Modela Gasificación

MODELAMIENTO Y SIMULACIN DE UN PROCESO DE GASIFICACIN DE CARBN EN LECHO FLUIDIZADO A ALTA PRESIN
I.Q. Eliana Cecilia Lopera Posada
Director PhD. Farid Chejne Janna
Co-director MSc. Carlos A. Londoo Giraldo
Tesis presentada como requisito parcial para obtener el ttulo de MSc. Ingeniera Qumica
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN FACULTAD DE MINAS ESCUELA DE PROCESOS Y ENERGA
OCTUBRE 2008 MEDELLN COLOMBIA
DEDICATORIA
A mi pap, mi mam, mis hermanos Juan y Laura por todo su apoyo, paciencia, comprensin y nimo en los momentos difciles, y por las sonrisas de satisfaccin y orgullo en todos los logros de mi vida, que me motivan a seguir adelante.
A Alex, por haber culminado juntos una etapa ms de nuestras vidas, por hacerme sentir que puedo compartir todo contigo, y por el amor y la felicidad que me has regalado en estos aos a tu lado.
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Dedicatoria
AGRADECIMIENTOS
A mis profesores de la Universidad, en especial al Profesor Farid Chejne, quien con su positivismo me hizo ver que siempre hay una salida, y al Profesor Carlos Londoo, por las asesoras brindadas.
A Colciencias, Isagen y a los grupos de investigacin de la Universidad Nacional de Colombia sede Medelln, Universidad de Antioquia y Universidad Pontificia Bolivariana por permitirme hacer parte de este proyecto.
A mis amigos y a mis compaeros que estuvieron ah, alentndonos unos a otros a continuar.
A todos aquellos que de una u otra forma me ayudaron a realizar este trabajo.
vi
Agradecimientos
NDICE
Lista de Tablas........ Lista de Figuras............. Resumen............ Abstract.............
ix xi xiii xv
Introduccin... 1 1 Estado del arte... 1.1. Modelos de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado.. 1.2. Cinticas de reaccin para gasificacin de carbn a alta presin.. 1.3. Fluidodinmica a altas presiones.. Referencias.. 2 Modelo matemtico de la gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado. 2.1. Desarrollo del modelo matemtico.. 2.1.1. Ecuaciones bsicas 2.1.1.1. Balance de masa para la fase gaseosa en la emulsin... 2.1.1.2. Balance de masa para la fase gaseosa en la burbuja. 2.1.1.3. Balance global de masa de slidos 2.1.1.4. Balance de energa para la fase gaseosa en la emulsin... 2.1.1.5. Balance de energa para la fase gaseosa en la burbuja. 5 6 13 18 23
29 32 35 35 36 36 37 40
viii
ndice 41 42 44 47
2.1.1.6. Balance de energa para los slidos.. 2.2. Condiciones lmite. Nomenclatura. Referencias.. 3 Cinticas de reaccin para gasificacin de carbn a alta presin. 3.1. Reacciones heterogneas 3.1.1. Modelo cintico a alta presin tipo Arrhenius.. 3.1.2. Modelo cintico a alta presin tipo LangmuirHinshelwood... 3.1.2.1. Constantes de velocidad... 3.1.3. Tratamiento de las reacciones heterogneas. 3.2. Reacciones homogneas.. 3.3. Desvolatilizacin de carbn a altas presiones... Nomenclatura.. Referencias.. Hidrodinmica de lechos fluidizados burbujeantes a presin. 4.1. Velocidad mnima de fluidizacin. 4.2. Velocidad Terminal de las partculas... 4.3. Porosidades. 4.4. Dinmica de las burbujas de gas.. 4.4.1. Formacin de burbujas 4.4.2. Dimetro de burbuja. 4.4.3. Velocidad de ascenso de burbujas 4.4.4. Flujo volumtrico de gas en una burbuja 4.5. Expansin del lecho.. 4.6. Penetracin del jet..... Nomenclatura. Referencias.. Ecuaciones auxiliares para el clculo de otros parmetros del modelo matemtico... 5.1. Clculo de propiedades de transporte a altas presiones.. 5.1.1. Densidad de gases a alta presin.. 5.1.2. Viscosidad a altas presiones... 5.1.3. Conductividad trmica a altas presiones 5.1.4. Difusividad de gases. 5.1.5. Capacidad calorfica de gases 5.2. Coeficientes de transferencia...
49 49 54 57 61 64 69 72 75 78
81 82 85 87 89 89 90 91 92 93 99 100 102
105 105 106 108 110 112 114 115
5.2.1. Transferencia de masa entre las burbujas y el gas en la emulsin.. 115
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 5.2.2. Transferencia de calor entre las burbujas y el gas en la emulsin..... 5.2.3. Transferencia de calor entre los slidos y el gas en la emulsin.. 5.3. Modelo de arrastre de partculas. 5.4. Relaciones de rea y volumen .. 5.4.1. Relaciones de volumen. 5.4.2. Relaciones de rea. Nomenclatura. Referencias. 6 Resultados 6.1. Datos experimentales de Kawabata et al 6.2. Programa de simulacin. 6.2.1. Descripcin bsica del algoritmo. 6.2.2. Mtodo numrico para la resolucin del sistema de ecuaciones.. 6.3. Resultados de las simulaciones. 6.3.1. Cinticas de reaccin 6.3.2. Hidrodinmica del lecho fluidizado a alta presin. 6.3.3. Comparacin de un proceso de gasificacin de carbn en lecho fluidizado a alta presin con uno a presin atmosfrica.. Referencias..
ix
115 116 117 119 120 121 122 125 127 128 131 131 134 136 136 149
153 166
7 Conclusiones y Recomendaciones.. 169 7.1. Conclusiones...... 170 7.2. Recomendaciones para trabajos futuros 175 ndice de Autores.. 177
ndice
LISTA DE TABLAS
3.1. 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 4.1 4.2 4.3 4.4 5.1 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8
Energas de activacin y factores de frecuencia de dos chars a diferentes presiones.. Reacciones Heterogneas. Modelo Langmuir-Hinshelwood... Factores pre-exponenciales y energas de activacin medios para las constantes cinticas de gasificacin Factores pre-exponenciales y energas de activacin medios para las constantes cinticas de combustin Reacciones qumicas homogneas... Coeficientes cinticos para las reacciones homogneas... Correlaciones de arrastre... Correlaciones para calcular el dimetro de burbuja.. Correlaciones para calcular la expansin del lecho Valores de las constantes en . Valores de las constantes A, B, C y D de la ecuacin de Z Caractersticas del reactor.. Caractersticas del slido.... Condiciones de operacin del proceso de gasificacin en el reactor de una sola etapa Resultados experimentales de gases producidos en la gasificacin.. Variacin del CO y CO2 obtenido con el cambio de la relacin vapor/carbn alimentado, segn Goyal et.al Datos experimentales para validacin de velocidad mnima de fluidizacin. Datos experimentales para validacin de expansin del lecho... Variacin de los coeficientes de transferencia de calor por conveccin...
56 58 62 62 70 71 86 95 96 98 106 129 129 130 130 141 150 150 164
xii
Lista de Tablas
LISTA DE FIGURAS
Diagrama del reactor en lecho fluidizado presurizado... Procesos de transferencia en un lecho fluidizado.... Modelos para las reacciones gas-slido.. Variacin del factor de compresibilidad con la presin. Variacin de la densidad de los gases con la presin. Variacin de la viscosidad de los gases con la presin... Diagrama del programa de simulacin del modelo. Tendencia de produccin de H2 con la relacin 6.2 vapor/carbn Tendencia de produccin de CO con la relacin 6.3 vapor/carbn Tendencia de produccin de CO2 con la relacin 6.4 vapor/carbn Comparacin entre los resultados cinticos del modelo y 6.5 los datos experimentales, en un rango de desviacin del 20%. Comparacin de la variacin de la produccin de H2 con la 6.6 presin... Comparacin de la produccin de CO con la 6.7 presin... Comparacin de la produccin de CO2 con la 6.8 presin... Comparacin de la produccin de gases con la presin a 6.9 una relacin vapor/carbn de 1.8.. Comparacin de la produccin de gases con la presin a 6.10 una relacin vapor/carbn de 0.9.. Fracciones molares de los gases producidos a lo largo del 6.11 reactor 6.12 Temperatura de los gases producidos a lo largo del reactor
2.1 2.2 3.1 5.1 5.2 5.3 6.1
33 35 65 108 109 109 133 137 138 138
140 142 143 143 145 146 147 148
xiv
Lista de Figuras Comparacin velocidad mnima de fluidizacin (rango de desviacin del 5%).. Comparacin expansin del lecho (rango de desviacin del 3%)... Variacin de algunos parmetros con la presin. Perfil de temperatura de gases a diferentes presiones... Perfil de velocidad mnima de fluidizacin a diferentes presiones... Flujo de gases total a diferentes presiones. Velocidad de ascenso de las burbujas a diferentes presiones... Perfil de dimetro de burbuja en el lecho a diferentes presiones... Porcentaje de rea transversal del reactor ocupado por burbujas a diferentes presiones. Expansin del lecho (H/Hmf) a diferentes presiones. Coeficientes de transferencia de calor por conveccin a diferentes presiones..
6.13 6.14 6.15 6.16 6.17 6.18 6.19 6.20 6.21 6.22 6.23
152 152 155 157 158 159 160 161 162 163 165
RESUMEN
En la presente tesis se desarrolla un modelo matemtico de un proceso de gasificacin de carbn en un reactor de lecho fluidizado presurizado. El modelo es unidimensional, es decir, slo considera los cambios en la direccin axial, y est basado en la teora de dos fases, la cual supone que todos los slidos y parte del gas conforman la emulsin, y que la burbuja est formada de gas, libre de slidos. Aparte del carbn, la fase slida puede contener caliza para la absorcin de azufre y material inerte para ayudar en la agitacin del lecho.
Las ecuaciones fenomenolgicas del modelo matemtico estn basadas en los balances de masa por componentes en las fases gaseosas (emulsin y burbuja), en los balances globales de cada tipo de slidos y en los balances de energa de cada fase. Las ecuaciones del modelo cintico empleado para cuantificar las velocidades de reaccin heterogneas que toman lugar en el proceso a altas presiones tienen la forma de Arrhenius, para las cuales el factor pre-exponencial y la energa de activacin se determinaron experimentalmente a
condiciones de alta presin por Roberts et al. Tambin se hace referencia al modelo cintico reportado por Liu et al., pero no se
xvi
Resumen
emplea en el modelamiento del proceso dado que este presenta algunas inconsistencias en la velocidad de la reaccin de combustin de carbn.
El clculo de los parmetros fluidodinmicos del lecho presurizado se hace usando correlaciones empricas desarrolladas a condiciones de alta presin por diversos autores. Se requirieron adems ecuaciones para obtener otras variables importantes, como los coeficientes convectivos de transferencia de masa y de calor, y el clculo de propiedades de los gases a altas presiones. Se encontr que las temperaturas a las cuales se lleva a cabo comnmente la gasificacin de carbones compensa el efecto de las altas presiones, y los gases pueden seguir considerndose como ideales.
El modelo puede predecir la temperatura, fraccin convertida y distribucin de tamao de partcula para la fase slida. Para los gases en la emulsin y en la burbuja, predice perfiles de temperatura, composicin del gas, velocidades y otros parmetros fluidodinmicos. El sistema de ecuaciones diferenciales y ecuaciones no lineales que conforman el modelo matemtico del proceso se resuelve en cada punto a lo largo del lecho utilizando el mtodo de Adams-Moulton, implementado en la librera DIVPAG del programa COMPAQ VISUAL FORTRAN 90. Los resultados obtenidos en la validacin del modelo con datos reportados en la literatura muestran un buen ajuste a los mismos.
ABSTRACT
In this thesis a mathematical model of a coal gasification process in a pressurized fluidized bed reactor is developed. The model is onedimensional, therefore, it only considers changes in the axial direction. This model is based on the two phase theory, which assumes all solids and a part of the gases form the emulsion phase, and the bubble phase is formed by gas, free of solids. Besides coal, the solid phase could be composed by limestone used for sulfur absorption, and an inert material for helping bed agitation.
The equations of the mathematical model are derived from the mass balance for each component in the gases (emulsion and bubble), from the global mass balance for solids and from energy balances for each phase. The kinetic model used for heterogeneous reactions has the Arrhenius form, with pre-exponential factors and activation energies determined for high pressures by Robert et al. Also, the kinetic model proposed by Liu et al. was studied in this thesis, although it was not used due to some inconsistencies in the coal combustion rate model.
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Abstract
The fluid-dynamic parameters in the pressurized bed are obtained using empirical correlations recommended by different authors. Additionally, some other equations were used in order to calculate several important variables, like mass and energy transfer coefficients and high pressures gases properties. It was found that, at the usual temperatures of gasification processes, the effect of pressure is reduced, and the gases could be considered as ideal.
The model can predict temperature, coal conversion and particle size distribution for the solid phase. For gases in both emulsion and bubble, it can predict profiles of temperature, gas composition, velocities and other fluid-dynamic parameters. The system of differential and nonlinear equations is solved at any point along the bed height using the Adams-Moulton method, already implemented in the DIVPAG library of the COMPAQ VISUAL FORTRAN 90 software. The results show good agreement with experimental data taken from literature, which were used to validate the model.
INTRODUCCIN
A medida que avanza el siglo XXI, hay una creciente necesidad de energa debido al crecimiento econmico global. Se proyecta que los combustibles fsiles continuarn siendo las principales fuentes de energa del mundo en este siglo, y por esto el carbn debe aumentar su participacin en la generacin de energa, aprovechando las grandes reservas de este, estimadas en 987.066 mil millones de toneladas a nivel mundial, calculndose una disponibilidad de este combustible de 216 a 500 aos, a las velocidades de consumo actuales. Sin embargo, ha aumentado la preocupacin ambiental acerca del uso del carbn con respecto a las emisiones de gases de invernadero, de agentes contaminantes y a la disposicin de material particulado, por lo tanto, hay una necesidad mundial evidente de desarrollar tecnologas ambientalmente amigables para el manejo del carbn.
El sistema ms apropiado para hacer al carbn ms competitivo frente a otros recursos energticos fsiles y para responder a las exigencias ambientales, es la gasificacin del mismo, con la cual se obtiene un gas combustible que puede ser limpiado de contaminantes para utilizarse luego en procesos de ciclo combinado que producen electricidad, con altas eficiencias y con una significativa reduccin de gases
Introduccin
contaminantes como el CO2, SOx, NOx y material particulado. Se han identificado varias de ellas, tales como el Ciclo Combinado Integrado con Gasificacin (IGCC), Combustor Presurizado de Lecho Fluidizado (PFBC) y Combustin con Inyeccin de Carbn Pulverizado (PCI), como las alternativas ms viables para el uso limpio del carbn, siendo el IGCC el ms eficiente. En el desarrollo de estas tecnologas se emplean altas presiones de operacin, por ejemplo, 15-25 atmsferas para IGCC, 10-15 atmsferas para PFBC, y menos de 5 atmsferas para el PCI.
Una de las tecnologas ms eficientes para la gasificacin de carbn son los reactores en lecho fluidizado. Este tipo de equipos tienen gran aplicacin en la industria qumica, energtica, ambiental y del petrleo, debido al buen mezclado de slidos y a las altas velocidades de transferencia y de reaccin que proporciona el contacto fluido-slido logrado. La gasificacin de carbn en lecho fluidizado presenta ventajas frente a otras tecnologas al permitir el uso de carbn ripio, el cual es de un costo menor al carbn granular, adems hay una reduccin de los NOx al trabajar a temperaturas bajas, del orden de
o 850 a 900 C y permite la recuperacin del SO2 in-situ.
Los modelos matemticos y sus simulaciones por computador se usan cada vez ms en el diseo y la retroalimentacin de los procesos que involucran las reacciones con carbn. El modelamiento y las herramientas de simulacin tienen una creciente aceptacin entre los operadores de planta y los constructores de equipos, para asistir en el diseo, anlisis y optimizacin de procesos, pues permiten reducir los esfuerzos en tiempo y costos, y toman una importancia an mayor en la operacin a altas presiones, pues en estas condiciones, es mucho ms difcil y costoso realizar pruebas experimentales para el diseo de los
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin
equipos necesarios en el proceso. Los modelos matemticos incluyen la formulacin de todos los procesos fsicos y qumicos importantes, describiendo sus interdependencias y su dependencia con los parmetros de operacin. Estos cdigos de diseo son complejos y requieren sub-modelos de los fenmenos relevantes que ocurren en dichos procesos, que puedan ser interrelacionados fcilmente, dichos sub-modelos incluyen los flujos de fluidos, transferencias de calor y de masa, las cinticas de reaccin heterogneas y homogneas, entre otros.
Aunque son muchos los modelos matemticos y los desarrollos tecnolgicos para la gasificacin de carbn en lecho fluidizado a presin atmosfrica, se ha visto en el mundo la creciente tendencia a realizar este proceso a altas presiones. Sin embargo, en la literatura cientfica este tipo de informacin es limitada, pues no es fcil de obtener experimentalmente tanto por altos costos en materiales de construccin y medidas de seguridad, como por la dificultad de operacin de equipos presurizados. El objetivo general de esta tesis es desarrollar un modelo semifsico de base fenomenolgica que prediga el comportamiento de la gasificacin de carbn en lecho fluidizado a alta presin, partiendo de un modelo existente del mismo proceso a presin atmosfrica, producto de la experiencia que se ha adquirido en anteriores proyectos relacionados con este tema, realizados por el grupo de investigacin conformado por la Universidad Nacional de Colombia sede Medelln, la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana. Para lograr el objetivo principal de este estudio, se plantean los objetivos especficos:
Identificar las correlaciones empricas existentes en la literatura, desarrolladas para la fluidodinmica de lechos
Introduccin fluidizados presurizados y para la cintica de reacciones de gasificacin de carbn a alta presin.
Proponer un modelo fenomenolgico que describa el proceso de inters, integrando las correlaciones empricas de la fluidodinmica de lechos fluidizados presurizados y las expresiones cinticas del proceso de gasificacin a alta presin.
Definir la estrategia numrica para la solucin de las ecuaciones del modelo.
Validar el modelo con datos de la literatura, de corridas realizadas en reactores de lecho fluidizado a alta presin.
En el presente trabajo, inicialmente se da una visin general del estado del arte en los principales tpicos concernientes al modelamiento de procesos de gasificacin en lecho fluidizado a altas presiones. Luego se realiza el desarrollo de las ecuaciones fenomenolgicas del modelo matemtico, basadas en los balances de masa por componentes en las fases gaseosas (emulsin y burbuja), en los balances globales de cada tipo de slidos y en los balances de energa de cada fase. En los captulos subsiguientes se presentan los modelos cinticos empleados para cuantificar las velocidades de reaccin homogneas y
heterogneas que toman lugar en el proceso a altas presiones. Posteriormente se muestran algunas generalidades del cdigo
desarrollado en FORTRAN 90 y los resultados obtenidos en la validacin del modelo con datos reportados en la literatura. Finalmente se plantean las conclusiones obtenidas en esta tesis y se realizan algunas recomendaciones.
ESTADO DEL ARTE
El modelamiento de los procesos de gasificacin ha recibido gran nfasis durante las ltimas dcadas. Los tipos de modelos
desarrollados incluyen la gasificacin de una partcula nica de carbn, gasificacin unidimensional de carbn y gasificacin de carbn usando tcnicas Computacionales de Dinmica de Fluidos (CFD).
En aos recientes se han llevado a cabo diversos estudios para mejorar el grado de entendimiento de varios de los fenmenos que toman lugar en los reactores de lecho fluidizado. Muchos de estos han generado modelos cuya aplicacin frecuentemente es restringida a condiciones especficas, como procesos isotrmicos, o cinticas lineales simples, o dimetro de burbuja constante. Tambin se apunta a la obtencin de modelos matemticos de reactores de lecho fluidizado que deberan ser generales y simples de usar, pero infortunadamente todava no se ha logrado formular dichos modelos, probablemente por la complejidad del flujo de gas y el movimiento de las partculas slidas dentro del fluidizador.
6 En este captulo se describen brevemente los
Estado del Arte estudios ms
significativos en cuanto al modelamiento de reactores de lecho fluidizado presurizado para la gasificacin de carbn, a las cinticas de reaccin a altas presiones, y a los parmetros hidrodinmicos ms importantes en este tipo de equipos.
1.1. Modelos de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado
Existe una buena cantidad de referencias [1-6] de diversos modelos para describir el proceso de gasificacin de carbn en lechos fluidizados a presin atmosfrica, pero son pocos los reportados para la operacin en lechos presurizados. La mayora de los modelos para describir este proceso han sido desarrollados para procesos a bajas presiones, y validados luego con datos experimentales a presiones moderadas.
Uno de los modelos existentes en la literatura es el realizado por Yan et al. [7]. En este modelo unidimensional de dos fases proponen una caracterstica distintiva: incorporar un trmino de flujo neto de la fase emulsin a la fase burbuja en las ecuaciones de conservacin. Indican que una deficiencia de los modelos de dos y tres fases existentes es que no consideran el flujo neto o lo consideran incorrectamente. De acuerdo con la teora de dos fases, la emulsin contiene todos los slidos y una fraccin del gas, es continua y permanece en condiciones de fluidizacin incipientes. Todo el flujo de gas en exceso ( u umf ) pasa a travs del lecho como burbujas libres de slidos para mantener la fluidizacin incipiente en la emulsin. El concepto de flujo neto es diferente del gas en exceso definido por esta teora, este se refiere a la
generacin neta de un nmero de moles de gas en la fase emulsin debido a la desvolatilizacin del carbn, a las reacciones homogneas y heterogneas. Sin embargo, al realizar los balances de masa por componentes e incluir los trminos que involucran las cinticas de las reacciones gas-gas y slido-gas, este trmino de flujo neto est implcito, dando cuenta de la generacin y consumo de cada compuesto.
El modelo de Yan considera cuatro reacciones heterogneas, las cuales comprenden la oxidacin del carbn, gasificacin con vapor de agua, con hidrgeno, adems de una gasificacin combinada de H2O y H2 , cinco reacciones homogneas, separando la reaccin shift que ocurre en la fase emulsin de la misma en la fase burbuja, y la combustin de H2, CO y CH4 . Asumen que la desvolatilizacin y el secado ocurren instantneamente, liberando CO, CO2, CH4, H2 y H2O. Ellos encontraron que el flujo neto predicho por el modelo depende fuertemente del rango del carbn empleado, las velocidades de reaccin heterogneas y los voltiles liberados en el lecho. El modelo es validado con datos experimentales a presin atmosfrica, pero en trabajos posteriores, realizados por los mismos autores, hacen algunas mejoras a este modelo y utilizan datos a presiones elevadas para la nueva validacin, las cuales afirman que son satisfactorias.
En uno de estos trabajos posteriores, Yan et al. [8] incorporan un balance de energa global para predecir la temperatura de operacin, y utilizan el modelo mejorado para simular gasificadores de carbn en lecho fluidizado a escala piloto, escala industrial y presurizados. Adicionan las reacciones de gasificacin con CO2 y de desulfurizacin, y las reacciones homogneas consideradas anteriormente toman lugar en la fase burbuja y en la fase emulsin por separado. Es decir, con
Estado del Arte
este artculo, puede considerarse completo el modelo desarrollado por estos autores.
Las validaciones del modelo de Yan et al. se realizan para operacin a presin atmosfrica, a presiones moderadas (entre 400 y 790 kPa, datos usados para validar el modelo desarrollado en esta tesis) y a presiones elevadas (entre 1100 y 2900 kPa). Hay que anotar que los datos experimentales correspondientes a estas presiones superiores
corresponden a un proceso de desulfurizacin in-situ en un gasificador de lecho fluidizado [9], y las cargas de caliza alimentadas al proceso son comparables a la alimentacin de carbn. Afirman que las predicciones para conversin de carbn, temperatura de operacin del lecho y concentraciones individuales de gases estn acordes con los datos experimentales de tres plantas pilotos operando en los intervalos de presin mencionados, y una planta comercial a presin atmosfrica.
