TERMODINAMICA (TMD) para Ing.

Civiles Industriales Universidad Austral de Chile Modulo TMD7 Equilibro Qumico: Introduccin Reacciones qumicas = procesos irreversibles Interesa estudiar el mecanismo por el cual un sistema alcanza el equilibrio material. El estudio se enfoca a las CAUSAS del cambio de la composicin qumica del sistema hasta alcanzar el equilibrio. Finalmente, el estudio se centra en el sistema una vez logrado el equilibrio. La UTILIDAD = OBTENER LA MAYOR O MENOR CANTIDAD DE PRODUCTOS.
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Relaciones de Propiedades TMD

Hemos utilizado Tablas de Propiedades TMD Algunos datos pueden medirse con facilidad, empricamente: temperatura, presin, volumen, masa. Otros datos como la densidad y volumen especfico se obtienen de las anteriores mediante relaciones simples. Propiedades como la Energa Interna, Entalpa y Entropa no son fciles de determinar. No es posible medirlas directamente o relacionarlas con propiedades que se calculen con facilidad por medio de relaciones simples. = Existen en el mercado medidores como termmetros, termocuplas, peachmetros, balanzas, presostatos, densmetros. = Pero: NO existen entalpmetros, entropmetros.

Relaciones de Propiedades TMD

Lo anterior exige: == desarrollo de relaciones fundamentales entre propiedades TMD comunes. As, es como como encuentran notable aplicacin las DERIVADAS PARCIALES en TMD.

Relaciones TMD: Una breve revisin a la derivacin

matemtica
(el mundo de Newton)

Derivada de la funcin en punto especfico: pendiente de la curva f(x)

f(x+ x) f f(x) x x x x+ x
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Relaciones TMD Cp gases ideales =f(T) = Cp(T)=dh(T)/dT Cp a 300 [K]?.

Esquema situacin TMD

h(T), [kJ/kg] Pendiente= Cp(T)

Cp(300K)=[dh(T)/dT]T=300K
[ h(T)/ T]T=300 [K]

305.22 295.17
= h(305[K})-h(295[K])/(305-295)[K] = (305.22-295.17)[kJ/kg]/(305-295)[K] = 1.005 [kJ/kg K]

295 300 305

T, [K] Cp(T<295[K])? . 1 Cp(T>305[K])? . 1

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Relaciones TMD Diferenciales Parciales

Funcin que depende de dos o ms variables z= z(x,y) Cuando deseamos conocer la dependencia de la funcin z respecto de una variable y dejamos constante la(s) otra(s), observamos el cambio en el valor de la funcin. La variacin de z(x,y) con x cuando y se mantiene constante, la llamamos la derivada parcial de z respecto de x,y =

[z/ x]y =lm

[ z/ x ]y = lm

[Z(x+

x,y)-z(x,y)]/

Equilibrio Qumico
Figura que representa la derivada parcial:
[z/ x]y z
Si la funcin z fuese la resistencia fsica y mental de un trabajador. x fuese el tiempo transcurrido en trabajo contnuo. y fuese la confortabilidad del medio de trabajo.

Interpretar la grfica. y x
La resistencia fsica y mental : 0 7

Equilibrio Qumico
Situacin real: [z/ x]y z
Si la funcin z fuese la resistencia fsica y mental de un trabajador. x fuese el tiempo transcurrido en trabajo contnuo. y fuese la confortabilidad del medio de trabajo.

dz= [z/x]y + [z/y]x

y x
La resistencia fsica y mental (agotamiento total) = 0 8

Relaciones TMD:

Ilustracin significado: derivada parcial () y derivada total (d).

