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Manual de Tecnologias de Medicion de Concentracion Der Gases y Material Particulado en Chimeneas y Atmosfera

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Ministerio de Desarrollo Social y Medio Ambiente

Secretaría de Desarrollo Sustentable y Política Ambiental

Manual de tecnologías de medición de concentración de gases y material particulado en chimeneas y atmósfera
Dr. Jaime A. Moragues

Programa Desarrollo Institucional Ambiental Control de Contaminación Industrial
Coordinador a cargo: Lic. Patricia Galán
El PRODIA fue financiado por el Tesoro Nacional y los préstamos Nº 768 /OC - AR y 907 / SF - AR del BID

INDICE

1.

Características más Importantes de los Contaminantes y sus Efectos Sobre el Medio Ambiente....................................................................................................................1

1.1 Introducción....................................................................................................................1 1.2 Contaminantes fotoquímicos...........................................................................................2 1.2.1 Hidrocarburos no metano (HCNM)............................................................................2 1.2.2 Oxidos de nitrógeno (NO y NO2)...............................................................................4 1.2.3 Oxidantes fotoquímicos. Ozono (O3).........................................................................5 1.3 Dióxido de azufre (SO2).................................................................................................6 1.4 Monóxido de carbono (CO)............................................................................................7 1.5 Material particulado en suspensión (MP).......................................................................8 2. Procesos Involucrados en la Contaminación del Aire. Definiciones..........................11

2.1 Fuente de Emisión.........................................................................................................11 2.2 Propagación de los Contaminantes...............................................................................12 2.3 Contaminación del Aire................................................................................................12 3. Mediciones. Unidades. Presentación de Datos...........................................................15

3.1 Mediciones....................................................................................................................15 3.2 Unidades de Medición..................................................................................................15 Tabla 3.2-I : Unidades de Medición de Contaminantes...........................................15 3.3 Presentación de Datos. Calidad del Aire.......................................................................16 Tabla 3.3-I. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminación.....17 Tabla 3.3-II Puntos de Quiebre de IEC...................................................................18 3.4 Relación entre la concentración expresada en fracción de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (µg/m3)................................................................................18 Tabla 3.4-I : Unidades............................................................................................19 4. Normas de Calidad de Aire...........................................................................................20 Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA...................................................22 Tabla 4-II: Normas de control de calidad de Aire....................................................23 ii

5.

Métodos de Medición y Análisis. Instrumentación......................................................24

5.1 Introducción..................................................................................................................24 5.2 Clasificación de los métodos de medición....................................................................24 5.3 Criterios de selección de equipos de medición.............................................................27 5.4 Mediciones de Calidad de Aire en Atmósfera..............................................................29 5.4.1 Sistema de toma de muestra.....................................................................................29 5.4.1.1 Cabeza de toma de muestra......................................................................................29 i) Contaminantes gaseosos....................................................................................30 muestreador para toma de muestra de contaminantes

Figura 5.4.1–1: Cabeza

gaseosos....................................................................................................................30 ii) Material Particulado..........................................................................................32 Toma de muestra de material particulado total........................................................32 Tabla 5.4.1 –I : Dimensionamiento del dispositivo de entrada al sistema de

muestreo...................................................................................................................33 Figura 5.4.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado................................................................................................................33 Toma de muestra de material particulado con φ < 10 µm........................................34 1 Muestreador de gran volumen...........................................................................34

1.1 Separación por impacto....................................................................................34 Figura 5.4.1 –3: Toma de muestra partículas con φ < 10 µm con separador por impacto.....................................................................................................................35 1.2 Separación ciclónica.........................................................................................35 Figura 5.4.1-4: Toma de muestra partículas con φ < 10 µm con separador ciclónico...................................................................................................................36 Muestreador Dicotómico o Dichot...........................................................................37 Figura 5.4.1-5 : Cabeza de entrada de muestreador Dicotómico para toma de muestra de Partículas con φ < 10µm........................................................................38 Figura 5.4.1–6 : Principio de separador secundario de partículas con φ < 2,5 µ con muestreador Dicotómico..........................................................................................38

iii

.............................................................................3 Descripción de los métodos de medición................................................................................................................................................................................................................41 1......53 Determinación de un índice de humo negro............................................39 5..detector de ionización de llama........ Dióxido de azufre (SO2)....... Monóxido de carbono (CO)................49 Método de fotometría infrarroja no dispersiva..........2 Tubo de entrada y de distribución de muestra (múltiple)......................................4..............................44 Figura 5.................................49 Método de cromatografía gaseosa............................................................... Material particulado en suspensión total (MPT).....................................................................................................46 4................ Plomo (Pb).......48 5............................................................................. Óxidos de nitrógeno (NOx) ...............3..47 Método espectrofotométrico del tetracloromercurato/ pararosanilina................... (NO............................42 Método de cromatografía gaseosa ........4............................................................................44 Método de Quimioluminiscencia en fase gaseosa.....45 3..............................................................................4................................................................................46 Método de Quimioluminiscencia............................3-1: Determinación de NO y NO2 por método de Quimioluminiscencia .......................54 7....................47 Método espectrofotométrico con Thorin.... PM10..........42 2.................... Óxidos de nitrógeno (NOx).................51 Figura 5.............................51 Método de gran volumen.................................................2 Métodos equivalentes de medición............................55 Método de espectrometría de absorción atómica....4....................52 Material particulado con φ<10 µm...............................5.............3-2: Monitor de gran volumen (hi-vol) para material particulado.............56 1.............................................. Ozono (O3)...........1 Métodos de referencia.................................... NO2).........45 Método de Griess-Saltzman modificado para determinación de NO2..................................................4.................... Hidrocarburos no metano (HCNM)..............1..3......................................2 Equipo de calibración para mediciones automáticas...57 iv .....4.........4...41 5................50 6.......... Material particulado (MP)..39 5.........55 5.....................................................

........4 Casilla de la estación de monitoreo......................5.............64 Atenuación (o absorción) de rayos beta...............................................................72 v ...........5 Mediciones de Concentración de Gases y Material Particulado en Chimenea...4........................................................................................... Ozono (O3)................59 Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial.......................68 5.........................................................61 Variación de la conductividad......71 Figura 5.................3-3: Espectroscopía de absorción óptica diferencial ......................................................1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para acondicionamiento de la misma...........4.................64 5............................................................................................63 5...............................5......................................................Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial..................................63 Vibración de un filtro (microbalance oscilante).....64 Absorción de luz (sensibilidad óptica)......................................65 5............................... Determinación de velocidad dentro del conducto y el caudal volumétrico.....................................59 Método de fotometría (absorción) ultravioleta...1 Toma de muestras de gases y material particulado..................................4.............................................................................60 3......................................................68 Figura 5........................5........................................1-2: Muestra de la selección de puntos de toma de muestra por el método del centroide en la sección transversal de la chimenea..........................................................................61 Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial.......58 2... Material particulado (MP)...3-4: Método de fotometría ultravioleta para la medición de ozono........................62 4.4..................................................................……………….............................................63 Variación de la conductividad..............................................60 Fluorescencia Molecular................59 Figura 5.... Monóxido de carbono (CO)..................................................................63 Microbalanza Electrónica..............60 Figura 5..68 Toma de muestra para la determinación automática de concentración de gases.......... Dióxido de azufre (SO2)..57 Figura 5..................................................3-5: Método de medición de SO2 por fluorescencia molecular...........................................70 Método del centroide para toma de muestras y determinación de velocidad para fuentes estacionarias..................................

...............83 Figura 5...............................89 Método gravimétrico manual........76 Método Thorin.............................74 Métodos para la toma de muestra en gas de escape.....................................89 Figura 5................................................................................................5..82 3.................................84 Método de espectrometría ultravioleta............................ Dióxido de azufre.......89 5........................................85 Método de Quimioluminiscencia................................................................................74 Figura 5..........75 5......................................... Monóxido de carbón (CO).79 Método de electrólisis a un potencial controlado...................................................................................87 4.....................................73 Figura V...................................82 Óxidos de nitrógeno (NOx)...............90 Método de filtrado en chimenea................2-1: Tren de toma de muestra para la determinación de concentración de SO2 77 Método de precipitación y titulación con Arsenazo III..5........................2-3: Tren de toma de muestra para la determinación de NOx.........................1-3 Conjunto de tubo Pitot tipo S y manómetro...............................................................5..............................................5...............................2 Métodos de determinación de concentración de contaminantes en chimenea. Método fenol disulfónico (PDS)..............76 Figura 5..................................................... /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/......................................................5.......2..........................................................76 5.......................... Niebla de ácido sulfúrico (H2SO4).............................. Material particulado...........86 Método de electrólisis a un potencial controlado...........76 1..............5.............................................................................1 Métodos de análisis externo..........................................78 Método de absorción infrarrojo no dispersivo....................83 Método de titulación con bario-Thorin................................................................................1-4: Propiedades constructivas de un tubo Pitot tipo S..........................2-2: Componentes de un analizador de electrólisis a un potencial controlado............83 Método de cromatografía iónica...........................................................................5....................................................................................................................5.............................................Determinación de velocidad y caudal volumétrico del gas dentro de la chimenea (Tubo Pitot tipo S)................................88 Método de analizador infrarrojo no dispersivo.................................................................80 Figura 5......91 vi ......................................81 2................2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la chimenea....................................................

................................................................5.Figura 5.......................92 6.................... Fenoles (C6H5OH)................. Compuestos orgánicos gaseosos.........................105 Método de cromatografía líquida con detector de espectrometría ultravioleta..............................5-dihidroxi-2...................102 Método de absorciometría ultravioleta......................................................2 Métodos de medición automática.....................................................................5.......................5............................................. Azufre total en forma reducida (ATFR) Formado por el conjunto de compuestos: Acido sulfídrico (S2H)............93 Método de espectrometría de absorción atómica..2-5: Se muestra el área bloqueada por la sonda y el portafiltro dentro de la chimenea para la toma de material particulado..........................102 Método de absorciometría con 4-aminoantipirina..104 Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante............2..........................................99 Método de analizador infrarrojo no dispersivo..95 7........................................................................................................................................................................7-naftalen disulfónico.................................................... Plomo inorgánico (Pb)................................................................102 Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante................................... /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/........ como carbono.......................................100 18...................................................................................... Disulfuro de Dimetilo [(CH3)2S2].......................................................................................2-6: Tren de extracción de muestra de material particulado con el filtro dentro de la chimenea...........100 Método de determinación de gases orgánicos totales excepto metano.......103 19..............................................................................................................94 Figura 5.......................................................107 vii ...................... Metil mercaptano (CH3SH)..............96 Método de separación por cromatografía gaseosa y detección con fotometría de llama............................106 5.................97 Método de conversión a SO2 y análisis por cromatografía gaseosa y detección fotométrica de llama...................................................................................................2...................................4-triazol)104 Método absorciometría con ácido cromotrópico Acido 4.104 Método absorciometría AHMT (4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1................................... Dimetil sulfuro ([CH3]2S)..99 Método de cromatografía gaseosa.........93 Método polarográfico..................91 Figura 5..5.. Formaldehído (HCHO)..................98 8.......................96 Método de conversión a SO2 y análisis por Thorin........................2-7: Toma de muestra y portafiltro para análisis de concentración de plomo................................................................................................................................................

...........5...........107 Característica de comportamiento de métodos de medición automática.......................................................................................................................107 Figura 5.................................5..............124 Figura 5...........................................111 Figura 5....124 5 6 Detector de fotometría de llama..............................................112 4.......................................................123 Detector de ionización de llama........126 .119 Figura 5...................................117 Método de opacimetría...1 Fluorescencia molecular.................... Óxidos de nitrógeno (NOx).....110 3......................................... Material particulado......110 Dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO)................................................................................117 5......................... Dióxido de azufre (SO2)...............................................................................................................................................2-10: Disposición del sistema de medición en chimenea con el sistema de medición continua de espectroscopia de absorción óptica diferencial..............................................................................................................125 Figura 5..............................................114 5................ Método de absorción ultravioleta.......................115 Figura 5.......................................................... óxidos de carbono (COx)..........115 Método de absorción infrarrojo y correlación de filtros.......................................................5......................................6-4: Detector de ionización de llama. óxidos de nitrógeno (NOx)..................................... Monóxido de carbono (CO)....6-2: Espectrofotómetro de llama típico con un sólo haz...........................118 1 Espectrometría de absorción atómica....... ácido fluorhídrico (HF).....................1...121 Figura 5.109 2....................................................................... ácido clorhídrico (HCl).......................2-11: Esquema del equipo para medición por el método de absorción infrarrojo y correlación de filtros.....................5.....125 6......113 Figura 5.......................116 6.......................2-9: Método automático de medición de concentración de NO y SO2 por absorción ultravioleta........ amoníaco (NH3)............ Dióxido de azufre (SO2)...6-5 viii Esquema de un fluorímetro...........................2-8: Ejemplo de método extractivo y no extractivo.................................................118 Tabla 5.........6-3: Representación esquemática de un cromatógrafo gaseoso..6 Descripción de Técnicas de Análisis...............................120 2 Cromatografía (Gaseosa y Líquida)...................................................123 3 4 Cromatografía iónica..............................................................................6-I Temperatura de llama para diferentes mezcla..............................................113 Método continuo de espectroscopia de absorción óptica diferencial...........................111 Método de celda electroquímica...............................125 Procedimientos luminiscentes....

..................6-14 : Electrodo de gota de mercurio....6-6 : Ejemplo del método de medición por quemiluminiscencia...............................132 Figura 5...................................................................................131 Figura 5..................6-10: Sistema de electrodos típicos para medir el pH.128 Figura 5...135 Figura 5................139 13 Método de vibración de una filtro cargado con material particulado (microbalanza oscilante) ..2 Titulación potenciométrica..... ............................................................................2 Método de Quimioluminiscencia..................................................2 Correlación filtro de gas...........................131 8...................................127 Figura 5....6-11: Electrodo de membrana líquida sensible a M2+ (catión cuya actividad se determina).........................138 12 Método de absorción de rayos beta.129 8 Espectrometría infrarroja (dispersiva y no dispersiva)..................6-7: Esquema de un típico espectrofotómetro manual de doble haz..................... El contacto C se ajusta para mantener el potencial del cátodo al valor deseado....6-8: Absorción de radiación infrarroja no dispersivo..133 9.137 Figura 5....................................................137 11 Método polarográfico............135 9.................133 Figura 5...............................................6-9: Método de correlación filtro de gas................ ...6-12: Sistema para la electrólisis a un potencial de cátodo controlado...............139 Figura 5............................................................................................................................................................ ......1 Absorción radiación infrarrojo no dispersivo.....127 7 Espectrometría de absorción ultravioleta...................6-13: Esquema de aparato para electrólisis a un potencial controlado............................. ........ .138 Figura 5...............................136 10 Electrólisis a un potencial controlado (Método coulombimétrico)........................................6-15: Método de absorción beta para determinar concentración de material particulado...................................136 Figura 5........1 Método de electrodo selectivo de iones o electrodo específico (denominado también electrodo a membrana selectiva de iones).................................................................6.............................................................................................140 ix ........132 9 Métodos potenciométricos...............129 8.......................

con enfermedades respiratorias cardiovasculares y dermatológicas y con la presencia de diversos y numeroso casos de cáncer. Para un flujo de emisión constante. con el transporte de oxígeno en el cuerpo. Asimismo. pueden participar en reacciones químicas y transformarse en otras sustancias contaminantes denominadas contaminantes 1 . llegando en algunos casos a episodios críticos donde se observan síntomas respiratorios de tipo irritativo. por lo que los períodos de exposición cambia según aquellos El horario: Las concentraciones varían en general con respecto a la hora del día por variaciones en las emisiones y las condiciones meteorológicas locales. la concentración de los contaminantes a nivel del suelo dependerá de las lluvias y de los vientos Los contaminantes que se producen directamente en algún proceso natural o debido a la actividad humana se denominan contaminantes primarios. aún en períodos cortos. especialmente en las grandes ciudades. o precursores. 1. Existen diversos factores a tener en cuenta para analizar los efectos sobre la salud. a concentraciones altas de contaminantes cuyo valores medios en un período mayor sean aceptables. Si el tiempo de residencia de estos en la atmósfera es suficiente. CARACTERÍSTICAS CONTAMINANTES AMBIENTE. Las variaciones de la intensidad de la concentración depende no sólo de la emisión sino también de las condiciones meteorológicas y el relieve geográfico. entre los que podemos citar.1. fenómenos respiratorios de tipo obstructivo y una mortalidad más elevada que los promedios normales. el tipo de contaminante es muy importante por sus diversos efectos.1 Introducción Y MÁS SUS IMPORTANTES SOBRE DE EL LOS MEDIO EFECTOS Es reconocida la influencia que la contaminación atmosférica tiene sobre el deterioro de la salud humana. Se ha establecido la estrecha relación de la contaminación atmosférica con alteraciones de la función respiratoria. Intensidad y composición de los contaminantes: No es lo mismo estar expuesto.

contaminante primario. por ejemplo el NO. a3) Oxidantes fotoquímicos. en este ejemplo el NO2.2 Contaminantes fotoquímicos 1. contaminante primario. Es de destacar que al analizar los efectos de los contaminantes mencionados. d) Material particulado en suspensión con diámetro menor de 10 µm (MP10).secundarios. En algunos casos los contaminantes primarios no son dañinos. En casos particulares se mide. Por esta razón se producen turbulencias que generan una mezcla constante de los componentes atmosféricos.1 Hidrocarburos no metano (HCNM) El metano no se considera un contaminante importante por que no reaccionar apreciablemente para formar compuestos dañinos. El aire en esta zona está en contacto con la superficie terrestre y su movimiento afectado por la rugosidad de aquella. contaminante secundario. 1. contaminante primario y secundario. y si lo son los secundarios. Ozono (O3). es importante considerar las interacciones entre ellos y la influencia que la presencia de uno tiene sobre otros. c) Monóxido de carbono (CO).2. Del conjunto de contaminantes atmosféricos que pueden afectar de una u otra forma el medio ambiente. La característica más importante de los 2 . Los limitaremos por lo tanto al estudio de los siguientes contaminantes. y (NO2) contaminante secundario. (NO) contaminante primario. a) Contaminantes fotoquímicos a1) Hidrocarburos no metano (HCNM). solamente se miden para su control un grupo de ellos que se consideran fundamentales. A esta zona más baja de la atmósfera se la denomina capa de mezcla. La mayoría de los residuos volátiles generados por el hombre sólo ascienden unos pocos centenares de metros en la atmósfera. además. a2) Oxidos de nitrógeno. contaminante primario. específicamente plomo (Pb). b) Dióxido de azufre (SO2).

que reaccionan con agentes oxidantes como radicales OH u oxígeno atómico para dar otras especies radicales. Una de las especies químicas que se origina en la reacción de los HCNM con el NO es el nitrato de peroxiacetilo (PAN). compuesto relativamente estable y de elevado poder oxidante. además de otras sustancias orgánicas como aldehídos. NSF Grant No. En general los HCNM no presentan efectos nocivos sobre la salud al nivel de concentraciones que se encuentran en el aire. Berkeley. que reaccionan a su vez con el NO y desbalancean el ciclo. Un sumario de las reacciones complejas por lo cual aparecen oxidantes a partir de HCNM es el siguiente. El punto de partida es el dióxido de nitrógeno (NO2). La concentración de oxidante fotoquímico aumenta cuando el estado de régimen del ciclo fotolítico del NO2 es roto por los HCNM. e hidrocarburos aromáticos policíclicos. Sin embargo. Los métodos de referencia para la determinación de hidrocarburos definen como de interés a los compuestos que pasan a través de un filtro con una porosidad de 3 a 5 µm y que produce una señal en un detector de llama ionizante (1). (2) El término smog proviene de las palabras inglesas “smoke” (humo) y “fog” (niebla) y se emplea para describir el fenómeno en la ciudad debido al estancamiento de las masas de aire producido por la inversión térmica que incrementa los niveles de residuos. La concentración de ozono aumenta al encontrar menor cantidad de NO libre para reaccionar. El proceso es continuo y se establece una concentración de equilibrio de cada especie. un producto formado por oxidación del monóxido de nitrógeno (NO) el cual es producido durante la combustión.demás hidrocarburos desde el punto de vista de la contaminación. cetonas. 1973: Instrumentation for Environmental Monitoring. Es el responsable de la típica irritación en los ojos en situaciones de “smog” (2) intenso. El análisis del aire por contaminantes individuales de hidrocarburos no metano (HCNM) revela la presencia de numerosos compuestos diferentes por lo que es muy difícil de especificar un grupo de características definidas de “hidrocarburos”. el NO2 es disociado por la luz solar produciendo NO y un átomo de oxigeno. se encuentran los HC alifáticos o aquellos que sólo tienen enlaces simples y las olefinas o hidrocarburos con uno o más enlaces dobles. En ausencia de hidrocarburos. AG-271. Este último se combina con oxigeno molecular para dar ozono (O3) el cual no se acumula puesto que se combina con el NO para producir nuevamente NO2. dentro de los HC emitidos al aire por lo procesos de combustión. es su habilidad para reaccionar con otros compuestos produciendo contaminantes dañinos secundarios. CA. 3 . Environmental Instrumentation Laboratory. los hidrocarburos que tienen (1) Lawrence Berkeley Laboratory (LBL). Para nombrar algunos.

transformándose en ácido nítrico (HNO3) y nitroso (HNO2). Dado que el NO2 no es muy soluble en agua pasa a través de la tráquea y 4 . Cuando aumenta la actividad urbana de las 6 a las 8 horas de la mañana. CO y NO. cetonas y algunos ácidos orgánicos sustituidos. como en el caso de aldehídos. usualmente menor que décimas por ciento. el dióxido de nitrógeno es otro de los contaminantes gaseoso que poseen carácter ácido. Antes de la salida del sol las concentraciones de NO y NO2 permanecen relativamente constante. aumenta dramáticamente. Cuando la concentración de NO cae a niveles muy bajos (menor del 0. Al igual que el SO2. La importancia de conocer su concentración en el aire ambiente. la concentración de contaminantes primarios.2 Oxidos de nitrógeno (NO y NO2) El monóxido de nitrógeno (NO) es formado en el quemado de combustibles fósiles por oxidación del nitrógeno del aire. Su acción se manifiesta mediante la descomposición del NO2 con la humedad presente en el sistema respiratorio. Menos del 10 % del NO2 se forma por oxidación directa del NO en el corto intervalo entre la eyección de NO como un producto de la combustión y el tiempo en que este diluye su concentración debajo de 1 ppm.incorporado oxígeno a su estructura molecular. se debe a que frecuentemente el NO es oxidado formando dióxido de nitrógeno (NO2). por lo general son perjudiciales al ser humano. 1. Luego.2. Otros óxidos del nitrógeno no son considerados por su baja concentración en la atmósfera y por no reaccionar fotoquímicamente. se continua formando el NO2 a partir del NO por acción del ozono. aumenta la concentración de NO2 a partir del NO. Las sustancias aromáticas como el benceno tienen alto poder cancerígeno. Pequeña cantidad de NO2. hasta que el aporte del O3 se agota. No hay evidencia que el NO sea dañino para la salud en las concentraciones normalmente encontradas en la atmósfera. La mayoría del NO2 que se encuentra en la atmósfera resulta por la oxidación del NO en presencia de luz solar.1 ppm) los oxidantes fotoquímicos comienzan acumularse y alcanzan un pico al mediodía. El aumento del trafico de automotores por la tarde causa un nuevo aumento en la concentración de NO. por aumento de la radiación solar ultravioleta. y su relación con la calidad de este. ozono e hidrocarburos. Aún en la ausencia de luz solar. así como otras sustancias cíclicas con anillos bencénicos. son formadas directamente durante la combustión a temperatura elevada. sino también corrosivo y altamente oxidante. El NO2 no sólo es tóxico.

