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OXIDACIÓN BIOLOGICA

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OXIDACIÓN BIOLOGICA

Químicamente la Oxidación se defina como la perdida de electrones y la reducción como la ganancia de ellos, esto se ilustra mediante la oxidación del ion férrico. Consecuentemente, la oxidación va siempre acompañada por la reducción de un aceptor de electrones. Este principio de oxido-reducción se aplica igualmente a los sistemas bioquímicos y es un proceso importante en la comprensión de la Oxidación Biológica. ENZIMAS Y COENZIMAS QUE INTERVUENEN EN LA OXIDACION Y REDUCCION

Todas la enzimas que intervienen en los procesos oxidativos son designados como oxidoreductasas, que se clasifican en cinco grupos.

1. Oxidasas que catalizan la remoción de hidrogeno de un substrato pero usan solo oxígeno como aceptor de hidrógenos. Ellas contienen invariablemente Cobre y forman agua como producto de la reacción.

2. Deshidrogenasas Aerobias. Las deshidrogenasas son enzimas capaces de catalizar la oxidación o reducción de un sustrato por sustracción o adición de dos átomos de hidrógeno (deshidrogenación), empleando un par de coenzimas que actúan como aceptores o como donadores de electrones y protones; los principales coenzimas implicados en estas reacciones redox son los pares NAD+/NADH, NADP+/NADPH, FAD/FADH2 y FMN/FMNH2; en cada par, la primera es la forma oxidada y la segunda la forma reducida del coenzima. Así, cuando una deshidrogenasa arranca dos átomos de hidrógeno de un substrato, oxidándolo, los electrones y los protones de dichos átomos de hidrógeno son captados por la forma oxidada de la coenzima, que se reduce: A-H2 + FAD A + FADH2 Donde A-H2 es el substrato a oxidar, FAD es la forma oxidada del coenzima, A es el substrato ya oxidado (porque ha perdido dos electrones -y dos protones-) y FADH2 es la forma reducida del coenzima (porque ha ganado dos electrones -y dos protones-). Las deshidrogenasas son enzimas clave en el metabolismo energético de la célula; varias de ellas actúan en el ciclo de Krebs, ruta metabólica esencial en el catabolismo aerobio.

3. Deshidrogenasa Anaerobias

4. Hidroperoxidasas: Enzimas que utilizan peróxido de hidrógeno o un peróxido orgánico como sustrato. Dos tipos de enzimas pertenecen a esta categoría: las peroxidasas, que se encuentran en la leche, vegetales, leucocitos, plaquetas y eritrocitos, ya la Catalasa que se encuentra en animales y vegetales.

