Electrodos de Medida

Flix Montemayor Negreros

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Temas a tratar Electroqumica Medicin del pH Electrodos Metodos de Medida Ajuste de la Medida Solucin a problemas
Electrodos de pH Electrodos de Metal Electrodos de Ion Selectivo Electrodos de Referencia
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Electroqumica
Es la rama de la fsica qumica que estudia las leyes de la interaccin y correlacin entre los fenmenos qumicos y los elctricos. Las mediciones electroqumicas son el resultado de la interaccin entre el instrumento de medida, el conocimiento fundamental del proceso y sus aplicaciones en el laboratorio. Otro aspecto importante a tener en cuenta es el USO EDECUADO DEL ELECTRODO. Estos son hechos de vidrio, metal noble y material plstico, conocer un poco de ellos nos permitir optimizarlos en sus aplicaciones.
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MEDICION DE pH
El pH puede ser explicado de diversas formas, la mas sencilla es la que relaciona la sensacin de acidez o alcalinidad con su pH. El sentido del gusto puede ser empleado, pero esta limitado a ciertas sustancias, pero no amoniaco, leja por ejemplo. Por ello requerimos de la necesidad de tener elementos que nos ayuden para medir el pH. Tenemos los indicadores de pH (fenolftalena), cintas de papel tornasol y los electrodos o sensores combinados de pH.
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ELECTRODOS
El electrodo de pH es un sensor basado en una celda electroqumica. Este comienza a sufrir desgaste desde el momento de su fabricacin hasta el final de su vida til. La vida de un electrodo es limitada, siendo la tpica de 6 meses a 1 ao. Es imprescindible el manejo cuidadoso y buena limpieza para un buen resultado en las mediciones.

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ELECTRODOS
Son sensores de medida para:
Medicin de la actividad inica, en donde el electrodo provee una seal elctrica y esta depende de la actividad inica de la solucin Medicin del potencial de oxido-reduccin Medicin de la movilidad inica, es decir la conductividad de una solucin, que es una funcin de la movilidad (actividad) y concentracin de los iones presentes.

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METODOS DE MEDIDA
METODOS DE MEDIDA Medicin del potencial (voltaje) con respecto a un electrodo de referencia. las mediciones potenciomtricas tpicas son: Medida del pH, potencial Redox, como tambin mediciones directas con electrodos de ion selectivo. Medicin del cambio o variacin del potencial, donde el nivel del potencial es de importancia secundaria (titulaciones potenciomtricas) La sensibilidad y rapidez con que se registra la variacin de concentracin es decisivo.
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METODOS DE MEDIDA
Las mediciones en titulacin o potenciometra directa pueden ser hechas con tres diferentes tipos de electrodos:
Electrodos de vidrio para pH Electrodos de metal
Para determinacin del potencial Redox Para determinaciones de iones individuales (Ag)

Electrodos de Ion Selectivo

Para determinaciones de especies de iones individuales
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AJUSTE DE LA MEDIDA
El potencial de un electrodo de medicin es dado a travs de un electrodo de referencia bajo condiciones definidas, en donde el punto cero del electrodo es definido a 0 mV para pH=7 y 298.15K (25C), con una pendiente de 0.059 V (segn la ecuacin de Nerst). El punto cero y la pendiente varan como resultado de la antigedad de la membrana de vidrio o por contaminacin del diafragma. Es por ello que el medidor de pH debe ser adaptado a las caractersticas del electrodo a intervalos regulares.
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AJUSTE DE LA MEDIDA
Normalmente los equipos definen la accin de ajuste de la medida como calibracin. El equipo necesita generar una recta para realizar la medida del pH. Para definir esta recta se requiere mnimo dos puntos y un valor de temperatura. Al realizar la medicin de los patrones ( 4.01 y 7.00), se realiza una medida de ajuste, es decir, el equipo establece que ESA medida corresponde con ESE valor As el equipo genera los clculos que necesita para realizar mediciones de pH
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AJUSTE DE LA MEDIDA
Primero se fija el punto cero con la solucin tampn de pH=7, correspondiente a 0 mV. La segunda solucin tampn es usada para determinar la pendiente del electrodo de pH. La pendiente puede ser expresada como porcentaje del valor terico. Un ajuste es un chequeo del electrodo de medida. La respuesta de un electrodo de pH, mejora con el almacenamiento en solucin de KCl 3 mol/L
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SOLUCION A PROBLEMAS
Los problemas en los electrodos, puede ser en el electrodo de medida, en las membranas del electrodo, en el electrodo de referencia por obstruccin del diafragma. Para evitar problemas en la medida del pH se debe:
Mantener rellenos los compartimientos que contienen electrolitos Ajustar con frecuencia el equipo de medida Sustituir el electrodo cuando este haya perdido sensibilidad