2. etc. espacial y temporalmente.3 Oxidantes fotoquímicos. relativamente secos. El ozono interacción con el ambiente más que cualquier otro contaminante ambiental. excepto en las vecindades inmediata de donde se produce. En general. Por esta razón. el índice de peligrosidad de una atmósfera urbana se acostumbra a medir en función de los niveles de ozono presente. La lenta formación y el transporte de contaminantes secundarios tienden a producir una gran separación. que refleja la actividad propia de la ciudad. La relación entre las emisiones primarias de NO e HCNM y la subsiguiente formación de ozono atmosférico es difícil de cuantificar. Ozono (O3) Los oxidantes son definidos como las sustancias atmosféricas que reaccionan específicamente oxidando. sino que es un contaminante secundario formado por una variedad de reactivos atmosférico. La reacción del ozono con el NO causa que la concentración de O3 en la cercanía de autopistas o caminos de gran circulación de vehículos sea mucho menor que el que se encuentra en otros lugares. Los niveles de ozono comienzan a aumentar por la mañana. 5 . Aparte de otros contaminantes. 1. Existe una cierta variación de los niveles de ozono en la atmósfera urbana durante el día. entre las principales fuentes de emisión y las áreas de elevada concentración de contaminantes oxidantes. el termino oxidante y ozono son frecuentemente usados en forma indistinta. Reacciona con otros contaminantes. El ozono no es directamente emitido a la atmósfera. no se observa contribución importante en la concentración urbana. Procesos de convección pueden traer esas capas elevadas a la altura de suelo. alcanzando el área húmeda de los pulmones (los alvéolos) donde forma los ácidos mencionados. usualmente vinculadas con descarga eléctrica.bronquios. El ozono puede también crecer en la superficie por el proveniente de la estratosfera donde es formado por foto disociación de oxígeno y recombinación a ozono. y los procesos de emisión y dilución que afectan la concentración en la atmósfera de los otros participantes en las reacciones fotoquímicas. con vegetales. La formación de oxidantes esta afectada por la intensidad y duración de la luz solar. La acumulación de ozono ha sido frecuentemente observada dentro de la capa de inversión sobre áreas urbanas y rurales. ambos irritantes y corrosivos para la cubierta mucosa de los pulmones. El más abundante de esos oxidantes es el ozono (O3). Existen pocas fuentes de producción primaria de ozono. y es fácilmente destruido en esas reacciones. la temperatura.

interacciona física y químicamente con la humedad ambiente. inestable. Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se exigen combustibles con bajo contenido de azufre. El SO2 puede ser catalíticamente oxidado a SO3 en presencia de óxidos de nitrógeno. Es uno de los contaminantes de mayor estudio en el campo epidemiológico por sus efectos nocivos sobre la salud humana. El ozono afecta a la salud humana a través de la alta reactividad que muestra en presencia de compuestos orgánicos con doble enlace. un par de horas después de que se registren los niveles más altos de NO2 y de hidrocarburos en la atmósfera. como por ejemplo proteínas y elementos constitutivos de las células. Los niveles más bajos de ozono se observan durante la noche. La tasa es típicamente más rápida en zonas urbanas. Esto conduce a transformaciones químicas que pueden dar lugar a mutaciones a nivel celular. cuando esta sustancia penetra al organismo a través de las vías respiratorias. como la transformación de NO a NO2 y determinados hidrocarburos a aldehídos. algunas de las cuales no son entendidas. En general la vida media va de una hora a 6 . El SO3 luego convierte óxidos básico a sulfato. Reacciona fotoquímica y catalíticamente con otros componentes de la atmósfera. La tasa de oxidación de SO2 a sulfatos varía de 0. Debido a las interacciones complejas del SO2 con otros contaminantes es muy difícil determinar tiempo de residencia y vida media.3 Dióxido de azufre (SO2) El dióxido de azufre (SO2) se genera por oxidación del azufre contenido en los combustibles al quemarse estos.en el inicio de la actividad urbana. alcanzándose las concentraciones máximas cerca del mediodía. La cinética de las reacciones son complejas. Como el SO2 es soluble en agua. Estos radicales oxidan el NO a NO2 y se combinan con otros NO2 para dar N2O5.17 % / hora a 50 % / hora. dióxido de nitrógeno o compuestos de hierro o de manganeso. en las que el ozono manifiesta su gran poder oxidante. A partir del medio día la concentración de ozono disminuye a causa de ciertas reacciones químicas. que reacciona con el vapor de agua dando ácido nítrico. puesto que reacciona con el NO2 presente en la atmósfera dando radicales NO3 muy reactivos. El SO2 puede ser foto oxidado a ácido sulfúrico (H2SO4) en aerosol en la presencia de vapor de agua y más rápidamente cuando está presente hidrocarburos. 1. dependiendo de la humedad relativa y la presencia y concentración relativa de otros contaminantes. responsable de la acidez de las nieblas matutinas urbanas.

la sinergía producida por ambas sustancias aumenta su agresividad. el CO2 no es dañino para el ser humano. pero la generación de CO puede ser reducida al máximo con un control adecuado de la combustión. Al encontrarse en presencia de partículas en suspensión. tienen alguna influencia. reduciendo ostensiblemente la oxigenación debido a que el CO es 210 veces más reactivo que el oxígeno con la hemoglobina. dado que en las industrias y en las centrales térmicas se controla que la oxidación sea total. La producción de CO2 es inevitable. y si persiste puede llevar a la muerte. si bien produce otros efectos como el invernadero. sobre todo cuando se quema combustibles para calefacción.varios días. También si la generación de electricidad es fundamentalmente térmica.4 Monóxido de carbono (CO) El monóxido de carbono (CO) se produce por la oxidación incompleta del carbono en el proceso de combustión. El monóxido de carbono actúa por asociación con la hemoglobina de la sangre. nauseas. vómitos. La vida media más corta es característica del SO2 urbano donde existen muchos otros contaminantes. generando CO2 pues es la forma de obtener el mayor rendimiento térmico de los hidrocarburos. Por lo tanto se observa una disminución en el transporte de oxígeno por la sangre hacia las células del cuerpo humano. Se ha encontrado que el océano es el mayor sumidero de SO2 El dióxido de azufre. formando carboxihemoglobina. así como su propio carácter ácido. Un decaimiento exponencial con una vida media de tres horas es típica de una ciudad. En general esto ocurre en los automotores. 1. o sea hay un aspecto económico por medio. Cuando la concentración de CO supera las 120 ppm. Su solubilidad en agua y posible transformación a ácido sulfúrico. creando problemas de bronquitis obstructiva. permiten que origine problemas puntuales en regiones de alta sensibilidad del sistema respiratorio. dolores de cabeza. Sólo gradientes de temperatura. Sin embargo. por su carácter ácido. 7 . principalmente en el sentido vertical. los requerimientos de refrigeración en verano influye en la emisión de SO2. la temperatura ambiente puede influenciar la emisión de SO2 (en realidad su producción). tiene efectos irritativos sobre las vías respiratorias. La temperatura en un punto dado tiene un pequeño efecto directo sobre la concentración de SO2. se puede producir pérdida de reflejos. dado que es inherente al proceso mismo de oxidación del combustible.

Las partículas con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 µm. se denominan modo núcleo.5 Material particulado en suspensión (MP) El material particulado en suspensión (MP) como un contaminante del aire incluye una amplia clase de sustancias líquidas o sólidas con una variedad de propiedades físicas y químicas. El modo núcleo pequeño (Aitken) crece rápidamente por coagulación en la clase superior. pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones. tienen vida corta y frecuentemente se observan como una clase distinta cerca de la fuente de combustión. depositándose en las paredes alveolares. Se puede considerar tres tamaños: a) Las partículas más pequeñas.1. el material particulado es caracterizado convenientemente por su diámetro aerodinámico equivalente.5 µm) generalmente forman la mayoría de la masa e incluye partículas formadas por procesos antropogénicos y partículas de superficie. Partículas teniendo la misma velocidad de caída son definidas como teniendo el mismo diámetro aerodinámico equivalente. dado que partículas grandes no son colectadas por el sistema respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dañinas a la salud. usualmente mencionada como MP10. el cual por conveniencia se especifica como el diámetro de una esfera con densidad unidad que tiene esa velocidad de caída. c) Las partículas más grandes de modo tamaño grueso (diámetro >2. densidad.1 a 2. Una característica importante es su tamaño. Cuando son considerados los efectos de las partículas sobre la visibilidad o la dispersión de la luz. Las dos primeras se denominan partículas finas y las mayores partículas gruesas. puede ser necesario emplear una definición más relacionada con el tamaño físico real de las mismas.5 µm) son formados principalmente por coagulación y condensación de vapor sobre las partículas modo núcleo.1 µm. Los aerosoles atmosféricos que contienen material con diámetro hasta 10 µm varían en distribución de tamaño y composición química. composición y estructura. A causa de su irregularidad en forma. incluyendo la 8 . Las partícula finas resultan principalmente de procesos de combustión. El principal daño a la salud del material particulado es por su deposición en el sistema respiratorio. con diámetro < 0. b) Las partícula de tamaño medio (diámetro de 0.

Las partículas finas típicamente consisten de sulfatos. y volcanes. determinará su transferencia a la sangre. aluminio. principalmente en automotores. actividades de construcción. Esta fuerza es una magnitud significativa para partículas de diámetro superior a 0. sal del mar. La distinta solubilidad de las partículas. b) Sedimentación gravitacional: Es proporcional a la velocidad de deposición de la partícula y al tiempo disponible para sedimentar. nitratos. También contribuyen a su formación los calefactores domiciliarios. Como mencionamos. Su importancia decrece mientras más adentro del sistema respiratorio se encuentren las partículas. La inercia es muy importante en los grandes conductos del sistema respiratorio. agricultura. emanaciones biogenéticas. sobretodo los que funcionan con motor Diesel. incendios. La mayoría de las emisiones producidas por el hombre son fugas desde rutas o calles (pavimentadas o no). las MP10 pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones. c) Difusión: En el caso de partículas finas. Las fuentes naturales de emisión de partículas son pulverización del mar. según su carga química. especialmente cuando se requiere respiración rápida forzada. mientras que las partículas gruesas están constituidas típicamente de óxidos de silicio. las centrales térmicas y las industrias que operan con fuel oil o carbón. carbonatos orgánicos. y partículas de plantas. como es el espacio alveolar. Procesos mecánicos y erosión del viento producen partículas gruesas. La acidez inherente a las partículas urbanas puede provocar la irritación de las membranas mucosa y conducir a una constricción bronquial. La mitad del material particulado urbano está formado por negro de grafito procedente de la combustión de carburantes fósiles. Como la velocidad decrece en los conductos estrechos del sistema. la fuerza más importante es la de difusión y conduce a una sedimentación o depósito en las paredes de los ductos finos del sistema. La función irritante de las partículas no es 9 .5 µm. amonio y plomo. partículas de cubiertas de automotores. actividades mineras e industrial. el efecto gravitacional se ve aumentado. La deposición de partículas en el sistema respiratorio depende de tres fuerzas física: a) Fuerzas inerciales: Son las causales de deposición en la nasofaringe.condensación y transformación atmosférica de gases de escape para formar MP. hierro.

Por ejemplo. actuando incluso de catalizadores. los óxidos de azufre y nitrógeno se transforman rápidamente a ácidos sulfúrico y nítrico. ácido sulfúrico y sulfatos. las cuales actúan de catalizador del proceso. Actualmente la concentración de MP10 es empleada como indicador de calidad de aire ambiente. en la superficie de las partículas. El plomo. a través de la orina. Por ello. produciendo alteraciones nerviosas y reducción de la función renal. Las partículas sólidas en suspensión actúan de agentes de condensación del vapor de agua presente en la atmósfera. Otro ejemplo lo presenta los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) que en algunos casos no son agentes mutagénicos. El material particulado favorece así la formación de nieblas ácidas que acostumbran a estar presente en los núcleos urbanos muy contaminados. mercurio. 3 10 .función sólo de la naturaleza de las mismas. de porfirinas. el material particulado puede participar en procesos químicos que ocurren en la atmósfera urbana. respectivamente. que en ciertas ocasiones da lugar al denominado sinergismo (3). arsénico. cadmio. así como también induce la excreción. es una de las partículas metálicas que más presente se encuentra en la atmósfera urbana. emitido a causa de la combustión de gasolina que incorporan como aditivo tetraetilplomo u otros compuestos orgánicos de plomo. pero se comportan como tales cuando están en presencia de otros HAP. que son sustancias precursoras de la hemoglobina. Por esa razón se suele medir su concentración en aire por separado. en reemplazo del material particulado en suspensión total que se empleaba anteriormente. sino también de la facilidad de absorber o adsorber otras sustancias en la superficie de ellas. Un ejemplo típico se observa cuando las partículas se encuentran en presencia de SO2 en el aire. Otras sustancias que están presentes en el material particulado son el plomo. ( ) Efecto sinérgico es el fenómeno que presentan algunas sustancias que al encontrarse en presencia de otras incrementan su agresividad frente al medio que los rodea. El plomo en el interior del organismo interfiere en el proceso de maduración de las células rojas de la sangre. Se acumula en los huesos y tejidos.

Caudal de emisión: Masa de contaminante transferida a la atmósfera por unidad de tiempo. la propagación de los contaminantes y la contaminación del aire. El punto o lo superficie donde se efectúa la descarga se denomina “fuente”.1 Fuente de Emisión Atmósfera: La masa total de aire que circunda la tierra. Emisión: Es la transferencia o descarga de sustancias contaminantes del aire desde la fuente a la atmósfera libre. Este término se utiliza para describir la descarga y el caudal de esa descarga. Air Quality – General Aspects – Vocabulary. Por ejemplo: los kilogramos de dióxido de azufre emitidos por tonelada de acero producido. Flujo de emisión: Caudal de emisión por unidad de área de la superficie apropiada de una fuente emisora. 11 . Factor de emisión: Expresión de la razón del caudal en que se emite un contaminante del aire como resultado de un actividad. ISO 4225:1994. Concentración de la emisión: Concentración de contaminantes del aire en una emisión en sus puntos de descarga. se definen los conceptos básicos pertinentes. En términos generales se seguirán las definiciones dadas en la Organización Internacional de Normalización (ISO) (4). Edition 1994. DEFINICIONES Existe una relación causal entre las fuentes de emisión. PROCESOS INVOLUCRADOS EN LA CONTAMINACIÓN DEL AIRE. (4) International Organization for Standardization ISO Standard Compendium – Environment Air Quality. 2. respecto del caudal de esa actividad.2. A fin de cuantificar cualquier relación entre ellos.

Calidad del aire ambiente: Estado del aire ambiente según lo indique su grado de contaminación. Muestreo isocinético: Método de toma de muestra de material particulado o de metales en suspensión en una corriente de gas para determinar su concentración. Para ello es necesario medir la velocidad del gas. Altura eficaz de chimenea: Altura utilizada con la finalidad de calcular la dispersión de los gases emitidos por una chimenea y que difiere de la altura real de esa chimenea en una cantidad que depende de factores tales como la velocidad de salida.Norma de emisión: Caudal de emisión especificado que tiene un estado legal. Se define frecuentemente en forma estadística fijando un límite al caudal de emisión. Son efectos combinados de transporte y reacciones atmosféricas sobre aquellos.2 Propagación de los Contaminantes Transmisión: Describe fenómenos colectivos que afectan los contaminantes del aire en la atmósfera libre entre la fuente y el receptor. 2. de tal modo que la velocidad de muestreo (velocidad y dirección del gas entrando a la tobera o conducto de toma de muestra) sea la misma que la de la corriente gaseosa en el punto de muestreo.3 Contaminación del Aire Aire ambiente: Aire exterior al cual pueden estar expuestos personas. 12 . plantas. puede ser afectada por la topografía. animales y materiales. 2. los efectos de flotación y la velocidad del viento. incluyen todos los efectos de dinámica física como dilución del contaminante con aire. Se especifica en el caso de concentración el nivel de dilución u opacidad de referencia. así como las reacciones físicas y químicas que pueden ocurrir.

(5) Generada por el hombre 13 . a partir de contaminantes primarios u otras sustancias presentes como resultado de emisiones de fuentes estacionarias o móviles. por una actividad humana o por un proceso natural. generalmente medida a una altura especificada. Contaminante del aire: Cualquier sustancia emitida a la atmósfera. Contaminante primario: Contaminante del aire emitido directamente por una fuente. Cantidad de sólido. frecuentemente definida en forma estadística por la fijación de un límite en la concentración de un contaminante del aire respecto de un período promedio especificado. en concentración suficiente. la salud o el bienestar de personas. de sustancias resultantes de la actividad humana o de procesos naturales. Concentración de fondo natural: Concentración de una especie dada en una masa de aire prístina en la cual las emisiones antropogénicas (5) son despreciables. o el medio ambiente. líquido o materia gaseosa por unidad de volumen de aire. que afecte al ser humano o al medio ambiente. Contaminante secundario: Contaminante que puede ser producido en la atmósfera por procesos físicos o químicos. Materia en suspensión: Toda materia particulada que queda en la atmósfera o en una corriente de gas de chimenea durante largos períodos debido a que el tamaño de las partículas es demasiado pequeño para tener una velocidad de caída apreciable. en la atmósfera. Contaminación del aire: La presencia habitual. que posee un estado legal. durante un tiempo suficiente y en circunstancias tales como para afectar el confort.Normas de calidad del aire ambiente: Calidad del aire ambiente especificada. Concentración a nivel de suelo.

Caudal de inmisión: Masa de contaminantes transferida al receptor por unidad de tiempo. o sea la cantidad total de contaminantes del aire admitido. 2.Inmisión: Es la transferencia de contaminantes del aire desde la atmósfera libre a un receptor tal como un ser humano. Sin embargo. Uno puede introducir un “receptor virtual” con superficie unidad y propiedades unidades y estudiar. para cada receptor. en muchas oportunidades se emplea el término inmisión en el mismo sentido que el de concentración a nivel del suelo. En un sentido más restrictivo se aplica a la medida regular de niveles de contaminantes respecto de una norma. inmisión es tasa. pero tiene significado opuesto a emisión. absorbido o ingerido por parte del receptor. la cual debe ser medida en lo posible en el receptor. Dosis de inmisión: Integral del caudal de inmisión en el receptor durante un período de exposición. aspirado. u otra propiedad cuantificable determinada por unidad de intervalo de tiempo. Un estudio de la contaminación del aire debe ser diseñada para medir la inmisión en receptores y los efectos posibles. Monitoreo: 1. Un receptor virtual puede ser simulado por un sistema de medición especial o tener una correlación definida con una concentración a nivel de suelo. Flujo de inmisión: Caudal de inmisión por unidad de área de la superficie del receptor. No tiene el mismo significado que concentración a nivel del suelo. 14 . o para evaluar la eficacia de un sistema de regulación y de control. este término designa las mediciones repetidas destinadas a seguir la evolución de un parámetro durante un intervalo de tiempo. La suma de las inmisiones en un intervalo de tiempo da la dosis de inmisión. la posible inmisión como una función de espacio y tiempo. medida o proporción de masa. planta o edificio. Esto lleva a que se debe conocerse la inmisión de un gran número de receptores diferentes. De acuerdo a esta definición. En un sentido amplio.

2 Unidades de Medición Las unidades de medición. en forma corrida). normalmente de 1 a 24 horas. siempre considerando a la temperatura de 25 °C y 760 mm de presión. generalmente manuales. Tabla 3.2-I : Unidades de Medición de Contaminantes Cantidad Gases y Vapores Fracción de volumen o de masa de los principales constituyentes (por ejemplo Porciento (en volumen) Porciento (en masa) Parte por millón (10-6) Unidad Símbolo % % ppm nitrógeno.Units of measurement. según el contaminante. son dadas en la Tabla 3. Se diferencian en contaminantes gaseosos y material particulado en suspensión. 15 . y a partir de éstos se calculan los promedios horarios. desplazando en una hora el tiempo de inicio (por ejemplo. se mide un tiempo dado. Con ellos se calculan los promedios móviles (6) dentro de las 24 horas. según referencia ISO (7). UNIDADES. para el CO se calculan los promedios móviles de 8 h. 3. Para métodos discontinuos.General aspect . registrando los datos cada minuto. Para informar los valores se calculan las concentraciones en promedio por minuto. informándose el valor máximo. 3.3. oxígeno.1 MEDICIONES. según el contaminante y la norma correspondiente. PRESENTACIÓN DE DATOS Mediciones Las mediciones de los gases contaminantes en atmósfera se hacen según el tipo de sistema o método de medición. Indica en volumen las partes de contaminante contenida en un millón de partes de atmósfera. (7) ISO 4226:1993(E) International Standard. dióxido de carbono) en aire Fracción en volumen de gases contaminantes. Air Quality .2-I. Para métodos continuos o automáticos se mide en forma continua. (6) Los promedios se realizan tomando el número de horas consideradas.

la relación entre la concentración expresada en µg/m3 y ppm es dada en la Sección 3. La estructura de este índice incluye los cinco contaminantes para los cuales la EPA ha establecido estándares (primarios y secundarios): O3.. así como la humedad.4 3.Cantidad Gases y Vapores Concentración en masa de contaminantes gaseosos (a) Unidad Símbolo Miligramo por metro cúbico Microgramo por metro cúbico Nanogramo por metro cúbico mg/m3 µg/m3 ng/m3 Material Particulado Concentración en masa de material particulado en suspensión Miligramo por metro cúbico Microgramo por metro cúbico Nanogramo por metro cúbico mg/m3 µg/m3 ng/m3 [a] Cuando las concentraciones son expresadas en términos de masa por unidad de volumen. se deben dar la temperatura y la presión. NO2. Part 58. Se calcula para (8) EPA 40 CFR. 16 . SO2. Indice Normalizado de Contaminantes (INC). CO. Calidad del Aire Para la contaminación del aire atmosférico o calidad del aire. En el caso de contaminantes gaseosos. MP. la información de base que se transmite es el denominado Indice Estándar de Contaminación (IEC).3 Presentación de Datos. Según la norma EPA (8) se lo conoce como Pollutants Standad Index (PSI). o Indice Diario de Contaminación del Aire (ICA). Appendix G.

Amplio espectro de síntomas en la población enferma.3-II se resumen los puntos de quiebre en unidades métricas y en ppm. Para los valores de 200. o sea que el estado de concentración de algún contaminante ha superado el límite aceptable de contaminación y 500 el de niveles de perjuicios significativos. para cada nivel de contaminación. alarma. Personas sanas experimentan síntomas que afectan su actividad normal IEC EFECTO SOBRE LA SALUD Crítico o Muy insalubre 201-300 Peligroso 301-400 Muy Peligroso > 400 En la Tabla 3. los efectos sobre la salud humana. Muerte prematura en personas enfermas y ancianos.3-I se describen. Agravamiento significativo de síntomas y disminución de tolerancia a los ejercicios físicos en ancianos y personas con problemas de corazón.cada contaminante un índice a partir de una función lineal fragmentada que transforma la concentración ambiente a una misma escala numérica que va de 0 a 500 teniendo en cuenta el efecto que pueden causar sobre la salud de la población. En la Tabla 3. Prematura aparición de síntomas junto con una significativa disminución de la tolerancia a los ejercicios físicos en la población enferma. siendo 100 el correspondiente a la concentración de los estándares primarios. Tabla 3. y emergencia.3-I. 300 y 400 sus efectos son aproximadamente normalizados usando los puntos de quiebre correspondientes a alerta. Efectos Sobre la Salud de los Distintos Estados de Contaminación ESTADO DE CONTAMINACIÓN Bajo o Bueno Medio o Moderado Alto o Insalubre < 50 50-100 101-200 Agravamiento de síntomas en personas susceptibles. 17 . síntomas de irritación en población enferma.

00) 57.5) 10 (9) O3 / 1 h 3 NO2/ 1 h µg/m (ppm) µg/m3 (ppm) 120 (0.06) 235 (0. SO2 / 24 h.6) 420 1. MOL . elemento o compuesto.0) [a] No hay valores dado para el estándar en una 1 h.750 (2.60) 34 (30) 800 (0.Molécula gramo: El peso molecular de cualquier sustancia. o comparado con el de una molécula de oxígeno tomado como 32. o más generalmente molécula gramo.5) 3.600 (0. 3 3 3 µg/m µg/m (ppm) mg/m (ppm) 50 100 (Máximo) 200 (Alerta) 300 (Alarma) 400 (Emergencia) 500 50 150 80 (0.Peso Molecular: Es el peso de una molécula de una sustancia dada con respecto al peso del átomo de oxígeno tomado como 16.2) 500 2. 18 .000 (0.10 (0. en la práctica se utiliza la palabra mol para indicar esta cantidad.4) 2.130 (0. se llama peso molecular gramo.30) 17 (15) 400 (0.4 Relación entre la concentración expresada en fracción de volumen (ppm) y en masa por unidad de volumen (µg/m3) µ Para los gases ideales se definen las siguientes relación entre pesos y volúmenes de las moléculas.03) 365 (0.2) 1.80) 46 (40) 1.000 (1. M .12) [a] [a] 350 800 (0.3-II Puntos de Quiebre de IEC CO / 8 h Valores IEC MP 24 h.260 (1.200 (0.Tabla 3.5 (50) 1.620 (1.14) 5 (4. en gramos.6) 3.6) 600 2. 3.

