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Lixiviacion de Minerales Oxidados

Lixiviacion de Minerales Oxidados

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Esteban M. Dominic - Hidrometalurgia Capitulo 9
Esteban M. Dominic - Hidrometalurgia Capitulo 9

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CAPITULO

NUEVE

l.ixiviacion de Minerales Oxidados

_ CAPITULO

Nu'v'9

...Lixiviacion de Minerales Oxidados::
En general. se consideran como

minerales oxien su formula prin-

dados

a todos aquellos

que integran

qui mica el oxigeno como elemento cipal. Esta particularidad cilidad para su dlsolucion Por analogia metalurqico.

constitutivo

les otorga una especial faen soluciones acidas
0

9.1.- Lixiviaci6n de Minerales Oxidados en Ausencia de Modificadores Redox

alcalinas. miento

en relaclon a este comportaen esta categoria tarnbien se EI caso de llxiviaclon de minerales oxidados en

incluyen a los

halogenuros.
quedan fuera de esta definicion: que contienen

ausencia de agentes modificadores del potencial de
oxkieclon puede revisarse a traves del anal isis de los
siguientes casos que son representativos de esta for-

Por •

10 tanto.

los minerales

metales nativos,

ma de disoluci6n: • bauxita. AI(OH)3' con soda (NaOH); • casiterita. Sn02' con sulfuro de sodto (Na2S); de cobre en medio de

cuyo comportamiento con detalles en el •

frente ala llxtvlacion se analizo precede al actual. y denoa los

Capitulo 8, que
minerales

las especies como

genericamente

• minerales oxidados acldo sulfurico • minerales amoniacal • minerales

minadas

sulfurados.

que comprenden

(H2S04); de cobre en medio

sulfuros y arseniuros. exentos de oxigeno.

con la particularidad Su comportamiento

de estar frente la

oxidados (NH40H);

llxlviacion se vera en el siguiente

Capitulo 10.
clasificarse sequn

oxidados de cobre en medio cianu-

ro alcalino (NaCN); Los

minerales oxidados pueden

• lateritas. NiO en matriz de Fe203' en medio de acido sulfurtco • pirolusita, (H2S04); en

una de las siguientes tres maneras de disolverlos:
a) en

ausencia de agentes modificadores del presencia de agentes oxidantes; y presencia de agentes reductores.
pue-

Mn02' y nodules de manganeso

potencial de oxidecion;
b) en
c) en

medio acido (H2S03); • oxides y calcinas de zinc. ZnO. en medio de actdo sulfurico: • oxides

y calcinas

de zinc. ZnO. en medio alcalino; ilmenita (6xido de trtanio),

y

Cada una de estas tres formas de disoluci6n

• 6xidos complejos:

de analizarse a traves de algu nos de sus ejemplos de aplicaclon mas relevantes.

cromita (oxide de crorno). scheel ita (oxide de tunqsteno), etc.

Hidrometalurgia:

fundamentos.

procesos y aplicaciones

227

CAPITULO

NUEVE;-,

9.1.1.- l.ixiviacion de Bauxita con NaOH

las bauxitas monohidrato, que contienen el aluminio como "boehmlta"
0

"diaspore".

tienen la formula

AIO.OH (equivalents a AI203*H2Q), y responden con mayor resistencia a la lixiviacion. La lixivlacton de la bauxita se realiza en condiciones de temperatura y presion elevadas, usando soda (NaOH) como agente disolvente. Se conoce
qenerlcamente

La bauxita corresponde al mas abundante de los minerales oxidados de aluminio. En realidad se trata de un hidroxido de aluminio cuyo grado de hldratacion es variable sequn el yacimiento de origen de la materia prima.Asi, los minerales que se lixivian con mas facilidad corresponden a las bauxitas tri-hidrato
0

con el nombre de "Proceso Bayer".

EI proceso de digestion con soda fue desarrollado en 1892 por Karl Josef Bayer y corresponde a uno de los hitos de la Hidrometalurgia moderna. Setrata de producir alumina. A1203,a partir del mineral de

"qibbsitas".

cuya formula es AI(OH)3 (equivalente a: AI203*3H20), es decir, se trata del hidroxido de aluminio. En carnbio.

1

-

-_

_2
0

Hp

0
Eh [volts]

---- A13+
soluble

-----AIP3 AI(OH)3

-- ----AI02soluble

-1

------equivalente a

--- - _

HO 2 H2

-2

o
Figura 9.1.- Diagrama Eh/pH del sistema aluminio-agua.

7
pH

14

a 25°C, y con una actividad de los iones de 10-3 mol/kg.

228

-

Esteban M. Domic M.

.

lIXIVIAClON

DE MINERAlES

OXIDADOS

bauxita.

Posteriormente.

la alumina

es usada. a su direcn

mol ida es alimentada para ejecutar

a los reactores
0 digestion

autoclaves con NaOH.

vez, como materia ta de aluminio

prima para la produccion en una celda de

la lixiviacion

re duccio

electrolitica segunda

en un medio

de sales fundidas. del aluminio

Esa es

Los autoclaves

son de acero corriente,

provistos

parte del procesamiento

de inyeccton directa de vapor para lograr la aqitacion de la pulpa y el calentamiento duos de la lixivlacton Fierro (Fe20), pronunciado del reactor. Los resioxides de

denominada sarrollada

"Proceso de Hell-Herault",
casi simultaneamente. y por Charles Martin

y fue de-

en 1894. por Paul Hall, en

de bauxita contienen

Heroult, en Francia EEUU.

de titanio CTi02) y silice CSi02), con un color rojo Cprincipalmente por los oxides

de fterro). 10que hace que se los conozca como Es interesante sustancia anfotera, destacar que la bauxita es una mud"Clodos rojos).

"red

es decir, tiene la particularidad Las reacciones de lixiviacion (diqestion) en el

de disolverse Esto se aprecia

tanto en un acido como en un alcali. con claridad en el diagrama Eh/pH

proceso Bayer son. sequn la calidad de la bauxita que se este tratando, como sigue: ~ NaAICOH)4 NaAICOH)4

que se presenta la disolucion

en la Figura 9.1. De esta manera, tanto en medio aci-

puede realizarse

AICOH)3 + NaOH AIO*OH + NaOH

do como en medio alcalino, dos reacciones AICOH)3 +

es decir, las siguientes posibles.

+ H20 ~

son igualmente

3H

+~ ~

AI 3+ +

3 H20

Este producto, que es un hidroxido doble de sodio y aluminio. puede tarnbien escribirse en forma equi-

AICOH)3 + OH

AICOH)4Cotarnbien AI02 - * 2CH20))

valente como: NaAI02 * 2H20 y. asi. recibe el nombre de "alummato de sodio".

Sin embargo.

el proceso

inventado

por Bayer ya que el Inmediatamente a la salida de la llxtvlacion, las sode aluminato de sodio son sopor enfriamiento controlado,

tiene una preferencia habia descubierto,

por la via alcalina.

en 1887. que al precipitar alcalinas se formaba un

luciones supersaturadas rnetidas a precipitacion

AICOH)3 desde soluciones precipitado quedaba cristalino,

facil de filtrar y de lavar, que con facilidad. En

primero desde los 99°C de salida hasta 76°C. Simultaneamente, a las soluciones se les agregan cristales de AICOH)3 que actuan como semillas de la precipitacion: se continua bajando la temperatura y, finalmente.luego

as! libre de impurezas

cambio. al precipitarlo producto es gelatinoso

desde soluciones y dificil de filtrar

acid as, el y lavar.

de hacer crecer los cristales de hrdroxido de aluminio. Normalmente, para remover la bauxita es chancada las particulas por debajo finas y lavada estes se separan de la solucion madre de NaOH, la que, previo ajuste de concentraciones, se hace regresar a la

de arcillas. de en un

Luego es secada deshidratacion horno rotatorio

de la temperatura de aluminio

etapa de digestion. La prectpitacton es simplemente: NaAI02*2H20 ~ AICOH)3 + NaOH

de los hidroxldos

- para no perjudicar - y seguidamente

sus propiedaes molida enpara Los cristales de hidroxido de alurninio. AICOH)3' "hidratos", se clasifican continuaclon y se filtran. para proceder (deshidratacton).
0

des de lixtviabllidad

tre -60 y + 100 mallas. EI secado lograr ese grado de molienda.

es esencial Luego.

a

la bauxita

a su calcinacion

10que

Hidrornetalurgia: lundamentos.

procesos yapiicaciones

229

CAPITULO

NUEVE-i

)'S

Tabla 9.1.- Condiciones tipicas de lixiviaci6n para diferentes calidades de bauxita usando NaOH
Mineral izacton Temperatura [OCl Presion [kPa / psi / atrnl 400 / 60/ 4 800 /120/ 800 /120/ 8 8 Concentracton de NaOH [g/Il 140 350 - 600 350 - 600 Tiempo reaccion [hl

AICOH)3•gibbsita AIO"OH • boehmita AIO"OH • diaspora

140 180 180

1 2-4 2-4

permite obtener el producto puro de alumina, AI203 Esdecir: 2AICOH)3 + calor
---7

Tal es la situacion, por ejernplo. del interesante proyecto Alumysa, estudiado por la cornpafiia canadiense Noranda, desde hace tiempo, para ser ubicado en las proximidades del rio Baker, en Aysen. junto a otras potenciales Fuentes de energia hidroelectrica

AI203 + 3H20

Las condiciones de operacion que se requieren en la digestion son mas moderadas al usar las bauxitas mas hidratadas, como se aprecia en la Tabla 9.1. A pesar de que una mayor concentraclon de NaOH acelera la velocidad de disolucion, no siempre es deseable usar excesivo NaOH, ya que este requiere una mayor dilucion en las eta pas posteriores de precipttacicn. 10 que acarrea dificultades por un excesivo volumen a manejar y un filtrado mas complejo. De esta manera. se busca un adecuado compromiso entre las respectivas cineticas de digestion y las condiciones de operaclon de las etapas posteriores de preclpttaclon. La alumina, AI203 - que es el producto final de esta planta -constituye. a su vez.la alimentaci6n ala unidad de recuperacion electrollttca, para su procesamiento mediante electr61isis en un medio de sales fundidas, del cual se obtiene, final mente, el aluminio. Por esta razon, esta segunda unidad tiende a ser ubicada en lugares proxtrnos a Fuentesde energia naturales, usualmente de tipo hldroelectrico. independiente de donde provenga la bauxita
0

cercanas que, de otro modo, tenpara Chile.

drian un dificil aprovechamiento

9.1.2.- l.ixiviacion de Casiterita con Sulfuro de Sodio

La casiterita corresponde al mas abundante de los minerales oxidados de estafio. La casiterita natural, Sn02' es cristalina y dificil de disolver, sea en acidos tuesta reductora a SnO y asl se disuelve facllmente. Sin embargo, el tratamiento directo del Sn02
0

en alcalis. Para lixiviarla, es frecuente transformarla via

tarnbien es posible. Un concentrado de casiterita natural puede ser lixiviado a presion y temperatura 400°C - en una solucion de sulfuro de sodio C200 g/I Na2S) en medio alcalino de hldroxldo de sodio (25 g/I NaOH). Asi. se tiene:

la alumina.

