad iónica.donde RA es la resistencia de la superficie de la membrana por unidad de área. Baja difusión del agua. Elevada estabilidad dimensional. material biológico. sílice en diversos polímetros y formas químicas. tierras alcalinas. 4. 3. K es la constante de celda. en ED/EDI. 5. Las necesidades de filtración dependen del tamaño y forma de la partícula. Este límite es 5 . 4. Rendimiento de corriente. Elevada resistencia mecánica. Potencial de incrustación del efluente sobre la membrana. Pretratamiento Los sólidos en suspensión son eliminados de las membranas por filtros de arena y de cartucho. Elevada resistencia a la degradación biológica y química. Baja resistencia eléctrica. Las siguientes características representan las condiciones de una membrana ideal ED/EDI. Bajo costo. 3. La densidad de corriente en ED/EDI puede aumentarse hasta que la corriente de transferencia de iónes exceda el numero de iónes disponibles para ser transferidos. Consumo de energía. finas partículas de un amplio rango de tamaño y composición.

Este índice indica la tendencia de la incrustación de un agua especifica. se ha alcanzado el punto de polarización. Las dos entradas principales de energía en la planta de ED/EDI son: la energía en CC suministrada para operar la batería de ED/EDI. Cuando no se aplica tensión. producto mas impuro y mas consumo de energía eléctrica. Las necesidades de energía eléctrica de CC en una batería de ED. y eventualmente se establecerá un equilibrio. Esto producirá una separación de cargas a través de la membrana.en el caso de membranas aniónicas. a tasa de agua salada finita. Cuando esto ocurre. RT/F . produciendo la disociación del agua. la diferencia de potencial tiene lugar cuando hay una diferencia de concentración a cada lado de la membrana. Los grandes iónes orgánicos son responsables des ensuciamiento Requerimientos energéticos en ED. el resto llega por a la superficie por como resultado de los procesos de difusión y convección. la primera es la que dicta principalmente las circunstancia en que la ED es mas o menos competitiva con otros procesos de desalación. Prácticamente todos los iónes son transportados a través de la membrana. A medidas que la densidad de corriente aumenta.son los números de transporte de cationes y aniones en la membrana y cwc y cwd son las concentraciones de sal en las soluciones bruta a cada lado de la membrana. El material orgánico puede ensuciar las membranas de II y esto puede conducir al fallo del proceso.tm-). Em(e) surge del transporte espontáneo de iónes a través de la membrana desde la solución mas concentrada a la mas diluida y para invertir esta dirección se requiere la aplicación de una tensión de magnitud mayor que Em(e). la solución que se encuentra en la lamina cercana a la membrana queda agotada y la resistencia eléctrica aumenta rápidamente. Esto ocurre a que existe una caída de IR a través de la solución y la 6 . Para operara una batería de ED/EDI a una corriente finita y.Mínima energía para ED. un transporte espontáneo. para que el flujo de iónes tenga lugar en la requerida en el proceso de purificación de agua. Esta es la relación de los equivalentes de electrolitos desplazados a los faradays de electricidad pasados en el proceso. 2. Rendimiento de corriente. Se hace despreciable la transferencia de iónes H+ en el caso de membranas catiónicas de OH. Requerimientos prácticos de energía. cuyo crecimiento ira oponiéndose a una mayor y transferencia de carga. Una baja eficiencia implica una selectividad pobre. 1. Em(e) = -(tm+ . Esta se determina por el Índice de Langelier para saturación del agua con CaSO4. El rendimiento de Coulomb expresa el rendimiento del proceso de ED/EDI con respecto a la corriente. esta se denomina como Em(e). Potencia de incrustación del agua en membranas.función de la velocidad del fluido en el camino del flujo. Loa mínima energía requerida se obtiene cuando la tensión aplicada es suficientemente agrande como para que exista una diferencia de potencial a través de los electrodos y la membranas. Potencia de ensuciamiento del efluente para las membranas. y la energía requerida para bombear el agua del proceso a través de la planta. Esta aumento da por resultado un aumento de tensión. temperatura de la corriente y los tipos de iónes presentes. Em(e) representa la caída de potencial que debe ser sobrepasada por la tensión externa aplicada. baja concentración de salmuera. solo la mitad llega a la superficie de la membrana por transporte eléctrico. la membranas no muestran una selectividad iónica ideal y la desviación del rendimiento se expresa mediante la eficiencia de Coulomb o eficiencia de corriente. La ultima es la mas significativa. Este índice es la diferencia entre pH real actual y los pH a los cuales puede tener lugar la incrustación del CaCO3. la energía requerida es considerablemente mayor que los valores previamente vistos. A las concentraciones de sal encontradas en la practica de loso procesos de ED/EDI. ln(cwc/cwd) (1) donde tm+ y tm. Esto se debe a que existe una difusión dirigida.

P = (nFQ∆c/ηc)2 . Caudal. Esta debería estar tan concentrada como sea posible sin perjudicar la eficiencia de la membrana por causa de la retrodifusión. con la tasa de producción Q y con la decreciente eficacia de corriente ηc.membrana. 3. Como el valor de (cmc/cmd) es mayor que el de (cwc/cwd). Cuanto mayor es la densidad de corriente aplicada. la tensión eléctrica requerida para una corriente dada decrece con el aumento de la temperatura. 5. A mayor temperatura de trabajo. Es la corriente por unida de área disponible de membrana. aproximadamente de 2 a 3% por grado. habrá menor requerimiento energético y de bombeo. El uso de corrientes finitas necesita la sustitución de (cmc/cmd) en el termino logarítmico de la ecuación (1) (donde cmc y cmd representan las concentraciones de sal en la interface membrana/capa limite próxima del lado concentrado y del diluido de la membrana. Una batería de ED/EDI se envía con membranas aniónicas y catiónicas. la conductividad eléctrica de tales soluciones alcanza usualmente un valor máximo a medida que la concentración aumenta. Concentración de la alimentación de corrientes diluidas. porque se requiere menos energía eléctrica (CC) y la densidad de corriente es mayor. Composición de corriente de alimentación de electrodo. 6. Es conveniente electrodializar a concentraciones de máxima conductividad. RmT es la resistencia total de la celda y EmT es la suma de las diferencias de potencial a través de una membrana permeable catiónica y aniónica.1 a 0. Concentración de alimentación de la corriente a concentrar. El grado de ionización y la movilidad de los iónes se incrementan. Se puede desarrollar un a ecuación que relaciona el consumo de potencia en CC. A veces la corriente que va a ser desmineralizada contiene solutos no ionizados e ionizados. Variables de trabajo. sin producir un cortocircuito eléctrico. Variables semi-independientes 1. Para una relación dada. menor 7 . 2. mas elevada es la densidad de corriente permisible. Esto se debe al fenómeno de concentración-polarización que ocurre para todas las corrientes de celda finita. también P aumenta con RmT. operando a corriente finita. P. A medida que el aumento de corriente de celda aumenta. Temperatura. En soluciones relativamente diluidas. después de loa cual la concentración disminuye a causa de loso efectos de la viscosidad. Densidad de corriente. y a incrementos en los potenciales de membrana a partir de los valores de Em(e)definidos. 4. el solapamiento de sales en la capa límite produce el incremento de la resistencia de la celda y del potencial de membrana. La conductividad eléctrica del agua salina es dependiente de la temperatura. Se requiere una corriente de 0. cuanto mayor es el caudal.2 mol/L de Na2SO4 acidificando a pH 2 a . e implica vaciados y enriquecimientos de sal en las capas de limites próximas a las membranas. Así pues. menor será la resistencia eléctrica del sistema y las viscosidades de los fluidos. En la ecuación (2). Membranas. (RmT/nprA) + (nF∆cEmT/ηc) (2) donde A es el área de la membrana. La concentración-polarización también produce una elevación en la resistencia de la celda. los valores de los potenciales de membrana Em en una celda de ED. Electrodiálisis a elevada temperatura. dando como resultado unn a disminución de la resistencia eléctrica de las solución y de la membrana. P es función de la concentración de sal a eliminar (∆c). para evitar la incrustación en los electrodos. Variables de trabajo independientes 1. a través de la cual pasa corriente eléctrica. serán mayores que Em(e) en equilibrio. a causa del incremento de resistencia en las capas limites del diluido vació. respectivamente).

