UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLECULAR DE COMPUESTOS QUE TIENEN PUNTOS DE EBULLICIÓN

BAJOS POR EL MÉTODO DUMAS I.-INTRODUCCIÓN TEÓRICA: En esta práctica emplearemos un método aproximado para la determinación de la masa mollar y la densidad de vapor de una sustancia. Este procedimiento se encuentra entre los llamados “métodos de densidad de vapor” debido a que se requieren medidas del peso y el volumen del vapor; entre ellos tenemos el método de J. A. Dumas, el método de A. W. Hoffman (1868), el de V. Meyer (1878), el método de volumen constante entre otros 1. En la actualidad estos métodos no se utilizan y tienen un carácter histórico pero tienen in gran poder formativo para el estudiante ya que ilustra claramente la forma de realizar el análisis de errores de medición en el laboratorio. La densidad de vapor se determina por el cociente de su masa en gramos y el volumen en litros que ocupa a una T y p dadas:

ρ=

m V

Para la determinación de la masa molar podemos utilizar la ecuación de estado del gas ideal así como alguna otra ecuación de estado apropiada y cuyos correspondientes parámetros conozcamos. Asumiendo comportamiento ideal:

Uno de los primeros intentos satisfactorios fue el de J. Hirn (1867). van der Walls (1873) siguiendo trabajos anteriores de G. A.pV = nRT m pV = RT M m RT M = ⋅ V p Con el objetivo de modificar la ecuación de los gases ideales de forma que represente el comportamiento de los gases reales se deben efectuar las correcciones necesaria para las fuerzas intramoleculares. las otras que cuando moléculas de la masa gaseosa ejercen una fuerza que tiene el efecto de alejar a la molécula de la pared. La fuerza de atracción ejercida sobre una molécula a punto de chocar con la pared . cerca de la molécula va a chocar con la pared del recipiente pared del recipiente contribuyendo así a la presión total. en el seno de este 2. Llegamos entonces a la Fig. Si consideramos una molécula en el seno de un gas. 1 (1)). Según nos vayamos acercando a las paredes del recipiente la distribución media de las demás moléculas cambiara pasando a una en que las demás moléculas estarán solo aun lado (Fig. D. 1 (2)) ejerciendo así una fuerza que tendera a impulsar la molécula hacia el interior (un razonamiento similar conduce a la existencia en de de el la caso tensión de los la interfacial conclusión líquidos). estará rodeada por sus iguales distribuida por igual en todas direcciones y por consiguiente no habrá una fuerza atractiva resultante sobre dicha partícula (Fig. 1 moléculas de un gas 1. La presión medida p será pues menos que la ideal postulada por la teoría cinética simple y se le deberá agregar por tanto un término de corrección pa.

además el numero de moléculas que percuten en la pared en un instante dado será también proporcional a la densidad del gas. el volumen Vm de una de ellas . Se deberá restar entonces al volumen medido un término de corrección b. conocido como “covolumen” relacionado con las dimensiones de la partícula. Como en el modelo del gas ideal las partículas de consideran puntuales. El término v 2 es una medida de la fuerza atractiva de las moléculas y se denomina:  δE    dV  δV  T “presión de cohesión” o “presión interna”. De lo anterior se  δE    =0  δV  T puede considerar como una definición de gas ideal (por que?). al tratar con gases reales debemos hacer una corrección al volumen que tenga en cuenta el volumen ocupado por las partículas.será proporcional al numero de moléculas existentes en la masa de gas y por tanto a su densidad. La cantidad es igual al cambio de energía interna resultante de un incremento de volumen a T constante y se puede considerar como una medida del trabajo ejecutado para variar la presión interna. así la fuerza atractiva relacionada con la 2 corrección pa será proporcional a ρ pa ∝ ρ 2 Entonces: 1 2 V ∝ a V2 a p + pa = p + donde a es una constante de proporcionalidad. Se podría pensar en una primera consideración que b sea igual al volumen de las partículas pero: considerando las partículas esféricas.

la segunda V-8Vm la tercera V-2*8Vm y así la número n de puede V-(n-1)*8Vm. Según ecuación de van der Waals: (p + Sustituyendo n por m n2 )(V − nb ) = nRT V2 M se llega fácilmente a: pVM 3 − ( bp + RT ) nM 2 + am 2 abm 3 M− =0 V V2 Se obtiene entonces una ecuación de tercer grado en M.. espacio utilizable por la molecula = { [V (V − 8Vm ) ] [V − 2 ⋅ 8Vm]. Supongamos que se llena un espacio V con n moléculas agregadas una a una. resulta así posible conociendo el valor de b. el volumen del que dispone la primera molécula es V.será 4 σ 3 π 2 3 donde σ es el diámetro de colisión molecular. el espacio útil medio para cada molécula se obtener determinando la media geométrica de estos volúmenes.. esto es multiplicando los n términos y extrayendo raíz enésima.. entonces el espacio del que dispondrían seria V. [V − ( n − 1)Vm ]} = {V n − 8V n −1Vm (1 + 2 + . no ( ) obstante como los centros de las moléculas no se pueden aproximar mas que un diámetro molecular se puede tomar como radio efectivo 4 3 π σ 3 de una molécula su diámetro y así su volumen efectivo será que es 8 Vm. calcular el diámetro molecular. n − 1)} = V − 4nVm 1 n 1 n si las moléculas careciesen de volumen. . la cual podrá ser resuelta usando el software “Dumas”.. Es evidente por tanto que 4nVm es igual a la b de la ecuación de van der Walls.