230

-

EstebanM. Domic M.

.

lIXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

100.---------------------------,.-------.
Tiempo: 2 horas disuelto en 2 horas [%]

Sn02

50

o~----~~~~--------~~--------~
o
200 400 [0G]
Temperatura
Figura 9.2.- Efecto de la temperatura sobre la lixlvlacion natural. de un concentrado de casiterita

Tiempo: 1/2 hora

disuelto en 1/2 hora [%]

Sn02

50

o

200

400

[gIl]

Figura 9.3.- Efecto de la concentracion

de Na2S en la disoluclon

de la casiterita.

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones

231

----------

CAPITULO

NUEVE

Tabla 9.2.- Principales especies minerales de cobre de importancia economica, agrupadas segun su ubicacion en el yacimiento, incluyendo su composicion quimica mas frecuente.
Zona mineralizada Zona oxidada secundaria Especie rnineraloqica Cobre nativo Malaquita Azurita Chalcantita Brochantita Antlerita Atacamita Crisocola Dioptasa Neotocita Cuprita Tenorita Pitch / Limonita Delafosita Copper Copper Zona de enriquecimiento secundario (o superqeno) Wad Pitch Cornposicion Cuo CuC03*CuCOH)2 2CuC03*Cu(OH)2 CuS04*5H2O CuS04*3CuCOH)2 CuS04*2CuCOH)2 3CuO*CuCI2*3H2O CuO*Si02* CuSi02(OH)2 (Cu, - Fej - Mnk)Si03 CU20 CuO CFej -Cuj)02 FeCu02 CuMn02Fe CuMn8FeSi02 CU2S CugSs CU1,95.xS CuS Cuo CuFeS2 CU5FeS4 CU3AsS4 CU12As4S13 CU12Sb4S13 H 20 mas frecuente para est a especie Cobre (%) 100

0 0

CU2C03COH)2 CU3(C03)2(OH)2

57,5 55,3 25,5

0 6 6 0

CU4S0iOH)6 CU3S04(OH)4 CU2CICOH)3 CuSi03*H2O

56,2 53,7 59,5 36.2 40.3 variable 88,8 79,9 variable 42,0 variable variable 79.9 78,1 variable 66.5 100 34,6 63,3 48.4 51,6 45.8

Calcosina Digenita Djurleita Covelina Cobre nativo

Zona primaria
(0 hipoqenal

Calcopirita Bornita Enargita Tenantita Tetrahedrita

Nota:

Esta es la misma informacion

antes presentada

en el

Capitulo

7, con el nombre de

Tabla 7_t,

232

-

Esteban M. Dornic M.

.

lIXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

Sn02

+ 3 Na2S

+ 2 H20

-+ + 4 NaOH

-+ Na2(SnS3) Sn02

+ 4 Na2S + 2 H20

-+ + 4 NaOH

9.1.3.- Lixiviacion de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Acido

-+ Na4(SnS4) EI hldroxldo de sodio debe agregarse

desde un

Los principales

minerales

oxidados

de cobre de en la Tabla

comienzo a la solucion tar las reacciones S2- + H20 HS- + H20

de sulfuro de sodio para evidel ion sulfuro: + OH OH

interes en Hidrometalurgia

se presentan

de hidrolisis -+ -+ HS

9.2, donde tambien figuran los sulfuros mas corrientes. todos ellos ordenados oxidaclon informacion a que pertenecen de acuerdo a la zona de Esta en el en el yacimiento. antes,

H2S +

ya se habra presentado

En la Figura 9.2, se observa el efecto de la temperatura sobre el grado de disolucion de la casiterita. En la Figura 9.3 se muestra el efecto de la concentracion del

Capitulo 7, con el nombre de tabla 7.1.
De acuerdo a

10 que

se observa en ese listado, se

reactive. Na2S, cuando la hxtviacion se realiza a 400°C.

puede apreciar que existen en ella minerales oxidados

Tabla 9.3.- Velocidades de disoluci6n de las principales especies de cobre, a 25°C, al ser expuestas a una soluci6n de acido suliurico diluido, ordenadas segun sus cineticas relativas.
Cinetica Relativa Tiempo de Referencia Especies Minerales de Cobre en Esta Categoria

Muy Hapida a temperatura arnblente)

segundos disolucion

a minutos es completa

carbonatos

(malaquita,

azurlta), y antlerita)

sulfatos (chalcantlta, y cloruros

brochantita (atacamite)

Hapida (requiere mayor acidez) disolucion

horas es completa

oxides cupricos silicatos (crisocola

(tenorita) y

y

dioptasal

Moderada (requieren oxidante) disolucion

dias a semanas puede no ser completa

cobre nativo. (cuprita, delafosita)

oxides cuprosos y algunos silicatos y con manganese

oxidos complejos (neotocita.

copper wad y copper pitch)

Lenta (requieren oxidante)

semanas a meses disoluci6n puede ser incompleta

sulturos simples (calcosina. djurleita, covellna)

digenita,

Muy Lenta (requieren oxidants) disolucion

anos es incompleta

sulfuros complejos

(born ita, calcopirita.

enarg ita, tetrahedrita)
7. con el nombre de Tabla 7.2.

Nota: Esta es la misma informacion

anteriormente

presentada en el Capitulo

Hidrometalurgia:

(undamentos,

proccsos

y aplicaciones

233

de los que a priori puede senalarse te solubles. sin necesidad ficadores del potencial que son altamenorden de 1 a 3 milimetros, usa temperatura ambiente. de agentes externos modiredox, incluso en agua muy levemente acidulada, de los carbonatos como es el caso de los sulfatos y de cobre.

CAPITULO

NUEVE~

..

E§ :;

y que en todos los casos se

En sintesis, las velocidades

relativas de disoluclon

- cinetices de tixtviecion - de las distintas especies de cobre, esten directamente relacionadas con el ruunero de electrones que se necesita remover
solubilizar a cada una de esas especies. para

En relacion con este mismo tema, en la Tabla 9.3 se presenta la informacion cineticas de disolucion cualitativa respecto de las

relativas entre las distintas esPara hade Tal como se discutio revisaron tervienen los fundamentos en los capitulos de en que se que in-

pecies minerales de cobre mas importantes. cer esta cornparacion, particulas se asume

que se trata

fisico-quimica

puras, con una granulometria

uniforme del

en los procesos de la

Hidrometalurgia, para

Eh
[volts)

o

o
Figura 9.4.- Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H20, limitados

7

14

pH
a 25°C, que muestra la estabilidad de los oxides de cobre como

campos paralelos

por el pH. versus los sulfuros.

que se limitan por ambos: Eh y pH.

234

-

Esteban M. Domic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERALES OXIDADOS

que una reaccion

qufmica ocurra se requiere de una La velocidad de repor la

FeS2 + Fe3+ + 8 H20 -+ Fe2+ + 2 log K = lFe2+] [SOi-]2

sol- + 16 W
[W]16 / [Fe3+]

fuerza 0 energia que la provoque. accion estara determinada

en gran medida

.1Greaccion = .1Go + 2,303 RT (log lFe2+] +

magnitud de esa fuerza 0 energia.

+ 210g [S042-]

+ 1610g

[W]

-log

[Fe3+])

En el caso de la lixlviacion los minerales oxidados que promueve existencia

de la mayor parte de

En esencia, en el caso de los sulfuros, la lixrviaclon esta promovida y potencial mente acelerada tanto por la concentracion de los iones H+ como por la presencia de un aceptante de electrones el ion Fe3+. Por 10tanto, aquf la clnetica de esta reaccion depende de dos condiciones fundamenta les: el pH yel potencia I redox, es decir el Eh.

de cobre, la fuerza 0 energfa es proporcionada por la

la dlsoluclon

y por la cantidad

de iones de hidroqeno Por ejemplo. para

presentes en la solucion el caso de la crisocola Cu8i03*H20

lixiviante.

se tiene: + H20 210g [W))

+ 2H+ -+ Cu2+ + 8i02 (log [Cu2+] -

.1Greaccion = .1Go + 2,303 RT

Esto hace que el campo

de estabilidad

del ion en de

Cu2+ - al igual que el del ion Fe3+ - este ubicado la esquina superior izquierda de un diagrama

En consecuencia, .100 es una magnitud mas de lixiviaclon

sabiendo constante

que, por definicion, y que para los sistela concentracion constante del -

Eh/pH.

graficando

de esta manera

este concepto.

Esto puede apreciarse

en la Figura 9.4.

comerciales

cobre, [Cu2+l, permanece o con una variacion

esencialmente

Resumiendo pecies oxidadas

10 visto, la mayor parte de las esde cobre responden al esquema

minima, insignificante

para estos

efectos - la magnitud del.1Greaccion estara determinada sola mente en funcion directa por la expreslon-

anteriormente tabilidad

descrito,

esto es. sus campos de esIimitados por Ifneas de dl-

estan principalmente y, por

2 log ll-l"l. es declr, sera funcion de 2 veces el pH.

de pH constante soluclon

10 tanto,

su reacci6n

con acldo, por una parte: de agentes externos que modifi-

Asi, los campos de estabilidad

de la mayor parte

• no requiere quen el potencial • los valores

de las distintas especies oxidadas de cobre, dibujados en un diagrama Eh/pH, estaran limitadas, entre sf ycon el campo del ion Cu2+, por lineas paralelas verticales de pH constante y, en principio, no dependeran del

redox, y, en general, de la velocidad sf y estan de reaccion son

muy similares damente antes.

entre

reflejados

adecuaentregado

con el ejemplo

de la crisocola

potencial redox (0 sea del Eh) del sistema de lixivtacion. Esto puede verse graficamente en la Figura 9.4.