Situacin real: [z/ x]y z

Si la funcin z fuese la resistencia fsica y mental (f&m)de un trabajador. x fuese el tiempo transcurrido en trabajo contnuo. y fuese la confortabilidad del medio de trabajo.

dz= [z/x]y + [z/y]x

Representa la resistencia f&m del Trabajador en el transcurso del Tiempo en trabajo continuo Manteniendo constante la confortabilidad.

y x

Representa la resistencia f&m del trabajador cambiando la confortabilidad y medida a tiempos iguales desde el inicio de su trabajo

La resistencia fsica y mental (agotamiento total) = 0 9

Relaciones TMD: Derivada Total dz

Figura que representa la derivada total dz, que mide el comportamiento global de la funcin bajo cualquier condicin de las variables independientes. z(x+ x, y+ y) z z(x, y) dz=[z/x]ydx+ [z/y]xdy

x,y+ y x x+ x, y x+ x, y+ y
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Relaciones de diferenciales parciales

dz= [z/x]y dx + [z/y]x dy

dz =
=

dx +

dy

M= [z/x]y y N= [z/y]x
Si se toma la derivada parcial de M respecto de y:

[M/y]x = [N/x]y =

z/xy z/yx
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Si se toma la derivada parcial de N respecto de x:

Relaciones de diferenciales parciales

[M/y]x = [N/x]y =
=

z/xy

z/yx

[M/y]x = [N/x]y
Son funciones de punto continuo y tienen diferenciales exactas. Esta relacin forma la base para el desarrollo de las relaciones de Maxwell.
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Relaciones de diferenciales parciales

Adems: La funcin z=z(x,y) se expresa tambin como: X= (y,z) si y y z se toman como variables independientes. En este caso la diferencial total de x se convierte en:

dx

[x/y]zdy + [x/z]ydz

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Las relaciones TMD de Helmholtz y Gibbs

du dh da dg

= = = =

Tds P dv Tds + v dP -sdT P dv -sdT + v dP

y

En que a = u-Ts (funcin de Helmholtz) g = h-Ts (funcin de Gibss)

u: Energa Interna T: Temperatura s: Entropa v: Volumen especfico

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Las relaciones TMD de Helmholtz y Gibbs (H&G)

du = dh = da = dg = Tds P dv Tds + v dP -sdT P dv -sdT + v dP

Ec. Helmholtz Gibbs

Son de la forma : dz = M dx + N dy Con : [M/y]x = [N/x]y (*)

Como u,h,a y g son propiedades y, en consecuencia, tienen diferenciales exactas, aplicamos (*) a las ecuaciones de H&G = obtenemos las Ec. de Maxwell.

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Las relaciones TMD: Ec. de Maxwell

du = Tds P dv dh = Tds + v dP da = -sdT P dv dg = -sdT + v dP

dz = M dx + N dy

[T/v]s = -[P/s]v [T/P]s = [v/s]P [s/v]T = [P/T]v [s/P]T =- [v/T]P

[M/y]x = [N/x]y
Desarrollemos para dh

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Relaciones de Maxwell: anlisis

Son de gran valor en TMD Ofrecen un medio para determinar el cambio de entalpa, que no se puede medir directamente a partir de la medicin de los cambios en las propiedades P, v y T. dh = T ds + v dP

dz = M dx + N dy [M/y]x = [N/x]y

==

[T/P]s = [v/s]P
Analicemos esto acorde a lo emprico:
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Relaciones de Maxwell: anlisis

[T/P]s = [v/s]P
Recordemos que: - el aumento de T produce un aumento de la Entropa crece el valor de la derivada IZQ.. - el aumento de la P produce una disminucin de la Entropa y disminuye el valor de la derivada IZQ. Si la condicin de la derivada parcial IZQ. nos seala que la entropa debe ser constante, entonces; debemos variar T y necesariamente variar P, REGISTRAR A DOS COLUMNAS (T,P, Y VERIFICAR para cada par ordenado de datos (T,P) que la Entropa S, ha permanecido constante.
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Relaciones de Maxwell: anlisis: g

Ofrecen un medio para determinar el cambio de Energa Libre de Gibbs (g), que no se puede medir directamente a partir de la medicin de los cambios en las propiedades P, v y T. dg = -s dT + v dP

dz = M dx + N dy [M/y]x = [N/x]y

== -

[s/P]T = [v/T]P
Variacin de la Energa Libre de Gibbs (g) a T,P; cte.