2. los costos también están relacionados con los STD. A medida que los STD del agua aumentan. El éxito de esta técnica ha sido el empleo de membranas de bajo coste y alta conductividad. Densidad de corriente en soluciones diluidas. cuanto mas concentrada sea una solución. Cuanto mas diluida este una solución. el costo de equipamiento requerido son directamente proporcionales a la concentración de STD a eliminar del agua de alimentación. los costes de desalación también crecen. 3. Por otra parte. Necesidad de superficie de membrana. perdida del rendimiento de corriente e incremento de la resistencia eléctrica. el coste d energía será mayor porque la tensión eléctrica varia en proporción a la densidad de corriente. 8 . pero no de un modo tan pronunciado. La cantidad de agua transferida es función de la corriente total pasada y del espesor de la membrana. Esta depende de la resistencia eléctrica de la batería y de la densidad de corriente. Las necesidades de energía de bombeo depende de la viscosidad y del caudal de las soluciones y del numero requerido de pasos. A un caudal y temperatura dados. densidad de corriente y rendimiento de corriente. A medida que la desmineralización progresa. Mas de 350. Con las unidades comerciales de ED/EDI normalmente disponibles. 3.será la superficie de área de celda que se requerirá para alcanzar un grado especifico de transferencia iónica. menor será la capacidad de transmisora de corriente de la solución. dará resultado una inanición iónica en la interface de la soluciónmembrana y. la ED compite directamente con la OI y la evaporación instantánea multietapa. Tensión eléctrica. la densidad de corriente limite depende de la naturaleza de las soluciones que se estén siendo tratadas y de su concentración. menor será el gasto de inversión y reemplazo de membrana. Aquí. La aplicación de demasiada tensión.000 Tn de sal de mesa se producen normalmente. mayor será la densidad permisible de corriente. Energía de bombeo. todo no-electrolito presente comenzara a concentrarse debido a la transferencia electro-endosmótica de agua. Concentración de la corriente producto. el gasto energético para desalación es relativamente alto comparado con la OI. la descomposición del solvente y/u otros materiales que estén presentes. Hay una limitada aplicación de la ED/EDI para desalación del agua marina debido a su elevado coste. EJEMPLOS Desalación del agua de mar. 4. Las temperaturas elevadas pueden hacer a una ED/EDI competitiva con la OI. que precisa mas de 500. Variables dependientes 1. La producción de esta por medio de la ED para concentrar el NaCl hasta 200 g/L antes de la evaporización es una técnica desarrollada y utilizada exclusivamente en Japón. La aplicación mas importante de la ED es la producción de agua potable a partir de agua salobre. como resultado. El consumo eléctrico y. Densidad de corriente en las soluciones concentradas. Producción de sal de mesa.000 m2 de membrana de II instalados. Este fenómeno se denomina polarización y se manifiesta a través de perturbaciones del pH. y por tanto. La concentración de las corrientes después de pasar por el desmineralizador es función del caudal. El área total de membrana requerida para alcanzar un grado determinado de transferencia iónica depende de la concentración de la corriente producto después de una pasada. La relación de densidad de corriente limite y conductividad es constante. 2. Desalación de agua salobre. En el caso de la OI. con una permeabilidad preferida por los iónes monovalentes.

se consideran otros factores al determinar los costes económicos totales. La relación de concentración de entre la solución concentrada y la diluida. En estas aplicaciones la ED se utiliza para recuperar sales metálicas valiosas. la ED ha sido utilizada para la producción de agua pura en la industria de semiconductores. La recuperación del drenaje fue del 95% aproximadamente. La solución concentrada se reutiliza como agua de lavado. Aparte de los costes de energía eléctrica. Las nuevas instalaciones de II. cloruros y DQO no fueron tan buenos. El amonio y los nitratos mostraron rechazos del 96. En muchos casos la EDI se utiliza en combinación con la OI y/o la UF.. la eliminación de la dosificación química con la EDI y la fiabilidad del rendimiento. Recuperación de (NH4)NO3. respectivamente. evitando la incrustación debida a los efectos de concentración-polarización. Aplicaciones químicas. así como una reducción del volumen de efluente. Electrodiálisis de soluciones de niquelado. Más recientemente. pentaeritriol y glicerina. La recuperación de Ni descargado del tanque de lavado es del 90 % o más. la ventajas de la ED/EDI están en las elevadas tasas de recuperación (hasta 90%). Las unidades mas modernas trabajan con EDI. pueden convertirse en sistemas de ED/EDI/II añadiendo unidades de ED/EDI aguas arriba de las unidades de II.1% y 97. El sistema de ED se uso para concentrar una solución de (NH4)NO3 con el fin de reciclarlo al proceso. Tratamiento de un efluente del procesamiento de abonos con EDI. es mayor a 100. Estos sistemas que a menudos utilizan unidades de intercambio iónico. el ánodo y cátodo en los que los sistemas de celda diluida y concentrada se intercambian periódicamente. mientras que para aguas de alimentación altamente salinizadas. Entre ellos. Últimamente se pueden tratar agua que contengan 200 a 1000 mg/L de STD y producir agua producto con 3 a 5 mg/L de STD. Se realizo el tratamiento de un efluente de un proceso de fabricación de fertilización con una planta piloto de EDI con el propósito de recuperar agua y productos químicos. La unidad e ED/EDI reduce el consumo químico. la OI puede llegar a utilizar menos energía. Sin embargo.Para aplicaciones que precisan bajas eliminaciones de STD. La UF/EDI suministra un pretratamiento excelente para la OI. 9 . las interrupciones del servicio de rechazo y el reemplazo de resinas del intercambiador iónico. Se obtuvo una muy buena eliminación iónica. al tiempo que se reducía el problema de los efluentes de nitrato. desde el agua de lavado de los baños de electrodeposición y para purificar y reutilizar tales productos químicos. como dietilenglicol. Desalación de agua salobre para fines industriales. se denominan ED/II.8 %. Tratamiento del cianuro de Cu y Ag y de sus aguas de lavado con ED. los rechazos de fosfatos. la ED/EDI resulta mas eficaz desde el punto de vista energético. Tratamiento de aguas residuales industriales. Estos bajos niveles son alcanzados gracias a etapas múltiples.