Esta situacion De manera similar, en el caso de los minerales sulfurados, la fuerza 0 energia que promueve la discexcepcion

general.

sin embargo,

tiene una

importante

con la cuprita:

CU20; en efec-

to, al reaccionar CU20 + 2

la cuprita H+ -+ Cu2+

con acido resulta: + Cu? + H20

lucian es proporcionada

por la presencia y concenno solo de una

trecion, en la soluclon de lixiviacion.
mayor acidez sino principalmente

de "aceptadoresde

Es decir, con la cuprita solamente se puede alcanzar una disoluclon de algo mas que eI50%, ya que fal-

electrones", es decir, de oxigeno disuelto 0 de ion
ferrico. como se aprecia en el ejemplo de la reaccion de disoluclon de Ia pi rita:

ta un agente oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia del cobre. Las consecuencias de esto se

Hidrometalurgia:

tundamentos, procesos y aplicaciones

235

CAPITULO

NUEVE

100r---------------------------------. Cuprita + Acido
temperatura: 25°C Porcentaje de disoluci6n
[%)

50

20

40 Tiempo

60

[horas)

Figura 9.5.- Lixiviaci6n

de cuprita con acido sulfurico,

a 25" C, mostrando

la necesidad

de un oxidante para el cambio de

valencia del cobre.

aprecian graficamente

en la Figura 9.5. En todo caso, se

sistemas de llxlviacion cada vez de menores costos, para mantener la competitividad economica de la industria.

ha estudiado el mecanisme de esta reaccion y se cree que esta procederia con facilidad por media de una muy rapida adsorcion del acido en la superficie de la cuprita: CU20 + H2S04 rapido nipido Cu20.H2S04 ---? + S042---? Cu2+ + Cu? + H20 CU20 .. H2S04 (adsorbido) + H+---? + HS04---? Cu2+ + Cu" + H20

Por estas razones. hace varias decadas que los minerales oxidados de cobre no son tratados mediante las

(adsorbido)

tecnicas mas tradicionalmente

reconocidas como de ra-

CU20 ...H2S04 (adsorbtdo)

pida cinetica, como son, por ejemplo, la lixiviaeion par

agitaeion, que solo necesita de unas cuantas horas de
tratamiento - para 10 cual requiere de una intensa molien-

da previa de los minerales.lo que no se paga en la situacion actual - 0 la Iixiviaei6n par percolecion en betees, con unos pocos dias de intenso tratamiento - para 10 cual se requiere de costosas instalaclones, de alto costo operacional y mantenci6n continua - ambos metodos economlcarnente dificiles de justificar por las bajas leyes y grandes tonelajes que se requiere tratar en la actualidad.

En este instante se puede conciuir que, en general. la dtsolucron con acldo sulfurtco diluido es un procedimiento que garantiza buenos resultados en la lixiviecion

de la generalidad de los minerales oxidados de eobre.
Sin embargo, los bajos contenidos de cobre que paulatina mente sevan alcanzando, a medida que se extinguen los yacimientos de mayores leyes y se ponen en operacion recursos antes marginales, obligan a recurrir a

Por el contra rio, se han desarrollado vez mas simples, tratando de introducir

tecnicas cad a los menores

236

-

Esteban M. Domic

M.

.

I.IXIVIACION

DE MINERALES OXIOADOS

costos posibles, tanto en las inversiones operaci6n.

como en la

adelante, son objeto de una detallada las monografias de Quebrada operacionales

descripci6n

en

La /ixiviacion en pi/as ha sido la tecnica mas al desarrollarse la tecnologia

de la mina Lo Aguirre,

utilizada. particularmente de Lixiviecion

Blanca y de EI Abra. las que estan inclui-

T.L. -

consistente

en un chancado fino.

das como Capitu/os Dieeinueve, respectivamente.

Veinte y Veintiuno,

seguido de aglomeraci6n

del mineral, con agua y acido

sulfurico concentrado. previo a su colocaci6n en una pila de base impermeable - que Ie proporcion6 ala lixiviaci6n en pilas una poderosa herramienta de aceleraci6n de la cinetica de dlsolucion del cobre contenido.

En esencia, la mejora cinetica sefialada es particularmente observable sobre los minerales oxidados de

cobre, los que yen acortados sus tiempos de tratamiento en las pilas, a menos de la mitad, por efecto de la fineza del chancado que es posible usar;

9.1.4.- Lixiviaci6n de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Amoniacal

10 que

perm iA pesar de que, en general, el medio acido resulta mas favorable para el tratamiento de los minerales oxi-

te una mas eficaz acci6n del eurado aeido sobre las particulas mineralizadas mas cercanas ala superficie. de Lixiviecion T.L. ya fue-

Las virtudes de la tecnologia

dados de cobre, hay casos en que, por ejemplo, la presencia de una ganga calcarea puede hacer prohibitivo

ron brevemente resefiadas en el Capitulo Siete y, mas

100

Cu2+ [Cu(NHJl+ moles 50 [%J

10

concentraci6n de amonfaco
Figura 9.6.- Complejos de aminas de cobre form ados como funci6n de la concentraci6n

NH3 [moles/litroJ

de amoniaco.

Hidrornetalurgia: fundamentos. procesos y aplicaciones

237

CAPITULONUEVE*J
;;;;.
';;.,

el con sumo de acido y, por 10 tanto, deben otras alternativas de disoluci6n.

buscarse

hidroxido de amonio,
riormente, se Ie agrega

NH40H,

0

bien, de carbonaposte-

to de arnonio. CNH4)2C03'

A este sistema,

NH3 para las reposiciones es declr. 10que

En casos como esos se ha optado portrabajar arnonlaco. hldroxldo en la forma de soluciones

con e

de 10que se pierde se evapora.

en la absorclon,

de carbonato

de arnonio, ya que el amoniaco

forma comDe esta forma, se produce la formaci6n de las de f6r-

plejos con el cobre, Por ejemplo, una ganga carbonacea azurita, en presencia

si el mineral tiene de

0 calcarea y mineralizaci6n

asl Ilamadas
mula generica

"aminas de cobre", complejos

de amoniaco

se tiene:

[CuCNH3)n12+, en que "n" varia entre de amoniaco presente

2 CuC03*CuCOH)2 + 12 NH3 ~ ~ 3 [CuCNH3)4]2+ + 2 C032En la practice. esta presencia entiende que se proporciona

1 y 5 sequn la disponibilidad + 20Hen las soluciones, yen la ecuaci6n

10que se aprecia general:

en la Figura 9.6

de arnoniaco se en la forma de

CuX(en oxido) + nNH3 + 1/2°2 ~

+ H20 ~

[CuCNH3)n12+ + 2 OH- + X2-

1,23

H20

<, °2 <,

[Cu(NH3)]2'
.........

[Cu(NH)

32

]21
<,

..................
[Cu(NH3)312+
..................

.........

[Cu(NH3)412, Cu2+

Eh
[volts)

o
Figura 9.7.- Diagrama

7

14

pH
para una actividad
+ igual a uno.

Eh/pH a 25°C del sistema cobre-amoniaco-agua;

del ion Cu2+ de 10.3 mol/kg

y la actividad combinada de NH3/NH4

238

-

EstebanM. Domic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

En esa ecuacion acornpafia

X2- corresponde

al anion que

recircular

el arnoniaco al inicio del proceso: + 2 H20 + calor + calor + calor ---7

al cobre en la especie

oxidada del mineasumidas Esto tam-

CNH4)2C03

rai, que en las condiciones sera muy probablemente bien puede apreciarse

carbonaceas el anion C032-.

---7 2 NH40H 6 NH40H 2 H2C03

+ H2G03

---7 6 NH3 + 6 H20 ---7 2 H20 + 2 CO2 en operacion en la mina

en el diagrama

Eh/pH del sis-

tema cobre-amoniaco-agua,

tal como se muestra en Este proceso Kennecott, estuvo

la Figura 9. 7.Cque ya se vto como Figura 813)

en Alaska, entre 1916 y 1931, hasta que de las reservas. Despues de

EI carbonato

resultante

resulta

muy inestable

cerro por agotamiento filtrar y desechar de forma

frente al calor y se descompone acciones sucesivas CuCNH3)4C03 que siguen:

de acuerdo a las re-

la ganga, la solucion

era hervida, se

que las reacciones

de la lixivlacion

+ 4 H20 + calor---7
---7 CuC03 + 4 NH40H + calor ---7 GuO + H2C03 y los

veian asi todas revertidas. de carbono eran absorbidos

EI amoniaco desde

y el dicxldo

la fase gaseobasi-

CuC03 y

+ 2 H20

sa, para iniciar un nuevo cicio. y el carbonato co de cobre se recuperaba por filtracion.

para ser del en

10 mismo

ocurre con los restos del reactante intermedios de hidroxido de amonio

seguidamente diagrama

calcinado

a CuO. Un esquema se muestra

productos

y aci-

de flujos de este proceso

do carbonico,

los que asi se recuperan,

permitiendo

la Figura 9.8.

Mineral de azurita y ganga de carbonatos

I

2CuC03

CU(OH)2

I

Reposici6n de reactiv~ de lixiviaci6n NH40H + (NH4)2C03

I
_..
Residuos

Lixiviaci6n

I

I

Filtraci6n

+
I

Recirculaci6n del reactive amoniacal

I
I Gases de NH3 +C02

Destilaci6n

!

AT
Absorci6n

Producto para fundici6n

CuO

con 80% de ley

Figura 9.B.- Lixiviacion

amoniacal de minerales oxidados de cobre con ganga calcarea.

Hidrornetalurgia: fundarnentos, procesos y aplicaciones

239

CAPITULO

NUEVE

9.1.5.- l.ixiviacion de Minerales Oxidados de Cobre en Medio Cianuro

rnlneraloqlca

cuantitativa,

por la via de una sucesion sobre una rnisrna simide oro

de anal isis quimicos muestra,

secuenciales

metoda que resulta conceptualmente en el caso de los minerales

lar a 10 propuesto

con el nombre de "ami/isis de end point". Practlcamente todos los minerales oxidados de

Para disolver minerales oxidados y particularmente carbonatos ro, se procede CU20 de cobre usando soluciones sequn las siguientes
---7

cobre, incluyendo
son 100% solubles

el cobre nativo y la cuprita, CU20, en soluciones de cianuro. Existe,

de cianu-

reacciones:

eso si, una importante del tipo crisocola. resultan

excepcion. ya que los silicatos copper pitch y neotocita y solo se disuelven

dioptasa,

+ 6 NaCN + H20
---7

2 Na2(CU(CN)3)
---7

+ 2 NaOH

refractarios en cianuro.

marginalmente portante

Esto resulta ser muy imde identiflcacion

2 CuC03
---7

+ 7 NaCN + 2 NaOH

2 Na2(Cu(CN)3)

al planificar

metodologias

+ 2 Na2C03 + NaCNO + H20

Cu2+

CuO

-.

--

-----.--+- __
I

--

°2 -----

Eh [volts]

o
~

I

-------1
I

I

I --I I

__

H0
2

-------H2

9,5

pH

Figura 9.9.- Diagrama Eh / pH del sistema cobre-cianuro-agua.

a 25"C.

240

-

Esteban M. Domic M.

LlXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

EI cobre puede a continuacion

preci pitarse como

Este ultimo complejo, adsorbido

el CuCCN)43-, no es facilrnente por

CU2S usando sulfuro de sodio y asi se regenera el cianuro. Este es un proceso propuesto tunidades C19661970), pero en diversas oporque no ha sido

por el carbon activado.