En un trabajo ms reciente, Ross et al. [10] hacen una nueva mejora al modelo anterior considerando comportamiento no isotrmico de los gases y de los mecanismos de transferencia de calor en el lecho fluidizado, incorporando ecuaciones diferenciales de conservacin de energa para las fases emulsin y burbuja, y transferencia de calor por conveccin y radiacin. Sin embargo, consideran que los slidos tienen una temperatura uniforme dado que se asume que estan perfectamente mezclados, y para calcularla realizan un balance global de energa de los slidos en el lecho. Validan los resultados del modelo con los datos experimentales obtenidos en un reactor de laboratorio a presin atmosfrica, en una planta piloto que opera a 5 bar de presin y en un gasificador a escala de laboratorio. El mejoramiento en la capacidad de prediccin del modelo no isotrmico se ve reflejado en una mayor precisin de la conversin global del carbn, en comparacin con el
modelo isotrmico, sin desmeritar los resultados que se obtienen con este ltimo.
Hamel et al. [11], presentan un modelo para la gasificacin en reactores presurizados de lecho fluidizado burbujeante. El modelo incluye la hidrodinmica del lecho y del freeboard, modelos cinticos para el secado y la desvolatilizacin, y para las reacciones qumicas. Utilizaron este modelo para simular cuatro gasificadores de lecho fluidizado burbujeante de diversas escalas descritos en la literatura, desde escala de laboratorio a presin atmosfrica hasta escala comercial
presurizada, procesando lignito, turba y aserrn y operando dentro de una amplia gama de parmetros usando aire, aire/vapor u
oxigeno/vapor como agente gasificante con hasta 10 puntos de inyeccin de gases en el reactor, con o sin recirculacin de finos, a presiones de funcionamiento de hasta 2,5 MPa.
Hamel et al. comparan los resultados experimentales de la gasificacin de turba en un gasificador a presin atmosfrica a escala de laboratorio, de la gasificacin de lignito, turba y aserrn en un gasificador presurizado piloto a pequea escala, de una planta de gasificacin presurizada a alta temperatura y de una planta comercial a escala de demostracin a alta temperatura que procesa lignito con los resultados de la simulacin, para discutir la calidad del modelo matemtico. Los componentes requeridos en el proceso, como por ejemplo el gasificador, el cicln y los tubos de conexin, se dividen en un nmero de segmentos discretos, llamados celdas. Segn la teora de dos fases, cada celda se subdivide una fase burbuja libre de slidos y una fase emulsin. Los balances de flujo total para las fases burbuja y emulsin se solucionan por separado y se formula el balance de energa para cada celda. Se toman en consideracin la transferencia de
10
Estado del Arte
energa causada por la alimentacin y el flujo de slidos y gas, por las reacciones qumicas y la transferencia de calor a travs de las paredes. El modelo fluido-dinmico para el lecho fluidizado burbujeante permite estimar el volumen promedio de la fase burbuja, que se utiliza para hacer una separacin proporcional del volumen de la celda en fase burbuja y fase emulsin. Debido a que asumen que la burbuja es libre de slidos, slo se consideran reacciones qumicas homogneas dentro de esta, y reacciones qumicas homogneas y heterogneas entre el gas y el slido en la fase emulsin.
Para calcular el secado y la desvolatilizacin simultneas de las partculas de combustible, el modelo asume que el secado ocurre en un lmite que se mueve desde la superficie externa al centro de la partcula, se soluciona analticamente una ecuacin de conduccin de calor en estado no estacionario en coordenadas esfricas con una condicin lmite de conveccin. El perfil de temperatura en la cscara seca de la partcula se utiliza en una integracin numrica sobre el volumen de la partcula para calcular la cantidad de voltiles liberados usando una cintica de descomposicin no isotrmica del combustible. Los productos del secado del combustible, agua, semicoque, gases y alquitrn reaccionan con el agente gasificante y entre ellos mismos. Las producciones de carbn, de gas y de alquitrn en la pirlisis de lignito se estiman segn resultados experimentales obtenidos en lechos fluidizados presurizados reportados en la literatura. No se presentan las ecuaciones del modelo, pues estas hacen parte de un proyecto de la Secretara Alemania. de Ciencia e Investigacin de Nordrhein-Westfalen,
Se tom como punto de partida el modelo de un proceso de gasificacin de carbn en lecho fluidizado a presin atmosfrica
11
desarrollado por Chejne et al. [6]. Por ello, en este punto es necesario referenciar las principales caractersticas de este modelo existente para tener una idea de la estructura del mismo, puesto que dicho modelo est fundamentado en las ecuaciones de balance de masa y energa de cada componente, las cuales no cambian con las condiciones de operacin del proceso. Las principales modificaciones realizadas al modelo original consisten en incorporar los efectos de la alta presin en los fenmenos de transporte, en la fluidodinmica del lecho, en las cinticas de las reacciones qumicas y en los dems aspectos del proceso que puedan cambiar con esta condicin de operacin.
El modelo matemtico [6] para el proceso a presiones bajas es unidimensional y asume la operacin del gasificador en estado estable. Fue desarrollado apoyndose en la teora de dos fases, la cual considera la fase burbuja libre de slidos y la fase emulsin conteniendo gases y slidos. Puede predecir temperatura, fraccin convertida y distribucin de tamao de partcula para la fase slida. Para la fase gaseosa, tanto en emulsin como en las burbujas, puede predecir perfiles de temperatura, composiciones del gas, velocidades y otros parmetros fluido-dinmicos. Se considera una distribucin Gaussiana de tamaos de partcula en la zona de alimentacin, la cual cambia por atricin, elutriacin, consumo y arrastre dentro del reactor. Tambin asume que el secado y la desvolatilizacin de las partculas ocurren instantneamente a la entrada del reactor, caracterstica que se observ experimentalmente.
Los slidos, que pueden ser carbn, caliza, material inerte, entre otros, entran al reactor en el punto de alimentacin, en este punto deben conocerse el tipo de carbn, la distribucin de tamaos inicial y los porcentajes de cada tipo de slido. El gas, que puede ser aire, vapor,
12
Estado del Arte
dixido de carbono, etc., entra por el fondo y debe especificarse su composicin y temperatura de entrada. Se considera que la fase slida es independiente de la coordenada axial, llevando a que la temperatura, la fraccin consumida y la composicin son constantes en el reactor, mientras que la fase gaseosa cambia en cada punto a lo largo del lecho.
Los coeficientes convectivos de transferencia de masa y de calor se calculan en cada punto de del reactor, usando correlaciones as como las
experimentales
tomadas
varias
referencias,
propiedades fsicas de cada componente en los gases, como la capacidad calorfica, conductividad trmica, viscosidad y difusividad binaria. As mismo, los parmetros fluidodinmicos se obtienen a partir de ecuaciones empricas usadas tradicionalmente en este tipo de equipos, para evitar solucionar las ecuaciones de momento, las cuales son muy complejas para resolverse analticamente dadas las
condiciones de flujos en los lechos fluidizados.
El modelo propuesto por Chejne et al. [6] coincide muy bien con los datos experimentales usados para la validacin, los cuales fueron tomados en equipos construidos en la Universidad de Antioquia y en la Universidad Nacional de Colombia, utilizando carbones colombianos en la gasificacin. Este modelo ha podido emplearse en la optimizacin del proceso a presin atmosfrica y en el diseo de equipos a escala industrial, como es el caso de un reactor para el secado de ladrillos.
13
1.2. Cinticas de reaccin para gasificacin de carbn a alta presin
La literatura sobre la cintica de las reacciones del carbn en los procesos de combustin y gasificacin, principalmente aplicada en condiciones de operacin a bajas presiones, es amplia [12-22]. Sin embargo, no existe un consenso en la magnitud de los parmetros cinticos, tales como los rdenes globales de reaccin o las energas de activacin. Una parte de esta dispersin se debe a problemas con las tcnicas experimentales y los mtodos de anlisis de datos, los cuales estn en continuo desarrollo, otra parte a las grandes diferencias entre un carbn y otro, y otra parte al tamao limitado de los conjuntos de datos cinticos individuales, en cuanto al cubrimiento de los intervalos de temperatura, tipos de carbn y presin.
En una investigacin presentada por Liu et al. [16], desarrollan un modelo cintico a partir de datos a temperaturas moderadas y altas presiones, para extrapolar la reactividad del carbn a condiciones de alta temperatura, en la gasificacin de carbonizado con CO2. Ellos proponen una expresin tipo Langmuir-Hinshelwood, derivada con base en mecanismos de adsorcin y desorcin, basada en
experimentos de gasificacin con CO2 realizados bajo diversas condiciones. La reactividad del carbonizado a alta temperatura puede predecirse incorporando un factor de efectividad a la reactividad intrnseca, el cual es la relacin entre la velocidad de reaccin real por unidad de rea superficial interna y la velocidad real que se alcanzara si no existiera resistencia a la difusin del gas en los poros del carbonizado. Encontraron en este estudio que el tipo de carbn tiene un efecto ms significativo en la velocidad intrnseca de reaccin que la
14
Estado del Arte
presin, y que la temperatura tiene la mayor influencia en la reactividad.
Liu et al. encontraron grandes diferencias entre las predicciones de la velocidad intrnseca de reaccin para varios carbones a altas temperaturas, y atribuyen estas desviaciones a que las energas de activacin de la gasificacin con CO2 cambian con el tipo de carbn, las cuales generalmente disminuyen con el rango. La materia voltil tiene efecto en la conversin del carbn debido a la formacin de partculas de gran rea superficial en este tipo de proceso, y reportan que los carbones con alto contenido de vitrinita incrementan la conversin de carbn. La presin tiene una influencia significativa en la produccin de voltiles, debido a la inhibicin del transporte y de la difusin de stos a travs de la partcula, por tanto la produccin de voltiles disminuye con el aumento de la presin.
Wall et al. [18], revisan el efecto de la presin sobre una variedad de aspectos de las reacciones del carbn divulgadas en la literatura y dan nfasis a las observaciones experimentales recientes respecto a efectos de la presin sobre stas reacciones, aunque repasan ciertos modelos tericos. Revisan en detalle el efecto de la presin en (1) la pirlisis del carbn y formacin de semicoque, (2) la reactividad del semicoque en la combustin y la gasificacin y (3) la formacin subsecuente de ceniza durante la conversin del semicoque.
Wall et al. encontraron que hay una influencia significativa de la presin en la produccin de voltiles y el hinchamiento del carbn durante la desvolatilizacin, y por lo tanto en la estructura y la morfologa del semicoque generado. A presiones mayores, se forman ms partculas de semicoque de la alta porosidad, lo que desempea un
15
papel significativo en la combustin del semicoque residual y en la formacin de ceniza. En general, a presiones ms altas, las partculas de carbn se queman ms rpido y forman partculas de ceniza ms finas. Al incrementar la presin de reaccin, aumenta la velocidad de reaccin de gasificacin, lo cual puede explicarse por un mecanismo de adsorcin-desorcin.
En lo que se refiere a las cinticas de reaccin de combustin y gasificacin de carbn, este artculo [18] referencia los mecanismos que aparecen en la literatura sobre el tema: mecanismo de reaccin de un paso, de dos pasos y de tres pasos. El primero, del cual se deriva la conocida ecuacin de orden n se usa ampliamente en la interpretacin de las velocidades de reaccin, sin embargo no es discutido en su trabajo. Para los mecanismos de dos y tres pasos, incluyen procesos de adsorcin y desorcin de complejos en la superficie, y usan expresiones cinticas tipo Langmuir-Hinshelwood para representarlos. Sin embargo concluyen que se necesita realizar ms trabajo en la medicin de las velocidades de gasificacin del carbonizado a altas presiones y temperaturas, y en el desarrollo de modelos matemticos para predecir las velocidades de reaccin.
Roberts et al. [14] presentan un trabajo sobre la reactividad intrnseca de dos carbones australianos en un proceso de gasificacin de dos tipos de carbn, un bituminoso con alto contenido en voltiles y una semi-antracita, con O2, CO2 y H2O a presiones desde 1 a 20 atm, en condiciones bajo las cuales las velocidades de reaccin son controladas por los procesos qumicos y los efectos retardantes de los productos de las reacciones son despreciables. Reportan los parmetros cinticos para obtener las velocidades de reaccin aparentes, y mediante la
16 medicin del rea superficial del carbonizado,
Estado del Arte presentan los
parmetros para las cinticas intrnsecas.
Los datos obtenidos en las mediciones realizadas por Roberts et al. [9] se relacionan mediante ecuaciones globales tipo Arrhenius, una para cada gas reactante y para cada presin trabajada. Ellos aseguran este tipo de ecuacin es vlida para la operacin a altas presiones dado que los parmetros determinados se lograron sin limitaciones difusionales. Mencionan, basados en las mediciones de las energas de activacin y de las velocidades intrnsecas, que podra ser posible que en los procesos a altas presiones son los mismos que los encontrados a presin atmosfrica, y que el efecto de la presin es ms un resultado de las limitaciones fsicas impuestas por las propiedades del carbonizado cuando s hay limitaciones de transferencia de masa.
Liu et al. [17], examinan diversas bases de datos de gasificacin del carbn a presiones elevadas, primero, para identificar las tendencias que son esenciales para un buen diseo de tecnologas limpias para el aprovechamiento de carbn, y segundo, para validar un mecanismo de gasificacin para clculos cuantitativos de diseo. Proponen un mecanismo de reaccin integrado de gasificacin y combustin en ocho etapas, el cual incorpora tres reacciones superficiales para la oxidacin del carbn y cinco reacciones para la gasificacin con CO2, H2O, CO y H2 de las cuales dos son reversibles, dando un total de 10 reacciones heterogneas.
Liu et al. encontraron que con una composicin uniforme de gases, la velocidad de gasificacin aumenta con la presin, especialmente a presiones no muy elevadas. Si las presiones parciales de los gases se mantienen constantes, el efecto de la presin es ms dbil. Las
17
velocidades de reaccin son mayores a altas temperaturas del gas, y disminuye para carbones de mayor rango, esta dependencia del rango del carbn con la velocidad de gasificacin es el factor determinante para predecir la conversin del carbn a la salida del gasificador.
A pesar de que el modelo cintico presentado por Liu et al. tiene fines de diseo cuantitativos, una de las reacciones ms importantes del proceso, la combustin de carbn, tomada del trabajo realizado por Hurt et al. [13], est basada en parmetros determinados a presin atmosfrica, y ms an, dichos parmetros reflejan solo tendencias ajustadas a los valores tpicos de energas de activacin y rdenes de reaccin para la oxidacin del carbn. Las unidades de las constantes de velocidad son arbitrarias, luego, las cinticas que se obtienen no son reales, puesto que estan normalizadas con respecto a la reaccin de desorcin del complejo formado sobre la superficie del carbn, lo cual hace que las cinticas de combustin sean adimensionales. Es necesario conocer el valor absoluto de la velocidad de desorcin del complejo (CO) para obtener las cinticas de combustin en las unidades correctas.
El modelo de Liu es uno de los ms referenciados en la bibliografa de la cintica de gasificacin a altas presiones [18]. Es por esto que en el Captulo 3 referente a este tpico, se amplan las caractersticas del modelo y se muestran las ecuaciones que lo constituyen. simulador
Adicionalmente se implement dicho modelo en el
desarrollado, obteniendo no muy buenos resultados, lo cual se discute en las Conclusiones de este trabajo.
18 1.3. Fluidodinmica a altas presiones
Estado del Arte
Los lechos fluidizados operando a altas presiones y temperaturas se estn volviendo ms y ms comunes. En forma paralela con los desarrollos industriales en la aplicacin de la fluidizacin, se ha llevado a cabo una gran cantidad de trabajo acadmico para proveer un marco terico a este campo. Sin embargo, el comportamiento hidrodinmico en estas condiciones todava no es bien conocido. La temperatura y la presin tienen influencia en algunas caractersticas de un lecho fluidizado gas-slido, como en la velocidad mnima de fluidizacin, porosidad mnima de fluidizacin y los valores para la condicin de mnimo burbujeo, dinmica de las burbujas de gas, su tamao, velocidad y estabilidad.
Un trabajo importante en este campo es el realizado por Yates [23], donde revisa los estudios tericos y experimentales de la fluidizacin gas-slido a presiones y temperaturas elevadas. Comienza con operaciones a baja velocidad (lechos fluidizados burbujeantes), desde la regin entre la velocidad mnima de fluidizacin y la velocidad mnima de burbujeo, y muestra cmo se pueden usar las correlaciones establecidas para condiciones ambiente para calcular los valores de estas dos cantidades a altas presiones. Yates referencia una
metodologa para el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin a altas presiones y temperaturas desarrollada por Yang et al. [24] como la ms indicada para calcular este parmetro, sin embargo la complejidad matemtica y la falta de claridad en el mtodo de clculo, hacen que no se justifique su empleo en el modelo desarrollado en la presente tesis.
Yates aplica criterios hidrodinmicos de estabilidad para tener en cuenta la transicin entre el estado donde no hay burbujas y el
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin burbujeante.
19
Tambin describe el efecto de la temperatura y de la
presin en la dinmica de burbujas en lechos de slidos tipo A, B y D y resalta las reas de incertidumbre en las teoras del movimiento de burbujas. Adicionalmente discute las correlaciones para la penetracin del jet y recomiendan las ms confiables.
Yates considera los efectos de las condiciones de operacin en los lechos fluidizados a alta velocidad (turbulentos y circulantes). Muestra el efecto del incremento de presin en los coeficientes de transferencia de calor en lechos de slidos del grupo A, debido a la supresin del burbujeo, mientras en lechos de slidos tipo B, el mejoramiento se debe a un incremento en el componente convectivo. Tambin examina la sinterizacin, que lleva a la defluidizacin a temperaturas elevadas y concluye que hacen falta modelos para tener en cuenta este fenmeno y precederlo. Adicionalmente, el autor revisa el estado del arte de las relaciones de escalado, que estn bien establecidas para lechos fluidizados burbujeantes, mientras que para los circulantes es un rea que requiere de mucho trabajo todava.
Chiester et al. [25] realizaron experimentos en fro, para investigar algunos parmetros de la fluidizacin a presiones elevadas. Para la experimentacin utilizaron nitrgeno como gas fluidizador y partculas de carbn, carbonizado y vidrio, a presiones de operacin de hasta 65 atm. Las variables fluidodinmicas estudiadas por Chiester et al. en su trabajo incluyen la velocidad mnima de fluidizacin, porosidad en el estado de mnima fluidizacin, expansin del lecho y el
comportamiento de las burbujas.
Chiester et al. desarrollaron una ecuacin emprica para determinar la velocidad mnima de fluidizacin, basado en la ecuacin de Ergun. Para
20
Estado del Arte
partculas pequeas, la presin prcticamente no tiene efecto en este parmetro, y para partculas mayores, la velocidad mnima de fluidizacin disminuye con el aumento de la presin. La ecuacin propuesta representa adecuadamente tanto los datos experimentales obtenidos, como el efecto de la presin en la velocidad mnima de fluidizacin. Adicionalmente estudiaron los efectos de la presin en la porosidad de mnima fluidizacin para varios tipos de partculas, y encontraron que este parmetro no se ve severamente afectado por la presin de operacin. Para la prediccin de la expansin del lecho, utilizan la ecuacin de Babu et al. [26] porque esta expresin toma en cuenta datos a altas presiones en lechos compuestos de partculas finas y gruesas. Finalmente utilizaron fotografas de alta velocidad para observar y describir cualitativamente el comportamiento de las burbujas en el lecho a diferentes presiones.
Gogolek et al. [27] hacen una revisin de la hidrodinmica de la fluidizacin, especialmente en combustores de lecho fluidizado presurizado que operan en rgimen burbujeante, pero incluyen tambin informacin sobre los comportamientos en otros regmenes. Adems tratan otros aspectos, como el mezclado de slidos, la elutriacin, el arrastre, y la transferencia de masa y de calor. Presentan, entre otras, ecuaciones para el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin, porosidad mnima de fluidizacin, expansin del lecho de partculas y propiedades de la burbuja, como su velocidad de ascenso, flujo a travs de la burbuja, dimetro de formacin de las burbujas en la placa distribuidora y a lo largo del reactor. Las correlaciones de la dinmica de las burbujas usadas en el modelo objeto de la presente tesis se tomaron de este artculo, y de uno presentado por Llop [28], dado que son las mismas. Dichas expresiones se presentan en el Captulo 4.
21
Llop et al. [28], se centran en el estudio de la expansin de lechos fluidizados de slidos de los grupos B y D, a altas presiones (1-15bar) y temperaturas (20-600C). Analizan la influencia que tienen diversas variables sobre esta caracterstica y desarrollan un modelo
semiemprico que permite la prediccin de la expansin del lecho como una funcin de un nuevo parmetro: el coeficiente de expansin.
Enwald et al. [29], hacen una validacin de cuatro modelos de dos fases, para investigar el efecto de la turbulencia de la fase gaseosa, velocidad de flotacin y la tri-dimensionalidad del lecho en la dinmica de las burbujas de gas de un lecho fluidizado burbujeante. A condiciones atmosfricas, verifican que la turbulencia del gas tiene un efecto despreciable en el lecho, mientras que la validacin mostr evidencias de que s hay contribuciones para presiones altas. La velocidad de flotacin no muestra un efecto notable con los cambios de presin.
Wiman et al. [30] estudian la hidrodinmica en fro de un lecho fluidizado burbujeante a presin. Encuentran que a mayores presiones hay ms interaccin gas-partcula, y junto con las fluctuaciones turbulentas en la fase gaseosa, se pueden explicar la inestabilidad en las burbujas. Las interacciones gas-partcula tambin incrementan cuando los slidos tienen un menor tamao.
A pesar de los numerosos estudios en el campo de la fluidodinmica de lechos fluidizados, la influencia de las altas presiones sobre las caractersticas de estos no ha sido bien determinadas, y se ha limitado a un conocimiento muy descriptivo del comportamiento bajo estas condiciones, sobre todo en lo referente a la dinmica de las burbujas y a las velocidades en el lecho. Tambin se han establecido correlaciones
22
Estado del Arte
empricas que tienen una aplicacin limitada. Actualmente se estn desarrollando nuevos trabajos investigativos, que tratan de describir la dinmica de fluidos de estos sistemas con teoras ms complejas, como por ejemplo la teora del caos. Sin embargo, la inclusin de ecuaciones tan sofisticadas al modelo que se pretende desarrollar, puede comprometer su aplicabilidad a situaciones prcticas.
En algunos casos se encontraron diferentes expresiones para el clculo de los parmetros cinticos y fluidodinmicos, pero en aras de la brevedad, en los captulos siguientes se muestran solamente las correlaciones empleadas en el modelo para obtener dichas variables. Se encontr que la mayora de estas ecuaciones han sido empleadas en la simulacin de un combustor en lecho fluidizado presurizado a escala industrial [31].
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin REFERENCIAS
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28
Estado del Arte
MODELO MATEMTICO DE LA GASIFICACIN DE CARBN EN LECHO FLUIDIZADO PRESURIZADO
Desde el punto de vista fluidodinmico, existen tres tipos de modelos para representar el comportamiento de los lechos fluidizados, basndose en el entendimiento de los fenmenos que ocurren en este:
a) Modelo de flujo pistn: este tipo de modelo fue una primera

