MATERIALES DE INGENIERA Y SUS APLICACIONES MATERIALES MAGNTICOS: PROPIEDADES MAGNTICAS INTRODUCCIN El magnetismo es el fenmeno mediante el cual los materiales

ejercen fuerzas repulsivas o atractivas sobre otros materiales.Los mecanismos que explican este fenmeno magntico son complejos y sutiles y su conocimiento es muy reciente.Gran parte de los dispositivos de la tecnologa moderna estn basados en el magnetismo y en los materiales magnticos;entre ellos podemos nombrar los generadores de electricidad y los transformadores,los motores elctricos,la radio,la televisin,,los telfonos,los ordenadores y los componentes de sistemas de reproduccin de audio y de vdeo. Algunos ejemplos conocidos de materiales que tienen propiedades magnticas son el hierro,algunos aceros y la magnetita (mineral que encontramos en la naturaleza).Sin embargo no es tan conocido el hecho de que todas las sustancias se ven influenciadas en mayor o menor grado por la presencia de un campo magntico.A continuacin trataremos de describir el origen de los campos magnticos discutiendo los diversos vectores campo magntico y los parmetros magnticos;tambin se estudiarn los fenmenos del diamagnetismo,paramagnetismo,ferromagnetismo y ferrimagnetismo;algunos de los diferentes y ms destacados materiales magnticos y el fenmeno de la superconductividlad. CONCEPTOS BSICOS Dipolos magnticos Las fuerzas magnticas son generadas por el movimiento de partculas cargadas elctricamente;coexisten con las fuerzas electrostticas,sin embargo son stas ltimas las que suelen prevalecer.Suele ser aconsejable pensar en las fuerzas magnticas en trminos de campos.Es posible dibujar lneas imaginarias de fuerza para indicar la direccin de la fuerza en las proximidades de la fuente del campo. Se puede establecer cierto paralelismo entre los dipolos elctricos y los dipolos magnticos,ya que en muchos aspectos stos son anlogos.Podemos considerar los dipolos magnticos como pequeos imanes formados por un polo norte y un polo sur en lugar de cargas elctricas positivas y negativas.Con respecto a la representacin de los momentos magnticos dipolares se utilizarn flechas.Los dipolos magnticos se vern influenciados por los campos magnticos del mismo modo que los dipolos elctricos se son afectados por los campos elctricos.En el seno de un campo magntico,la fuerza del mismo campo ejerce un par que tiende a orientar los dipolos en la direccin del campo.Un ejemplo bastante cercano es la manera en que una brjula se alinea con el campo magntico terrestre. Vectores de campo magntico El campo magntico externamente aplicado,y que en ocasiones es denominado como intensidad del campo magntico,es designado por H.Si el campio magntico es generado por medio de una bobina cilndrica formada por N espiras una junto a otra con una longitud total l y transportando una corriente de magnitud I,entonces H = NI / l Las unidades de H son amperiosvuelta por metro,o simplemente amperios/metro.

La induccin magntica,o densidad de flujo magntico,indicada por B,representa la magnitud de la intensidad de campo magntico dentro de una sustancia que es sometida a un campo H.Las unidades de B son tesla (o bien,weber por metro cuadrado [ Wb/m2 ] ).Tanto B como H son campos de carcter vectorial y habremos de tener en cuenta no slo la magnitud sino tambin la direccin de stos en el espacio. La intensidad del campo magntico y la densidad de flujo estn relacionadas mediante la siguiente expresin, B = H El parmetro se denomina permeabilidad,y es una propiedad especfica del medio a travs del cual pasa el campo H y en el cual B es medido.La permeabilidad tiene dimensiones de weber por amperiometro (Wb/Am) o bien henrio por metro (H/m). En el vaco B0 = 0H donde 0 es la permeabilidad del vaco,una constante universal cuyo valor es 4107 H/m. Para describir las propiedades magnticas de los slidos se pueden usar varios parmetros.Uno de ellos es el cociente entre la permeabilidad en un material y la permeabilidad en el vaco,es decir, r = / 0 donde r se denomina permeabilidad relativa,y no tiene unidades.La permeabilidad relativa de un material es una medida del grado con que un material puede ser magnetizado,o sea,de la facilidad con que se puede inducir un campo B en presencia de un campo externamente aplicado H. Otra magnitud vectorial,M,denominada magnetizacin del slido,se define segn la siguiente expresin B0 = 0H +0M En presencia de un campo H,los momentos magnticos dentro del material tienden a alinearse con el campo y a reforzarlo en virtud de sus campos magnticos;el trmino 0M de la anterior ecuacin es una medida de esta contribucin. El valor de M es proporcional al campo aplicado de manera que: M = mH donde m es la susceptibilidad magntica,la cual no tiene unidades.La susceptibilidad magntica y la permeabilidad relativa estn relacionadas de la siguiente manera: m = r 1 Para cada uno de los parmetros de campo magntico tratados hay una analoga dielctrica.Los campos B y H son anlogos al desplazamiento elctrico D y y al campo elctrico E, respectivamente,mientras que la permeabilidad se corresponde con la permitividad La magnetizacin M y la polarizacin P tambin se correlacionan. Las unidades magnticas pueden causar confusin ya que son dos los sistemas que normalmente se utilizan.Las que hasta ahora nosotros hemos usado son las del SI (sistema MKS racionalizado 2

[metrokilogramosegundo] ) las otras provienen del sistema cgsuem (centmetrogramosegundounidades electromagnticas). Orgenes de los momentos magnticos Las propiedades magnticas ms notorias de los materiales son consecuencia de los momentos magnticos asociados con los electrones individuales.Profundizar en este sentido es algo bastante complejo ya que de esto toman gran parte algunos de los principios de la mecnica cuntica que superan el alcance de lo que nos proponemos tratar;por ello,hemos realizado algunas simplificaciones y omitido ciertos detalles.En un tomo,cada electrn tiene momentos magnticos que se generan de dos fuentes distintas.Una de ellas est relacionada con el movimiento orbital del electrn alrededor del ncleo;el electrn, al ser una carga en movimiento, puede ser considerado como una pequea espira de corriente que origina un campo magntico muy pequeo y tiene un momento magntico a lo largo de su eje de rotacin. Tambin puede considerarse que cada electrn gira sobre s mismo alrededor de un eje;el otro momento magntico se genera del espn del electrn, el cual est dirigido a lo largo del eje del espn.Los momentos magnticos de espn pueden ser slo en direccin hacia arriba o bien en la direccin antiparalela hacia abajo.Por consiguiente, cada electrn en un tomo podemos imaginarlo como un pequeo imn que tiene momentos magnticos orbitales y de espn. El momento magntico ms fundamental es el magnetn Bohr B, el cual es de magnitud igual a 9,27 1024 Am2.En un tomo,el momento magntico de espn de cada electrn es B.Adems, la contribucin del momento magntico orbital es igual a ml B, siendo ml la contribucin del nmero cuntico del electrn. Los momentos orbitales de algunos pares electrnicos,en cada tomo individual, se cancelan unos con otros;esto mismo se cumple tambin para los momentos de espn.Es decir, el momento de espn de un electrn con espn hacia arriba, por ejemplo, se ver anulado con otro de espn hacia abajo.Por tanto, el momento magntico total de un tomo es la suma de los momentos magnticos de cada unode los electrones constituyentes, incluyendo tanto las contribuciones orbitales como las de espn y considerando pues la cancelacin de los momentos.En un tomo cuyos niveles o subniveles electrnicos estn completamente llenos, cuando todos los electrones son considerados, se produce la cancelacin total de los momentos orbitales y de espn.Por tanto, los materiales constituidos por tomos que tienen los niveles electrnicos completamente llenos no son capaces de ser magnetizados de forma permanente.Esta categora incluye a los gases inertes(Gases Nobles:He,Ne,Ar,etc.)as como a algunos materiales inicos.Podemos distinguir pues distintos tipos de magnetismo;y entre ellos se incluyen el diamagnetismo, paramagnetismo y ferromagnetismo;y dentro del ferromagnetismo consideraremos al antiferromagnetismo y al ferrimagnetismo como dos subclases.Todos los materiales presentan por lo menos uno de estos tipos de magnetismo, y el comportamiento depende de la respuesta de los dipolos magnticos atmicos y electrnicos a la aplicacin de un campo magntico externo. DIAMAGNETISMO Y PARAMAGNETISMO El diamagnetismo es un tipo de magnetismo de carcter muy dbil que no es permanete y que persiste slo mientras el campo externo aplicado est presente.Es inducido por un cambio en el movimiento orbital de los electrones debido al campo magntico aplicado. La magnitud del momento magntico inducido es extremadamente pequea y en una direccin opuesta a la del campo aplicado.Por tanto, la permeabilidad relativa r es menor que la unidad (aunque slo sea ligeramente) y la susceptibilidad magntica es negativa;es decir, la magnitud del campo B dentro de un slido diamagntico es menor que en el vaco.La susceptibilidad de volumen m para los slidos diamagnticos es del orden de 105.Cuando se colocan entre los polos de un fuerte electroimn, los materiales diamagnticos son atrados hacia las regiones donde el campo es dbil. Para un material que presenta comportamiento diamagntico puede observarse la dependencia de B con 3

respecto al campo magntico externo H.El diamagnetismo se encuentra en todos los materiales;sin embargo, debido a que es tan dbil, slo podemos observarlo cuando otros tipos de magnetismo estn totalmente ausentes.En la prctica este tipo de magnetismo, el diamagnetismo, no es de importancia. En algunos materiales slidos, cada tomo posee un momento magntico dipolar permanente en virtud de la cancelacin incompleta del espn de los electrones y/o de los momentos magnticos orbitales.En ausencia de un campo magntico aplicado, las orientaciones de estos momentos magnticos atmicos son al azar, de tal modo que una pieza de material no posee una magnetizacin neta permanente.Estos dipolos atmicos son libres para girar y se produce paramagnetismo cuando,mediante rotacin, se alinean de forma preferente con un campo externo.Como los dipolos se alinean con el campo externo, lo aumentan y dan origen a una permeabilidad relativa r que es mayor que la unidad y a una pequea pero positiva susceptibilidad magntica.Las susceptibilidades para los materiales paramagnticos van desde 105 a 102. Tanto los materiales diamagnticos como los paramagnticos son considerados materiales no magnticos debido a que slopresentan magnetizacin en presencia de un campo externo.Adems, la densidad de flujo B en esta clase de materiales es casi la misma que en el vaco. FERROMAGNETISMO Determinados materiales metlicos poseen un momento magntico permanente en ausencia del campo externo aplicado y manifiestan magnetizaciones permanentes muy grandes.Son stas las caractersticas del ferromagnetismo y lo presentan los metales de transicin como son el hierro(con estructura BCC, ferrita , cobalto y nquel, y algunos elementos de las tierras raras tales como el galodinio(Gd).Los materiales ferromagnticos pueden tener susceptibilidades tan altas como 106.En consecuencia, H<<M ;entonces, B = 0M En los materiales ferromagnticos los momentos magnticos permanentes resultan de los momentos magnticos atmicos debidos al espn de los electrones, esto es: los espines de los electrones no cancelados como consecuencia de la estructura electrnica.Tambin hay una contribucin del momento magntico orbital, pero es pequea comparada con el momento de espn.Adems, en un material ferromagntico las interacciones de acoplamiento hacen que los momentos magnticos netos de espn de tomos adyacentes se alineen unos con otros an en ausencia de un campo magntico aplicado.El origen de estas fuerzas de acoplamiento no es completamente conocido pero se cree que se origina por la estructura electrnica del metal.Esta alineacin mutua de los espines se presenta en volmenes relativamente grandes del cristal denominados dominios. La magnetizacinde saturacin Ms de un material ferromagntico es la mxima magnetizacin posible; representa la magnetizacin que resulta cuando todos los dipolos magnticos en una pieza slida estn mutuamente alineados con el campo externo;tambin existe una correspondiente densidad de flujo de saturacin Bs.La magnetizacin de saturacin es igual al producto del momento magntico neto de cada tomo y el nmero de tomos presentes.Para los tomos de hierro,cobalto y nquel los momentos magnticos netos por tomo son 2,22, 1,72 y 0,60 magnetones de Bohr, respectivamente. ANTIFERROMAGNETISMO Y FERRIMAGNETISMO Antiferromagnetismo El fenmeno de acoplamiento entre los momentos magnticos de tomos oiones contiguos ocurre en materiales diferentes de los ferromagnticos.En este grupo el acoplamiento produce un alineamiento antiparalelo; el alineamiento de los momentos de los espines de tomos o iones vecinos en direcciones exactamente opuestas se denomina antiferromagnetismo.El xido de manganeso(MnO) es un material que 4

presenta este comportamiento.El MnO es un material cermico de carcter inico, que tiene iones Mn2+y O2.Los iones O2 no presentan momento magntico neto porque existe una anulacin total de los momentos orbitales y de espn.Sin embargo, los iones Mn2+ tienen un momento magntico neto producido predominantemente por el espn.Estos iones Mn2+ estn distribuidos en la estructura cristalina de tal manera que los momentos de iones adyacentes son antiparalelos.Obviamente los momentos magnticos opuestos se cancelan entre s y en consecuencia el slido no posee momento magntico macroscpico. Ferrimagnetismo El ferrimagnetismo es un tipo de magnetizacin permanente que poseeen algunos materiales cermicos. Las caractersticas macroscpicas de los materiales ferromagnticos y ferrimagnticos son similares; la diferencia entre ellos slo reside en el origen de los momentos magnticos.Los principios del ferrimagnetismo se ilustran para el caso de las ferritas cbicas.Estos materiales inicos pueden representarse mediante la frmula MFe2O4 en la cual M representa cualquiera de los elementos metlicos.El prototipo de ferrita es el Fe3O4, el mineral magnetita, a veces denominado piedra imn. En la magnetita los iones Fe existen en los estados de valencia +2 y +3 en una proporcin 1:2.Para cada uno de los iones Fe2+ y Fe3+ existe un momento magntico el cual corresponde a 4 y 5 magnetones de Bohr, respectivamente, para ambos tipos de iones.Adems, los iones O2 son magnticamente neutros.Entre los iones Fe se producen interacciones de acoplamiento de los espines en las direcciones antiparalelas, similares a las que se producen en el caso del antiferromagnetismo.Sin embargo, se produce un momento ferrimagntico neto debido a que los momentos de espn no se cancelan completamente. Las ferritas cbicas tienen la estructura de espinela inversa, que tiene simetra cbica y es similar a la estructura de espinela.Se puede imaginar que esta estructura se genera por el apilamiento de planos compactos de iones O2.Otra vez, existen dos tipos de posiciones que pueden ser ocupadas por los cationes de hierro.En una de ellas el nmero de coordinacin es 4 (coordinacin tetradrica);o sea, cada in de hierro est rodeado por 4 oxgenos ms prximos.En la otra, el nmero de coordinacin es 6(coordinacin octadrica).Con esta estructura de la espinela inversa, la mitad de los iones trivalentes(Fe3+) estn situados en las posiciones octadricas, la otra mitad, en posiciones tetradricas.Los iones divalentes Fe2+ se localizan todos en las posiciones octadricas.El factor crtico es la distribucin de los momentos de espn de los iones Fe.Los momentos de espn de todos los iones Fe3+ en las posiciones octadricas estn alineados paralelos entre s; sin embargo, estn dirigidos en sentido opuesto a los iones Fe3+ de las posiciones tetradricas, los cuales tambin estn alineados.Esto se produce como resultado del acoplamiento antiparalelo de los momentos magnticos de los iones de Fe adyacentes.Por tanto, los momentos magnticos de espn de todos los iones de Fe3+ se anulan entre s y no contribuyen a la magnetizacin del slido.Todos los iones de Fe2+ tienen sus momentos magnticos alineados en la misma direccin y su momento total es el responsable de la magnetizacin neta del material.Por consiguiente, la magnetizacin de saturacin de un slido ferrimagntico puede ser calculada a partir del producto del momento magntico del espn de cada in Fe2+ y el nmero de iones de Fe2+; esto correspondera al alineamiento mutuo de todos los momentos magnticos de los iones Fe2+ en la muestra de Fe3O4. Se pueden producir ferritas cbicas con otras composiciones aadiendo iones metlicos que sustituyan algunos de los iones hierro de la estructura cristalina..De nuevo, a partir de la frmula qumica de la ferrita (donde M hemos dicho que representara al metal), M2+ puede representar, adems de Fe2+, iones divalentes tales como Ni2+, Mn2+,Co2+ y Cu2+, cada uno de los cuales posee un momento magntico neto diferente de 4.Por consiguiente y ajustando la composicin se pueden producir ferritas con una amplia gama de propiedades magnticas.Otros compuestos pueden producirse tambin con mezclas de dos iones metlicos divalentes en las cuales la proporcin puede variarse; stas se denominan ferritas mixtas. Existen otras otras cermicas, adems de las ferritas, que tambin son ferrimagnticas; entre ellas estn las ferritas hexagonales y los granates.Las ferritas hexagonales tienen una estructura cristalina muy similar a la de 5