467 litros (0.325 Pa 19 .022414 m3/ M 106 µg) = (z 10-6 m3 de sustancia) / 1 m3 de aire = (z m 3 de sustancia) / (1 millón de m3 de aire) = parte por millón en volumen Las unidades mencionadas de presión y temperatura se expresan en la Tabla 3.VGI (0 °C. 1 atm. ° 101.15 K 1 Pa 133.16 °K).414 litros (0. En función de las definiciones dadas se determinan las siguientes relaciones Fracción en volumen de gases contaminantes (ppm) y Concentración en masa de por unidad de volumen (µg/m3) µ y ppm .3224 Pa 101.4-I en función del SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES Tabla 3. 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 0°C (273. 101.325 kPa) : 22.325 kPa) : 24.4-I : Unidades CANTIDAD Temperatura UNIDAD Kelvin (termodinámica) Grado Celsius Presión Pascal Milímetro de mercurio Torricelli Atmósfera SIMBOLO K °C Pa Mm Hg Torr Atm RELACIÓN 1K 273.3224 Pa 133. (M/VGI) = x µg/m3 x µg/m3 .16 °K). (VGI/M) = y ppm Ejemplo (x µg de sustancia / 1 m3 de aire) x (0.024467 m3). 1 atm (760 mm de ° Hg. (760 mm de Hg. 1 atm) Volumen ocupado por 1 mol de un gas ideal a 25°C (298.022414 m3) VGI (25 °C.

lo que obliga a la realización de los estudios pertinentes.4.UU. conservar o preservar la vida y salud de los seres vivos no humanos (flora y fauna). Title 40: Code of Federal Regulations (40 CFR). sino que para que éste. la renovabilidad de los recursos de los cuales tales especies dependen y la sustentabilidad de las funciones de los ecosistemas de que forman parte. pero adaptándolos en lo pertinente a la realidad nacional. NORMAS DE CALIDAD DE AIRE La calidad del aire se define no en función del aire por si mismo. Los estándares secundarios están destinados a proteger. no represente un riesgo para el hombre o para la flora o los suelos. como EE. Define niveles de calidad de aire el cual la entidad responsable juzga que es el necesario. Define niveles de calidad de aire el cual la entidad responsable juzga que es el necesario para proteger el bienestar de la población de un efecto adverso conocido o esperado (previsto) de un contaminante. es razonable adoptar estándares de otros países que han efectuado tales estudios de respaldo. Environmental Protection Agency. con un margen razonable de seguridad. Dadas las limitaciones económicas que tienen países como la Argentina para realizar un estudio de esa naturaleza. Los estándares primarios tienen por objetivo proteger la vida y salud de los seres humanos. Appendix (APP. en razón de las concentraciones de los contaminantes que contenga.50).) 9 20 . en cuanto componente del medio ambiente. Part 50 . La fijación de un estándar de calidad ambiental debe estar basada en un fundamento de carácter científico.National primary and secondary air quality standards (Pt. En EE. la forma en que puede ser usado el aire. como receptor de las descargas de un contaminante dado que generan determinadas actividades naturales o productivas. con un adecuado margen de seguridad. se definen dos tipo de estándares de calidad de aire Estándar de calidad de aire primario. Estándar de calidad de aire secundario.UU. de Norteamérica. también con un grado razonable de ( ) Se sigue las definiciones dadas por EPA. o a la inversa. Se define (9) la calidad que debe tener el aire respecto a un contaminante dado. para proteger la salud de la población. que establezcan las asociaciones o correlaciones relevantes entre contaminantes y los efectos que se quieren evitar.

24 ppm entre las horas 6 y 9 en la mañana. paisajes u otros aspectos del medio ambiente. el efecto conjunto de producción de ozono de los hidrocarburos y los óxidos de nitrógeno han sido considerados en la formulación de estrategias de control del ozono urbano.1 ppm. Sin embargo. Hidrocarburos no metano HCNM Aunque los HCNM no son considerados a nivel ambiente como peligrosos para la salud.seguridad.24 ppm para la concentración promedio de 6 a 9 en la mañana no sea excedido más que una vez por año. esos número guía son sólo aplicables en áreas donde están también presentes los otros precursores necesarios para producir violaciones del estándar de oxidantes. vigentes en la Argentina. así como las dadas por la EPA como comparación. 21 . puede producir una concentración promedio horario máxima de ozono de 0.2 milibars) ( 101. los valores guía para HCNM fueron elegido para que el máximo de 0. Todas la mediciones de calidad de aire son corregidas para referirlas a 25 ° de temperatura y a presión de 760 milímetro de Hg (1. algunos estudios muestran que una concentración promedio de 0. Asimismo son funcionales para la protección de monumentos. visibilidad. Para guardar los niveles de oxidantes debajo de estos niveles. Recientemente.3 kPa).013. En la Tabla 4 -I se resumen las normas de calidad de aire dadas por EPA y en la Tabla 4 II las normas de calidad de aire ambiental nacional.

12 ppm) Máxima concentración horaria promedio.03 ppm) Media aritmética anual 365 µ g / m3 (0. 22 . 40 mg / m3 (35 ppm) Concentración promedio en 1 horas. Ozono O3 Primario y Secundario 235 µ g / m3 ( 0.5 ppm) Máximo de concentración en 3 horas No puede exceder este valor más de una (1) vez al año 50 µ g / m3 Media aritmética anual 150 µ g / m3 Concentración promedio en 24 horas.5 µ g / m3 Máximo promedio media aritmética sobre tres meses Material particulado φ < 10µm. Secundario 1. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año.14 ppm) Máximo de concentración en 24 horas.053 ppm) Concentración media aritmética anual 1. No puede exceder este valor más de una (1) vez al año. No pueden exceder estos valores más de una (1) vez al año. Primario 10 mg / m3 (9 ppm) Concentración promedio en 8 horas (a).300 µ g / m3 (0. 100 µ g / m3 (0.Tabla 4 -I: Normas de Calidad de Aire de la EPA Contaminante Óxidos de azufre (medido como SO2) Estándar nacional Primario Concentración 80 µ g / m3 (0. Primario y Secundario Monóxido de carbono CO Dióxido de nitrógeno NO2 Plomo Pb Primario y Secundario Primario y Secundario (a) Ocho horas es el tiempo que tarda el monóxido de carbono en disolverse en la hemoglobina.

Tabla 4 -II. Normas de Control de Calidad de Aire Residuos Peligrosos (1) ELEMENTOS Concentración mg/m3 (ppm) Período Promedio NACIONAL (2) Concentración mg/m3 (ppm) Período Promedio Concentración mg/m3 (ppm)
1,300 (0,5) Dióxido de Azufre (SO2 ) 0,365 (0,14) 0,07 (0,03) mensual 0,080 (0,03) Óxidos de Nitrógeno (NOx ) (expresado como NO2) Monóxido de Carbono (CO) 0,9 (0,5) 1h 0,85 (0,45) 1 h. 0,100 (0,053) 62 (50) 12,5 (10) 1 h. 8h 40 (35) 10 (9) 0,150 Material Particulado en Suspención (MPS) Ozono (O3) - Oxidantes fotoquímicos Plomo (Pb) Hidrocarburo sin metano 0,3 (0,15) 0,002 1h 30 min. 0,0015 (0,24) (8) 3 meses 1 h entre 6 y 9 de la mañana 0,15 mensual 0,050 0,20 (0,10) 1 h. 0,235 (0,12) 1 año (4) (5) 6) (7) 1 h (7) (8) 1 año (4) (5) (6) (9) 1 h (5) 8 h (5) 24 h (4) (5) (7) 1 año (5) (6)

EPA (3) Período Promedio
3 h (4) 24 h (5)

(1) Ley 24.051/92 Decreto 831/93; (2) Ley 20.284/73. Existen valores para Alerta, Alarma y Emergencia; (3) US EPA 40 CFR, Pt 50. (4) Estándar secundario; (5) Estándar primario; (6) Concentración media aritmética; (7) MP10; (8) No es un valor estándar.; (9) Valor estándar para NO2.

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5. 5.1

MÉTODOS DE MEDICIÓN Y ANÁLISIS. INSTRUMENTACIÓN. Introducción

En el presente Capítulo se resumen los métodos de medición de concentración de gases contaminantes tanto en atmósfera, como en chimenea de una fuente fija de emisión. Se presenta en forma muy sucinta la aplicación del método y las posibles interferencias, el principio en el cual se basa el mismo y los límites de concentración para los cuales es válido. En la Sección 5.4 se describen los métodos de medición de calidad de aire atmosférico y en la Sección 5.5 los correspondientes a las mediciones en chimenea. Dado que muchos de los principios de medición son similares para diferentes elementos, tanto sea para mediciones en atmósfera como en chimenea, como por ejemplo ionización de llama, absorción ultravioleta, etc., el detalle del funcionamiento de los mismos se dan en la Sección 5.6

24

5.2

Clasificación de los métodos de medición

Los métodos de medición de calidad de aire ambiente y de concentración en chimenea se pueden clasificar de diferentes maneras. Cada una de ellas destacan las características fundamentales que los diferencia. Ì Según su forma de operación

Métodos discontinuos

Son, en términos generales, métodos manuales para los cuales la toma de muestra en el lugar y el análisis en el laboratorio son dos pasos separados. Puede haber mediciones discontinuas que pueden realizarse con equipos automáticos tanto en la toma de muestra como en el análisis de laboratorio.

Métodos continuos o automáticos
Ì Según el método utilizado

Típicamente involucran equipamientos automáticos en un lugar fijo que realiza ambos procesos, toma de muestra y análisis. Estos métodos son fundamentales cuando existen regulaciones que determinan niveles de pre-alerta y diferentes grados de alerta.

Químicos-físicos

El contaminante sufre una transformación química y el producto de la reacción se determina por una técnica analítica apropiada. Se mide una propiedad física, o su variación, para cada contaminante en forma selectiva, sin que se produzcan cambios en la composición de la muestra de aire.

Físicos

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500 metros. La mayoría de los equipos actualmente disponibles se basan en este concepto.Ì Según el volumen espacial sobre el que se promedia la medición. Se pueden medir simultáneamente todos los gases que tengan valores suficientemente diferentes de longitud de onda de absorción. a través de la perdida de intensidad de un haz de luz por absorción molecular de los contaminantes. Mide a lo largo de una zona relativamente grande. pocos automatizados y que requieren la colección de muestra por un tiempo discreto relativamente largo. Han sido desarrollado solo para los contaminantes más importantes. Generalmente son métodos manuales. Deben pasar una prueba que determine que son adecuados frente a los métodos de referencia. Métodos puntuales La muestra de aire se toma en forma continua en un punto determinado y se hace pasar esta por el detector. Métodos equivalentes 26 . lo cual es sumamente útil para detectar accidentes y actuar en forma inmediata. Se han desarrollado equipos de medición continua o automáticos que permiten obtener datos en forma prácticamente continua (intervalo de medición de un minuto) y conectados “on line” con el centro de información. Miden la concentración promedio de los contaminantes directamente en una sección de la atmósfera. la cual es realizada por instituciones autorizadas. mínimo de 100 m por problema de sensibilidad. o lo que es equivalente distancia entre emisor y receptor. No sirve para material particulado. Los sensores necesitan una cantidad finita de aire contaminado antes que puedan responder y un intervalo de tiempo finito antes que pueda ser observado un valor de la concentración. y el método es aplicable hasta espesores de atmósfera. Métodos zonales Ì Según sean considerados métodos de referencia o equivalentes Métodos de referencia Son dados para las mediciones de cada uno de los gases contaminantes más importantes y se los considera de referencia para determinar el cumplimiento de las normas. Se necesita un equipo para cada contaminante. de 1.

Por ejemplo. Ø Precisión. En términos generales hay ciertos parámetros técnicos y operacionales que deben ser considerados al evaluar la aptitud y utilidad de una técnica analítica o un equipo de medición. con los monitores de salida continua. Límite de detección. Para ese fin. o reproducibilidad de las medidas: grado de acuerdo o semejanza entre los resultados una serie de mediciones aplicando un método bajo condiciones predescriptas y el valor medio de las observaciones. Ø Exactitud: Grado de acuerdo o semejanza entre el valor real o verdadero y el valor medio o medido. esta última dependen de la disponibilidad de estándares primarios y de la forma como es calibrado el equipo. Especificidad: indica el grado de interferencias en la determinación. Denota en que manera están ausentes errores por predisposición o sesgo o por azar. 27 . si el estudio es realizado para determinar tendencias de contaminantes de aire en intervalos de tiempos largos. indica el grado de independencia de interferencias del método. Sensibilidad: Tasa o amplitud del cambio de la lectura del instrumento con respecto a los cambios de los valores característicos de la calidad del aire.5. Parámetros técnicos Ø Ø Ø Ø Selectividad. se debe seleccionar algún método para promediar los resultados obtenidos y esto aumenta los costos.3 Criterios de selección de equipos de medición Cuando se seleccionan monitores para un estudio de calidad de aire se debe tener en cuenta el objetivo del programa a fin de evaluar la economía relativa de los distintos sistemas considerados. no hay razón de seleccionar monitores que den salidas continuas si hay otros disponibles. Debe ponerse especial atención a las rutinas de calibración y mantenimiento de todos los equipos para asegurar una operación continua tan extensa como sea posible. Depende tanto de la especificidad del método como de la exactitud de la calibración.

durante el cual se pasa del 10 % al 90 % del cambio final en el instrumento de lectura. Ø Ø Disponibilidad de gases de calibración. Mantenimiento. Equipamiento adicional necesario. Parámetros operacionales Ø Ø Ø Ø Ø Ø Disponibilidad de los sensores. aquel en que se alcanza el 10 % del cambio final en el instrumento de lectura. b) tiempo de crecimiento o caída. o sea el período transcurrido desde la entrada del contaminante al instrumento de medición hasta la emisión del valor de la medición. Depende del Ø Tiempo de respuesta del instrumento: Corresponde al tiempo necesario para que el monitor responda a una señal dada. Porcentaje de intervalo de tiempo fuera de operación.Ø Facilidad de calibración del instrumento: Está asociada a la disponibilidad de gases de calibración en el mercado (estándares primarios) y a su aplicación en el sistema de muestreo. Se suele distinguir dos partes: a) tiempo de retraso. Mano de obra especializada requerida para operación y mantenimiento. Volumen de gas necesario para la determinación: comportamiento de las concentraciones de sustancias a medir. Gases primarios o secundarios. así como a la necesidad de la frecuencia de su empleo. 28 . Resolución espacial.

1 Sistema de toma de muestra El sistema de toma de muestra consiste del equipamiento entre el punto de entrada del aire de muestreo hasta el punto de entrada al instrumento de medición.4. normalmente existe un gradiente de temperatura con el exterior y en ambientes altamente húmedo existe condensaciones. • Bomba o ventilador. 29 . Para cada caso se discuten los diseños más empleados. Componentes del sistema de toma de muestra • Cabeza de toma de muestra • Tubo de entrada • Tubo de distribución de muestra (múltiple) desde el tubo de entrada a los instrumentos de medición individuales.5.1.1 Cabeza de toma de muestra La cabeza de toma de muestra difiere según se midan gases o material particulado. y elementos de precalentamiento. para evitar transferencia de calor. El material del tubo de toma de muestra y el múltiple puede ser vidrio. 5. Por economía se construyen comúnmente de vidrio. acero inoxidable o teflón para que no haya reacción de los contaminantes con las paredes de estos.4 MEDICIONES DE CALIDAD DE AIRE EN ATMOSFERA 5. Por ello las condiciones de transporte por el tubo de entrada y el múltiple debe representar las mismas que tiene el aire en el exterior.4. Por lo general se eleva la temperatura de la muestra entre 25 y 35 °C. Para ello ambos van recubierto con aislante térmico. Dado que dentro de la casilla de medición se tiene una temperatura controlada. Se incluye una bomba para la toma de muestra.

Figura 5.82 10-4 g/cm .20 . da = 4 cm.i) Contaminantes gaseosos La cabeza del sistema de toma de muestra debe ser diseñada como un pre-separador de partículas grandes. dac2 ] + da2 = √ [4.1–1: Cabeza muestreador para toma de muestra de contaminantes gaseosos D=√ [72 VaL / π(bP-bL) g. V : Caudal del aire en cm3/s da : diámetro exterior del tubo de muestreo en cm.25 V / (106. aL : viscosidad dinámica del aire (1.10-3 g/cm3 a 20 °C y 1.103 mb) g : constante gravitacional (981 cm/s2) dac : diámetro aerodinámico de las partículas (se considera aquí 0.d2ac)] + da2 Dimensión de la cabeza del sistema de toma de muestra Función del flujo de la muestra y la eficiencia de separación del material particulado • D: diámetro interno del capuchón de la entrada del • • • • • • • • separador en cm. por ejemplo mayores de 50 µm. como se indica en la Figura 5.4. 30 .005 cm = 50 µm) Valores típicos : D = 14 cm .s a 20 °C) bp : peso específico de las partículas (1 g/ cm3) bL : peso específico del aire (1.1 -1. basado en un sistema inercial de cambio brusco de dirección (las partículas más pesadas tienden a seguir en la dirección original).4.

en el orden siguiente: O3. • Los instrumentos de medición deben estar conectados a la línea de entrada de muestra de acuerdo a la actividad de la sustancia. • El caudal que permita el sistema de entrada debe ser al menos 10 veces mayor que el consumo de gas de muestra de todos los analizadores. debe ser limpiada. d) H2. • El sistema de entrada de muestra. El borde de la boca de aspiración debe ser redondeada. • El borde superior del tubo de entrada debe esta al menos un (1) metro sobre el techo de la estación y 0.5 m debajo de la toma de muestra para las mediciones de material particulado. f) CO. c) SO2.. por lo menos. sin filtros o grillas protectoras. • El tiempo de retención de la muestra dentro del sistema (desde el punto de entrada al sistema hasta el último punto de salida) no debe exceder 10 segundos. El múltiple debe ser construida de material inerte (por eje.Algunas características • La cabeza del muestreador debe ser de acero inoxidable.NO2. acero inoxidable). 31 . b) NO. vidrio. incluyendo las líneas de muestra. • El tubo de entrada de muestra debe ser construido de vidrioborosilicato y debe tener un diámetro nominal entre 2 y 4 cm. cada seis meses. e) CmHn. PTFE.

o toma de muestra.5.1-2 se muestra un esquema del mismo 32 . del muestreador debe ser hecha de acero inoxidable.4. De acuerdo al sitio y a los contaminantes el sistema de muestreo debe ser limpiado regularmente.ii) Material Particulado Hay diferentes tipos de cabeza del sistemas de toma de muestra según se quiera sólo permitir el paso de material particulado de un tamaño máximo (por ejemplo PM1. La sonda de muestreo debe llegar verticalmente al instrumento de medición a fin de evitar curvas o cambios de sección. Está dimensionado de acuerdo al caudal de aire (v) como se indica en la Tabla 5. con períodos no menor de seis meses. PM10) o si se quiere hacer toma de muestra de todo el material particulado en suspensión. Debe asegurarse que la temperatura del sistema de muestreo este arriba del punto de rocío.4. La longitud del sistema de muestreo debe ser menor de 3 m. Toma de muestra de material particulado total Principio del método Algunas características • • • • • El extremo superior de la cabeza del sistema de muestreo debe sobresalir verticalmente del techo de la estación al menos en 1.1-I. PM2. La cabeza.5 m. En la Figura 5. La cabeza del sistema de muestreo es diseñada para colectar el material particulado total. Debe ser hecha de material resistente a la corrosión.

5 V= 2. Altura del protector de lluvia.5-3 m3/h 120 10 15 1 3. Espesor del plato superior mm Altura del como deflector en mm Ancho del canal anular en mm Diámetro del plato superior Diámetro de la base cono deflector Diámetro superior del tubo de succión en mm Diámetro inferior del tubo de succión en mm Profundidad de la parte cilíndrica del tubo de succión en mm.5 Comentarios Diámetro del protector de lluvia en mm.4.1 –I : Dimensionamiento del dispositivo de entrada al sistema de muestreo Símbolo D a b s c h d1 d2 d3 d4 t α l V=1-1.1 -2: Cabeza del muestreador para toma de muestra de material particulado 33 . Ángulo de la parte cónica del tubo de succión Altura del tubo de succión Figura 5.Tabla 5.4.3 m3/h 100 10 15 1 3 5 55 12 20 12 12 73N 43. en mm Distancia entre el protector de lluvia y la superficie de entrada en mm.5 8 75 14 27 14 12 7° 72.

un valor de diseño típico es de 1. b) el muestreador dicotómico (10) o Dichot. El aire ambiente pasa a través de seis toberas de aceleración hacia la primera cámara de impacto. 1. Luego pasa a través de 16 toberas de aceleración a la segunda cámara de impacto. ii) volumétrico. Normalmente hay disponible dos tipo de diseño de cabeza de toma de muestra. 1 Muestreador de gran volumen Componentes • Cabeza de toma de muestra que transmite solamente las básicos partículas con diámetros menor de 10 µ. El aire finalmente sale hacia la cámara de filtros a través de nueve tubos de venteo.Toma de muestra de material particulado con φ < 10 µm Hay dos tipo de equipos de toma de muestra para la medición de material particulado con diámetro menor de 10 µm: a) el denominado muestreador de gran volumen.13 m3/minuto. Hay dos tipos de sistemas de control de flujo: i) de masa. La velocidad del aire es crítica.1-3 se muestra un esquema del separador.4. Las toberas tienen un diámetro crítico a fin de proveer el cambio necesario de velocidad para producir el correcto fraccionamiento por tamaño de las partículas dentro de la cámara de impacto. En la Figura 5. (10) Se denomina al método de clasificación en que las divisiones sólo tienen dos partes 34 . que se diferencian por el método de discriminación de las partículas: a) por impacto b) ciclónico • Sistema de control capaz de mantener un flujo constante dentro de las especificaciones de diseño de la cabeza.1 Separación por impacto Principio del método El diseño simétrico de la cabeza de toma de muestra asegura que sea independiente de la dirección del viento.

4 se muestra un esquema del separador. En la Figura 5. La muestra pasa luego a un tubo intermedio donde la trayectoria es alterada en dirección ascendente y finalmente otro tubo modifica el sentido del flujo hacia abajo permitiendo que las partículas sean recogidas sobre un filtro. El control de la velocidad de las partículas es crítico para mantener el correcto punto de corte del tamaño de las mismas. 35 . Al pasar luego la muestra por el tubo de colección.2 Separación ciclónica Principio del método Se imparte a las partículas una componente angular de la velocidad a través de una serie de alabes uniformemente espaciados.4. los valores típicos de diseños son similares al separador por impacto.1 .4.1 –3: Toma de muestra partículas con φ < 10µm con separador por impacto µ 1.Figura 5. expulsadas hacia afuera. son retenidas en la superficie del mismo. cubierta por un absorbedor a fin de evitar rebotes. las partículas más pesadas.

4.1-4: Toma de muestra partículas con φ < 10µm con separador ciclónico µ 36 .Figura 5.

La concentración es la suma de las fracciones gruesas y finas.5 µm (denominadas finas).5 µm (denominadas gruesas) y menores de 2. Las partículas con diámetro mayor de 10 µm son separados inercialmente. las partículas gruesas continúan su recorrido por el tubo receptor del impactador virtual y son colectados en el filtro de partículas gruesas.4. A causa de su mayor inercia. El aire conteniendo el resto del material particulado es forzado a través de un acelerador de tipo boquilla o pitón pasando luego a un impactador virtual donde se expande. En la Figura 5.7 l/min. El sistema dicotómico de toma de muestra más común tiene un caudal de entrada de 16.1-6 se muestra un esquema del conjunto donde se observa la segunda parte del separador. pasando a través del filtro de partículas finas. Una pequeña porción de partículas finas son también colectados en el filtro de partículas gruesas por lo que hay que realizar una corrección en el cálculo.1-5 se muestra un esquema del diseño de la cabeza de entrada del sistema que separa las partículas con φ > 10 µ.Muestreador Dicotómico o Dichot Colecta partículas de dos tamaños: menores que 10 µm y mayores de 2. En la Figura 5. dividiéndose el flujo de aire. Principio del método 37 . La partículas finas hacen un giro brusco hacia afuera para seguir la velocidad elevada del flujo inicial.4.

Figura 5.4.1-5 : Cabeza de entrada de muestreador Dicotómico para toma de muestra de Partículas con φ < 10µm µ

Figura 5.4.1–6 : Principio de separador secundario de partículas con φ < 2,5 µ con muestreador Dicotómico.

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5.4.1.2

Tubo de entrada y de distribución de muestra (múltiple)

Se destacan algunas características que deben ser consideradas para los tubos de entrada y distribución de muestra hasta los instrumentos de medición individuales.

La entrada de toma de muestra debe estar protegida de la lluvia y de los insectos. Si se utiliza un prefiltrado, deberá elegirse y mantenerse (limpieza regular) de forma que su influencia sobre la concentración de los gases a medir sea mínima.

La línea de toma de muestra entre el punto de muestreo y el instrumento debería ser lo más corta posible. El tiempo de tránsito de las muestras de volúmenes de gas en la línea de toma de muestra no debería pasar de 10 segundos.

El tubo de entrada y la línea de toma de muestra o múltiple (tubería y conexiones) deberá estar realizada a partir de materiales inertes (por ejemplo, vidrio, teflón o acero inoxidable) que no modifiquen la concentración de los gases a medir.

• • • • •

La línea de toma de muestra debe ser hermética y el flujo controlarse regularmente. Debe evitarse la condensación en la línea de toma de muestra para lo cual, eventualmente, debe ser calefaccionado. La línea de toma de muestra deberá limpiarse regularmente teniendo en cuenta las condiciones locales Las emisiones de gases de los instrumentos de medición y las emisiones procedentes del sistema de calibración no deberá afectar a la toma de muestra Las instalaciones anexas (acondicionador del aire y dispositivos de transmisión de datos) no deberán afectar al muestreo en la cabeza de toma de muestra.

