Espectroscopia RMN

13C

RMN

Diferencias entre 1H RMN y 13C RMN

y Generalmente los picos son singuletes a menos que la
molcula contenga otros ncleos activos como 2H, 19F.
31P,

y Los picos de

estn distribuidos en un mayor desplazamiento qumico, comparado con 1H RMN. numero de carbonos debido al efecto NOE.

13C

y La intensidad de los picos no es proporcional al y Los ncleos son mucho menos abundantes y mucho
menos sensibles que los H+. Muestras ms grandes y ms tiempo de anlisis.

Espectrmetro de transformada de Fourier

y No tiene onda continua, enva pulsos dentro de
radiofrecuencia. Todos los ncleos se activan a la vez. No se requiere tanto tiempo de acumulacin y no se necesita tanta muestra.
pulso

Movimientos de precesin

Los ncleos se relajan Cada libre de la seal TF

Acoplamiento spin-spin carbono e hidrgeno

13C-H 13C-C-H 13C-C-C-H

(J110-320Hz)

(J5-60Hz)

(J0-20Hz)

y Esto

produce espectros con desdoblamientos complejos y no se podran interpretar

muy

y Para esto se implemento la tcnica y noise decouple Spectrum el cual desacopla las bandas.

y Se irradia la mta con una onda de radio frecuencia de

banda ancha que afecta a todos los H+ y los deja orientados en el mismo sentido, lo cual conduce a un desacoplamiento con todos los H y origina un espectro totalmente desacoplado.

y Esta tcnica da un espectro claro y se pueden saber

cuantos carbonos hay.

y El desdoblamiento casi no se observa por que es muy

poco probable observar isotopos vecinos. La abundancia del carbono 13 es 1,1% mientras que la del hidrgeno 1 es 99%.

ejemplo

SFORD: off resonance decoupling

y Otro mtodo para obtener un espectro de
RMN (manteniendo la informacin de la multiplicidad), involucra la aplicacin de una fuerte seal desacopladora justo fuera del rango de resonancia de los protones.
13C

y Esta tcnica se conoce como off-resonance o SFORD

(Single Frecuency Off Resonance Decoupling).

y Este reduce los acoplamientos entre C e H, sin embargo

permanece, haciendo posible observar que carbono pertenece a un metil (cuarteto), metileno(triplete), metino(doblete) o un carbono cauternario (singulete) al igual que un espectro de H normal.

Ejemplo:

Off Resonance Decoupled (SFORD)

Experimento DEPT 135

y Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer es el
mtodo ms apropiado para determinar la multiplicidad de las seales de 13C.

y El experimento DEPT es un pulso de RMN el cual requiere

pulsos tanto, en los ncleos de 1H como de 13C.

y El espectro resultante solo contiene seales de carbonos

que contienen protones

y Las seales de los grupos CH y CH3, que tienen hidrgenos

impares aparecen del lado opuesto al CH2, los primeros hacia arriba, el segundo hacia abajo.

SFORD

DEPT 135

CH3

CH CH2

Desacoplado C=O

Nmero de seales
y El nmero de resonancias (seales) visibles en un
espectro de 13CRMN indica el nmero de distintos entornos de 13C en la molcula.

y Si el nmero de entornos es menor que el nmero de

carbonos en la molcula, es por que esta debe tener algn grado de simetra, lo que indica que algunos ncleos tienen el mismo entorno. Esto es til para determinar patrones de sustitucin en compuestos aromticos.

Patrones de sustitucin del benceno

molcula N de 13C que presentan resonancia 1

Patrones de sustitucin del benceno

N de 13C que presentan resonancia 2

Molcula