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Energa Libre de Gibbs:

en reacciones qumicas

Criterio de Equilibrio

Proceso espontneo: Proceso en equilibrio: Proceso no espontneo:

G<0 G=0 G>0

Stotal = 0 para reacciones en equilibrio Stotal > 0 para procesos espontneos Stotal < 0 para procesos no espontneos
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Sistema Cerrado:
Entropa siempre creciente.

desigualdad de Claussius:

dS

universo

= dS

Sist

+ [-dq

Sist/T Sist]>=

dS

Sist

>= [dq

Sist/T Sist]

S: entropa. Sist: Sistema q: energa calrica, proceso irreversible.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas. Principio de Mnima Energa:

En las reacciones qumicas, como en toda la naturaleza, opera el principio de mnima energa segn el cual los sistemas materiales tienden a evolucionar en el sentido en el que disminuye su energa.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas.

Principio de Mnima Energa:

A veces , aunque el contenido energtico de los productos de la reaccin sea inferior al de los reactivos, el sistema no evoluciona espontneamente, (como cabra esperar segn el principio de mnima energa) porque es necesario aportar una cierta cantidad de energa inicial para poner en marcha la reaccin. Esta energa inicial se conoce como energa de activacin y se emplea en la rotura de los primeros enlaces, proceso en el que se libera la energa que se necesita para que la reaccin contine por s misma.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas.

Principio de mximo desorden:

Si atendemos exclusivamente al principio de mnima energa, ninguna reaccin endotrmica podra ser espontnea, ya que en este tipo de reacciones la energa del sistema aumenta. Sin embargo, existen en la naturaleza reacciones endotrmicas que se producen espontneamente, lo que significa que, adems de la energa, debe existir otro factor que condicione la espontaneidad de una reaccin qumica. Esta otra variable es el grado de desorden, tambin denominado entropa (S).

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas. Principio de mximo desorden:

La entropa de un sistema depende de factores tales como el nmero de partculas o el estado fsico, as el estado gaseoso es ms desordenado que el lquido o que el slido, es decir tiene mayor entropa.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas. Principio de mximo desorden:

Los sistemas qumicos tienden a alcanzar un mnimo de energa y un mximo de desorden y ambos factores controlan conjuntamente el carcter espontneo de las reacciones.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs (G):

en reacciones qumicas.

La relacin entre la energa y el desorden puede explicarse a partir de la siguiente ecuacin:

G=

H-T

donde H es el contenido energtico o entalpa, T es la temperatura absoluta, S es la entropa y G la llamada energa libre de Gibbs.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas.

G=

H-T

La variacin de G es la que determina el carcter espontneo de una reaccin qumica. En todos los procesos espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir, el valor final de G es menor que el inicial y, por tanto, G es negativa.

De acuerdo con la anterior ecuacin, tal disminucin ( G<0) podr ser debida a: un aumento del desorden S>0 una disminucin del contenido energtico ambos.

H<0

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas, con la temperatura T.

G= H-T S El resultado final de ese balance entre energa y desorden es entonces el responsable de la espontaneidad de la reaccin. Si T S es mayor que H aunque el proceso sea endotrmico ( H>0) ser espontneo ( G<0). Tal es el caso de la reaccin: N2O4 (g) - 2 NO2 (g)
(g: fase gas)

que no es espontnea a 255 [K] y s lo es a 358 [K], porque, a esa temperatura, el trmino de desorden T S predomina sobre el de energa H, con lo que G resulta negativo. Este ejemplo muestra la importancia que tiene el factor temperatura T a la hora de establecer si una reaccin qumica es o no espontnea.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas.

G=

H-T

Toda reaccin exotrmica ( H<0) en la que tenga lugar un aumento de entropa ( S>0) es espontnea ( G<0). La reaccin de descomposicin del agua oxigenada constituye un ejemplo:
2 H2O2 Nota:
(g; 1 atm)

2 H2O

(g; 1 atm)

+ O2

(g; 1 atm)

+ 211 [kJ]

Si el perxido de hidrgeno (H2O2) requiriese 211 [kJ] (endotrmica), habra que adicionarlo al reactante, y la energa no sera producto de la reaccin, razn del signo + que asumen 211 [kJ].
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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas.