aproximacin al problema de representar los lecho fluidizados. Considera que el lecho es una sola fase, no distingue entre burbujas y emulsin. Los resultados obtenidos de estudios experimentales sobre transferencia de calor, de masa y reacciones gas-slido utilizando esta clase de modelos han demostrado que existen serios problemas en la descripcin del flujo de fluidos, y se puede concluir que el modelo de flujo pistn proporciona una mala representacin de los lechos fluidizados burbujeantes.
30
Modelo Matemtico de la Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado Presurizado
b) Modelo de dos fases: en este modelo se consideran dos fases, la

slida y la gaseosa, la cual participa en la emulsin (con la fase slida) y adems forma las burbujas. Este modelo hace las siguientes suposiciones:
Fase emulsin en estado de mnima fluidizacin, es decir, el flujo de gas a travs de esta fase y la porosidad corresponden a la condicin de mnima fluidizacin.
A travs de la burbuja pasa el flujo de gas en exceso respecto al flujo de gas de mnima fluidizacin.
La fase densa (emulsin) es un fluido incompresible. Las burbujas de gas son de forma esfrica. La presin en la burbuja es constante. El gradiente de presin es constante a travs del lecho, no se afecta por el movimiento de las burbujas.
El gas que fluye en la fase densa es un fluido viscoso incompresible.
Una de las desventajas de este tipo de modelos es que no logra explicar fenmenos fsicos como la estabilidad del tamao de la burbuja y la conservacin de la identidad de la misma al realizar intercambios con la fase densa. Sin embargo la manejabilidad de este tipo de modelos ha logrado que sean ampliamente acogidos en la comunidad cientfica alrededor del mundo.
c) Modelo de tres fases: considera que en el lecho existen tres

fases, burbuja, emulsin y nube-estela. El gas de las burbujas permanece recirculando de modo muy parecido a un anillo de humo y penetra solamente una pequea distancia en la fase emulsin. Esta zona de penetracin es denominada nube, porque envuelve la burbuja. Cada burbuja ascendiendo arrastra una estela de slidos en su parte inferior (burbujas no esfricas),
31
debido al gradiente de presin entre esta parte y el gas de la fase emulsin, produciendo esto un mezclado turbulento, sugerido como el mecanismo responsable del mezclado de slidos en el lecho. Sin embargo, este tipo de modelo es de gran complejidad, lo cual puede limitar su uso.
La clasificacin de los numerosos modelos sobre lechos fluidizados burbujeantes puede hacerse teniendo en cuenta, adems de la dinmica de fluidos en el lecho, otros aspectos como los regmenes de flujo, las reacciones qumicas envueltas, la cintica qumica,
transferencia de calor a superficies inmersas, distribucin de tamao de partculas y la estructura bsica del modelo.
En el presente estudio se ha elegido desarrollar un modelo de dos fases, dado que este tipo de modelo se ha convertido en el ms usado para simular procesos en lecho fluidizado, entre ellos la gasificacin de carbn. A pesar de la existencia de otros modelos ms complejos desde el punto de vista hidrodinmico (de tres fases), generalmente estos no han mostrado mejoras significativas sobre los modelos de dos fases en este tipo de proceso, dado que las predicciones del modelo son ms sensibles a las cinticas de reaccin de gasificacin que a los parmetros hidrodinmicos [1]. La complejidad de un modelo de tres fases podra comprometer las posibilidades de solucin del mismo y llevar a la ineficiencia de la simulacin del proceso, requirindose de bastante tiempo y gran capacidad computacional para la obtencin de resultados satisfactorios.
A continuacin se proceder a describir las principales caractersticas y las ecuaciones bsicas del modelo matemtico de dos fases para la gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado.
32
2.1. Desarrollo del modelo matemtico
El modelo propuesto se aplica para partculas slidas sumergidas en un gas fluidizador. Los slidos, que pueden ser nicamente partculas de carbn o mezclas carbn-caliza, o carbn-caliza-inerte, ingresan al reactor en el punto de alimentacin. A altas presiones se requiere que dicha alimentacin sea asistida por lock-hoppers, para alcanzar la presin de operacin requerida. En este punto deben conocerse el tipo de carbn, mediante los anlisis prximo y ltimo, la distribucin de tamaos inicial y los porcentajes de cada tipo de slido. El gas, que puede ser aire, vapor, y/o dixido de carbono, entra por el fondo del reactor a travs de una placa distribuidora, y debe especificarse su composicin y temperatura de entrada. Un esquema de un reactor de lecho fluidizado presurizado se muestra en la Figura 2.1.
Las
principales
suposiciones
[2]
caractersticas
del
modelo
desarrollado son:
1. El equipo opera en estado estable, por tanto la velocidad de alimentacin y de salida de todas las corrientes (gases y slidos) son constantes. 2. Unidimensional. Cualquier variacin en el lecho ocurre en direccin axial, z. 3. Existen dos fases principales en el lecho:
Burbuja: est compuesta de gas libre de partculas. Esta es

una muy buena aproximacin, pueden haber verificada algunas
experimentalmente,
aunque
excepciones en casos de fluidizacin turbulenta.
Emulsin: todas las especies slidas permanecen en la

emulsin, la cual est compuesta del gas intersticial y
33
partculas. Los posibles slidos en este caso son carbn, caliza (usada como absorbente de compuestos sulfurados) e inerte (arena).
Figura 2.1. Diagrama del reactor en lecho fluidizado presurizado
4. Los slidos son considerados isotrmicos y el consumo de stos es uniforme a travs del lecho. Esto se justifica por la alta circulacin de slidos, las partculas ya consumidas son reemplazadas rpidamente por otras nuevas. Esto lleva a que la temperatura, la fraccin consumida y la composicin son constantes en el reactor. 5. La transferencia de masa y de calor se da entre los slidos y el gas en la emulsin. Tambin ocurre transferencia de masa y
34
Modelo Matemtico de la Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado Presurizado calor entre el gas de la emulsin y la burbuja. No se considera la transferencia entre los slidos y la burbuja.
6. La transferencia de calor por conduccin y la transferencia de masa por difusin en la direccin axial son despreciables en comparacin con las transferencias convectivas. Esta es una aproximacin razonable debido a la alta velocidad de circulacin de las partculas, as como los altos flujos msicos de gases en esta direccin. 7. La dinmica del lecho se describe por ecuaciones empricas, para evitar solucionar las ecuaciones de momento, debido a su alta complejidad y a la imposibilidad de tratarlas apropiadamente en un modelo unidimensional. 8. Se incluye la atricin, elutriacin y arrastre de slidos. 9. Se usan modelos cinticos para reacciones qumicas
homogneas (gas-gas) y heterogneas (slido-gas). En el caso de las reacciones heterogneas, stas pueden ser descritas por el modelo de ncleo expuesto o por el modelo de ncleo no expuesto. 10. La desvolatilizacin y secado de las partculas y las reacciones con caliza ocurren instantneamente en la zona de alimentacin. 11. El proceso de gasificacin se realiza con vapor y/o con dixido de carbono. 12. Se deriva y resuelve una ecuacin diferencial ordinaria para la transferencia de masa y de calor, para cada componente en las fases slida y gaseosa. 13. Las reacciones qumicas, conveccin y difusin se incluyen en las ecuaciones diferenciales derivadas para las fases slido y gas. Las ecuaciones de energa para ambas fases estn acopladas por el fenmeno de conveccin en la superficie de las partculas.
35
Dentro de cada ecuacin se calculan tambin los coeficientes de transferencia de masa y calor.
2.1.1. Ecuaciones bsicas
Los procesos de transferencia de masa y de calor que ocurren entre las distintas fases presentes en un lecho fluidizado se observan en la Figura 2.2. Las ecuaciones bsicas que describen los balances de masa y energa por componentes y por fases se muestran a continuacin.
Figura 2.2. Procesos de transferencia en un lecho fluidizado
2.1.1.1. Balance de masa para la fase gaseosa en la emulsin
El cambio en la masa de cada componente en el gas de la fase emulsin es igual a la generacin o consumo debido a reacciones homogneas y heterogneas y al intercambio por conveccin con la burbuja.
36
d ( ge u ge x j ) dz