Dioxigenasas. C. Concepto de estrés oxidativo Los compuestos químicos y las reacciones capaces de generar especies reactivas del oxígeno con potencial tóxico pueden reconocerse como prooxidantes. tanto las del metabolismo intermediario como las ligadas al transporte electrónico en las biomembranas. Muchos procesos patológicos tienen como causa el desequilibrio entre los mecanismos oxidantes y la respuesta antioxidante del organismo. Por otra parte. hemoenzimas. endógenamente tienen un papel protagónico las enzimas oxidorreductasas. ingresado formando parte de los alimentos o como suplemento nutritivo. se acompañan de estrés oxidativo.5. Entre los primeros están las vitaminas antioxidantes esenciales (A. Se distinguen dos tipos de oxigenasas: Monooxigenasas. Los agentes oxidantes pueden ser exógenos (fármacos y venenos) y endógenos (como las especies reactivas del oxígeno y los peróxidos lipídicos). E) y microelementos. que transfieren un átomo de oxígeno al sustrato. Vitaminas y oxidoreductasas antioxidantes: defensa ante el estrés oxidativo Se conoce como estrés oxidativo a los efectos morbosos debidos al desequilibrio entre la acción de agentes oxidantes sobre las células y la respuesta antioxidante de estas. radicales libres. disponen de ellas. Por su parte. y ciertos agentes reductores como el glutatión. internamente. entre los que figuran metales como el hierro (Fe) y el Selenio (Se). vitaminas antioxidantes. lipoperóxidos. u oxígeno transferasas. se encuentran hemoenzimas oxidorreductasas y metabolitos intermediarios como el glutatión. Se conoce como estrés oxidativo a los efectos morbosos debidos al desbalance entre la acción de agentes oxidantes sobre las células y la respuesta antioxidante de estas. que transfieren al sustrato ambos átomos de oxígeno de la molécula. y reducen el otro oxígeno a agua. la dotación antioxidante del organismo humano también cuenta con miembros externos e internos Entre los primeros . Muchos procesos patológicos como entidades nosológicas en sí. lo cual podría acarrear la muerte celular. como en el aire). Por otra parte. con una preponderancia a favor de los primeros. No . a los compuestos y reacciones que eliminan estas especies. figuran las vitaminas antioxidantes y minerales como el hierro y el selenio. suprimen su formación o se oponen a sus acciones se les conoce como antioxidantes. Las Oxigenasas forman un grupo dentro de las oxidoreductasas. con el resultado altamente dañino de las rupturas de membranas. En una célula normal existe un equilibrio apropiado entre prooxidantes y antioxidantes. Palabras clave: Estrés oxidativo. ya sea la celular o la de algún organelo citoplasmático. expresándose en la peroxidación de biomembranas y la subsiguiente apoptosis. el equipo antioxidante del organismo humano tiene también miembros exógenos y endógenos. Oxigenasas: Una oxigenasa es cualquier enzima que oxida un sustrato mediante la transferencia de oxígeno presente en el oxígeno molecular (O2. Los agentes oxidantes pueden ser exógenos (fármacos o venenos) o endógenos (entre los más dañinos están las especies reactivas del oxígeno y los peróxidos lipídicos).

y consecuencia en otros de la activación de señalizaciones para la autodestrucción de membranas y muerte celular (apoptosis). y por tanto muy reactiva. Su tendencia natural a ceder ese electrón o adquirir uno con el que pueda parearlo lo hace sumamente reactivo. La agresión de estas especies reactivas (tanto las del oxígeno como los lipoperóxidos) en las biomembranas constituye la esencia del daño en el estrés oxidativo.) producidos durante la formación de peróxidos a partir de ácidos grasos (radicales peróxido) que contienen enlaces dobles interrumpidos entre grupos metilenos . Por su parte. cuando la concentración de antioxidantes disminuye. un electrón sin neutralizar. Radicales libres libres como mecanis antioxidante Un radical libre es un átomo o molécula que tiene. se encontrasen 2 moléculas altamente reactivas. Las ERO con alto potencial reactivo oxidante son: el anión súper óxido (O22-). OH. ya sea debido a una malnutrición como la hipovitaminosis E. La cadena de reacciones terminaría si. además. A todo este desequilibrio se le conoce como tensión oxidativa o estrés oxidativo y puede conducir a lesión grave si se manifiesta de forma masiva o prolongada. induciendo en esta última la formación de un radical libre listo para iniciar un nuevo ataque nucleofílico. una molécula previamente alterada (con un electrón sin parear). anulándose la potencialidad nucleofílica del ataque. es decir. al menos. . el cual es también responsable del deterioro progresivo que sufren los alimentos cuando se produce la rancidez de las grasas. están algunas especies reactivas del oxígeno (ERO) y los lipoperóxidos o peróxidos lipídicos. Tal circunstancia se presenta después de la introducción en el organismo de ciertos fármacos o venenos insecticidas y/o pesticidas. confiriéndole propiedades de radical libre. en medio de la aleatoriedad del evento. en un proceso morboso conocido como peroxidación lipídica. El mecanismo oxidante de los radicales libres está íntimamente ligado a su génesis. en unos casos. porque desestabiliza la estructura y función de la célula y sus organelos..obstante. el peróxido de hidrógeno (H2O2) y el radical hidroxilo (OH. Entre los radicales libres. la cual sigue una secuencia de reacciones en cadena. a su vez. es capaz de reaccionar con otra molécula no reactiva.) son moléculas de ácidos grasos en las que el grupo hidroxilo de la formación carboxilo se halla en un estado de singlete activado. y así de manera sucesiva. a partir del ataque de radicales libres de ERO a las biomembranas.. o a un fallo funcional de alguna de las enzimas involucradas en la respuesta antioxidante del organismo. El desbalance puede presentarse. debido a que puede constituir causa. los lipoperóxidos (R-COO. los presentes en los ácidos grasos poliinsaturados que se encuentran tanto en membranas biológicas como en los alimentos. este balance puede desplazarse hacia los prooxidantes cuando la producción de estas especies aumenta de modo considerable.). Los efectos deletéreos se inician por los radicales libres (ROO. En estas reacciones. por su importancia. Los lipoperóxidos se originan. RO.