10 que

resulta en los

importante promover su existencia preferencialcasos en que hay disolucion rante la cranuracion simultanea

de cobre, du-

implementado

comercialmente

por varias razones: de un conobliga algo si-

de minerales de oro - para asi audel carbon hacia el oro versus

• por un lado, conduce ala produccion centrado sintetico de calcosina a un procesamiento milar, • presenta costos de operaclon adicional (Cu2S)

mentar la selectividad

10 que
0

un exceso de cobre presente en las soluclones.

por fundicion,

Adernas. dado que los complejos inciertos cobre no participan perjudicar en la disolucion

de cianuro de del oro. para no

CNaCN, Na2S, que no compiten CH2S04)

procesamiento facllmente

del concentrado) con el medio consolidado acido

la disoluci6n

del oro desde los minerales,

se recomienda

en esos casos tener un exceso de ciade

que es un proceso ventajoso,

y econo-

nuro libre, en el orden de una relacion molecular NaCN/Cu mayor que 4,511 (equivalents

micamente

a una

• edemas, presenta un riesgo sicoloqico to en el trabajo con soluciones de cianuro.

irnplicl-

relacion

de pesos mayor que 3/1), para asi lograr de oro y estimular Cu(CN)43-

mantener una buena recuperaclon la presencia preferente

del complejo

Por otra parte, el proceso

de reqeneracion

del

NaCN no tiene una eficiencia completa,

10 que

aurnen-

ta los costos al no recuperar todo el reactive usado. Sin embargo, como sucede con todos estos procesos alternativos, siempre es bueno conocer conceptual mente su existencia y sus ventajas. ya que potencial mente puede lIegar a ser util considerarlo al diseiiar un circuito espey limpieza de conUna de las principales Fuentes de minerales de en

9.1.6.- Lixiviacion Acida de
Lateritas de N (quel

cial, por ejemplo, para el tratamiento centrados de oro 0 algo similar.

niquel en el mundo son las lateritas, consistentes saber que el diversos minerales oxidados

En todo diagrama

caso,

es conveniente para el sistema

de niquel en una matriz con-

Eh/pH

cobre-cianurode estabilidad como se

de Fe203 y otros oxides. Aquellas lateritas que tienen serpentina (un silicato hidratado

de magnesio: alto con-

agua presenta

un extenso

campo

para los complejos puede observar

de cianuro

de cobre,

M96(Si40lO)(OH)a)

- por su potencialmente

sumo de acido - son preferentemente

reducidas y tra-

en la Figura 9.9.

tadas con hldroxldo de arnonio. NH40H. Sin embargo, aquellas otras lateritas que contienen limonitas peraturas (Fe203*nH20: FeO(OHhnH20) se lixivian directamente con acido sulfurico. a altas tern-

Asimismo, es conveniente muy bajas concentraciones tables los complejos

saber que a bajo pH y de cianuro, son mas es(menor que pH 3) Y

de CuCN

CuCCN)2 - (rnenor que pH 6) En cambio, a pH alcalino y mayores concentraciones de cianuro, prevalecen el 2- y, a las concentraciones CuCCN)3 mas altas de cianuro y pH mayor que 10, se puede obtener Cu(CN)

y presion mayor que la atrnosferica.

i-

Con este procedimiento

se logra que los oxldos

e hidr6xidos ferricos de las lirnonitas. que constituyen

Hidromctalurgia: fundarnentos

.. procesos y apl icacioncs

241

CAPITULO

NUEVE~C~

Tabla 9.4.- Analisis tipico de las lateritas limoniticas de Moa Bay, Cuba, en base seca.
Elemento Fierro Niquel Zinc Manganeso Cobalto Cobre

(%)
47.5 1.35 0.04 0.80 0.15 0.02

Compuesto Oxide de Magnesio Alumina Oxide de Cromo Silice Agua combinada MgO AI203 Cr203 Si02 H2O

(%)
1.7 8.5 2.9 3.7 12.5

el grueso

del mineral.

hidrolicen

a esas temperatunormales sean so-

ras - aun cuando

en condiciones

lubles en el acido - precipitando y liberando acldo: ~ 2 Fe3+ + 3 H20

como oxide ferrico

9.1.7.- Lixiviaci6n de Pirolusita y N6dulos de Manganeso

Fe203 + 6

W
La principal la pirolusita. la fabricacion apllcacion de baterfas rnetallco tecnlcas fuente de manganeso mineral es Mn02' Sus principales usos estan en

Este proceso se aplica actualmente. por ejemplo. en Moa Bay. Cuba. Las lateritas limoniticas de Moa se lixivian con acido sulfurico a 250°C y 4.000 kPa (unas 40 atm) en autoclaves verticales de unos 70 m3 cada uno. revest idos con ladrillos antlacidos. EI analisis tipico de estas

de aleaciones

de ferromanganeso.la para la produccion del manganeso casos se aplican

de Mn02 y algunas

purificado

aplicaciones

puro. En los dos ultlrnos hldrornetalurqlcas

lateritas limonfticas se muestra en la Tabla 9.4

para su obtencion.

Tabla 9.5.- Analisis tipicos de minerales de manganeso y de n6dulos submarinos.
Elemento
0

Compuesto Mineral

Composlcion de Alta Ley

expresada Mineral

en porcentaje

(%) Nodulos Submarinos 30 15 30 30 1 1 0.2 10

de Baja Ley lOa 40 35 a 45 9a 20 1a 4 0 0 0 2 a 10

Manganeso Fierro Sflice Si02 Alumina Cobre Niquel Cobalto Agua combinada: H2O AI203

48 a 52 3 a 12 3a 9 0.5a 5 0 0 0 1a 6

242

-

Esteban M. Domic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

Por otra parte, la mineria lecclon de nodules tencial como futura entre los cuales submarinos

submarina

- de recosu po-

Los anal isis tipicos neso

de los minerales

de manga-

- ha probado

y de

los nodules submarinos

son como se indiexisten tres al-

Fuente econornlca

de metales,

ca en la Tabla 9.5. Para su tratamiento ternativas hidrometalurqtcas.

se destacan cobalto,

por su importancia cobre y, desde luego, como Mn02 y for-

dos de las cuales se yen directa

econornlca: manqaneso.

niquel,

en esta seccion,

por ser casos de lixiviacion

Este esta presente

sin agente modificador

del potencial redox. Un esquede tra-

ma parte de cerca del 30% del contenido les de estos nericamente alta humedad hacen nodules: como al punto

de metageSu

ma global que muestra estas tres alternativas tamiento se observa en la Figura 9.10.

de conocerse

"noduios

de manganeso".

y gran porosidad

( 200 m2/gramo) su tratamiento por

EI tratamiento
no es posible,

directo de la pirolusita

con H2S04 un agente

muy poco aconsejable siendo

a menos que se agregue

via ptrornetalurqica. hurneda.

mas factible

una via

reductor. como se vera mas adelante en la secclon 9.3 donde se trata nuevamente este tema.

Minerales de Oxide de Manganeso y N6dulos Marinos constituidos mineral6gicamente por Pirolusita: Mn02

I

cci6n MnO

I
H2SO4

Fe2+,C u otro reductor

H

Lixiv iaci6n

J

I
I

t

!

I ,

Lixiviaci6n

I
I

I

Lixiviaci6n

I
I

,
Filt rado

I

-i- ...
~a
hidrometalurqicas

Filtrado

I

Filtrado

._t

recuperaci6n electrolltica

Figura 9.10.- Esquema de alternativas

para tratar minerales de Mn0 . 2

Hidrometalurgia:

fundarnentos,

procesos

y

aplicaciones

243

CAPITULO

NUEVE

Sin embargo, existe una alternativa para usar H2S04 a traves del acondicionamiento previo. via una tuesta reductora que conduce a la formaclon de MnO. En este caso, al reaccionar el acido con MnO se puede obtener factlrnente sulfato de manganeso. de acuerdo a: MnO + 2 H2S04 Otra alternativa, de la pirolusita, acldo sulfuroso, absorcion
~

encuentran hidrozincita.

como verdaderos ZnC03*2 dlluido.

oxides: zincita, ZnO:

ZnCOH)2

y smithsonita.

ZnC03· Todos estos oxides son facilrnente solubles en acido sulfurico

MnS04

+ H20
directo

Sin embargo, la blenda ha sido desde fines del siglo XIX tratada por via plrornetalurqlca. mediante la

esta vez de tratamiento

oxidacion

terrnica de los concentrados

que pasan a con carno es

se puede lograr a traves del uso del H2S03, el cual se forma mediante En este caso, se

oxide de zinc, ZnO, seguida de su reducclon bon para obtener el metal. Este procedimiento facil de realizar, ya que la temperatura cion esta muy proxima a la de ebullicion

acuosa

del gas S02

para la reducdel metal: por

obtiene la forrnacion H20 + S02 Mn02 + H2S03 ~

de sulfato de manganeso: H2S03
~

esto los vapores del metal se tienen que recolectar + H20 condensar rapldarnente para evitar su re-oxidacton, esta operacion.

y 10

MnS04

que hace muy dificultosa En esta misma alternativa, exceso de acido sulfuroso, ditionato Mn02 de manganeso: en caso de haber un Va en 1919, surqio

tam bien puede formarse

como

alternativa

la tuesta

reductora de la blenda. para seguir por una via entera~ MnS206

+ 2 H2S03

+ 2 H20
del Mn02 en so-

mente hidrornetalurqica

de lixtvlacion del oxido de zinc del zinc por electrolireemplazando

con acldo sulfurico y recuperacion A su vez, debido a la insolubilidad

sis. Este proceso ha ido paulatinamente ala ruta plrornetalurqlca

luciones directas de H2S04 diluido. se ha propuesto usar justamente H2S04 diluido para el tratamiento y se podrian recuperar de los nodules de manganeso. Con ello se aislaria a este ultimo elemento mas Iacilmente

antes descrita. Un anallsls tipipor la tuesta de concen-

co del oxido de zinc producido

trados de blenda, se muestra en la Tabla 9.6, que sigue.

el cobre. el cobalto y el niquel - en solucion diluida de sulfate seguida. por ejernplo, de extraccion por solventes selectiva - que son los materiales mas valiosos de lnteres comercial en los nodules. dejando atras al manganeso si este no fuera economlcamente aprovechable.

Debe destacarse utiles, de importancia

la existencia de otros elementos economica. como son el cadmio,

Cd, el indio. In, y el germanio, recuperar

Ge. los que se pueden del ZnO.

a partir del circuito de tratamiento recuperar

Tamblen es posible

los metales preciosos

desde los residuos, cuando su concentracion ca. Sin embargo. indeseables,

10 justifi-

al mismo tiempo existen impurezas

como son el arseruco y el antirnonio.

9.1.8.- Lixiviacion Zinc con Acido

de 6xidos de

Un diagrama so de tratamiento do sulfurico

de flujos simplificado

con el proce-

de los oxides de zinc mediante aci-

diluido. se muestra en la Figura 9.11, que finamenpara

sigue. Dado que se parte de un concentrado La principal Fuente de zinc mineral es la blenda ZnS. Cantidades muy inferiores de reservas minerales se

te molido y de alta ley, el reactor mas apropiado la lixiviaci6n es un pachuca agitado con aire.

244

-

Esteban M, Dornic M.