= rj,gg j,gg M j
gg =1 nrgg
dVge dz
+ rj,gs j,gs M j
gs =1
nrgs
dA p dz
+ g h m, j ( x j,e x j,b )
Vb dA b A b dz
(2.1)
2.1.1.2. Balance de masa para la fase gaseosa en la burbuja
El cambio en la masa de cada componente en el gas de la fase burbuja es igual a la generacin o consumo debido a reacciones homogneas y al intercambio por conveccin con el gas en la emulsin.
d ( b u b x k ) nrgg dV V dA b = rk,gg k,gg M k b - g h m,k ( x k,e - x k,b ) b dz dz A b dz gg=1
(2.2)
2.1.1.3. Balance de masa global de slidos
Debido a las condiciones isotrmicas y de homogeneidad para la fase slida, el balance de masa es global y se integra sobre el volumen del reactor.
Carbn:
La diferencia entre los flujos de entrada y salida de carbn es igual al consumo por las reacciones heterogneas de combustin y
gasificacin.
L nrgs dA p,c f vol,c j j Fc, entrada Fc, salida = rc,gs c,gs M cj dz (1 ) dz Ar =1 0 gs
(2.3)
37
Caliza:
Para la caliza, el balance establece que la velocidad de generacin o consumo debido a las reacciones con azufre es igual a la diferencia entre el flujo de entrada y el de salida.
dA p,cal f vol,cal j j j Fcal, entrada Fcal, salida = rcal,gs cal,gs M cal dz (1 ) dz Ar 0 gs =1
L nrgs
(2.4)
Material inerte:
Los flujos de entrada y salida de material inerte son iguales.
Finerte, entrada - Finerte,salida = 0
(2.5)
2.1.1.4. Balance de energa para la fase gaseosa en la emulsin
El cambio en la entalpa del gas en la emulsin a lo largo de la direccin axial, es igual al intercambio por conveccin con la fase slida y con la burbuja, y las prdidas de energa a travs de la pared del reactor.
d ( ge u ge H ge ge ) A r dz
= h ge-b ( Tb - Tge )
dA p dA b + h ge-s ( Ts - Tge ) dz dz ( Tge - Tout ) P + r ( d r + t w ) zR T
(2.6)
38
La entalpa en el gas de emulsin, Hge, considera los cambios en la temperatura del gas y el consumo o generacin debido a las reacciones qumicas, representado por la entalpa de formacin de cada componente:
H ge = x j ( H 0, j + Cp, jTge ) = x jH j f
j j
(2.7)
Reemplazando la ecuacin de entalpa, (2.7), en la ecuacin de balance de energa del gas en la emulsin, (2.6), al expandir el trmino del lado izquierdo, se obtiene el trmino de energa debido a las reacciones qumicas:
d ge u ge ge x jH j A r d ( ge u ge ge H ge ) A r j = dz dz
d ( ge u ge H ge ) A e dz d ( ge u ge x j ) dH j Ae = Hj + ( ge u ge x j ) j dz dz j
(2.8)
(2.9)
Usando el balance de masa para el gas en la emulsin, ecuacin (2.1), en la expresin anterior, para reemplazar la derivada en la primera sumatoria del lado derecho, se tiene:
nrgg dVge nrgs dA p dA b + rj,gs j,gs M j + g h m , j ( x j,e x j,b ) H j rj,gg j,gg M j gg =1 d ( ge u ge H ge ) A e j dz dz dz gs =1 A = e dz dH j + ( ge u ge x j ) dz j
(2.10)
39
Dado que la entalpa de formacin de un compuesto es constante, su derivada con respecto a z es cero. Reemplazando la derivada de la entalpa con respecto al eje axial, se obtiene:
nrgg dVge nrgs dA p dA + rj,gs j,gs M j + g h m, j ( x j,e x j,b ) b H j rj,gg j,gg M j gg =1 dz gs =1 dz dz d ( ge u ge Hge ) Ae j = Ae dz d ( Cp jTge ) + ( ge u ge x j ) dz j
(2.11)
Finalmente, reemplazando en la ecuacin (2.6), y adicionalmente expresando el permetro en trminos del dimetro de la pared exterior del reactor, a travs de la cual ocurren las prdidas al ambiente, el balance de energa para el gas en la emulsin es:
nrgs d ( Cp jTge ) nrgg dV dA p dA H j rj,gg j,gg M j ge + rj,gs j,gs M j Ae + ge h m, j ( x j,e - x j,b ) b + ( ge u ge x j ) gg=1 j dz gs=1 dz dz dz j
= h g-b ( Tb - Tge )
dA b dA ( Tge - Tout ) + h g-s ( Ts - Tge ) s + dz dz z R T
(2.12)
La resistencia equivalente para la transferencia de calor, R T , es la sumatoria de la resistencia a la conveccin dentro y fuera del reactor y a la conduccin a travs de las paredes del reactor. Las ecuaciones para calcular estas resistencias se presentan a continuacin.
Conveccin interna:
R conv,in =
1 1 1 = = Nu in g,M h in A Nu in g,M z d r z dr
(2.13)
40
Conduccin a travs de la pared:

ln ( ( d r + t w ) /d r ) 2 z k w
R cond =
(2.14)
Conveccin externa:
R conv,out =
1 ( d r + t w ) z h out
(2.15)
En el modelo se asume que la fase que est en contacto con las paredes del reactor es solamente la emulsin, por lo tanto, las prdidas energticas hacia el ambiente se cuentan en el balance de energa del gas en esta fase.
2.1.1.5. Balance de energa para la fase gaseosa en la burbuja
El cambio en la entalpa del gas en la burbuja en la direccin axial es igual al intercambio por conveccin con el gas de la emulsin.
d ( b u b b H b ) A r dA = h g b ( Tb Tge ) b dz dz
(2.16)
Al reemplazar la expresin de la entalpa de un gas, ecuacin (2.7), y realizar el mismo procedimiento que en el balance de energa para el gas en la emulsin, se obtiene la ecuacin de balance para el gas en la burbuja:

nrgg d ( Cp k Tb ) dV dA H k rk,gg k,gg M k b - g h m,k ( x k,e - x k,b ) b + ( b u b x k ) Ab gg=1 j dz dz dz k = h g b ( Tb Tge ) dA b dz
41
(2.17)
2.1.1.6. Balance de energa para los slidos
El balance global de energa para la fase slida considera la energa aportada por el flujo de entrada y salida ms el total de reacciones qumicas dentro del reactor.
( F H )c,entrada ( F H )c,salida
L f = Qg-s dz c 0 Ar
(2.18)
La entalpa del material carbonoso depende del rango del carbn empleado, y puede calcularse en funcin de la caracterizacin qumica del carbn [3]:
( O ) + 22.2 S 100 4186.8 H mc, entrada = 80.8 ( C ) + 344 ( H1 ) ( ) 8
(2.19)
El flux de calor entre los slidos y el gas de la emulsin est dado por:
Q g-s = h g -s Ts - Tge
dA p dz
(2.20)
Las ecuaciones presentadas en este captulo constituyen el modelo de gasificacin en lecho fluidizado a alta presin desarrollado. Este
42
modelo est basado en las ecuaciones fundamentales de masa y energa, las cuales no cambian con las condiciones de operacin. Los parmetros que necesitan calcularse en el presente modelo, como la cintica de las reacciones qumicas y la fluidodinmica del lecho presurizado se muestran en los Captulos 3 y 4.
2.2. Condiciones lmite
El conjunto de ecuaciones diferenciales planteadas para la gasificacin de carbn en lecho fluidizado debe resolverse desde la superficie de la placa distribuidora (z = 0) hasta la altura del lecho de partculas (z = zB). Para resolver las ecuaciones diferenciales presentadas se requieren las condiciones iniciales, puesto que constituyen un problema de valor inicial. Dado que se conocen las condiciones de la corriente de gases inyectados a travs del distribuidor, el flujo total de gases, su composicin y temperatura, stas se pueden fijar fcilmente, as:
x j, z =0 = x k, z =0 = x g, z =0
(2.21)
Tge, z =0 = Tb, z =0 = Tg, z =0
(2.22)
Los flujos msicos de los componentes gaseosos inyectados en la fase emulsin y en la fase burbuja estn dados por:
Fge, j, z=0 = Fge, z=0 x j,z =0 Fb, j, z =0 = Fg, j,z =0 - Fge, j,z =0
(2.23)
(2.23)
43
La parte del flujo total de gas que entra al reactor Fg, z=0 , que va a la fase emulsin
(F
ge, z=0
se determina por la dinmica de fluidizacin,
como se muestra en el Captulo 4. La parte de gas que va a la fase burbuja est dada simplemente por la diferencia entre el flujo total de gases que ingresan al reactor y el flujo que va a la fase emulsin.
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NOMENCLATURA
A C Cp d D F fvol h
rea Carbono Capacidad calorfica Dimetro Difusividad Flux msico Fraccin volumtrica de slidos
J/kg K
m2/s kg/m2s
Coeficiente de transferencia de calor por J/m sK conveccin
H H1 hm
Entalpa Hidrgeno
J/kg
Coeficiente de transferencia de masa por 1/s conveccin
H 0 f
kw L Mj Nu
Entalpa de formacin Conductividad trmica de la pared Altura del lecho Peso molecular Nmero de Nusselt Nmero de reacciones gas-gas Nmero de reacciones gas-slido Oxgeno Permetro Nmero de Prandtl Flux de calor Velocidad de reaccin homognea Velocidad de reaccin heterognea
J/kg J/msK m kg/kmol
nrgg nrgs
O P Pr Q
J/m2s kmol/m3s kmol/m2s
rgg rsg

R cond
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Resistencia a la transferencia de calor por sK/J conduccin
R conv
Resistencia a la transferencia de calor por sK/J conveccin
RT S tw T u V x z
Resistencia total a la transferencia de calor Azufre Espesor de la pared del reactor Temperatura Velocidad Volumen Fraccin msica Posicin axial
sK/J
m K m/s m
3
Letras Griegas
Porosidad Conductividad trmica del gas Viscosidad Coeficiente estequiomtrico del componente j en las reacciones homogneas J/m s K N s/m2
j,gg
Densidad
kg/m3
Subndices
b c cal e entrada g ge gg gs Burbuja Carbn Caliza Emulsin Entrada al reactor Gas Gas en la emulsin Reacciones gas-gas Reacciones gas-slido
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Modelo Matemtico de la Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado Presurizado in Condiciones al interior del reactor Slido inerte (arena) Componente j en la emulsin Componente k en la burbuja Condiciones de mnima fluidizacin Valor promedio Condiciones fuera del reactor Partcula Reactor Slido Salida del reactor Pared
inerte j k mf M out p r s salida w
47
[1]
ROSS, D. P.; YAN, H.; ZHONG, Z.; ZHANG, D.
A non-
isothermal model of a bubbling fluidised-bed coal gasifier. FUEL N 84, 2005. p. 1469-1481.
[2]
DE SOUZA, M., Solid Fuels combustion and Gasification. Modeling, Simulation, and Equipment Operation. State
[3]
CHEJNE, F.; HERNNDEZ, J. P., Modelling and simulation of coal gasification process in fluidised bed, FUEL N 81, 2002. p. 1687-1702.
48
CINTICAS DE REACCIN PARA GASIFICACIN DE CARBN A ALTA PRESIN
Por todo el mundo, se estn desarrollando numerosos conceptos acerca de la conversin de carbn a presiones elevadas, utilizando CFD y otros esquemas avanzados de clculo requeridos por los submodelos para varias etapas de las reacciones del carbn, incluyendo la desvolatilizacin, la combustin y reformado de los voltiles, la oxidacin del semicoque y su gasificacin.
3.1. Reacciones heterogneas
Se ha encontrado que la gasificacin de carbn a altas presiones da lugar a un aumento en el rendimiento de procesamiento del carbn, una reduccin en emisiones de agentes contaminantes y un aumento en la intensidad de la reaccin. Hay tres tipos de efectos de la presin sobre estos procesos, estos son el efecto de la presin total con una presin parcial fija de cierto gas reactivo, el efecto de la presin total
50
Cinticas de Reaccin para Gasificacin de Carbn a Alta Presin
con una fraccin molar fija de cierto gas reactivo y el efecto de la presin parcial de cierto gas reactivo a una presin total fija [1]. En la qumica de conversin del carbn a presiones elevadas, es necesario tener en cuenta los siguientes aspectos [2]: 1. La descomposicin del carbn alimentado en voltiles y semicoque es crucial porque los voltiles se convierten en productos finales en un tiempo mucho ms corto que el semicoque. El mecanismo de la reaccin responsable de esta particin se llama desvolatilizacin. sta gobierna la
estabilidad de la llama en los inyectores de combustible y tambin afecta los perfiles de temperatura y todas las emisiones principales. En los procesos de simulacin, un factor importante a tener en cuenta es el total de material voltil producido. El comportamiento de desvolatilizacin es muy variable, incluso entre diversas muestras de carbn de un mismo rango.
2. Es importante la descripcin de la oxidacin del semicoque. El modelo del mecanismo de reaccin debe ajustar la velocidad lmite del proceso para predecir correctamente la velocidad de conversin, comenzando con la cintica qumica intrnseca a bajas temperaturas, luego el transporte de O2 dentro del carbn a temperaturas moderadas, y despus el transporte de O2 desde el flujo de gas a la superficie externa del carbn a temperaturas ms altas. Otros factores adicionales reducen la velocidad de conversin durante las ltimas etapas del quemado, tales como las reducciones de tamao que disminuyen la temperatura de la partcula, y por tanto reinstituyen el control cintico qumico, la prdida de reactividad por el recocido a temperaturas sobre
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 1000 C y, en algunos casos especiales, el
51
transporte
obstaculizado a travs de la capa de ceniza.
3. El semicoque residual de la primera etapa se debe convertir totalmente en producto final. Cuando el O2 no est presente, el semicoque es gasificado por la qumica combinada del CO2, de H2O, de CO, y de H2 en la corriente de proceso. Se cree que las diferencias en la reactividad del semicoque son ms importantes en la gasificacin que en la oxidacin, porque los tiempos de reaccin son ms lentos y los agentes de gasificacin pueden penetrar ms profundo en las estructuras internas del poro de los carbones.
La materia voltil tiene efecto en la conversin del carbn debido a la formacin de partculas de gran rea superficial en este tipo de procesos. La presin tiene una influencia significativa en la produccin de voltiles, debido a la inhibicin del transporte y de la difusin de stos a travs de la partcula, por tanto la produccin de voltiles disminuye con el aumento de la presin.
En el momento en que el carbn deja las etapas de desvolatilizacin y oxidacin del char en el gasificador, todo el O2 ha sido consumido, y el vapor y el CO2 se convierten en los principales agentes gasificantes. La fase gaseosa tambin contiene CO y H2. El hidrgeno inhibe directamente la gasificacin con vapor, mientras el CO inhibe la gasificacin con vapor pero promueve indirectamente la gasificacin con CO2 a travs de la qumica homognea de la reaccin shift. El vapor en el proceso se enfra durante la gasificacin puesto que la qumica heterognea es endotrmica. Comparado con la qumica de desvolatilizacin y combustin de carbn, el mecanismo de gasificacin
52
es relativamente insensible al rango de carbn, para bituminosos y mayores.
La gasificacin es mucho ms fcil de monitorear que la oxidacin por dos razones: primero, la velocidad de gasificacin con vapor y CO2 a alta temperatura es ms lenta que la de oxidacin, y segundo, la ausencia de reacciones fuertemente exotrmicas simplifica el control de temperatura. De hecho, las temperaturas del char y del gas son prcticamente las mismas, siempre que las cargas sean lo
suficientemente bajas para evitar el enfriamiento del gas. De ah que el acoplamiento entre los mecanismos de transporte y de reaccin qumica es mucho ms dbil en la gasificacin que en la combustin. Las resistencias difusionales aparecen a altas temperaturas de gasificacin, pero sin acoplamiento a la historia trmica.
Para caracterizar la extensin de la gasificacin, la conversin asignada a la fraccin msica de material carbonoso remanente (en base seca y libre de ceniza despus de la desvolatilizacin) es el ndice de conversin ms til. Para evaluar un modelo de cintica de gasificacin, se requieren las siguientes caractersticas de los ensayos:
Propiedades del carbn: los factores que determinan la

dependencia del rango del carbn con la reactividad inicial de la gasificacin del char son hasta ahora desconocidos. En general, la catlisis mineral opaca la dependencia con el rango. La densidad al bulto inicial y el tamao de partcula inicial del char tambin son datos importantes.
Presin: usualmente los ensayos se llevan a cabo a presiones

constantes.
53
Presiones parciales de los gases: deben probarse niveles

uniformes de vapor, CO2, CO y H2 en un amplio intervalo de composiciones del gas.
Historia trmica: debe haber suficiente informacin de la

temperatura de la muestra durante todo el ensayo, lo que es particularmente simple si la carga al sistema es baja.
El desarrollo de los submodelos cinticos es difcil, dado que las reacciones con carbono son complejas. Se conoce que dichas cinticas estn influenciadas por la aparicin transitoria de xidos en la superficie del carbn, la migracin de estos xidos y la pronunciada heterogeneidad de los sitios superficiales, y caracterizadas por fenmenos de adsorcin y desorcin. Todas las caractersticas anteriores son difciles de capturar en los modelos de combustin y gasificacin.
Una manera razonable de aproximarse al modelamiento de la cintica de los procesos de combustin y gasificacin, es postular mecanismos semi-globales que reproduzcan las caractersticas principales de la cintica, aceptando su inhabilidad para predecir algunos detalles menores. Una cintica semi-global se define como aquella que comprende ms de un paso explcito de la reaccin, donde los pasos en s no son necesariamente elementales. Las cinticas intrnsecas son aquellas que no se ven influenciadas por los procesos de transporte. Es necesario elegir, entre los muchos tipos de modelos de cintica intrnseca, uno que prediga el comportamiento de la combustin y gasificacin del char en el rango de condiciones de operacin propias de las tecnologas a alta presin.
54
La literatura sobre la cintica de las reacciones del carbono durante la combustin y la gasificacin es extensa, y no hay un consenso en la magnitud de los rdenes de reaccin global o de las energas de activacin. Los modelos cinticos ms comunes encontrados en la literatura para este tipo de procesos a alta presin son los que tienen la forma de Arrhenius, que involucran un solo paso en la reaccin, y los del tipo Langmuir-Hinshelwood, que suponen ms de una reaccin elemental. Ambos modelos estn basados en argumentos de
adsorcin-desorcin de complejos en la superficie. A presin atmosfrica, la superficie del carbn no est saturada y la velocidad de reaccin es proporcional al nmero de complejos superficiales formados, a medida que la presin aumenta, se forman ms complejos resultando una mayor velocidad de reaccin. A presiones
suficientemente altas, la superficie estar saturada con complejos, y la velocidad de reaccin no aumenta ms.
3.1.1. Modelo cintico a alta presin tipo Arrhenius
El paso que determina la velocidad en los procesos de gasificacin es la serie de reacciones heterogneas entre el oxgeno, vapor de agua y dixido de carbono, y el char que resulta de la rpida pirlisis inicial del carbn. Las reacciones heterogneas que ocurren en el proceso de gasificacin de carbn usadas en la mayora de trabajos en el rea son las siguientes [3-5]:
Combustin:
C + O2 2 (1 ) CO + ( 2 1) CO2
55
Gasificacin:
C + H2O CO + H2 C + CO2 2 CO En la reaccin de combustin, el coeficiente de distribucin est dado por:
2 +' 2 + 2 '
(3.1)
Donde, para altas presiones [6]:
30215 ' = 3 109 exp Tp
(3.2)
Las velocidades de estas reacciones se calculan como:
R i = k i Pgn
(3.3)
Donde Pg es la presin parcial del gas, n es el orden de la reaccin y ki es la constante de velocidad intrnseca, relacionada con la temperatura de partcula por la ecuacin tipo Arrhenius:
E k i = A i exp i RT
(3.4)
Donde Ai es el factor pre-exponencial y Ei es la energa de activacin de la reaccin. Los valores de los parmetros cinticos necesarios para el clculo de la constante de velocidad se determinaron para dos tipos de carbn: un carbn bituminoso con alto contenido de voltiles y una
56
Cinticas de Reaccin para Gasificacin de Carbn a Alta Presin y a dos presiones diferentes: atmosfrica, con
semi-antracita,
composicin de gases reactantes de 50% H2O, 30% O2 y 100% CO2, y a 10 atm, con composicin de 100% gas reactante. Dichos parmetros se muestran en la Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Energas de activacin y factores de frecuencia de dos chars a diferentes presiones [7]
Char
Gas reactante
Presin (atm) 1
Ei (kJ/mol) 209 211 220 227 231 153 136 223 250 221 235 140 153
Ai (g/g.s.atmn) 2 x 104 3 x 104 2 x 105 8 x 104 3 x 10