Ni. comprendiendo 90% de la solución de alimentación. Se han conseguido recuperaciones de Au por encima del 99%. para recuperar lo últimos gramos de Au. Recuperación de Au de las operaciones de deposición de Au. desmineralización /desacidificación de melazas y otras soluciones azucaradas. La permselectividad en las membranas de ED forma la base de los procesos de ED y de EDI. y un cambiador aniónico lo es a los aniones. Las soluciones de ác. El concentrado recuperado por ED se retorno directamente al baño. muestran una permeabilidad selectiva hacia los iónes de un signo particular. La solución se concentra desde 20 a 40 g/L hasta 260 a 320 g/L en un electrodializador multicompartimento. fueron elaboradas en una segunda etapa. En aplicaciones alimentarias. a partir de las salmuera. Concentración de un agua residual con Na2SO4 y su conversión en ácido y álcali. si se interponen entre dos soluciones de electrolitos. Se ha descrito también con éxito la recuperación de Co. la electrodiálisis se utiliza para desmineralización de sueros. Ocurren simultáneamente cierto número de procesos de transporte en ED. un cambiador catiónico es selectivamente permeable a los cationes. PROCESOS DE TRANSPORTES QUE TRANSCURREN DURANTE LA ED Procesos de transporte. Otras aplicaciones potenciales. sulfúrico y sosa cáustica con concentraciones de 17 a 19% en peso. El termino permselectividad o selectividad iónica se usa para describir las membranas que. de salsa de soja. El transporte de contraiones constituye el mayor movimiento eléctrico en el proceso. Las membranas permselectivas tiene la capacidad de discriminar entre especies cargadas positivas y negativas. Algunas membranas tienen la capacidad de transportar iónes monovalentes antes que divalentes. Se instalo una pequeña columna de II sobre el segundo lavado. Tales membranas son intercambiadores iónicos en forma de hoja. La ED es fundamental en la recuperación de Au debido a sus bajos costes iniciales. SELECTIVIDAD EN ELECTRODIÁLISIS La más importante propiedad de las membranas de II es su permselectividad. El sistema de ED se opero sobre la solución de limpieza del baño. Las membranas altamente selectivas garantizaron el contenido de Na2SO4 a menos del 1% en ambos productos.Aplicaciones alimentarias. bajo consumo de energía y la capacidad de producir un subproducto adecuado parta su reciclado directo en el baño de deposición. Cr y Ag. Los sistemas de ED están también operando sobre rechazos de PdCl2 y Cd(CN)2. 10 . La concentración del dializado fue de 2 g/L. que es la capacidad de permitir el paso de ciertas especies iónicas mientras se evita el paso de otras. Aplicaciones biológicas. La ED se utiliza para desmineralizar plasma sanguíneo humano en la preparación de AHF (factor antihemolítico) y como etapa purificadora en la fabricación de interferón. y para desadificación de jugos de fruta. La selectividad iónica también tiene que ver con las discriminación de entre iónes de la misma carga por membranas de II.

Considerando solo el numero de transporte. La cantidad de electrolito desplazado se calcula multiplicando el caudal efluente por el cambio de concentración hallado. 11 .ctd)F/nprI ηcb = Qb(ctb . npr es el número de pares de membranas. ηc = 1 – (tc. El transporte coiónico es comparativamente pequeño y depende de la calidad de la membrana iónico selectiva y de la concentración de la salmuera. En un proceso continuo. sino que impulsa la difusión del electrolito por la membrana. el rendimiento de Coulomb (ηc) es. difusión.es el número de aniones transportados en la membrana permeable catiónica y ta+ es el número de cationes transportados en la membrana permeable aniónica. nº de equivalentes transportados nº de faradays pasados x nº de pares de membranas empleados y los valores son: ηcd = Qd(cod . este procedimiento esta sujeto a error debido a la transferencia de agua. El transporte de agua debido a la osmosis tiene lugar desde el compartimento de baja concentración del diluido. La eficiencia de la desmineralización del líquido en el compartimento del diluido puede reducirse considerablemente por el contraefecto del transporte co-iónico. se determina por un método inexacto. El efecto de estos procesos no deseados. que expresa el rendimiento con respecto al consumo de energía. que es la relación de los equivalentes de electrolitos desplazados a faradays de electricidad pasada en el proceso. cod y cob son las concentraciones de efluente diluida y de salmuera en el tiempo cero respectivamente. transporte asociado de agua con el movimiento contraiónico y osmosis. En las aplicaciones practicas. En la practica. Expresa el rendimiento del proceso con respecto a la corriente y difiere del termodinámico o rendimiento energético mínimo. Sin embargo.los contraiones transportan por electroósmosis una cierta cantidad de agua. hacia el compartimiento de alta concentración de salmuera . Selectividad imperfecta. Una membrana iónico selectiva debería: • tener una selectividad iónica alta • tener una alta conductividad eléctrica • permitir una tasa despreciable de difusión libre de electrolito • tener una baja permeabilidad iónica Rendimiento de Coulomb. ctd y ctb son las concentraciones de efluente diluido y concentrado en el tiempo t. ya que en el proceso de ED la corriente de salmuera normalmente mas concentrada que la corriente del diluido. Se determina el caudal de una corriente efluente y se toman muestra de la corriente influente y efluente.cob)F/nprI donde: ηcd y ηcb son los rendimientos aparentes de Coulomb basados en las corrientes diluidas y concentradas (salmueras) respectivamente. el rendimiento de Coulomb en un proceso electrolítico es. La difusión del electrolito tiene lugar desde la salmuera al compartimiento del diluido. las membranas no muestran una selectividad iónica ideal y la desviación del rendimiento se expresa por el rendimiento de Coulomb o de corriente. puede ser corregido por la selección correcta de la membrana y la selección del procedimiento operativo correcto para cada aplicación particular.+ ta+) en la que tc. Qd y Qb son los caudales diluidos y de salmuera respectivamente. El transporte de agua también esta asociado con la difusión del electrolito. como resultado de la cual los caudales de influente y efluente de una misma corriente no sean iguales. La penetración de co-iónes en el interior de la membrana no solo reduce el transporte de contraiones. El agua también se transporta electroosmóticamente con los co-iónes.

