UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR DE COMPUESTOS QUE TIENEN PUNTOS DE EBULLICIÓN

BAJOS POR EL MÉTODO DUMAS I.-INTRODUCCIÓN TEÓRICA: En esta práctica emplearemos un método aproximado para la determinación de la masa mollar y la densidad de vapor de una sustancia. Este procedimiento se encuentra entre los llamados “métodos de densidad de vapor” debido a que se requieren medidas del peso y el volumen del vapor; entre ellos tenemos el método de J. A. Dumas, el método de A. W. Hoffman (1868), el de V. Meyer (1878), el método de volumen constante entre otros 1. En la actualidad estos métodos no se utilizan y tienen un carácter histórico pero tienen in gran poder formativo para el estudiante ya que ilustra claramente la forma de realizar el análisis de errores de medición en el laboratorio. La densidad de vapor se determina por el cociente de su masa en gramos y el volumen en litros que ocupa a una T y p dadas:

ρ=

m V

Para la determinación de la masa molar podemos utilizar la ecuación de estado del gas ideal así como alguna otra ecuación de estado apropiada y cuyos correspondientes parámetros conozcamos. Asumiendo comportamiento ideal:

Si consideramos una molécula en el seno de un gas. en el seno de este 2. Uno de los primeros intentos satisfactorios fue el de J. estará rodeada por sus iguales distribuida por igual en todas direcciones y por consiguiente no habrá una fuerza atractiva resultante sobre dicha partícula (Fig. A. van der Walls (1873) siguiendo trabajos anteriores de G. 1 moléculas de un gas 1. las otras que cuando moléculas de la masa gaseosa ejercen una fuerza que tiene el efecto de alejar a la molécula de la pared. Hirn (1867). D. Llegamos entonces a la Fig. cerca de la molécula va a chocar con la pared del recipiente pared del recipiente contribuyendo así a la presión total. La fuerza de atracción ejercida sobre una molécula a punto de chocar con la pared . 1 (1)).pV = nRT m pV = RT M m RT M = ⋅ V p Con el objetivo de modificar la ecuación de los gases ideales de forma que represente el comportamiento de los gases reales se deben efectuar las correcciones necesaria para las fuerzas intramoleculares. Según nos vayamos acercando a las paredes del recipiente la distribución media de las demás moléculas cambiara pasando a una en que las demás moléculas estarán solo aun lado (Fig. 1 (2)) ejerciendo así una fuerza que tendera a impulsar la molécula hacia el interior (un razonamiento similar conduce a la existencia en de de el la caso tensión de los la interfacial conclusión líquidos). La presión medida p será pues menos que la ideal postulada por la teoría cinética simple y se le deberá agregar por tanto un término de corrección pa.

el volumen Vm de una de ellas . Se deberá restar entonces al volumen medido un término de corrección b. Se podría pensar en una primera consideración que b sea igual al volumen de las partículas pero: considerando las partículas esféricas. Como en el modelo del gas ideal las partículas de consideran puntuales. La cantidad es igual al cambio de energía interna resultante de un incremento de volumen a T constante y se puede considerar como una medida del trabajo ejecutado para variar la presión interna. El término v 2 es una medida de la fuerza atractiva de las moléculas y se denomina:  δE    dV  δV  T “presión de cohesión” o “presión interna”. De lo anterior se  δE    =0  δV  T puede considerar como una definición de gas ideal (por que?). al tratar con gases reales debemos hacer una corrección al volumen que tenga en cuenta el volumen ocupado por las partículas. así la fuerza atractiva relacionada con la 2 corrección pa será proporcional a ρ pa ∝ ρ 2 Entonces: 1 2 V ∝ a V2 a p + pa = p + donde a es una constante de proporcionalidad. además el numero de moléculas que percuten en la pared en un instante dado será también proporcional a la densidad del gas. conocido como “covolumen” relacionado con las dimensiones de la partícula.será proporcional al numero de moléculas existentes en la masa de gas y por tanto a su densidad.

n − 1)} = V − 4nVm 1 n 1 n si las moléculas careciesen de volumen. Supongamos que se llena un espacio V con n moléculas agregadas una a una. el volumen del que dispone la primera molécula es V. resulta así posible conociendo el valor de b. entonces el espacio del que dispondrían seria V. esto es multiplicando los n términos y extrayendo raíz enésima.será 4 σ 3 π 2 3 donde σ es el diámetro de colisión molecular. el espacio útil medio para cada molécula se obtener determinando la media geométrica de estos volúmenes. Es evidente por tanto que 4nVm es igual a la b de la ecuación de van der Walls. calcular el diámetro molecular. [V − ( n − 1)Vm ]} = {V n − 8V n −1Vm (1 + 2 + . Según ecuación de van der Waals: (p + Sustituyendo n por m n2 )(V − nb ) = nRT V2 M se llega fácilmente a: pVM 3 − ( bp + RT ) nM 2 + am 2 abm 3 M− =0 V V2 Se obtiene entonces una ecuación de tercer grado en M. espacio utilizable por la molecula = { [V (V − 8Vm ) ] [V − 2 ⋅ 8Vm]. la segunda V-8Vm la tercera V-2*8Vm y así la número n de puede V-(n-1)*8Vm... no ( ) obstante como los centros de las moléculas no se pueden aproximar mas que un diámetro molecular se puede tomar como radio efectivo 4 3 π σ 3 de una molécula su diámetro y así su volumen efectivo será que es 8 Vm. . la cual podrá ser resuelta usando el software “Dumas”...