.

lIXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

Tabla 9.6.- Analisis tipico del oxido de zinc producido por tuesta de un concentrado de blenda: ZnS.
Elemento Zinc Plomo Cobre Manganeso Plata Azufre
(%)

Compuesto Oxidos de Fierro FeO CaO

(%)

61.5 3,2 1,0 0,2 0,06 1,7

3,6 0,2 8,4 97,5% del total Cadmio, Indio y Germanio

Oxtdos

de Calcio

Residuo de insolubles Zinc soluble en acido Otros elementos Impurezas utiles Arsenico,

Antimonio

y Ferritas (ZnFe204)

Hecirculaclon de la
solucion agotada

Oxido de Zinc: ZnO

I----___:.--_

Hecuperacion del Pb/Ge/ln y descarte del Fierro

Zinc rnstalico en polvo: Zno 1--------'---_ Hecuperaclon del Cadmio

ZINC como catodos

Figura 9,11.·Diagrama de flujos esquernatico de la recuperaclon de zinc y cadmio a partir de calcinas del tratamiento de concentrados de blenda.

Hidrornetalurgia:

fundarnentos,

procesos y aplicaciones

245

CAPITULO

NUEVE~L.ia

Otro producto producen durante

indeseable la tuesta

en las calcinas que se oxidante de la blenda,

Sin embargo. sarrollaron descarte talinas

a inicios

de los afios 1970, se depara controlar mejor el

varios procesos

corresponde

a la forrnaclon

de ferritas. que son com- insolubles en el acido

del Fierro. precipitandolo en formas

crissequn

puestos - del tipo ZnFe204

faciles de filtrar.
de la

conocidos y de la

como

proceso

diluido (25% de H2S04) que vuelve de la electrolisis de zinc. Estas ferritas corresponden al producto de una reaccion en estado solido entre el ZnO y el Fe203 Este problema causaba inicialmente ta un 20% del zinc contenido go, la solubilidad perdidas de has-

de la jarosita,
nalmente

goetita

hematita.

el tipo de cristalografia se descarta.

y especie

del Fierro que fico-

Estos son los nombres naturales obtenido

rrespondientes que se asimilan zar y enfriar

a las sustancias al precipitado

de Fierro al neutrali-

en la cabeza. Sin embar-

de las ferritas se podia mejorar con y en caliente, a 95°C. No obstancostoso eliminar el acldo extra cantidades de

las soluciones

de lixiviacion de los reSu mayor particularidad de

acido concentrado
agregado

siduos que tenian ferritas

te, despues resultaba

es que. en los tres casos, se trata de productos Fierro. en su valencia en condiciones

y. sobre todo, las enormes se disolvian.

mas tres, de gran estabilidad En la Tabla 9.7 se muescada uno de

Fierro que tambien pH el Fierro precipita

ya que al ajustar el gelatinosos de

naturales.

como hidroxidos de filtrar.

tra esquemilticamente estos procesos.

en que consiste

Fe(OH)3 muy dificiles

Tabla 9.7.- Procesos para la eliminaci6n del fierro desde las soluciones de lixiviaci6n de calcinas de zinc.
Proceso de la Jarosita Goetita Hematita

Formula compuesto Originario Se provoca usando de

MFe3(SO)2(OH)6 Noruega, Australia,

(*) Espana

FeO*OH Belqica
reduccion del Fe3+ a Fe2'. a

Fe203 Japon
prectpitacron a 200"C

adicion de una sal de Na. K 0 NH4 ala solucion a pH 1.5Y 95"C

pH 2 mediante ZnS. con aire a 95"C mediante oxiqeno a presion

Color del precipitado Peso en ton/ton del concentrado Composicion Fe Zn S
(*)

amarillo

rojo

rojo

0,40

0.25

0.18

% % %

25 a 28 4a6 10 a 12

40

45 5a8 2,5 a 5
a
0

58 a 60 0,5 a 1
3

Nota: en este ceso, el simbolo M designa al cation monovelente de sodio, potasio

amonio, segun la sal que se Ilaya usado.

246

-

Esteban M. Domic

M.

.

lIXIVIACION

DE MINERALES OXIDADOS

Resumidamente se pueden describir

estos tres procesos alternativos asi

oxidar y precipitar

slmultaneamente

el 6xido-hidr6xi-

do ferrico. FeO*OH, conocido

como qoetita.

• Proceso de la Jarosita: en este caso se agrega
NH40H, KOH 0 NaOH a la soluci6n caliente, a 95°C ya pH 1,5 precipita o de sodio, hidroxisulfatos la jarosita de amon io, de potasio, correspondientes a

• Proceso de la Hematita:en este proceso el Fe3+
se reduce a ion ferroso mediante el agregado de 802' luego la soluci6n se calienta a 200°C en autoclave en presencia de oxigeno para precipitar la hematita,

respectivamente, de Fierro 3+,

Fe203' a pH 2

• Proceso de la Goetita: aqui el Fe3+ se reduce a
ion ferroso mediante el agregado Zn8, que actua como reductor; en la soluci6n caliente, de concentrado de luego se inyecta aire

Una vez removido remanentes purificaci6n se eliminan

el fierro, las dernas impurezas en la etapa denominada En ella el cobreyel de

se eliminan de soluciones.

cadmio con

a 95°C, a pH 2-2,5, para

precipltandolos

por cementaci6n

Calcinas de ZnO

Recirculaci6n de soluciones diluidas de

."

1 a l.ixiviacion

~,
Separaci6n s61ido/liquido

H2S04 Concentrado

~

---

residuos _..

2a lixiviaci6n 95°C

a

."
Purificaci6n

+
-

~
Filtracion de la ganga

---+
residues finales

de las soluciones

~,
1...11

Preclpitacion fierro 3+

del

.....

Electr61isis de Zn

ZINC
como catodos

Filtraci6n del fierro precipitado

---+
residues de fierro lixiviacion de

Figura 9.12.- Diagrama de flujos esquernatico

de la recuperacion

de zinc a partir de calcinas, incluyendo del fierro 3+.

ferritas en caliente y precipitacion

Hidrometalurgia:

fundamentos, procesos yaplicaciones

247

CAPITULO

NUEVE

polvo de zinc, en tanto que el cobalto usando beta-naftol. se muestra calcinas

se precipita

la producclon

de acero mediante hornos electricos.

De esta forma, en la Figura 9.12 moderno de tratamiento de La solubilizaclon representada no parece ser correctamente

un circuito

de oxide de zinc por via htdrornetalurqica. del fierro a traves de su precipiy cristalina.

por la reaccion. ~ Na2Zn02 + H20

basado en el control

2 NaOH + ZnO

tacion en forma estabilizada

ya que el ZnO permanece disuelto solamente si hay un exceso de NaOH por encima del valor estequiometrico. La solubilidad del ZnO en funcion de la disponibilidad

de NaOH se puede apreciar en la Figura 9.13.

9.1.9.- Lixiviaci6n de Oxides de Zinc en Medio Alcalino

Sin embargo, cantidad

tarnbien se sabe que variando de sodio, NaOH, disponible.

la

de hidroxido

cambia la especie lonica desde [ZnCOH)3] cuando hay poco NaOH disponible, Otro proceso disponible para los oxidos de zinc es do aumenta la proporcion pasando a [ZnCOH)412- cuande NaOH, tal como se puefinal del

la disolucion con soda: NaOH. Este proceso se usa en algunas partes para recuperar el zinc contenido en los precipitados de los polvos de chimenea. obtenidos en

de ver en la Figura 9.14. Para la recuperaclon zinc se utiliza electrollsls

y. en este caso, se produce

zinc en forma de polvo de alta calidad.

5

P---------------------------------------------.
Temperaturas:20'C
100'C

4

Solubilidad del ZnO [moles / litro]

3

2

o
Concentracion de NaOH

Figura 9.13.- Solubilidad

del oxido de zinc en una soluci6n de NaOH, vallda para 20° y 100°C.

248

-

EstebanM. Domic M.

.

lIXIVIAClON

DE MINERAlES

OXIDADOS

100

.---------=:::==~!!!!!BI----,
[Zn(OH)sr

Proporcion relativa de ambas especies 50

[%]

oLo
2

-===~~a. ~
4 6
[moles de [OH-]] Concentracion de NaOH

Figura 9.14.- Formas i6nicas del zincato de sodlo, sequn la abundancia de NaOH disponible.

De manera similar ala dtsolucion disolver ZnO se puede usar NH40H tiene una baja solubilidad go. agregando una sal amoniacal, se produce

con NaOH, para El oxido de zinc Sin embar-

9.1.10.- Lixiviacion de Oxides
Complejos

en el NH40H

tal como el sulfato un aumento conSe conocen como oxides complejos estan conformados formando aquellos que

de amenia (NH4)2S04' siderable gura 9.15.

de la solubilldad.

como se aprecia en la Fi-

por dos 0 mas oxidos metalicos diferente. Algunos de esos

un compuesto

Adernas, debe tenerse presente que aqui se produce un minimo de solubilidad en funcion del pH, en-

oxides se pueden considerar

val iosos mientras otros valiosos son los

no 10 son. Los oxidos considerados de titanio (Ti), nlobio (Nb), tantalio tungsteno

tre pH 10,Oy 10,5, como se observa en la Figura 9.16. A partir del pH<10,0 predomina el ion posltivo

(Ta), cromo (Cr), (Fe), mientras
(Mn),

(W) y. a veces, el de fierro

[ZnCNH3)4]2+. En carnbio, a partir de pH>10,5 predomina el ion negativo del zincato [Zn02]2mo de solubilidad, predomina entre losvalores . En el minide pH 10,Oy 10,5, neutro.

que los menos valiosos son los de manganeso

calcio CCa) y bario (Ba). En la Tabla 9.8 se muestra una lista de los oxidos minerales portantes, complejos mas irn-

un complejo

electricarnente

Hidrometalurgia:

fundarnentos.

procesos

y aplicaciones

249

CAPITULO NUEVEt{~

1.5 1,0 Molar
concentraci6n molar de (NH4)2S04

1,0

Solubilidad del ZnO en NH40H

[moll I]

0,5

o o
5 10 15

Concentraci6n de NH40H
Figura 9.15.- Solubilidad del ZnO en NH40H, en funci6n de la concentraci6n

[mol/I]

de sulfato de amonio presente en la

soluci6n.