6
CO2
10 20
Bituminoso H2O
1 10 1 10 1 10 1 10 1 10
O2
9 x 104 3 x 105 2 x 104 8 x 104 3 x 104 4 x 104 3 x 103 1 x 10

5
CO2 SemiAntracita
H2O
O2
Tradicionalmente, esta ecuacin se ha usado para las reacciones de gasificacin a baja presin. Sin embargo, tambin puede usarse en la gasificacin presurizada si los parmetros cinticos necesarios estn basados en datos tomados a condiciones de alta presin. En este modelo debe ajustarse el orden de la reaccin n a las observaciones
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin experimentales encontradas en estas reacciones tanto a
57
altas
temperaturas como presiones [7].
Los autores del artculo sugieren que aparentemente, basndose en las medidas de energas de activacin y datos de velocidad de reaccin, los procesos que ocurren a presin atmosfrica son los mismos que los que se presentan a altas presiones, y que los efectos de presin son ms un resultado de algunas limitaciones fsicas impuestas por las propiedades del char [7].
El uso de un modelo cintico tipo Arrhenius presenta algunas ventajas, como la simplicidad de los clculos, los cuales hacen que el programa desarrollado en FORTRAN 90 est menos cargado, y la posibilidad de verificar fcilmente los datos contra los que se obtienen
experimentalmente. Sin embargo, este modelo tiene algunas falencias, por ejemplo el hecho que la ecuacin de orden n es emprica, y que no cuantifica el efecto inhibidor del H2, que segn la literatura, se presenta a altas presiones.
3.1.2. Modelo cintico a alta presin tipo Langmuir-Hinshelwood
Otro tipo de modelo para representar las reacciones de combustin y gasificacin a altas presiones es el tipo Langmuir-Hinshelwood, que supone ms de una reaccin elemental. Se propone un mecanismo de reaccin integrado de gasificacin y combustin en ocho etapas, desarrollado por el Profesor Robert Hurt [2].
58
Dentro de la teora de la gasificacin del char, la reactividad es una funcin de la severidad del tratamiento trmico. La velocidad de transporte de los gases reactantes a la superficie del char se determina por la difusin desde la masa de gases a travs de una capa lmite exterior, en serie con la difusin en los poros a travs de una capa de ceniza que se forma sobre la superficie del char durante las ltimas etapas del proceso, y en serie con la difusin en los poros del ncleo carbonoso. Estos mecanismos de transporte deben balancear el consumo de gases reactantes en el mecanismo de reaccin qumica.
El mecanismo de reaccin heterognea es combinado, incorpora tres reacciones para la oxidacin del carbn y cinco reacciones para la gasificacin con CO2, H2O, CO y H2 de las cuales dos son reversibles, dando un total de 10 reacciones heterogneas, como se muestra en la Tabla 3. 2.
Tabla 3.2. Reacciones Heterogneas. Modelo Langmuir-Hinshelwood [2]
Proceso
Reaccin Qumica 2C + O2 C(O) + CO
N Reaccin 1 2 3 4 5 6 7 8
Combustin C + C(O) + O2 CO2 + C(O) C(O) CO C + CO2 C(O) + CO C(O) CO Gasificacin C + H2O C(O) + H2 C(O) CO C + 2H2 CH4
Donde C(O) es el complejo de carbono-oxgeno adsorbido en la superficie del carbn. Tanto la gasificacin con CO2 como con H2O
59
involucran el mismo complejo superficial oxigenado, sin embargo, las velocidades de desorcin de ambos son aparentemente diferentes. La relacin de las velocidades de desorcin, = k7 , en las expresiones de k5 velocidad, depende de la temperatura pero no de la presin. Para describir el comportamiento de la gasificacin con vapor y CO2 a presiones elevadas debe involucrarse esta variacin.
Del mecanismo de reaccin presentado, se pueden derivar las siguientes expresiones cinticas [2]:
R C-Com
2 k1k 2 PO2 + k1k 3 PO2 = k k1PO2 + 3 2
(3.5)
CO
CO 2 Com
k3 k 2 PO2
(3.6)
R C-Gas = ( k 7 + k 5 ) + k 8 PH2
(3.7)
R C-Total = R C-Com + R C-Gas
(3.8)
2 k1k 2 PO2 + k1k 3 PO2
R O2 = -
k1PO2 +
k3
(3.9)
R H2O = -
k 7 k 6 PH2O
' k 7 + k 4 PCO2 + k '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2 2 k 2 k1PO2 k k1PO2 + 3
(3.10)
R CO2 = -
k 7 k 4 PCO2
' k 7 + k 4 PCO2 + k '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2
(3.11)
60

k1k 3 PO2 k k1PO2 + 3
R CO =
+ 2R CO2 + R H2O 2
(3.12)
R H2 = R H2O - 2k 8 PH2
(3.13)
R CH4 = k 8 PH2
donde:
=k 4 PCO2 + k 6 PH2O
' k 7 + k 4 PCO2 + k '4 PCO + k 6 PH2O + k 6 PH2
(3.14)
(3.15)
y las constantes de velocidad k i , i = 1,...8 , tienen la forma de Arrhenius.
El mecanismo presentado y las expresiones cinticas estn basados en varias suposiciones. Primero, el mecanismo asume xidos en la
superficie diferentes pero que coexisten, C(O), para la gasificacin con CO2 y con H2O. Las velocidades de desorcin de stos son diferentes, luego las velocidades de gasificacin con vapor y con dixido de carbono se saturan a diferentes valores, a muy altas presiones. Segundo, el mecanismo no incluye la adsorcin qumica de CO ni de las reacciones acompaantes de C(CO), las cuales dan trminos de orden mayor al cuadrtico en las expresiones cinticas de LangmuirHinselwood. Tercero, la combustin y la gasificacin no comparten un xido complejo por dos razones, la primera, si los complejos se asumieran idnticos, las velocidades lmite de desorcin para ambos procesos sera la misma, una restriccin que hara difcil predecir algunos datos cinticos observados para CO2/H2O; y la segunda, la oxidacin es mucho ms rpida que la gasificacin a bajas temperaturas, donde el cubrimiento de xidos es importante, luego en la prctica no se presenta una competencia significativa por sitios
61
vacos y no es necesario incluirlo en el modelo. Por simplicidad matemtica, el mecanismo asume que los sitios activos para la oxidacin son independientes de aquellos para la gasificacin. Basados en el mismo razonamiento, la gasificacin con H2 tambin es independiente de la gasificacin con vapor y CO2, porque su velocidad es menor varios rdenes de magnitud. La cintica para
hidrogasificacin se resuelve separadamente.
3.1.2.1. Constantes de velocidad
En las ecuaciones cinticas (3.5) a (3.14), se deben especificar 10 constantes de velocidad ki (i = 1 - 4 y 6 - 8), dos constantes de velocidad
' ' de reacciones reversibles, k4 y k6 , y la relacin entre k7 y k5 . Los
valores para estas constantes se tomaron como promedios entre las mediciones hechas por muchos autores para varios rangos de carbn y condiciones de operacin. Los valores medios de los factores preexponenciales y las energas de activacin se muestran en la Tabla 3.3.
En el dominio de las condiciones de operacin de las tecnologas avanzadas, la velocidad global de gasificacin es controlada tanto por la adsorcin como por la desorcin. Es de notar que las energas de activacin para la desorcin, E5 y E7, son ligeramente mayores que aquellas para la adsorcin, E4 y E6, sugiriendo que el orden de reaccin con respecto a las presiones parciales de los reactivos se incrementa solo un poco con la temperatura.
62
Tabla 3.3. Factores pre-exponenciales y energas de activacin medios para las constantes cinticas de gasificacin (reacciones 4 a 8) [2]
Constante cintica
Valor de Ai 293 atm-1s-1 192 atm-1s-1 4000 atm-1s-1 3 atm-1s-1 41000 s

-1
Ei (kJ/mol) 145 122 160 70 176 150
k4 k '4 k6 k '6 k7 k8
3.24 atm-1s-1
Los
valores
encontrados
para
la
relacin
de
velocidades
de
desorcin, , para la gasificacin con vapor y CO2, han sido estimados en aproximadamente 4 para lignito, y aproximadamente 10 para carbn bituminoso. Tambin se ha reportado un valor de 12 tanto para carbn bituminoso como para antracita.
Las constantes k1 , k 2 y k 3 en las expresiones de velocidad de oxidacin del char han sido estudiadas en detalle por Hurt y Calo [8], los cuales reportan los valores mostrados en la Tabla 3.4.
Tabla 3.4. Factores pre-exponenciales y energas de activacin medios para las constantes cinticas de combustin (reacciones 1 a 3)
Constante cintica
Valor de Ai
Ei (kJ/mol) 35 130 180
k1 k2 k3
3.310-4 bar -1 5.710-4 bar -1

1 (adimensional)
63
Debe remarcarse que estos parmetros cinticos han sido ajustados al modelo de combustin de tres pasos, usando datos obtenidos a 1 bar de presin. Un problema mayor que se presenta al usar los parmetros reportados en la Tabla 3.4 es que las unidades de k son arbitrarias, luego, las cinticas que se obtienen no son reales, puesto que estan normalizadas con respecto a la reaccin de desorcin del complejo formado sobre la superficie del carbn, es decir, dan velocidades de reaccin relativas a la desorcin de C(O) en la reaccin (5), lo cual hace que las cinticas de combustin sean adimensionales. Es necesario conocer el valor absoluto de la velocidad de desorcin para obtener las cinticas de combustin en las unidades correctas (1/s). El propsito del artculo [8] es dar una idea de las tendencias de las energas de activacin y del orden de las reacciones con la temperatura, a presin atmosfrica.
El
modelo
tipo
Langmuir-Hinshelwood
tiene
algunas
ventajas
comparado con la ecuacin de velocidad de orden n, como el hecho mismo de que no involucra un orden de reaccin incierto con respecto a la presin, el modelo se deriva de un mecanismo de reaccin mientras que la ecuacin de orden n es emprica, e involucra el efecto de gasificacin con H2, que se presenta a altas presiones parciales de hidrgeno. No obstante, se encontraron debilidades en el modelo cintico de combustin, puesto que, como ya se ha explicado, usan parmetros que muestran slo la tendencia del comportamiento de las reacciones.
Dado las fortalezas y debilidades de cada modelo, se han simulado ambos, el tipo Arrhenius y el tipo Langmuir-Hinshelwood, para escoger cul se ajusta ms a los datos encontrados en la literatura para la gasificacin de carbn a altas presiones. Los resultados obtenidos
64
con este ltimo modelo no fueron satisfactorios, lo cual se discute ms adelante, en las conclusiones de este estudio.
3.1.3. Tratamiento de las reacciones heterogneas
Las reacciones heterogneas, al involucrar por lo menos dos fases, requiere incluir procesos de transferencia de masa. El gas reactante cercano a la partcula slida, que contiene otro reactante, requiere encontrarse con sta. Las molculas de gas deben viajar a travs del gas que rodea la partcula y posiblemente la capa de ceniza formada de material ya gastado alrededor de slido que no ha reaccionado. Dependiendo de las velocidades de reaccin, el proceso puede estar controlado o limitado por la transferencia de masa, y la velocidad de reaccin resultante depender de la barrera impuesta por varias resistencias.
Hay dos casos clsicos, los cuales son situaciones lmite para las reacciones gas-slido, y se describen a continuacin.
Modelo de ncleo no expuesto: de acuerdo con este modelo, (ver Fig.

3.1(a)) el ncleo, donde las reacciones ocurren, est rodeado por una capa de ceniza. Por lo tanto, el gas reactante debe difundirse a travs de esta capa para entrar en contacto con el ncleo, el cual est continuamente reaccionando, a pesar de que su superficie no est expuesta directamente al gas.
Modelo de ncleo expuesto: a medida que la capa de material ya

gastado se forma en la superficie de la partcula, se desprende y se
65
desintegra en muchas partculas muy pequeas. As entonces, el ncleo esta siempre expuesto al gas reactante (ver Fig. 3.1(b)).
En el caso de la gasificacin de carbn en lecho fluidizado, cada partcula est en contacto con muchas otras, y mientras se mueven hacia arriba y hacia abajo, la atricin entre ellas ejerce una fuerza de cizalladura en la cubierta de ceniza exterior. Adicionalmente, a medida que se aproximan a la regin de combustin, ocurre un incremento rpido en la temperatura, la diferencia en la dilatacin de la capa de ceniza y el material de ncleo incrementa los esfuerzos entre ellos.
Figura 3.3. Modelos para las reacciones gas-slido (a) ncleo no expuesto (b) ncleo expuesto [10]
Las hiptesis asumidas en estos modelos son las siguientes:
1. Operacin en estado estable.
66
2. Las partculas slidas son homogneas en todas las direcciones, excepto en aquella en la que la transferencia de masa ocurre. En el caso de partculas esfricas, la variacin de concentracin solo se presenta en la direccin radial. 3. El campo de velocidad dentro de las partculas es despreciable. A medida que los gases entran y salen de la partcula, sus flujos en direcciones opuestas tienden a cancelarse. 4. Las partculas son isotrmicas. 5. A una interfase dada (ncleo-ceniza o ceniza-gas), las
concentraciones de cualquier componente qumico a cada lado de la interfase se asumen iguales. 6. Las transferencias de calor y de masa son independientes. 7. Los poros de las partculas no sufren bloqueos severos durante el proceso. 8. Los procesos y las reacciones que ocurren dentro de la partcula se pueden tratar independientemente.
En el modelo de gasificacin en lecho fluidizado a alta presin se ha escogido el modelo de ncleo expuesto para las reacciones de combustin y gasificacin, mientras que para las reacciones con caliza se us el modelo de ncleo no expuesto.
Para calcular las velocidades de las reacciones heterogneas, utilizando el modelo de ncleo no expuesto, se usa la siguiente ecuacin [10]:
ri =
2 i d p,0 R mT,i
(3.16)
67
Donde RmT,i es la resistencia total a la transferencia de masa, en la reacciones de combustin, gasificacin o con caliza.
R Tm,i = U1 +U 2 +U3
(3.17)
U1, U2 y U3 son las resistencias a la transferencia de masa en la capa lmite de gas alrededor de la partcula, en la coraza de ceniza que rodea el ncleo y en el ncleo, respectivamente. Estas resistencias se obtienen con las siguientes expresiones:
U1 =
1 Sh D j,G
(3.18)
El nmero de Sherwood para altas presiones y temperaturas est dado por:
Sh=0.0274 Ar 0.4304 Sc0.33
(3.19)
Donde los nmeros de Arqumedes y de Schmidt son:
Ar=
d 3 gg ( p,app g ) p 2 g g D j
(3.20)
Sc=
(3.21)
U2 =
1 d p d p,0 d p d p,0 D j,A
(3.22)
68
U3 =
d p d p,0 D j,N d p d p,0 coth ( d p d p,0 ) -1
(3.23)
El coeficiente de Thiele, , para el caso de partculas esfricas, est dado por:
d k = p i 2 D j, N
(3.24)
Debe notarse que en las ecuaciones anteriores, el coeficiente Dj es la difusividad del componente j en la fase en la cual el proceso de transferencia de masa toma lugar. Si esta fase es el ncleo de la partcula, el parmetro se llama Difusividad Efectiva de j en dicha estructura porosa, y se representa como Dj,N. Se usa una notacin similar para la difusividad del componente en la coraza de slido poroso inerte que recubre el ncleo, Dj,A. Para la capa lmite de gas que rodea la partcula, Dj,G es la difusividad promedio de un componente en la mezcla de gases que constituye dicha capa. Las difusividades efectivas en las estructuras porosas estn dadas por:
D j,A
= D j 1 - A p,real
(3.25)
D j, N
= D j 1 - p,ap p,real
(3.26)
Para el caso de las reacciones de combustin y gasificacin, donde se ha adoptado el modelo de ncleo expuesto, la resistencia a la transferencia de masa en la capa de ceniza, U2, es igual a cero. La
69
resistencia a la transferencia de masa en el ncleo tambin es ligeramente distinta a la del modelo de ncleo no expuesto, est dada por la siguiente expresin:
U3 =
D j,N d p d p,0 coth ( d p d p,0 ) -1
d p d p,0
(3.27)
Cuando se trabaja a temperaturas muy altas, por encima de los 1700 K, el cual es el caso para la gasificacin en otros tipos de reactores, como los de lecho de arrastre, las reacciones de gasificacin se ven limitadas por la difusin del gas en la matriz porosa del carbn. En esos casos se debe utilizar un factor de efectividad , el cual es la relacin entre la velocidad real por unidad de rea superficial interna y la velocidad que se tendra si no existiera resistencia a la difusin en los poros. Sin embargo, estas no son las condiciones de operacin de un gasificador en lecho fluidizado a altas presiones, por lo cual no se hace necesario el uso de este factor.
3.2. Reacciones homogneas
Las reacciones homogneas, o reacciones gas-gas, se ven afectadas directamente por la presin, puesto que las relaciones para obtener las velocidades de reaccin involucran la densidad del gas, variable que cambia drsticamente al llevar a cabo la gasificacin de carbn en lecho fluidizado. Las reacciones homogneas que se consider que pueden tomar lugar durante el proceso se muestran en la Tabla 3.5.
70

Tabla 3.5. Reacciones qumicas homogneas
Reaccin Qumica CO + H2O CO2 + H2 2CO + O2 2CO2 2H2 + O2 2H2O CH4 + 2O2 CO2+2H2O 2C2H6+7O2 4CO2+6H2O 4NH3+5O2 4NO+6H2O 2H2S + 3O2 2SO2 +2H2O N2 + O2 2NO
N Reaccin 9 10 11 12 13 14 15 16
Referencia [9], [10] [9], [10] [9], [10] [9], [10] [9], [10] [9], [10] [10] [10]
Las expresiones para el clculo de las velocidades de reaccin homogneas presentan formas complicadas porque stas son
combinaciones de varias reacciones fundamentales, que ocurren en una serie de eventos conectados o pasos. La informacin necesaria para obtener las velocidades de reaccin gas-gas se presentan a continuacin.
y CO2 y H2 2 r9 = k 9 yCO y H2O g ' k9
(3.28)
r10 = k10 yCO y 0.25 y 0.5O g1.75 O H

2 2
(3.29)
r11 =
k11 1.5 y H yO g 2.5 Tg1.5 2 2
(3.30)
r12 =
k12 y CH 4 y O2 g 2 Tg
(3.31)
71
r13 =
k13 y C2 H 6 y O 2 g 2 Tg
(3.32)
r14 = k14 y0.863 y1.04 g 1.9 NH O2
(3.33)
r15 = k15 y1.074 y1.084 g 2.158 H2S O2

0.5 r16 = k16 yN2 yO2 g 1.5
(3.34)
(3.35)
Las constantes cinticas involucradas en las expresiones cinticas anteriores, tienen la forma de Arrhenius. Las relaciones para el clculo de stos coeficientes cinticos para cada reaccin se muestran en la Tabla 3.6.
Tabla 3.6. Coeficientes cinticos para las reacciones homogneas
Reaccin 9
Ecuacin
Unidades
kmol-1 m3 s-1
Referencia [10]
1510 k 9 = 2.78 103 exp Tg
3958 ' k9 = 2.65 102 exp Tg

34740 k10 = 1.3 1017 exp Tg
3430 k11 = 5.159 1013 exp Tg
15700 k12 = 3.552 1014 exp Tg
--
[10]
10
kmol-0,75 m2.25 s-1
[10]
11
kmol-1.5 m4.5 K1.5 s-1
[10]
12
kmol-1 m3 K s-1
[10]
72

Continuacin Tabla 3.6
Reaccin 13 14
Ecuacin
15700 k13 = 3.552 1014 exp Tg
Unidades
kmol-1 m3 K s-1
Referencia [10]
19655 k14 = 9.79 1011 exp Tg