Correcciones: En este laboratorio es imprescindible hacer algunas correcciones. II. la corrección de la temperatura debido al diferente grado de dilatación del vidrio y el mercurio. Estas correcciones se encuentran explicadas detalladamente en el Manual de Laboratorio 3. condensado Anillo de seguridad impide la caída de baño 7. Pesar el erlenmeyer de 250ml. Pesar erlenmeyer de 250ml con su tapón de aluminio y el vapor alfiler. Continuar calentando durante 2-4 minutos adicionales. la corrección para la densidad del aire y la corrección de la presión barométrica cuando se usa el barómetro de Fortin. 5. Tomar la temperatura del agua utilizada. Hacer un agujero con un alfiler en la lámina de la tapa de aluminio 4. Luego se saca el erlenmeyer de 250ml con su tapón de aluminio se enfriar inmediatamente en agua corriente del caño y el vapor se condensa. seco. Llenar el frasco con agua y pesar de nuevo. Repita los pasos 1-6 hasta que obtenga resultados reproducibles 8. 9. Calentar el matraz y el líquido en un baño de agua hirviendo hasta que el líquido se evapore completamente. La lámina de aluminio con tapa agujero de 6. la reducción de la pesada al vacío. Desconocido Hervir el agua para mantener una temperatura en alrededor de 100oC . con un tapón de papel de aluminio 2. Pesar erlenmeyer de 250ml. vacío inclinado de modo que el líquido Matraz desconocido esté a un lado. Añadir 5 ml de un líquido volátil desconocido con el punto de ebullición por debajo de 100oC 3.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1.

Es rustico pero funciona.-ESTRUCTURA DEL EXPERIMENTO Que se muestra es el aparato para este experimento.III. .

se sigue calentando hasta el punto de ebullición del agua ¿Qué sucede si. 2. los vapores condensados contienen muy poco líquido porque el frasco no está completamente lleno de vapor. Los vapores del líquido desconocido. 3. por último. al ser más densa. El vapor en el matraz es de aproximadamente el punto de ebullición de lo desconocido. 2. el erlenmeyer de 250ml. cuando todo es líquido desconocido fuera finalmente evaporado. Después de calentar de nuevo y. Recordar hirviendo! En el baño de agua hirviendo. el aire será extraído de nuevo al frasco. usted toma el frasco fuera del frasco fuera del agua hirviendo y poner el nuevo? 1. no todo el aire puede ser removido. No en repetidas ocasiones tomar el frasco dentro y fuera del agua . Cuando se saca fuera del baño de agua hirviendo. desplazar el aire menos denso. la refrigeración. El líquido desconocido se calienta hasta su punto de ebullición y comienza a hervir y a evaporarse y se apaga. después de unos minutos. los vapores de gases desconocidos deben cubrir todo el frasco. Cuando el erlenmeyer de 250ml se recalientan en el baño de agua hirviente.¿Qué sucede después de que el frasco se pone en el agua hirviendo? 1. 3. 4. los vapores de gases desconocidos Esto es lo que está gas estudio En el baño de agua hirviendo. especialmente si hay poco o ningún líquido izquierda.

los vapores de lo desconocido se condensan de nuevo a líquido. • • Esto incrementa la masa aparente del gas condensado. pero raramente es un problema en invierno. además de la condensación de vapor. Si enfriar el matraz por debajo del punto de rocío.4oC Condensados de vapor Condensación de agua (rocío) .2Oc 30% 6. un poco de agua se condensará también en el interior. Este es el vapor condensado que pesan para medir la masa de vapor ¿Por qué es importante HUMEDAD RELATIVA? Usted cuando enfría el matraz para condensar el vapor.2oC 50% 13.8oC 20% 0.deben cubrir todo el frasco. HUMEDAD-PUNTO DE ROCÍO aire 25oC 70% 19. Una vez que el vapor se ha condensado Pesar RÁPIDAMENTE La incógnita es volátil Tras la refrigeración. Esto puede ser un problema en verano. REL.

Usted que va a convertir en masa a volumen con la densidad del agua. 2. 1.El volumen contenido de su frasco Recuerde que este es el volumen ocupado por el vapor caliente y se utiliza en PV = RTN Una vez más. IV. llénalo de agua.-VARIABLES Y COSTANTES QUE TOMAN EN CUENTA Utilice la ley del gas ideal PV = RTN P = presión de gas en atmósferas 760mmhg/atm V = volumen de gas en litros n = número de moles de gas . mide su temperatura y pésalo. Para averiguar el volumen del matraz. usará el método clásico para determinar el volumen.

R = constante de gas ideal 0. V = volumen de gas obtenido a partir del peso de agua necesaria para llenar el frasco y su densidad.-LOS DATOS QUE SE TOMAN EN EXPERIMENTO P = experimento se ejecuta a presión atmosférica.-PRECAUSIONES QUE SE DEBEN TOMAR PARA REALIZAR ESTE EXPERIMENTO .0821 atm / molK T = temperatura del gas en grados Kelvin PV = NRT V. n = moles = (masa de gas) / (peso molecular del gas) R = constante de gas ideal 0. La presión del gas se obtiene con un barómetro.0821 atm / molK T = temperatura a lo desconocido como un gas VI.

html .rutgers.edu/dumas. Agua hirviendo escaldadura puede usted El desconocido puede ser inflamable Se inicia un incendio.uh.htm http://genchem.• • • • • El baño de agua hirviendo puede ser un peligro.-REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS • • http://www. Hervir el agua que usted puede quemaduras VII. Hay muy poco desconocido y que pronto se quema en sí. Utilice un anillo extra para mantener que se pueda caer.fq.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/termodinamica/l aboratorio/dumas/dumas. no se preocupe! Llame a un TA.