lo mismo que las presiones osmóticas y el potencia eléctrico.de la mayoría de las membranas permeables aniónicas y catiónicas.t 1 . La permselectividad S se define como. respectivamente. La tasa de difusión a través de las membranas selectivas de iónica varia de un modo complejo con ambas diferencias de concentración. Este es el potencial de Donnan.⎯Vi πi] donde ⎯Vi es el volumen molar parcial del componente i. debido a la presencia de membrana. La actividad en los contraiones en el intercambiador es mayor que en la solución y la actividad de los co-iónes es menor. Para la distribución de un ión especial.F[RT ln(ai/ai´) . Este efecto puede ser descartado dado que las instalaciones pueden ser operadas bajo condiciones sustancialmente despolarizadas. Lo ideal seria la medida de el aumento del numero de transporte sobre el valor de la solución libre.J/i en la que i es la densidad de corriente y J la tasa de difusión del electrolito. las concentraciones.nº de transporte en SL libre 1 . Esta diferencia de concentración es generalmente mayor que la solución bruta.ψ´. probablemente esto se debe a los efectos de turgencia y variación de la selectividad iónica con la concentración.F. ∆ψDon = ψ . De forma intuitiva. ηc = 1 – (tc. El tratamiento termodinámico de Donnan y Guggenheim se basa en un equilibrio en la fase membrana (ausencia de superimpresión) y en la otra fase (indicado con superimpresión) del potencial electroquímico µi de todos los iónes que son capaces de permear a través de la membrana. El valor numérico de ∆ψDon es negativo para una membrana de intercambio catiónico y positivo apara una membrana de intercambio aniónico. µi = µi´ En las dos fases adyacentes. a causa de la permeabilidad relativamente alta de iónes H+ y OH. El llamado equilibrio de exclusión de Donnan se establece entre el intento de difusión de un lado y el establecimiento de una diferencia de potencial eléctrico en el otro.+ ta+) .t donde el símbolo barrado se refiere a la fase membrana.El efecto de electrodifusión sobre el rendimiento de Coulomb puede describirse en principio por adición de un termino en la ecuación. En el caso de las membranas iónicas sólo se 12 . debido a la existencia de capas polarizadas en las superficies de las membranas. La permselectividad expresa el aumento de numero de transporte sobre el valor de la solución libre como una fracción del aumento del máximo posible. pueden ser diferentes. Transferencia iónica no deseada. y πi es la presión de turgencia.ψ´ = 1/zi . el potencial de Donnan ∆ψDon puede describirse como función de las diferentes actividades ai y de la presión πi. una diferencia de potencial establecida ψ . aparece debido a la necesidad que existe de compensar la diferencia de potencial químico en las dos fases mediante un potencial eléctrico. Medida cuantitativa de la selectividad iónica El número de contraiones se utiliza a veces como medida de la selectividad de una membrana. Ésta puede influir en el rendimiento de Coulomb obtenido en una disposición de tres compartimentos. Permselectividad y equilibrios de intercambio iónico en membranas La permselectividad de las membranas de II es el resultado de la exclusión de co-iónes de la fase membrana. S = nº de transporte de contraiones en membrana – nº de transporte en SL libre = ⎯t .. que esta teniendo lugar bajo el influjo de la diferencia de concentraciones a través de las membranas que existen en la practica.

Entonces parece que no debería romperse la electroneutralidad en ninguna de las fases y que por tanto no debiera generarse ningún campo eléctrico ni caída de potencial.F). y sobre la turgencia. Las membranas semipermeables permiten el paso a través de sus poros solamente del disolvente. buena estabilidad y forma mecánica. alta estabilidad química. (γ´/γ)2 donde c´ es la concentración del electrolito en la solución.el decrecimiento de valencia de los contraiones 4. las propiedades de hidrofobia e hidrofilia de la matriz del polímetro.el decrecimiento de la afinidad del intercambiador con respecto a los contraiones Los parámetros mas importantes para la caracterización de las membranas de II son: la densidad de la red de polímetro. baja resistencia eléctrica. El Equilibrio de Donnan dice que si dos compartimentos con diferentes disoluciones están separados por una membrana semipermeable 13 . La solución a esta contradicción es que en realidad la transferencia de equivalentes de un lado para otro no es exactamente la misma. cco = (c´2/⎯X).φM = (R. En el caso de las membranas iónicas sólo se transfieren desde las dos fases cargas de un mismo signo: pasa igual número de equivalentes.el decrecimiento de concentración del electrolito en solución 5. puede sustituirse para electrolitos 1:1 se obtiene una relación aproximada para la concentración de los co-iónes en la membrana cco.la concentración de los iónes fijos 2. aparece debido a la necesidad que existe de compensar la diferencia de potencial químico en las dos fases mediante un potencial eléctrico. el agua. La presión de turgencia que es proporcional a la concentración de los iónes fijos e inversamente proporcional a la concentración de electrolito. lo mismo que el aumento de selectividad .En realidad la transferencia de equivalentes de un lado para otro no es exactamente la misma.T/zi. Entonces: µi(s) = µi(m) φS . sino que tienen una influencia sobre la sorción de los electrolitos y no electrolitos. EQUILIBRIO DE EXCLUSION DE DONNAN: El llamado equilibrio de exclusión de Donnan se establece entre el intento de difusión de un lado y el establecimiento de una diferencia de potencial eléctrico en el otro. con ello se genera la diferencia de potencial de Donnan y por tanto desaparece la electroneutralidad del sistema. En el equilibrio debe cumplirse que el potencial químico de cualquier especie i en la membrana sea igual al potencial químico en la disolución. depende de: 1.transfieren desde las dos fases cargas de un mismo signo: pasa igual número de equivalentes. En ningún caso las sales disueltas. Consecuencia por irregularidades a nivel molecular y de la influencia del campo eléctrico. γ´ y γ son los coeficientes de actividad media de sal en solución y membrana. Las diferencias remanentes en el comportamiento esperado y el observado son resultado de la no uniformidad en la distribución de los componentes moleculares de la membrana.ln[ai(m)/ai(s)] Este potencial de Donnan. No debería romperse la electroneutralidad en ninguna de las fases y que por tanto no debiera generarse ningún campo eléctrico ni caída de potencial. ⎯X es la concentración de los iónes fijos en la membrana. El equilibrio de exclusión de Donnan. con ello se genera la diferencia de potencial de Donnan y por tanto desaparece la electroneutralidad del sistema. Las propiedades mas deseables para membranas de II son: elevada permselectividad. respectivamente. la distribución de densidad de carga y la morfología de la membrana misma. Estos parámetros no solo determinan las propiedades mecánicas.el incremento de valencia de los co-iónes 3.