18956 k15 = 8.726 1012 exp Tg 67338 k16 = 1.815 1013 exp Tg
kmol-0.9 m2.7 s-1
[10]
15
kmol-1.158 m3.474 s-1
[10]
16
kmol-0.5 m1.5 s-1
[10]
3.3. Desvolatilizacin de carbn a altas presiones
La desvolatilizacin del carbn en los gasificadores provee de parte de los gases que se producen durante el proceso. En el caso de la combustin, los voltiles son esenciales puesto que proveen una atmsfera fcilmente la inflamable de la alrededor partcula de de la partcula, Las
promoviendo
ignicin
combustible.
caractersticas, composicin y cantidades de las especies qumicas liberadas en la desvolatilizacin, dependen de muchos factores, como la composicin y estructura del carbn, la temperatura, la presin, la composicin de la atmsfera que rodea las partculas, la velocidad de calentamiento, entre otros.
Se requieren correlaciones especiales para tener en cuenta la estequiometra de las especies obtenidas en el proceso de
desvolatilizacin. Sin embargo, hay muy pocos trabajos publicados en esta materia y no cubren todo el posible rango de condiciones. Las fracciones msicas de los componentes en la mezcla liberada en la
73
desvolatilizacin rpida de varios carbones se pueden determinar con las siguientes expresiones [5, 10]:
2 w H 2 = 0.157 0.869w V,daf + 1.338w V,daf
(3.36)
2 w H 2 O = 0.409 2.389w V,daf + 4.554w V,daf
(3.37)
w CO = 0.423 2.389w V ,daf + 4.845w 2 ,daf V

2 w CO 2 = 0.135 0.900w V ,daf + 1.906w V,daf
(3.38)
(3.39)
2 w CH4 = 0.201 0.469w V,daf + 0.241w V,daf
(3.40)
w tar = 0.325 + 7.279w V,daf 12.884w 2 V,daf
(3.41)
En el proceso de gasificacin en lecho fluidizado a presin atmosfrica, se ha encontrado experimentalmente que la desvolatilizacin de partculas es muy rpida, y puede considerarse como instantnea en el punto de alimentacin al reactor [9]. Cuando se trabaja a altas presiones, el tiempo de desvolatilizacin, manteniendo constante la temperatura, velocidad de calentamiento y tamao de partcula, se ve poco afectado [11]. Estas suposiciones estn justificadas dado que la velocidad de calentamiento en un gasificador de lecho fluidizado es muy alta.
La presin tiene un efecto significativo en el rendimiento de voltiles, debido a la inhibicin en el transporte y la difusin de los mismos a travs de la partcula. Por lo tanto, la cantidad de voltiles liberados
74
disminuye con el aumento de la presin. La siguiente correlacin entre la presin y el rendimiento de voltiles se ha obtenido para carbones bituminosos [3]:
VP =
V1atm 0.13 PT
(3.42)
Donde VP son los voltiles efectivos liberados de un carbn a una presin total de PT y V1atm es la cantidad de voltiles liberados a una atmsfera.
En cuanto a la variacin de las cantidades liberadas de cada componente durante la desvolatilizacin, se ha encontrado que el CO2 y el CH4 incrementan con la presin. En contraste, el etano, eteno, propeno e hidrgeno decrecen al aumentar la presin, mientras que el CO permanece relativamente constante [12].
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin NOMENCLATURA
75
Ai
Factores pre-exponenciales de la reaccin i Factores pre-exponenciales de la reaccin i Nmero de Arqumedes Dimetro de partcula Difusividad efectiva Energa de activacin de la reaccin i Energa de activacin de la reaccin i Constante de velocidad de la reaccin i Constante de velocidad de la reaccin i Orden de reaccin Presin Constante de los gases Velocidad intrnseca de la reaccin i
s o atm s
-1
-1 -1
A i'
Ar dp D Ei
s-1 o atm-1s-1
m m2/s kJ/mol kJ/mol s-1 o atm-1s-1

-1 -1 -1 s o atm s
E i'
ki
k i'
n P R Ri
atm kJ/mol K s-1 kg/m s

2
ri
Velocidad de la reaccin i
(homogneas), kg/m3s (heterogneas)
RmT,i Sc Sh T U y
Resistencia total a transferencia de masa de reaccin i Nmero de Schmidt Nmero de Sherwood Temperatura Resistencia a la transferencia de masa Fraccin molar
s/m2
K s/m
2
76
Letras Griegas

Coeficiente de distribucin en la reaccin de combustin Relacin CO/CO2 Relacin de velocidades de desorcin de C(O) Factor de efectividad Cubrimiento fraccional de superficie por el complejo C(O) Densidad molar Mdulo de Thiele kg/m
3
Subndices
0 A ap C CH4 CO CO2 CCom C-Gas C-CO2 C-H2O C-H2 H2 H2O g i m Condiciones iniciales Relativo a la capa de ceniza Aparente Carbn Metano Monxido de carbono Dixido de carbono Combustin del char Gasificacin del char Gasificacin del char por CO2 Gasificacin del char por H2O Gasificacin del char por H2 Hidrgeno Vapor de agua Gas i-sima reaccin Referente a la transferencia de masa
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin N real T Relativo al ncleo real Total
77
78
REFERENCIAS
[1]
YAN, H.; HEIDENREICH, C.; ZHANG, D.
Mathematical
modelling of a bubbling fluidised-bed coal gasifier and the significance of net flow. FUEL N 77, 1998. p. 1067-1079.
[2]
LIU, G., NIKSA, S., Coal conversion submodels for design applications at elevated pressures. Part II. Char gasification, Progress in Energy and Combustion Science N 30, 2004. p. 679 717.
[3]
LIU, G., REZAEI, H., LUCAS, J., HARRIS, D., WALL, T. Modelling of a pressurized entrained flow coal gasifier: the effect of reaction kinetics and char structure. Fuel, N 79, 2000. p. 1767-1779.
[4]
YAN, H., HEIDENREICH, C., ZHANG, D., Mathematical Modelling of a bubbling fluidized-bed coal gasifier and the significance of net flow. Fuel, N 77, 1998. p. 1067-1079.
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YAN, H., HEIDENREICH, C., ZHANG, D., Modelling of bubbling fluidized bed coal gasifier. Fuel, N 78, 1999. p.10271047.
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79
[8]
HURT, R. H., CALO, J. M., Semi-global intrinsic kinetics for char combustion modeling. Combustion and Flame, N 125, 2001. p. 11381149.
[9]
[10]
[11]
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[12]
SEEBAUER, V., PETEK, J., STAUDINGER, G., Effects of particle size, heating rate and pressure on measurement of pyrolysis kinetics by thermogravimetric analysis. Fuel N 76, 1997. p. 1277-1282.
80
HIDRODINMICA
DE
LECHOS
FLUIDIZADOS
BURBUJEANTES A PRESIN
Muchas unidades industriales de combustin y gasificacin en lechos fluidizados operan a altas presiones, pues esto ofrece varias ventajas: menor segregacin de partculas, equipos de menor tamao, mayores velocidades de transferencia de calor comparadas con la operacin a presiones bajas, entre otras. Las altas presiones, al aumentar la densidad de los gases, afectan las interacciones gas-partcula y partcula-partcula, y los patrones de flujo de gases y slidos, lo que resulta en diferencias en el contacto gas-slido. Por tanto, este tema es de gran inters acadmico.
La presin cambia esencialmente la densidad de los gases, la viscosidad es una funcin ms dbil de la presin. El aumento de temperatura causa una disminucin de la densidad y aumento en la viscosidad del gas. Sin embargo, estos efectos tambin dependen del tamao de partcula. Para el caso de la gasificacin de carbn en lecho
82
Hidrodinmica de Lechos Burbujeantes a Presin
fluidizado, se emplean principalmente slidos del grupo B de la clasificacin de Geldart, y en menor medida, slidos del grupo D.
Muchos investigadores han estudiado los lechos fluidizados gas-slido a altas presiones, y han encontrado que los lechos densos tienen una fluidizacin ms suave. A continuacin se considerar la influencia de la temperatura y de la presin en las caractersticas de un lecho fluidizado burbujeante gas-slido, con slidos del grupo B segn la clasificacin de Geldart. Se presentan las expresiones para calcular las variables de inters como velocidad mnima de fluidizacin, porosidad mnima de fluidizacin, velocidad terminal y expansin del lecho, entre otras. Tambin se muestra el efecto en la reologa de la fase emulsin y lo que se conoce acerca de cmo la presin y la temperatura influyen en la dinmica de las burbujas de gas, particularmente en su tamao, velocidad y estabilidad [1, 2]
4.1. Velocidad mnima de fluidizacin
Uno de los parmetros ms importantes a determinar para el diseo de este tipo de equipos y su correcta operacin es la velocidad mnima de fluidizacin. La velocidad superficial del gas debe ser varias veces mayor que sta, pero menor que la velocidad terminal de las partculas, para que as la mayora de ellas permanezcan en el lecho y sean agitadas vigorosamente por las burbujas. Varios investigadores han estudiado el efecto de la presin en la velocidad mnima de fluidizacin, y se ha encontrado que este depende del tamao de partcula. Los resultados de los experimentos muestran que la velocidad mnima de fluidizacin decrece con el aumento de la presin para slidos tipo B y
83
D en la clasificacin de Geldart, mientras que para finos (Grupo A), este parmetro no se afecta por la presin [1].
La ecuacin empleada en el presente modelo de alta presin para el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin es la correlacin emprica propuesta por Chiester et al. [3]
Re mf = ( 28.7 2 + 0.0494Ar ) 28.7
0.5
(4.1)
Donde el nmero de Arqumedes est dado por:
Ar=
d 3 gg ( p,app g ) p 2
(4.2)
Los coeficientes de la ecuacin para la velocidad mnima de fluidizacin fueron determinados para condiciones de alta presin. Esta ecuacin es ampliamente usada para el clculo de la umf debido a su sencillez y buenos resultados.
Olowson y Almsted [1] midieron la umf de un rango de partculas de los grupos B y D a presiones desde 0.1 a 0.6 MPa y encontraron una general disminucin de la velocidad mnima de fluidizacin con el incremento de la presin. Un anlisis cualitativo de la forma en que las presiones elevadas afectan la umf fue dado por Rowe [1], quien encontr que para partculas con dimetro <100m (Grupo A), la presin tiene poco o ningn efecto sobre la umf, debido a que el flujo alrededor de estas pequeas partculas es laminar y entonces la interaccin fluidopartcula es dominada por la viscosidad del gas, la cual es esencialmente independiente de la presin en el intervalo de 0 a 90 atm,
84
y el nmero de Arqumedes (Ar), que es una funcin lineal de la presin. A medida que crece el tamao de partcula, las fuerzas inerciales se vuelven ms importantes y a dp>500m (Grupo B) empiezan a dominar sobre las fuerzas viscosas, esto causa que la velocidad mnima de fluidizacin disminuya bastante con la presin hasta aproximadamente 20 bar, y ms gradualmente con incrementos posteriores.
Aunque las ecuaciones que permiten el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin a condiciones de alta presin son escasas, existen otras correlaciones diferentes a la utilizada en este estudio para dicho fin. Entre las ecuaciones mencionadas en el trabajo de revisin de Yates para el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin, se recomienda una metodologa en especial, la desarrollada por Yang et al. [4] como la ms indicada para el calculo de este parmetro a altas presiones y temperaturas. La ecuacin de Yang usa ciertas suposiciones
significativas, por ejemplo que la porosidad mnima de fluidizacin no cambia con la presin, lo cual es puede ser cierto para partculas de los grupos B y D de Geldart, y que el lecho est conformado por partculas esfricas. Sin embargo, la validacin de esta metodologa se hace separadamente, es decir, con datos a presiones elevadas y temperatura ambiente, tomados por ellos mismos, y con datos a altas temperaturas y presin atmosfrica, tomados de la literatura.
A pesar de esto, dicha metodologa no es muy clara. En esta se propone que para calcular la velocidad mnima de fluidizacin se deben generar curvas del dimetro adimensional velocidad adimensional, (
Re ) ( CD ) mf
1/ 3
( Re
CD )
1/ 3 mf
contra la
a diferentes valores de porosidad
85
mnima de fluidizacin, mf. Luego se procede a calcular la velocidad mnima de fluidizacin, umf , a condiciones ambiente, es decir, presin y temperatura atmosfrica, con ayuda de cualquier ecuacin disponible, y localizar este punto sobre la curva adecuada de porosidad. Una vez se ha identificado esta curva de porosidad constante, se podra determinar la velocidad de mnima fluidizacin a cualquier presin y temperatura. No obstante, no se menciona cmo realizar este ltimo paso, el cual es el que dara el valor buscado para dicho parmetro.
Dada la falta de claridad en el procedimiento, se plante una variante a dicha metodologa de clculo, la cual implica la lectura de datos a partir de grficas experimentales y se obtuvieron buenos resultados. Dicha modificacin dio como resultado la publicacin de un artculo [5]. En este, se comparan los resultados del procedimiento propuesto con los obtenidos con la correlacin propuesta por Chiester et al. [3], derivada de la ya conocida ecuacin de Ergun. Tras la validacin con datos experimentales reportados en la literatura, se concluy que los resultados obtenidos con las ecuaciones de Yang no son mucho mejores que los estimados con la correlacin propuesta por Chiester, y que el empleo de esta metodologa implica una gran cantidad de clculos y la generacin de varias curvas, una por cada porosidad mnima de fluidizacin, lo cual no se justifica para la precisin de los resultados obtenidos.
4.2. Velocidad terminal de las partculas
La velocidad terminal de partculas de los Grupos B y D disminuye con el incremento de la presin al aumentar la densidad del gas. Aumentando la temperatura se contrarresta este efecto, por el aumento
86
de la viscosidad del gas y la disminucin de su densidad. Para slidos del grupo A, las altas presiones tienen un efecto menos pronunciado, pero con la misma tendencia.
La definicin de velocidad terminal para una partcula slida que cae a travs de un fluido es:
4d p ( p f ) g ut = 3f CD
(4.3)
Para el clculo del coeficiente de arrastre, CD, se recomienda usar las ecuaciones que se presentan en la Tabla 4.1 [1].
Tabla 4.1. Correlaciones de arrastre
Rango
(A) Re < 0.01
Correlacin
CD = 3 16 + 24 Re
C Re 1 = 0.881 + 0.82w 0.05w 2 log10 D 24

(B) 0.01 < Re 20
CD =
24 1 + 0.1315Re( 0.820.05w ) Re
C Re log10 D 1 = 0.7133 + 0.6305w 24

(C) 20 < Re 260
CD =
24 1 + 0.1935 Re( 0.6305) Re
(D) 260 Re 1500 (E) 1.5 x 10 Re 1.2 x 10

3 4
log10 C D = 1.6435 1.1242w + 0.1558w 2
log10 CD = 2.4571 + 2.5558w 0.9295w 2 + 0.1049w 3
(F) 1.2 x 104 < Re < 4.4 x 104
log10 C D = 1.9181 + 0.6370w 0.0636w 2
* w = log10 Re
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 4.3. Porosidades
87
Para condiciones de mnima fluidizacin:
u mf = n mf ut
0.1
(4.4)
ud p f n = 4.45 f
(4.5)
Donde n es un exponente cuyo valor es una funcin del nmero de Reynolds y varia de 4.8 para flujo laminar a 2.4 para flujo turbulento.
Se han desarrollado ecuaciones empricas para la estimacin de este parmetro. Chiester et al. [3], en consecuencia de la ecuacin propuesta para el clculo de umf, desarrolla la siguiente relacin para la porosidad mnima de fluidizacin:
1 = 11.57 3 mf
1 mf = 7.74 2 3 mf
(4.6)
Para slidos de los Grupos B y D, la mf cambia muy poco cuando se pasa de trabajar en un lecho fluidizado a presin atmosfrica a uno presurizado, y se mantiene constante a posteriores aumentos de presin. La fraccin vaca en la fase emulsin es igual a mf en la base del lecho, sin embargo, en el resto del lecho mf es diferente. La porosidad en la emulsin es la relacin entre el volumen ocupado por el gas que
88
pertenece a la fase emulsin y el volumen total de la fase emulsin. Esta porosidad de la emulsin puede calcularse como [5]:
u e = = mf e Ve u mf Vge
6.7
(4.7)
Donde ue es la velocidad del gas en la emulsin, dada por:
ue =
Fe g A e
(4.8)
El flujo de gases en la emulsin, Fe, es:
Fe = u mf g A e
(4.9)
El rea ocupada por la fase emulsin puede calcularse como:
Ae =
Ar f exp
(4.10)
La porosidad del lecho se define como la relacin entre el volumen de gas de ambas fases (burbuja y emulsin) y el volumen total del lecho:
Vg V
V V Vb Vge V + = b + ge e = b + e e V V Ve V V
= b + e (1 b )
(4.11)
(4.12)
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin La porosidad del lecho tambin puede obtenerse como:
1 mf f exp
89
= 1
(4.13)
La fraccin de vaco causada por la presencia de burbujas en el lecho esta dada por:
b =
Vb 1 = 1 V 1 e
(4.14)
4.4. Dinmica de las burbujas de gas
Las burbujas de gas formadas a partir del gas en exceso utilizado en el proceso de fluidizacin y su ascenso a travs del lecho producen el buen mezclado de slidos que se logra en este tipo de equipos. Por lo tanto es importante conocer los principales parmetros dinmicos de las burbujas, como su dimetro de formacin en el plato, velocidad de ascenso y dimetro de burbuja a lo largo del reactor.
4.4.1. Formacin de burbujas
El proceso de formacin depende de la configuracin del distribuidor. Para platos porosos, se asume que las burbujas se forman de acuerdo con un empacamiento denso en arreglo triangular, y el flujo volumtrico de las burbujas es el gas en exceso de mnima fluidizacin.
90
El dimetro de burbuja formada en un distribuidor tipo plato poroso es [7]:

d bo = 3.69
( u u mf )
g
(4.15)
Y para un plato perforado:
d bo
( u u mf ) A = 1.38 N g or
0.4
(4.16)
En la cual Nor es el nmero total de orificios en el distribuidor. A