1.0.--------------------.
0,1

Solubilidad del ZnO en NH40H [9/1]
0.01

0,001 ... 7 8 9 10

11

12

13

pH

Figura 9.16.- Solubilidad

del ZnO en NH40H, en funci6n del pH, formando diferentes complejos: IZn(NH3)412+, bajo pH 10, Y zincato, IZn02)2- sobre pH 10,5, respectivamente.

amina de zinc,

250

-

Esteban M. Domic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

Tabla 9.8.- Listado de los oxidos minerales complejos mas importantes.
Especie Mineral Composiclon Combinacion de oxides Simples

Cromita Ilmenita Columbita Tantalita Pirocloro Scheel ita Powellita Wolframita

FeCr204 FeTi03 (Fe,Mn)Nb206 (Fe,MnHa206 (Fe,Mn)Nb206*NaF CaW04 Ca(Mo,W)04 (Fe,Mn)W04

FeO*Cr203 FeO*Ti02 (Fe,Mn)0*Nb205 (Fe,Mn)O* Ta205 (Fe, M n)O*Nb205 CaO*W03 CaO*(Mo,W)03 (Fe,Mn)O*W03 * NaF

Tabla 9.9.- Tratamientos bidrometalurgicos disponibles para algunos de los oxidos minerales complejos mas importantes.
Metodo Materia Prima Reactivo Proceso

Ilmenita Disolucion Completa Escorias de titanio Cromita Columbita Tantalita Plrocloro

H2SO4 concentrado Cocimiento

HF (en exceso) concentrado

Digestion

en un

reactor cerrado con condensador para el reflujo

en acido para disolverel Llxivlacion Parcial en medio alcalino para disolver el oxide acido oxldo alcalino

IImenita Pirocloro Wolframita Scheelita Wolframita Scheel ita NaOH Na2C03 Lixiviacion presion a HCI concentrado Lixivlaclon presion a

A su vez, en la Tabla g,g se muestran tos tratamientos para la disolucion Por ejernplo. la ilmenita,

los distin0

oxldos puros en una sola etapa por tratamiento acido clorhidrico un autoclave. resulta a alta presion y temperatura.

con en

completa algunos

par-

cial de estos oxldos. complejos como

oxldos la en

La disolucion

seguida

de hidrolis!s. comercial-

el pirocloro,

en la precipttaclon

de un oxldo

wolfram ita y la scheel ita, pueden transformarse

mente valioso.

Hidromctalurgia:

tundamentos. procesos y aplicaciones

251

CAPITULO

NUEVE -,

Tabla 9.10.- Resumen de los procesos hidrometahirgicos actual mente en uso para los oxides minerales complejos mas importantes.
Mineral Oxido Complejo Agente Lixiviante

Comentarios

y Observaciones

No es muy usado para la producclon de H2S04 FeTi03 concentrado pigmentos de Ti02 a causa de la polucion que producen el FeS04 residual yel H2S04 diluido. Ilmenita HCI concentrado Producclon de rutilo sintetico como partida para la preparacion de TiCI4. Heqeneracion de HCI por oxthtdroltsrs de FeCI2.

Ampliamente usado para la producclon de Escorias de 11 H2S04 concentrado pigmentos de Ti02 pero sufre del problema de tener que descartar el acido diluido residual, Disolucion com pieta (rnolido y 130 - 160"C). Cromita FeCr204 H2S0440% crtstalizacion de alumbres Isulfatos basicos dobles) y produccion de Cr rnetallco por electrOlisis. Columbita (Fe.Mn)Nb206 HF concentrado Tantalita Pirocloro (Fe.MnHa206 (Ca.Ba)Nb206*NaF HCI concentrado Lixiviacion parcial: produccion de un residuo deW03*H2O Wolframita (Fe.Mn)W04 NaOH l.ixiviacion parcial: forrnacion de una solucion de sodio tungstato y un residuo de Fe<OH)2 Hel concentrado Lixiviacion parcial: produccion de un residuo deW03*H2O Scheel ita CaW04 Na2C03 l.ixiviacion parcial: forrnacion de una solucior de tungstato de sodio y un residuo de CaC03 Disolucion completa debido a la forrnacion de fluoruros complejos solubles: H2NbF7 y H2TaF7

252

-

Esteban M. Dornic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERALES

OXIDADOS

En cuanto a los procesos actual mente en uso para el tratamiento de estos oxidos minerales complejos,

o ion ferr ico - para solubilizarlo. comunes

lIevarlo

a estado

+6 y asi

Las especies

minerales

del uranio mas

en la Tabla 9,10, se presenta comentarios

un resumen incluyendo

son las dos prirneras

de la lista que sigue,

respecto a su aplicabilidad.

sequn se muestra a continuacion:

- U02, uraninita: con valencia
insoluble en ausencia de oxidantes: - U30S' pitchblenda: solo parcialmente

+4, es total mente

con valencias

+4 y +6, es de oxidantes;

9.2.- Lixiviaci6n de Minerales Oxidados en Presencia de Agentes Oxidantes

soluble en ausencia

- K20*2U02 *V 20S' carnotita: es soluble en ausencia cupera facilrnente, traer el vanadio: de oxidantes;

con valencia +6, el uranio se re-

pero suele hacerse despues de ex-

Parece ser un contrasentido ra ser oxidado

que un oxldo requiepor

- U20S' producto total mente insoluble

sintetico:

con valencia

+4, es

sin oxidantes.

mas aun para su tratamiento

ltxiviacion. Sin embargo, este es el caso de los oxidos

de ursnio, que pasan asi a ser un caso especial que
requiere de un cambio de valencia, provocado a traves de un agente oxidante externo, para poder ser solubilizados conocido Lo mismo ocurre con el oxido de cobre

Existen tam bien otras especies contienen

minerales

que

en su formula alguno de estos oxldos anteminoritario, y no

riores, pero como un componente resultan ser muy significativos cos del uranio contenido:

en terrninos economi-

como cuprite, CU20, tema que fue analiza-

- thucholita: con torio, carbono,
geno. se Ie encuentra principalmente tos de oro en Sudafrica.

hidroqeno

y oxi-

do en la seccion 9.1.3 y en la Figura 9.5.

en los yacimien-

con leyes de 0,02 a 0,1 %

U30a; - davidita: con fierro. cerio, titanio, vanadio, cro-

9.2.1.- Existencia Mineral6gica del Uranio

mo y zirconio: yacimiento

se Ie encuentra

principalmente

en el

de Broken Hill, Australia, y dificil de disolver, y

y es un mineral

muy refractario

- urano-thorianita: con torio y cerro: se Ie encuentra en asociaci6n EI uranio se presenta en sus minerales con dos en el yacimiento recupera con minerales sulfurados de cobre de Palabora, Sudafrlca, de donde se desde las coconcen-

valencias: +4 y +6. S610 con su valencia +6 es soluble en forma directa, a traves del radical U022+, mas conocido como ion "urenilo no

por metodos gravitacionales de los sulfuros,

las de flotaci6n

toqrandose

trados de 2,5 a 5% de U30a Es frecuente la cornbinacion ver en los yacimientos sudafricanos En esos

En los casas en que el uranio esta presente

can

valencia +4, es muy poco soluble y, por 10tanto, resulta irnperativo usar un oxidante - por ejemplo, oxigeno

de oro, uranio y piritas.

casos se realiza la recuperaclon

del oro primero, por

Hidrometalurgia:

fundamentos.

procesos y aplicaciones

253

-------------~-------------

---~---

CAPITULO

NUEVEI-.

fit

cianuraci6n alcalina aplicada sobre el mineral molido. A las colas se les cambia de pH y se lixivia el uranio en medio de acido sulfurtco. Las colas finales son flotadas por pirita. FeS2' para usar el concentrado de piritas como alimentaci6n a una tuesta oxidante. la que. a su vez. produce los gases requeridos para la fabricaclon del acldo sulfunco. cerrandose elegantemente el circuito. EI residuo de la tuesta puede usarse para producir fierro esponja matico es el de la Figura 9.17. Los minerales mas comunes de uranio, la
0

EI uranio fue descubierto en 1789 a partir de rninerales extraidos de la mina de plata de Joachimsthal. en Bohemia - lugar hoy conocido

como Jachymov - que es parte de la Republica Checa. Minas de ura nio se encuentra n. por ejemplo. en Zaire (Shinkolobwe) yen Canada CElliot Lake. en Ontario; Key Lake. MacArthur te de Saskatchewan} River y Athabasca Lake. entre varies otros. todos ellos ubicados al norHoy Canada es el mayor proveedor de uranio. con cerca del 20% de los requerimientos mundiales. Tarnbien en Argentina existen plantas recuperadoras de uranio directamente de mina en San Rafael. Sierra Pintada. Tigre y Huemul. todos ubicados en las cercanlas de Mendoza. cuyos minerales son procesados en una planta centralizada, Fabrica de Malarque. En Brasil ocurre algo similar. con numerosas instalaciones pequefias. pero que en conjunto abastecen una planta cornun.

bien para la fabrica-

cion de algunos aceros. EI diagrama de flujos esque-

uranin ita y la pitchblenda. en general. son de color negro y presentan un alto peso especiftco. Asi. si bien al extraer de la mina la pitchblenda puede tener una ley de 1% de U30S' con una simple concentraci6n gravitacional se puede lIegar a 50% de U30S

Molienda humeda
I

NaCN +CaO

Zinc en polvo

+

Preclpltaclon del oro

Tuesta oxidante y tratamiento ... de gases de 802

--1

1

, Flotacion de Piritas Relives

I

Recuperaci6n del Uranio por intercambio lonlco

- ..~

Uranio

Oxidos de Fierro: para Fierro Esponja y/o Aceros
Figura 9.17.- Diagrama de flujos esquernatlco de la recuperaci6n de oro y uranio en minerales sudafricanos que tarnbien contienen piritas.

254

-

Esteban M. Dornic M.

.

lIXIVIAClON

DE MINERAlES

OXIDADOS

En Chile geologica

hubo

una exhaustiva

tnvesttqacion

retorna al sistema. Esto se hizo a nivel piloto en la decada de los afios . 70 en Exotica, por Codelco y la

realizada durante aries por la CCHEN (Copero sin resulta-

rnision Chilena de Energia Nuclear) dos econornlcamente relevantes.

CCHEN, y de los afios

'80 en Sagasca, por Minera
Sin embargo, las estidesarrolladas por esta ultima una

Por ejernplo, en el

Pudahuel y la misma CCHEN. maciones econornicas

sector de Salar Grande, al sur de lquique, en 1983 se reporto la existencia carnotita de un yacimiento interesante de

entidad fueron insuficientes instalacion mayor de caracter

como para justificar comercial.

sedimentaria.

En la mina Productora,

de la

zona de Vallenar, tambien interesantes

se conoce de existencias a cobre y cobalto,

de uranio asociado

Otra

Fuente

importante

de uranio

es como

subproducto

en la produccion de sci do fosforico, a parsulfunca de rocas fosfortcas.
0

tir de la llxtvtaclon

fosforitas. Asi se Ie recupera en Florida, EEUU. En Chile existen evidencias de la presencia de este tipo de uranio tanto en las fosforitas de Mejillones, en Antofagasta, como en las de Bahia Inglesa, en Atacama.