la espinela inversa, con simetra hexagonal en lugar de cbica.La frmula qumica para estos materiales puede representarse como AB12O19 , donde A es un metal divalente tal como el bario, el plomo o bien el estroncio y B es un metal trivalente tal como el aluminio, galio, cromo o hierro.Los dos ejemplos ms comunes de ferritas hexagonales son PbFe12O19 y BaFe12O19. Los granates tienen una estructura cristalina muy complicada que puede representarse mediante la frmula M3Fe5O12 ; aqu M representa un in de tierra rara tal como el samario, europio, gadolinio o itrio.El granate del hierro e itrio, a veces denominado YIG, es el material ms comn de este tipo. Las magnetizaciones de saturacin de los materiales ferrimagnticos no son tan altas como las de los ferromagnticos.Por otro lado, las ferritas, siendo materiales cermicos, son buenos aisladores elctricos.En algunas aplicaciones magnticas, tales como transformadores de alta frecuencia, se requiere una baja conductividad elctrica. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL COMPORTAMIENTO MAGNTICO La temperatura puede tambin influir en las caractersticas magnticas de los materiales.Al aumentar la temperatura de un slido se produce un aumento en la magnitud de las vibraciones trmicas de los tomos.Los momentos magnticos atmicos pueden girar; por lo que al aumentar el incremento en la agitacin trmica de los tomos tiende a desalinear los momentos. Para los materiales ferromagnticos, antiferromagnticos y ferrimagnticos, los movimientos trmicos atmicos contrarrestan las fuerzas de acoplamiento entre los dipolos atmicos adyacentes, produciendo cierto desalineamiento, independientemente de si hay campo externo aplicado.Esto produce una disminucin en la magnetizacin de saturacin para los materiales ferromagnticos y antiferromagnticos.La magnetizacin de saturacin es mxima a 0 K, temperatura a la cual las vibraciones trmicas son mnimas.Al aumentar la temperatura, la magnetizacin de saturacin disminuye gradualmente y despus desciende abruptamente a cero, a la llamada temperatura de Curie TC. A Tc las fuerzas de acoplamiento de espn son completamente destrudas, de manera que para temperaturas superiores a la Tc tanto los materiales ferromagnticos como los ferrimagnticos son paramagnticos.La magnitud de la temperatura de Curie vara de un material a otro;por ejemplo, para el hierro, cobalto, nquel y Fe3O4 los valores son, respectivamente, 768, 1120, 335 y 585C. El antiferromagnetismo tambin es afectado por la temperatura; este comportamiento desaparece a la temperatura denominada temperatura de Nel. A temperaturas superiores a sta los materiales antiferromagnticos tambin se transforman en paramagnticos. DOMINIOS E HISTRESIS Cualquier material ferromagntico o ferrimagntico a temperaturas inferiores a Tc est formado por pequeas regiones tridimensionales en las cuales los momentos magnticos estn todos alineados en la misma direccin.Estas regiones se denominan dominios y cada uno est magnetizado hasta la saturacin.Los dominios adyacentes estn separados por lmites de dominio o paredes, a travs de las cuales la direccin de magnetizacin cambia gradualmente.Normalmente, los dominios son de tamao microscpico y en el caso de un material policristalino, cada grano puede contener ms de un dominio.Por tanto, en una pieza macroscpica de material, habr un gran nmero de dominios y todos pueden tener orientaciones de magnetizacin distintas.La magnitud del campo M para todo el slido es la suma vectorial de las magnetizaciones de todos los dominios, estando la contribucin de cada dominio ponderada por su fraccin de volumen.Para una muestra no magnetizada, la suma vectorial de las magnetizaciones ponderadas de cada dominio es cero. La densidad de flujo B y la intensidad de campo magntico H no son proporcionales en el caso de los 6

materiales ferromagnticos y ferrimagnticos.Si el material est inicialmente no magnetizado, entonces B vara en funcin de H.La curva empieza en el origen, y a medida que H aumenta, el campo B empieza a aumentar lentamente y despus ms rpidamente hasta que finalmente alcanza un nivel determinado y se hace independiente de H.Este valor mximo de B es la densidad de flujo de saturacin, Bs, y la magnetizacin correspondiente es la magnetizacin de saturacin Ms, mencionada anteriormente.Puesto que la permeabilidad es la pendiente de la curva B frente a H, se puede apreciar que la permeabilidad cambia y depende de H.En algunas ocasiones la pendiente de B frente a H a H=0 se especifica como una propiedad del material, que se denomina permeabilidad inicial i . A medida que se aplica el campo H, los dominios cambian de forma y tamao debido al movimiento de los lmites del dominio.Inicialmente, los momentos de los dominios constituyentes estn orientados al azar de tal manera que no existe un campo de momentos neto B (o M ). A medida que se aplica el campo externo, los dominios que estn orientados en direcciones favorables al campo aplicado ( o casi alineados con ellos )crecen a expensas de aquellos que no estn favorablemente orientados. Este proceso contina al aumentar la intensidad del campo hasta que la muestra macroscpica se convierte en un slo dominio, el cual est casi completamente alineado con el campo.La saturacin se alcanza cuando este dominio gira y se orienta con el campo H. A partir de la saturacin, a medida que el campo H se reduce debido a la inversin de su direccin, la curva no invierte el camino original, sino que se produce un efecto de histresis en el cual el campo B va retrasado con respecto al campo aplicado H, es decir, disminuye ms lentamente. Cuando el campo H es cero, existe un campo residual B que se denomina remanencia, o densidad de flujo remanente, Br ; el material permanece magnetizado en ausencia de un campo magntico H. El comportamiento de histresis y la magnetizacin permanente pueden explicarse por el movimiento de las paredes de los dominios. Al invertir la direccin del campo desde la saturacin, el proceso mediante el cual cambia la estructura de dominios se invierte. En primer lugar, existe rotacin del dominio nico con el campo invertido. Ms tarde, los dominios con los momentos magnticos alineados con el nuevo campo crecen a expensas de los primeros. Para esta explicacin es indispensable la resistencia al movimiento de las paredes de los dominios que ocurre en respuesta al aumento del campo magntico en la direccin opuesta; esto explica el desfase entre B y H, o sea, la histresis. Cuando el campo aplicado se hace nulo, todava existe una fraccin neta de dominios orientados en la direccin inicial, lo cual explica la existencia de la remanencia Br . Para reducir a cero el campo B dentro de la muestra, se debe aplicar un campo H de magnitud igual a HC en la direccin opuesta a la del campo original; HC se denomina coercitividad, o bien, algunas veces, fuerza coercitiva.Al continuar aplicando el campo en la direccin contraria, finalmente se alcanza la saturacin en la direccin opuesta. Una segunda inversin del campo hasta el punto de la saturacin inicial completa el ciclo de histresis simtrico y tambin produce una remanencia negativa (Br) y una coercitividad positiva (+HC). Desde luego, no es necesario aumentar el campo H hasta la saturacin antes de invertir su direccin; es posible invertir la direccin del campo en cualquier punto a lo largo de la curva y generar otros ciclos de histresis. Un mtodo para desmagnetizar un imn ferromagntico o ferrimagntico es haciendo que ste complete repetidamente ciclos en un campo H que alterna en direccin y disminuye en magnitud. MATERIALES MAGNTICOS BLANDOS El tamao y la forma de la curva de histresis de los materiales ferromagnticos y ferrimagnticos es de importancia prctica considerable. El rea dentro de un ciclo representa la prdida de energa magntica por unidad de volumen por ciclo de magnetizacindesmagnetizacin; esta prdida de energa se manifiesta en forma de calor que se manifiesta dentro de la muestra magntica y es capaz de aumentar su temperatura. Tanto los materiales magnticos como los ferrimagnticos se clasifican como blandos o duros en base a sus 7

caractersticas de histresis. Los materiales magnticos blandos se utilizan en dispositivos sometidos a campos magnticos alternantes en los cuales las prdidas de energa deben ser pequeas; Un ejemplo familiar consiste en los ncleos de los transformadores. Por esta razn el rea relativa dentro del ciclo de histresis debe ser pequea; su caracterstica es que es reducida y estrecha. En consecuencia, un material magnticamente blando debe tener una alta permeabilidad inicial y una baja fuerza coercitiva. Un material que posee estas propiedades puede alcanzar la saturacin con un campo aplicado relativamente pequeo (o sea, fcilmente magnetizable y desmagnetizable) y an as tener prdidas de energa pequeas. El campo de saturacin o de magnetizacin est determinado solamente por la composicin del material.Por ejemplo, en las ferritas cbicas, la sustitucin de iones metlicos divalentes tales como Ni2+ por Fe2+ en FeOFe2O3 cambiar la magnetizacin de saturacin. Sin embargo, la susceptibilidad y la coercitividad (Hc), las cuales influyen en la forma de la curva de histresis, son sensibles a variables estructurales ms que a la composicin. Por ejemplo, un valor bajo de coercitividad corresponde al movimiento fcil de las paredes de dominio en respuesta a los cambios en magnitud y/o direccin del campo. Los defectos estructurales, tales como la presencia de partculas de una fase no magntica o bien de poros en el material magntico, tienden a restringir el movimiento de las paredes de dominio y por tanto a aumentar la coercitividad. Por consiguiente, un material magntico blando debe estar libre de defectos estructurales. Otra propiedad que merece consideracin en el caso de los materiales magnticos es la resistividad elctrica. Adems de las prdidas de energa de histresis citadas anteriormente, tambin pueden resultar prdidas de energa a partir de corrientes elctricas que se inducen en el material magntico por un campo magntico que vara en magnitud y direccin con el tiempo; Tales corrientes se denominan corrientes parsitas o corrientes de Foucault.Es deseable minimizar estas prdidas de energa en materiales magnticos blandos aumentando la resistividad elctrica. En los materiales ferromagnticos esto se logra formando aleaciones con soluciones slidas; Las aleaciones de hierrosilicio, y hierronquel son ejemplos de este tipo de aleaciones. Las ferritas cermicas se utilizan normalmente en aplicaciones que requieren materiales magnticos blandos porque son materiales intrnsecamente aisladores elctricos. Sin embargo, su aplicabilidad es limitida debido a que tienen susceptibilidades pequeas. Las caractersticas de histresis de los materiales magnticos blandos pueden aumentarse para determinadas aplicaciones mediante un tratamiento trmico apropiado en presencia de un campo magntico. Utilizando esta tcnica, se puede producir un ciclo de histresis en forma de cuadrado, lo cual es deseable en algunas aplicaciones de amplificadores magnticos y transformadores de impulsos. Adems, los materiales magnticos blandos se utilizan en generadores, motore, dinamos y en circuitos conmutadores. MATERIALES MAGNTICOS DUROS Los materiales magnticos duros se utilizan en imanes permanentes, los cuales deben tener una alta resistencia a la desmagnetizacin. En trminos del comportamiento de histresis, un material magntico duro, tiene una remanencia, coercitividad y densidad de flujo de saturacin altas, as como tambin una permeabilidad inicial baja y altas prdidas de energa de histresis. Algunas veces conviene relacionar la dureza relativa de un material magntico con el producto de Br y Hc, el cual es aproximadamente igual al doble de la energa requerida para desmagnetizar la unidad de volumen de material. Por tanto, cuanto mayor es el producto Br Hc, ms duro es el material en trminos de sus caractersticas magnticas. Otra vez, el comportamiento de histresis est relacionado con la facilidad con que los lmites de los dominios magnticos se mueven; impidiendo el movimientos de las paredes de los dominios, la coercitividad y la susceptibilidad aumentan, de tal forma que es necesario un campo externo grande para desmagnetizarlo. Adems, estas caractersticas estn relacionadas con la microestructura de los materiales. El movimiento de las paredes de los dominios es impedido si se forman pequeos precipitados. La mayora de los imanes permanentes son ferromagnticos; aceros aleados con tungsteno y cromo han sido muy utilizados en el pasado. Estos dos elementos, con el tratamiento trmico adecuado, se combinan con el carbono del acero para 8

formar carburos de tungsteno y de cromo los cuales son muy efectivos para obstruir el movimiento de las paredes de dominio. Algunos de los materiales magnticos duros desarrollados recientemente contienen diversos elementos de aleacin, entre los cuales cabe citar al hierro, cobalto, nquel, alumnio y cobre. Un tratamiento trmico apropiado forma partculas pequeas de hierrocobalto fuertemente magnticas de un solo dominio dentro de una matriz no magntica. En el caso de los imanes ferrimagnticos, los ms utilizados como imanes duros son las ferritas hexagonales. ALMACENAMIENTO MAGNTICO En los ltimos aos los materiales magnticos han alcanzado mucha importancia en el rea del almacenamiento de informacin. Esto es especialmente cierto en el caso de los ordenadores; mientras que los elementos semiconductores sirven como base a la memoria primaria, los discos magnticos y las cintas son capaces de almacenar grandes cantidades de informacin a costes muy bajos.Adems, las industrias de medios audiovisuales se basan en cintas magnticas para el almacenamiento y reproduccin de secuencias de audio y vdeo. Bsicamente, los bytes de memoria de los ordenadores, el sonido y las imgenes visuales en forma de seales elctricas son transferidos a segmentos muy pequeos de un medio de almacenamiento magntico que las retiene.La transferencia de seales a la cinta o disco y su recuperacin se realiza por medio de un cabezal que consiste bsicamente en una bobina alrededor de un ncleo de un material magntico que forma un entrehierro (una separacin muy pequea entre las piezas polares). Los datos son introducidos (escritos) mediante seales elctricas dentro de la bobina, la cual genera un campo magntico en el entrehierro. Este campo a su vez magnetiza un rea muy pequea del disco o cinta en las proximidades del cabezal. Al retirar el campo, la magnetizacin permanece; es decir, la seal ha sido almacenada. Adems, el mismo cabezal puede utilizarse para recuperar (leer) la informacin almacenada. Se induce un voltaje cuando hay un cambio en el campo magntico a medida que la cinta o disco pasa por el entrehierro del cabezal. Este voltaje puede ser amplificado y luego convertido a su forma o carcter original. Muchos medios magnticos consisten en partculas aciculares muy pequeas de Fe2O3, o bien de aleaciones dopadas de sta. Estas partculas son aplicadas y unidas a una cinta de polmero (en el caso de cintas magnticas) o a un disco metlico o de polmero. Durante la elaboracin, estas partculas son alineadas de modo que sus ejes longitudinales sean paralelos a la direccin del movimiento cuando pasan por el cabezal. Cada partcula es un nico dominio que slo puede ser magnetizado de manera que el momento magntico se encuentre a lo largo de su eje. Existen dos estados magnticos, uno correspondiente a la magnetizacin de saturacin en una direccin axial y otro en la direccin opuesta. Estos dos estados hacen posible el almacenamiento de informacin en forma digital, como 1 y 0. En un sistema, un 1 se representa por la inversin de la direccin del campo magntico de una pequea rea a otra del medio de almacenamiento a medida que las numerosas partculas aciculares pasan por el cabezal. La no inversin de la direccin del campo magntico entre regiones adyacentes representa un cero. El ciclo de histresis para el almacenamiento magntico debe ser relativamente grande y cuadrado. Estas caractersticas permiten que el almacenamiento sea permanente y, adems, que la inversin de la magnetizacin se pueda realizar en un intervalo estrecho de intensidades del campo aplicado. La densidad de flujo de saturacin est comprendida entre 0,4 y o,6 teslas para estos materiales. SUPERCONDUCTIVIDAD La superconductividad es bsicamente un fenmeno elctrico; sin embargo, la discutimos ahora porque existen implicaciones magnticas relativas al estado superconductor y, adems, los materiales superconductores son utilizados en imanes capaces de generar campos elevados. 9