2 velocidades de exceso suficientemente grandes, es decir N or Dbo = 2 A 3 ,
donde A es el rea transversal del lecho, se debe usar la ecuacin para platos porosos, pues las burbujas se solapan. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que estas ecuaciones no tienen en cuenta los efectos de temperatura para gases calientes.
4.4.2. Dimetro de burbuja
A presiones elevadas el dimetro de las burbujas tiende a disminuir, sin embargo hay una mayor interaccin entre las burbujas llevando a la coalescencia con el aumento de la presin. La estabilidad de las burbujas mayores formadas por coalescencia es menor a presiones elevadas, y una vez se forman, estas se rompen en burbujas ms pequeas. Experimentalmente, se observan cambios en la distribucin lateral de las burbujas en comparacin con la fluidizacin a presin atmosfrica, en la cual las burbujas estn distribuidas casi
uniformemente a travs del lecho. A mayores presiones el flujo de
91
burbujas se concentra ms hacia el eje vertical del lecho. Esto parece indicar que el incremento en la coalescencia de las burbujas lleva a la formacin de una especie de canal central en el cual la resistencia al flujo de gas es relativamente baja.
Las correlaciones para el clculo del dimetro de burbuja a lo largo del lecho, de acuerdo con el tipo de slido que se est fluidizando, se muestran ms adelante, en el tema de expansin del lecho a altas presiones (Ver Tabla 4.2). Experimentalmente se ha observado que a mayores presiones las burbujas se achatan un poco, y que aunque su tamao decrece, la frecuencia de formacin de burbujas aumenta.
4.4.3. Velocidad de ascenso de burbujas
Para los slidos del Grupo B segn la clasificacin de Geldart, se ha observado experimentalmente que mientras las burbujas se vuelven ms pequeas su velocidad aumenta para presiones mayores a 30 atm. Para presiones menores, la velocidad de burbuja tiene un leve descenso.
Gogolek y Grace [7], proponen la siguiente ecuacin de velocidad de ascenso de una sola burbuja en un lecho fluidizado presurizado para combustin de carbn:
u b = 0.79 gVb 3 = 0.711 gd b
(4.17)
Donde db es el dimetro equivalente en volumen. Los coeficientes pueden variar ligeramente, y algunos autores incluyen la dependencia
92 con el dimetro
Hidrodinmica de Lechos Burbujeantes a Presin de la columna. Para un lecho burbujeado
continuamente, se debe adicionar la velocidad en exceso a la velocidad de una sola burbuja, as:
u b = u u mf + 0.711 gd b
(4.18)
La constante en la ecuacin puede ajustarse, dado que se ha encontrado experimentalmente, que la fraccin media en volumen de burbujas y la velocidad de flujo visible de burbujas aumentan tanto con el incremento de presin como de velocidad de gas, para este grupo de materiales.
4.4.4. Flujo volumtrico de gas en una burbuja
Gogolek y Grace [5] referencian una ecuacin desarrollada por Davidson (1963) para calcular el flujo volumtrico de gas total a travs de una burbuja:
2 db 4
Q tf = 3u mf A b = 3u mf
(4.19)
Donde Ab es el rea transversal de una burbuja. Esta ecuacin se ha validado experimentalmente.
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 4.5. Expansin del lecho
93
En la literatura existen discrepancias en la variacin del fenmeno de la expansin del lecho como funcin de las variables de operacin presin y temperatura. La expansin del lecho de partculas incrementa con la velocidad del gas de fluidizacin para cualquier temperatura o presin de operacin, sin embargo se observan diferentes tendencias de este fenmeno. Para slidos pequeos del grupo B, la expansin decrece suavemente con la temperatura, para partculas mayores, la expansin del lecho es prcticamente constante a temperaturas relativamente bajas y disminuye a mayores temperaturas. En la expansin de los lechos de slidos del grupo B, la influencia de la presin es complicada, la expansin del lecho aumenta
significativamente con la presin, y al alcanzar una presin mayor (de unos 12 bar), la expansin decrece [8].
La expansin del lecho se debe al incremento del volumen de las burbujas y, en menor grado, al aumento de la porosidad de la fase densa. Despreciando el volumen de partculas dentro de las burbujas y en la parte superior de la columna (freeboard), un balance de masa de slidos a travs del lecho y varias manipulaciones matemticas llevan a la siguiente expresin:
H = H mf +
0
( u u mf ) ( u u mf ) + 0.711 gd b
dh
(4.20)
Donde es la velocidad de flujo adimensional de gas en la burbuja y
d b el dimetro de la burbuja, y ambos son funciones de la altura del

lecho H, del tipo de partcula y del dimetro del lecho, y es un
94
parmetro que depende del dimetro del lecho y del tipo de slido. Para resolver esta integral analticamente, debe conocerse en
funcin de H. Para obtener una expresin general para calcular la expansin del lecho , de un lecho fluidizado bajo cualquier condicin de operacin, debe considerarse lo siguiente para simplificar los clculos: 1. El parmetro toma un valor promedio para todo el lecho:
1 = i dh H0
(4.21)
2. El parmetro depende del tipo de slido y del dimetro del lecho, as como de las condiciones de operacin.
El dimetro de la burbuja d b toma un valor promedio para todo el lecho, tal que en el modelo esto origina una expansin del lecho igual a la causada por la variacin de d b con la altura. Este valor promedio se ha determinado de las correlaciones
propuestas por diversos autores usando una altura igual a la mitad de la altura del lecho a condiciones de mnima fluidizacin. Estas correlaciones se muestran en la Tabla 4.2, donde la ecuacin de dimetro de burbuja en el plato, d b0 , en las expresiones de Mori y Wen corresponde con la Ecuacin (4.16).

Tabla 4.2. Correlaciones para calcular el dimetro de burbuja [8]
95
Autores Cranfield y Geldart (partculas del Grupo D)
Correlacin
d b = 2.255 ( u u mf )
1.11
h 0.81
Mori y Wen (partculas de los Grupos B y D)
0.3h d b = d bm ( d bm d b0 ) exp dr
d bm = 0.941 d 2 ( u u mf ) r
0.4
d b0 = 0.872 A 0 ( u u mf )
Darton et. al (partculas del Grupo B)
d b = 0.54 ( u u mf )
0.4
0.4
(h + 4
A0
0.8
g 0.2
3. d b depende de la presin y la temperatura. Sin embargo, no hay ninguna correlacin que permita el clculo de esta variacin con la temperatura, y la nica expresin disponible para el clculo de la variacin de d b con la presin es muy compleja y complicar considerablemente el modelo, por esta razn,
db
es el
correspondiente a presin y temperatura ambiente, y cualquier influencia de las condiciones de operacin en d b se mostrar en el parmetro .
Para combustin y gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado, normalmente se trabaja en las regiones B y D de Geldart [5]. Por eso se recomienda utilizar las correlaciones de Mori y Wen para el clculo de los dimetros de burbuja.
96
Al introducir estas hiptesis y recordando que:

H H mf H mf
(4.22)
se obtiene:
( u u mf ) 0.711 gdb
(4.23)
Donde es la velocidad de flujo adimensional de gas de la burbuja. Usando las correlaciones dadas en la Tabla 4.2, y tomando un promedio correspondiente a la mitad de la altura del lecho bajo condiciones de mnima fluidizacin, se obtienen las siguientes correlaciones.
Tabla 4.3. Correlaciones para calcular la expansin del lecho [8]
Correlacin para db Cranfield y Geldart
Expansin del lecho
Expresiones para F
FC = 1.242 g H mf 0.405
0.5
= FC
0.445 ( u u mf )
FM =
1.41 g
0.5
Mori y Wen
0.8 = FM ( u u mf )
0.15H mf a ( a b ) exp dr
0.5
a = 1.638A 0.4
b = 0.872A 0.4 0
Darton et. Al
= FD
0.8 ( u u mf )
FD =
2.526 g 0.2 H mf + 8 A 0
0.4
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin Definiendo el coeficiente de expansin:
97
(4.24)
las ecuaciones para el clculo de se pueden expresar de forma general como:
= Fi ( u u mf )
(4.25)
La expansin del lecho, definida como f exp = H H
, se calcula as:
mf
f exp = 1 +
(4.26)
El coeficiente de expansin depende del nmero de Arqumedes, Ar, y del dimetro de partcula. sigue una funcin potencial de Ar para cada dimetro de partcula:
2 b b Ar Ar 2 3 2 = b1d Ar exp b 4 + b5d + b 6 + a1 d d
(4.27)
Donde d es el dimetro de partcula y a1 , b1 ,...b 6 son constantes, que dependen de la correlacin usada para d b . Estas constantes se muestran en la Tabla 4.4.
98

Tabla 4.4. Valores de las constantes en
[8]
Correlacin Mori y Wen

Cranfield y Geldart, y Darton et al.
b1 249.7 5.453
b2 -1.69 -1.305
b3 0.385 0.656
b4 103
b5 106
b 6 106
a1 0 0.2095
-1.467 -7.15
0.27961 0.4562 -3.9915 3.758
Los autores reportan los valores de los coeficientes b 5 y b6 que aparecen en la Tabla 4.4 como b5 10- 6 y b6 10- 6 . Sin embargo esto no es posible porque en ese caso el valor de la exponencial en la Ecuacin (4.27) sera infinito. Al utilizar las constantes tal como se reportan en la Tabla 4.4 se obtienen valores satisfactorios de la expansin del lecho fluidizado a altas presiones.
Chiester et al. [3] referencia otra correlacin derivada de datos de expansin del lecho tomados a altas presiones, con slidos finos y gruesos:
1.957 ( u u mf ) d1.006 0.376 H p p = fexp = 1 + 0.937 0.126 Hmf u mf g

0.738
(4.28)
Las unidades para las velocidades en esta ecuacin son cm , para las
densidades g
cm3
y para el dimetro de partcula cm .
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 4.6. Penetracin del jet
99
Cuando el gas entra a un lecho fluidizado a travs de un orificio de la placa distribuidora, lo hace bien sea en forma de burbujas discretas o en forma de jet, el cual se descompone en burbujas en algn punto sobre la placa. Que se forme uno u otro parece depender de las propiedades del material del lecho. Grace y Lim (1987), con base en muchas evidencias experimentales, propusieron que el criterio para la formacin del jet es:
do 25.4 dp
(4.29)
donde do es el dimetro del orificio y dp es el dimetro de partcula. Bajo cualquier otra condicin, se espera que se formen burbujas en vez de jets a la entrada del lecho. La nica correlacin disponible que permita obtener la longitud de penetracin del jet que tenga en cuenta altas presiones y temperaturas es [1]:
1 L max = 9.77 d0 R cf
f p f
2 U0 gd 0
0.472
(4.30)
Donde:
R cf
(u ) = (u )
cf cf
presurizado atm
(4.31)
La longitud de penetracin aumenta con la presin, pero disminuye con el aumento de la velocidad del gas de fluidizacin.
100 NOMENCLATURA
A a a1, b1b6 Ar Ao CD d fexp F FC FD FM g h H L Lmax n
rea transversal Parmetro de la ecuacin de Mori y Wen Constantes en la ecuacin (27) Nmero de Arqumedes rea de orificio del plato distribuidor Coeficiente de arrastre Dimetro Expansin del lecho, H Flujo msico Parmetro, de Cranfield y Geldart Parmetro, de Darton et al. Parmetro, de Mori y Wen Aceleracin debida a la gravedad Altura del lecho Altura del lecho expandido Altura mxima penetracin del jet en el lecho ndice de Richardson-Zaki Cada de presin en el lecho Nmero de Reynolds Velocidad Volumen, si no hay subndice se refiere al volumen del lecho
H mf
m2
kg/s
m/s2 m m m m
P
Re u V
Pa
m/s m3
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin Letras griegas
101
Porosidad Viscosidad Esfericidad Densidad Velocidad de flujo adimensional de gas en la burbuja kg/m2 N s/m2
Parmetro para altura del lecho Expansin del lecho, ( H H mf ) Coeficiente de expansin
H mf

0 b b0 bm cf e f ge mf n o p r t
Subndices En el orificio del plato Burbuja Dimetro inicial de burbuja Dimetro mximo de burbuja Completa fluidizacin Emulsin Fluido Gas en la emulsin Mnima fluidizacin Exponente ecuacin expansin del lecho Orificio Partcula Reactor Terminal
102 REFERENCIAS
[1]
YATES, J. G. Effects of temperature and pressure on gas-solid fluidization Review Article Number 49, Chemical Engineering Science, Vol 51, N2. 1995. p. 167-205.
[2]
SIDORENKO, I., RHODES, M., Pressure effects on gas-solid fluidized bed behavior. International Journal of Chemical Reactor Engineering. Vol 1, 2003.
[3]
[4]
YANG, W. CH., CHIESTER, D. C., KORNOSKY, R. M., KEAIRNS, D. L. A generalized methodology for estimating minimum fluidization velocity at elevated pressure and temperature, AIChE Journal, Vol 31, N 7, July, 1985. p. 10861092.
[5]
LOPERA, E., CHEJNE, F., LONDOO, C. Comparacin de dos metodologas para el clculo de la velocidad mnima de fluidizacin a alta presin, VII Congreso Nacional de Ciencia y Tecnologa del Carbn y Combustibles Alternativos. Valledupar, Colombia. Septiembre 2007.
[6]
103
GOGOLEK, P.; GRACE J. Fundamental hydrodynamics related to pressurized fluidized bed combustion, Progress Energy Combustion Science, Vol 21, 1995. p.419-451.
[8]
LLOP, M.; CASAL, J.; ARNALDOS, J. Expansion of gas-solid fluidized beds at pressure and high temperature. Powder Technology, N107, 2000. p. 212-225.
104
ECUACIONES AUXILIARES PARA EL CLCULO DE OTROS PARMETROS DEL MODELO MATEMTICO
Adems de las correlaciones necesarias para predecir las cinticas de las reacciones homogneas y heterogneas y la fluidodinmica de los lechos fluidizados a alta presin, se requiere conocer algunas expresiones adicionales para estimar otros parmetros importantes, tales como las propiedades de los gases a alta presin y temperatura, y los coeficientes de transferencia de masa y calor entre las fases.
5.1. Clculo de propiedades de transporte a altas presiones
En la operacin de un gasificador a altas presiones, el comportamiento de las propiedades de transporte de masa y de energa de los gases cambia en comparacin con uno a presin atmosfrica. Las
temperaturas empleadas a ambas condiciones de operacin son similares, por lo que slo es necesario introducir correcciones por presin. La densidad es la variable ms afectada a altas presiones,
106
Ecuaciones Auxiliares para el Clculo de Otros Parmetros del Modelo Matemtico
mientras que la viscosidad, conductividad trmica y difusividades de las especies gaseosas varan muy poco.
5.1.1. Densidad de gases a alta presin
Al trabajar a altas presiones se asume que el comportamiento de los gases dentro del reactor se desva del ideal. La forma ms sencilla de corregir la ecuacin de gases ideales para calcular la densidad de un gas real es empleando el factor compresibilidad, el cual puede obtenerse con una expresin en trminos de la presin y la temperatura pseudo-reducidas, de la siguiente forma:
Z = sPr ( A sTr + B ) + C sTr + D
(5.1)
Donde los valores de las constantes A, B, C y D dependen a la vez de dichas variables reducidas, de acuerdo con la Tabla 5.1.
Tabla 5.1. Valores de las constantes A, B, C y D de la ecuacin de Z
Rango de sPr
Rango de sTr
0.2 sPr < 1.2
1.05 sTr < 1.2

1.2 sTr < 1.4 1.40 sTr < 2.0 2.0 sTr < 3.0
1.6643 0.5222 0.1391 0.0295 -1.3570 0.1717 0.0984 0.0211
-2.2114 -0.8511 -0.2988 -0.0825 1.4942 -0.3232 -0.2053 -0.0527
-0.3647 -0.0364 0.0007 0.0009 4.6315 0.5869 0.0621 0.0127
1.4385 1.0490 0.9969 0.9967 -4.7009 0.1229 0.8580 0.9549
1.2 sPr < 2.8
1.05 sTr < 1.2 1.2 sTr < 1.4 1.40 sTr < 2.0 2.0 sTr < 3.0

Tabla 5.1 (continuacin)
107
Rango de sPr
Rango de sTr
2.8 sPr < 5.4
1.05 sTr < 1.2 1.2 sTr < 1.4 1.40 sTr < 2.0 2.0 sTr < 3.0
-0.3278 -0.2521 -0.0284 0.0041

*
0.4752 0.3871 0.0625 0.0039

*
1.8223 1.6087 0.4714 0.0607

*
-1.9036 -1.6635 -0.0011 0.7927

*
5.4 sPr < 15
1.05 sTr < 3.0
* Cuando se tengan estas condiciones para sPr y sTr la expresin para calcular Z es:
Z = sPr (0.711 + 3.66 sTr )1.4667
1.637 + 2.071 0.319 sTr + 0.522
(5.2)
La densidad del gas se calcula como [1]:
PM M 1 = ZRT v
(5.3)
Sin embargo, a las condiciones de operacin tpicas de un gasificador en lecho fluidizado presurizado, el factor de compresibilidad es igual a uno, debido a que las altas temperaturas que se manejan dan a los gases el comportamiento de gas ideal. Esto se muestra en la Figura 5.1.
108
Figura 5.1. Variacin del factor de compresibilidad con la presin
5.1.2. Viscosidad a altas presiones
El efecto de la presin en un lecho fluidizado se refleja en el aumento de la densidad del gas, pero la viscosidad es esencialmente independiente de esta condicin de operacin en un amplio intervalo (1 90 atm). La viscosidad de los gases s se ve fuertemente afectada por las altas temperaturas, las cuales ocasionan un incremento en esta propiedad [2]. Esto puede observarse en las Figuras 5.2 y 5.3.
109
Figura 5.2. Variacin de la densidad de los gases con la presin
Figura 5.3. Variacin de la viscosidad de los gases con la presin
110
La viscosidad de cada componente en la mezcla gaseosa se calcula como [3]:
ln ( j ) = b0, j + b1, j ln ( Tg ) + b 2, j ln ( Tg ) + b3, j ln ( Tg )

2
(5.4)
Los coeficientes necesarios para esta ecuacin fueron tomadas del programa Chemkin. Debe tenerse en cuenta que esta expresin entrega el valor de viscosidad del gas en Poise. Para calcular la viscosidad de una mezcla de gases, se usa la siguiente regla de mezclado [4]:
g,M =
j=1 12
y j j
(y Q )
i =1 i j i ij
12
(5.5)
El parmetro de interaccin Q para cada par de componentes est definido como:

1 1 i 2 M j 4 1 + M j i Qij = M 8 1 + i M j 2
(5.6)
5.1.3. Conductividad trmica a altas presiones
La conductividad trmica de los gases describe la facilidad con la cual el calor transferido por conduccin puede fluir a travs de estos. Para condiciones de operacin a altas presiones, esta variable no se ve severamente afectada. La siguiente expresin permite obtener la
111
conductividad trmica de cada componente gaseoso a presin atmosfrica [3].
ln ( ' j ) = c j,0 + c j,1ln ( Tg ) + c j,2 ln ( Tg ) + c j,3ln ( Tg )