G=
2 H2O2

H-T
2 H2O

S
(g; 1 atm)

(g; 1 atm)

+ 1 O2

(g; 1 atm)

+ 211 [kJ]

En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos y productos) por lo que aumenta el desorden adems, produce calor ( H<0). Ambas circunstancias contribuyen a que la energa libre disminuya y as, el proceso se desarrolla espontneamente.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas: Espontaneidad

G=

H-T

S 2 NH3 (g)

La reaccin de sntesis del amonaco:

3 H2 (g) + N2 (g) --

condiciones de 298 K de temperatura y 1 [atmsfera] de presin, por los siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S:

H= -22 [kcal]

(H2-H1) <0 - H1>H2

Disminucin de Energa.

S= -4710- [kcal/K] (S2-S1)<0 -

S1>S2
Disminucin de Entropa

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas: Espontaneidad

G= H-T S 3 H2 (g) + N2 (g) --

2 NH3 (g)

Vamos a ver en qu condiciones la reaccin ser espontnea:

Como H es negativa hay una prdida de energa por parte del sistema, o lo que es lo mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye ya que disminuye el nmero de molculas, que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para el producto.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas: Espontaneidad

G= H-T S 3 H2 (g) + N2 (g) --

2 NH3 (g)

Vamos a ver en qu condiciones la reaccin ser espontnea:

Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser preciso determinar G y particularmente su signo: G= H - T S = -22 - [298 (-47)10- ]

-8,0 [kcal]

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas: Espontaneidad

G= H-T S 3 H2 (g) + N2 (g) -G=

2 NH3 (g)
-8,0 [kcal]

H - T S = -22 - [298 (-47)10- ] =

La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no favorece la reaccin ya que al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms positivo y por tanto G resulta menos negativo.

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Variacin de la Energa Libre de Gibbs, en reacciones qumicas: Espontaneidad

G=

H-T

S 2 NH3 (g)
0 [kcal]

Nota: La reaccin a 298 [K] se desarrolla perfectamente

3 H2 (g) + N2 (g) -G =

H - T S = -22 - [T (-47)10- ] =

0=-22 - T (-0,047) = T = 22/0,047 = 468 [K] ==

la reaccin se detiene G>0

T > 468 [K], el Hidrgeno NO REACCIONA con el Nitrgeno,

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Principio de Le Chatelier

Si se somete un sistema en equilibrio a un determinado cambio de temperatura, presin o concentracin, se producir una reaccin que desplaza el equilibrio en tal sentido que tiende a anular dicho cambio.

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Principio de Le Chatelier:
casos domsticos Caso 1: 10 personas no dejan de fumar en una oficina sin ventilacin, no hay apertura de puertas ni ventanas. La reaccin es: Fumadores + mucho O2 CO2 + CnHm + poco O2 Productos: CO2, olores desagradables.
Luego de un cierto tiempo : Continuar la reaccin?.

Qu fren la reaccin?. Lo dijo Le Chatelier en el ao 1888?.

Vista anterior

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Principio de Le Chatelier
Cualitativamente (
G= H-T S)

1.- Cambio de temperatura: Si (T) aumenta, el

equilibrio se desplaza hacia donde absorba calor.

1 CO (g) + 2 H2 (g) H= (H2-H1) = -22 [kcal/mol] 1 CH3OH (g) + 22 [kcal/mol]

n mol productos < n mol reactantes S< 0 Nota: esta reaccin produce calor, esto es: la entalpa de los reactantes (H1) es mayor que la de los productos (H2), esto es: los reactantes la liberan a travs de la reaccin y hacia el entorno, como un producto mas hasta que el ambiente sube tanto su temperatura que la reaccin se detiene, y luego se invierte (si se dan las condiciones cinticas).
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Principio de Le Chatelier:
Cualitativamente: ( G =
H-T S)

2.- Cambio de presin: Si (P) aumenta, el equilibrio busca

una disminucin en el volumen molar.

CO (g) + 2 H2 (g) 3Vm CH3OH (g) H= -22 [kcal/mol] 1 Vm

H2(g) + I2(g) 2Vm

2HI(g) 2Vm

P no afecta

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Principio de Le Chatelier:
Cualitativamente: ( G =

H-T

S)

3.- Cambio de concentracin: Si aumenta la

concentracin de componente (CO), el equilibrio busca consumir ese componente.

