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Extraccion Por Solvente

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Esteban M. Dominic - Hidrometalurgia Cap 14
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En la estructura general de una oxima hldroxi-

fenottca. existen dos clases distintas que se

R

Salicilaldoximas
Cetoximas

Figura 14.24,- Estructura quimica general de las hidroximas usadas comercialmente para la recuperacion de cobre hasta hoy.

Hidromeralurgia: funrlamentos. procesos y aplicaciones 493

diferencian tanto en la estructura como en sus pro-
piedades. Por un lado, se tiene las aldoximas (donde
el radical A. de la Figura 14.24, es hidroqeno), que tam-
bien reciben el nombre de salicil-aldoximas, cuya ca-
racteristica relevante es una fuerte capacidad de ex-
traccion para el cobre. Por otra parte, estan las
cetoximas Cdonde A es un radical CH3, 0bien CeHs),
cuya capacidad extractante de cobre es moderada.
Esta capacidad extractante que se ha mencionado
refleja el grado con que se desplaza el equilibrio de la
reacclon de extracci6n/descarga de cobre hacia el
lade de la extraccion.

Las cetoximasfueron las primeras hidroxioximas
usadas como extractantes comerciales y se mantu-
vieron en forma exclusiva por cerca de 12 aries. Los

CAPITULO CATORCE t"

reactivos de esta clase presentan propiedades excep-
cionales de extraccion y descarga y se comportan
muy bien con soluciones de lixiviacion a ternperatu-
ras inter medias y con un range de pH entre 1.7 y 1,8.
Sin embargo. carecen del suficiente poder de extrac-
cion de cobre como para obtener buenas recupera-
ciones desde soluciones de lixiviaci6n mas frias, con
altos contenidos de cobre y/o con un pH inicial relati-
vamente mas bajo.

Las aldoximas fueron desarrolladas para superar
los problemas de fuerza de extraccion de las cetoximas.
Su caracterlstrca mas destacada es poseer un alto po-
der de extraccion: sin embargo. este es tam bien su lado
debil. Cuando se usa solo. este tipo de reactivo
extractantetiene un podertan altamente extractivo que

6

Nivel de carga
al actuar como

5

4

Concentraci6n de cobre
en la Fase
Organlca

3

[g I l]

2

1

o

orqanlco cargado

Nivel residual
al actuar como

orgimico descargado

o

25

50

75

Cantidad del modificador tridecanol en el reactivo

[%]

Figura 14.25.- Efecto de distintas proporciones del modificador tridecanol sobre los niveles de carga y descarga del
reactivo salicil-aldoxima

494 Esteban M. Dornic M.

-

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

el cobre no se descarga satisfactoriamente con un
electrolito de caracteristicas normales. Como resulta-
do, la transferencia neta de cobre de un reactivo
extractante del tipo aldoxima Ciadiferencia entre la con-
centracion de cobre del orqanlco cargado y la del or-
gimico descarqado) es baja. Por esta razon, estos
extractantes se usan en combinscion. ya sea con un
modificador de equilibrio 0con una cetoxima.

Los modificadores de equilibrio son compuestos
orqanicos polares, normal mente alcoholes de cade-
na larga. como el tridecanol, 0el nonil-fenol, 0ciertos
esteres. que debilitan el poder extractivo de los
reactivos extractantes para cobre. Se selecciona una
cierta doslficaclon de modificador, tal que se facilite
la descarga del cobre, mientras todavia se mantiene
el alto poder extractive de la aldoxirna. En teoria. se
puede generar una gran variedad de reactivos. cam-
biando la forrnulaclon e innovando con nuevos
modificadores, ya sea mezclando rnodlficadores.
y/o alterando la razon extractante/modificador en am-
plisimos rangos. Sin embargo. porvarias razones, con
este procedimiento no es mucho 10que se gana, y la
realidad es que los fabricantes de reactivo solo

ofrecen unas pocas formulaciones que, en 10esen-
cial. difieren muy poco.

Paradojalmente, el usc de modificadores de equili-
brio trae sus propios problemas. ya que pueden aumen-
tar la viscosidad de la fase orqanica y, por 10tanto, pro-
mover la formacion de crud con ciertas soluciones de
ltxiviacion. Ademas, el nonilfenol tiene efectos
destructivos sobre ciertos materiales del equipamiento
Calgunas gomas y plasticos usados en empaquetaduras
ycafierias) yalgunos rnodificadores aumentan ladegra-
dacion del reactivo y/o disminuyen la selectividad de
CufFe. Si hay una elevada proporcion de modificador
presente, mayor es la posibilidad que las propiedades
del reactivo se yean adversamente afectadas. por ejem-
plo, en terrninos de viscosidad y de arrastres.

Los efectos del modificador. en este caso
tridecanol, sobre la acclon del reactivo extractante
salicil-aldoxirna. particularmente sobre sus niveles de
carga maxima, al analizar su actuacion como orqanr-
co carqado, y de carga residual. al analizar su actua-
cion como orqanico descargado, pueden observarse
en la Figura 14.25.