5.4.2 Equipo de calibración para mediciones automáticas
Para todos las mediciones se debe disponer de un de equipo de calibración que, en general, consta de un calibrador multigas y un generador de aire cero. Permite realizar la calibración del fondo de escala (o rango) y comprobación de puntos intermedios de los analizadores de O3, CO, SO2, NOx, hidrocarburos, etc. por el método de dilución de gases de referencia en aire cero. El calibrador debe dar la proporción de dilución específica

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requerida, para concentraciones de los gases contaminantes considerados. Se entiende por gas de referencia el que contiene una concentración bien determinada de un gas en particular, dentro de un gas portador. El gas más comúnmente usado como portador es el nitrógeno (N2). El aire cero se emplea también para la calibración del punto cero de los equipos. Se entiende por aire cero a un aire libre de los contaminantes a calibrar; puede ser directamente N2 en grado ultrapuro. Por ejemplo, si se quiere calibrar el punto cero del analizador de CO, el aire introducido debe tener una pureza de 2 ppb de CO como máximo; valores similares se deben cumplir para los otros contaminantes.. El equipo de calibración incluye a) un generador de aire cero, b) un medidor de flujo de aire, b) un equipo de calibración multigas automático y programable, que proporciona concentraciones requeridas de los contaminantes cuyas concentraciones se van a medir. También contienen un generador de ozono para la calibración del analizador de ozono. El calibrador aporta los niveles requeridos de los gases contaminantes considerados, comprobación de precisión y de nivel 1 del rango, así como multipuntos de calibración de aquellos. Se debe introduce por teclado en cada equipo el valor que debe alcanzar el punto fondo de escala y el punto cero, (la norma EPA no acepta la calibración remota). La calibración de los equipos se deben hacer cada 15 días. En lo posible se debe disponer de tubos de gases de referencia en cada estación. Tienen una duración típica de 2 años. Las concentraciones requeridas par ser usados por el método de dilución dinámica (calibración dinámica y multipunto de los equipos

analizadores de gases) son: CO = 5.000 ppm/N2; SO2 = 50 ppm/N2, NO = 50 ppm/N2. Los mismos se encuentran dentro de un mismo cilindro. Se debe tener presente que, por normas internacionales, estos gases no pueden ser traídos por avión, por lo que se debe prever tiempo de viaje si se hace su compra en el extranjero. También puede usarse un método de cilindros múltiples, donde se utilizan varios cilindros que contienen gas patrón, con una concentración específica para cada punto de la calibración, cuyas concentraciones estén dentro del rango de medición del analizador. Se debe disponer de dispositivos de control (ajuste y regulación de la velocidad de flujo) y medidor de flujo. Para el caso del método de dilución dinámica, el control debe ser regulado con una exactitud de ± 1 % y la medición se debe hacer con una exactitud de ± 2 % del valor real de flujo.

40

41 . ii) Métodos equivalentes: Los equipos de medición automática o continua de los gases mencionados anteriormente se basan o en los métodos de referencia o en métodos equivalentes para los cuales se establecen las condiciones de prueba. óxidos de nitrógeno. Part 50.. ozono. monóxido de carbono. (11) La información en detalle de las normas ISO se puede obtener de: International Organization for Standardization. monóxido de carbono.3 Descripción de los métodos de medición Se han clasificados los métodos de medición en dos grandes grupos: i) Métodos de referencia: Para aquellos contaminantes normalmente considerados en el análisis de calidad de aire.4. hidrocarburos totales no metano (CH4).International Organization for Standardization. basadas en el principio descripto (11). Edition 1994.5. dióxido de azufre. el procedimiento y la interferencia admitida con otros componentes para ser aprobados. hidrocarburos totales no metano. US. La correspondientes a las normas EPA se puede obtener de : Environmental Protection Agency.Environmental Protection Agency. y/o EPA . 40 CFR. dióxido de azufre.3. 5. óxidos de nitrógeno.4. material particulado en suspensión y plomo (Pb). especificándose los parámetros que deben medirse y los valores a lo que deben responder para ser considerados métodos automáticos equivalentes. material particulado en suspensión y plomo. ISO Standard Compendium – Environment Air Quality. ozono. Se indica en cada caso la norma ISO .1 Métodos de referencia Se describen los métodos de referencia para los contaminantes normalmente considerados en el análisis de calidad de aire.

E. Hidrocarburos no metano (HCNM) Método de cromatografía gaseosa . La altura del pico es usada como la medida del cromatógrafo. Es posible realizar dos modos de operación: 1) Modo cromatográfico espectral: Se realiza un análisis cromatográfico completo mostrando una salida continua de los detectores de cada muestra inyectada.detector de ionización de llama.6. Apartado 2) la cual remueve el agua. El metano es eluido primero y pasado sin cambios a través de un reductor catalítico al detector de ionización de llama. EPA 40 CFR Pt. El monóxido de carbono y el metano son separados en una columna cromatográfica. Se envían volúmenes medidos de aire en forma semicontinua (4 a 12 veces por hora) a un detector de ionización por llama de hidrógeno (Ver Sección 5. Aplicación e interferencias Principio del método Modos de operación 42 . Apartado 4) para medir el contenido de hidrocarburo total (HCT). El monóxido de carbono es eluido en un tubo reductor catalítico donde es reducido a metano antes de pasar a través del detector de ionización de llama. Una alícuota de la misma muestra de aire es introducida en una columna (“stripper”) (Ver Sección 5.6.1. Las concentraciones de hidrocarburos corregidas por metano son determinadas sustrayendo el valor de metano del valor de hidrocarburo total. el dióxido de carbono y otros hidrocarburos salvo metano (CH4). 50 App. El método se aplica a mediciones semicontinuas de hidrocarburos corregida por metano (CH4). 2) Modo barográfico o normal: El sistema es programado para ir al cero automático y extenderse para mostrar los anchos de banda seleccionados del cromatógrafo.

• Para aplicaciones especiales están disponibles intervalos menores Concentración de hidrocarburos totales: 0 -1.Intervalo de aplicación • Aplicaciones normales Concentración de hidrocarburos totales: 0 – 13.6.10 ppm).1 ppm) de carbón (como metano) 0.1 mg/ m3 (0 .33 mg/m3 (0. Concentración de metano: 0 .05 ppm).31 mg/m3 (0 – 2 ppm) de carbón (como metano) Concentración de metano: 0-1. 43 .065 mg/m3 (0.31 mg/m3 (0-2 ppm).55 mg/m3 (0 .20 ppm) de carbono (como metano). Sensibilidad Para el límite superior del intervalo la sensibilidad es: Para hidrocarburos totales: Para metano 0.

2. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método de Quimioluminiscencia en fase gaseosa. (NO, NO2)
ISO - 7996/85. EPA 40 CFR Pt. 50 App. F

Aplicación e interferencias Principio del método

El método permite determinar la concentración de monóxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) Determinación de NO. Se hace pasar la muestra de aire por un filtro a flujo constante e incidir en la cámara de reacción del analizador donde se mezcla con un exceso de ozono. El NO y el ozono da NO2 excitado que al decaer emite luz (reacción quimioluminiscente [Ver Sección 5.6, Apartado 6.2]). Se filtra la radiación emitida, proporcional a la cantidad de NO presente, con un filtro óptico selectivo y se convierte la radiación filtrada en una señal eléctrica por medio de un tubo fotomultiplicador, midiendo la intensidad de luz a longitudes de onda mayores de 600 nanometro (El pico intenso de radiación quimioluminiscente es a una longitud de 1,2 µm). Determinación de NO2. La muestra se pasa por un convertidor (horno a 400 ° C constante) para reduce el NO2 a monóxido antes de hacerla entrar a la cámara de reacción. La señal eléctrica obtenida en este caso es proporcional a la cantidad total de óxidos de nitrógeno presente en la muestra. La cantidad de dióxido de nitrógeno se obtiene por diferencia entre este valor y el obtenido en la medición de NO. Las mediciones de NO y NO+NO2 pueden hacerse con sistema dual, o cíclicamente con el mismo sistema teniendo en cuenta que los tiempos del ciclo no exceda un minuto. El volumen total se determina midiendo el caudal y el tiempo de colección.

Intervalo de aplicación

Concentración de monóxido de nitrógeno: Concentración de dióxido de nitrógeno: A 25 °C de temperatura y 101,3 kPa de presión.

hasta 12,5 mg/m3 hasta 19 mg/m3

44

Figura 5.4.3-1: Determinación de NO y NO2 por método de Quimioluminiscencia .

Método de Griess-Saltzman modificado para determinación de NO2
ISO - 6768/85

Aplicación e interferencias Principio del método

El método permite determinar la concentración de dióxido de nitrógeno (NO2) Se absorbe el dióxido de nitrógeno presente en la muestra haciéndola pasar a través de una reactivo que forma azo colorante (grupo –N=N-), resultando la formación de un color rosado en 15 minutos. Se determina la absorbancia de la solución para una longitud de onda entre 540 y 550 nm, con un espectrofotómetro apropiado (o colorímetro), evaluando la concentración másica de dióxido de nitrógeno por medio de una calibración gráfica con mezcla de gases de calibración. De acuerdo a la disponibilidad de equipos en el laboratorio puede ser conveniente usar, para pruebas de rutina, soluciones de nitrito de sodio. El tiempo de muestreo puede ser de 10 minutos a 2 horas. Debido al tiempo de estabilidad de la muestra, no debe pasar más de 8 horas desde la toma de la misma y su análisis. Concentración de dióxido de nitrógeno de 0,010 a 20 mg/m3.

Intervalo de aplicación

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3. Ozono (O3) Método de Quimioluminiscencia.
ISO - 10313/93. EPA 40 CFR Pt. 50 App.D

Aplicación e interferencias

El método es aplicable a la determinación de concentración de ozono (O3). El material particulado puede producir puede causar diferentes perturbaciones en la medición y debe ser previamente filtrado. El óxido de nitrógeno (NO) puede reaccionar con el ozono por lo que el tiempo de duración en el cual el aire ambiente debe permanece en la línea de toma de muestra debe ser suficientemente corto para mantener este efecto al mínimo. La muestra de aire es pasada continuamente, a flujo constante, a través de un filtro de partículas antes de hacerlo incidir sobre el analizador de quimioluminiscencia (Ver Sección 5.6, Apartado 6.2). Luego fluye a una cámara de reacción donde se mezcla con un exceso de etileno (C2H4) . El ozono y el etileno reaccionan instantáneamente emitiendo luz en la región visible con un máximo en la longitud de onda alrededor de 400 nm. La intensidad de la luz emitida es proporcional a la concentración de ozono en la muestra de aire y es medida con tubos fotomultiplicadores. El voltaje resultante es amplificado y calibrado en términos de la concentración de ozono ambiente. La fotometría ultravioleta es especificada como método primario de calibración a causa de su probada exactitud y especificidad para ozono. El uso de otros estándares requiere previa calibración frente al método primario. Existe una norma (12) para determinar cuando el número de días por año calendario esperado con concentración promedio horaria máxima superior a 0,12 ppm (235 µg/m3) es igual o menor a uno. Concentración másica de ozono de 2 µg/m3 (0,001 ppm[V/V]) a 10 mg/m3 (5 ppm [V/V]) en las condiciones de referencia de 298 K y 101,3 kPa.

Principio del método

Intervalo de aplicación

(12) EPA 40 CFR Pt. 50 App. H

46

La absorbancia varia en forma inversa con la concentración de iones sulfato presentes en la solución de absorción. mientras para un período de 48 horas debe ser de 150 ml. La diferencia entre la cantidad inicial y final de iones de bario corresponde a la concentración de iones sulfato en la solución de absorción. Los iones sulfatos son precipitados por formación de sulfato de bario (SO4Ba) a través de una reacción con perclorato de bario (Ba[ClO4]2) en exceso. asumiendo un volumen de muestra de aire de 2 m3 y un volumen de solución de muestra de 50 ml. El dióxido de azufre presente en la muestra de aire es absorbido y oxidado haciéndolo pasar a través de una solución acidificada de peróxido de hidrogeno (H2O2) de pH definido (entre 4 y 4. Dióxido de azufre (SO2) Método espectrofotométrico con Thorin. Concentración másica de dióxido de azufre de 3.4221/80 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2).5 a 150 µ g/m3.5 con ácido perclórico [HClO4]). se determina la cantidad de iones de bario en la solución por complejamiento con Thorin y midiendo el complejo coloreado espectrométricamente en la longitud de onda de 520 nm.4. generando ácido sulfúrico (SO4H2). Para eliminar interferencia con material particulado se filtra la muestra del aire. durante un período de tiempo determinado. Puede haber interferencia con amoníaco (NH3) y sulfuro de hidrógeno (SH2) si están presente en concentraciones muy elevadas. el volumen de solución absorbente debe ser de 50 ml. Para un período de muestreo de 24 horas. Principio del método Intervalo de aplicación 47 . y por lo tanto a la cantidad de dióxido de azufre que fue oxidado. ISO .

Si el período de muestreo es mayor de 60 minutos. El tiempo de toma de muestra es de 30 a 60 minutos. Se deben destruir los iones nitrito formados en la solución de tetracloro mercurato de sodio (Na2[HgCl4]) por la presencia de óxidos de nitrógeno en la muestra. EPA 40 CFR Pt. resultando la formación de un complejo diclorosulfito-mercurato. adicionando solución de formaldehído (CH2O) y solución de pararosanilina (C19H19N3O) acidificada con ácido clorhídrico (ClH). Se realiza la conversión del complejo TCM en ácido pararosanilina metilsulfónico intensamente coloreado de violeta. Este límite superior del intervalo de análisis representa concentraciones de 1. Para concentración entre Intervalo de aplicación 48 . Esto representa una concentración de 25 µg / m3 (0.23 ppm) en muestra de aire de 288 litros.000 µg/m3). El dióxido de azufre presente en la muestra de aire es absorbido en una solución 0. Límite inferior de detección de SO2 : 0. El volumen total de muestra de aire corregida a 25 °C y 101.A Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2). se determina midiendo el caudal y el tiempo de toma de muestra. debe tomarse precauciones para que la concentración de dióxido de azufre en la solución de absorción no exceda de 0.01 ppm) en una muestra de aire de 30 litros (muestreo de tiempo corto) y una concentración de 13 µg / m3 (0. El CO2 presente en la corriente de aire reacciona con la solución TCM formando un compuesto estable de monocloro-sulfonato mercurato.6767/90. adicionado solución de ácido sulfámico (NH3O3S). y calculando la concentración másica de dióxido de azufre usando una calibración gráfica con mezcla de gases de calibración.3 kPa. o si se espera concentraciones de dióxido de azufre mayores que las indicadas (hasta 2.Método espectrofotométrico del tetracloromercurato/ pararosanilina ISO . hasta 24 horas.130 µg / m3 (0. Una vez formado. 50 App. este compuesto es resistente a la oxidación y es estable en la presencia de oxidantes fuertes como el ozono y óxidos de nitrógeno. Se determina la absorbancia de la muestra a una longitud de onda de 550 nm usando un espectrofotómetro (o colorímetro).5 µg por mililitro de solución absorbente.25 a 2.005 ppm) en una muestra de 288 litros (muestreo tiempo largo).43 ppm) en una muestra de aire de 30 litros y concentración de 590 µg / m3 (0. Límite superior de detección de SO2: 34 µg en 25 ml de solución final.04 M de tetracloro mercurato de sodio [Na2(HgCl4)] (o de potasio) (TCM).75 µg en 10 ml de TCM.

o diluyendo una porción apropiada de la muestra colectada con solución absorbente antes del análisis.6. Apartado 2) para separación efectiva de monóxido de carbono de los otros gases contenidos en la muestra.80-200 µg SO2 / m3 la desviación estándar es del orden de ± 10 %. Concentración de CO 1) de 0 a 1 mg/m3 2) de 0 a 25 mg/m3 3) puede ser aplicado también para concentraciones hasta 1. o aumentando el volumen de solución absorbente.3 kPa de presión. El metano resultante se pasa a través de un detector de llama ionizante. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 49 . La señal de salida es proporcional a la cantidad de CO presente en la muestra.000 mg/m3 en aire Valores para 25 °C de temperatura y 101. ISO . Se reduce el CO separado a metano (CH4) haciendo pasar gas arrastrado por hidrógeno por un catalizador de níquel calentado. Un volumen fijo de muestra de aire se hace pasar por una columna cromatográfica (ver Sección 5. Monóxido de carbono (CO) Método de cromatografía gaseosa. 5. Concentraciones más elevadas pueden medirse colectando volúmenes menores de aire.8186/89 Se aplica a la determinación de la concentración de monóxido de carbono (CO). El método está libre de cualquier interferencia.

generándose el haz de medición. produciendo un haz de referencia.C Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de la concentración de monóxido de carbono (CO). y con otro gas. La absorción medida es convertida en un señal eléctrica que es relacionada con la concentración de CO. 50 . Ver Sección 5. La radiación infrarroja se hace pasar a través de un celda conteniendo el gas de muestra que se desea analizar. que es transparente a la radiación infrarroja de interés. El fotómetro es sensibilizado a CO empleando gas CO en un filtro en el camino óptico.6 con el detalle de ambos métodos y los esquemas correspondientes.Método de fotometría infrarroja no dispersiva EPA 40 CFR Pt.6. Se puede también usar filtros para limitar la sensibilidad del fotómetro a una banda angosta de interés. y la absorción cuantitativa de energía por el CO es medida por un detector apropiado en un fotómetro no dispersivo (Ver Sección 5.1). por ejemplo N2. Se hace pasar la radiación infrarroja alternativamente por el filtro con CO. con lo cual se limita la medición de absorción sólo a uno o más de las longitudes de onda para las cuales se produce una fuerte absorción por parte del CO. que luego es absorbido por el CO de la muestra (esta variante se conoce también con el nombre de método de correlación de filtros). Apartado 8. 50 App.

con diámetro máximos entre 25 y 50 µm (diámetro aerodinámico).7 m3/min).6. a velocidades del aire entre 1. Se hace pasar una cantidad medida de aire ambiente a través de un filtro de fibra de vidrio durante 24 horas. Material particulado en suspensión total (MPT) EPA 40 CFR Pt. Material particulado (MP) Método de gran volumen. Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de material particulado total. corrigiéndolo para las condiciones estándar de 25 °C y 101. 50 App.B Hasta que se desarrollaron suficiente datos de base para medir material particulado con φ<10 µm (MP10). Los filtros son especificados para tener una eficiencia de colección mínima del 99 % para partículas de 0.3 y 4. cuya masa se obtiene por diferencia.3 kPa.3 µm. El caudal del equipo de muestreo y la geometría del protector o cubierta favorece la colección de partículas. la mayor información disponible para indicar la naturaleza de la concentración de material particulado estaba basada en mediciones de material particulado en suspensión total (MPT) realizadas con monitores de gran volumen (hi-vol). El volumen de aire recogido es determinado a través de la medición del caudal y el tiempo de toma de muestra.5 m/seg (3 a 10 mph).1 a 1. Actualmente se siguen empleando estos equipos en muchas mediciones por lo que describiremos su principio de funcionamiento. período nominal de muestreo. 51 . La concentración de material particulado en aire ambiente se obtiene por cociente entre la masa de material pesada y el volumen de aire total recogido. El proceso de medición no es destructivo y el tamaño de la muestra colectada es usualmente adecuada para realizar otros análisis químicos. dependiendo de la dirección del viento. a una velocidad relativamente alta (caudal de ≈ 1. El filtro es pesado (después de equilibrar la humedad por calentamiento) antes y después de la colección de material particulado.

reacción de gas después del muestreo. Bajo idénticas condiciones meteorológicas un coeficiente típico de variabilidad es de 3 a 5 %. deposición antes y después de la toma de muestra. El límite inferior está dado por la sensibilidad de la balanza. Una estimación de 6 a 7 µg/m3 puede ser adicionado a una medición de 24 horas por este efecto. Errores también pueden ocurrir por pérdida de partículas volátiles.Intervalo de aplicación Concentración de material particulado: 2 a 750 µg / m3 normal.3-2: Monitor de gran volumen (hi-vol) para material particulado 52 . La variabilidad en la medición de concentración no es más del 10 % de día a día teniendo en cuenta la velocidad del viento. El límite superior está determinado por el punto al cual el equipo de muestreo no puede mantener el caudal específico debido al aumento de la caída de presión del filtro cargado.4. Un problema más significativo es la formación de masa artificial por reacción de gases ácidos con el material colectado en el filtro durante la colección de muestras de 24 horas. y manipuleo del filtro. Variabilidad del Método Figura 5.

La muestra de aire es llevada a caudal constante a un equipo de toma de muestra con una entrada de forma especial donde el material particulado en suspención es separado inercialmente en uno o más fracciones de tamaño dentro de cada intervalo considerado.Material particulado con φ<10 µm. Es aplicable a la medición de concentración másica de material particulado con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 micrómetro en aire ambiente por un período de 24 horas. corrigiéndolo a condiciones estándares. Intervalo de aplicación Concentraciones de masa de partículas con diámetro menor de 10 micrometro : al menos de 300 µg/m3 durante 24 horas operando dentro de los límites de caudal establecidos. El volumen de aire se determina midiendo el caudal y el tiempo de toma de muestra. después de secado. antes y después de recoger las muestras y de su diferencia se obtiene el peso del material particulado con diámetro menor de 10 micrómetro. 53 . y se indica como D50 = 10 µm.J Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro menor de 10 µm. El método de referencia está diseñado para medir la porción de material particulado en suspención en la atmósfera que puede depositarse en la región torácica del sistema de respiración humano. Cada fracción de tamaño en el intervalo considerado es colectada sobre filtros separados durante períodos específico de muestreo. Cada filtro es pesado. PM10 EPA 40 CFR Pt. Tiene una eficiencia de colección del 50 % para partículas con 10 µm. Ser define como corte del tamaño de partícula de una muestras de MP como el diámetro al cual la eficiencia de colección es menor que 50 % para todas la partículas mayores. 50 App.

El método no mide la concentración másica de partículas directamente. Se mide la reflectancia de la mancha producida. Principio del método Intervalo de aplicación 54 . Se entiende por humo negro al formado por material particulado en suspensión altamente absorbente de la luz en el aire ambiente.Determinación de un índice de humo negro. Es aplicable a la medición de índice de humo negro en el intervalo de 6 a 375.9835/93 Aplicación e interferencias El método se aplica a la medición del índice de humo negro. ISO . La mayor contribución al humo negro son la partículas de hollín (partículas conteniendo carbón en su forma elemental). El método se basa sobre el efecto de mancha producido al pasar la muestra de aire por un papel de filtro.

G. 50 App. Aplicación e interferencias Principio del método El material particulado en suspensión en el aire ambiente es colectado sobre un filtro de fibra de vidrio durante 24 horas usando un equipo de muestreo de gran volumen. El Plomo contenido en el material particulado es extraído disolviendo con ácido nítrico (NO3H).0 nm (Ver Sección 5. Plomo (Pb) Método de espectrometría de absorción atómica. calentando la muestra para facilitar la reacción. o usando una mezcla de ácido nítrico (NO3H) y clorhídrico (ClH).07 a 7.3 o 217. La extracción con mezcla de ácidos nítrico y clorhídrico con ultrasonido.7. ISO . El método es aplicable en los casos en que las partículas de plomo colectadas en el filtro sea mayor a 1 µg. 55 . suponiendo límite superior de intervalo de análisis de 15 µg / ml y un volumen de aire de 2.5 µg Pb / m3 . Se aplica a la determinación de concentración de plomo (Pb) particulado. puede disolver otros metales .400 m3. EPA 40 CFR Pt. facilitando la reacción con ultrasonido. El análisis de las muestra puede realizarse en forma individual o colectando las muestras diarias durante un mes o un trimestre. en la líneas de absorción del plomo de 283.9855/93 . se debe validar en este caso los límites de detección. Cantidades menores de 1 µg pueden realizarse si la determinación final se realiza con un espectrómetro de absorción atómica con quemador horno de grafito. El contenido de plomo de la muestra es luego analizado por espectrometría de absorción atómica usando una llama de aireacetileno. si la determinación final se realiza con un espectrómetro de absorción atómica con quemador de llama. Intervalo de aplicación El intervalo típico de aplicación del método es de 0. Apartado 1).6.