1 CO (g) + 2 H2 (g) 1 CH3OH (g)

H= -22 [kcal/mol] S<0 ( existe disminucin del nmero de molculas)

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Equilibrio Qumico: T
Cuantitativamente:
( G= H-T S)

G = -RT ln Kp, Kp= Cte. Equilibrio

G = - RT ln Kp
Si dT>0 Si dT <0 G <0 == Reaccin hacia Productos

G > 0 == Reaccin hacia Reactivos

R [kJ/kg K] es equivalente a [kPa m /(kg K)] R gas se calcula: R = Ru/M, donde Ru=8.314 [kJ/(kmol K)] y M: la masa molar R aire: 8.314 [kJ/(kmol K)] /28.97 [kg/kgmol] = 0.287 [kJ/kg K]

agua: 0,4615 [kJ/(kmol K)]

R amoniaco: 0.488 [kJ/(kmol K)]

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Equilibrio Qumico: P
Cuantitativamente:
N2O4 a-x

G = -RT ln Kp, Kp= Cte. Equilibrio

2NO2 2x
(a-x)+2x= a+x

xN2O4 = nN2O4/nT = (a-x)/(a+x) = PN2O4

PN2O4 = [(a-x/(a+x)]Ptotal

xNO2 = nNO2/nT = (2x)/(a+x) = PNO2

PNO2 = [(2x/(a+x)]Ptotal
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Equilibrio Qumico: P
Cuantitativamente: G = -RT ln Kp, Kp= Cte. Equilibrio fases gaseosas sistema homogneo
N2O4 a-x 2NO2 2x

PN2O4 = [(a-x/(a+x)]Ptotal PNO2 = [(2x/(a+x)]Ptotal

Kp = [PNO2/PN2O4] =[(2x/(a+x)]Ptotal/ [(a-x/(a+x)]Ptotal = [4x/(a-x]Ptotal
Esto seala que la Cte. de Equilibrio Qumico Kp.. Hacer Tabla a v/s x. Concluir. a: masa de reactante. a-x: es la masa de reactante menos la fraccin molar que ha reaccionado. 2x es la consecuencia de que x moles de reactantes formaron 2x moles productos.
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Potencial Qumico, Actividad y Fugacidad:

Resuelven el equilibrio heterogneo entre fases slidas/lquidas y aquellas gaseosas.
Potencial qumico es el cambio en la funcin de la Energa Libre de Gibbs, cuando se agrega una cantidad unitaria de un componente en la misma fase a P, T, N otros componentes

= Cte.

=[G/Ni]p,t,Nj
La actividad es el parmetro que medido en las fases slidas, expresan la desviacin a la accin de su sola presencia, que es dada por x. La fugacidad, es el mismo concepto, pero aplicado a fases lquidas.

Fin Captulo
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Gibbs
Gibbs, Josiah Willard (1839 - 1903). Fsico estadounidense nacido en New Haven (Connecticut); estudi en las universidades de Yale, Pars, Berln y Heidelberg. Fue profesor de fsica matemtica en Yale desde 1871 hasta su muerte. Entre 1876 y 1878 Gibbs escribi una serie de ensayos titulados colectivamente El equilibrio de las sustancias heterogneas, considerados como uno de los mayores logros de la fsica del siglo XIX y la base de la qumica fsica. En estos ensayos Gibbs aplic la termodinmica a la qumica y mostr la explicacin y correlacin de hechos aislados e inexplicables hasta ese momento. Entre los teoremas tratados est el de la regla de la fases. Los ensayos de Gibbs sobre la termodinmica se publicaron en Transactions of the Connecticut Academy (Transacciones de la Academia de Connecticut), pero debido a su complejidad matemtica y a su aparicin en un peridico poco conocido, los cientficos de Estados Unidos no los valoraron. La traduccin de sus obras hizo que sus teoremas se utilizaran en Europa algunos aos antes de que los qumicos estadounidenses se dieran cuenta de su importancia. En 1901 Gibbs recibi la medalla Copley de la Sociedad Real britnica. Gibbs realiz tambin un destacado trabajo en mecnica estadstica, en anlisis vectorial y en la teora electromagntica de la luz. Sus Ensayos cientficos (1906) y Obras completas (1928) se recopilaron y se publicaron despus de su muerte.