A medida que muchos metales de alta pureza son enfriados hasta temperaturas cercanas a 0K, la resistividad elctrica disminuye gradualmente, alcanzando un valor pequeo pero finito que es caracterstico del material. Sin embargo, existen algunos materiales en los cuales la resistividad a muy bajas temperaturas cae bruscamente desde un valor finito a uno que es virtualmente cero y permanece en este valor al enfriar ms el material.Los materiales que presentan este comportamiento se denominan superconductores y la temperatura a la cual alcanzan la superconductividad se denomina temperatura crtica TC. La temperatura crtica vara de un superconductor a otro pero est comprendida entre valores inferiores a 1K y 20K, aproximadamente, para muchos metales y aleaciones. Recientemente se ha demostrado que algunos xidos cermicos complejos tienen temperaturas crticas cercanas a 100K. A temperaturas inferiores a la crtica, el estado superconductor es eliminado si se aplica un campo magntico suficientemente intenso, denominado campo crtico HC. Este campo crtico depende de la temperatura, disminuyendo cuando sta aumenta. Lo mismo ocurre con la densidad de corriente;es decir, existe una densidad de corriente JC por debajo de la cual un material es superconductor.Los estados normal y superconductor son separados por una frontera en el espacio temperaturacampo magnticodensidad de corriente. La posicin de esta frontera depender del material. Para los valores de temperatura, campo magntico y densidad de corriente que estn entre el origen y esta frontera, el material ser superconductor; fuera de la frontera de conduccin es normal. El fenmeno de la superconductividad ha sido explicado de forma satisfactoria mediante una teora bastante compleja. Bsicamente, el estado superconductor resulta de la atraccin entre pares de electrones conductores; los movimientos de estos electrones apareados se coordinan de tal manera que la dispersin por las vibraciones trmicas y los tomos de impurezas son altamente ineficientes. Por tanto, la resistividad, al ser proporcional al nmero de dispersiones de electrones. Segn su respuesta magntica, los materiales superconductores pueden clasificarse en dos tipos, los denominados de tipo I y los de tipo II. Los materiales de tipo I, mientras estn en el estado superconductor, son completamente diamagnticos; es decir, cualquier campo aplicado ser expulsado del cuerpo del material, un fenmeno que se denomina efecto Meissner. A medida que H aumenta, el material permanece diamagntico hasta que se alcanza el campo crtico HC. En este momento la conduccin se hace normal y el flujo magntico penetra completamente en el cuerpo. Varios elementos metlicos tales como el aluminio, plomo, estao y mercurio pertenecen al grupo de tipo I. Los superconductores de tipo II son completamente diamagnticos para campos aplicados pequeos y la exclusin del campo es total. Sin embargo, la transicin del estado conductor al estado normal es gradual y ocurre entre un campo crtico inferior, HC1 y un campo crtico superior, HC2.Las lneas del flujo magntico empiezan a penetrar dentro del cuerpo del material al campo crtico inferior, y la penetracin contina aumentando a medida que el campo magntico aplicado aumenta; en el campo crtico superior la penetracin del campo es completa. Para campos comprendidos entre el crtico inferior y el superior, el material est en un estado que se denomina mixto: existen regiones del material en estado normal y otras en estado superconductor. Se prefieren los superconductores de tipo II a los de tipo I en muchas aplicaciones prcticas en virtud de sus temperaturas y campos magnticos ms altos. En el momento presente, los tres superconductores ms utilizados son las aleaciones de niobiocirconio (NbZr) y niobiotitanio (NbTi) y el compuesto intermetlico Nb3Sn. Muy recientemente, se ha encontrado que una familia de materiales cermicos que normalmente son elctricamente aislantes tambin son superconductores con temperaturas crticas especialmente altas. La investigacin inicial se ha centrado en el xido de itrio, bario y cobre, YBa2Cu3O7, el cual tiene la estructura cristalina compleja del tipo de la perouskita y una temperatura crtica de alrededor de los 95K.Nuevos materiales cermicos superconductores con temperaturas crticas an ms altas han sido y son actualmente 10

desarrollados. El potencial tecnolgico de estos materiales es extremadamente prometedor ya que su temperatura crtica es superior a 77K, lo cual permite la utilizacin de nitrgeno lquido, un refrigerante barato en comparacin con el hidrgeno y el helio lquidos. Estos nuevos superconductores cermicos tienen sus desventajas, la principal es su naturaleza frgil. Esta caracterstica limita la capacidad de estos materiales para ser fabricados en formas tiles tales como hilos y cables. El fenmeno de la superconductividad tiene importantes aplicaciones prcticas. Imanes superconductores capaces de generar altos campos con poco consumo de potencia se utilizan actualmente en equipos cientficos y de investigacin. Tambin se utilizan en la produccin de imgenes por resonancia magntica (MRI) en el campo mdico como herramienta de diagnstico. Anormalidades en los tejidos y rganos del cuerpo pueden ser detectados en base a la produccin de imgenes de secciones transversales. El anlisis qumico de los tejidos del cuerpo es tambin posible usando espectroscopia de resonancia magntica (MRS). Adems, tambin existen numerosas aplicaciones potenciales de los materiales superconductores. Algunas de las reas que estn siendo exploradas son: (1) transmisin de potencia elctrica a travs de materiales superconductores, ya que las prdidas de potencia seran extremadamente pequeas y el equipo operara a niveles de bajo voltaje; (2) imanes para aceleradores de partculas de alta energa; (3) conectores de alta velocidad y transmisin de seales para ordenadores; (4) trenes de alta velocidad levitados, siendo la levitacin el resultado de la repulsin de campos magnticos. El principal obstculo a la utilizacin amplia de estos materiales superconductores es, desde luego, la dificultad en alcanzar temperaturas extremadamente bajas. Es de esperar que este problema sea solucionado con el desarrollo de la nueva generacin de superconductores con temperaturas crticas razonablemente altas. BIBLIOGRAFA WILLIAM D. CALLISTER, Jr., Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Revert S.A., 1995, Tercera edicin. MATERIALES CERMICOS INTRODUCCIN Las cermicas son materiales inorgnicos procesados y estn constitudos por molculas. La palabra cermica proviene del griego keramos, que significa algo as como material cocido, o material calcinado. Hace referencia al modo tradicional de obtener estos materiales: por coccin. Bien sea a partir de arcillas, o a partir de una especie de barro (constitudo por polvos del correspondiente mineral triturado y convenientemente tamizado para lograr el tamao adecuado) que al ser calentado pierde el lquido, experimenta transformaciones, y sinteriza. Otras cermicas, sin embargo, se obtienen por solidificacin a partir de un fundido. Los diagramas de equilibrio permiten comprender los resultados de la sinterizacin y las transformaciones de fase, polimrficas, que pueden darse en estado slido, por efecto de la temperatura. Lo mismo puede decirse de los mecanismos de solidificacin, igualmente aplicables a materiales metlicos que a cermicos como los refractarios electrofundidos de almina, de Zircona y otros, obtenidos por solidificacin a partir de un lquido. Hasta hace aproximadamente cuarenta aos, los cermicos ms importantes se denominaban cermicas tradicionales, que son aquellas para las cuales la materia prima de partida es la arcilla, como ya hemos apuntado anteriormente; los productos considerados dentro de esta familia son porcelana fina, porcelana elctrica, ladrillos, baldosas y tambin vidrios y cermicas refractarias. Pero, ms tarde, se han realizado progresos importantes en el conocimiento fundamental de estos materiales y de los fenmenos que ocurren en ellos que son los responsables de sus propiedades especiales. Por consiguiente, ha surgido una nueva 11

generacin de estos materiales, y el trmino cermica abarca ahora un sentido mucho ms amplio. De una manera u otra, estos materiales tienen un profundo efecto sobre nuestras vidas; las industrias electrnica, informtica, de comunicaciones, aeroespacial, as como muchas otras se basan en este tipo de materiales. LOS CERMICOS Y LOS MATERIALES RELACIONADOS El principio que hace posible discutir la importancia que tienen los materiales cermicos es que todos tienen estructuras de enlace semejantes. El estudio que haremos sobre los materiales cermicos estar dividido en tres partes o bloques principales: 1.Vidrio (cermicos no cristalinos) y procesamiento del vidrio. 2.Materiales cristalinos simples: sintticos y naturales. 3.Productos cermicos distintos del vidrio. ASPECTOS GENERALES DE LOS PRODUCTOS DE VIDRIO El estado vidrioso tiene ciertas propiedades que son muy tiles en el procesado y ue son completamente diferentes a las que tienen los metales y las aleaciones. En el caso de un metal puro, cuando el lquido se enfra hasta el punto de solidificacin, se precipita un slido cristalino. Sin embargo, con un material vidrioso, a medida que el lquido se enfra, se vuelve ms y ms viscoso, luego se convierte en un slido plstico y blando y finalmente se vuelve duro y quebradizo. No existe para este tipo de materiales un punto de solidificacin o fusin definidos. Cuando se hace una grfica del volumen especfico (1/densidad) de un vidrio en funcin de la temperatura, hay un punto donde se puede observar que cambia la pendiente de la curva. sta es la temperatura a la cual el material se vuelve ms slido que lquido, y se conoce como la temperatura de transicin vidriosa. En una curva tpica de viscosidad del vidrio se pueden definir cuatro niveles importantes a medida que el vidrio es enfriado: 1.Punto trabajable: Viscosidad = 104 poises (103 N.s/m2 ). En este intervalo de temperatura el vidrio se estira o se prensa con mucha facilidad. 2.Punto de ablandamiento: Viscosidad = 108 poises (107 N.s/m2 ). A esta temperatura el vidrio an se deforma bajo su propio peso. 3.Punto de recocido: Viscosidad = 1013 poises. Por encima de este punto el vidrio an sufre fluencia lenta o creep y se puede aliviar el esfuerzo por medio de la conversin de la deformacin elstica en deformacin plstica. 4. Punto de doformacin:Viscosidad = 1014,5 poises.Por debajo de esta temperatura el comportamiento del vidrio es esencialmente elstico. No se puede presentar la deformacin plstica permanente sin que ocurra fractura. En lo que al trabajado de un vidrio se refiere, pueden utilizarse viscosidades ms altas o ms bajas para procesos especficos. Por ejemplo, el procesamiento rpido, como el soplado de una forma de vidrio, puede requerir viscosidad menor (o ms alta fluidez, que es el inverso de la viscosidad ). Al contrario, un proceso ms lento, como el prensado, se puede efectuar a una mayor viscosidad y en consecuencia a menores temperaturas.

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Los requisitos exactos de viscosidad para un proceso especfico, se determinan por experiencia. La viscosidad est relacionada con la temperatura por medio de una ecuacin que no es diferente de la ecuacin de la difusin: Fluidez = 1 / Viscosidad = Ae B/T Donde A y B son constantes y T es la temperatura en grados Kelvin. Las relaciones de viscosidadtemperatura sern distintas para las composiciones de los distintos tipos de vidrios. Las adiciones demuestran una importante influencia en los vidrios.Por ejemplo, si comparamos el vidrio con 96% de slice (Vycor) con la slice fundida, vemos que el punto de ablandamiento del Vycor es aproximadamente 200C ms bajo que el de la slice fundida. Si pasamos al vidrio para ventanas, vemos que el punto de ablandamiento est cercano a los 750C, comparado con los 14ooC para el Vycor. Como resultado, los vidrios para ventanas se pueden laminar fcilmente en grandes placas, mientras que el Vycor es disponible en formas ms pequeas y es mucho ms costoso. La razn del comportamiento vidrioso est relacionada con la estructura del material. Si fundimos la slice pura (SiO2), al enfriarse forma un vidrio denominado slice vtrea. Este vidrio es muy til como material de vidrio de laboratorio porque resiste al choque trmico. La unidad bsica de la estructura es el tetraedro de slice, que est compuesto por un ncleo de silicio (valencia = +4) rodeado por cuatro tomos equidistantes de oxgeno. Ya que cada tomo de oxgeno tiene una valencia de 2, la carga se comparte con el tetraedro de adyacente SiO44, produciendo una red en el espacio, de cadenas de tetraedros de slice. A altas temperaturas, estas cadenas se deslizan fcilmente entre s debido a las vibraciones trmicas. Sin embargo, a medida que se enfra la fusin, la estructura se vuelve rgida. Obsrvese que la slice, SiO2, se encuentra en la naturaleza en estado cristalino no vitrificado. La forma ms comn de la slice es el mineral cuarzo que se encuentra en la arenisca y en la arena de slice. La slice es el constituyente ms importante del vidrio pero se agregan otros xidos para disminuir el punto de fusin con el fin de facilitar el procesamiento o cambiar las caractersticas fsicas tales como el ndice de refraccin para el vidrio ptico o para el vidrio decorativo. Existen tres grupos principales que constituyen los xidos que se pueden encontrar en el vidrio: Otros xidos formadores de vidrio, tales como el xido de boro, B2O3. La va lencia del in metlico es usualmente mayor o igual a tres y el in es pequeo. Los modificadores u xidos de elementos de valencias bajas como el sodio y el potasio. Estos tienden a romper la continuidad de las cadenas, pero solamente se puede agregar en cantidades limitadas. La adicin de estos xidos conlleva a unas temperaturas de fusin inferiores y simplifica el procesamiento. Los xidos intermedios. Estos xidos no forman vidrios por s solos, sino que se unen a la cadena de slice para mantener el estado vidrioso. Un ejemplo es el xido de plomo que se agrega en grandes cantidades ( hasta un 60% ) para producir un vidrio ornamental de mucho brillo. El xido de plomo puede volverse parte de la cadena y modificar la estructura en posiciones internas. Esto explica por qu podemos aadir grandes cantidades y mantener la estructura vidriosa. Antes de continuar con el estudio de los cermicos vitrificados, es preciso resaltar el hecho de que el vidrio o lo que se podra llamar ms adecuadamente un material amorfo, puede tambin existir en materiales metlicos y polimricos. Slo se necesita enfriar lo suficientemente rpido desde la regin lquida, para inhibir la forma cristalina y retener el estado amorfo a temperatura ambiente. En los materiales cermicos la combinacin de iones complejos en sitios en la celda unitaria retardan la rata de cristalizacin. Como este efecto depende de la qumica, no debe sorprendernos el hecho de que los modificadores y los intermedios se encuentran en los materiales cermicos. An ms, existen curvas transformacintiempotemperatura (TTT) para predecir las ratas de enfriamiento necesarias para retener el 13

estado vidrioso y las temperaturas requeridas para promover la conversin isotrmica a la forma cristalina. Los materiales polimricos tienen sus parmetros especficos y nicos, tales como el grado de enlace covalente y la simetra de las molculas de cadena larga, los cuales determinan los estados cristalinos o amorfos. Los metales exhiben un orden de alto grado en el estado cristalino y por lo tanto son mucho ms difciles de retener en la forma vidriosa. Se requieren ratas de enfriamiento muy rpidas desde el estado lquido, normalmente de 105 a 108 C/seg, para obtener un metal amorfo. Estas ratas de enfriamiento altas se pueden obtener solamente por fundicin centrfuga de gotitas (en una tcnica que se conoce como enfriamiento por salpicadura) o alimentando un fino hilo de metal lquido sobre el borde de un disco que gira rpidamente. El producto de cualquiera de estas dos tcnicas es necesariamente muy delgado, usualmente menos de 40 m (0,040 mm). Existe un gran inters en los metales vidriosos, ya que no solamente tienen propiedades mecnicas nicas, sino que nos permiten estudiar las transformaciones de fase que ocurren en soluciones altamente sobresaturadas sin nucleacin en los lmites de los granos. Se han desarrollado aplicaciones comerciales para explotar sus interesantes propiedades electromagnticas y su mejor resistencia a la corrosin, las cuales pueden presentarse cuando, por ejemplo, una superficie de metal vitrificado se deposita sobre un sustrato cristalino. PROCESAMIENTO DEL VIDRIO Y DE SUS PRODUCTOS Debido a las propiedades nicas del vidrio, se puede fundir, laminar, estirar y prensar como a un metal y, adems, se puede soplar. Fundicin:Se lleva a cabo vertiendo el lquido en un molde. Un caso famoso es el vertido de un disco de telescopio de 200 pulg de dimetro (5 m ) realizado por la Corning Glass Works. Bajo circunstancias normales, si el disco tuviese que alcanzar el intervalo elstico en la presencia de gradientes de temperatura, el material se rajara cuando stos se igualaran. Por otra parte, al remover el material en el esmerilado y pulida, la superficie podra distorsionarse. Por lo tanto, el disco se enfri durante mucho tiempo para evitar diferencias de temperatura en la masa. Laminado:Se emplea en la produccin de vidrio para ventanas y vidrio plano. Las materias primas se funden en un extremo de un horno largo denominado hornotanque y el lquido fluye hasta el otro extremo durante cierto tiempo para permitir que las burbujas se eliminen. La temperatura en el extremo donde estn situados los rodillos se controla de modo que el vidrio tenga la viscosidad correcta para pasar por los rodillos y formar una lmina. Luego, sta pasa a lo largo de un horno de recocido llamado lehr, donde se eliminan los esfuerzos residuales. Para el vidrio ordinario de ventanas el material laminado es utilizable en su forma original, pero para la plancha de vidrio se necesita bastante esmerilado y pulimento Un nuevo mtodo para formar vidrio en planchas se hizo muy importante. En este mtodo el vidrio fluye desde el horno de fundicin dentro de un bao de flotacin de estao lquido. El bao de flotacin est cubierto por un techo refractario, mantenindose una atmsfera calentada para evitar la oxidacin.En la cmara de flotacin ambas superficies del vidrio adquieren la pulidez de espejo;luego la plancha pasa a un horno de recocido que tiene rodillos muy lisos para evitar que se dae el acabado. Este mtodo reemplaz las costosas operaciones de esmerilado y pulimento del antiguo mtodo del laminador. Fundicin centrifugada:Esta se emplea para fabricar los embudos de los lados traseros de los tubos de televisin. Se deja caer un pedazo de vidrio en un molde metlico rotativo de modo que el vidrio suba por fuerza centrfuga. El borde superior se amolda, se sella luego el disco de vidrio al embudo utilizando una soldadura de vidrio especial de bajo punto de fusin. 14