Establece las condiciones de prueba.Subpart B (14).Procedures for testing performance characteristics of automated methods for SO2. La norma EPA 40 CFR. UU.4. CO. de Norteamérica como guía. especifica los parámetros que deben medirse y los valores a lo que deben responder para ser considerados métodos automáticos equivalentes. (13) Identificación de los equipos de medición continua RF EQ N S O C L PM PS A Mes Año Número Método de Referencia Método Equivalente Óxido de Nitrógeno Dióxido de Azufre Ozono Monóxido de Carbono Plomo Analizadores automáticos de Material Particulado Tomadores de muestra de Material Particulado Sistema Automático Mes de autorización Año de autorización Secuencia cronológica de autorización (14) EPA (Environmental Protection Agency). Hay equipos que se basan en los métodos de referencia antes descriptos. Se resumen los principios de funcionamiento de los métodos equivalente de equipos automáticos de medición de concentraciones de gases y material particulado en aire ambiente. Part 53 .2 Métodos equivalentes de medición Existen diferentes clasificación de los equipo de medición automática o continua. según las normas del país que los certifica. Part 53 Ambient air monitoring reference and equivalent methods. denominados equivalente. el procedimiento y la interferencia admitida con otros componentes. Subpart B . Se ha seguido la normativa (13) de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) de los EE. 40 CFR (Title 40: Code of Federal Regulations). Otros emplean diferentes principios de medición.3. O3 and NO2 “ 56 .5.

e infrarrojo. El haz de luz atraviesa un camino de longitud determinada donde se produce la absorción molecular. con lo que se puede llegar a valores de 100 m. Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2). Se puede acortar esta longitud introduciendo reflexión del haz con lo que se lo obliga a pasar tres veces por el mismo camino.500 m. NO2. y O3. y en función de dicha longitud obtener la concentración por unidad de volumen. Longitud recomendada 100 a 200 m Intervalo de aplicación Otras aplicaciones del Método Dado que cada tipo de molécula tiene propiedades únicas del espectro de absorción. lámpara de xenón a alta presión que emite luz de longitudes de onda en el espectro visible. es posible identificar y determinar la concentración de diferentes gases simultáneamente con un sólo equipo a lo largo de un dado recorrido de luz. Longitud recomendada 300 a 800 m NO : 2 a 2000 µg/m3.1. ultravioleta. Óxidos de nitrógeno (NOx) . Dado los bajos niveles de concentración en atmósfera. Basado en la ley de absorción de Beer-Lambert que establece la relación entre la cantidad de luz absorbida y el número de moléculas en el camino que atraviesa la luz. Se emplea una fuente especial. Hasta el momento EPA tiene homologado el equipo solamente para SO2. La distancia máxima es de 1. 57 . el sistema es sensible para recorrido de la luz como mínimo de 300 m. Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial. NO2: 1 a 1000 µg/m3. La luz es luego capturada por un receptor y conducida por fibras óptica hasta el analizador. un espectrómetro de elevada calidad. Usando un programa de computo se puede evaluar y analizar la perdida de luz debido a la absorción molecular que se produjo en el camino recorrido.

3-3 Espectroscopía de absorción óptica diferencial 58 .Figura 5.4.

llena con el aire en análisis (Ver Sección 5. Método de fotometría (absorción) ultravioleta Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de ozono (O3).2. tal como SO2. Se emplean dos celdas.6. una con el gas de la muestra a analizar y otra con aire de referencia (el mismo aire a analizar se trata con un conversor selectivo que elimina sólo el ozono. aromáticos. en volumen.. Hay otros compuestos que absorben la radiación ultravioleta de 254 nm. Los detectores miden la intensidad de la luz transmitida a través de cada celda. que es corregida con la comparación con la celda de referencia donde se elimina el ozono.3-4: Método de fotometría ultravioleta para la medición de ozono 59 .4. Intervalo de aplicación El intervalo de concentración para el cual se aplica es. por ejemplo. El instrumento determina la concentración de ozono computando la atenuación de la luz en las dos celdas. etc. La concentración de ozono es determinada por atenuación de la radiación ultravioleta de 254 nm de longitud de onda al pasar por la celda de muestreo.1 ppm. el ozono se convierte catalíticamente a oxígeno). Figura 5. de 0 a 0. Ozono (O3). Hay un control continuo de cambios de temperatura y presión para corregir los cambios registrados de esos parámetros en el ambiente. Apartado 7).

6. Longitud recomendada 300 a 500 m Ver método equivalente en determinación de NO y NO2 Se aplica a la determinación de concentración de ozono (O3) 3. Se excita las moléculas de SO2 con radiación ultravioleta en el intervalo de longitud de onda de 230 a 190 nm. 60 .1). las cuales luego decaen a su nivel energético fundamental. emitiendo una radiación fluorescente característica (Ver Sección 5.000 µg/m3. Apartado 6. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 3 a 1. La intensidad de la radiación emitida es directamente proporcional a la concentración del dióxido de azufre.Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial. Dióxido de azufre (SO2) Fluorescencia Molecular Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2).

Se mide alternativamente la conductividad de la solución reactiva antes del pasaje de la muestra de aire y después.4. Esto aumenta la conductividad eléctrica de la solución reactiva sirviendo como una indicación de la concentración de SO2. Este método es aplicable cuando las mediciones no son afectadas por otros gases que se disuelven en el absorbente y producen cambios en la conductividad. tales como cloro (Cl).Figura 5. La muestra de aire se pone en contacto con una solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) acidificada con ácido sulfúrico (SO4H2). amoníaco (NH3) y dióxido de carbono (CO2). el dióxido de azufre es absorbido y oxidado formando ácido sulfúrico (SO4H2). y la diferencia es proporcional a la concentración de SO2.. Se identifican dos tipos de mediciones: Mediciones acumulativas: Las mediciones registran la concentración de SO2 correspondiente al incremento de la conductividad del absorbente al pasar una cantidad fija de muestra de aire durante un tiempo predeterminado. 61 . Variación de la conductividad Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2). Mediciones instantáneas: Las mediciones registran continuamente la concentración de SO2 midiendo el cambio de la conductividad del absorbente con un flujo de caudal constante del aire de muestra.3-5: Método de medición de SO2 por fluorescencia molecular.

Longitud recomendada 300 a 500 m Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2) Ver método equivalente en determinación de NO y NO2 62 . Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 1 a 2.Método de espectroscopia de absorción óptica diferencial.000 µg/m3.

Variación de la conductividad Aplicación e interferencias Principio del método El CO contenido en la muestra de aire es oxidado a CO2 a 150 °C en un horno de combustión conteniendo iodine pentonxide. Se colecta las MP10 sobre un pequeño filtro conectado a través de una interface a un traductor de masa inercial que permite pesar el filtro en forma casi continua a medida que se acumula el material particulado. Monóxido de carbono (CO). Material particulado (MP) Todos los métodos emplean un separador de tamaño a la entrada del sistema de toma de muestra. Microbalanza Electrónica Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro < 10 µm. 63 .4. El CO2 es absorbido en una solución de hidróxido de sodio cambiando la conductividad. Se aplica a la determinación de concentración de monóxido de carbono (CO). El filtro es cambiado manualmente cuando la carga del material particulado sobrepasa el límite de tolerancia del dispositivo. Se mide la conductividad antes y después de ser absorbido el CO2. 5.

La relación entre ambas mediciones dan la cantidad de MP depositado. Un haz de luz pasa por un filtro de fibra de vidrio limpio. La muestra de aire pasa a través de un filtro el cual es parte de un sistema que vibra a su resonancia característica (Ver Sección 5. según el tipo de separador que se coloca en la entrada. Periódicamente se corre el filtro. Apartado 12). Periódicamente se corre el filtro. La radiación emitida por una fuente de rayos β pasa por un filtro de fibra de vidrio limpio. La fuente de rayosβ es usualmente un isótopo de C14. según el tipo de separador que se coloca en la entrada. 64 . generalmente en forma de cinta.Vibración de un filtro (microbalance oscilante) Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado con diámetro < 10 µm. El material particulado colectado sobre el filtro aumenta la masa vibrante y por lo tanto decrece la frecuencia de oscilación en forma proporcional.6. La relación entre ambas mediciones dan la cantidad de MP depositado. generalmente en forma de cinta (Ver sección 5. Atenuación (o absorción) de rayos beta Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado total o con diámetro < 10 µm. Un volumen conocido de muestra de aire se hace pasar por el filtro y en la mancha se mide la atenuación de rayos beta por absorción en la muestra. Un volumen conocido de muestra de aire se hace pasar por el filtro y en la mancha se mide la transmisión de luz para determinar la densidad óptica o coeficiente de niebla u opacidad. Absorción de luz (sensibilidad óptica) Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de concentración de material particulado total o con diámetro < 10 µm. La concentración de material particulado es calculado a partir de una calibración que relaciona la frecuencia de vibración y la cantidad de material particulado. Apartado 13).6. teniendo en cuenta el volumen de muestra de aire.

4. Lo referente al sistema de toma de muestra y transporte del aire hasta los equipos de medición se describe en la Sección 5.K). Número de conductividad térmica media < 2 W/m2 . La estación de medición. el sistema de muestreo y la estación meteorológica deben estar protegidas frente a la caída de rayos y el exceso de voltaje. para las cuales es necesario especificar una serie de condiciones y seguir pautas generales para su diseño.5 m de alto. Tamaño Especificación de estabilidad Debe tener entre 4 . Se describen algunas especificaciones a tener en cuenta. Se debe prever la colocación de un pararrayos.2 W/m2 . • Carga del piso > 300 N/m2. Es común el empleo de casillas para las estaciones de monitoreo prefabricadas. tanto en la construcción de la estación cuanto en el diseño del sistema de operación y control de la misma.4.5. con la correspondiente puesta a tierra. Los materiales de construcción y los accesorios no deben ser inflamables o al menos de difícil ignición.1. • Carga del techo > 750 N/m2 • El techo debe ser suficientemente fuerte como para caminar sobre el.K (el valor recomendado es de 1.4 Casilla de la estación de monitoreo Los equipos de medición de concentración de gases en atmósfera deben ser colocados dentro de una casilla.3 m de largo x 3 – 2 m de ancho y 2. pero por un problema de costo se debe analizar la posibilidad de su construcción por métodos convencionales. Una ventaja relativa de las casillas prefabricadas es que pueden ser movidas de sitio en caso de decidir un cambio del lugar de toma de muestra. Aislación del calor Materiales Protección de rayos 65 .

software. disco duro de 1 Gigabyte. monitor color. • El aire de acondicionamiento debe ser descargado hacia afuera de la estación de forma tal que no influya en la toma de muestra de aire. la ventilación y la luz debe permanecer en operación.Aire acondicionado • La humedad relativa interna normal debe estar entre 30 y 60 %. c) Acondicionador de aire. módulos multipuertas en serie para interconectarla con cada una de las salidas de los equipos de medición). tarjeta de adquisición de datos. soportes y sistema de adquisición de datos • Tablero general con interruptores termomagnéticos y un regulador de voltaje. d) Ventilación y luz Cuando el circuito de emergencia para los circuitos a) y c) es activado. • El flujo de aire desde el acondicionar de aire debe ser filtrado antes de su emisión dentro de la estación. • Mesa de trabajo con el equipo de adquisición de datos (dataloggers) basado en una micro computadora (por ejemplo PC Pentium de 75 MHertz. Equipamiento eléctrico Se debe colocar cuatro circuitos diferentes y separados. para: a) Procesamiento de datos y comunicación b) Sistema de muestreo y medición. • Lugar para fijar cilindros de gases de referencia para la calibración del rango o fondo de escala y cero o calibración multipunto de los analizadores. 66 . cada uno de los cuales debe tener protección para el personal y circuito de emergencia. Tableros. Esto es importante pues con humedad arriba del 60 % será difícil tener mediciones reales de SO2 dado que tiende a reaccionar en condiciones muy húmedas. No debe variar mas de ± 5K • La estación debe ponerse automáticamente fuera de operación si la temperatura interior supera los 35 °C. • La temperatura interior debe estar dentro del intervalo de +15 °C y +30 °C.

por ejemplo a mayor radiación solar. Una estación meteorológica para este servicio debe constar de sensores de: velocidad y dirección del viento. a fin de evitar sobrepresión cuando el sistema es conmutado de medición a calibración. temperatura. por dispositivos de seguridad. Estación meteorológica 67 . por ejemplo • Funcionamiento del sistema de aire acondicionado. presión barométrica. humedad relativa. modificándose la posible reacción fotoquímica de compuestos hidrocarburos para generar ozono. • Flujo de gas en le sistema de muestreo. Tratamiento del gas de descarga Cuando son usados cilindros de gas presurizados. radiación solar. el gas de calibración en exceso debe ser descargado a través de un bypass.Señales del estado del sistema Las funciones esenciales de las estaciones de medición deben ser comprobadas por señales de estado transmitidas telemétricamente. • La puerta de entrada debe estar equipada con un contacto que provea una señal telemétrica indicando su estado. Se necesita una torre de 10 m de altura para las mediciones de velocidad y dirección del viento y la conexión a la casilla de toma de datos. En principio debería incluirse una estación meteorológica mínima que permita interpretar y predecir la dispersión de contaminantes. tanto como sea posible. temperatura interior. En los casos de un defecto del sistema o una falla de potencia. menor humedad. Todo el gas en exceso y de descarga debe ser emitidos en forma segura desde la estación de medición. la descarga incontrolada de los gases de calibración y operación debe ser prevenida.

dentro de ciertos límites. La aplicación se limita a la determinación de oxígeno (O2). monóxido de carbono (CO). Existen algunos procesos de combustión y situaciones que pueden limitar la aplicabilidad del método. b) Vacío elevado. en cada una se especifican particularidades que deben tenerse en cuenta y enriquecen la información.1 Toma de muestras de gases y material particulado. Aunque solo se menciona brevemente. tomar muestras representativas para la determinación automática de concentraciones de gases en efluentes gaseosos por chimenea. En el primer caso. Se describe el alcance y las limitaciones de las distintas normas. material particulado y otras sustancias que pueden producir interferencia. no hay acondicionamiento de la misma. Determinación de velocidad dentro del conducto y el caudal volumétrico. dado que si bien en general coinciden. La norma abarca el muestreo de gas para métodos extractivos y no extractivos. entre las que se pueden citar: a) Componentes corrosivos o altamente reactivos. (15) Las condiciones de toma de muestra isocinética está dada en la norma ISO 9096/92 específica para la determinación de material particulado. medición detallada de la velocidad del gas es requerida para determinar la intensidad de flujo másico. Toma de muestra para la determinación automática de concentración de gases.5. la muestra de gas es acondicionada para remover aerosoles. 68 . como las mediciones son in-situ. flujo de gas a presión o temperatura elevada. dióxido de carbono (CO2).5 MEDICIONES DE CONCENTRACIÓN DE GASES Y MATERIAL PARTICULADO EN CHIMENEA 5. monóxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) (15).5. En el segundo caso. antes de llevar la misma al instrumento de medición. ISO .10396 / 93. Aplicación y limitaciones El método estándar especifica procedimientos y equipamiento que permite. salvo algún filtrado.

Para ello el lugar de toma de muestra debe estar posicionado a un tercio de la mitad de camino de la chimenea. Generalmente la concentración a través de una sección de la chimenea es uniforme debido a la difusión y mezcla turbulenta del gas. temperatura o concentración debido a variaciones incontroladas en los procesos. secado y prueba de pérdidas.c) Gases húmedos. Se debe medir la temperatura y velocidad en el punto de toma de muestra. Principio del método 1. 3. Asimismo. no debe haber corrosión o reacciones con componentes de la mezcla. lejos de los cambios de dirección. La línea de extracción de muestra no debe estar compuesta por materiales que tengan propiedades de absorción de gases que pueden afectar el tiempo de respuesta de la sección de medición. f) Mediciones realizadas usando dispositivos de control ambiental. 2. g) Bajo nivel de concentración de gases. según los casos. Debe haber un apropiado calentamiento. Ubicación del lugar de toma de muestra. que se encuentran en el punto de saturación o próximo y pueden contener gotas de agua. e) Estratificación del gas debido a la falta de mezcla de los gases en la chimenea. d) Fluctuaciones en velocidad. 4. 69 .

5. 70 .Figura 5.1-1: Ejemplo de un sistema de toma de muestra y equipamiento para acondicionamiento de la misma.

Meth. 2) La chimenea tiene menos de 0. La toma de muestra o la medición de velocidad se realiza en un sitio localizado al menos ocho (8) diámetros de chimenea “arriba” (en el sentido del flujo) y dos (2) diámetros “abajo” (en el sentido del flujo) de cualquier perturbación tal como una curva. chimeneas y conductos. A. 1 / 94 El método es aplicable en la extracción de muestras de gases fluyendo por tubos. Cuando no se pueden cumplir estas condiciones se dispone de un procedimiento alternativo para determinar la aceptabilidad de la localización de toma de muestra. ó un área de la sección horizontal de la chimenea menor de 0. Cuando se cumplen las condiciones de selección del sitio de medición antes dadas. No puede ser usado cuando: 1) El flujo es ciclónico o en forma de remolinos. Determinación del número de puntos en la sección transversal. Selección del sitio de medición. 3) El sitio de medición está ubicado a menos de dos diámetro de la chimenea “arriba” (en el sentido del flujo) y menos de medio diámetro “abajo” (en el sentido del flujo) de un punto de perturbación del flujo. App.30 m de diámetro.071 m2. Se localiza luego un punto en el centroide de cada una de las áreas predeterminadas donde se harán la toma de muestra. el número mínimo de puntos de toma de muestra en forma transversal son: 1) Para chimeneas con diámetro (o diámetro equivalente) mayor Aplicación y limitaciones Principio del método 71 . 60. Si la sección de la chimenea es rectangular. en 40 o más puntos . una expansión o contracción. donde se debe medir el ángulo de inclinación o pendiente del flujo de gas y el ángulo de desviación lateral ambos respecto a una línea paralela al eje de la chimenea. EPA – 40 CFR. Pt. de la chimenea o una llama visible. el diámetro equivalente se calcula como D=2LW/(L+W) donde L = longitud y W = ancho de la sección. se selecciona un sitio de toma de muestra o medición donde la corriente del efluente está fluyendo en una dirección conocida y se divide la sección de las chimenea en áreas iguales.Método del centroide para toma de muestras y determinación de velocidad para fuentes estacionarias. Los requerimientos de este método deben ser tenidos en cuenta antes de construir una nueva chimenea a fin de instalar adecuadamente la toma de muestras. Para lograr una medición representativa de las emisiones contaminantes y/o del caudal o flujo volumétrico total de una fuente estacionaria.

30 y 0.de 0. se determina la disposición de los puntos de toma de muestra en la sección transversal (ver Figura V.5. Figura 5. doce (12) puntos.1-2: Muestra de la selección de puntos de toma de muestra por el método del centroide en la sección transversal de la chimenea 72 . Asimismo. ocho (8) puntos. Cuando no se cumplen las condiciones de 8 y 2 diámetros. 3) Para Chimeneas rectangulares con diámetro equivalente entre 0.30 y 0.1-2).61 m. 2) Para chimeneas con diámetro circular entre 0.61 m.61 m. nueve (9) puntos. según se mida material particulado o velocidad o caudal (pero no material particulado). el número mínimo de puntos es determinado a través de un grupo de figuras.5.

el diámetro externo (Dt) entre 0. c una constante que se determina previamente con un medidor patrón y V la velocidad. La boca de la rama horizontal se coloca frente a la corriente y contra ella. debida a la velocidad. En la Figura V.Determinación de velocidad y caudal volumétrico del gas dentro de la chimenea (Tubo Pitot tipo S). Tampoco puede aplicarse para medición directa de flujos de gas ciclónicos o en forma de remolinos. Esta elevación depende de la velocidad de acuerdo a la expresión V = c √(2gH). Tubo en forma de L para le medición de velocidad de una corriente de líquido o gas. App. y el fluido. La velocidad promedio del gas en la chimenea es determinada desde la densidad del gas y desde mediciones de la velocidad promedio con un tubo Pitot (16) tipo S (Stausscheibe o tipo invertido). g la aceleración de la gravedad. Meth. Aplicación y limitaciones Principio del método (16) Tubo de Pitot. Se mide la temperatura del fluido a la entrada del tubo de Pitot. Se puede emplear un tubo de Pitot estándar. El tubo Pitot debe ser metálico (por ejemplo de acero inoxidable). Pt.1-3 se muestra un esquema del tubo Pitot tipo S junto con el manómetro y en la Figura V. Meth. 73 .95 centímetro. EPA – 40 CFR.1-4 se muestran algunas propiedades constructivas del mismo. Este procedimiento no se aplica a lugares de mediciones que no cumplan el criterio del Método EPA – 40 CFR. Cuando existan condiciones no aceptables se debe usar métodos alternativos. que indica la presión estática.5. App. 1 . se eleva cierta altura en la rama vertical. A. empujado por la corriente.. puede hallarse por diferencia la presión dinámica. Acoplando un tubo de Pitot con otro piezométrico. Se suele combinar ambos con las dos ramas de un manómetro en U.48 y 0. donde H es la elevación del fluido en el tubo vertical. 2 / 94 El método se aplica para la medición de velocidad promedio del flujo del gas y para cuantificar su caudal. A. Pt. 60. Esto puede lograrse también con el tubo Pitot tipo S. 60.5.

Se muestra: (a) vista del final del tubo. cuando se mira de ambos lados.1-4: Propiedades constructivas de un tubo Pitot tipo S. ambos ramas de igual longitud y con las líneas centrales coincidentes.5.1-3 Conjunto de tubo Pitot tipo S y manómetro Figura 5. planos de las caras de entrada paralela al eje longitudinal.5. planos de las caras de entrada son perpendicular al eje transversal. 74 . (b) vista de arriba.Figura V. (c) vista de costado.

Métodos para la toma de muestra en gas de escape.K-0095 / 88 Especifica el método de toma de muestra para análisis de gases componentes de los gases de salida por chimeneas. etc. en cualquier clase de procesos productivos u otros. Aplicación e interferencias 75 . productos del quemado de combustibles u otros componentes en centrales. industrias. conductos. JIS .

Método Thorin. según se requiera. Para eliminar la interferencia se calienta la probeta toma muestra a 275 °C y se coloca un filtro de alta eficiencia.OH-CH3). Para eliminar el material particulado se coloca un filtro antes de la solución absorbente. es una sal de sodio del ácido 4-{(2-arsonophenyl)azo}-3-hydroxy-naphthalene-disulfonic. Posible interferencia son amoníaco (NH3) libre. resultando la formación de ácido sulfúrico (SO4H2). A.2 Métodos de determinación de concentración de contaminantes en chimenea 5. /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/. Meth.7934 / 89. de ello se calcula la concentración de dióxido de azufre. ISO . Principio del método (17) Thorin. EPA – 40 CFR. Aplicación e interferencias Es aplicable a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2).2. Pt. El método se basa en la absorción del gas de muestra en una solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) dentro de un período específico. Se determina la concentración másica de iones sulfato presentes en la solución por titulación con solución de perclorato de bario (Ba[ClO4]2) usando Thorin (17) como indicador.1 Métodos de análisis externo 1. App. Dióxido de azufre.5. El amoníaco (NH3) libre interfiere reaccionando con el SO2. con presencias despreciables de trióxidos de azufre (SO3) y ácido sulfúrico (SO4H2). 60. cationes solubles en agua y fluoruros. Los cationes y fluoruros son removidos previamente filtrando con lana de vidrio y haciendo burbujear la muestra en isopropanol (CH3CH. El tiempo de toma de muestra normal es de 30 min. 6/94. formado iones de sulfito (SO3-) que reacciona con el indicador.5. Se ajusta el pH de la solución a 3. 76 .5 con solución de hidróxido de sodio (NaOH) o solución de ácido perclórico (HClO4). también conocido como Thoron o Thoronol.5.

el límite superior de detección en una muestra de 20 litros es alrededor de 93. a una velocidad de 1 litro por minuto durante 20 minutos.000 mg/m3 cuando se recoge usando dos pequeños tubos de burbujeo. cada uno conteniendo 15 mililitros de peróxido de hidrógeno (H2O2) al 3 %. las pruebas han mostrado que pueden determinarse eficientemente concentraciones tan elevadas como 80.4 mg de SO2 por m3 de aire seco en condiciones estándar (18).1 °K .300 mg/m3 .3 kPa) y 293 °K según norma EPA.5. Si bien no se a establecido un límite superior. Figura 5.2-1: Tren de toma de muestra para la determinación de concentración de SO2 (18) Presión y temperatura estándar absoluta de 760 mm Hg (101. Basado sobre un cálculo teórico. La norma ISO especifica 273. 77 .Intervalo de aplicación El límite mínimo de detección del método se ha determinado en 3.