no pasar a través de la membrana. (c2 -x) de esta relación se deduce que la concentración de NaCl que se ha transportado al compartimiento que contienen el coloide debe ser. poseen carga negativa y que un adecuado numero de iónes compensa esa carga. Se supone que las partículas P (moléculas de proteínas).Cl⏐⏐ Na+ Clc1 + x c1 x ⏐⏐ c2 . ⏐Na+⏐(l)⏐Cl-⏐(l) y el lado derecho: aNaCl(r) = aNa+(r) . La condición de equilibrio se puede expresar al igualar las actividades del NaCl en los dos compartimientos. x = c22 /(c1 + 2c2) por lo que se genera una diferencia de potencial eléctrico entre los compartimientos. ln(R) Difusión de electrolitos en y a través de membranas ión-selectivas La difusión es de importancia en ED. la condición de equilibrio Donnan se obtiene como: ⏐Na+⏐(l)⏐Cl-⏐(l) = ⏐Na+⏐(r)⏐Cl-⏐(r) o. continuará hasta que la energia libre del NaCl en los dos compartimientos sea la misma. una disolución acuosa de proteínas. El transporte de iónes Na+ y Cl-. no es un efecto electrocinético. inicialmente: Na+ P⏐⏐ Na+ Clc1 c1 ⏐⏐ c2 c2 en el equilibrio: Na+ P. unido a la condición de electroneutralidad. ln(⏐Cl-⏐(r)/⏐Cl-⏐(l)) = (R. en el lado izquierdo: aNaCl(l) = aNa+(l) . ln(⏐Na+⏐(l)/⏐Na+⏐(r)) = (R. Las macromoléculas P.si pueden pasar y estos tenderán a difundir desde la disolución de concentración mas elevada a la de concentración más baja. Si c1 y c2 son las concentraciones iniciales y x la variación de concentración debida a la difusión del NaCl. El equilibrio Donnan se pone de manifiesto con una disolución coloidal en la que las partículas están cargadas siendo lo mas normalmente empleado.T/F). La conclusión es que se aumenta el volumen de la disolución concentrada. que se separan mediante una membrana semipermeable del agua pura o una disolución en la que no esta presente el coloide.T/F). en el sentido en que se equilibren las concentraciones. x = (c2 – x) . aCl-(r) = γ2± . por lo que tenemos. a consecuencia de ser casi iguales las intensidades iónicas. ⏐Na+⏐(r)⏐Cl-⏐(r) Si los coeficientes de actividad media en los dos compartimientos se consideran iguales. Las propiedades cuantitativas de estos efectos se pueden calcular en un sistema de dos disoluciones iguales separadas por una membrana semipermeable. mientras que la retrodifusión a través de las membranas tiende a disminuir el rendimiento del proceso. 14 .se produce un paso de agua desde la disolución mas diluida a la mas concentrada.x c2 -x Las concentraciones se han establecido de forma que los dos compartimientos permanezcan eléctricamente neutros. A este fenómeno se le conoce como ósmosis El fenómeno del equilibrio Donnan. un numero igual de Na+ pasaran del lado derecho al izquierdo a través de la membrana. Los iónes Cl. aCl-(l) = γ2± . o que se realiza una diálisis entre esta disolución y una disolución de NaCl. Para mantener la electroneutralidad. ED = (R. (c1 + x). se tiene. Supóngase que se hace uso de una célula osmótica.T/F).

µi = µi0 + RT. pero determinan el gradiente de concentración en el interior de las membranas. ⎯X = 0. En el primer caso.dφ/dx ] donde. En el caso 3. dln (ci. Si las membranas de los casos 1 y 2 tiene la misma forma geométrica. el caudal observado será menor en el caso 2 que en el 1. como resultado de la total exclusión de co-iónes y dicha membrana es impermeable a la difusión del electrolito bajo dichas condiciones.D (c1 – c2)/δm donde. y c1 y c2 son las concentraciones de las soluciones externas. que tiene en cuenta la tortuosidad de los caminos a lo largo de los cuales los iónes se mueven al difundirse. δm es el espesor de la membrana. F total actuante x gramo de ión = -[RT d(ln⎯c)/dx + zF.γi ya que esto es constante. 3) membrana negativa “idealmente selectiva “. la fuerza actuante total esta dado por un termino osmótico y un termino eléctrico. Los fenómenos de difusión de membrana son difíciles debido a su complejidad. caudal = movilidad x concentración x fuerza actuante total la cual.ln ai = µi0 + RT. característico de la membrana. En el caso 2. D es el coeficiente de difusión del electrolito en la solución libre. que a su vez determina el caudal. y Kff es el factor de forma. donde ⎯µι = ⎯µι0 + RT. ⎯X 0 4. no hay un efecto directo sobre el caudal del electrolito. la ecuación anterior no tiene relevancia.ln⎯ai siendo⎯ai la actividad electroquímica de la especie i. En este caso el caudal tiende a ser nulo. J = Kff. La razón de ello es que en el caso de membranas iónico-selectivas en contacto con el electrolito de las soluciones.Consideremos tres casos: 1) membrana no selectivas con grupos no ionizables. J es la cantidad de electrolito difundida a través de 1 cm2 de membrana en 1 segundo.γi)/dx También se considera como fuerza actuante el gradiente negativo del potencial electroquímico d⎯µι/dx. x es la distancia en la membrana que se extiende desde x=0 en la interfase (1) hasta x=δm en la interfase (2). La fuerza actuante que da lugar a la difusión del componente i de la solución es el gradiente negativo de su potencial químico dµι/dx.⎯c es la concentración iónica en la fase membrana. 15 . Estas discontinuidades de concentración corresponden a condiciones de equilibrio. Se supone que la solución externa se encuentra agitada para romper las capas de difusión. la membrana tiende a ser más selectiva. el gradiente de concentración tiende a cero. 2) membrana negativa de selectividad intermedia. dµι/dx = RT. Toerell propuso. φ es el potencial eléctrico en el interior de la membrana. hay discontinuidades en las interfases membrana–líquido como resultado del equilibrio Donnan.ln ci. la relación entere caudal y diferencia de concentración toma la forma de la Ley de Fick.