murciélagos y algunas aves y peces). las vísceras de mamíferos y los aceites de pescados. + Toc. Su forma biológicamente activa es el D alfa tocoferol.OH ROOH + Toc. . incluso . cuyo hidroxilo fenólico en el anillo de cromano es responsable de la reducción antioxidante. del retículo endoplasmático y plasmática poseen afinidades para el alfa-tocoferol. el hombre debe ingerirla de modo esencial. participar en la reducción directa del oxígeno. lo que le permite. Presenta una configuración de lactona. en la que los grupos hidroxilos asociados al doble enlace funcionan como agentes con alto potencial reductor. aunque ya es conocido que la apropiación de vitamina E está en franca correlación con la disponibilidad para digerir y absorber lípidos debido a su naturaleza hidrofóbica (se ha comprobado la deficiencia de tocoferoles en procesos morbosos como la colestasis hepática y la fibrosis quística o en la resección intestinal). la leche entera. + Toc. en reacciones intermedias no reversibles que presuponen la transformación de la vitamina hasta su producto final inocuo: ROO. conforman un grupo de agentes reductores capaces de donar electrones a especies oxidadas como los radicales libres y los lipoperóxidos. Por otra parte. Los fosfolípidos de las membranas mitocondrial. el mal de Alzheimer o el carcinoma prostático. trabajos recientes demuestran la estrecha relación del incremento del requerimiento de la vitamina (y del selenio) con la ingestión de ácidos grasos insaturados. por lo que está muy concentrado en estos sitios. La actividad vitamínica E es una de las primeras barreras de la peroxidación de los ácidos grasos poliinsaturados. además de cobayos. de la familia de los tocoferoles. el envejecimiento y el padecimiento de patologías crónicodegenerativas como la aterosclerosis. neutralizando de esta manera el potencial oxidativo destructor de estos. Su obtención en la dieta es esencial para el hombre (y los primates en general. Los tocoferoles actúan interrumpiendo reacciones de cadena con radicales libres como resultado de su capacidad de transferir el hidrógeno fenólico a un radical peróxido libre. De hecho. a la vez. tienen efecto antioxidante la vitamina A (beta carotenos) y un grupo de quinonas que conforma la vitamina K. lo que permite al organismo disponer de su actividad antioxidante aunque uno esté disminuido. el selenio es requerido para la función pancreática normal. junto con el glutatión. Además de las 2 que se han considerado en esta revisión. La vitamina C es un derivado ácido de la glucosa. en la forma de radical libre fenoxi o fenoxilo.O ROOH + radical no libre Los tocoferoles y el selenio actúan sinérgicamente. quedando.Mecanismo antioxidante de las vitaminas C y E Las vitaminas antioxidantes. funcionando así como sustrato donante en las reacciones de las peroxidasas. la cual es necesaria para la correcta digestión de los lípidos. Esta vitamina es abundante en la yema de huevos. La vitamina E es un lípido isoprenoide sustituido.O ROO.