Estirado:El estirado de la tubera de vidrio se consigue de modo semejante al laminado. El vidrio de viscosidad adecuada fluye directamente desde el horno de fundicin alrededor de un tubo cermico o mandril tirado por rodillos cubiertos de asbesto. El aire que se sopla a travs del mandril evita que el tubo se deforme despus de pasar el mandril. Al igual que para el vidrio plano, el recocido es necesario. Prensado:El prensado se obtiene colocando un pedazo de vidrio en un molde metlico, luego se comprime y se retira para recocerlo. Soplado:El mtodo de prensado y soplado se utiliza mucho en la fabricacin de recipientes. Se alimenta un molde con un pedazo de vidrio y se lo presiona. Luego se quita la parte inferior del molde, sustituyndolo por un molde con la forma final. La operacin de soplado le da el contorno deseado. El vidrio parcialmente formado se conoce como parisn. La fibra para la fibra de vidrio es ahora un producto muy importante.Un mtodo de produccin consiste en la refusin de bolas de vidrio que fluyen a travs de una plancha calentada de platino con orificios por los cuales salen filamentos. Se ejerce traccin rotando el tubo de enrollamiento a velocidades en su superficie hasta de 12000 pies/min ( 61 m/seg). Luego se clasifica el material por grosores para separarlo, y se le aplica lubricante a las fibras a medida que se van enrollando. Las especificaciones para los productos de vidrio varan ampliamente, dependiendo del uso final. Para el vidrio de ventanas y en planchas, los requisitos principales son: superficie plana, transparencia y ausencia de burbujas y de esfuerzos indeseables que no slo generen rupturas sino que tambin causen la distorsin. Generalmente es importante para los recipientes la exactitud en el volumen. En los utensilios para manejar sustancias qumicas es necesario asegurar composiciones que no sufran corrosin. En los casos en los cuales el choque trmico es de consideracin, el coeficiente de expansin es importante, necesitndose vidrios de slice o con alto contenido en la misma. El ndice de refraccin es el ms importante en los vidrios para usos pticos; mientras que en los vidrios usados en la industria elctrica es de gran importancia la constante dielctrica. Una variacin del vidrio ptico se utiliza en las fibras pticas. La luz que entra en un extremo de una fibra especial, pasa a lo largo de la superficie con muy pocas prdidas. La superficie de la fibra est recubierta con otro vidrio con un ndice de refraccin ms bajo, lo cual previene que la luz transmitida se escape. Aunque los cables de fibra ptica se han utilizado durante varios aos en aplicaciones donde la luz debe doblarse en las esquinas, se han comenzado a utilizar ms recientemente en lugar del flujo de electrones en los alambres metlicos, para transmitir seales de pulso. Variando la configuracin del pulso y la seleccin de diferentes longitudes de onda dentro del espectro de la luz, se puede transportar una gran cantidad de informacin en una sola fibra. La baja prdida de luz a travs de distancias considerables, tambin hace el sistema muy eficiente en la utilizacin de la energa. El inters actual en el reciclado de materiales se ha aplicado a los productos del vidrio. Debido a que en los mtodos de fabricacin de productos, tales como los recipientes de vidrio, es conveniente empezar por un prealeado, es decir, con un vidrio que tenga la composicin qumica y la viscosidad controladas. En vez de empezar con la slice natural y aadir otros materiales para reducir su punto de ablandamiento, los fabricantes nicamente necesitan refundir el vidrio reciclado y darla nueva forma requerida, con la consiguiente reduccin en el costo. ASPECTOS GENERALES DE LOS MATERIALES CRISTALINOS EN LOS CERMICOS La mayora de los materiales cermicos en lugar de estar constituidos por una o varias fases metlicas, generalmente contienen tanto elementos metlicos como no metlicos, con enlaces inicos o covalentes. En consecuencia, no solamente debemos considerar la estructura del tomo metlico, sino tambin la del tomo no metlico, comnmente oxgeno, lo mismo que el balance de cargas proporcionado por las valencias. 15

Como sucede con los metales, un concepto fundamental es el de la celda unitaria, la cual utilizaremos para describir las estructuras de los cermicos. Las celdas cbicas y las hexagonales siguen siendo las ms importantes. Adicionalmente, la diferencia entre el radio de los iones metlicos y no metlicos juega un papel importante en el arreglo de los iones en la celda unitaria de una estructura cermica. En los metales, el arreglo regular de los tomos metlicos en planos densamente empaquetados, conduce a la ocurrencia del deslizamiento bajo esfuerzo, lo cual confiere a los metales su ductilidad caracterstica. En los cermicos, tanto el arreglo de los tomos como el tipo de enlace son diferentes, y en general encontramos fractura frgil en lugar de deslizamiento. Sin embargo, el arreglo atmico determina la trayectoria de la fractura. El clivaje o plano de fractura est estrechamente relacionado con la constitucin de los planos atmicos. El diagrama de fases es de gran importancia en la compresin de la formacin y el control de la microestructura de los cermicos polifsicos. Las estructuras fuera de equilibrio se presentan mucho ms frecuentemente en los cermicos que en los metales, porque en las estructuras cristalinas ms complejas de los cermicos son ms difciles la nucleacin y el crecimiento a partir de la fusin. Podemos considerar ahora las caractersticas especiales del enlace en las estructuras de los cermicos y algunas de las caractersticas fsicas de los cermicos comerciales. FUERZAS DE ENLACE En el enlace metlico, los tomos metlicos ceden sus electrones exteriores (de valencia) y toman sus posiciones como iones positivos en una red espacial. Los electrones proporcionan una fuerza de enlace como un gas de electrones. En los cermicos, por otro lado, el enlace es inico y covalente. En el enlace inico, por ejemplo, del cloruro de sodio el nico electrn del anillo exterior del sodio es atrado a la capa exterior del cloro, la cual contiene siete electrones. Hay una poderosa fuerza impulsora para esta transferencia debido a que este electrn adicional da al cloro una capa estable exterior de ocho, al mismo tiempo que deja un anillo interior estable para el sodio. La tarea que surge ahora es la de determinar la forma en que cantidades iguales de iones Na+ y Cl alcanzan el equilibrio. Como es de esperar, los iones negativos se agrupan alrededor de los iones positivos, y en forma inversa, los positivos alrededor de los negativos. Esta disposicin se obtiene porque iones de la misma carga se repelen mutuamente. La fuerza de enlace est relacionada con la electropositividad del sodio, y electronegatividad del cloro. En general los enlaces inicos son ms fuertes que los metlicos. Se debe observar que no existen molculas de NaCl debido a que cada catin sodio est circundando y atrado igualmente por seis aniones equidistantes de cloro. En los slidos, el ejemplo perfecto de un enlace covalente est en un cristal de diamente. Cada tomo de carbono tiene cuatro electrones en su capa exterior y necesita ocho para completarla. Comparte uno de sus electrones con cada uno de los cuatro vecinos igualmente espaciados. As, en el caso covalente, el enlace se produce compartiendo electrones y los electrones permanecen equidistantes entre los tomos. Este enlace es el de mayor resistencia y, puesto que hay muy pocos electrones libres o aun iones mviles, los mejores aislantes elctricos se hacen de materiales de este tipo. En verdad, la mayora de los materiales cermicos tienen enlaces que son parcialmente inicos y parcialmente covalentes. Puesto que los electrones estn en movimiento, podemos decir que el enlace oscila entre inicos y covalentes en una sustancia como la arena de slice, SiO2, dependiendo de la posicin del electrn del enlace con relacin a los iones. En el enlace inico los electrones del enlace deben convertirse en residentes permanentes del tomo ionizado, mientras que en el enlace covalente los electrones de enlace son compartidos. El enlace puede oscilar entre los dos tipos, mientras que las distancias interatmicas son esencialmente las mismas para las configuraciones inica y covalente. Adems de los enlaces inico y covalente, las fuerzas de Van der Waals entran en accin en el enlace pero son de menor magnitud. Como 16

ejemplo, los enlaces inicos y covalentes son ms fuertes en el plano de una capa de arcilla y las fuerzas ms dbiles de Van der Waals mantienen unidas las capas adyacentes. Por lo tanto, la ruptura es perfectamente paralela a las capas. NMERO DE COORDINACIN, SITIOS INTERSTICIALES Los radios inicos de los iones positivos y negativos producen tipos de empaquetamiento inico muy especfico. Este empaquetamiento se puede analizar cuantitativamente por la relacin del nmero de coordinacin. Adicionalmente, existen sitios intersticiales en las celdas unitarias de los cermicos que conllevan a estructuras ms complejas. Los radios inicos son de gran importancia en el anlisis del nmero de coordinacin y de los sitios intersticiales. En general, los iones negativos (no metlicos) tienenun radio inico ms grande. Esto se debe a que los iones positivos (metlicos) ceden sus electrones y por lo tanto el radio inico se vuelve ms pequeo que el radio atmico. En contraste los iones negativos agragan electrones a la capa exterior. Esto reduce la fuerza del ncleo sobre cada electrn y por eso el radio inico es mayor que el atmico. Nmero de coordinacin (NC):Para obtener una agrupacin estable de iones grandes alrededor de un in ms pequeo, es decir, para lograr un NC determinado, el in ms pequeo debe tocar todos los iones grandes. Mientras mayor sea la relacin del radio r del in ms pequeo con respecto al radio R de uno ms grnde, (es decir, mientras ms cercana sea la relacin a 1), mayor ser el nmero de iones que pueden agruparse alrededor del in ms pequeo. En las celdas unitarias que se encuentran en la naturaleza, NC puede ser igual a 2, 3, 4, 6, 8, y 12. En definitiva, para un NC determinado la relacin de radios, por lo general, sera lo suficientemente grande como para que el tomo ms pequeo toque todos los tomos ms grandes indicados por el NC. Por ejemplo, para el NC = 8, r/R debe ser mayor de 0,732. Sin embargo, podramos tener una estructura en la cual NC es menor que la permitida por la relacin del radio. En este caso el tomo ms pequeo est tocando todos los tomos grandes, pero los tomos adicionales mas grandes podran estar empacados alrededor del tomo ms pequeo. Sitios intersticiales:Son vacos en la celda unitaria en los cuales podemos colocar tomos diferentes.En este sentido son ms importantes y conviene que sea en los que nos centremos principalmente los trminos sitio octadrico y sitio tetradrico.Pondremos por ejemplo a la estructura FCC del hierro donde podramos colocar un tomo de carbono a , , . El tamao del sitio(o vaco) se expresa como el dimetro de la esfera que apenas tocara los tomos de hierro (0,414 veces el radio del tomo de hierro). Tambin hay sitios tetradricos en la misma estructura. Un tomo a , , , es equidistante de cuatro tomos de hierro, formando un tetraedro; as, r = 0,225. [r = tomo pequeo, R = tomo grande (de Fe)]. Si consideramos una regin mayor de la red espacial, incluyendo celdas unitarias adyacentes, encontraremos que hay sitios octadricos en el centro de cada vrtice del cubo. En promedio hay cuatro sitios octadricos por unidad celular FCC, o un sitio para cada tomo FCC y ocho sitios tetradricos por celda, o sea, dos sitios or tomo. Por lo tanto, en las estructuras de empaquetamiento compacto hay el doble de sitios tetradricos que octadricos. En las estructuras hexagonales compactas HCP tambin hay sitios octadricos y tetradricos; la relacin de los sitios a los tomos es la misma que en las estructuras FCC. Uno de los usos ms importantes del concepto de estos sitios est en el entendimiento de los cermicos ferromagnticos, puesto que la resistencia del campo magntico est directamente relacionada con la forma en que se colocan los tomos en estos sitios. CELDAS UNITARIAS

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En las estructuras cermicas se encuentran, adems de las celdas unitarias cbicas, hexagonales y tetragonales, estructuras de otros tipos adicionales. En los materiales cermicos las estructuras cbica, hexagonal y tetragonal son de mayor importancia que en los materiales metlicos. En los materiales cermicos existen grupos de estructuras cristalinas que tienen bnombres claves, tales como estructura de cloruro de sodio y estructura de fluoruro de calcio. Mientras que los elementos qumicos de la estructura clave no son materiales cermicos muy importantes por s mismos, representan grandes grupos estructurales. Por ejemplo, la importantsima estructura de los cristales FeO, MgO, CaO, tienen la misma estructura del cloruro de sodio. Otra forma de analizar esto es destacar que en los materiales cermicos hay frmulas qumicas que se representan con frecuencia: AX, AX2, A2X, ABX3, A2X3 y AB2X4. En cada caso A y B son metales y X es un no metal. Si conocemos las pocas estructuras caractersticas de los compuestos AX en general, el campo entero ser mucho ms simple. Por lo tanto, emplearemos el trmino estructura tipo de cloruro de sodio para describir todo un grupo de estructuras AX. A continuacin hablaremos y examinaremos estas estructuras claves. La estructura del cloruro de sodio: Esta celda del cloruro de sodio est compuesta de cantidades iguales de iones de sodio y de cloro y se describe como una agrupacin FCC de iones Cl con iones Na+ que tocan a cada uno de los grupos de seis iones Cl; esto da como resultado un n de coordinacin 6. La estructura del cloruro de cesio: El cesio tiene la misma valencia que el sodio pero forma una estructura diferente con el cloro. En este caso cada in de cesio toca ocho iones de cloro. Esto se denomina nmero de coordinacin (NC) de ocho comparado con un NC de 6 en el cloruro de sodio. La razn bsica de esta diferencia es que el in de cesio es ms grande y puede tocar ms iones de Cl al mismo tiempo. En forma inversa, un in de sodio podra desplazarse dentro de un cubo formado por ocho iones Cl y podra tocar nicamente 6 al mismo tiempo. Estructura del fluoruro de calcio: La forma ms fcil de visualizar esta estructura es considerando los iones Ca2+ como si formaran una estructura parecida a la FCC y colocando un cubo sencillo de ocho iones F dentro de ella. Los iones F ocupan las posiciones del tipo , , en la estructura FCC, que son los sitios tetradricos mencionados anteriormente. Debido a su gran tamao, los iones F apartan por la fuerza los iones Ca2+, tomando las esquinas del lugar tetradrico. Los iones Ca2+ no tocan una diagonal facial y puesto que se necesita el doble de iones F que iones Ca2+ (CaF2), las posiciones de los iones F no pueden ser octadricas. Esta estructura es tambin caracterstica de los compuestos A2X, en los que los cationes ocupan las posiciones F y los aniones las posiciones Ca2+. Estructura del diamante: Si omitimos 4 de los 8 iones F que forman el cubo dentro de la estructura CaF2, formamos un tetraedro que corresponde a la estructura del diamante. En este caso, los tomos que estn dentro de la celda y los que forman la caja FCC tienen una relacin de 1.Los tomos interiores todava tienen posiciones , , con relacin a las esquinas. Esta estructura se encuentra en materiales semiconductores importantes de silicio y germanio as como en el diamante, el estao y algunos compuestos AX. Estructura del corindn: El mineral corindn tiene la frmula Al2O3 y, dependiendo de pequeas cantidades de impurezas, puede tener un color rojo como el del rub o un color azul como el del zafiro. El corindn comn claro (almina) es abrasivo y refractario importante. La estructura puede construirse comenzando por una estructura HCP de iones O2. En esta red el n de sitios octadricos es igual al n de tomos de oxgeno. Sin embargo, como el in de aluminio es trivalente, slo podemos tener dos Al3+ por tres O2.El resultado es que nicamente se llenan las dos terceras partes de los sitios. Estructura de espinela: La frmula bsica para la espinela es A2+B23+O4, donde A y B son iones metlicos (MgAl2O4, por ejemplo). Los iones del oxgeno forman una red FCC y los iones A y B se pueden encontrar en los sitios tetradricos y octadricos, dependiendo de la espinela en particular. Estos sitios de los iones A y B son de gran importancia en las ferritas magnticas, un tipo especial de espinela. 18