⎯U+ .el la actividad de Cl-. el efecto del potencial de difusión es retardar la difusión de los iónes más rápidos y acelerar la de los mas lentos. c2 = 0). La FEM de la celda puede considerarse como la suma algebraica tres componentes: los potenciales entre los electrodos y la solución con la que están en contacto. Para mantener la electroneutralidad. Esto da como resultado la transferencia de ⎯t+ equivalentes de NaCl desde la solución 1 a la 2.ln(a1/a2) = 2. y el potencial de membrana Em. como el agua como base de referencia. Membrana no selectiva: J = ⎯D. el potencial de membrana queda.⎯t+. ⎯D = Kff. Se entiende normalmente que el sistema se encuentra a temperatura y presión constante. ⎯t+ se toma como un número medio de transporte. el coeficiente de difusión para los dos medios es diferente.Eel = (RT/F). [⎯ t+.⎯X Potencial de membrana Es la diferencia de potencial que existe a través de una membrana que separa dos soluciones de electrolito de diferente composición.(⎯D/δm)( c22 – c21)/⎯X Para el caso de en que la difusión tiene lugar desde una solución de concentración c a través de la membrana en agua pura (c1= c.(⎯D/δm)(⎯c2 . la FEM de la celda es.dφ/dx] donde U+ es la movilidad absoluto (difusión) del catión en la membrana. El factor. Se supone que los potenciales de contacto líquido son nulos. tenemos. el potencial de difusión es pequeño y el termino eléctrico puede despreciarse. Em = Ecel . Si el proceso se lleva acabo de modo reversible. c2/δm. los dos tipos iónes deben moverse con igual velocidad.⎯c/δm Membrana iónico selectiva: J ≅ ⎯D. Están relacionados por un factor de forma.⎯c1) ≅ . ya que las movilidades en la fase membrana no son las mismas que en al solución libre.ln(a+1/a+2) -⎯t-. Ecel = ⎯t+.= 1 16 .ln(a±1/a±2) donde a± indica la actividad iónica ordinaria en cada solución. J+ = -⎯U+⎯c+[RT dln⎯c+/dx + F. La cantidad ⎯t+ es un numero de transporte medio de Na+ en la membrana.φ//RT) La ecuación diferencia para el caudal de un catión monovalente es. Considérese la siguiente celda en la que a1>a2 ⎯Ag⏐AgCl⏐NaCl (aq)(a1) ⏐ión-selectivo⏐ NaCl (aq)(a2) ⏐AgCl⏐Ag+ membrana La membrana reemplaza al contacto líquido.F total actuante x gramo de ión = -RT d(ln⎯ai)/dx =.ln(a-1/a-2)] ya que⎯ t+ +⎯t. ⎯D = 2 RT . Una relación similar se obtiene para aniones monovalentes.RT dln (ciγiξi)/dx donde ξi = exp(ziF. D Para las membranas de elevada concentración de iónes fijos (⎯X<c).(RT/F). Eel = (RT/F).⎯U⎯U+ + ⎯Ues el coeficiente de difusión del electrolito en la membrana. J ≅ .ln(a-1/a-2) donde a. Si la solución contiene el mismo electrolito pero de diferente concentración se denomina potencial de concentración.(RT/F). y el movimiento de electrones a través del cable que va desde el electrodo de la izquierda a la derecha. Potenciales de concentración.

El número de transporte se estima a partir de. I = (z1J1 + z2J2)F La FEM. se tiene un caudal de cationes J1 actuando con una diferencia de potencial electroquímico ∆⎯ µ1 y un caudal de aniones J2 actuando con fuerza ∆⎯ µ2. ∆ψ = E .1 En el método Hittorf se pasa una cantidad de electricidad a través de una celda de membrana que contiene dos cámaras llenas con el mismo electrolito .(E. J=o = L1/(L1 + L2) = ∆t = .F/I]∆µS=0. y ambos pueden evaluarse experimentalmente.F/∆µS)I=0. E = ∆⎯ µ2/z2F Lo que se obtiene la ecuación del número de transporte. mientras que para membranas selectivas aniónicas E tiene un valor menor que t+Emax (siendo t+ el número de transporte de cationes en la solución libre).= 0. Usualmente. ∆⎯ µ2 donde L1 y L2 son los coeficiente fenomenológicos que caracterizan al sistema.⎯t+. ti = F.∆⎯ µ2/z2F Medida del número de transporte La eficiencia con la que una membrana transporta selectivamente una especie iónica particular puede inferirse midiendo el número de transporte de las especies en la membrana. Una membrana negativa idealmente selectiva daría ⎯t+ = 1. de modo que para las membranas selectivas catiónicas E relaciona de alguna forma t+Emax y Emax. En las membranas reales el número de transporte de co-iónes no es nulo.Esta ecuación contiene las actividades iónicas ordinarias a+ y a. ⎯t+ = E/Emax Número de transporte y conductividad y su relación con los caudales y fuerzas en ED En un sistema formado por un electrolito permeable separado por una membrana.Ji/I La determinación de los números de transporte significativos exige un control de los siguientes factores: • Concentración externa 17 . ⎯t. El número de transporte de cationes en la membrana puede calcularse a partir del valor de E medido experimentalmente. J=o El potencial de membrana ∆ψ esta relacionado con la FEM medida entre los electrodos reversibles por la expresión. E puede determinarse. J1 = L1.ln(a±1/a±2) que da el potencial de membrana en términos de números de transporte y actividades iónicas medias. Los cationes emigran al cátodo y los aniones al ánodo. y viceversa.⎯t-). Los potenciales de membrana medidos utilizando las concentraciones c´ y c´´ en cada lado de la membrana deben utilizarse las siguientes ecuaciones: E/Emax = 2.(RT/F). [J. Generalmente se utilizan dos métodos: • El método EMF • El método Hittorf En estos métodos existen diferentes concentraciones a ambos lados de la membrana.que no pueden ser evaluadas en el intervalo de Debye-Huckel. El potencial químico del electrolito ∆µS es igual a los potenciales del catión y del anión. Εm = (⎯t+ . ∆⎯ µ1 J2 = L2.