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Helmholtz
Helmholtz, Hermann Ludwig Ferdinand von (1821 - 1894). Cientfico alemn, cuyas aportaciones en el campo de la fisiologa, la ptica, la acstica y la electrodinmica impulsaron el pensamiento cientfico del siglo XIX. Su padre, profesor en el instituto local, le ense idiomas y el pensamiento cientfico de la poca. En 1838 ingres en el Instituto Mdico Friedrich Wilhelm de Berln, donde el renombrado fisilogo Johannes Mller le puso en contacto con el enfoque kantiano de la filosofa de la naturaleza, que mantena que las funciones fisiolgicas se deben a fuerzas vitales imperceptibles para los sentidos. En oposicin a esta teora, Helmholtz no tard en llegar a la conclusin de que tanto las fuerzas fisiolgicas como las de naturaleza inorgnica podan ser percibidas por los sentidos. Ms adelante, lleg a la conviccin de que tales fuerzas podan ser comprendidas y medidas por medios mecnicos. Esta creencia, que sostuvo durante el resto de su vida, le llev a sus posteriores investigaciones y descubrimientos. En su etapa como cirujano militar escribi su famosa obra Sobre la conservacin de la fuerza (1847), en la que explicaba que el calor animal y la contraccin muscular eran resultado de fuerzas fsicas y qumicas. Junto con varios de sus coetneos constituy la llamada escuela de fisiologa mecanicista o escuela de 1847. A continuacin examin los nervios citicos de la rana, y fue el primero en medir la velocidad de los impulsos nerviosos. De 1856 a 1866, siendo catedrtico de anatoma en la Universidad de Heidelberg, estudi el ojo, que segn los vitalistas de su tiempo era el rgano que mejor ilustraba el funcionamiento de las fuerzas no materiales. El resultado de sus exhaustivas investigaciones fue una obra en varios volmenes, ptica Fisiolgica, un libro que durante muchas dcadas fue el texto definitivo sobre la fisiologa de la visin. Durante sus estudios, Helmholtz invent el oftalmoscopio (un instrumento empleado para examinar el interior del ojo) y desarroll una teora del color. Ms tarde, mientras estudiaba el odo, formul la teora de la resonancia, segn la cual determinados rganos del odo interno actuaban como resonadores. En 1863, con la publicacin de Sobre la sensacin del tono como base fisiolgica de la teora de la msica, refut las teoras vitalistas, demostrando que la esttica de la msica estaba en funcin de la capacidad mecnica del odo para percibir el movimiento de las ondas de los sonidos musicales. Despus de 1871, siendo catedrtico de fsica de la Universidad de Berln, se interes por la electrodinmica, que intent reducir a unos pocos principios matemticos. Partiendo de sus anteriores descubrimientos sobre el movimiento de las ondas y la transferencia de energa, aplic su enfoque mecanicista a la meteorologa. Cuando le lleg la muerte el 8 de septiembre de 1894 en Berln, la explicacin del mundo fsico en trminos de la mecnica clsica estaba ya casi agotada. La revolucin producida en la fsica por el descubrimiento de los rayos X y la radiactividad, as como el desarrollo de la teora de la relatividad, no tardaron en relegar al olvido los considerables adelantos logrados por Helmholtz.

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Le Chtelier
Chtelier, Henri Louis Le (1850 - 1936). Qumico y metalrgico francs que contribuy al desarrollo de la termodinmica. Estudi en la Escuela Politcnica y en la Escuela de Minas de esta ciudad. Entre 1878 y 1925 ense qumica sucesivamente en la Escuela de Minas, en el Colegio de Francia y en la Sorbona, y en 1907 fue inspector general de minas. En 1888 formul el principio conocido como "principio de Le Chtelier", segn el cual, cuando en un sistema en equilibrio se modifica un factor externo (presin, temperatura o concentracin), el equilibrio se desplaza de forma que compensa la alteracin producida. Trabaj tambin en calores especficos de gases a altas temperaturas e invent un pirmetro ptico para medir temperaturas ms all de los lmites de los termmetros de mercurio. Le Chtelier foment la aplicacin de la qumica en la industria francesa y sus investigaciones afectan a productos como el amonaco y el cemento; realiz tambin trabajos sobre siderurgia y cermica. Entre sus obras destacan Ciencia e industria (1925) y Mtodo de las ciencias experimentales (1936).