Estructura de la perovskita: En la perovskita, CaTiO3, los iones del oxgeno estn en los centros de las caras de la celda, los iones calcio estn en las esquinas y los de titanio estn en el centro;lo cual da la frmula apropiada: 6 O2 in /cara = 3 8 Ca2+ 1/8 in / esquina = 1 1 Ti4+ 1 in / centro del cuerpo = 1 Este tipo de estructura es particularmente importante en la estructura semejante de titanato de bario, un raro material dielctrico y ferroelctrico. Estructura de la slice y el silicato: Estas estructuras se encuentran entre las ms complicadas. Es posible, sin embargo, simplificar mucho todas estas estructuras si observamos que en cada caso el bloque de construccin comn es el tetraedro SiO44. En otras palabras, los tomos de silicio siempore estn enlazados a cuatro tomos de oxgeno. La complejidad proviene de las diversas uniones que se hacen a los otros cuatro enlaces insatisfechos, extendindose desde los tomos de oxgeno hacia el exterior del tetraedro. En el caso ms simple, SiO2, los enlaces estn totalmente colmados por tomos adyacentes de silicio, que forman una red de SiO2 (debe observarse que la estructura realmente es tridimensional ). En la estructura ms compleja todos los cuatro enlaces estn llenos de tomos extraos tales como magnesio.sta se denomina estructura de isla porque los tetraedros SiO44 estn aislados unos de otros por tomos extraos (en este caso Mg2+). La frmula resultante es Mg2SiO4. (Una mitad de cada Mg2+ est compartida por cada O2 en el tetraedro SiO42). SOLUCIONES SLIDAS Slo hemos hablado de los compuestos puros hasta ahora, pero en los materiales cermicos se encuentran soluciones slidas lo mismo que en los sistemas de los metales, aunque hay principios adicionales que afectan su formacin. Por ejemplo, una serie importante de minerales se presenta entre la magnesita pura, MgO, y el xido de hierro, FeO. Ambas tienen la misma estructura del cloruro de sodio y encontramos una serie de soluciones slidas semejantes a las del sistema cobrenquel en los metales,. Sin embargo, otros puntos tales como la valencia semejante son igualmente importantes para obtener series continuas de soluciones slidas. Tipos de transformacin. Lo mismo que en los metales encontramos que en los materiales cermicos hay transformaciones del tipo de nucleacin, de crecimiento y de no difusin. Cuando la transformacin de una estructura involucra la ruptura de los enlaces, se denomina reconstructiva, mientras que si slo hay pequeos desplazamientos en la posicin, se denomina de desplazamiento,y es semejante a la transformacin de tipo martensita en los metales. El cuarzo y en el BaTiO3 cbico tetragonal son ejemplos de la formacin de desplazamiento. En los casos en los cuales un gran cambio de volumen acompaa a una transformacin de desplazamiento , tal como ocurre con el cuarzo, puede ocurrir un grave agrietamiento puesto que no hay ductilidad. Tambin, tal como ocurre con los metales, es muy importante la cintica de las reacciones. Tambin existen diagramas TTT para los materiales cermicos y se han utilizado para determinar los tiempos de cristalizacin de los vidrios. Como se puede esperar, la adicin de elementos aleantes, desplaza la nariz del diagrama, como sucede en los metales. En general, la mayora de las reacciones son ms lentas en los materiales cermicos debido a que necesitan mover varios iones en forma combinada para mantener la electroneutralidad, problema que no se presenta en los metales. IMPERFECCIONES DE LAS CERMICAS 19

Defectos atmicos puntuales: En los compuestos cermicos pueden existir defectos atmicos que involucran a los tomos disolventes. Pueden existir tanto vacantes inicas como iones intersticiales; sin embargo, puesto que los materiales cermicos contienen iones de dos tipos, pueden existir defectos con cada tipo de iones. Por ejemplo, en el NaCl pueden existir tomos intersticiales y vacantes de Na y tomod intersticiales y vacantes de Cl. Esmuy improbabla que existan concentraciones apreciables de aniones intersticiales. El anin es relativamente grande y para que quepa en una posicin intersticial, deben originarse deformaciones importantes en los iones vecinos. La expresin estructura de defectos se utiliza a menudo para designar los tipos y concentraciones de defectos atmicos en las cermicas.Puesto que los tomos existen como iones cargados, cuando se considera la estructura de defectos, sta debe cumplir las condiciones de electroneutralidad. Electroneutralidad es el estado que existe cuando hay el mismo n de cargas inicas positivas o negativas. Por consiguiente, los defectos en las cermicas no ocurren de forma aislada. Un tipo de defectos est formado por una vacante catinica y un catin intersticial. Esto se denomina un defecto Frenkel. Puede ser imaginado como formado por un catin que abandona su posicin normal y se mueve a una posicin intersticial. No se produce cambio en la carga porque el catin mantiene su misma carga positiva en la posicin intersticial. Otro tipo de defecto encontrado en los materiales AX es un par vacante catinicavacante aninica conocido como defecto Schottky. Este defecto debe visualizarse como el creado por la eliminacin de un catin y un anin desde el interior del cristal y colocando a ambos en una supergficie externa.Puesto que los aniones y los cationes tienen la misma carga, y puesto que para cada vacante aninica existe una vacante catinica, la neutralidad de la carga del cristal puede mantenerse. El cociente entre cationes y aniones no se altera por la formacin de defectos Frenkel o Schottky. Si no existen otros defectos, se dice que el material es estequiomtrico. Para compuestos inicos, la estequiometra puede definirse como un estado en el cual el cociente entre cationes y aniones es exactamente el esperado a partir de la frmula qumica. Por ejemplo, el NaCl es estequiomtrico si el cociente entre los iones Na+ y Cl es exactamente 1:1. Un compuesto cermico no es estequiomtrico si existe una desviacin del valor de este cociente. La falta de estequiometra puede ocurrir en algunos materiales cermicos en los cuales existen dos estados de valencia (o inicos) para uno de los tipos de iones. El xido de hierro (FeO, wustita) es uno de estos materiales en el cual el in de hierro puede existir tanto en forma de Fe2+ como de Fe3+; el n de cada uno de estos tipos de iones depende de la temperatura y la presin parcial de oxgeno. La formacin de un in Fe3+ desequilibra la electroneutralidad del cristal por la introduccin de una carga +1 en exceso, que debe ser equilibrada por algn tipo de defecto. Esto puede conseguirse mediante la formacin de una vacante Fe2+, (o sea, la eliminacin de dos cargas positivas) por cada dos iones Fe3+ que se forman.El cristal deja de ser estequiomtrico debido a que hay un in ms de O; sin embargo, el cristal permanece elctricamente neutro. Este fenmeno es muy comn en el xido de hierro, y, de hecho, su frmula qumica puede escribirse como Fe1xO (donde x es una fraccin pequea y variable de la unidad)para poner de relieve una condicin de falta de estequiometra debido a una deficiencia de Fe. Impuerezas en las cermicas:Los tomos de impureza pueden formar soluciones slidas en los cermicos de la misma manera que lo hacen en los metales. Se pueden formar tanto soluciones slidas intersticiales como sustitucionales. En el caso de las intersticiales, los radios inicos de las impurezas deben ser pequeos en comparacin con los del anin. Puesto que hay tanto cationes como aniones, una impureza sustituir al tomo disolvente que sea ms similar en el comportamiento elctrico; si el tomo de impureza forma normalmente un catin en un material cermico, lo ms probable es que sustituya al catin disolvente. Para que en el estado slido haya una solubilidad apreciable de los tomos de impurezas sustitucionales, los tamaos inicos y la carga deben ser casi iguales a los de los iones disolventes. Si una impureza inica tiene una carga distinta a la del in disolvente al cual sustituye, el cristal debe compensar esta diferencia de carga de manera que la electroneutralidad del slido se mantenga. Una manera de conseguirlo es mediante la formacin 20

de defectos puntuales de la red: vacantes inicas o iones intersticiales de ambos tipos, tal como hemos visto anteriormente. ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS CERMICOS Los materiales cermicos tienen aplicabilidad limitada debido a sus propiedades mecnicas, las cuales en muchos aspectos son inferiores a las de los metales. La principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma frgil con muy poca absorcin de energa. Hay varios materiales cermicos que se emplean como refractarios. Este es un trmino amplio que se refiere a los materiales que en general tienen buena resistencia al calor. La temperatura de operacin del equipo y el grado de choque trmico determinan cules refractarios son apropiados para una determinada aplicacin. Por ejemplo, un buen refractario para una estufa de cocina se fundira a las temperaturas para la fabricacin de aceros(1600C). Por esta razn, es importante el punto de fusin o la temperatura de solidus de los materiales cermicos. Otro factor importante para la utilizacin de refractarios resistentes a altas temperaturas es el coeficiente de expansin trmica , tambin denominado coeficiente de expansin lineal. Si calentamos una barra de una longitud l0 desde T1 hasta T2, la longitud aumentar en l. Definimos as: l / l0 T2 T1 Por lo tanto, las unidades son (F)1, (C)1, o (K)1, y los valores numricos de C y K sern los mismos. Con un alto coeficiente, las capas superficiales se expandirn mucho con relacin al interior no calentado. Puesto que los materiales cermicos son frgiles, estas capas calentadas se descascarn por un proceso denominado astillamiento. Se debe observar que en un cristal que no es cbico, el coeficiente de expansin es diferente en las diferentes direcciones. En algunos cermicos el coeficiente de expansin trmica es diferente para las distintas direcciones en el cristal, lo cual produce agrietamiento cuando se calienta un policristal. Este agrietamiento se encuentra, por ejemplo, en los titanatos de magnesio y aluminio. Hay una relacin general de coeficientes en las diferentes familias de materiales cermicos: Tipo corindn (Al2O3, Cr2O3, Fe2O3): 8 a 12 106 (C)1 Tipo zirconio (ZrSiO4): 4 106 (C)1 Tipo MgF2 (TiO2): 9 a 11 106 (C)1 El coeficiente para los vidrios no es predecible y vara desde 0,5 106(C)1 para la slice fundida hasta 7,6 106 (C)1para el GeO2 fundido. El paso ms importante en el control del coeficiente se obtuvo en una variedad de Pyroceram. La frmula bsica est relacionada con el mineral espodumeno ,Li2O .Al2O3 .4SiO2, que tioene un coeficiente negativo en la direccin c, y un coeficiente positivo en la direccin . Al controlar la cantidad de este material en una matriz vidriosa, se puede obtener un coeficiente total cercano a cero. Otro factor para determinar la resistencia al choque trmico as como la prdida de calor a travs de los refractarios es la conductividad trmica k. Esta es esencialmente la caracterstica que determina el calor transmitido entre las paredes finales de una unidad de volumen por segundo. La ecuacin para el flujo de calor es: 21

J = k X Si la conductividad trmica de un material dado es alta, la diferencia de la temperatura entre la superficie y las capas subyacentes sern pequeas; por lo tanto, se reducir la tendencia al astillamiento. La excelente resistencia del grafito al choque trmico se debe a su alta conductividad trmica con relacin a otros materiales enlazados de forma inica o covalente, mientras que la slice fundida se debe al bajo coeficiente de expansin. La dureza y la resistencia son importantes en algunas aplicaciones de los cermicos y deberamos repasar la medicin de estas propiedades en los materiales cermicos. Dos de los mtodos para probar la dureza de los metales, los ensayos Brinell y Rockwell, no se usan en los materiales cermicos porque el material se fracturara. El ensayo Vickers es el que se utiliza. En este mtodo se utiliza se utiliza un indentador de diamante en forma de pirmide cuidadosamente pulida, con cargas muy livianas (por debajo de 100 g). Por debajo de 500 la escala Vickers es ms o menos la misma que la escala Brinell, pero por encima de 500 el nmero Brinell correspondiente es menor. Antes dek desarrollo del ensayo de microdureza, se usaba el mtodo de rayado de dureza Mohs. Se seleccionaron 10 minerales que iban desde el diamante (10) hasta el talco (1) para cubrir el espectro conocido de dureza. Los valores se escogieron con base en una muestra de un nmero ms alto que pudiera rayar a uno con un nmero menor; por ejemplo, el diamante (10) raya el zafiro (almina, 9). Esta escala todava la emplean los mineralogistas y algunos ceramistas. La resistencia a la traccin de un material cermico generalmente es difcil de determinar debido a la sensibilidad del material a pequeas grietas que casi siempre se presentan en muestras de tamao apreciable. Hace mucho tiempo Griffith demostr que las fibras finas de vidrio tenan resistencia a la traccin muchas veces mayores que las del material en bruto porque era posible producir fibras relativamente libres de defectos. Estos defectos o fallas en los cermicos se conocen hoy en da como fallas o grietas de Griffith. En los materiales frgiles, como son la mayora de los cermicos, una grieta se propaga fcilmente bajo esfuerzo debido a que no se disipa energa en la deformacin plstica delante de la raz (como ocurre con un metal). Es ms, hay una gran diferencia entre la resistencia de muestras con superficies corrugadas que se han abrasionado para producir muescas y las muestras con superficies lisas. Por lo tanto, podemos decir que es baja la tenacidad a la fractura del material cermico tpico. En algunos casos tales como el Pyroceram, la situacin se ha mejorado al controlar el crecimiento de una red de cristales muy finos. Una alternativa para el ensayo de traccin para materiales duros y frgiles es el ensayo de flexin, en el cual se emplea una pequea vigueta de aproximadamente 1 por 0,4 por 0,4 pulgadas, cargada en el centro y sostenida por la parte inferior cerca de los extremos. El esfuerzo de ruptura de las fibras que se encuentran ms hacia fuera se pueden calcular a partir de la sencilla frmula de la viga, la cual se basa en la ausencia de deformacin plstica del material en el ensayo. Esto se denomina resistencia a la ruptura transversal y a grandes rasgos se puede comparar con la resistencia a la traccin. Aunque la resistencia a la traccin no sea alta, la resistencia a la compresin puede ser excelente. La alta resistencia a la compresin y baja resistencia a la traccin conducen a materiales de ingeniera tales como el vidrio revenido y el concreto pretensado. Las civilizaciones antiguas no contaban con la ventaja de muchos de nuestros materiales modernos; sin embargo, ellos saban cmo emplear los materiales cermicos. Puesto que las estructuras cermicas podran fcilmente fallar en su traccin, los antiguos desarrollaron el arco, que era arquitectnicamente agradable y desde el punto de vista de ingeniera cargado a compresin. Ahora procederemos a tratar algunos de los cermicos ms comunes. MATERIALES CERMICOS SIMPLES

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La slice y los silicatos son los materiales cermicos ms importantes, y as como dirigimos nuestra atencin al hierro como base para muchos materiales metlicos, debiramos en el caso de los cermicos investigar la slice con detencin. Bajo condiciones de equilibrio y presin atmosfrica se encuentran tres formas alotrpicas a medida que enfriamos slice lquida: la cristobalita desde 1710 a 1470 C, la tridimita entre los 1470 a los 870C y el cuarzo por debajo de los 870C. Estos cambios de fase son en extremo lentos, porque las redistribuciones atmicas son complejas. Si enfriamos slice lquida a una rata moderadamente rpida, noobtenemos ninguna de las estructuras de equilibrio sino el vidrio. Tambin es posible retener una fase de alta temperatura como la cristobalita a la temperatura ambiente o, por el contrario, fundir cuarzo sin que haya transformacin a las fases intermedias. En este punto es necesario distinguir entre estas reacciones lentas que involucran una redistribucin extensa y la transformacin sencilla de desplazamiento que ocurre rpidamente dentro de las tres estructuras cristalinas a temperaturas relativamente fijas. La transformacin del cuarzo es rpida y puede hacer aicos un techo de ladrillo de slice si no se controla. Las celdas unitarias de las formas cristalinas son bastante complejas y no es necesario detallarlas. Slice:Este material, SiO2, se emplea en hornos de ladrillo refractario donde hay altas temperaturas, como en la fabricacin de acero (1649C). El ladrillo se hace de slice y se le aade antes de calentar una pequea cantidad (2%) de Ca(OH)2, que reduce el punto de fusin del lquido que cementa los granos durante el calentamiento y tambin cataliza la transformacin de parte del cuarzo en una mezcla de cristobalita y tridimita. Esto da como resultado mejores caractersticas de expansin respecto a los ladrillos compuestos nicamente de cuarzo. Sin embargo, esta mezcla tiene que calentarse cuidadosamente para evitar que se agriete debido al choque trmico. Tambin se emplea el cuarzo para cristales oscilantes de una frecuencia determinada, tales como los que se utilizan en algunos equipos de comunicacin. Aunque una gran cantidad de cuarzo se extrae de minas, se han desarrollado mtodos para producir excelentes cristales sintticos. Almina:Al2O3 se emplea extensamente como materia prima en las mezclas cermicas y tambin en estado puro. Se encuentran en la naturaleza los cristales simples de almina pura, o sea, el zafiro y el rub que adquieren su color debido a cantidades diminutas de cromo, hierro y titanio. Sin embargo, el material para usos pticos como en el caso del lser de rub, se producen al fundir polvo de almina en la llama de oxiacetileno que forman un solo cristal con las gotas. Debido a su alto punto de fusin, la almina se emplea extensamente como refractaria. Se prensan granos de almina de relativa alta pureza para darles forma y se sinterizan, a altas temperaturas para producir ladrillo, tubos y crisoles. Se emplean pequeas cantidades de fundente. En aplicaciones ms recientes se han utilizado tubos de almina para lmparas de iluminacin con vapor de sodio debido a la resistencia al ataque de estos vapores y a su transmisin ptica del 90%. Tambin se han desarrollado herramientas cortantes para maquinar metal debido a la alta dureza de la almina. Magnesia:MgO es tambin una materia prima importante y es refractaria. La celda unitaria es de la estructura del cloruro de sodio. En muchos casos se preparan los refractarios calentando el mineral dolomita, un carbonato de magnesio y calcio, (MgCa)CO3, para eliminar el CO2.Esta clase de ladrillo se conoce como refractario de dolomita.La ventaja de este tipo de refractario es que al fabricar acero muchas veces es necesario emplear una escoria en la superficie del metal que sea rica en CaO. Si las paredes del horno o de la cuchara se hacen de SiO2, el CaO hace de fundente para formar un vidrio de bajo punto de fusin y, por lo tanto, gradualmente se disuelve. Sin embargo, hay poca reaccin con los refractarios de dolomita puesto que no se forman materiales de bajo punto de fusin. Silicatos:La slice reacciona con Al2O3, MgO, CaO y FeO, as como con el Na2O y el K2O para formar muchos complejos tiles, que incluyen los vidrios, que discutiremos al final. Para ilustrar la gama de 23