9.2.2.- Procesamiento del Uranio por Lixiviacion Oxidante en Medio Acido

La lixiviacton de los minerales Tarnbien se encuentra centraciones uranio en pequefias conrealizarse alcalino. tanto en medio acldo

de uranio puede como en medio

en muchos yacimientos de origen

de cobre. so-

En medio acido los oxidantes

mas usados H202: mineraclorato de

bre todo en aquellos cobre procede miento original,

exotica. En estos, el
natural de un yaci-

son: oxigeno del aire: agua oxigenada, les 0 concentrados de plroluslta.

de la lixtviacion

Mn02:

madre, normal mente un yacimiende grandes dimensioa traves de un ducto natuen otro sitio fisi-

sodio, NaC103: salitre, NaN03

y tarnbien ion ferrico.

to sulfurado

de tipo porfirico

Fe3+, cuando existe una Fuente natural al alcance.

nes, y se ha desplazado ral, 0 paleocanal, mas
0

hasta depositarse

Se debe siempre tener presente que si se agrega un agente externo a un sistema de ltxlvtaclon, tarnbien se debe, de alguna manera, descartarlo mento para resguardar los equilibrios junto. De otro modo, la acumulaclon residuales en alqun rno-

menos distante

pero con caracteristicas redox

co-quirnicas Ejemplos

de ambiente

mas favorables. exoticos

de estos casos de yacimientos de uranio, (hoy Mina en Chile,

de sales del conde los productos afectaran el

con contenidos mina Exotica Huinquintipa.

son los de la

Sur) en Chuquicamata; y Sagasca, en La Cas-

de esta sal. inevitablemente al ir contribuyendo

en Collahuasi;

proceso de disolucion

a aumentar

cada.
En ellos se ha lixiviado el cobre por aries y las soluciones acidas pobres en cobre han sido

la carga ionica del sistema. Por esta razon, siempre que es econornicarnente oxidantes posible se prefieren
0 cuyos

los

que no dejan residuos del tipo oxiqeno.

residuos
0

son inertes. similares.

agua oxigenada,

recirculadas,

de forma que el uranio se ha ido concenpor via de in(IX) aplicado que se

trando en el circuito y puede explotarse tercambio sobre lonlco con resinas solidas

En medio acido, normalmente

se prefiere

usar

un pequefio

flujo de las soluciones

ecido sutiurico

y

eire

como oxidante.

EI acido se

Hidrometalurgia:

fundamentos.

procesos

y

aplicaciones

255

CAPITULO NUEVEj

_<

utiliza dilutdo en los minerales normales y concentrado en los que presentan caracter refractario. Las reacciones parciales son como sigue: U02 2H+ +
1/2°2

tipica

de

un

mecanisme

de

corrosi6n

electroquimica,
observa solucion

similar a la de la reacci6n de diso-

lucian de un metal (vease la Figura 8.6 en que se una situacion parecida observada en la dide oro).

~ ~

U022+ + 2 eH20

+ 2e-

y la reacci6n global es la suma: U02 + 2 W + 1/202 ~ U022+ + H20
EI ion uranilo, U022+, forma con el sulfato un complejo con 4 cargas negativas, denominado sulfato de urenilo, quedando asi: [UOiS04)314-

La accion oxidante de la pirolusita (u otra Fuente de Mn02) se manifiesta al oxidar las sales de Fierro +2 en las soluciones. Asi se tiene: 2 Fe2+ + Mn02 + 4 H+ ~ ~ 2 Fe3+ + U02 ~ 2 Fe3+ + Mn2+ + 2 H20 U022+ + 2 Fe2+

Para una determinada presi6n parcial de oxigeno, la velocidad de disoluci6n se mantiene constante, independientemente de la concentracton del acido. Asi se obtiene la Figura 9.18. en que se grafica la velocidad de disolucion para distintas presiones parciales de oxigeno. La forma de estas curvas es EI efecto de las sales de manganeso se muestra en la Figura 9.19. Para recircular el manganese y ayudar a disminuir los costas, en las soluciones pobres obtenidas despues de la recuperaci6n del uranio, se puede precipitar el manganese como hidroxido. usando cal

0,3

Temperatura 100De

Velocidad de disoluci6n [gramos / hora]

0,2

P02 200 psi

P02 100 psi

0,1

°

°

0,005 eoncentraci6n

0,010 de H2S04 en la soluci6n

[moles]

Figura 9.18.- Dlsoluclon del uranio (U02)

con acldo, bajo presion de oxiqeno. a 100°C.

256

-

Esteban M. Dornic M.

.

lIXIVIACION

DE MINERALES OXIDADOS

hasta pH 9. EI hidroxido aire, de vuelta a Mn02

es oxidado

Iacilrnente

con

Dado que el ion hidroxi 10,OH-, se produce durante la reaccion de Iixiviacion. se formen uranatos existe la posibilidad que

insolubles.

Por esta razon, se

Para usar en forma efectiva como agente oxidants.

el salitre,

NaN03, la

suele

agregar

al sistema

bicarbonato

de sodio,
yasi

es necesario Tarnbien

efectuar

NaHC03, HC03-

para que actue de tampon indeseables:

(buffer)

lixiviacion do nitrico traer

en caliente. concentrado desde

se puede usar acia 75°C, para exse hace en

evitar esas reacciones

y caliente, minerales, formando parciales:

+ OH-

---7

COi-

+ H20 de sodio, tarnbien 10que

uranio

como

Palabora,

Sudafrica,

nitrato de uranilo,
+ 2 e+ 2 H20

Alternativamente

al carbonato

sequn las reacciones

se ha usado el carbonato

de arnonio. NH4C03,

U02 ---)

U022+

ofrece alguna ventaja cuando se produce una excesiva disolucion de impurezas, particularmente yaluminatos. silicatos

4 W + 2 N03

- + 2 e- ---) 2 N02

las que sumadas dan: U02 + 4 W + 2N03---)

---) UOl+ 10cual equivale a U02 + 4 HN03
---) U02(N03)2

+ 2 N02 + 2 H20 + 2 N02 + 2 H20

De forma analoqa al caso del medio acldo, en la Figura 9.20 se observa la influencia del oxigeno presente durante las reacciones. resultando curvas similares a

las del caso acldo (ver Figura 918),10 que tarnbien es

tipico de un mecanisme de corrosion electroquimica,
similar a la de reaccion de disolucion de un metal (cornparese con la Figura 86, en que se observa una en la disoluclon de oro).

9.2.3.- Procesamiento del Uranio par l.ixiviacion Oxidante en Medio Alcalino

situacion pareclda observada

EI mecanismo observamos directamente,

de ltxlvlacion

puede

inferirse

si

que ni el U30a

ni el U02

se disuelven

sino que requieren

pasar a U03 primesolubles. por lotan-

ro y, en esa forma. son facllmente De igual manera que la lixfviacion do, la lixiviacion de los minerales en medio acipuede to: U02 + 1/2°2
1/2 02
---7 ---7

de uranio

U03

hacerse en medio alcalino, por ejernplo. de

carbona-

U30a +

3 U03

to de sodio, usando
las reacciones

aire como oxidante. En este caso A continuacion, acido U03 U03 + H20 + 1/2°2---) ---7 [U02(C03)3]4+ 20H+ 2 H+
---7

parciales quedan como sigue: U02
---) ---7

es el U03 quien se disuelve con UOl+ + H20
---7

U022+

+ 2 e-

U022+
112

+ 3 C032-

[U02(C03)3]4-

+ H20 ---) [U02(C03)3]4+ 2 OH-

02 + H20 + 3 C032-

+ 2 e- ---) 20H-

o bien. con carbonato + 3 C032-

y bicarbonato:

las que sumadas dan U02

Hidrornetalurgia:

lundamentos.

procesos y aplicaciones

257

---------------------------------------------

CAPITULO NUEVE~(~ .. ....
-

,~

90 Porcentaje de extracci6n

[%]

80

70

o

2,5

5,0 al mineral

7,5

[kg/ton]

Pirolusita (Mn02) agregada

Figura 9.19.- Extracci6n

de uranio (U02)

con acido, a distintas

dosis de pirolusita.

Temperatura: 100Q C

,--------------------P02 50 psi P02 25 psi

0,3 Velocidad de disoluci6n [gramos / hora] 0,2

0,1

o

0,1

0,2

Concentraci6n de la suma de carbonato y bicarbonato
Figura 9.20.- Disoluci6n del uranio (U02) con una mezcla de carbonato

y bicarbonato

de sodio (NaC03

y NaHC03).

bajo

presion de oxigeno. a 100°C.

258

-

Esteban M. Domic M.

.

LlXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

Existe otra teoria que explica la disolucion a traves del supuesto de que sobre la superficie del oxide de uranio existen zonas activas. las que. con agua, producen complejos superficiales de hidroxilo paso a) U02 + H20 ~ paso b) OH

el U03 no puede formarse directamente por oxldacion acuosa del U02. A su vez, en el caso del segundo mecanismo, tampoco es probable que sea real, ya que se requiere asumir que se forman muchos complejos intermedios para que sea posible, 10 que es poco probable.

°

/OH
=

U-

OH UOl+ + H02- + OH-

°

/ = U-OH

+ 02 ~

Par otro lado. se puede comparar la similitud que se observa entre las curvas experimentales correspondientes a la dlsolucion del uranio en media acido, Figura 9.18, yen medio alcalino, Figura 9.20, con aquellas de la dlsolucion de metales - por ejemplo.

Sin embargo, ninguna de esas dos interpretaciones de mecanismo sedan totalmente satisfactorias. La dificultad con el primer mecanismo es que

~

Iinterfase de difusi6n de Nernst de espesorf

1/2°2

Reacci6n en el Catodo: + H20 + 2e- = 20W

Area A1
actuando como

°
e

2: Flujo del Oxidante

CATODO

Sale producto disuelto s610 ) desde el area cat6dica:

UOi+ 0 bien [U02(C03bJ4-

Flujo de electrones·----I----".