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Claussius
Clausius, Rudolf Emanuel (1822 - 1888). Fsico matemtico alemn, uno de los fundadores de la termodinmica. Estudi en las universidades de Berln y Halle. Desde 1855 hasta su muerte fue sucesivamente profesor en el Instituto Politcnico de Zurich y en las universidades de Wrzburg y Bonn. Clausius fue el primero en enunciar la denominada segunda ley de la termodinmica (1850): el calor no puede pasar por s mismo de un cuerpo ms fro a un cuerpo ms caliente. Fue uno de los primeros que aplic las leyes de la termodinmica, especialmente el concepto de entropa, a la teora de la mquina de vapor. Tambin tuvo un roll importante en el desarrollo de la teora cintica de los gases. Su teora de la electrlisis se adelant en parte a la teora inica del qumico sueco Svante Arrhenius.

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Maxwell
Maxwell, James Clerk (1831 - 1879). Fsico britnico cuyas investigaciones y escritos explican las propiedades del electromagnetismo. Estos trabajos le convirtieron en uno de los cientficos ms importantes del siglo XIX. Tambin elabor la teora cintica de los gases, que explica las propiedades fsicas de los gases y su naturaleza. Entre otros logros hay que destacar la investigacin de la visin de los colores y los principios de la termodinmica. Estudi en las universidades de Edimburgo y Cambridge. Fue profesor de fsica en la Universidad de Aberdeen desde 1856 hasta 1860. En 1871 fue el profesor ms destacado de fsica experimental en Cambridge, donde supervis la construccin del Laboratorio Cavendish. Maxwell ampli la investigacin de Michael Faraday sobre los campos electromagnticos, demostrando la relacin matemtica entre los campos elctricos y magnticos. Tambin mostr que la luz est compuesta de ondas electromagnticas. Su obra ms importante es el Treatise on Electricity and Magnetism (Tratado sobre electricidad y magnetismo, 1873), en donde, por primera vez, public su conjunto de cuatro ecuaciones diferenciales en las que describe la naturaleza de los campos electromagnticos en trminos de espacio y tiempo. El trabajo de Maxwell prepar el terreno para las investigaciones de Heinrich Rudolf Hertz, que realiz experimentos para apoyar sus teoras electromagnticas. Posteriormente, el trabajo de Maxwell ayud a los cientficos a determinar la igualdad numrica de la velocidad de la luz en las unidades del sistema cegesimal y la relacin de las unidades electromagnticas con las electrostticas. La unidad de flujo magntico en el sistema cegesimal se denomin maxwell en su honor. Entre sus obras importantes destacan Theory of Heat (Teora del calor, 1877) y Matter and motion (Materia y movimiento, 1876).

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Newton
Newton, Isaac (1642 - 1727), matemtico y fsico britnico, considerado uno de los ms grandes cientficos de la historia, que hizo importantes aportaciones en muchos campos de la ciencia. Sus descubrimientos y teoras sirvieron de base a la mayor parte de los avances cientficos desarrollados desde su poca. Newton fue, junto al matemtico alemn Gottfried Wilhelm Leibniz, uno de los inventores de la rama de las matemticas denominada clculo. Tambin resolvi cuestiones relativas a la luz y la ptica, formul las leyes del movimiento y dedujo a partir de ellas la ley de la gravitacin universal. Cuando tena tres aos, su madre viuda se volvi a casar y lo dej al cuidado de su abuela. Al enviudar por segunda vez, decidi enviarlo a una escuela primaria en Grantham. En el verano de 1661 ingres en el Trinity College de la Universidad de Cambridge y en 1665 recibi su ttulo de bachiller. Despus de una interrupcin de casi dos aos provocada por una epidemia de peste, Newton volvi al Trinity College, donde le nombraron becario en 1667. Recibi el ttulo de profesor en 1668. Durante esa poca se dedic al estudio e investigacin de los ltimos avances en matemticas y a la filosofa natural, que consideraba la naturaleza como un organismo de mecnica compleja. Casi inmediatamente realiz descubrimientos fundamentales que le fueron de gran utilidad en su carrera cientfica.

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