propiedades y cmo dependen de su estructura, consideremos los minerales corrientes como asbestos, mica y arcilla. ASBESTOS O AMIANTOS (COMPLEJOS DE SILICATOS DE MAGNESIO HIDRATADO) El bloque original de la construccin de la slice es el tetraedro SiO44. Consideremos ahora la adicin de varias de estas islas para hacer una cadena sencilla o doble. Los tomos de oxgeno incompletos permanecen nicamente en las aristas de las cadenas y se pueden enlazar con tomos externos. En el asbesto, los iones Mg2+ pueden unirse a estas cadenas y dichas cadenas pueden terminar en iones OH debido al agua. Por lo tanto, la ocurrencia natural es que la estructura sea fibrosa, de manera que cuando se le aplica esfuerzo, las cadenas no se fracturan, sino que se presentan fallas entre las cadenas. El hecho de que el asbesto sea acuoso y que, por lo tanto, se pueda deshidratar a temperaturas elevadas, se debe recordar en caso de que el material se vaya a utilizar en sistemas al vaco de alta temperatura. Otra caracterstica importante de los asbestos es su toxicidad, lo cual ha limitado su uso a partes comunes como los revestimientos del freno. MICA:Este Material es un silicato complejo en el cual el enlace produce una estructura en lminas, por ejemplo en la muscovita, Kal2(Si3AlO10)(OH)2. Las cadenas dobles estn unidas entre s por medio de los oxgenos incompletos ubicados en los bordes de la cadena para producir lminas. Por lo tanto hay un enlace fuerte de siliciooxgeno en dos dimensiones, en lugar de estar en una sola lnea. Los enlaces adicionales para los tomos de oxgeno sobre el plano de la lmina, nuevamente se satisfacen por medio de iones externos. En este caso tenemos una ruptura como una plancha, lo que permite que la mica se divida en lminas muy delgadas. ARCILLA:En este material tenemos una estructura en lminas semejantes a la de la mica. En la caolinita, [Al2Si2O5, (OH)4]2, por ejemplo, hay estratos alternos de iones Si4+ y Al3+, pero el tetraedro SiO44+ es todava distinguible. La unidad celular compleja conduce a una ruptura en forma de lmina y que da a la arcilla una caracterstica que la hace que se sienta como si fuese grasosa. A esta estructura se debe la excelente moldeabilidad de este mineral cuando se le adiciona agua. Las molculas de agua, siendo polares, pueden adherirse a los estratos de arcilla debido a las fuerzas de Van der Waals, generndose su plasticidad. El exceso de agua permite enlaces de agua a agua y, por lo tanto, hay una prdida en la plasticidad o una consistencia limosa. Las estructuras de los silicatos en general se pueden identificar fcilmente por sus proporciones de oxgeno a silicio.Sin embargo, el reemplazo sustitucional de los iones de silicio con otros iones positivos a vaces enmascara la identidad, como por ejemplo en la estructura laminar de la mica. Mullita:Son sustancias cermicas importantes compuestas de varios porcentajes de slice y almina. Cuando se calienta arcilla refractaria (caoln) se libera agua y tienen lugar otros cambios complejos, de modo que por encima de 1595C estn presentes el mineral de mullita y un lquido. Ello limita el empleo de refractarios alminaslice con menos del 72% de Al2O3 a temperaturas por debajo de los 1550C;sin embargo, por encima de ese 72% tenemos mullita, (3Al2O3 . 2SiO2) o mullita ms corindn con un solidus a 1840C. Por lo tanto, los refractarios con alto contenido de almina, se emplean ampliamente en la fabricacin del acero. Se debe reclacar que un cambio relativamente ligero en el Al2O3, del 70 al 80% por ejemplo, cambia el solidus en 255C en una escala de temperatura muy importante. Por esta razn la mullita es un refractario importante. Espinelas:Las espinelas que tienen la estructura A2+B3+O4 (donde A y B son iones metlicos) se utilizan en la industria refractaria y en la elctrica. En la industria elctrica el inters en la estructura espinela se debe a sus propiedades magnticas. La magnetita, FeFe2O4 , o sea, la piedra imn, es una espinela que se encuentra en la naturaleza.En contraste con las espinelas refractarias, las nicas de inters en la industria elctrica son 24

aquellas con elementos de transicin que conducen a la formacin de materiales magnticos, tales como el CoFeO4. Titanato de bario:Este material, BaTiO3, tiene la estructura de la perovskita, que contiene bario en lugar de calcio. Sus usos elctricos dependen del hecho de que el in Ti4+ no cabe en el centro de la celda unitaria formada por iones de bario y oxgeno, dando esto como resultado una carga fuera de centro para la celda.Esto conduce al empleo de tranductores. Otros compuestos cermicos: Aunque el tonelaje total no es muy grande, se ha desarrollado un interesante grupo de materiales refractarios duros en el campo de los carburos, nitruros y siliciuros, as como en el del grafito. Comercialmente se producen carburos de tungsteno, titanio, tntalo y cromo por reaccin del metal o de su xido con carbono, mientras que otros se producen generalmente por medio de procesos especiales de alta temperatura. En muchos casos es necesario mezclar los carburos, etc., con un metal ms blando, tal como un 10% de cobalto, para obtener la tenacidad necesaria en una herramienta de corte. La aleacin obtenida por este proceso se denomina cermet.Se podran mencionar otros compuestos , tal como el carburo de boro, o el nitruro de boro, que es un aislante elctrico y es ms resistente a la oxidacin que el grafito. Debido a su estructura, tal como en el grafito, es relativamente fcil de maquinar. Otros carburos y nitruros han despertado inters debido a sus altos puntos de fusin y a su alta dureza, lo cual sugiere usos posibles que van desde conos para la nariz de vehculos espaciales hasta refractarios, motores turboalimentados, y herramientas de corte. Carbono:Se puede producir en varias formas importantes en materiales cermicos. Las partculas de carbono se pueden unir con brea, y la mezcla se puede calentar para descomponer la brea en carbn amorfo. Cuando se calienta esta mezcla a una temperatura mayor, (como cuando se pasan corrientes elctricas altas a travs de ella), el grafito se cristaliza en la masa. La estructura laminar tiene enlaces covalentes fuertes dentro de las lminas, pero enlaces semimetlicos entre las lminas. Esta disposicin conduce a un clivaje entre las lminas, los cual produce excelentes propiedades como lubricante y tambin propiedades, tales como la alta conductividad elctrica y trmica paralela a las lminas. Entre estas lminas hay barreras para el movimiento de electrones. En la forma de diamante el enlace covalente perfecto en toda la masa conduce a la mayor dureza conocida. No obstante, las herramientas de diamante y los discos impregnados con diamante son muy valiosos para dar forma a otros cermicos duros. Sin embargo, el clivaje en los planos (111) es perfecta, de modo que el cristal puede tallarse con una herramienta afilada. Cermicos de vidrio (Pyroceram):Ya hemos hablado de los notables efectos de las pequeas grietas que disminuyen la resistencia del vidrio. Una grieta es particularmente desastrosa en el vidrio ya que no hay detenedores de grietas como en el caso de los lmites de los granos; la masa es homognea. Recientemente se han desarrollado materiales ms fuertes al producir primero una pieza de vidrio y luego se le da un tratamiento trmico para desarrollar una fase cristalina muy fina con el fin de dar ms resistencia al vidrio. El material se puede hacer tambin muy resistente frente al choque trmico, si el precipitado tiene un choque de expansin muy bajo. Este es un nuevo campo denominado cermica del vidrio. Otra forma para tener el precipitado cristalino fino es usar nucleantes tales como el dixido de titanio. MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ CERMICA Los materiales cermicos resultan ser tambin, la gran mayora, materiales compuestos; las cermicas, microgrficamente, presentan habitualmente matriz cermica y en ella se hallan dispersos otros constituyentes tambin cermicos. Por eso ser ms propio hablar de cermicas reforzadas que de materiales compuestos de matriz cermica (aunque, tanto en la prctica como en la teora estos trminos sean anlogos). 25

El hormign: Es un material compuesto por ridos gruesos o gravas (con un dimetro superior a 5 mm de luz de malla del tamiz), generalmente en una proporcin comprendida entre el 40 y 60%, y ridos finos o arenas; todo ello aglomerado en una matriz obtenida por endurecimiento del cemento hidratado. El proceso de consolidacin al aire libre, debido a las reacciones qumicas que tienen lugar durante el fraguado, depende de la temperatura y tiempo. La densidad del hormign puede estimarse en 2,4 Mg/m3. Es un material estructural de amplia utilizacin. Su produccin mundial se estima casi diez veces superior en peso a la del acero, segundo material estructural. Junto a sus propiedades, varios son los motivos para ese amplio empleo del hormign. En primer lugar, la abundancia, accesibilidad y bajo precio de sus componentes: cal, arcilla, agua, gravas, arena, etc.Adems, habitualmente puede fabricarse in situ con lo que se evitan los costes de transporte de materias primas que gravan la produccin de muchos materiales. Por otro lado, su coste de fabricacin es bajo: por ejemplo, el consumo de energa para obtener una tonelada de hormign simple es de 470750 Kwh. Unido a su resistencia a compresin para comportamiento a traccin es preciso usar hormign armado con acerootra ventaja del hormign es que puede moldearse fcilmente a temperatura ambiente. Lo cual permite lograr formas tan variadas como una escultura, elementos para puentes de autopistas, estructuras de plataformas marinas, etc.Por otra parte, resiste bien a la intemperie las acciones erosivas y corrosivas del agua y de otros agentes; podemos pensar, por ejemplo, en su empleo en presas, depsitos y conducciones. En arquitectura interes bastante hace unas 2 dcadas, el hormign compuesto con fibra de vidrio; por ejemplo, para las placas de gran rigidez y pequeo espesor. Ms interesada hoy por la apariencia esttica, y superada en cierta manera la moda de estructuras atrevidas y de nuevos materiales, esos tipos de hormign con fibras no parecen ser ya desde el punto de vista mecnico un competidor arquitectnico del hormign convencional. CERMICAS REFORZADAS CON FIBRAS Estos composites suelen denominarse SCC (structural ceramic composites), o cermicas reforzadas con fibras; que pueden ser dispersas o multidireccionales. Las fibras tienen por objeto manteniendo el buen comportamiento del material a alta temperatura mejorar la resistencia mecnica, la rigidez, o la tenacidad* de la matriz. Interesan generalmente para aplicaciones en las cuales deban concurrir simultneamente en un mismo material la ligereza, la resistencia a alta temperatura y una estable tenacidad. Tal es el caso, por ejemplo, de los compuestos utilizados para bordes de ataque en las alas de aviones hipersnicos que han de soportar temperaturas superiores a las de fusin de metales ligeros; o en balstica para cohetes. La naturaleza de las fibras no debe comprometer el comportamiento en servicio a alta temperatura de la matriz cermica, cosa que ocurrira si tuvieran un bajo punto de fusin. Por eso las fibras suelen ser de almina, carburo de silicio, nitruro de silicio, grafito, o metales refractarios como el Mo, W, Ta, Nb; aunque la susceptibilidad a la oxidacin de estos metales a alta temperatura slo justifica su empleo para tiempos breves a esas temperaturas. En menor medida, tambin el grafito cuya temperatura de fusin es 3723C presenta el inconveniente de la oxidacin. Entre los compuestos de matriz cermica ocupan un lugar preferente los de matriz graftica reforzada con fibras de grafito. Las fibras tienen pequeo dimetro, entre 4 y 11 micras, frecuentemente recubiertas de resinas fenlicas para facilitar la impregnacin con la matriz durante el procesado del composite, y su disposicin suele ser continua: unidireccional o multidireccional. La matriz se logra mediante procesos sofisticados, no exentos de dificultades, y caros: por deposicin del Carbono sobre la superfcie de las fibras y el interior de sus poros, desde fase vapor (a partir de hidrocarburos gaseosos); o mediante un proceso de 26

impregnacin de las fibras con lquidos orgnicos de adecuadas viscosidad, densidad, impregnabilidad y aptitud grafitizante al que sigue la carbonizacin. Son excelentes materiales, aunque caros y por tanto de poca produccin. Como propiedades representativas puede sealarse que son ligeros (densidad 1,9); biocompatibles; su mdulo de Younges alto (entre 125 y 250 Gpa los unidireccionales y algo mayores los multidireccionales), menor que el de los sialones densos; resistentes a traccin (600 MPa de Rm los unidireccionales, y 400 MPa a casi 3000C los multidireccionales); tenaces como los sialones; tienen buena conductividad trmica (140 W/m C); son mecnicamente resistentes a altas temperaturas y tienen bajo coeficiente de dilatacin (4.106 K1 a 1900 C), lo cual conlleva una baja sensibilidad al choque trmico. La mayora de sus propiedades se conservan hasta los 2000C. Si bien los riesgos de oxidacin a alta temperatura que empiezan a partir de los 400C son la mayor dificultad. Se oxidan a velocidades tanto menores cuanto mayor es su pureza y la perfeccin de su estructura cristalina (las altamente desordenadas se oxidan apreciablemente ya a 400C). El grafito cristaliza en el sistema exagonal. La energa de enlace de los tomos situados en un mismo plano basal es de 100120 Kcal/mol, en tanto que la energa de enlace entre tomos de planos contiguos es notablemente inferior: 12 Kcal/mol. Sus parmetros de celda, a la temperatura de 20C, son: a= 2,22614 A y c= 6,7014 A. Como resultado de ello la relacin c/a es mayor de 1,633333 por lo que resulta una estructura area, no compacta, en la que los tomos de los planos intermedios, B, no son tangentes a los tomos de los planos basales A. Los cristales se exfolian con facilidad: por eso el grafito es un buen lubricante, se mecaniza fcilmente, y su conductividad trmica en las direcciones paralelas a los planos basales es cien veces mayor a la conductividad en direccin normal a stos. Con el fin de solventar esas dificultades de oxidacin los compuestos de grafitografito suelen protegerse con recubrimientos, generalmente de SiC. Para muy altas temperaturas y atmsferas inertes puede decirse que es el mejor material estructural. Aunque debido a su alto coste se emplea casi exclusivamente en la industria aeroespacial y aeronutica. *Cermicas tenaces: Tratando de buscar soluciones a la fragilidad de las cermicas, la investigacin ha desarrollado en los ltimos aos algunas cermicas tenaces. Aunque stas tienen siempre un techo de tenacidad, determinado por la naturaleza de los enrgicos enlaces covalentes o inicosno metlicos entre los tomos que componen sus molculas. Los sialones densos prototipo de cermicas tenaces se con una fibra, toma un camino diferente o bien separa la fibra de la matriz; en ambos casos absorbe energa y retrasa el avance de la grieta. Por ello, no slo los sialones sino tambin otras cermicas reforzadas con fibras adecuadas, resultan ms tenaces que las cermicas sin reforzar pese a que aqullas tengan abundantes grietas. Ese fundamento microestructural para lograr cermicas tenaces consiste, por tanto, en diseminar el efecto de entalla sobre una mayor superficie. Laas fibras, adems, suelen tener otro efecto beneficioso, complementario, debido a que muchas de ellas grapan los labios de las grietas y evitan que se ensanchen. Otras cermicaspor ejemplo, las de Zircona electrofundida, ZrO2 logran el aumento de tenacidad por otro mecanismo microestructural distinto del reforzamiento: por cambio de alotropa debido a tensiones. En efecto, con la tensin se produce en el extremo de las grietas y en el contorno de stas una transformacin cristalina de los granos de Zircona: de tetragonal a monoclnica. Esa transformacin tiene lugar con aumento de volumen aunque pequeo resulta suficiente para obstaculizar la progresin de la grieta y para comprimir sus labios cuando sta se sigue expandiendo. BIBLIOGRAFA 27