atrapándolos y reduciéndolos.El mecanismo molecular de acción de esta vitamina la sitúa en un nivel antioxidante de alta jerarquía. así como las hemoenzimas del transporte electrónico (citocromos). la xantina oxidasa). o de nitrosaminas durante la digestión. Las hidroperoxidasas lo eliminan (así como a los lipoperóxidos) mediante la reducción irreversible. además. clasifican como antioxidantes interruptores. mucosas. dependiente de selenio para su función. restableciéndola. es el agente que reduce los radicales fenoxilo formados durante la actividad vitamínica E. porque actúan interrumpiendo la reacción en cadena de formación de radicales libres. riñón e hígado. en la leche (lactoperoxidasa). además. como podría ser un lipoperóxido de las membranas. El glutatión es un tripéptido. la propia molécula de agua actúa como donante de electrones: 2 H2O2 2 H2O + O2 Esta importante enzima se encuentra en sangre. así como la A. Desde el punto de vista de la oxidorreducción. el glutatión reducido (G-SH) es capaz de ceder electrones desde su grupo sulfidrilo (SH) a una especie oxidada. utiliza glutatión reducido como donante de electrones: . Consideradas originalmente como enzimas vegetales. que evitan la iniciación de la secuencia de reacciones. en el hígado y en otros tejidos. Este grupo general de enzimas se subdivide en 2 subgrupos: las peroxidasas y la catalasa. La acumulación de peróxido de hidrógeno es fuente de radicales libres. médula ósea. que participa en las reacciones del metabolismo de aminoácidos como donante de grupos gamma glutamilos. la glutatión peroxidasa y la superóxido dismutasa. las peroxidasas se hallan. En su mecanismo de acción. Estas hemoproteínas catalíticas son el producto evolutivo devenido con la necesidad de la asimilación del oxígeno por parte de los organismos eucariontes. que dependiendo del tipo de reacción puede ser la vitamina C. con estructura tetra hemínica. Otras enzimas involucradas en el consumo de oxígeno son las piridín y flavo deshidrogenasas del ciclo de Krebs. alguna quinona o el citocromo C (todos en estado reducido). La catalasa. La reacción general que se verifica es la siguiente: H2O2 + AH2 2 H2O + A en la cual AH2 es el agente reductor. pues incluye la inhibición de la formación de radicales superóxido. a diferencia de los antioxidantes preventivos (entre los que se encuentran las enzimas peroxidasas). Reacciones enzimáticas de la defensa antioxidante Las enzimas más importantes que participan en la defensa antioxidante son las hidroperoxidasas. La glutatión peroxidasa. Las vitaminas C y E. mientras que los betacarotenos lo hacen a presiones bajas. Los tocoferoles funcionan en un ambiente de alta presión parcial de oxígeno. plaquetas y leucocitos (mieloperoxidasa). funcionando así como un potente agente antioxidante y rindiendo el producto oxidado (GSSG). Las peroxidasas requieren de un donante de electrones. gamma glutamil-cisteinil-glicina. participa en la eliminación del peróxido de hidrógeno formado como producto de la actividad de enzimas oxidasas (por ejemplo.

la isoforma mitocondrial contiene manganeso (Mn2+). La enzima superóxido dismutasa está altamente distribuida en todos las células aerobias y su concentración aumenta adaptativamente con la exposición de la célula a gradientes superiores de presión de oxígeno.+ 2H+ H2O2 + O2 Evidentemente. la glutatión reductasa.+ O2. . lo cual la hace semejante a la isoenzima presente en algunas especies procariontes. la cadena antioxidante debe continuar con la reducción definitiva a agua. Esta enzima es también dependiente de la acción de otra. porque el anión superóxido generalmente se forma como intermediario en las reacciones de oxigenación de sustratos. la cual le garantiza el estado reducido del glutatión.. La actividad catalítica neutraliza la capacidad reactiva del radical superóxido. del peróxido aquí producido.2 H2O2 + 2 G SH 2 H2O + GSSG La enzima está presente. fundamentalmente. hecho que apoya las hipótesis que señalan la mitocondria como una adquisición simbiótica procarionte por parte de las células eucariontes en el proceso evolutivo. La isoenzima citosólica está formada por 2 subunidades. Estructuralmente. la enzima es una metaloproteína y se presenta en 2 isoformas. Esta enzima establece una vigilancia bioquímica. por parte de peroxidasas o catalasa. cada una contiene un equivalente de cobre (Cu2+) y de zinc (Zn2+). en eritrocitos y otras especies formes de la sangre. al reducirlo a peróxido: O2. de esta manera se protegen los tejidos de la acción deletérea potencial de este radical libre. protegiendo a sus membranas y a la hemoglobina de la acción de los peróxidos..

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