Tabla 14.5.- Comparaci6n de propiedades para reactivos en base a: Cetoximas,
A ldoximas Modificadas, y Mezelas de Cetoximal A ldoxima

Propiedades comparadas

Cetoxima Aldoxima Modificada Mezcla Cetoxima/Aldoxima

Capacidad de la extraccion

Moderado

Fuerte

Ajustable ala rnedida

Facilidad de descarga

Muy Buena

Buena

Ajustable a la medida

Selectividad CufFe

Excelente

Excelente

Excelente

Cineticas para el cobre

Muy Buena

Muy Rapida

Hapida

Separacion de fases

MuyBuena

MuyBuena

Muy Buena

Estabilidad de Ia molecule

MuyBuena

Muy Buena *

MuyBuena

Generacion de borras (crud) **

Baja

Variable

Baja

Notas;· Dependiendo del modificador usado
** Dependiendo de la solucion de lixiviacion y del modificador

Hidrornetalurgia: fundarnentos, procesos y aplicaciones 495

La mezc1a cetoximalaldoxima. sin agregar modi-
ficador. tarnbien ha sido ampliamente usada en SX
para cobre. Estas mezclas combinan el fuerte poder
extractivo y las rapidas ci neticas de las aldoximas con
las buenas caracteristicas fisicas de operacion yes-
tabilidad de las cetoximas. Estos reactivos se pueden
mezclar en un rango amplio para equiparar el poder
extractivo de la mezcla con las necesidades especifi-
cas de una planta determinada. aplicandolo ala me-
dida de una solucion de lixivlaclon en particular. Va-
rias plantas han hecho esto.

Aun cuando la mezcla uno a uno de cetoximal
aldoxima se considere un extractante poderoso de
cobre. no 10es tanto como la mayor parte de las
aldoximas modificadas. Por ejemplo. esta mezcla 1:1
recuperara marginal mente menos cobre desde solu-
ciones de lixiviacion que tengan un pH menor que 1.5.
dependiendo del contenido de cobre, de la recupera-
cion que se desee y de las propiedades de tamponeo
del pH que presentan las otras sustancias presentes
en la soluclon de lixiviacion.

Una cornparaclon general de las propiedades
de los reactivos orqanicos modern os para cobre,
incluyendo cetoximas. aldoximas y mezclas de

CAPITULO CATORCE

cetoximas/aldoximas. se muestra en la Tabla 14.5.
Esta tabla se prepare compilando una lista de propie-
dades especfflcas, por 10tanto. Ileva implicitas algu-
nas generalizaciones que pueden tener excepciones.
Por ejemplo.la selectividad Cu/Fe para las aldoximas
modificadas se considera como excelente. 10cual, en
la mayoria de los casos. es valido. Sin embargo. cuan-
do se usa el modificador nonilfenol. la selectividad
Cu/Fe disminuye en un factor de dos a tres veces.
Esta ha sido una de las razones para introducir otros
modificadores. alternativos como son el tridecanol
(entre los alcoholes) y como el ester.

Desde que se introdujo en el mercado el primer
reactivo comercial para cobre, LlX 64. una cetoxima.
la calidad de estos reactivos comerciales ha ido cons-
tantemente mejorando. sequn se aprecia en la Tabla
14.6. En la mayor parte de los casos las mejoras
fueron paulatinas. Sin embargo.la introduccton de los
extractantes del tipo aldoxima fue un avance sustan-
tivo, aunque en su momenta no fue total mente reco-
nocido como tal.

En sintesis, en la actualidad el tipo de reactive
usado en un circu ito de extraccion por solventes para
cobre dependera de las caracteristicas propias de la

Tabla 14.6.- Mejora paulatina en las propiedades de las diversas generaciones de
reactivos comerciales de SX para cobre

Propiedades comparadas

1965

1970

Fines de los '70

Actuales

Capacidad de la extraccion

Moderada

Moderada

Fuerte

Ajustable a la medida

Selectividad Cu/Fe

Razonable

Buena

Buena

Excelente

Cineticas para el cobre

Lenta

Moderada

Hapida

Rapida

Estabilidad de la molecule

Excelente

Excelente

Buena

Muy Buena

Generaci6n de borras (crud)

Moderada

Buena

Moderada

Buena

Versatilidad frente a aplicaciones

Pobre

Marginal

Buena

Excelente

especiales 0dificiles

496 Esteban M. Domic M.

-

.

EXTRACCION POR SOLVENTES - SX

Tabla 14.7.- Algunos reactivos comerciales para cobre usados en ambiente de acido
sulfurico.

Nombre comercial

Fabricante

Extractante activo

Modificador

Fuerza extractante

ACORGA P 5100

Avecia

Aldoxima

nonil-fenol

poderoso

ACORGA PT 5050

Avecia

Aldoxima

tridecanol

poderoso

ACORGA M 5640

Avecia

Aldoxima

ester

poderoso

LlX 84

Cognis

Cetoxima

ninguno

moderado

LlX 984

Cognis

Cetoximal Aldoxi ma

ninguno

poderoso

LlX 622

Cognis

Aldoxima

tridecanol

poderoso

LlX 860

Cognis

Aldoxima

ninguno

muy poderoso

solucion yde ese sistema y. por otra parte, de los cos-
tos involucrados. Los reactivos comerciales para co-
bre mas usados para sistemas de lixiviacion con aci-
do sulfurico. disponibles en la actualidad, se rnues-
tran en la Tabla 14.7.

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