Intervalo de aplicación 78 . El ácido sulfúrico (SO4H2) reacciona con el acetato de bario ([CH3COO]2Ba) formando precipitado de sulfato de bario (BaSO4). Los óxidos de azufre de la muestra son absorbidos por el peróxido de hidrógeno (H2O2) formando ácido sulfúrico (SO4H2). La concentración de óxidos de azufre se calcula a partir de la cantidad de acetato de bario ([CH3COO]2Ba) titulado.Método de precipitación y titulación con Arsenazo III K-0103/88 Aplicación e interferencias Principio del método El método permite la determinación de concentración de óxidos de azufre (SO2 + SO3) en la muestra de gas. se titula la solución de acetato de bario ([CH3-COO]2Ba) usando arsenazo III como indicador. Con el agregado de 2-propanol (ó alcohol isopropílico. Para concentraciones de SOx de 140 a 700 ppm en la muestra de gas. CH3-CHOH-CH3) y ácido acético (CH3-COOH). En este proceso los iones de Ba en exceso reaccionan con As III y forman un complejo de color azul.

la señal a fondo de escala del instrumento y la relación señal ruido del sistema de medición. App. El SO2 absorbe radiación infrarroja a 7. Para un sistema bien diseñado. Para tiempo de extracción de muestra de 1 h. Una porción del mismo es seleccionado eligiendo el valor de fondo de escala del sistema de monitoreo. Para concentraciones de SOx de 0 a 500 ppm en la muestra de gas. Límite mínimo detectable depende del intervalo analítico. 6C / 94 Aplicación e interferencias Principio del método El método se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2) en la muestra de gas. el mínimo detectable será menor que el 2 % del fondo de escala. El intervalo analítico está determinado por el diseño del instrumento. 60. o un mínimo de 96 mediciones.6. o un mínimo de 30 mediciones. A. Apartado 8). Una muestra de gas es extraída en forma permanente de la chimenea y una porción de la misma es transportada a un instrumento analizador de gases para la determinación de la concentración de SO2 usando un analizador infrarrojo no dispersivo (Ver Sección 5. Meth. Para tiempo de extracción de muestra mayor. esto se realiza de forma tal que la concentración del gas contaminante equivalente a la emisión estándar no sea menor que el 30 % del fondo de escala. Se aplica cuando el efecto de coexistencia de humedad. se deben hacer mediciones cada 1 min.300 nm de longitud de onda.Método de absorción infrarrojo no dispersivo EPA-40 CFR. las mediciones se deben realizar cada 2 min. CO2 e hidrocarburos es despreciable o removible. Intervalo de aplicación Sensibilidad 79 . Pt.

El SO2 que difunde en el electrolito es electrolizado a un potencial constante. Principio del método Intervalo de aplicación 80 . hidrocarburos y ozono (O3) es despreciable o removible. (Ver Sección 5. Apartado 10) Para concentraciones de SOx de 0 a 2000 ppm en la muestra de gas. La concentración de SO2 es calculada midiendo la corriente electrolítica entre los electrodos. plomo (Pb) o compuesto de plomo. Una muestra de gas es introducida en una solución electrolítica a través de una membrana permeable. El electrodo de trabajo es de platino (Pt). oro (Au) o paladium (Pd) y el de medición.K-7981/84 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2) cuando el efecto de coexistencia con ácido sulfídrico (SH2).Método de electrólisis a un potencial controlado JIS .6. níquel o compuesto de níquel. debe ser elegido para hacer la mejor combinación con aquel. dióxido de nitrógeno (NO2). El electrolito es una solución aproximadamente ½ mol / l solución de ácido sulfúrico (SO4H2). que le da al primero el potencial de oxidación que es necesario para la electrólisis a potencial controlado. La membrana permeable prevé la salida y evaporación del electrolito y también reduce el efecto de componentes que puedan producir interferencia. y puede ser de platino.

2-2: Componentes de un analizador de electrólisis a un potencial controlado 81 .Figura 5.5.

Principio del método Intervalo de aplicación 82 .2. para 200 ml de solución de 3 % de peróxido de hidrógeno (H2O2). La velocidad de toma de muestra no debe ser mayor a 0. A.05 mg/m3 para trióxido de azufre y 1. Meth.2 mg/m3 para dióxido de azufre. Se extrae una muestra de gas isocinéticamente de la chimenea. El límite menor de detección es de 0. 60. App. Posible agentes de interferencia del método son fluoruros. y anilina dimetílica (ó dimetilanilina C6H5N(CH3)2). es de 12. No se ha establecido un límite superior. 8 / 94 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de niebla de ácido sulfúrico (SO4H2) (incluyendo trióxido de azufre (SO3). Pt. La niebla de ácido sulfúrico (SO4H2) (incluyendo trióxido de azufre) y el dióxido de azufre son separados y la concentración de ambas fracciones son determinadas separadamente por el método de titulación con bario-Thorin.030 m3 por minuto. y en la ausencia de otro material particulado) y dióxido de azufre (SO2) emitidos por fuentes estacionarias. amoníaco (NH3) libre.500 mg/m3. el límite superior de concentración de dióxido de azufre. Niebla de ácido sulfúrico (H2SO4) Método de titulación con bario-Thorin EPA-40 CFR. pero en base a cálculos teóricos.

EPA: Para concentraciones de 2 a 400 mg NOx (como NO2 ) por metro cúbico seco estándar (20 °C (293 °K) y 760 mm Hg). son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2) [agua oxigenada]. A. según el tamaño de la muestra .900 ppm en volumen. La solución así obtenida se hace reaccionar con ácido fenol disulfónico [C6H3OH(SO3H)2] y la concentración de óxidos de nitrógeno. b) adicionando oxígeno a la muestra . El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas). sin tener que diluir la muestra. JIS: Para concentraciones de óxidos de nitrógeno en la muestra de 10 a 4. Intervalo de aplicación Figura 5.5. Mth. se determina midiendo la absorbancia del líquido con un espectrofotómetro (absorbancia a 410 nm) previamente calibrado con muestra patrón. en presencia de oxígeno. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método fenol disulfónico (PDS). medida como NO2. 7 / 94 JIS-K-0104/84 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2). Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas.2-3: Tren de toma de muestra para la determinación de NOx 83 . 60. c) adicionado ozono a la muestra. EPA – 40 CFR. App.3. Pt.

Mth.Método de cromatografía iónica. b) adicionando oxígeno a la muestra . El intervalo analítico de aplicación es de 125 a 1. Intervalo de aplicación 84 . 60. App. en presencia de oxígeno.6. c) adicionado ozono a la muestra. concentraciones mayores pueden se analizadas diluyendo la muestra. El cromatógrafo debe tener una columna capaz de separa iones de nitrato de iones de sulfato u otros iones presentes y otra columna supresora de aniones (Ver Sección 5.250 mg NOx /m3 como NO2 (65 a 655 ppm). Apartado 3). Pt. Los nitrato (NO3-) son medidos con un cromatógrafo iónico. A. EPA – 40 CFR. El límite más bajo de detección es de 19 mg/m3 (10 ppm). son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2) [agua oxigenada]. pero puede variar fuertemente entre instrumentos. Aplicación e interferencias Principio del método El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas). Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas. 7A / 94 Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2).

b) adicionando oxígeno a la muestra . EPA – 40 CFR. (Ver Sección 5. App. A.500 mg/m3 estándar (30 a 786 ppm). 60. son convertidos en ion nítrico (NO3-) por absorción en una solución de ácido sulfúrico (H2SO4) y peróxido de hidrógeno (H2O2). Los óxidos de nitrógeno. excepto óxido nitroso. 85 . son medidos por absorción de la luz ultravioleta en la longitud de onda de 210 nm. en presencia de oxígeno. Los óxidos de nitrógeno contenidos en la muestra de gas. Pt. El NO es oxidado a NO2 por: a) el oxígeno del aire (dejando transcurrir el menos 16 horas). c) adicionado ozono a la muestra.Método de espectrometría ultravioleta. 7B / 94 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de los óxidos de nitrógeno en conjunto (NO+NO2). Mth. Apartado 7).6. Intervalo de aplicación Para concentraciones de NOx (como NO2) entre 57 y 1. Se emplea para la medición de óxidos de nitrógeno emitidos en plantas de ácido nítrico (HNO3).

2). la señal a fondo de escala del instrumento y la relación señal ruido del sistema de medición. Límite mínimo detectable depende del intervalo analítico. Una porción del mismo es seleccionado eligiendo el valor de fondo de escala del sistema de monitoreo.000 ppm. App.6. Pt. Determinación de NO2. Apartado 6. con un filtro óptico selectivo y se convierte la radiación filtrada en una señal eléctrica por medio de un tubo fotomultiplicador. Mth. El NO y el ozono da NO2 excitado que al decaer emite luz. Determinación de NO. esto se realiza de forma tal que la concentración del gas contaminante equivalente a la emisión estándar no sea menor que el 30 % del fondo de escala. Se filtra la radiación emitida (la intensidad quimioluminiscente) (Ver Sección 5.7982 / 84 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica para la determinación de monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2) y del conjunto de óxidos de nitrógeno (NOx). El volumen total se determina midiendo el caudal y el tiempo de colección. La muestra se pasa por un convertidor (por eje. El intervalo analítico está determinado por el diseño del instrumento. A. 60. midiendo la intensidad de luz a longitudes de onda entre 590 y 875 nanometro. Se aplica para la determinación de monóxido de nitrógeno y óxidos de nitrógeno en el intervalo de concentraciones de 0 a 2. Se hace incidir la muestra de aire en la cámara de reacción del analizador donde se mezcla con un exceso de ozono (O3). Para un sistema bien diseñado. La cantidad de dióxido de nitrógeno se obtiene por diferencia entre este valor y el obtenido en la medición de NO. proporcional a la cantidad de NO presente. el mínimo detectable será menor que el 2 % del fondo de escala.Método de Quimioluminiscencia EPA – 40 CFR. La señal eléctrica obtenida en este caso es proporcional a la cantidad total de óxidos de nitrógeno presente en la muestra. 7 E / 94 JIS – B. Intervalo de aplicación Sensibilidad 86 . horno a 400 °C constante) para reduce el NO2 a monóxido antes de hacerla entrar a la cámara de reacción.

éste se oxida por electrólisis y genera una corriente electrolítica proporcional a su concentración (Ver Sección 5.000 ppm Intervalo de aplicación 87 .Método de electrólisis a un potencial controlado JIS-B-7982/84 Aplicación e interferencias Principio del método El método mide monóxido de nitrógeno (NO).6. Una muestra de gas se introduce en una celda electrolítica a través de una membrana permeable al NO. La fuente de potencia debe proveer a los electrodos un voltaje continuo constante. Se aplica a la determinación de monóxido (NO) y óxidos de nitrógeno (NO+NO2) en el intervalo de 0 a 2. Las concentraciones de NO y NO2 son calculadas midiendo la corriente de electrólisis. El dióxido de nitrógeno (NO2) se mide convirtiéndolo en monóxido. Apartado 10). un potencial controlado.

en particular H2O y CO2. respectivamente para dispositivo midiendo en el intervalo de 1.1).6. tipo S.500 a 3. Cualquier sustancia que tenga una fuerte absorción en la zona de energía del infrarrojo interferirá en alguna manera. Se extrae una muestra de gas y se analiza el contenido de CO utilizando un analizador infrarrojo no dispersivo (AIND) tipo Luft o equivalente (Ver Sección 5.000 ppm. Meth 10/94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de monóxido de carbono (CO). Apartado 8. junto con la toma de muestra para que la velocidad de muestreo pueda ser regulada proporcional a la velocidad del gas en la chimenea. De 0 a 1. las razones de interferencias pueden ser 3. Principio del método Intervalo de aplicación Precisión y exactitud La precisión de la mayoría de los AIND es ≈ ± 2 % del fondo de escala. Por eje.5 % de agua para 7 ppm CO y 10 % de anhídrido carbónico para 10 ppm de CO.5 % H2O para 25 ppm CO y 10 % CO2 para 50 ppm CO.4. La exactitud de la mayoría de los AIND es ≈ ± 5 %del fondo de escala después de la calibración 88 . Monóxido de carbón (CO) Método de analizador infrarrojo no dispersivo EPA – 40-CFR.A.000 ppm. La mínima concentración detectable es de 20 ppm en el intervalo mencionado.. Pt. las razones de discriminación de H2O y CO2 son 3. 60. El uso de trampa de “silica gel” y “ascarite” puede aliviar los mayores problemas de interferencia. App. Se emplea un tubo de Pitot. Para dispositivos midiendo en el intervalo de 0 a 100 ppm.

El tiempo de toma de muestra no debe ser inferior a 3 minutos a fin de minimizar los errores de ajuste del flujo. MATERIAL PARTICULADO Método gravimétrico manual.35 y 0. Para asegurar que las muestras son características. por lo que estas deben se medidas. Pt60.Z-8808/92 Aplicación e interferencias Es un método de referencia para determinación de material particulado. Meth. Se determina el peso de material particulado por diferencia con el peso del filtro previamente tarado y se calcula la concentración midiendo el volumen del gas de muestra extraído.5 /94 JIS . que puede ser empleado para calibrar métodos continuos. el contenido en el filtro es luego secado. La cantidad de material particulado es función de la temperatura y la presión. La posición y el número de los puntos de muestreo en conductos de secciones circulares y rectangulares y el cuidado y uso de tubos Pitot para determinar la velocidad promedio del gas en el ducto están dados en las normas correspondientes. Para concentraciones debajo de 5 mg/m3 . la inexactitud del método es mayor que ± 10%.7 m se deben medir a lo largo de dos diámetros un total de 5 puntos. EPA-40 CFR.9096 / 92. haciéndola incidir sobre un filtro de fibra de vidrio manteniendo la temperatura del conducto de extracción y del filtro en el intervalo de 120±4 °C y una temperatura que sea especificada para una aplicación particular. para diámetro mayor de 2 m se deben medir 17 puntos a lo largo de dos diámetros perpendiculares.A.5. App. El método puede usarse para determinar concentraciones que van de 5 mg/m3 a 1x 104 mg m3. ISO . Como ejemplo se puede mencionar para una chimenea circular con diámetro entre 0. La muestra de gas debe ser extraída isocinéticamente del conducto por donde sale el gas. que incluye todo material que condense arriba de la temperatura de filtrado. Principio del método Intervalo de aplicación 89 . se deben sacar las mismas de un número de posiciones preseleccionadas en la sección transversal del conducto.

Figura 5.2-4: Tren de toma de muestra de material particulado con filtro fuera de la chimenea 90 .5.

91 . Tampoco debe usarse si la sección del tomador de muestra es mayor al 5 % del área de la sección de chimenea.5. Pt60. sin ligazón orgánico. No es aplicable en chimeneas donde el gas contengan gotas de líquido o esté saturado de vapor de agua.2-5: Se muestra el área bloqueada por la sonda y el portafiltro dentro de la chimenea para la toma de material particulado.A. es deseable eliminar los sistemas de calefacción y tomar la muestra directamente a la temperatura de la chimenea. dentro del intervalo normal de asociado con una fuente específica. App. Meth.Método de filtrado en chimenea EPA-40 CFR. La masa de material es determinada gravimétricamente después de secar la muestra. Principio del método Intervalo de aplicación Figura 5. La muestra de gas es extraída isocinéticamente y el material particulado colectada sobre un filtro dentro de la chimenea a la temperatura de esta. El filtro debe ser rejilla de fibra de vidrio o un dedal de fibra. Similar al método gravimétrico manual. 17 / 94 Aplicación e interferencias Cuando la concentración del material particulado. es sabido que es independiente de la temperatura.

2-6: Tren de extracción de muestra de material particulado con el filtro dentro de la chimenea 92 .Figura 5.5.

El límite superior puede ser considerablemente extenso por dilución. Concentración elevada de Cu puede interferir con el análisis de Pb en la longitud de onda de 217. Pt60. que puede interferir con la medición. medida por el coeficiente de variación.5 µg Pb/ml para las líneas de 217.0 y 283. La precisión.6. Meth.2 y 0. Las muestras colectadas son digeridas en solución de ácido nítrico y el nitrato de plomo analizado por espectrometría de absorción atómica usando una llama de acetileno/aire a longitudes de onda de 217.0 o 283.6. 12 / 94 Aplicación e interferencias Determinación de plomo (Pb) gaseoso y particulado.3. Esta interferencia puede eliminarse analizando la muestra a 283. el denominado efecto matriz. respectivamente.3 mg de Pb por m3 de gas. el límite más bajo del intervalo es de 100 µg. Para una precisión analítica de ±10 por ciento.3 nm.61 a 123.A.3 nm (Ver Sección 5.0 nm. El espectrómetro se calibra con muestras patrones. La emisión de plomo gaseoso y particulado son extraída isocinéticamente desde la fuente y colectada en un filtro (el particulado) y en ácido nítrico (HNO3) diluido en un burbujeador (la parte gaseosa).2 a 9. El análisis de Pb por absorción atómica es sensitivo a la composición química y a las propiedades físicas (viscosidad. App. Principio del método Intervalo de aplicación Precisión y exactitud Sensibilidad típica para un cambio de 1 % en absorbancia (0. Plomo Inorgánico (Pb) Método de espectrometría de absorción atómica EPA-40 CFR.0044 unidades de absorbancia) son 0.5 % relativa a la concentración de una medición media. 93 . Apartado 1). pH) de la muestra. va de 0. En los análisis de prueba realizados el intervalo de concentraciones fueron de 0.

La desviación estándar de la repetición es de 10 a 3 %.005 mg para polarografía de onda trapezoidal. Si no contiene sustancias orgánicas. más de 0. Según el contenido de sustancias orgánicas en la muestra. se trata con ácido nítrico (HNO3). se realiza incineración debajo de 200 °C y tratamiento con ácido clorhídrico (HCl) y peróxido de hidrógeno (H2O2). se toma un polarograma de ion Pb en solución de ácido nítrico (HNO3). Intervalo de aplicación 94 . entre 120 y 500 °C papel de filtro de fibra de vidrio y entre 500 y 1000 °C papel de filtro de fibra de cuarzo.6. en el intervalo de 0.025 mg para polarografía de corriente alterna y más de 0. se trata con mezcla de ácidos nítrico e clorhídrico (HCl) o ácido nítrico y peróxido de hidrógeno (H2O2).05 mg de Pb para polarografía de corriente continua. La muestra extraída isocinéticamente es pasada por un filtro donde son retenidos los elementos. si contiene pequeñas cantidades. Apartado 11). El tipo de filtro empleado depende de la temperatura del gas en la chimenea. Debajo de 120 °C se emplea papel de filtro de celulosa. El limite de sensibilidad del método es más de 0. Luego se mide la altura de onda ocurrida a un potencial de media onda (potencial de pico) de Pb (alrededor de 0. con gran cantidad de sustancias orgánicas y carbón libre.44 V) y se determina la cantidad de plomo a través de la curva de calibración previamente realizada (Ver Sección 5.Método polarográfico JIS – K – 0097 / 97 Aplicación e interferencias Principio del método Se aplica a la determinación de plomo (Pb) como material particulado contenido en la muestra de aire. Para la determinación de la concentración de plomo.2 –0.6 V. se trata esta para su análisis.

95 .5.Figura 5.2-7: Toma de muestra y portafiltro para análisis de concentración de plomo.

1 ml. Una muestra de gas es extraída desde la fuente de emisión y una alícuota es analizada separando los componentes con cromatografía en fase gaseosa (Ver Sección 5. y detectados con fotometría de llama (llama de hidrógeno de baja temperatura que calienta el S y se observa la luz emitida con fotómetro de filtro en la longitud de 394 nm) (Ver Sección 5. Hay diversos efectos de interferencia producidos por: humedad condensada.6. 96 . 60. este puede extenderse desde 0. Típicamente. separados adecuadamente mediante procesos de evaporación. App. CO y CO2.6. Método de separación por cromatografía gaseosa y detección con fotometría de llama EPA – 40 CFR. Metil mercaptano (Ch3sh). Dimetil sulfuro ([Ch3]2s). Principio del método Intervalo de aplicación Sensibilidad Usando un tamaño de muestra de 10 ml la mínima concentración detectable es aproximadamente de 50 ppb.1 a 100 ppm usando tamaños de muestra de 10 a 0.7. El intervalo analítico varía con el tamaño de la muestra. Apartado 2). Pt. 16 /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). Disulfuro de Dimetilo [(Ch3)2s2]. Azufre total en forma reducida (Atfr) formado por el conjunto de compuestos: Acido Sulfídrico (S2h). material particulado y SO2. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2]. metil mercaptano (CH3SH). Es un método semi .continuo. A. Apartado 5) . conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR). Mth.

A. durante 3 h y de 0. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2]. Principio del método Intervalo de aplicación (19) Ácido cítrico (CH2-HOC-CH2)-(COOH)3 . La muestra de gas es extraída de la chimenea y se hace pasar por un burbujeador con solución reguladora de pH (buffer) de citrato(19) a fin de separar selectivamente el SO2. Hay interferencias con sulfuro de carbonilo (se oxida a SO2) y material particulado. primariamente carbonato de calcio que incrementa el pH del burbujeador con citrato produciéndose la absorción de H2S. 60. 16A /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). 97 .Método de conversión a SO2 y análisis por Thorin. App. el carbonato de calcio en la solución de peróxido de hidrógeno (H2O2) produce precipitación de iones sulfato. EPA – 40 CFR.1 ppm de SO2 cuando el caudal de muestreo es de 2 litros/min.-citrato de sodio. Además.3 ppm para el mismo caudal durante 1 h. Pt. El límite superior de concentración excede los niveles de concentración del conjunto de compuestos ATFR que generalmente se encuentra en los gases emitidos por chimenea. La muestra de gas debe tener por lo menos 1 % de oxígeno para producir la oxidación completa del conjunto de compuestos ATFR a dióxido de azufre. colectando éste sobre peróxido de hidrógeno (H2O2) como sulfato y determinando la concentración másica de iones sulfato por titulación con solución de perclorato de bario (Ba[ClO4]2) usando Thorin como indicador. Mth. metil mercaptano (CH3SH). conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR). El menor límite de medición de concentración es de 0. El conjunto de compuestos ATFR son oxidados térmicamente a SO2. /Peróxido de hidrógeno/ Perclorato de bario/.

conjunto conocido colectivamente como “azufre total en forma reducida” (ATFR). Principio del método Intervalo de aplicación 98 . 60. y CO2. Mth. Usando un tamaño de muestra de 1 ml para el cromatógrafo gaseosos.6. Para fuentes con niveles de emisión entre 10 y 100 ppm. material particulado (sobre todo carbonato de calcio [CO3Ca]). Apartado 2) realizando la detección fotométrico de llama (llama de hidrógeno de baja temperatura que calienta el S y se observa la luz emitida con fotómetro de filtro en la longitud de 394 nm) (Ver Sección 5. el límite máximo de determinación de concentración es de 10 ppm. metil mercaptano (CH3SH). Pt. El conjunto de compuestos ATFR son oxidados térmicamente a SO2. App. Este es analizado por cromatografía gaseosa (Ver Sección 5. dimetil sulfuro ([CH3]2S) y disulfuro de dimetilo [(CH3)2S2]. Apartado 5). los intervalos de medición pueden ser mejor extendidos reduciendo el tamaño de la muestra. 16B /94 Aplicación e interferencias Se aplica a la determinación de concentración de ácido sulfídrico (H2S). A.Método de conversión a SO2 y análisis por cromatografía gaseosa y detección fotométrica de llama EPA – 40 CFR. Este límite se expande por dilución del gas muestra antes del análisis. La muestra de gas debe tener por lo menos 1 % de oxígeno para producir la oxidación completa del conjunto de compuestos ATFR a dióxido de azufre. La muestra de gas es extraída de la chimenea y se hace pasar por un burbujeador con solución reguladora de pH (buffer) de citrato a fin de separar selectivamente el SO2. CO. Produce interferencia sulfuro de carbonilo (COS).6.

Con esta información. de filtrar el gas para eliminar el material particulado y prevenir la condensación de humedad. Apartado 2) y cuantificados individualmente por el método de llama ionizante. captura electrónica u otro principio apropiado de detección. Se determina. se puede extender diluyendo la muestra con un gas inerte.6. se puede usar absorbentes para concentrar la muestra y bajar así el límite de detección debajo de 1 ppm. Principio del método Intervalo de aplicación 99 . la necesidad de diluir las muestras para evitar la saturación del detector. el análisis confirma la identidad y concentración aproximada de las emisiones orgánicas. Compuestos orgánicos gaseosos Método de cromatografía gaseosa. el analista prepara o compra mezclas de estándares disponibles comercialmente para calibrar el cromatógrafo gaseoso bajo condiciones idénticas a las de las muestras. No incluye técnicas para identificar y medir trazas de compuestos orgánicos. Pt. además. 2) son polimerizados antes del análisis.8. tales como los que se encuentran en el aire de los edificios o determinación de pérdidas. Por lo tanto. fotoionización. El valor más bajo del intervalo de aplicación del método está determinado por el sistema de toma de muestra. EPA – 40 CFR. A. 3) tienen una presión de vapor muy baja en la chimenea . El límite superior también puede ser gobernado por condensación de compuestos de elevado punto de ebullición. Meth. 18 / 94 Aplicación e interferencias El método se aplica al análisis de aproximadamente 90 por ciento del total de compuestos orgánicos emitidos por la industria. El límite superior está gobernado por la saturación del detector del cromatógrafo gaseoso o la sobrecarga de la columna. Los principales compuestos orgánicos de una mezcla de gases son separados por cromatografía gaseosa (Ver Sección 5. 60. El método no determina compuestos que: 1) son polímeros (moléculas de elevado peso). Los tiempos de retención de cada compuesto por separado son comparados con aquellos de compuestos conocidos bajo idénticas condiciones. App.

