Universit dOrlans, UFR Sciences L2CI04-Chimie Organique

mai 2007

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Examen Dure : 1 heure Question 1 : Donner la reprsentation de Lewis complte des composs suivants

HCO3
Question 2 : a) Donner la nomenclature des molcules suivantes :

CHCl3

b) Ecrire la structure du 3,4-dithylheptane Question 3 : contenu dans lhuile essentielle de bergamote, le (+) linalol reprsente 30% des molcules contenues dans cette huile. La structure est reprsente ci-dessous, elle prsente deux doubles liaisons et une fonction alcool.
1 8 7 6 5 4 3 2

OH

a) b) c) d)

Cette molcule possde-t-elle des carbones asymtriques? Que signifie le signe (+) prcdent le nom ? Quel est le degr d'hybridation des carbones 1 8 et donner la gomtrie associ chaque carbone? Donner la configuration du carbone 3.

Question 4 : Voici quelques couples de molcules

H3C H3C Cl A H H H H E
a)

H H3C Cl

CH3

CH3

H H3C Cl H

Cl F H G

Indiquer la relation (diastroisomres, isomres de conformation, isomres de constitution ou nantiomres) prsente dans chaque paire de molcules b) La molcule A est-elle chirale ? La molcule G est-elle chirale ? Justifier. c) Dterminer la configuration absolue du carbone asymtrique dans la molcule H. d) Reprsenter la chaise inverse de la molcule F. Entre les deux conformations, quelle est celle la plus stable ? Question 5 : Classer par ordre d'acidit les molcules suivantes. Justifier.
F O OH F OH OH Cl OH

~~ FIN ~~

Universit dOrlans, UFR Sciences L2CI04-Chimie Organique

mai 2007

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Examen Dure : 1 heure Question 1 : Donner la reprsentation de Lewis complte des composs suivants

HCO3 H O C O O

CHCl3 Cl C Cl Cl H

Question 2 : a) Donner la nomenclature des molcules suivantes :

1 9 5 2 4 3

4 5

3,5-dithyl-2,4-dimthylnonane

1,5-dithyl-2,4-dimthylcyclohexane

b) Ecrire la structure du 3,4-dithylheptane

3

Question 3 : contenu dans lhuile essentielle de bergamote, le (+) linalol reprsente 30% des molcules contenues dans cette huile. La structure est reprsente ci-dessous, elle prsente deux doubles liaisons et une fonction alcool.
1 8 7 6 5 4 3 2

OH

a)

Cette molcule possde-t-elle des carbones asymtriques?

Un carbone asymtrique est un carbone dhybridation sp3 possdant 4 substituants diffrents, le carbone 3 correspond ces critres, il est asymtrique.
b) Que signifie le signe (+) prcdent le nom ? c)

Le signe (+) indique le sens de dviation de la lumire polaris dune solution du linalol. Le plan de la lumire polarise est ainsi dvie vers la droite. Cette molcule est donc optiquement active.
d) Quel est le degr d'hybridation des carbones 1 8 et donner la gomtrie associ chaque carbone?

Les carbones 1,2, 6 et 7 sont dhybridation sp2 et sont de gomtrie plane Les autres carbones sont dhybridation sp3 et sont de gomtrie ttrahdrique (pyramidale)
e) Donner la configuration du carbone 3.
2 4 3

OH
1

rotation dans le sens inverse des aiguilles dune montre, le plus petit substituant larrire du plan : lecture directe, configuration S

Question 4 : Voici quelques couples de molcules a) Indiquer la relation (diastroisomres, isomres de conformation, isomres de constitution ou nantiomres) prsente dans chaque paire de molcules
H3C H3C Cl A B C H H3C Cl D

CH3

A et B ont deux carbones asymtrique, sont non-images dans un miroir, non superposables : relation de diastroisomrie

C et D sont isomres, ont une constitution identique, ne prsentent aucun carbone asymtrique seule leur reprsentation spatiale diffrent, une rotation selon l'axe C-Cl conduit la mme molcule : isomres de conformation, molcules identiques.

H H H E F H

H Cl G

CH3

H H3C Cl H

E et F sont isomres, ont une constitution identique, ne prsentent aucun carbone asymtrique seule leur reprsentation spatiale diffrent, elle ne sont pas images l'une de l'autre dans un miroir et ne sont pas superposables : relation de diastroisomrie

G et H prsentent un carbone asymtrique, elles sont non superposables et image l'une de l'autre dans un miroir. ce sont des nantiomres

b) La molcule A est-elle chirale ? La molcule G est-elle chirale ? Justifier.

La molcule A nest pas chirale. Bien quelle prsente deux carbones asymtriques, elle possde un plan de symtrie en son sein, elle devient ainsi achirale ; cest la forme MESO. La molcule G est chirale, elle possde un seul carbone asymtrique et aucun plan de symtrie.
c) Dterminer la configuration absolue du carbone asymtrique dans la molcule H.
4 2

H H3C
3

Cl H

le plus substituant de plus faible priorit est l'arrire du plan, lecture directe du sens de rotation : sens gauche, configuration S

d) Reprsenter la chaise inverse de la molcule F. Entre les deux conformations, quelle est celle la plus stable ?
axial axial equatorial equatorial

H H F, chaise inverse

H F

La chaise inverse est la plus stable car le substituant le plus volumineux (le groupe thyle est plus volumineux que le groupe mthyle) est en quatorial (position la moins contraignante en terme de gne strique (dencombrement)).

Question 5 : Classer par ordre d'acidit les molcules suivantes. Justifier.

du plus acide au moins acide

F O

OH

OH

Cl

OH

OH

La comparaison porte sur la fonction alcool. Il faut dterminer linfluence des substituants de la chane sur la polarit de la liaison O-H. Les effets augmentant cette polarit, augmentent lacidit (facilitent la rupture de la liaison). Au contraire, ceux diminuant cette polarit, diminuent lacidit (restreignent la rupture de la liaison O-H). Ces effets sont de deux types Inductifs et/ou Msomres :
du plus acide au moins acide
effets inductifs identiques la molcule de droite

inductif attracteur : augmente la polarit

+

< F<

O O

< F<

Cl <

inductif donneur : diminue la polarit O + > H groupe alkyle : inductif donneur

deux formes limites de rsonance F O

le plus lectrongatif inductif attracteur le + fort

moins lectrongatif que F

et effet msomre attracteur de la fonction C=O

augmente la polarit de la liaison O-H : augmente l'acidit

~~ FIN ~~