~_ H+ 0 bien C032- : flujo del reactivo

Reacci6n en el Anodo: U02 = U022+ + 2e-

Area A2
actuando como

~

Reacci6n Inicial de Corrosi6n Electroqufmica Global:

I

I

U022+ + 20H ~

U02(OH)21

ANODO

I

U02(OHh

capa precipitada en el area an6dica pasivada

I I I I

Reacci6n Final de Ataque Qufmico al Hidr6xido: a) en acido: U02(OHh + 2H+ -_ UOi+ + 2H20 b) en carbonato: U02(OH)2 + 3C032- + -~ [U02(C03bJ4-

+ 20H

Figura 9.21.- Diagrama

esquematico

del proceso de disoluclcn

del oxide de uranio, mostrado

como una corrosion

electroquimica

seguida de un ataque quimico

Hidrometalurgia: fundarnentos, procesos yaplicaciones

259

CAPITULO

NUEVE

el caso del oro, en la Figura 8.6 ce a plantear una

10

que nos condu-

anion complejo de carbonato de urenilo, si se encuentra en medio alcallno. En consecuencia. se esta frente a un clasico rnecanismo de corrosion de ti po electroquimico -como el que ocurre para los metales -seguido de un ataque qulmico convencional.

interpretacion

de
10

tipo
que

electroquimica para la disoluci6n del U02,
se aprecia en la Figura 9.21. En esta interpretacion

de tipo electroquimico las dos reacciones hidroxido

sucederian, slmultanearnente, compuesto intermedio

electroqufmicas, que concluyen en la Forrnacion del insoluble

de

uranilo - UOiOH)2 -, el cual es seguidamente descompuesto por la reacclon quimica de ataque can el acldo
0

can el carbonate. sequn corresponda del oxigeno
(0

a) reduccion b) oxidacton

cualquier

otro

9.2.4.- Recuperaci6n de Subproductos del Uranio

oxldante) en la zona catodica, del U02 en la zona an6dica con Asociado a los minerales de uranio, coexiste en la naturaleza el elemento radio (RaJ La proporcion del contenido entre ambos elementos esta dada por la relaclon entre sus respectivas vidas medias el forrnaclon transitoria del ion uranilo en el solido, y del hidroxido de uranilo - U02(OH)2 - insoluble. c) el cual es atacado quimicamente para liberar el cation urenilo, si esta en medio acido,
0

Minerales de pitchblenda

Lixiviaci6n con H2S04 de uranio y radio
Cloruro de Bario: BaCI2 A separaci6n y recuperaci6n de Bario I Radio I y Plomo

~

~

-

Neutralizaci6n pH 10 y filtraci6n de los precipitados Purificaci6n via formaci6n de sulturos y filtrado de sulfuros
I
-

,

A descarte de los precipitados de AI(OHh y Fe(OHh

Descarte -

0

rscuperacion de sulfuros PbS AS2 S3' otros

Soluci6n de carbonato de uranilo: U02C03 a recuperaci6n del Uranio por IX 0 SX
Figura 9.22.- Diagrama de flujos esquernatico para la recuperaci6n del radio, Ra, desde concentrados de pitchblenda.

260

-

Esteban M. Domic M.

.

lIXIVIACION

DE MINERAlES

OXIDADOS

(iqual al tiempo necesario para que se desintegre el 50%), es decir U / Ra media del uranio es
= 3*106,

Acontinuaci6n se analizara el comportamiento de la disoluci6n de Mn02 con acido sulfurico diluido en presencia de abundantes iones ferrosos. Este caso puede ser escrito en terrninos de 6xido-reducci6n, quedando asi oxidacion: reducci6n: sumando, se tiene: Mn02 + 2 Fe2+ + 4 H+ ~
2 Fe2+~ 2 Fe3+ + 2 e-

ya que la vida

4,5* 109

afios y la del radio es

1.590 aries. Esto significa que en un concentrado

de 50% de U30a se tendran alrededor de 130 mg de radio por tonelada de concentrado. En la Figura
9.22 se muestra el esquema de flujos para la recu-

Mn02 + 4 H+ + 2 e- ~

Mn2+ + H20

peracion del radio.

Mn2+ + 2 Fe3+ + 2 H20

Es decir, se trata de un proceso que consiste. basicamente, en que el manganese pasa de estado +4 a estado +2: Mn4+ + 2 e- ~ Mn2+

9.3.- Lixiviaci6n de Minerales Oxidados en Presencia de Agentes Reductores

En situaciones normales de baja acldez, la reacci6n es lenta yse iran formando slrnultanearnente precipitados gelatinosos de hidr6xido ferrico y sulfato

Tal como se explico al micio. en la seccion 9.1.7, la (mica oportunidad practice en que un oxide metallco requiere de un agente reductor para disolverse corresponde al caso del dioxido de manganeso, la pirolusita. Mn02. sea esta procedente de minerales de mina como de nodules de manganeso cosechados por los rnetodos de mineria submarina. En efecto, en la seccion antes sefialada se analizaba en detalle la disolucion de la pirolusita, 10 que quedaba mas explicito en el diagrama de alternativas hidrornetalurqicas para el tratamiento de estos minerales que se mostraba en la Figura 9.10. En resumen, y sin repetir todo 10 antes dicho en la seccion 9.1.7. se puede sefialar que la pirolusita es insoluble al ser expuesta directamente en soluciones de acido sulfurico diluido. En cambio, se dlsuelve con mayor facilidad anhidrido sulfuroso. 802 en presencia de un
0

basico ferrico, similares a la jarosita: Mn02 + 2 Fe804 + 2 H20 ~ ~ MnS04
+ FeCOH)3 + FeCOH)804

Existen grandes descartes de sulfato ferroso en algunas industrias, como fue el caso de la mineria durante muchos afios, cuando 5e realizaba el proceso de cementaci6n de cobre con chatarra de fierro, o bien en el procesamiento de decapado de aceros. Una combinaci6n sinerqica con la disoluci6n de minerales de manganese de bajas leyes pod ria ser beneficiosa en esos casos, en terrrunos econ6micos y particularmente en terrninos ambientales. A su vez, esta caracteristica unica de los minerales de manganeso - de requerir un agente reductor y oxidarlo para disolverse- permite que se Ie utilice para promover la oxidacion del ion ferroso a ferrico en otras situaciones que 10 requieren. Tal es el caso de la lixiviaci6n de los minerales de uranio - que demandan un agente oxidante para disolverse, como se via

agente reductor. del tipo ion ferroso, Fe2+

bien

Hidrornetalurgia: fundarnentos. procesos y aplicacioncs

261

CAPITULO

NUEVC_-_

en la Seccion 9.2.2 - y tarnbien el de la lixiviacion de minerales sulfurados, como se vera en el Capitulo 10 que sigue. Por otra parte, el Mn02 y el MnO son ambos insolubles en el hidroxido de arnonlo. NHiOH). Sin embargo, en una solucion acuosa de carbonato de

amenia y en ambiente

amoniacal,

la matriz del

Mn02 se descompone para formar un carbonato de manganese insoluble: MnC03, Esto se ha aprovechado para proponer un proceso de tratamiento de n6dulos marinos de manganeso, mediante la utilizacion de ese sistema acuoso. en el que el

Tabla 9.11.- Resumen de los procesos propuestos para lixiviar minerales oxidados.
Origen y Tipo de Mineral Lixiviante Comentarios y observaciones al proceso propuesto

Bauxita: AICOH)3 AIOOH Oxldos de Cobre

NaOH

Proceso Bayer: 180-200°C, bajo presion, los residuos contienen Fe203' n02 y Si02 Clod rojos : "red mud") os

H2SO4
0

generalmente se usa acido diluido, una gran mejora es la aplicacion del "curado acido": en casos excepcionales se usan soluciones amoniacales. cuando los consumos de acldo son exagerados Moa Bay, en Cuba, 250°C, 4.000 kPa. en esas condiciones el Fe203 se disuelve y vuelve a reprecipitar

NH40H Lateritas: NiO en rnatriz de Fe203 Pirolusita Mn02 o Nodules Marinos H2SO4 H2S03 HCI FeS04 por tuesta reductora: MnO Esfalerita: ZnS que por tuesta oxidante pasaa ZnO NaOH Minerales de oxides de Uranio: U02, U30S H2SO4 Na2C03 H2SO4 NH40H H2SO4 H2SO4

solo se solubilizan Cobre, Nfquel y Cobalto Mn02 + H2S03 ~ Mn02 + 4 HCI MnS04 + H2O MnCI2 + CI2 + 2 H2O Mn2+ + 2 Fe3+ + H2O MnS04 + H2O ZnS04 + H2O

~ ~
~

Mn02 + 2 Fe2++ 4 H+ ~ MnO + H2SO4

solo se solubilizan Cu, Ni, y Co / el Mn precipita como MnC03 ZnO + H2SO4 la solucion contiene Cobre, Cadmio y Germanio, en el residuo quedan PbS04, ZnFe204 ytrazas de Ge, In, TI ZnO + NaOH + H2O ~ U02 + H2S04 + U02 + 3 C032- +
1/2°2 1/2°2

NaZnCOH)3 proceso poco usado

~

U02S04

+ H2O

+ H20 ~

[U02CC03)3l4- + 20H

-

262

-

EstebanM. Domic M.

.

lIXIVIAClON

DE MINERAlES

OXIDADOS

cobre. el niquel y el cobalto. se disuelven con facilidad formando complejos de aminas (vistos en el Capitulo 8, seccion

8.n mientras

que los oxides de Fierro quedan

9.5.- Bibliograffa de la l.ixiviacion de Minerales Oxidados

en el residuo sin ser atacados en

10 mas

minimo. Para ayudar en la cornprension y profundizacion de

La reacclon se realizaria a temperatura ambiente ya que, por la naturaleza exotermica de las reacciones

aspectos especificos relacionados con la quimica de los procesos de lixiviacion de minerales oxidados, que se revisaron en este Capitulo Nueve, a continuacion presenta una lista de referencias seleccionadas. se

involucradas, la temperatura

se eleva a unos SO°C.

EI manganesa, siguiente oxidacion: rnanera:

por su parte. se comporta

de la

CO + 2 H20 + 4 NH3 ~ ~ C032-+ 4NH4++ 2eMn2+ + 2 NH3 + 20HMnC03 Mn02 + 2 NH4+ + 2 e- ~ ~ C032- + Mn2+ ~

Como orientacion general. se puede indicar que en terrnlnos de metalurgia P.Greenawayet aplicada. del aluminio, el trabajo de una buena orientacion oxidados de coque in-

al, constituye

reduccion:

En cuanto a los minerales numerosas

bre. se proporcionan cluyen descripciones

referencias

precipitaclon

de aplicaciones,

tanto antiguas de

surnando, se tiene:

como mas rnodernas. Adernas, en las monografias los capitulos finales

Mn02 + CO + 2 H20 + 2 NH3 ~ ~ MnC03+2NH/ MnC03 +20H

de este libro se encuentran mas recientes de cobre. sobre

descritas lixivlacion

las operaciones de minerales

10 que

es equivalente

a:
(precipitado)

oxidados

Mn02 + COCacuoso) ~

En cuanto a oxides complejos. ellibro de HYSohn De esta manera. el manganeso piamente contaminar y queda en el residua las soluciones se precipita al fierro. limsin et ai, corresponde a una excelente recopilacion puesta

junto

al dia para el tratamiento

de esos minerales. Finalmen-

de aminas de cobre, de ser recuperadas a

te. en relaclon al uranio. adernas de los textos clasicos de RC.Merritt mienda referirse y de J.W.Clegg, a los dos trabajos tarnblen se recode CREdwards.

nfquel y de cobalto, continuacion traccion

que pueden

por un proceso

selectivo,

como la ex·

por solventes.

de 1992 y de 2000, cuya labor de revision sirve de puesta al dia en este importante
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En la Tabla 9.11 se muestra los distintos procesas disponibles minerales

en forma resumida para procesar por oxidados.

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ltxivlacion los distintas

Hidrometalurgia: fundamentos. procesos

y aplicaciones

263

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264

-

EstebanM. Domie M.

.

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