6. 60. El contenido orgánico de la fracción condensada en la trampa es oxidada a CO2 y colectado cuantitativamente el efluente en un frasco o tanque evacuado. como carbono EPA – 40 CFR. La muestra de gas es obtenida a través de una línea calentada de extracción de muestra y pasada. La fracción de compuestos orgánicos de la muestra que queda en el tanque evacuado es medido inyectando una porción a la columna de un cromatógrafo gaseoso para separar los gases orgánicos sin metano (GOSM) del CO. 25 / 94 El método se aplica a la medición de compuestos orgánicos volátiles. 25B / 94 Aplicación e interferencias Se aplica a la medición de concentración gaseosa orgánica total de vapores consistentes primariamente en alcanos (hidrocarburos parafínicos). a través de un filtro de fibra de vidrio. hacia un analizador infrarrojo no dispersivo (Ver Sección 5. utilizando el gas de calibración apropiado y un analizador ubicado en la banda de absorción correspondiente). Los gases orgánicos sin metano son oxidados a CO2 . App. interferencias expresados como carbón. Apartado 8. App.1). por medio de la succión con un tanque evacuado de toma de muestra. 100 . A. (Otros compuestos orgánicos pueden ser medidos usando el procedimiento general de este método. Principio del método Método de determinación de gases orgánicos totales excepto metano. Meth. De esta manera se elimina la respuesta variable del DLLI asociados con diferentes tipos de compuestos orgánicos. 60. Meth. El material particulado orgánico puede interferir con el análisis por lo que se requiere un filtrado previo.Método de analizador infrarrojo no dispersivo EPA – 40 CFR. Aplicación e Principio del método Una muestra es extraída de la chimenea a una tasa constante a través de un filtro calentado y una trampa enfriada de condensación. Los resultados son expresados como concentración de volumen equivalente del gas de calibración o como carbono equivalente. A. CO2 y CH4. luego una porción de CO2 es convertido a CH4 y medido con un analizador con detector de llama ionizante (DLLI) (Ver Sección 5. Apartado 4). Pt. Pt. así como gases orgánicos totales sin metano (CH4). si es necesaria.6. La concentración es expresada en términos de propano (u otro gas apropiado de calibración) o en términos de carbón. reducidos a CH4 y medidos con DLLI.

Sin embargo. pueden producir una influencia positiva en la muestra. La medición directa del efluente con un DLLI puede ser apropiada para una caracterización previa del flujo de gas y conocer si la respuesta del detector es adecuada para los compuestos orgánicos de la muestra. 101 .Cuando está presente CO2 y vapor de agua en la chimenea. el tiempo y el gasto con este método pueden ser muy grande. si el producto de la concentración de CO2. se puede aplicar un sistema de cromatografía gaseosa con detector de llama ionizante. 4) Cuando existe una mezcla consistente de los compuestos antes y después del control de emisión y sólo las concentraciones relativas pueden ser determinadas. Como una guía general. En situaciones donde es requerido un análisis cualitativo/ cuantitativo del afluente. Intervalo de aplicación El mínimo detectable con el método es de 50 ppm como carbón. 3) Cuando los porcentajes relativos de los compuestos son conocidos o pueden ser determinados y son conocidas las respuestas de DLLI a los compuestos. 5) Cuando el método DLLI puede ser calibrado con masas estándares de los compuestos emitidos . como por ciento en volumen. por la concentración de vapor es menor que 100. dependiendo ésta de la concentración de los mismos. la influencia es despreciable. El método de DLLI puede ser aplicado para la determinación de la concentración másica de la estructura molecular total de la emisión orgánica bajo las siguientes condiciones: 1) Cuando se conoce la existencia de sólo un compuesto. para emisiones con una gran cantidad de compuestos orgánicos. 2) Cuando los compuestos orgánicos consisten sólo de hidrógeno y carbón.

Método de absorciometría ultravioleta. se mide la absorbancia en 510 nm de la solución roja obtenidas y se calcula la concentración de fenoles. etc. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de: 1 a 20 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l.2.6. (Ver Sección 5. sulfuro de hidrógeno.K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Se aplica a la (C6H5OH). determinación de concentración de fenoles genera errores positivos si hay presente tengan espectro de absorción con longitud de y 350 nm tales como carburos hidrogenados Principio del método Intervalo de aplicación 102 Los gases de muestra son absorbidos en agua para colectar los fenoles. bromo.9. JIS . Fenoles (C6H5OH) Método de absorciometría con 4-aminoantipirina JIS . en ese orden.. . etc. y gases reductores como dióxido de azufre. se generan errores negativos. Apartado 7). se adicionan soluciones de 4-aminoantipirina y de ferrocianuro de potasio ([Fe(CN)6]K4). Después de ajustar el pH a 10±0. Cuando hay presente gases oxidantes como cloro.. El gas de muestra es absorbido en solución de hidróxido de sodio (NaOH). Se compuestos que onda entre 220 aromáticos. La absorbancia de radiación ultravioleta de la solución es medida cerca de la longitud de onda de 270 nm con un espectrofotómetro y con ello se calcula la concentración de los fenoles. Concentración de fenoles en la muestra al cual es aplicado el método es de 1 a 50 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l.K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación Se aplica a la determinación de concentración de fenoles (C6H5OH)..

se acidifica la misma y se extraen con acetato de etilo [(CH3-COO)C2H5]. 103 .Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante. JIS . extraída con solvente y determinada a 150 °C usando carburo hidrógeno saturado en fase líquida y de 10 a 2000 ppm cuando la muestra de gas es tomada por 1 a 3 ml como gas.6. Los fenoles contenidos en el gas de muestra son absorbidos en solución de hidróxido de sodio (NaOH). Con un cromatógrafo de gases con detector de llama de hidrógeno ionizante se determina la concentración de fenoles (Ver Sección 5.K-0086 / 83 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación Se aplica a la determinación de concentración de fenoles (C6H5OH). Concentración de fenoles en la muestra al cual es aplicado el método es de 1 a 300 ppm cuando la muestra de gas es de 10 l . Apartados 2 y 4). .

Principio del método Intervalo de aplicación Método absorciometría con ácido cromotrópico Acido 4. Se coloca una porción de la solución en la celda de absorción y se mide su absorbancia en la longitud de onda alrededor de 550 nm. La coexistencia de otros aldehidos dan un ligero error positivo y la de etanol. usando agua como solución de referencia.K-0303 / 93 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas.5-dihidroxi-2. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0. El formaldehído de la muestra de gas es absorbido en una solución de ácido bórico haciendo pasar el gas con un caudal de 1 l / min. Se debe medir el volumen de muestra de gas.10. La coexistencia de fenol con concentración hasta 8 veces la del formaldehido da errores negativos de 10 a 20 %.7-naftalen disulfónico JIS . Formaldehído (HCHO) Método absorciometría AHMT (4-amino-3-hydrazino-5-mercapto-1.3 a 50 ppm cuando es tomada 20 l de la muestra de gas para las concentraciones bajas y 2 l para las concentraciones altas. olefinas (hidrocarburos saturados) y ciclohexanos dan un ligero error negativo. La muestra luego se alcaliniza con hidróxido de sodio (NaOH). alcoholes de moléculas grande. 104 .. Otros aldehidos presentes no son obstáculos si la concentración es hasta alrededor del doble de la del formaldehido.K-0303 / 93 Aplicación e interferencias El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas. se le agrega solución AHMT para colorarlo y solución periodato de potasio (KIO4). hidrocarburos aromáticos.2. La coexistencia de iones sulfito (SO3-) y nitrito (NO2-) no son impedimento para el método. la temperatura y la presión.4triazol) JIS . El equipo se calibra con soluciones patrones de formaldehido.

105 .4 a 60 ppm cuando es tomada 20 l de la muestra de gas para las concentraciones bajas y 2 l para las concentraciones altas.Principio del método El formaldehido de la muestra de gas es absorbido en una solución de bisulfito de sodio.6.K-0303 / 93 Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas. Se mide su absorbancia con la longitud de onda alrededor de 580 nm. se lo introduce en el cromatógrafo gaseoso y se determina la concentración con un detector de llama de hidrógeno ionizante previamente calibrado con muestras patrones (Ver Sección 5. se extrae con cloroformo (CHCl3). Intervalo de aplicación Método de cromatografía gaseosa con detector de llama de hidrógeno ionizante JIS . El formaldehido de la muestra de gas es absorbido en una solución de 2.1 a 100 ppm cuando es tomada 10 l de la muestra de gas. usando agua como solución de referencia. El intervalo de concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0. A la solución de muestra se le agrega ácido cromotrópico para colorarlo.4-dinitrofenilhidrazona. se acidifica con ácido sulfúrico (SO4H2) y se coloca una muestra en la celda de absorción. El equipo se calibra con muestras patrones de formaldehido. Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de 0. Apartados 2 y 4).

introduciéndose luego la muestra en un cromatógrafo líquido de características elevadas. 0.Método de cromatografía líquida con detector de espectrometría ultravioleta JIS . caudal del líquido. longitud de onda del detector.7 a 1.05 a 50 ppm cuando es tomada 1 l de la muestra de gas.2 ml/min. El gas de muestra se pasa por un cartucho con el colector impregnado con solución 2. 350 a 360 nm. Apartado 7). Concentración de muestra al cual es aplicado el método es de: 0. Intervalo de aplicación (20) Disolver y desunir en líquido una materia en polvo para separar las partes más tenues de las más gruesa 106 . Las mediciones se realizan con un detector de espectrometría ultravioleta (Ver Sección 5.4-dinitrofenilhidrazona para colectar el formaldehído.K-0303 / 93 Aplicación e interferencias Principio del método El método es aplicable a la determinación de concentración de formaldehido (HCHO) en muestra de gas.6. levigar(20) con acetonitrilo (CH3-CN). Las condiciones típicas de medición son: temperatura de la columna 40 a 65 °C..

agua (H2O) y en pequeñas concentraciones. NO=400 mg/m3. resto N2.5. Se define un parámetro de “comportamiento integral” de un SMA particular como la diferencia entre pares de valores medidos de concentración de SO2 usando un método SMA dado y un método manual ISO. Si el vapor de agua no se extrae del gas.2 Métodos de medición automática 1. monóxido de carbono (CO). Es una medida de la exactitud del método y conforma un límite superior del mismo.5. Para ambos métodos las principales sustancias contenidas en el gas que producen interferencia con la determinación de SO2 son: dióxido de carbono (CO2).2. Tiempo de respuesta < 200 s. ISO . Una concentración típica de estas sustancias en una planta de combustión es CO2=275 g/m3. Se aplica a métodos extractivos y no extractivos (ó “in-situ” ó métodos a través de la chimenea). Interferencias Algunas características 107 . Dióxido de azufre (SO2) Característica de comportamiento de métodos de medición automática. c) No es posible mantener las propiedades de los gases de chimenea presentes cuando los mismos son transferidos a un recipiente.7935/92. El efecto de interferencia es ± 2 %. No es posible determinar la desviación estándar de un SMA bajo condiciones de trabajo repetibles dado que: a) Las mezclas de gases de calibración disponibles comercialmente conteniendo SO2 no tienen todas las propiedades de los gases de chimenea ni cubren todas las posible influencias. dióxido de nitrógeno (NO2) y amoníaco (NH3). b) La concentración de masa de SO2 en el gas de chimenea usualmente varía con el tiempo. CO=100mg/m3. puede haber también interferencia con ácido clorhídrico (HCl) y grupo iónico HN. monóxido de nitrógeno (NO). Campo de aplicación Se especifican características de sistemas de medición automática (SMA) para la medición continua de concentración de dióxido de azufre (SO2). asumiendo un tiempo de integración de 30 min.

usando radiación infrarroja o ultravioleta 2) Fluorescencia. in-situ. 2) línea de transporte de muestra.) y el principio del analizador utilizado. en relación a la chimenea. Consiste en dos módulos.2-8 El diseño del extractor de muestra y el sistema de acondicionamiento del gas depende de las características fisicoquímicas del efluente (composición de la fase gaseosa. En general la línea contiene filtros para la supresión de material particulado y de humedad. la línea es frecuentemente calentada. Se usa un dispositivo óptico el cual es posesionado directamente en el conducto por donde fluyen los gases. 1. variando los mismos según sea el proceso que genera los gases. usando radiación ultravioleta. temperatura. 4) analizador. Para evitar pérdidas de SO2 y lecturas inconsistentes. Ver Figura 5.Intervalo de aplicación Los intervalos de concentraciones de SO2 en el total de gas para el cual son aplicables las especificaciones son entre 0 a 100 mg/m3 y 0 a 8 g/m3.extractivo con el extractivo seco. Ver Figura 5. Métodos no extractivos. el otro el receptor de la misma. concentración de partículas.2-8 . dado que ambos pueden alterar las mediciones. es necesario conocer el contenido de agua en el gas para corregir. Métodos extractivos Partes constitutivas 1) extractor de muestra. esta pasa a través del gas que contiene el dióxido de azufre. uno emisor de la radiación.5. 108 . 3) Interferometría 4) Conductometría 2. etc. Métodos de detección comúnmente usado 1) Absorción. depende del aparato usado. La instalación de los dos módulos.5. punto de rocío. Límite de detección 2 %. o de medición a través de la chimenea. 3) sistema de acondicionamiento del gas. Cuando se comparan los resultados del método no .

Figura 5.2-8: En la parte superior se muestra un ejemplo de componentes del método extractivo. En la parte inferior se muestra un ejemplo de componentes de un método no extractivo 109 .5.

con exactitud de ± 10 % de la lectura Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 110 . que produce la reacción electroquímica. con exactitud de ± 10 ppm. Óxidos de nitrógeno (NOx) Método de celda electroquímica Se determina la concentración de óxidos de nitrógeno (NOx) en gases de chimenea en forma continua.000 a 30. De 0 a 3. Se introduce en la chimenea una celda electrolítica que puede operar a alta temperatura (hasta 260 °C). con exactitud de ± 3 ppm. Está separada del gas que fluye por la chimenea por una membrana permeable. Se puede disponer varios intervalos de aplicación: De 0 a 100 ppm. Esta reacción genera una corriente eléctrica que es función de la concentración de NOx presente. De 3.2.000 ppm. a través de la cual penetra el gas para análisis.000 ppm.

000 ppm. La luz es convertida por un tubo fotomultiplicador en una señal eléctrica. Un sistema de ranuras de salida sobre el monocromador permite que lleguen al detector dos longitudes de onda separadas correspondientes a los gases en análisis.5 nm) (Ver Sección 5.000 ppm NO : de 75 a 75. haciendo a su vez de filtro del material particulado. Una fuente de deuterio se emplea como emisor de radiación ultravioleta. allí un sintonizador monocromático separa la luz en bandas espectrales discretas. SO2 : de 25 a 75. a través de las cuales difunden los gases.6. Para el análisis se emplea la segunda derivada de la banda de absorción angosta de cada contaminante. Se introduce dentro de la chimenea una cavidad cuyas paredes están formadas por material cerámico poroso. Apartado 7). Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 111 . Dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO) Método de absorción ultravioleta Determinación de la concentración de dióxido de azufre (SO2) y monóxido de nitrógeno (NO). la cual se envía a la cavidad y después de atravesar los gases es reflejada retornando el haz de medición a la unidad de procesamiento. Se mide la absorción de la radiación ultravioleta en las bandas espectrales correspondientes al SO2 (218.5 nm) y al NO (226.3.

Figura 5.5. 112 .2-9: Método automático de medición de concentración de NO y SO2 por absorción ultravioleta.

000 mg/m3. El camino de medición recomendado es de 1 a 5 m. NO2: 1 a 2. ácido fluorhídrico (HF). lámpara de xenón a alta presión que emite luz de longitudes de onda en el espectro visible. Usando un programa de computo se puede evaluar y analizar la perdida de luz debido a la absorción molecular que se produjo en el camino recorrido.5. Máxima concentración de SO2 5 g/m3x m CO : 3 a 10. Camino de medición 5 m. el límite máximo es proporcionalmente menor.000 mg/m3. amoníaco (NH3). monóxido y dióxido de carbono (CO y CO2).2-10 se muestra un esquema del sistema. ultravioleta. Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 113 . amoníaco (NH3). monóxido y dióxido de nitrógeno (NO y NO2). óxidos de carbono (COx).1 a 100 % vol.000 mg/m3 CO2 : 0. un espectrómetro de elevada calidad. ácido fluorhídrico (HF). ácido clorhídrico (HCl). Basado en la ley de absorción de Beer-Lambert que establece la relación entre la cantidad de luz absorbida y el número de moléculas en el camino que atraviesa la luz. es posible identificar y determinar la concentración de diferentes gases simultáneamente con un sólo equipo a lo largo de un dado recorrido de luz.000 mg/m3 NH3 : 0. y en función de dicha longitud obtener la concentración por unidad de volumen. La luz es luego capturada por un receptor y conducida por fibras óptica hasta el analizador. Método continuo de espectroscopia de absorción óptica diferencial. óxidos de nitrógeno (NOx). ácido clorhídrico (HCl). Para caminos mayores. HF : 5 a 1.000 mg/m3. según el analizador NO : 1 a 2. Dado que cada tipo de molécula tiene propiedades únicas del espectro de absorción.000 mg/m3. HCl : 10 a 10. SO2 : 1 a 5. e infrarrojo. Se aplica a la determinación de concentración de dióxido de azufre (SO2).000 mg/m3.000 mg/m3. Los valores dados son para un camino de medición de 1 m. En la Figura 5. Se emplea una fuente especial. Dióxido de azufre (SO2). Máxima concentración de SO2 500 g/m3x m.4. 1-10. El haz de luz atraviesa un camino de longitud determinada donde se produce la absorción molecular. tiempo de medición 30 s.5 a 1.

114 .2-10: Disposición del sistema de medición en chimenea con el sistema de medición continua de espectroscopia de absorción óptica diferencial.Figura 5.5.

250 mg/m3). El método se puede aplicar a chimeneas con diámetro entre 0. creando una relación entre la absorción de los gases de referencia independiente del contenido de gases en la chimenea. El haz se hace pasar luego a través del gas fluyendo por la chimenea donde se produce una absorción adicional en el monóxido de carbono presente.5. Los cambios son electrónicamente procesados dando la concentración de CO en ppm o mg/m3. Exactitud.5 a 10 m. Apartado 8. ± 2 % del valor de fondo de escala La temperatura del gas puede ser hasta 370 °C Aplicación e interferencias Principio del método Intervalo de aplicación 115 . Esta es medida en el receptor usando filtros específicos para caracterizar la longitud de onda de absorción del CO y un detector infrarrojo. Se emite el haz de radiación infrarroja a través de una rueda con gases de referencia (CO y N respectivamente). Varios intervalos entre 0 y 5.2).6. modificando la relación antes mencionada.000 ppm (6. Monóxido de carbono (CO) Método de absorción infrarrojo y correlación de filtros El método se aplica a la determinación continua de monóxido de carbono (CO) El método empleado se basa en la absorción de la radiación infrarroja por el método de correlación de filtros (Ver Sección 5.

2-11: Esquema del equipo para medición por el método de absorción infrarrojo y correlación de filtros 116 .5.1. Figura 5.

6. Es un método relativo. El haz de luz generado por una lámpara incandescente es emitido en línea recta a través del lente objetivo y posteriormente de la chimenea (y por lo tanto del gas) hacia el reflector. Aplicación e interferencias Principio del método Se mide la atenuación (o la transmisión) de un haz de luz al pasar a través de un flujo de gas conteniendo material particulado en suspensión. El intervalo de transmisión es de 10 % al 100 % de opacidad Intervalo de aplicación 117 . Material particulado Método de opacimetría Se aplica a la determinación de concentración de material particulado. Mayor es la cantidad de material particulado en el flujo de gas. Tanto el haz de referencia como el transmitido generan en el receptor un voltaje que se proporcional a la cantidad de luz recibida. El sistema permite medir en chimeneas con diámetros hasta 10 m. El método se basa en el principio que parte de la luz es absorbida por las partículas o deflectadas por refracción en estas. Su relación es proporcional a la transmisión. mayor es la perdida de radiación y menor la transmisión. El haz de luz retorna usando el mismo camino (atravesando nuevamente la chimenea) hacia el receptor. no da valores absolutos. La transmisión (T) se expresa como la relación entre la intensidad de la luz emitida (Io) y la intensidad de la luz recibida (I) : T= I/Io .

Los espectros atómicos se obtienen mediante un adecuado tratamiento térmico que convierte los componentes de una muestra en átomos o iones elementales gaseosos.A. 118 . L. D. Wadsworth Publishing Company. La máxima temperatura está dada por el tipo de combustible y de oxidante y el valor exacto de temperatura está dado por la relación entre ellos. El proceso de la espectrometría de absorción atómica puede ser dividido en dos etapas: 1. F. 2. La llama de combustión provee un medio de convertir las soluciones en análisis en átomos libres en fase vapor.5. 1988.Willard.5. 1 Espectrometría de absorción atómica La espectroscopia atómica se basa en la absorción y emisión por parte de átomos o iones.L.6-I se dan ejemplos de temperatura de llama para diferentes mezcla de combustibles y oxidantes.A. La atomización.005 nm). 1994. Se debe seleccionar la fuente de llama adecuada para proveer la temperatura requerida según el un análisis que se realice. Instrumental Methods of Analysis. Editorial McGraw-Hill. H.4 y 5. La fuente de emisión de radiación produce radiación con ancho de banda aún más (21) Bibliografía utilizada: Análisis Instrumental.Skoog y J. la cual se introduce en un quemador donde. por efecto del calor.002 a 0.Settle Jr. En la Tabla 5.A. La absorción de radiación de una fuente externa por los átomos generados con la llama de combustión. se generan átomos libres. Los métodos analíticos que se basan en la absorción atómica son muy específicos debido a que las líneas de absorción son bastante estrechas (de 0.Dean.J. o sea la producción de átomos libres desde la muestra. constituida por pequeñas gotas de líquido. Se emplea un nebulizador neumático para transformar la solución de muestra en una niebla o aerosol. J.Merritt Jr.6 DESCRIPCIÓN DE TECNICAS DE ANÁLISIS (21) En la presente Sección se describen únicamente algunas de las técnicas de análisis que son mencionadas en las Secciones 5.H. El intervalo de temperatura de atomización característico según el tipo de llama empleada es de 1700 a 3150 °C.Leary.

o sea la generación de varios estados excitados. El espectro de absorción atómica de un elemento dado consiste de una serie de líneas de resonancia. La absorción de radiación por parte de los átomos libres (extraídos de su ambiente químico pero no ionizados) generados en la llama produce una transición desde un estado fundamental a un estado excitado. originadas en el estado fundamental. La primera línea de resonancia para la mayoría de los no metales se encuentra en la región ultravioleta debajo de 185 nm.estrecha. es la línea con absorción más intensa.6-I Temperatura de llama para diferentes mezcla Combustible Gas natural Gas natural Hidrógeno Hidrógeno Acetileno Acetileno Acetileno Oxidante Aire Oxígeno Aire Oxígeno Aire Oxígeno Óxido nitroso Temperatura °C 1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800 119 . que corresponde al límite inferior de la región ultravioleta convencional. Para al generación de radiación se emplean lámparas de cátodo hueco o de descarga sin electrodos. por lo que no pueden ser medidas con métodos de espectrometría convencional y requieren espectrofotómetros que operan en el vacío. La longitud de onda de la línea de primera resonancia para todos los metales y muchos metaloides son mayores de 200 nm. Usualmente la transición entre el estado fundamental y el primer estado excitado. conocida como primera línea de resonancia. Tabla 5.

Figura 5.6-2: Espectrofotómetro de llama típico con un sólo haz.6-1: Ejemplo de nebulizador Los gases generados en la llama forman un conjunto de átomos libres no excitados capaces de absorber radiación. La radiación no absorbida pasa a través de un monocromador que aísla la línea resonante y luego llega a un fotodetector que mide la potencia de la radiación transmitida. Figura 5. 120 . emitida por una fuente externa. La absorción es determinada por diferencia de potencia de la línea resonante en presencia y ausencia de los átomos generados en la llama. a la longitud de onda de la línea de resonancia.