La calidad de retroflujo debida la difusión esta determinada por las diferencias de concentración permitidas para operar durante la ED. Cuando las concentraciones externas son > 0.siendo t+ la fracción de corriente transportada por los cationes y t. ⎯ti muestra un máximo a una cierta densidad de corriente por debajo de la cual los valores de ⎯ti disminuyen a medida que la densidad e corriente aumenta. y los tres compartimientos que pueden ser aislados. La cantidad de polarización disminuye a medida que la concentración aumenta. En las disoluciones de los electrolitos es evidentemente difícil prever que fracción de corriente es transportada de una a otra aparte del electrolito por los cationes y que fracción lo hacen los aniones. Consideremos los cambios que se producen en el compartimiento catódico. ira acompañado de una migración hacia la izquierda de t+ equivalentes de H+ y hacia la derecha de t. Un método conocido para esta medida. 1 se reproduce esquemáticamente una célula en la que se han señalado tres compartimientos. 1 y fig.= 1. Medida del número de transporte por el Método Hittorf El desplazamiento de los iónes positivos o negativo. 2. Los números de transporte son posibles de calcularlos con el análisis químico de la cantidad de electrolito que existe en los tres compartimientos separados. pero la retrodifusión llega a ser dominante. Cuando la concentración externa es 0. después del paso de una cantidad conocida de corriente a través de la célula.= 1 F. es el método Hittorf. El 18 • • . Esta definición implica que t+ + t. Esto se atribuye a efectos de polarización en la interfase membrana-solución frente al ánodo. por movimiento migratorio de los iónes.Densidad de corriente Diferencia en concentración al otro lado de la membrana Cuando las concentraciones externas son pequeñas (< 0. 2 provistos de electrodos de Pt. La corriente que pasa a través de las secciones indicadas.1 mol/L. por lo que. En la fig. o de ambos es responsable del proceso de conducción.la fracción de corriente transportada por lo aniones.1 mol/L. 1. Esto es debido a la retrodifusión. En la practica se utilizan células del tipo de los que se representan en la fig. El numero de equivalentes de HCl en el compartimiento central no varia con el paso de corriente. para conocer la fracción de corriente que ha sido transportada por cada clase de iónes del electrolito. corresponden a los que están separados en la figura por líneas de trazos. Considérese un experimento en el que las células de la fig. se introducen los números de transporte t+ y t. se llenan con una disolución de HCl y se hacen pasar 1 F de carga a través de la célula.equivalentes de Cl-. donde ocurren los procesos en los electrodos indicados en la fig.1 mol/L)un incremento de densidad de corriente disminuye los valores de ⎯ti. El transporte total que cruza cada sección es t+ + t. los efectos de la polarización son despreciables.

t. En la practica.= reacción en el electrodo + efecto de migración = . Tanto los iónes positivos como los negativos. Para caracterizar estas variaciones de recurre al análisis químico. El procedimiento consiste en llenar una célula análoga a la fig. si se conociera la concentración de la disolución y el volumen del compartimiento. estos datos se pueden utilizar directamente si el análisis se hace en las condiciones indicadas antes.½ H2 La variación total en el compartimiento catódico por el paso de 1 F se puede calcular. de la misma cuantía. La siguiente tabla contiene los números de transporte de los cationes t+ y la relación t+ + t.= reacción en el electrodo + efecto de migración = 0 . H+ + e.) * variación en equivalentes de Cl. Terminado el paso de corriente se vacían los compartimientos y se analizan para obtener el numero de equivalentes que entonces hay en cada uno. pasa a través de la célula una cantidad de electricidad muy inferior a 1 F. Sin embargo.Q/F. sobre todo los de los iónes con carga mas elevada por tanto las contribuciones relativas a la conductividad de los iónes son función de la concentración. 19 . se hace pasar la corriente y al mismo tiempo se mide el numero total de coulombs de electricidad que han pasado a través de la misma. * variación en equivalentes de H+ = reacción en el electrodo + efecto de migración = 0 . * variación en equivalentes de H+ = reacción en el electrodo + efecto de migración = -1 + t+ = t+ -1 = .t.= t.t+ equivalentes (= -t+. las variaciones observadas en los compartimientos de los electrodos se han utilizado para calcular la variación que debía corresponder al paso de 1 F.t+ equivalentes (= -t+. las variaciones en el compartimiento anódico se calcula. 2 con una disolución de HCl y en primer lugar. y a partir de estos resultados. El volumen del compartimiento no es un dato fundamental. Este numero de equivalentes se podría calcular directamente.Q/F.. Estos cálculos son el fundamento del método introducido por Hittorf para determinar los números de transporte. Sin embargo.= 1 puede utilizarse para obtener las moléculas de los aniones.1 + t.) El efecto total en las proximidades del ánodo es la perdida de t+ equivalentes de HCl.Q/F. La variación en numero de equivalentes en cada uno de los compartimientos correspondientes a cada electrodo permite determinar los números de transporte de H+ y Cl-.equivalentes (= -t-.cambio de equivalentes de H+ y Cl.equivalentes de HCl en el compartimiento catódico.equivalentes (= -t-. vaciar los compartimientos y determinar con un análisis el número de equivalentes de HCl que existen en cada uno. se retiran las disoluciones de los tres compartimentos y se analizan. además de la migración existe perdida de un equivalente de H+ en el electrodo por la reacción. se llega a conocer la variación de equivalentes en cada compartimiento.Q/F. transportan la corriente a través de la disolución y que las cantidades que corresponden a cada uno vienen a ser aproximadamente.1 = . La célula se llena de nuevo con la misma disolución. por esta razón. Los números de transporte muestran una cierta tendencia a variar con la concentración. sin paso de corriente.debido a la migración se señala por las cantidades transportadas a través de las secciones indicadas.= -t..) * variación en equivalentes de Cl. De forma similar.) Por tanto en el paso de 1 F resulta la perdida de t. Estos resultados permiten hallar t+ y t-. para obtener t+ y t-.t+ = . Después de realizar la electrolisis durante un tiempo. Estos análisis tienen por objeto conocer la variación del número total de equivalentes en el compartimiento y no la variación de concentración.