Añadir 5 ml de un líquido volátil desconocido con el punto de ebullición por debajo de 100oC 3. Desconocido Hervir el agua para mantener una temperatura en alrededor de 100oC . Calentar el matraz y el líquido en un baño de agua hirviendo hasta que el líquido se evapore completamente. la corrección de la temperatura debido al diferente grado de dilatación del vidrio y el mercurio.Correcciones: En este laboratorio es imprescindible hacer algunas correcciones. seco. Repita los pasos 1-6 hasta que obtenga resultados reproducibles 8.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Pesar erlenmeyer de 250ml con su tapón de aluminio y el vapor alfiler. Pesar erlenmeyer de 250ml. Hacer un agujero con un alfiler en la lámina de la tapa de aluminio 4. II. Pesar el erlenmeyer de 250ml. vacío inclinado de modo que el líquido Matraz desconocido esté a un lado. con un tapón de papel de aluminio 2. 9. Luego se saca el erlenmeyer de 250ml con su tapón de aluminio se enfriar inmediatamente en agua corriente del caño y el vapor se condensa. Llenar el frasco con agua y pesar de nuevo. Continuar calentando durante 2-4 minutos adicionales. Estas correcciones se encuentran explicadas detalladamente en el Manual de Laboratorio 3. la corrección para la densidad del aire y la corrección de la presión barométrica cuando se usa el barómetro de Fortin. la reducción de la pesada al vacío. La lámina de aluminio con tapa agujero de 6. 5. Tomar la temperatura del agua utilizada. condensado Anillo de seguridad impide la caída de baño 7.

Es rustico pero funciona. .III.-ESTRUCTURA DEL EXPERIMENTO Que se muestra es el aparato para este experimento.

2. El vapor en el matraz es de aproximadamente el punto de ebullición de lo desconocido. cuando todo es líquido desconocido fuera finalmente evaporado. Cuando se saca fuera del baño de agua hirviendo. desplazar el aire menos denso. la refrigeración. Recordar hirviendo! En el baño de agua hirviendo. 3. los vapores condensados contienen muy poco líquido porque el frasco no está completamente lleno de vapor. Después de calentar de nuevo y. por último. Cuando el erlenmeyer de 250ml se recalientan en el baño de agua hirviente. No en repetidas ocasiones tomar el frasco dentro y fuera del agua . 2. Los vapores del líquido desconocido. 3. después de unos minutos. 4.¿Qué sucede después de que el frasco se pone en el agua hirviendo? 1. el aire será extraído de nuevo al frasco. los vapores de gases desconocidos Esto es lo que está gas estudio En el baño de agua hirviendo. El líquido desconocido se calienta hasta su punto de ebullición y comienza a hervir y a evaporarse y se apaga. no todo el aire puede ser removido. se sigue calentando hasta el punto de ebullición del agua ¿Qué sucede si. al ser más densa. usted toma el frasco fuera del frasco fuera del agua hirviendo y poner el nuevo? 1. los vapores de gases desconocidos deben cubrir todo el frasco. especialmente si hay poco o ningún líquido izquierda. el erlenmeyer de 250ml.

REL. • • Esto incrementa la masa aparente del gas condensado.8oC 20% 0. Una vez que el vapor se ha condensado Pesar RÁPIDAMENTE La incógnita es volátil Tras la refrigeración.deben cubrir todo el frasco. Este es el vapor condensado que pesan para medir la masa de vapor ¿Por qué es importante HUMEDAD RELATIVA? Usted cuando enfría el matraz para condensar el vapor.2Oc 30% 6. Si enfriar el matraz por debajo del punto de rocío. pero raramente es un problema en invierno.4oC Condensados de vapor Condensación de agua (rocío) .2oC 50% 13. HUMEDAD-PUNTO DE ROCÍO aire 25oC 70% 19. los vapores de lo desconocido se condensan de nuevo a líquido. un poco de agua se condensará también en el interior. Esto puede ser un problema en verano. además de la condensación de vapor.

2. mide su temperatura y pésalo.El volumen contenido de su frasco Recuerde que este es el volumen ocupado por el vapor caliente y se utiliza en PV = RTN Una vez más. usará el método clásico para determinar el volumen. IV. llénalo de agua. 1. Usted que va a convertir en masa a volumen con la densidad del agua. Para averiguar el volumen del matraz.-VARIABLES Y COSTANTES QUE TOMAN EN CUENTA Utilice la ley del gas ideal PV = RTN P = presión de gas en atmósferas 760mmhg/atm V = volumen de gas en litros n = número de moles de gas .

V = volumen de gas obtenido a partir del peso de agua necesaria para llenar el frasco y su densidad.0821 atm / molK T = temperatura a lo desconocido como un gas VI.-LOS DATOS QUE SE TOMAN EN EXPERIMENTO P = experimento se ejecuta a presión atmosférica.0821 atm / molK T = temperatura del gas en grados Kelvin PV = NRT V.-PRECAUSIONES QUE SE DEBEN TOMAR PARA REALIZAR ESTE EXPERIMENTO .R = constante de gas ideal 0. La presión del gas se obtiene con un barómetro. n = moles = (masa de gas) / (peso molecular del gas) R = constante de gas ideal 0.

Hay muy poco desconocido y que pronto se quema en sí.-REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS • • http://www. no se preocupe! Llame a un TA. Utilice un anillo extra para mantener que se pueda caer.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/termodinamica/l aboratorio/dumas/dumas.uh. Hervir el agua que usted puede quemaduras VII. Agua hirviendo escaldadura puede usted El desconocido puede ser inflamable Se inicia un incendio.html .edu/dumas.fq.htm http://genchem.• • • • • El baño de agua hirviendo puede ser un peligro.rutgers.

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