El componente más fuertemente retenido emerge último. Las dos fases se eligen de forma tal que los componentes de la muestra que se quiere analizar se distribuyen de modo distinto entre la fase móvil y la estacionaria. La fase móvil puede ser un gas o un líquido. debido a la amplia elección de materiales para las fases estacionaria y móvil. 121 . La polaridad relativa de los solventes es manifestada en su constante dieléctrica. Al final del proceso emergen componentes separados en función de la diferencia de interacción con la fase estacionaria. Ello refleja la atracción relativa o repulsión que las moléculas o iones de las fases competitivas muestran para el soluto o entre ellas mismas. una fase es estacionaria y la otra móvil. hace posible separa moléculas que difieren levemente en sus propiedades físicas y químicas. Esas fuerzas pueden ser polares en su naturaleza. Cuando la fase móvil es un gas. apareciendo desde momentos dipolares inducidos o permanentes. cromatografía líquida. La partición entre las fases explota diferencia en las propiedades física y/o químicas de los componentes de la muestra. El componente menos retardado emerge primero. Esta versatilidad. Una muestra introducida en la fase móvil es llevada a través de una columna (múltiple) conteniendo una fase estacionaria distribuida. La columna de separación es el corazón de la cromatografía. Provee versatilidad en los tipos de análisis que pueden realizarse. mientras que la fase estacionaria puede ser solamente líquido o sólido. Hablando en términos generales la distribución de un soluto(22) entre las dos fases resulta del balance de fuerzas entre las moléculas del soluto y las moléculas de cada fase. y ello puede ser debido a fuerzas dispersas de London. (22) Soluto: en las disoluciones. Especies en la muestra es sometida a repetidas interacciones (particiones) entre la fase móvil y la estacionaria.2 Cromatografía (Gaseosa y Líquida) El hecho que distingue la cromatografía gaseosa o líquida de otros métodos físicos o químicos de separación es que dos fases mutuamente inmisibles son puestas en contacto. se denomina cromatografía gaseosa y cuando la fase móvil es un líquido. el cuerpo que se disuelve.

tienen varias veces la fase estacionaria que una de pared cubierta y por lo tanto mayor capacidad. Estos tubos se empaquetan densamente con un material de relleno sólido. que se cubre con una delgada capa (0. con una longitud de 2 a 3 m y un diámetro de 2 a 4 mm. 122 . metal (acero inoxidable. donde la pared interior del tubo capilar está cubierta de una fina capa de fase estacionaria. 2) tipo capilares con soporte recubierto. cobre o aluminio) o de teflón. b) Las columnas capilares son de dos tipo: 1) tipo capilares de pared recubierta. en el caso de cromatografía gaseosa la versatilidad y especificidad de los detectores y la posibilidad de combinar el método con un espectrómetro de masa o un espectrofotómetro de infrarrojo incrementa la utilidad de este método. El detector de ionización de llama es uno de los más extensamente utilizado en cromatografía gaseosa (ver Apartado 4) y también el de fotometría de llama (ver Apartado 5). a) Las columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio. Los componentes separados deben luego ser detectados. tal como tierra de diatomeas. Las columnas pueden ser de relleno o capilares.05 a 1 µm) de la fase estacionaria líquida. finamente dividido y homogéneo.Cromatografía gaseosa Dentro de la cromatografía gaseosa la combinación de fases más empleada es la de gas (fase móvil) – líquido (fase estacionaria). donde la superficie interna está revestida de una fina capa (30 µm) de material soporte.

Figura 5. Dependiendo de si será usado para la separación de iones o cationes. Esto produce la tradicional resina de intercambio iónico. difiriendo en la naturaleza de la resina de intercambio iónico. aminada o sulfonada y con 100 a 123 . un ácido fuerte.6-3: Representación esquemática de un cromatógrafo gaseoso 3 Cromatografía iónica Es un tipo de cromatografía líquida (ver Apartado 2) cuyo nombre fue acuñado para describir el análisis de iones disueltos por cromatografía de intercambio iónico. La columna consiste de un corazón de polímero neutro de alrededor de 10 µm de diámetro. El hecho nuevo es la introducción de espuma polimérica. o en algunos casos ácido carboxílico (-COO-H*). o también grupos de amina cuaternaria (-N(CH3)3+HO-). el corazón es ligeramente sulfonado o aminado. lo cual lleva en el primer caso a la formación de una fina cascara superficial exterior de ácido sulfónico (-SO3-H*). y en el segundo caso a la formación de una fina cáscara exterior de grupos de amina primaria (-NH3+(OH-). Los procesos de intercambio iónico se basan en los equilibrios de intercambio entre los iones de una disolución y los iones del mismo signo que están en la superficie de un sólido de elevada masa molecular y esencialmente insoluble.

Esta corriente es aproximadamente proporcional al caudal de masa del gas. El detector de ionización de llama consiste de una cámara de combustión (ver Figura 5. y por un tubo que rodea la tobera aire atmosférico (oxidante) para la combustión. La llama de hidrógeno (2. A través de una boquilla o tobera se introduce hidrógeno puro (combustible). En una cámara de ionización.64). La misma tobera puede ser usada como uno de los electrodos.6-4: Detector de ionización de llama 124 . la nube de iones formados es extraída aplicando un campo eléctrico. Se emplea un amplificador sensible a corriente continua para lograr una señal de amplitud adecuada. Por una entrada adicional se introduce en la tobera el gas de muestra. Los electrodos necesarios para la extracción de la nube de iones son dispuestos cerca de la llama.660 °C) produce una pequeña densidad de iones (valor cero) en la ausencia de la muestra de gas. proporcional a su concentración. produciendo una corriente eléctrica. Figura 5. vía electrodos. Es necesario realizar una calibración con muestra patrón. las cuales son vinculadas electrostáticamente sobre la superficie del corazón del polímero. Para mediciones continuas se debe mantener constante la temperatura y el caudal de la muestra de gas. 4 Detector de ionización de llama La técnica de medición por ionización de llama se basa en la medición de los iones de una muestra de gas determinado que son formados durante la combustión de hidrógeno.300 nm de diámetro.

La muestra pasa a la cámara de combustión donde a través de una boquilla o tobera se introduce hidrógeno puro (combustible). Dentro de estos procedimientos se encuentran la fluorescencia molecular y la quimioluminiscencia molecular. La llama calienta los compuestos de azufre y fósforo y convierte parte del fósforo en una especie HPO que emite bandas de radiación con longitudes de onda alrededor de 510 y 526 nm y el azufre se convierte en S2. 6. y por un tubo que rodea la tobera aire atmosférico (oxidante) para la combustión y se genera una llama de hidrógeno de baja temperatura. La elevada especificidad proviene de la dependencia de dos espectros. y la posibilidad de medir la vida media del estado fluorescente. El tiempo de vida de un estado excitado simple es de 10 –9 –6 a 10 segundos y el tiempo de vida fluorescente se encuentra dentro de este intervalo. Se trata de un detector selectivo que se emplea fundamentalmente para los compuestos que contiene azufre (S) y fósforo (P). Es un método muy usado por su elevada sensibilidad y especificidad.1 Fluorescencia molecular En la fluorescencia molecular fotones de radiación electromagnética son absorbidos por moléculas. A causa de que los niveles de vibración de ambos estados. la transición energética en esta caso no genera un cambio de spin de los electrones. alcanzando estas un estado excitado y retornando luego a su estado fundamental con la emisión de radiación. 125 .5 Detector de fotometría de llama. La elevada sensibilidad resulta de la diferencia en longitud de onda entre la radiación excitante y la fluorescente. son similares. fundamental y excitado. el espectro de fluorescencia es una imagen especular del espectro de absorción. Las bandas se separan empleando filtros adecuados y se mide sus intensidades con fotómetros. emitiendo en una banda centrada en 394 nm. el de excitación y el de emisión. 6 Procedimientos luminiscentes La luminiscencia es el término aplicado al caso en que las moléculas en análisis son excitadas dando una especie cuyo espectro de emisión suministra información para el análisis cualitativo y cuantitativo.

6-5 Esquema de un fluorímetro 126 . como fuente de radiación se emplea la lámpara de mercurio a baja presión que produce 8 líneas muy intensas entre 254 y 773 nm. También se emplean detectores de diodo alineados. normalmente se emplea una lámpara de arco de xenón a elevada presión que emite un espectro continuo de 300 a 1300 nm.Para los fluorímetros de filtro. Para espectros donde se requiere una fuentes de radiación continua. Figura 5. Las líneas individuales se pueden aislar con los filtros de interferencia o absorbancia adecuados. Como detectores se emplean tubos fotomultiplicadores dado que la señal es de baja intensidad.

2 Método de Quimioluminiscencia La quimioluminiscencia se produce cuando una reacción química da una especie electrónicamente excitada. se produce en este perdidas de radiación por reflexión y dispersión. El método es relativo y debe ser calibrado con muestras de concentración conocida. La instrumentación es muy simple y en general se compone de un recipiente de reacción adecuado y un tubo fotomultiplicador. La reacción produce otro gas en un estado excitado que al decaer emite radiación. La reacción más sencilla para producir quimioluminiscencia se puede formular como A + B → C* + D C* → C + hν Donde C* representa el estado excitado de la especie C y hν la radiación emitida. por lo que la potencia del haz transmitido se debe comparar con la de una cubeta idéntica que solo contenga el disolvente. 7 Espectrometría de absorción ultravioleta La absorción de radiación ultravioleta visible está en el intervalo de longitud de onda de 180 a 780 nm. La absorbancia molecular de la radiación ultravioleta es directamente proporcional a la longitud de la trayectoria del haz a través de la muestra y a la concentración de la especie absorbente. El aire que contiene el contaminante cuya concentración se quiere determinar se mezcla en el reactor con un exceso de un reactivo dado.6. La intensidad de esta radiación quimiolumiscencia es proporcional a la concentración del contaminante si el gas auxiliar necesario para producir la reacción está presente en exceso. 127 . la cual emite radiación para volver a su estado fundamental. Dado que la solución de la muestra que contiene el elemento absorbente debe colocarse en alguna clase de recipiente transparente o cubeta. En general este suele ser ozono.

3) recipiente de muestra.6-6 : Ejemplo del método de medición por quemiluminiscencia 1) Fuente de radiación ultravioleta : Se necesita una fuente continua cuya potencia no varíe bruscamente en un intervalo considerable de longitud de onda . 2) selectores de longitud de onda. El espectro continuo es entre 250 y 600 nm. 2) Recipiente de muestra: Debe ser realizado de un material a través del cual pase la radiación. 128 . En la región arriba de 350 nm se puede usar vidrios de silicatos. 4) detectores de radiación. El cuarzo o sílice fundida permite el paso de radiación por debajo de 350 nm. produce un espectro continuo en la región ultravioleta de 160 a 375 nm. Figura 5. c) Lámpara de vapor de mercurio con filtros que aíslan la línea de emisión de 254 nm.El instrumento para medir la absorción de la radiación ultravioleta consta de: 1) fuente de radiación ultravioleta. se consideran: a) Lámpara de deuterio e hidrógeno: La excitación eléctrica de deuterio o hidrógeno a baja presión. b) Lámpara de arco de xenón: Se produce una intensa radiación al pasar una corriente a través de una atmósfera de xenón.

La radiación infrarroja no es suficientemente energética como para producir las transiciones electrónicas que se dan cuando se trata de radiaciones ultravioleta y visible. 8 Espectrometría infrarroja (dispersiva y no dispersiva) La región Infrarroja del espectro electromagnético se extiende entre 0. las moléculas absorben porciones de la misma a longitudes de onda específicas.6-7: Esquema de un típico espectrofotómetro manual de doble haz. La absorción de radiación infrarroja se limita así en gran parte a especies moleculares para las cuales existen pequeñas diferencias de energía entre los distintos estados de vibraciones y rotaciones. Figura 5. El intervalo más usado es en la región media de 2. Al entrar en interacción con la radiación infrarroja.7 y 500 µm.5 a 50 µm. La multiplicidad de vibraciones que ocurren simultáneamente producen un espectro de absorción altamente complejo que es unívocamente característico de los grupos funcionales que integran la molécula y la configuración que incluye a la molécula misma.3) Detectores de radiación: La mayoría de los espectrofotómetros utilizan tubos fotomultiplicadores. Parte de la energía de la radiación infrarroja es absorbida por el compuesto en análisis en forma proporcional a su 129 . cierto compuestos de interés. y determinar su concentración por comparación. El método se basa en la absorción selectiva de la radiación infrarroja por lo distintos componentes de una muestra. Luego cuando se interpreta un espectro es posible establecer que están presente cierto grupos funcionales.

f) fuente láser de dióxido de carbono.200 K. constituido de un filamento de alambre de níquel cobre. e) lámpara de filamento de tungsteno. Las moléculas heteroatómicas como CO y CO2 poseen un espectro de absorción característica típica en el intervalo de radiación infrarrojo. Se pueden mencionar : a) emisor de Nernst. y la 130 . especialmente para infrarrojo lejano (λ> 50 µm). Se necesita una fuente de radiación infrarroja continua. para aislar la longitud de onda deseada. gas o fluido. La máxima intensidad radiante se produce entre 2 a 1. b) Detectores de fotones: usa el efecto cuántico de la radiación infrarroja para cambiar la propiedad eléctrica de un semiconductor (detector fotovoltaico o fotoconductor). La instrumentación usada para el estudio de espectrometría infrarroja se divide en dos grupos: a) Instrumentos dispersivos: Usan un prisma o retículo para seleccionar o aislar la longitud de onda deseada. Los detectores usados para longitudes de onda arriba de 1.78 µm). expansión de un sólido. c) filamento incandescente. que produce una banda en el intervalo de 11 a 9 µm.500 y 2. La radiación infrarroja se hace pasar a través de un celda conteniendo el gas de muestra que se desea analizar. d) arco de mercurio. constituido por óxidos de tierras raras.concentración.5 a 0. termopila. termocupla. ideal para infrarrojo cercano (2. b) Instrumentos no dispersivos: usan filtros de interferencia. En la región infrarroja se usan espejos de primera superficie pues el vidrio o cuarzo usado en las lentes son opacos a esa radiación.2 µm se clasifican en dos grupos: a) Detectores térmicos: la radiación infrarroja produce un calentamiento que altera alguna propiedad física del detector (por eje. piroeléctrico). en una célula de referencia no existe dicha absorción y por diferencia se puede determinar la concentración.7 µm. Consisten en un sólido inerte que se calienta eléctricamente a una temperatura entre 1. fuentes de láser sintonizable o un interferómetro (espectrometría infrarroja por transformada de Fourier). resistencia eléctrica. constituido de varilla de carburo de silicio. b) fuente global.

6-8). produciendo un haz de referencia.. que es transparente a la radiación infrarroja de interés. Dependiendo del método de almacenaje de muestra.absorción cuantitativa de energía por el CO es medida por un detector apropiado en un fotómetro no dispersivo. que luego es absorbido por el 131 . El detector consiste en dos comportamientos separados por un diagrama a los que llega la radiación no absorbida en las celdas.6-9) se usa un sólo haz de radiación infrarroja que pasa por la celda de medición. o por un capacitor de membrana (el diafragma forma parte del capacitor y la variación de posición da lugar una modificación de su capacidad) o con un detector de micro flujo. llenos con el mismo tipo de gas que se analiza. y con otro gas. llena por ejemplo de N2. En la primera celda se produce la absorción en el componente que se desea medir. En ese caso. por ejemplo N2. 8. mientras que en la de referencia no hay absorción. Una rueda interruptora (“chopper”) permite que el haz llegue alternativamente al detector. una es la de medición llena con el gas de muestra y la otra. los cuales miden el flujo de presión compensado entre las dos cámaras receptoras. Estas señales son detectadas y convertidas en señal eléctrica. que pasan a través de dos celdas. Para limitar la sensibilidad del fotómetro a una banda angosta de interés se hace pasar la radiación infrarroja alternativamente por el filtro con CO. puede haber interferencias. Para los casos de contaminantes con espectros de absorción muy similares. Este absorbe la energía radiante del haz (mayor en la parte que recibe el haz que pasó por la celda de referencia). 8. se puede utilizar una celda en serie con una muestra del gas que no se quiere medir y puede interferir que elimina la parte del espectro correspondiente. El método usa el receptor de luz como almacenaje. se distingue entre los métodos de Absorción radiación infrarrojo no dispersivo y Correlación filtro de gas. aumentando su temperatura y ejerciendo una presión sobre el diafragma La modulación producida por la rueda interruptora (“chopper”) producen variación periódica de presión en las cámaras. generándose el haz de medición.2 Correlación filtro de gas En el método de correlación filtro de gas (ver Figura5.1 Absorción radiación infrarrojo no dispersivo Se utiliza un doble haz de radiación infrarroja (ver Figura 5. de referencia.

Figura 5.6-8: Absorción de radiación infrarroja no dispersivo Figura 5.6-9: Método de correlación filtro de gas 132 .CO de la muestra. Las cámaras de filtrado son alternativamente puestas delante del haz de luz con un sistema rotativo.

un electrodo indicador (que puede ser metálico o de membrana) y un dispositivo para medir potencial. cuya respuesta depende de la concentración del elemento o compuesto en estudio) a través de la cual pasa selectivamente los iones cuya concentración se desea determinar. El problema es encontrar una interface cuya composición favorezca selectivamente un tipo de iones sobre otros.1 Método de electrodo selectivo de iones o electrodo específico (denominado también electrodo a membrana selectiva de iones) Desde el punto de vista analítico el método de electrodo selectivo de iones es una herramienta de medición ideal por su habilidad de monitorear selectivamente la actividad de ciertos iones en solución en forma continua y no destructiva. El potencial de un electrodo selectivo de iones está compuesto de dos o más contribuciones discretas que aparecen de los varios procesos en las interfaces y en el volumen o masa del material de la membrana activa. Si ocurre una separación de cargas entre iones en una interface. por el contrario. En una solución diluida. 9. El equipamiento necesario para el análisis por métodos potenciométricos es simple e incluye un electrodo de referencia. se genera una diferencia de potencial a través de la interface. una solución interna y una membrana (electrodo indicador o de trabajo. El sistema está compuesto de un electrodo de referencia. la actividad de los iones es usualmente cercano a la concentración de iones. El mecanismo general por el que se produce en estos montajes un potencial selectivo de iones es independiente de la naturaleza de la membrana y es completamente diferente del mecanismo que origina el potencial en los electrodos indicadores metálicos. el potencial observado es una especie de 133 . También incluyen los métodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones.9 Métodos potenciométricos Los denominados métodos potenciométricos están basados en la medición del potencial de las celdas electroquímicas empleadas cuando no se producen corrientes apreciables. En estos últimos el potencial se produce debido a la tendencia a que tenga lugar una reacción de oxidación/reducción en la superficie del electrodo. En los electrodos de membrana. Se emplea para la detección de puntos finales en métodos volumétricos de análisis.

LaF3 para F-. Eje. Eje. Intercambiadores de iones líquidos para Ca2+ y portadores neutros para K+. Matriz de cloruro de polivinilo para Ca2+ y NO3-. Los electrodos de membrana se llaman también electrodos de iones debido a la alta selectividad de la mayoría de estos dispositivos. que consisten en mercurio en contacto con una disolución saturada de cloruro de mercurio y que también contiene una concentración conocida de cloruro de potasio b) electrodos de plata – cloruro de plata (Ag-AgCl).y Ag+ 2. Ag2S para S2. Vidrios de silicatos para Na+ y H+ Eje. b) Policristalina o mezcla de cristales. Electrodo de membrana cristalina a) Cristal único.potencial de unión que se forma en la membrana que separa la disolución del elemento o compuesto en estudio y la disolución de referencia. Los electrodo de referencia deben ser reversibles. Eje. 134 . que consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio (KCl) que ha sido saturada de cloruro de plata. c) Líquido inmovilizado en un polímero rígido. presentar un potencial que sea constante con el tiempo. volver al potencial original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas y presentar poca histéresis con los ciclos de temperatura Algunos electrodos de referencia son: a) electrodos de calomelanos. Electrodos de membrana no cristalina a) Vidrio b) Líquido Eje. Hay dos tipos de electrodos de membrana selectivos de iones: 1.

6-11: Electrodo de membrana líquida sensible a M2+ (catión cuya actividad se determina) 135 .Figura 5.6-10: Sistema de electrodos típicos para medir el pH Figura 5.

Los electrodos estables deben ser cuidadosamente posicionados para minimizar efectos de resistencias no compensados. Están caracterizados por corrientes grandes y escala de tiempo de los experimentos de minutos o mayores. Se basa en la oxidación o reducción electródica de un soluto. o electrodo de referencia. El potencial del electrodo de trabajo es la variable básica que controla el grado de cumplimiento de un proceso de electrólisis.9. El método se puede aplicar a cualquier reacción de titulación para la cual un electrodo indicador es obtenible para seguir la actividad de al menos una de las sustancias comprometidas. El electrodo auxiliar es posicionado para proveer una distribución de corriente regularmente uniforme a través de la superficie del electrodo de trabajo. Para ello se utiliza un tercer electrodo. Se mide la variación en la fuerza electromotriz (fem) inducida por la adición de un titulador a la muestra. Algunas veces el electrodo auxiliar es puesto en un comportamiento separado aislado del comportamiento del electrodo de trabajo. La medida de potencial es usada para detectar un cambio rápido de actividad en el punto equivalente de la titulación. 10 Electrólisis a un potencial controlado (Método coulombimétrico) El método de electrólisis a un potencial controlado es un método coulombimétrico. denominado también electrólisis a potencial de cátodo (o de ánodo) controlado o electrólisis potenciométrica. El potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia puede ajustarse a un valor que proporcione el potencial deseado en el cátodo (o en el ánodo) con respecto al electrodo de referencia. El equipo empleado se representa en la Figura 5.6-12. cuyo potencial en la disolución es conocido y constante. 136 .2 Titulación potenciométrica El potencial de un electrodo indicador adecuado se puede utilizar para establecer el punto de equilibrio de una valorización. La técnica de un potencial controlado es usualmente la más deseada para electrólisis exhaustivas. Los métodos electrolíticos están caracterizados por una gran relación de área de electrodo a volumen de solución y condiciones de transferencia de masa tan efectiva como sea posible.

137 .Figura 5. Figura 5.6-12: Sistema para la electrólisis a un potencial de cátodo controlado.6-13: Esquema de aparato para electrólisis a un potencial controlado. El contacto C se ajusta para mantener el potencial del cátodo al valor deseado.

Cuando una gota se desprende del capilar. El método polarográfico se utiliza mucho para el análisis de sustancias inorgánicas.6-14 : Electrodo de gota de mercurio 138 . La señal de excitación provoca una respuesta de intensidad de corriente característica. La intensidad de corriente promedio es la hipotética intensidad de corriente constante. En el caso del método polarográfico el electrodo de trabajo es un electrodo de gotas de mercurio (ver Figura 5. Se basa en la medida de una intensidad de corriente que se desarrolla en condiciones de polarización total de concentración. Incluso los metales alcalinos y alcalinotérreos se reducen. La intensidad de corriente de este tipo de celda experimenta fluctuaciones que corresponde en frecuencia a la velocidad de goteo.614). a condición de que el electrolito soporte no reaccione a los elevados potenciales requeridos. por ejemplo. Figura 5. Se aplica una señal de excitación que es un potencial variable a una celda electroquímica que contiene un microelectrodo. La mayoría de los cationes metálicos.11 Método polarográfico El método polarográfico pertenece al grupo de voltaperometría que engloba un conjunto de métodos electroanalíticos en los que la información sobre el elemento o compuesto en estudio es obtenido midiendo la intensidad de corriente en función del potencial aplicado en condiciones tales que se favorece la polarización de un electrodo indicador. se reducen en el electrodo de gotas de mercurio. o de trabajo. entonces aumenta rápidamente cuando el área del electrodo crece debido a la mayor superficie en la que la difusión puede tener lugar. la intensidad de corriente cae a cero. además las intensidades límites polarográficas están controladas sólo por la difusión.

Figura 5. 139 . ambas se suman. El sistema permite una medición de la concentración de material particulado en tiempo real. Cuando no hay material particulado en el filtro. La señal que proviene del haz que pasa por la muestra es positiva y la del haz de control negativa. y la consiguiente variación de la disminución de la radiación debido al material particulado. Generalmente se en emplea un método de compensación de doble haz como se muestras en la Figura 5.6-15. la suma de las señales se regulan para dar un voltaje cero. Como emisor de rayos beta se emplea normalmente una fuente radioactiva de actividad apropiada (por eje.12 Método de absorción de rayos beta La cantidad de material particulado medido con un sistema de absorción de rayos beta determina la atenuación gradual cuando estos rayos pasan a través de un filtro donde son retenido aquellos.6-15: Método de absorción beta para determinar concentración de material particulado. isótopos de carbón 14 o kriptón 85) y como detector un contador Geiger Müller o una cámara de ionización. se hacen en cada caso mediciones de la absorción sin y con depósito y se comparan ambas mediciones. Para compensar por la gradual reducción de la radioactividad sobre un período de tiempo.

Un sistema electrónico monitorea continuamente la frecuencia de resonancia. se hace pasar una muestra de aire a través de un filtro el cual es parte de un sistema vibrante u oscilante con su resonancia característica. La concentración de material particulado en suspensión se calcula por una calibración entre la frecuencia de resonancia y la cantidad de material depositado. El material particulado colectado sobre el filtro aumenta la masa vibrante y por lo tanto decrece la frecuencia de resonancia. teniendo en cuenta el volumen medido de gas de muestra.13 Método de vibración de una filtro cargado con material particulado (microbalanza oscilante) Para la medición de material particulado en suspensión por el método de microbalanza oscilante. 140 .

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