Teniendo en cuenta que los números de transporte representan la fracción de corriente total transportada por cada ión.z.490 0.00696 u+0 (m/s)/V(v/m) x10-8 36.02 0.005950 +3 La 0.007523 u-0 (m/s)/V(v/m) x10-8 20. nos queda entonces.396 0.385 0.422 0.388 0.E La movilidad eléctrica de un ión B esta dada por uB = vB/E.cB/ κ. donde λ+0 y λ-0 son las conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita. λ+0 = F. por lo que nos queda considerando las ecuaciones anteriores.414 0.16 7. donde κ es la conductividad y E es la magnitud del campo eléctrico.3 5. tenemos que t+ = J+/J = J+/(J+ + J-).392 0.821 0. F vB . Λ0 y λ-0 = t-0 .007352 Ca+2 0. La densidad de corriente esta definida para un ión i como.462 0. se puede obtener que.426 0.91 20 .dependen de la concentración. Λ0 = λ+0 + λ-0.406 0.491 0.382 KCl 0.489 CaCl2 0.438 0. los números de transportes t+ y t.= J-/(J+ + J-) = etc. y en condición de neutralidad eléctrica z+ .490 0.438 0.E . Conductancia iónica: la ley empírica de Kohlrausch implica que a dilución infinita la conductancia equivalente puede interpretarse como suma de estas contribuciones de los iónes y que estas contribuciones son independientes del otro ión que forma el electrolito.19 7.005011 K+ 0. a mayor κ mayor densidad de corriente. J = κ. Ji = ⏐zi ⏐.827 0. donde t+0 y t-0 son los números de transporte extrapolados a dilución infinita.2 HCl 0.01980 0.u+0 λ-0 = F. con c en equivalentes/m3 Ion λ+0 (ohm-1. Puesto que las movilidades u+ y u.61 6. donde v es la velocidad de arrastre. tB = ⏐zB ⏐. F uB .03982 Na+ 0.1 0. Por tanto a dilución infinita es de gran utilidad formular que.477 0.05 0.829 0.448 0. y t.⏐.458 0.390 0. cB/ κ.5 7. Entonces tenemos que. tB = JB/J = ⏐zB ⏐.395 LaCl3 0. esto es. ci y J = ΣJi y además.490 0.825 0. κ .423 El numero de transporte tB de un ión B se define como la fracción de corriente que transporta. c+ =⏐z.m2) H+ 0. la fracción de la conductancia total con que contribuye cada especie iónica.834 NaCl 0. Para un electrolito 1:1.m2) 0.831 0.u-0 tk0 = uk0/[ [∑k uk0] ] = λk0/[ [∑k λk0]] = λk0/Λ0 λ+0 = t+0 .z+ . tB = JB/J donde JB es la densidad de corriente del ión B y J es la densidad de corriente total.c-. La suma de los números de transporte de todos los iónes debe ser iguala a uno. Λ0. t+ = J+/(J+ + J-) = v+/(v+ + v-) = u+/(u+ + u-).490 0.dependen de las concentraciones y no cambian necesariamente a la misma velocidad que c. Λ = (10-3/c).Normalidad 0 0. F vi .01 0..21 Ion OHClλ-0 (ohm-1.

Se obtuvo una expresión cinética tipo Arrhenius. SBA = tA. αBA = JA. ⎯X es la concentración de cargas fijas en al membrana. se define como. 21 . La permselectividad especifica entre iónes de la misma carga SBA.cB/tB. a concentración diferentes de la dilución infinita. mas bien que de los iónes individuales que lo forman. y γ±.cA La formulación para el equilibrio Donnan para soluciones diluidas es la siguiente. relacionando el factores de separación con la densidad de corriente. Ki no es una constante de equilibrio. temperatura y concentración en el diluido. El concepto de conductancia iónica solo es valido a dilución infinita.a estas concentraciones elevadas. Aplicación de la permselectividad de las membranas iónico-monovalentes al tratamiento de aguas residuales industriales por ED. sino que cuenta para los fenómenos cinéticos que gobiernan el transporte de iónes a través de la membrana. Los números de transporte de cationes divalentes a través de las membranas univalentes de intercambio catiónico selectivo se incrementan con el aumento de densidad de corriente.cA donde cA y cB son las concentraciones de los iónes en una solución diluida.cB/JB. Se estudiaron el transporte selectivo de aniones. Se debe considerar la densidad de corriente. Sin embargo para estas concentraciones falla la ley de migración independiente de los iónes y la conductancia es en realidad una propiedad del electrolito. Se evaluó el factor de separación αBA como. ci son la concentración de ión i dentro de la membrana y en el seno de la solución. con una aproximación cinética.⎯γ± son los coeficientes de actividad fuera y dentro de la membrana. las concentraciones iónicas y la velocidad de la solución diluida. En condiciones de desequilibrio. La concentración de iónes en la solución diluida y la velocidad lineal afectan a SBA ligeramente. ⎯ci = Ki cin donde Ki es la constante cinética relativa al ión i. El transporte selectivo de iónes es del tipo desequilibrado. para obtener los valores λ+ y λ.Se pueden utilizar los valores de la conductancia equivalente y los números de transporte. Selectividad entre iónes de la misma carga Factores que afectan a la permselectividad. ⎯ci = Keq ci2 donde Keq = 1/⎯X(γ±/⎯γ±)2 donde ⎯ci.

⏐zB⏐)F.biorom. La energía eléctrica poseída por los iónes (proporcional a Rm . El problema que acarrea el utilizar este método. * Cingolani-Coussay.1/T + C´.ie) ayuda a sobrepasar la barrera energética (energía aparente de activación). y Ei es la energía aparente de activación del ión i en la membrana. Rm es la resistencia eléctrica de la capa de enlace altamente cerrado.Ki = K∞i exp[. En términos logarítmicos se obtuvo la siguiente expresión lineal.Rm/R . Principios.elkoi.ln(cA/cB) donde A´= K∞A/ K∞B .K∞I son las constantes cinéticas referidas al ión i. es el alto costo debido a que utiliza energía eléctrica para producir el pasaje de solutos de una membrana a la otra para dicho proceso.(ie/T) + D´. American Water Works Asociation. lnα = A´ + B´.es/contenido/cibertexto/prot/prot2. Fisiologia * direcciones de internet: www. 4ta Edición. 2.uma. C´ = (⏐zA⏐.1 CONCLUSIONES De lo expuesto hasta aquí . por lo que posee muy altos rendimientos de desalinización. B´=(EB – EA)/R.htm www. Water Research Commision of South Africa * Autores: Japie J. Schoeman Mark A. lo que determina una reducción en el factor de separación. procesos y aplicaciones. Levine. se tiene ⎯ cB/⎯cA = JB /JA A medida que la densidad de corriente aumenta.Rm . Suponiendo que la selectividad iónica monovalente esta determinada solo por el paso a través de la capa de enlace en le lado diluido de la membrana. Fisicoquímica. Mc Graw Hill.(Ei . Vol. Thompson * Ira N. Referencia: * Tratamiento del agua por procesos de membrana. ie es la corriente efectiva. Research Foundation Lyonaise des Eaux. Para abaratar estos costos. se puede acoplar la electrodiálisis con la OI.com 22 . y además para la producción de agua potable. este método es muy bueno para desalinizar el agua de mar. la energía eléctrica disponible para los dos iónes se hace mayor que las energías aparentes de activación.⏐zi⏐F. o realizar una electrodiálisis inversa que también genera muy buenos rendimientos de desalinización en los distintos procesos industriales de recuperación de aguas residuales.ie)/RT] donde Ki . D´ = n .

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