Se consiguen medidas reproducibles cuando la muestra esta agitada (mejora la homogeneidad) Mantener sumergido el electrodo de tal forma que el puente salino est en contacto con la solucin.
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SOLUCION A PROBLEMAS ELECTRODOS DE pH

CAUSA Altos valores de pH y contenido alto de lcalis Almacenamiento en Seco Medios no acuosos EFECTO Incremento del error alcalino Medida del pH lenta Error en el punto cero y la deriva o pendiente Reduccin de la sensibilidad ALTERNATIVAS Usar electrodos con membranas resistentes a los lcalis. Gurdelo en el electrolito de referencia por 24 horas Reactivar la membrana con agua destilada. Use un sistema de referencia de doble puente salino Limpiar con solventes o cidos adecuados. Luego dejarlo en solucin de relleno por 24 horas.

Depsitos en la superficie de la Respuesta lenta, variacin del membrana punto cero, perdida de pendiente

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SOLUCION A PROBLEMAS ELECTRODOS DE METAL

CAUSA Electrodo de Ag envenenado con sulfuros, ioduros o bromuro Electrodos de Pt/Au Grasas o aceites Electrodos de Pt/Au Soluciones tampn redox dbiles EFECTO Pasivacin de la capa de plata. Respuesta lenta Aislamiento de la capa. Respuesta lenta, potencial defectuoso Iones adsorbidos en la superficie (xidos). Respuesta lenta ALTERNATIVAS Limpieza con agentes abrasivos Limpieza con solventes

Limpieza con abrasivos

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SOLUCION A PROBLEMAS ELECTRODOS DE ION SELECTIVO

Causa EIS con membrana de Cristal Electrodo envenenado Efecto Formacin de sales en la superficie del electrodo que son menos solubles que el ion medido. Punto cero cambiado, reduccin del rango de linealidad Alternativa Pulir la superficie con tela pulidora. Enmascarar el ion interferente.

EIS de membrana polimrica Proceso de solucin. Difusin dentro de la membrana o disolucin de los componentes de la membrana

Eliminacin de los componentes que interfieren

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SOLUCION A PROBLEMAS ELECTRODOS DE REFERENCIA

CAUSA Soluciones en suspensin y ricas en partculas, Reacciones de precipitacin Soluciones conteniendo sulfitos, ioduros, bromuros EFECTO Contaminacin del diafragma cermico. Respuesta lenta, cambio del punto cero y perdida del la pendiente Formacin de sulfuro de plata negro o bromuro de plata amarillo en el diafragma. Cambio en el punto cero, respuesta lenta Envenenamiento del diafragma. Variacin del punto cero y la pendiente ALTERNATIVAS Limpieza con soluciones que disuelven los slidos, ejemplo: cidos o agentes complejantes para xidos de metales Se recomienda el uso de electrodos de referencia de doble capilares.

Electrodo defectuoso. Emplear electrodos de alto flujo y volumen.

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GRACIAS POR SU ATENCION

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