WILLIAM D. CALLISTER, Introduccin a la Ciencia e Ingeniera de los Materiales, Editorial Revert, S.A., Barcelona, 1995. RICHARD A. FLINN y PAUL K. TROJAN, Materiales de Ingeniera y sus aplicaciones, Editorial McGrawHill Latinoamericana, S.A., Bogot (Colombia), 1989. JOS ANTONIO PEROSANZ ELORZ, Ciencia e Ingeniera de Materiales: Estructura, transformaciones, propiedades y seleccin, Editorial Dossat 2000, 3 Edicin, Madrid, 1996. MATERIALES POLIMRICOS INTRODUCCIN El hombre viene haciendo uso de los polmeros orgnicos naturales desde el comienzo de su existencia. La carne, el pan, la fruta, los vegetales o la leche contienen protenas, almidn y celulosa, esto es, materiales orgnicos polimricos; igual ocurre con los tejidos que el hombre ha utilizado desde la antigedad a base de pieles, cuero, lana, o algodn y con las chozas o cabaas que construa para protegerse contra el viento y la intemperie para los que empleaba madera, bamb, hoja, etc., todos ellos materiales pertenecientes a la gran familia de polmeros orgnicos naturales. Ms tarde, cuando la civilizacin alcanza cotas de mayor desarrollo, el hombre utiliza tambin los polmeros orgnicos para otros fines; por ejemplo, la fabricacin del papel con celulosa, la del pergamino con protenas, la fabricacin de resinas para diversas aplicaciones, ampla el empleo de fibras de naturaleza proteica para hacer tejidos, cuerdas e hilos, construye vehculos y naves con madera, colas y resinas polimricas. A pesar del cada vez mayor empleo de los polmeros naturales y de su mayor tambin contribucin al progreso y bienestar de los pueblos, virtualmente, nada se conoca, hasta hace relativamente pocas decenas de aos, acerca de su estructura y composicin qumica. En las primeras dcadas des presente siglo se inicia la apertura del velo que cubra el conocimiento cientfico sobre la estructura de los polmeros. El verdadero nacimiento de la Ciencia y Tcnica de los Altos Polmeros, sobre los que se asientan las modernas e importantes industrias del caucho, de los plsticos y de las fibras, tiene lugar, aproximadamente, en los aos veinte del presente siglo y a partir, prcticamente, de la aceptacin general del concepto de macromolcula, introducido por Staudinger. El carcter coloidal y la elevada viscosidad de las soluciones de substancias polimricas se atribuan, hasta entonces, a la presencia de micelas en su sentido clsico de partculas formadas por agregacin de molculas pequeas unidas entre s por fuerzas de valencia secundarias. Staudinger, quien recibi por sus trabajos el premio Nobel de Qumica, demostr que las propiedades de las soluciones de substancias polimricas eran debidas a la existencia de macromolculas, molculas muy grandes que posean el tamao de partculas coloidales . Este fue el punto de partida para el ulterior desarrollo de la ciencia macromolecular. El descubrimiento de Staudinger marca pues 2 etapas bien diferenciadas: una anterior a 1920 de desarrollos basados en hechos puramente empricos y otra, posterior, basada en el conocimiento de los principios fundamentales que gobiernan, tanto la formacin y obtencin de Altos polmeros, como su estructura y comportamiento y que ha hecho posible el gigantesco y espectacular desarrollo de las industrias del caucho, de los plsticos, de las fibras sintticas, as como de los recubrimientos, adhesivos y pinturas. En definitiva, la ciencia de los polmeros constituye en la actualidad una campo o disciplina enormemente sugestivo para qumicos, fsicos, ingenieros, bioqumicos, etc. Tanto por las implicaciones cientficas que ofrece como por las posibilidades de aplicacin de los materiales polimricos. Las implicaciones cientficas alcanzan hasta la bioqumica y la biologa; as, las protenas, los cidos nucleicos (DNA y RNA), los 28

polisacridos, etc. Son macromolculas de estructura hoy bien conocida gracias, en gran parte, al desarrollo de la ciencia de los Altos polmeros sintticos y de las depuradas tcnicas y mtodos instrumentales que dicho desarrollo ha generado. En el aspecto comercial e industrial, los nuevos materiales polimricos sintticos se emplean en casi todos los sectores: construccin (fachadas, pavimentos, espumas aislantes, techumbres, casas prefabricadas, etc.), agricultura (pelculas para invernaderos y cultivos diversos, tuberas para riego, etc.), automocin (neumticos, carroceras, cascos de embarcaciones, piezas diversas, etc.), embalaje (botellas, sacos, bolsas, cajas, etc.), electricidad y electrnica (circuitos integrados, aislantes de cables, piezas de muy diversa ndole, etc.), industria aeroespacial, juguetera, menaje, bienes diversos de consumo (electrodomsticos, aparatos musicales, etc.), textil (trajes, jerseys, ropa en general), etc., etc., etc. POLMEROS ORGNICOS La naturaleza presenta una gran riqueza de materiales polimricos: la madera, el caucho, el petrleo, y otros, estn constitudos por polmeros orgnicos. En la naturaleza hay tambin materiales polimricos inorgnicos tales como el asbesto (inosilicatos), o como el caoln y otros filosilicatos o silicatos laminares. Entre los polmeros orgnicos naturales ofrece particular inters la celulosa C6H7O2(OH)3 presente en las partes leosas de las plantas y, sobre todo, en su forma ms pura, en el algodn. De ella se deriva el papel, y los polmeros termoplsticos celulsicos obtenidos a partir de etil celulosa (EC); acetato de celulosa (CA); acetato butirato(CAB); acetato propionato (CAP); nitrato de celulosa (CN): rayn, celofn, algodn plvora, celuloide, lacas para pinturas y otros. Esos polmeros orgnicos artificiales son materiales formados por la unin repetida de molculas orgnicas sencillas denominadas monmeros. As, sustancias tales como el eteno o etileno, CH2=CH2, con enlaces no saturados, pueden dar origen mediante rotura del enlace a cadenas del monmero que reciben el nombre de MACROMOLCULAS: XCH2CH2CH2CH2CH2.....CH2CH2CH2X (polietileno) Los finales de la cadena, X, enlazan con otras macromolculas o bien se cierran con otro radical que recibe el nombre de terminal. El nmero de monmeros que componen una macromolcula define su grado de polimerizacin. Las propiedades de un slido resultante de la agragacin de macromolculas de igual longitud, por repeticin de un mismo monmero, dependen del grado de polimerizacin de ste. Las macromolculas de polmeros comerciales suelen constar de 1000 a 100.000 monmeros (a veces se llega hasta 500.000, en los denominados de alta densidad). Como es lgico, de un mismo monmero, por ejemplo el polietileno, pueden obtenerse materiales muy diversos, con propiedades diferentes segn sea su grado de polimerizacin. Se denomina polimerizacin por adicin a la conseguida, como la citada del etileno, por simple repeticin continua de un mismo monmero. Para poder polimerizar es preciso que el monmero tenga enlaces insaturados. Por esta razn, entre los derivados del petrleo, no polimerizan los hidrocarburos saturados o parafinas. La facilidad de polimeracin es mayor cuanto mayor sea la polaridad del monmero. Ello explica que el CH3CH2CH=CH2 polimerice fcilmente y, en cambio, otra olefina de igual composicin qumica, (pero con el doble enlace en el centro de la molcula), polimerice con dificultad. Los monmeros que dan polmeros de adicin de alto grado contienen generalmente un doble enlace terminal, RR1C=CH2. Se llaman copolmeros a los compuestos formados por dos sustancias distintas polimerizadas al mismo tiempo. Y se denomina polimerizacin de condensacin a la que supone la eliminacin de pequeas 29

molculas, frecuentemente H2O, por reaccin entre los monmeros. Por citar un solo ejemplo, tal es el caso de la poliamida (PA) Nylon 6/6: formada por copolimerizacin de exametilendiamina y el cido adpico que origina esa poliamida termoplstica (identificada por los 6 tomos de C de la diamina y los otros 6 del cido dicarboxlico): n. HOOC(CH2)4COOH + n. H2N(CH2)6 NH2 (2n1). H2O + HO{ CO(CH2)4CONH(CH2)6NH}nH Los polmeros suelen clasificarse : en termoplsticos, termoestables, elastmeros y espumas o polmeros expandidos. La produccin mundial de polmeros se cifra actualmente en unos 90 millones de toneladas. Se emplean sobre todo en la industria del embalaje (43%), en edificacin (35%), industria elctrica (7%), transporte (4%) y otros. POLMEROS TERMOPLSTICOS Al igual que el etileno, pueden polimerizar por adicin otros muchos polmeros termoplsticos; tales como el propileno, el tetrafluoretileno, el estireno, el metacrilato de metilo derivado del cido acrlico, el cloruro de vinilo, muchos del grupo vinlico que es base de monmeros tales como el fluoruro de polivinilo, el alcohol vinlico, el acetato de vinilo, etc. Y otros. Segn la nomenclatura adoptada por la International Union of Pure and Applied Chemistry, norteamericana, estos polmeros suelen denominarse: PE (o LDPE polietileno de baja densidad), HDPE (polietileno de alta densidad); PP (polipropileno); PTFE (politetrafluoretileno); PS (poliestireno); PVC (cloruro de polivinilo); PMMA (polimetilmetacrilato). Entre la nomenclatura habitual para algunos otros polmeros termoplsticos que como los PES resultan adems de inters para los materiales compuestos de matriz polimrica merecen citarse tambin: PTB (polibutileno terftalato), PET (polietileno tereftalato), PA (poliamidas o nylons). Los polmeros termoplsticos estn constitudos por la agrupacin de macromolculas lineales prcticamente atmicas en su seccin transversal, pero casi microscpicas en longitud. Esas macromolculas estn ligadas entre s mediante enlaces dbiles: de tipo Van der Waals y puentes de Hidrgeno. Esos enlaces desaparecen durante el calentamiento cuando llega a alcanzarse una determinada temperatura TG (glass transition temperature) denominada temperatura de reblandecimiento, o de transicin viscoelstica. Los polmeros, a diferencia de las aleaciones y de las cermicas, no pasan al estado lquido por fusin; simplemente se reblandecen o se queman. Con todo, no es infrecuente que a TG se le denomine temperatura de fusin del polmero termoplstico. Aunque esa denominacin no es adecuada, teniendo en cuenta lo que propiamente comporta una temperatura de fusin o solidificacin. La estructura de esas macromolculas conlleva un habitualmente fcil conformado plstico, a temperaturas superiores a TG, aplicando calor y presin. En efecto, desaparecidos los dbiles enlaces entre macromolculas, stas adquieren una movilidad relativa que se traduce en una especie de reblandecimiento viscoso. Ese reblandecimiento va acompaado de ligero aumento de volumen (que conviene no identificar, errneamente, con las dilataciones por verdadera fusin. As pues, cada macromolcula, desligada de las que le rodean, puede moverse bajo el efecto de la fuerza aplicada. Esa misma estructura lineal justifica que, si la tensin es por ejemplo de traccin, cada 30

macromolcula individual tienda a enderezarse en la direccin de la traccin. Ese movimiento resulta posible en el interior de una especie de tuboide irregular que rodea a la macromolcula debido al espacio libre que dejan otras macromolculas contiguas. A temperaturas inferiores a TG, el polmero termoplstico se comporta a la manera de un conjunto enmaraado de largas cuerdas unidas entre s por aquellos enlaces dbiles. Se constituye as un slido amorfo. Slo cuando el grado de polimerizacin es muy grande llega a obtenerse una cierta cristalinidad, por plegado repetido de la macromolcula lineal. La resistencia mecnica de los polmeros termoplsticos es el resultado de esos enlaces de pequea rigidez entre las macromolculas lineales, del grado de enmaraamiento de esas cuerdas, y de los enlaces covalentes que forman las macromolculas. Por debajo de 0,75.TG resultan generalmente muy poco tenaces. El mismo nombre de TG, glass transition temperature, ya indica que por debajo de esta temperatura el polmero es como un vidrio; aunque la denominacin de vidrio no es la ms adecuada. Muchos polmeros termoplsticos son sensibles a la accin del Oxgeno, que puede endurecerlos por formacin de enlaces covalentes entre macromolculas, con las dos valencias libres del Oxgeno. Hay casi una treintena de familias diferentes dentro de los polmeros termoplsticos, con la consiguiente numerosa variedad de tipos dentro de cada familia; a continuacin expondremos algunas caractersticas, particularidades y aplicaciones de los polmeros ms comunes. Polietilenos: Los PE (low density polyethylene, LDPE) en secciones delgadas conservan su dureza y flexibilidad hasta los 55C bajo cero. Se emplean para tubos, botellas, aislantes elctricos, separadores de acumuladores, bandejas, tazas, barriles, fibras, etc. Los polietilenos de alta densidad (HDPE), con macromolculas de hasta 500.000 monmeros, proporcionan gran rigidez, resistencia a la abrasin, aceptable tenacidad a temperatura ambiente y resistencia qumica. Como es obvio, el coste de su manufactura supera al de los LDPE. Polipropilenos (PP): Su caracterstica ms sealada es la ligereza (su densidad es 0,880,91). Se emplean para los mismos usos que los PE y resultan ms rgidos que stos y ms resistentes a la luz solar. Politetrafluoretilenos (PTFE): Su propiedad significativa es la resistencia qumica: apenas le afectan los cidos, bases y solventes. Suelen conformarse por extrusin debido a sus dificultades para el moldeo. Se utilizan para aislamiento en cables de alta frecuencia, juntas de expansin, tuberas, industria del automvil, aplicaciones biomdicas, etc. Su aspecto es creo. Poliestirenos (PS): Tienen una gran aceptacin por su excelente combinacin entre bajo coste, muy buenas propiedades dielctricas, resistencia al agua y a los agentes qumicos, brillantez y transparencia, as como posibilidades de coloracin. De todas maneras, su tenacidad es muy pequea; y bajo carga constante llegan a romperse. Por todo no resultan recomendables como constituyente matriz para materiales compuestos. Se utilizan para objetos de adorno, en uso domstico, mangos de pequeas herramientas, etc. Precisamente, para mejorar su tenacidad se estn desarrollando, mediante aditivos orgnicos, algunos tipos denominados (HIPS, highimpact polystyrenes) utilizados sobre todo en la industria del embalaje. Cloruros de polivinilo (PVC): Estos termoplsticos tienen buena resistencia al envejecimiento, al aceite, y al agua. Por ello suelen emplearse en la proteccin de cables. Debido a su resistencia a la abrasin, duracin y facilidad de limpieza, se utilizan tambin para impermeabilizaciones, tuberas y desagesm, recubrimiento de suelos, tapiceras, bolsos, maletas, persianas, etc.

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Polimetilmetacrilatos (PMMA): stos son transparentes, por lo que se usan para la fabricacin de vidrios orgnicos (no se astillan tan fcilmente como el vidrio pero se rayan con ms facilidad), lentes, prismas pticos, lucernarios, cpulas, etc. Son permeables a los rayos ultravioleta. Tiene buena estabilidad dimensional, y resisten al agua hirviendo sin deformarse. Nylons (poliamidas PA): Los Nylons son muy populares por su empleo como fibra textil. Si bien, por su resistencia al desgaste, buen comportamiento qumico y aceptable tenacidad, se utilizan ampliamente en otros campos. Conformados por moldeos se usan para engranajes y cojinetes de poca responsabilidad, vasos y platos irrompibles, componentes electrnicos, elementos deportivos, etc. Conformados por extrusin pueden proporcionar hilos y cables, hojas, barras, tubos, etc. Para aplicaciones de amplio espectro. POLMEROS TERMOESTABLES Por copolimerizacin de determinados monmeros pueden lograrse por calentamiento, macromolculas reticulares tridimensionales, no lineales, que proporcionan un consolidado continuo no deformable plsticamente, infusible, duro y rgido. La resina termorrgida ms antigua es la bakelita {C6(OH)(CH2)H2CH2} n. Toma su nombre del qumico belga Baekeland, que la desarroll en 1909, y fund en USA la Bakelite Corporation. Obtenida por copolimerizacin de fenol (C6H5OH) y formaldehdo o formol (HCOH), ha sido amplimente sobrepasada en la actualidad por otras resinas: fenlicas, de fenol formaldehdo; amnicas, de urea formol; cianatos, o steres del cido cinico tambin llamadas resinas triacnicas; epoxi (EP), allicas (DAP), bismaleimdicas (BMI), poliuretanos (PUR), etc. Las diversas resinas epoxy (as clasificadas por tener en comn un anillo epoxy, consistente en dos tomos de Carbono unidos por enlace sencillo a un tomo de Oxgeno) son los termoestables de mayor versatilidad para materiales compuestos de matriz polimrica con alta resistencia hasta temperaturas del orden de 150C. Se utilizan tambin ampliamente como adhesivos. En todas las resinas termorrgidas, una vez endurecidas, su estabilidad al calor viene determinada por los mltiples enlaces covalentes que unen a las cadenas entre s en las distintas direcciones del espacio. En esto difieren de lo que ocurre con los termoplsticos, cuyos enlaces entre macromolculas lineales son dbiles. Estos polmeros tridimensionales reciben, a veces, el nombre de plsticos colados. Una vez preparados sus componentes como lquidos, a modo de un jarabe, pueden colarse en moldes apropiados y endurecerse posteriormente. Por otra parte, la colada no es el nico mtodo de conformacin de estos polmeros, que pueden ser moldeados tambin por compresin, por inyeccin, en autoclave, etc. Aunque parece oportuno recordar que por encima de poco ms de 400C los polmeros de cualquier tipo se degradan o queman, las resinas termorrgidas se emplean profusamente: para fabricar piezas moldeadas, materiales de friccin, componentes elctricos, laminados, paneles encapsulados, equipos marinos. Como dato ilustrativo puede servir que, en la dcada de los aos 90, se produjeron en USA ms de dos millones de toneladas de resinas termorrgidas: fenlicas (30% de la produccin), amnicas (28%), de polister insaturado (25%), epxicas (7%) y otras (10%). ELASTMEROS Son polmeros con macromolculas de naturaleza lineal, de gran longitud (ms de 10.000 monmeros), por lo que las fibras llegan con fracuencia a anudarse entre s. A diferencia de los termoplsticos, en los elastmeros existen ocasionales enlaces covalentes entre las macromolculas (aproximadamente un enlace cada 500 monmeros). Tambin esta peculiaridad los distingue de las resinas termorrgidas.

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Esos ocasionales enlaces transversales, por su naturaleza covalente, no desaparecen por encima de la temperatura TG. Por ello estos enlaces, junto con los nudos producidos por enmaraamiento entre las largas macromolculas, dotan a estos materiales, a temperaturas superiores a TG, de una cierta capacidad de memoria que les permite volver a su forma original al modo de las gomas tras deformaciones elsticas, incluso del orden de 300%, producidas al aplicar una tensin. El comportamiento elastoplstico de los elastmeros, que tambin se da parcialmente por anudamiento en los termoplsticos con alto grado de polimerizacin, se debe fundamentalmente a sus ocasionales enlaces covalentes entre macromolculas. Como es lgico, si estos enlaces fueran muy fracuentes, podran llegar a formarse retculos tridimensionales y, desapareciendo el carcter elastomrico, el polmero se comportara como un termoestable. Entre los elastmeros, ocupa un lugar sealado el poliisopreno {CH2CH=C(CH3)CH2} n, que se logra por polimerizacin del isopreno (una diolefina de enlace conjugado, {H2C=CHC(CH)3=CH2}, constituyente del caucho y tambin presente como subproducto en el petrleo). Su TG es aproximadamente 18C. Por eso se comporta como elastmero a temperaturas superiores a la ambiental y a temperaturas bajas se comporta como un material frgil. Otros elastmeros, empleados abundantemente, son el polibutadieno {H2CCH=CHCH2) n y el policloropreno, o neopreno, {CH2CH=CClCH2}n. Tienen propiedades parecidas al caucho natural. Lo mismo sucede si sus monmeros butadieno (CH2=CHCH=CH2) y el cloropreno (CH2=CClCH=CH2) se copolimerizan con otras sustancias. Se emplean para mangueras, juntas estancas de dilatacin, correas, transmisores, etc. ESPUMAS (POLMEROS EXPANDIDOS) Son productos porosos, de baja densidad (0,010,6), obtenidos por dispersin de un gas en el interior de un polmero bien sea termoplstico o termoestable antes de someterlo al proceso de endurecimiento. Durante el proceso de polimerizacin el gas se desprende y tiende a escaparse, pero parte de l queda atrapado en el interior del polmero, donde forma una estructura alveolar esponjosa. Estos materiales pueden lograrse, tambin, por desprendimientos de gases (CO2) provocados por reacciones qumicas entre molculas, en el interior de la masa, durante la polimerizacin. Adems de una gran ligereza que los hace muy interesantes para boyas, botes, salvavidas, as como material de relleno en embalajes delicados, los plsticos expandidos tienen muy baja conductividad trmica. De ah su gran inters como aislantes. Y es prcticamente nula su absorcin de agua. En cada caso las propiedades de resistencia tanto qumica como al calor son las del material base. RESUMEN DE PROPIEDADES GENERALES DE LOS POLMEROS ORGNICOS Como conclusin, y aparte de las peculiaridades de cada uno, los polmeros orgnicos son materiales ligeros; resistentes a la corrosin; insolubles en agua; solubles muchos de ellos en disolventes orgnicos; verstiles de color; con baja conductividad trmica (entre 100 y 1000 veces menor que la de los metales) y elctrica; de coeficiente de dilatacin muy superior a la de los metales (lo que suele plantear problemas en los compuestos de polmero y metal);con alta capacidad calorfica (superior a la de los metales). Algunos envejecen con el oxgeno. Tambin con la luz solar por cuanto el fotn ultravioleta tiene energa suficiente para romper el enlace covalente entre dos tomos de Carbono, desdoblando las macromolculas en cadenas ms cortas. Sus caractersticas mecnicas resultan bajas. Pero su principal limitacin es que slo pueden usarse a temperaturas moderadas.Por otro lado, a bajas temperaturas resultan casi frgiles. MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ POLIMRICA 33

Puede decirse que los materiales ms abundantes de los compuestos son los de matriz polimrica; entre los cuales algunos se encuentran en estado natural las maderas y en otros, artificiales: la tcnica trata de imitar a la naturaleza. Junto a la ligereza que presentan todos los composites de matriz polimrica, la posibilidad de conformar fcilmente el componente o pieza a obtener, y sobre todo que resulten luego tiles a la temperatura de servicio, determinan la eleccin de uno u otro polmero como matriz. Por otro lado, las propiedades mecnicas de rigidez y resistencia mecnica del material compuesto derivan de la cooperacin entre la matriz y las fibras del material reforzante: vidrio, grafito, Boro, etc. Muchos de los materiales compuestos de matriz polimrica termoplstica se utilizan a la temperatura ambiente. Y, en todo caso, a menos de 150C. A modo de ejemplo ilustrativo, la resina poliamdica Zytel 101, tiene una carga de rotura por traccin, Rm, de 75 MPa a 25C; pero a 125C su Rm resulta ser 40 MPa. Esa misma resina, pero reforzada con fibras cortas de vidrio aguanta sin romper 160 MPa a 25C y unos 70 MPa a 125C. Podran obtenerse matrices termoplsticas por simple polimerizacin de adicin de monmeros PE, PTFE, etc. Pero habitualmente se utilizan matrices de copolimerizacin. Emplendose sobre todo: resinas polister de polibutileno tereftalato (PBT) y de polietileno tereftalato (PET); resinas poliamdicas (nylon); resinas polisulfones. Para alterar y mejorar las propiedades de la matriz se adicionan fibras, que habitualmente son de vidrio o de grafito. As, por ejemplo, las fibras de vidrio, cortas y embebidas en polister fueron uno de los primeros materiales compuestos utilizados para cascos de embarcaciones de recreo. Los compuestos de matriz termoplstica tienen abundantes aplicaciones a la temperatura ambiente en las industrias qumica, de alimentacin, del transporte, etc. Para temperaturas superiores a las citadas anteriormente se han desarrollado compuestos de matriz polimrica termoestable; aunque su temperatura de servicio est siempre limitada por el techo superior de degradacin del polmero. De todas maneras, algunas matrices termoplsticas por ejemplo la polietilenertecetona, que funde a 334C rivalizan a veces con las termoestables por resultar ms tenaces que stas. Para servicio a temperaturas medias desde la ambiental hasta unos 200C se utilizan ampliamente, por su buena moldeabilidad, las resinas termoestables de fenol formaldehdo de tipo novolac. Para alta resistencia mecnica a estas temperaturas suelen emplearse resinas epoxy: por ejemplo, reforzadas con fibras pueden llegar a lograrse 350 MPa de carga de rotura Rm a 150C (Kevlar49epoxy). Para altas temperaturas de servicio de hasta 300C, y para breves perodos hasta 480C suelen utilizarse las resinas poliamdicas con fibras preimpregnadas (Rm superior a 280 MPa, a 300C). Estos composites se comportan aceptablemente a temperaturas subcero. Para temperaturas de servicio de 300C se emplean tambin las resinas BMI con fibras (para Celion 6000 con fibra de Carbono, la Rm es del orden de 1100 MPa a 250C). Sus principales aplicaciones son para las industrias aeroespacial y elctrica. PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS POLMEROS La materia puede clasificarse, de acuerdo con su conductividad elctrica especfica, en aislantes elctricos ( ohm1 cm1), semiconductores ( = 1012 103 ohm1 cm1) y conductores ( 103 ohm1 cm1). Las macromolculas con determinadas caractersticas constitucionales poseen propiedades semiconductoras. 34

Sin embargo, la mayora de los polmeros que se utilizan comercialmente son aislantes y como consecuencia de su pequea conductividad se cargan electrostticamente. Puede decirse que las dos principales aplicaciones de los materiales plsticos en los campos de la electricidad y la electrnica son como aislantes elctricos o bien como dielctricos de condensadores. Precisamente, el hecho que distingue a los materiales dielctricos como grupo un grupo especial es su insignificante conductividad elctrica (1020 109 ohm1 cm1). Los materiales plsticos como el polietileno, poliestireno y las poliamidas tienen una conductividad especfica de 1017, 1016 y 1012 ohm1 cm1, respectivamente. Estas caractersticas estn ntimamente ligadas con la estructura interna de estos materiales. Efecto de la polaridad sobre la permitividad o constante dielctrica La polarizacin de un dielctrico y el valor de su permitividad dependen del momento dipolar de las molculas, de la cantidad de dipolos por unidad de volumen y de aquellas caractersticas estructurales que determinen la unin entre molculas (tamao, forma, distancia intermolecular y uniones intermoleculares). La permitividad disminuye proporcionalmente al tamao molecular. Es obvio que la proporcin de grupo polares en el conjunto total de una molcula disminuye a medida que aumenta el peso molecular. Igualmente, la concentracin de dipolos por unidad de peso o volumen, en una sustancia, es tambin funcin del tamao molecular. Por otro lado, las propiedades fsicas de las sustancias dependen de sus dimensiones moleculares, puesto que la unin entre molculas contiguas aumenta proporcionalmente con la longitud de sus cadenas. As, aumenta el punto de fusin y el de ebullicin y tambin la viscosidad con el peso molecular dentro de una serie homloga de compuestos. Los compuestos de alto peso molecular, slidos, debido a las grandes fricciones internas que presentan y las fuertes uniones intermoleculares que, poseen, la polarizacin se ve muy dificultada y esto conduce a una notable disminucin de la permitividad. Puesto que las molculas polares de pequeo tamao tienen una permitividad muy grande, su presencia en sustancias de alto peso molecular puede originar en sta unos comportamientos dielctricos extraos. Por consiguiente, es necesario eliminar incluso las trazas de disolventes y monmeros o fracciones de bajo peso molecular en las sustancias polimricas de aplicacin como dielctricos. Conductividad elctrica y prdidas dielctricas La conductividad elctrica de los dielctricos depende de los movimientos de los iones formados como resultado de la desintegracin (disociacin) del mismo dielctrico o ms frecuentemente debido a la presencia de impurezas polares. stas ltimas pueden tener su origen en los catalizadores, emulsificantes, electrolitos, etc. Para que aparezca la conductividad, los iones formados por disociacin deben tener suficiente movilidad y sta a su vez depende de su tamao y del carcter del medio en que se encuentra. Para que una sustancia dispersada en un medio cualquiera pueda disociarse en iones, es necesario que tenga suficiente polaridad y que el medio posea una alta permitividad. Entre los compuestos orgnicos en los que las sustancias polares se disocian ms fuertemente cabe 35

sealar los alcoholes ms simples y otros lquidos polares de bajo peso molecular. Por otro lado, y puesto que todos los dielctricos tcnicos contienen algunas impurezas polares, se deduce que la permitividad de un material influye de forma sustancial en la ionizacin y conductividad elctrica. Otra de las causas de la conductividad de los dielctricos es la presencia de sustancias coloidales, como impurezas, por ejemplo: partculas cargadas de tamao definido. Otra fuente de conductividad elctrica pueden ser las suspensiones muy finas de gotas de agua cargadas debido a la adsorcin sobre su superficie de iones que se encuentren en el electrolito. La influencia de las impurezas es de gran efecto en la conductividad elctrica de los aceites de transformadores. As, la resistencia especfica en volumen de los aceites normales de transformador es aproximadamente 1012 a 1014 ohm cm, mientras que los aceites absolutamente puros alcanzan un valor de 1016 ohm cm. La polarizacin de los dielctricos viene acompaada por la conversin de parte de la energa elctrica en calor, que tiene su origen en la friccin entre las molculas o secciones de macromolculas. En el caso de campos de corriente alterna, la orientacin de las molculas tiene lugar continuamente dos veces cada perodo. Por consiguiente, la prdida de energa, conocida como prdida dielctrica, es apreciable en campos de corriente alterna y mayor mientras mayor es la frecuencia. La tendencia de un dielctrico a perder energa elctrica es caracterstica de cada material y se define como el ngulo de prdidas dielctricas o su tangente (tan est ntimamente relacionada, al igual que la permitividad o constante dielctrica , con la polaridad de las molculas y la estructura de una sustancia. Efecto de la temperatura en las propiedades dielctricas Cuando los polmeros se encuentran por debajo de la temperatura TG (Temperatura de transicin vtrea), la orientacin de las molculas, o parte de ellas, bajo la influencia de un campo elctrico es muy pequea, ya que casi todas ellas estn fijas y no pueden moverse debido a que las fuerzas intermoleculares son mximas. Por consiguiente, estos materiales en este estado son excelentes dielctricos. En el estado vtreo la estructura de una sustancia no cambia apenas con la temperatura, por lo que las propiedades dielctricas apenas lo hacen. Por encima de TG algunas de las molculas o secciones de cadenas son capaces de girar libremente y de esta forma se crean las condiciones que permiten su orientacin en un campo elctrico. En otras palabras, hay partes de la macromolcula que, bajo la accin de un campo elctrico, se comportan de forma similar a las molculas polares afectando a las propiedades dielctricas del material. En este caso, mientras mayor es la temperatura, mayor es la posibilidad de orientacin de los grupos o secciones polares y, por lo tanto, mayor el valor de la permitividad . Cuando un material aislante elctrico se encuentra en un estado de fluidez que permite un libre desplazamiento y una libre rotacin de las molculas, la resistencia volumtrica especfica disminuye de forma ms drstica debido a las condiciones ms favorables para el movimiento de los iones. La relacin entre la temperatura y las propiedades dielctricas dependen de la estructura del compuesto, tamao de los grupos laterales, su polaridad, estabilidad del enlace molecular, etc. Por ejemplo, si los grupos laterales son pequeos y los grupos vecinos apenas ofrecen resistencia interna a la 36

rotacin, las propiedades como aislantes elctricos empeoran incluso en estado vtreo (polialcohol vinlico). Por otro lado, en el caso del PVC, el gran tamao de los tomos de cloro dificulta la movilidad de secciones moleculares en el estado vtreo, lo que explica las buenas propiedades de este material como aislante elctrico en este estado. El comportamiento de la tangente frente a la temperatura es ms complejo que el de la resistencia especfica volumtrica, mostrando un mximo y un mnimo caractersticos. Este comportamiento se debe al hecho de que las prdidas de energa dependen no slo del grado de orientacin de la molcula o secciones polares, sino tambin del grado de friccin interna de la sustancia. En el estado vtreo, la tangente es pequea y apenas cambia con la temperatura. Cuando se alcanza la TG, el aumento de la temperatura (hasta ciertos lmites)favorece la polarizacin. Sin embargo, disminuye simultneamente la friccin como consecuencia de una gradua disminucin de la viscosidad o aumento de las distancias intermoleculares. Al principio, cuando la friccin es relativamente grande, al aumentar la temperatura aumentan las prdidas dielctricas pero ms tarde una sensible disminucin de la friccin conduce a una cada del valor de esta tangente hasta un valor mnimo. Cuando la tangente es mnimo, no existe polarizacin. Un posterior aumento de la temperatura conduce de nuevo a un aumento de la tangente, lo cual trae consigo un aumento de las prdidas de energa a expensas de la conductividad elctrica. Las prdidas dielctricas de los compuestos macromoleculares en estado fundido se deben principalmente a la conductividad elctrica y no a la polarizacin. BIBLIOGRAFA Seleccin de artculos publicados en REVISTA DE PLSTICOS MODERNOS, Ciencia y Tecnologa de los Materiales Plsticos, Editorial FOCITEC., Madrid, 1985. JOS ANTONIO PEROSANZ ELORZ, Ciencia e Ingeniera de Materiales: Estructura, transformaciones, propiedades y seleccin, Editorial DOSSAT 2000, 3 Edicin, Madrid, 1996. RICHARD A. FLINN y PAUL K. TROJAN, Materiales de Ingeniera y sus aplicaciones, Editorial McGrawHill,3 Edicin, Bogot (Colombia), 1989. 47

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