2
(5.7)
Los coeficientes necesarios para usar la ecuacin anterior se tomaron del Chemkin. Para calcular la conductividad de una mezcla de gases, se usa la siguiente regla de mezclado, utilizando el mismo parmetro de interaccin Qij [4].
12
'g,M =
i =1
yi 'i y j1.065Qij
j i
(5.8)
Para gases puros sobre la presin atmosfrica [1]:
g = +
' g
A 10-4 ( e Br + C ) T 16 M 1 2 c 2 P 3 c Z5 c
(5.9)
g' es la conductividad trmica del vapor a la temperatura de inters y a

presin atmosfrica. La presin crtica, Pc, debe estar en MPa. Los coeficientes A, B y C dependen de la densidad reducida del gas, as:
r < 0.5
A = 2.702 B = 0.535 C = -1.000 C = 2.016
0.5 r 2.0 A = 2.528 B = 0.670 C = -1.069 2.0 < r < 2.8 A = 0.574 B = 1.155
112
Para mezclas, se usan las reglas de mezclado de Kay y el peso molecular promedio mostradas a continuacin.
Tpc = x jTcj
j=1
Ppc = x jPcj
j=1
Vpc = x jVcj
j=1
(5.10)
Zpc = x j Zcj
j=1 n
p = x j j
j=1
M p = x jM j
j=1
La densidad reducida es:
r =
Vc Vc PM M RTc = = V ZRT Pc M M
(5.11)
Y para una mezcla:
r = Vpc
(5.12)
5.1.4. Difusividad de gases
La difusividad es el transporte molecular de masa sin flujos. La difusividad es la constante de proporcionalidad entre la difusin y el gradiente de concentracin que la causa. Para obtener la difusividad de una mezcla binaria de gases a bajas presiones [3] se usa la siguiente expresin.
' ln ( Dij ) = d ij,0 + d ij,1ln ( Tg ) + d ij,2 ln ( Tg ) + d ij,3ln ( Tg ) 2
(13)
113
Los coeficientes necesarios para usar en la ecuacin anterior, teniendo en cuenta los componentes presentes en un proceso de gasificacin de carbn en lecho fluidizado fueron tomados del programa Chemkin. Para calcular la difusividad de una mezcla de gases hidrocarburos/no hidrocarburos, se usa la siguiente regla de mezclado [1]:
D i,M =
D
j i
1 yi yj
ij
(14)
Esta regla de mezclado se usa para determinar la difusividad de cualquier componente en una mezcla de i+1 componentes, y requiere la difusividad binaria del componente j con todos los dems
componentes.
Para predecir la difusividad de mezclas de gases a alta presin se utiliza la siguiente expresin [1]:
Dij = 1.013105
' Dij
( D12 P )R (1- ATr-B )(1- CTr-E )
(5.15)
' Dij es la difusividad a baja presin y a la temperatura de inters. ( DijP )
es un producto reducido de la difusividad y la presin, a temperatura reducida infinita. A, B, C y E son parmetros que dependen de Pr. El componente i es la especie difusa, mientras el j es la especie concentrada. Las propiedades crticas son para el componente i. El error promedio es del 15%.
114
5.1.5. Capacidad calorfica de gases
La capacidad calorfica se define como la cantidad de energa requerida para cambiar un grado la temperatura de una unidad de masa. Esta propiedad trmica de los gases se ve bastante influenciada por la temperatura, mas no por la presin. Como ya se aclar antes, el coeficiente de compresibilidad de los gases a las condiciones tpicas de operacin de los equipos de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado es igual a uno, entonces puede usarse cualquiera de las muchas correlaciones existentes en la temperatura, para calcular las capacidades calorficas de gases ideales.
La capacidad calorfica de un componente gaseoso j puede calcularse como [3]:
Cp j =
R Mj
e + e ( T ) + e ( T ) 2 + e ( T )3 + e ( T ) 4 j,1 g j,2 g j,3 g j,4 g j,0
(5.16)
Las unidades en las que se obtiene el Cp de los gases depende del valor de R empleado. Los coeficientes necesarios en la ecuacin anterior se extrajeron del programa Chemkin. Para una mezcla de gases, el Cp es simplemente el promedio ponderado con las fracciones molares, as:
Cp g,M = y jCp j
(5.17)
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 5.2. Coeficientes de transferencia
115
Los reactores de lecho fluidizado involucran una gran cantidad de fenmenos, incluyendo transferencias de masa y de energa. Los procesos de transferencia de masa toman lugar entre las burbujas y el gas en la emulsin, y entre partculas slidas y gas en la emulsin. Debe recordarse que no se toma en cuenta la transferencia directa entre las partculas y el gas en las burbujas, debido a la suposicin que las burbujas estn libres de slidos. Sin embargo, no se descartan los efectos de este intercambio pues estas transferencias se toman en cuenta indirectamente a travs del gas en la emulsin.
5.2.1. Transferencia de masa entre las burbujas y el gas en la emulsin
El flux msico de cada componente entre las burbujas y la emulsin se puede obtener con [5]:
h m,k
u 12 D u 2 = 2 mf + 3/ 2 k,M mf b db db
(5.18)
5.2.2. Transferencia de calor entre las burbujas y el gas en la emulsin
Los lechos fluidizados involucran un amplio rango de posibles procesos de transferencia de calor entre fases, as como entre las fases y el exterior del reactor. Los ms importantes son entre el gas de la emulsin y las burbujas y entre el gas de la emulsin y los slidos. No
116
existe un mtodo especfico para calcular la transferencia de calor entre el gas y las burbujas, sin embargo se puede realizar una analoga con la transferencia de masa, segn sugiere Kunii y Levenspiel [5], para obtener:
h g-b =
u mf ge Cp g,M 3
u Cp 2 + 2 g,M mf b ge g,M db
(5.19)
Dado que el coeficiente de transferencia de calor es proporcional a la densidad del gas, se espera que con la fluidizacin a altas presiones se mejore este componente. Esto se ha verificado experimentalmente para partculas gruesas [6].
5.2.3. Transferencia de calor entre los slidos y el gas en la emulsin
El efecto de la presin en el componente convectivo de la transferencia de calor entre los slidos y el gas en la emulsin en lechos fluidizados puede considerarse despreciable [6]. Sin embargo, este componente puede verse afectado por posibles cambios en la circulacin de los slidos en el lecho presurizado. La transferencia de calor debida a la conveccin entre las partculas slidas y el gas en la emulsin est dada por:
h g s =
Nu g,M dp
(5.20)
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin El nmero de Nusselt para esta situacin es [7]:
117
Nu = 0.0274Ar 0.4304 Pr 0.33
(5.21)
Esta expresin se utiliza para las siguientes condiciones de operacin:

0.1 d p 4.0 mm 0.1 P 10.0 MPa 140 Ar 1.1107
Y el nmero de Prandtl es:
Pr =
Cp g g g
(5.22)
Debe aclararse que las ecuaciones semiempricas mostradas para el clculo de los diferentes coeficientes de transferencia suponen que no hay interaccin entre las transferencias de masa y de calor.
5.3. Modelo de arrastre de partculas
El modelo matemtico desarrollado considera que la distribucin de tamaos de partcula a la entrada del reactor es una distribucin gaussiana. Durante el proceso dentro del reactor, la forma de la
distribucin se conserva, pero el dimetro promedio de partcula cambia por atricin, elutriacin y consumo. La atricin afecta solamente el tamao de las partculas, mientras que la elutriacin, el consumo y el arrastre afecta tambin la masa total de slido en el lecho.
118
El dimetro promedio en el punto de alimentacin y dentro del reactor se calcula como:
d p,M =
1 W d l l l, M
n-1
(5.23)
Donde la fraccin msica de cada nivel l, est dada por:
Wl =
ml mi
i il
(5.24)
Y el dimetro promedio de cada nivel en la distribucin de partculas:
d l,ave =
d l+1 + d l 2
(5.25)
En el punto de alimentacin al reactor, se conoce el dimetro inicial y la masa de cada nivel de la distribucin de tamaos de partcula. El modelo manipula los vectores de dimetros, masas y fracciones msicas con la fraccin de elutriacin, y se obtienen nuevos valores de cada uno de ellos. De estos vectores, los dimetros y masas se afectan por la fraccin de consumo debido a las reacciones, mientras las fracciones msicas de cada nivel de la distribucin permanecen constantes, pero s se ven afectadas por atricin y arrastre.
El arrastre es la eyeccin de partculas desde la superficie de un lecho fluidizado burbujeante hacia la corriente de gases producidos. Se han llevado a cabo muy pocos experimentos para estudiar el efecto de la presin en el arrastre de partculas, y en estos se ha encontrado que el arrastre crece con el aumento tanto de la velocidad del gas como de la
119
presin de operacin hasta 20 atm [6]. Esto se debe a que a mayores presiones se tienen mayores densidades del gas, y la velocidad terminal de las partculas decrece considerablemente.
La fraccin msica de cada nivel en la distribucin dentro del reactor se obtiene con la siguiente expresin [3].
Wl, in =
Fc,l + A tt,l,sup - A tt,l,inf + A rr,l m rem
(5.26)
Donde los flujos de atricin y arrastre, A tt , A rr , respectivamente, estn dados por:
A tt,l = s M rem ( u g - u mf ) fs,vol Wl Wi

i il
(5.27)
A rr
( 3.0710 ) A d =
-9 2 r
3.5 0.5 b g
(u
- u mf ) Wl
2.5
2.5
(5.28)
5.4. Relaciones de rea y volumen
Los parmetros de transferencia de masa y energa estn basados ya sea en el rea de la interfase de transferencia o en el volumen de las fases involucradas. Por lo tanto deben definirse apropiadamente diferentes relaciones de reas y volmenes de estas fases. A continuacin se muestran dichas relaciones con respecto a la altura del lecho [5].
120
5.4.1. Relaciones de volumen
El diferencial de volumen en el reactor es simplemente:
dVr = Ar dz
(5.29)
La relacin entre los volmenes diferenciales ocupados por la emulsin y la altura del lecho est dada por:
dVge dz
= e (1- b ) A r
(5.30)
Y el equivalente para la burbuja:
dVb = bAr dz
(5.31)
El volumen diferencial de partculas es:
dVp dz
= f vol,c (1- e )(1- b ) A r
(5.32)
La relacin rea-volumen de burbuja est dada por la siguiente expresin:
dA b
2 dz = dA b = A b = d b = 6 dVb dVb Vb d 3 db b dz 6
(5.33)
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin 5.4.2. Relaciones de rea
121
El rea superficial de burbujas disponible por unidad diferencial de altura del lecho est dada por:
dA b 6 = b A r dz db
(5.34)
El rea de partculas superficial externa disponible por unidad de altura del lecho es:
dA p dz
6 f vol (1- e )(1- b ) A r dp
(5.35)
122
NOMENCLATURA
A A, B, C, D,E Arr, l Ar Att, l b0,jb3,j
rea Constantes Flujo de arrastre para el nivel l Nmero de Arqumedes Flujo de atricin para el nivel l Coeficientes para calcular la viscosidad del componente j Coeficientes para calcular la conductividad del componente j Capacidad calorfica Dimetro
kg/s
kg/s
c0,jc3,j Cp d Dij
D
' ij
J/kg K
Difusividad del componente i en el componente m2/s j Difusividad del componente i en el j a baja m2/s presin Parmetro de la ecuacin de difusividad para alta presin Coeficientes para calcular la difusividad del componente j Coeficientes para calcular la difusividad del componente j Fraccin remanente de slido en el lecho Fraccin volumtrica de slidos Gravedad m/s2
2
(DijP)R
d0,jd3,j
e0,je4,j f fvol g h
Coeficiente de transferencia de calor por J/m sK conveccin
Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin Coeficiente de transferencia de masa por 1/s conveccin Peso molecular
123
hm M ml
kg/kmol
Masa en el l-simo nivel en la distribucin de kg tamaos de partcula
mrem Nu P sPr Pr Qij R T sTr u v V Wl xj yj Z
Masa de slidos remanente en el lecho Nmero de Nusselt Presin Presin pseudo-reducida Nmero de Prandtl Parmetro de interaccin entre los
kg
Pa Pa
componentes i y j Constante de los gases Temperatura Temperatura pseudo-reducida Velocidad Volumen especfico Volumen Fraccin msica del l-simo nivel Fraccin msica del componente j Fraccin molar del componente j Factor de compresibilidad J/kmol K K K m/s m3/Kg m3
Letras Griegas
Porosidad Coeficiente de friabilidad del slido Conductividad trmica del gas Viscosidad Densidad Factor acntrico m-1 J/m s K N s/m2 kg/m3
124
Subndices
b c cal e g ge inf j k l mf M n Burbuja Condiciones crticas Caliza Emulsin Gas Gas en la emulsin Referente al nivel inferior Componente j en la emulsin Componente k en la burbuja Nivel en la distribucin de tamaos de partcula Condiciones de mnima fluidizacin Valor promedio Nmero de niveles en la distribucin de tamaos de partcula p pc r s sup Partcula Condiciones pseudo-crticas Condiciones reducidas Slido Referente al nivel superior
125
[1]
PERRY, R., GREEN, D. Perrys Chemical Engineers Handbook. Seventh Edition. ISBN 0-07-049841-5. Ed. McGraw Hill. 1997.
[2]
YATES, J. G. Effects of temperature and pressure on gas-solid fluidization Review Article Number 49, Chemical Engineering Science, Vol 51, N2. 1995. p. 167-205.
[3]
[4]
BIRD,
B.,
STEWART,
W.,
LIGHTFOOT,
E.
Transport
Phenomena. Second Edition. ISBN 0-471-41077-2. Ed. John Wiley & Sons, Inc. 2002.
[5]
[6]
SIDORENKO, I., RHODES, M. Pressure effects on gas-solid fluidized bed behavior. International Journal of Chemical Reactor Engineering. Vol 1, 2003.
[7]
YANG, W. Fluidization, solids handling, and processing. Siemens Westinghouse Power Corporation, Pittsburg,
Pennsylvania. Noyes Publications, Westwood, New Jersey. USA. ISBN: 0-8155-1427-1. 1998
126
RESULTADOS
El procedimiento de validacin en el cual se comparan los resultados computados por el modelo con resultados experimentales es
absolutamente necesario para asegurar que el modelo desarrollado puede reproducir las caractersticas bsicas del proceso en un intervalo de desviacin aceptable. Sin embargo, existen varios factores que influencian las comparaciones entre las simulaciones obtenidas y la operacin real, por ejemplo:
Confidencialidad: usualmente no se permite la publicacin de

todos los detalles de la geometra o de las condiciones de operacin, de las unidades industriales o piloto.
Inexactitud
poca
confiabilidad:
despus
de
examinar
cuidadosamente datos reportados en la literatura, es comn encontrar fallas en ellos. La mayora se deben a mediciones descuidadas o a malas interpretaciones de los datos de operacin. Adicionalmente, incluso en una operacin en estado estable, se presentan fluctuaciones locales.
128
Resultados
Informacin incompleta: La mayora de los reportes publicados

en la literatura no revelan todas las entradas necesarias para correr el programa de simulacin.
Precisin de las correlaciones: incluso para modelos basados

en ecuaciones fundamentales, como el desarrollado en este estudio, se requieren varias correlaciones empricas y
semiempricas como ecuaciones constitutivas para proveer los valores de muchos parmetros. Estas relaciones son solo interpretaciones de la realidad, y por lo tanto involucran un margen de error.
6.1. Datos experimentales de Kawabata et al. [1]
Los datos experimentales de gasificacin de carbn en lecho fluidizado a presiones mayores que la atmosfrica son realmente escasos en la literatura. La validacin del presente modelo se realizar desde los resultados de las cinticas de reaccin de este proceso, puesto que no se ha reportado ningn artculo con resultados de la gasificacin de carbn en lecho fluidizado a alta presin que incluya tambin la medicin de los parmetros fluidodinmicos en el lecho. Kawabata et al. [1] realizaron corridas en un gasificador presurizado de dos etapas para producir gases de bajo poder calorfico usando carbn. El reactor tiene un disco de particin para dividir el lecho fluidizado en dos etapas, usando la primera para combustin parcial del gas y la segunda como gasificador. Sin embargo, realizaron varios experimentos sin usar dicho disco, cuyos resultados son los que se utilizan para validar el modelo desarrollado en este estudio. Las caractersticas principales del reactor se muestran en la Tabla 6.1.

Tabla 6.1. Caractersticas del reactor
129
Dimetro del reactor (m) Altura del reactor (m) Tipo de placa distribuidora Dimetro de orificios (mm)
0.075 1.4 Perforada 2
Los slidos alimentados corresponden a un carbonizado producido a partir de la pirlisis de carbn a 773 K. Las propiedades del slido se muestran en la Tabla 6.2.
Tabla 6.2. Caractersticas del slido
Dimetro promedio de partcula (mm) Anlisis prximo (%p) Humedad Ceniza Materia Voltil Carbono Fijo Anlisis ltimo (%p) C H O N S Ceniza
0.44
3.0 15.7 21.0 59.4
68.2 5.7 14.8 1.0 0.1 10.2
Las condiciones de operacin del proceso a las cuales se realizaron las experimentaciones en el reactor de una sola etapa, se presentan en la Tabla 6.3., conservando la nomenclatura reportada por los autores para las corridas experimentales.
130
Resultados
Tabla 6.3. Condiciones de operacin del proceso de gasificacin en el reactor de una sola etapa [1]
Corrida exp. Temperatura

(K)
11 1153 790 7.65 3.76 4.00
12 1153 593 5.63 2.79 2.70
13 1153 398 3.78 0.81 1.90
14 1223 395 5.05 1.45 1.70
16 1223 593 6.88 4.69 2.80
17 1223 790 8.25 5.92 3.20
Presin (kPa) Flujo aire

(Nm3/h)
Flujo vapor
(kg/h)
Flujo carbn
(kg/h)
Los flujos molares de los gases producto del proceso de gasificacin se presentan en la Tabla 6.4, al igual que las correspondientes fracciones molares calculadas a partir de los datos reportados experimentalmente.
Tabla 6.4. Resultados experimentales de gases producidos en la gasificacin [1]
Corrida exp. Flujo CO

(mol/h)
11 65.8 113.1 86.0 11.89 12.39 21.31 16.20
12 41.7 69.8 55.1 8.06 11.59 19.40 15.31
13 42.7 45.3 37.4 6.5 14.72 15.61 12.89
14 47.2 53.7 46.2 7.61 13.89 15.81 13.60
16 58.9 96.7 77.6 11.00 11.99 19.69 15.80
17 73.0 130.6 99.0 13.86 11.80 21.11 16.00
Flujo H2 (mol/h) Flujo CO2

(mol/h)
Flujo prod
(Nm3/h)
% molar CO % molar H2 % molar CO2
131
El proceso de gasificacin de carbn da como producto principal una mezcla de gases de bajo poder calorfico, compuesto principalmente por H2, CO y CO2. Las proporciones de estos gases varan de acuerdo a la cantidad de vapor y de oxgeno utilizados en el proceso. En los datos experimentales tomados para la validacin del modelo desarrollado se vara la relacin vapor/carbn alimentado al reactor entre 0.43 y 1.85, mientras que la relacin oxgeno/carbn se mantiene
aproximadamente constante en valores alrededor de 0.5.
6.2. Programa de simulacin
En los captulos previos se han descrito las ecuaciones bsicas del modelo matemtico, as como las correlaciones auxiliares necesarias para describir el gasificador en lecho fluidizado presurizado. El siguiente paso es la construccin del programa de simulacin, donde estas ecuaciones y correlaciones se organizan de forma adecuada.
6.2.1. Descripcin bsica del algoritmo
Usualmente los programas de simulacin necesitan emplear rutinas o procedimientos para resolver sistemas de ecuaciones lineales y nolineales, y de ecuaciones diferenciales ordinarias o parciales. La programacin del modelo matemtico desarrollado se realiz en COMPAQ VISUAL FORTRAN 90, puesto que este cuenta con libreras instaladas para tal fin. Para la solucin de las ecuaciones diferenciales ordinarias que constituyen la base del modelo se utiliz la librera DIVPAG. Esta librera resuelve problemas de valores iniciales usando el mtodo de Adams-Moulton o el de Gear.
132
Resultados
El programa tiene tres procesos iterativos. La iteracin externa corresponde a la temperatura del slido, la intermedia a la fraccin de consumo del carbn y la interna a la distribucin de dimetros de partcula. El diagrama del programa de simulacin se muestra en la Figura 6.1. Para solucionar estos procesos iterativos, inicialmente se suponen datos de temperatura de slido, fraccin de consumo de carbn y distribucin de dimetros, y usando el mtodo de Adams se obtienen las temperaturas y composiciones de las diferentes fases. Luego se obtiene una nueva distribucin de dimetros de partcula, teniendo en cuenta las ecuaciones de atricin, elutriacin y arrastre, y se compara con la supuesta inicialmente. Cuando la distribucin obtenida iguala la anterior, se calculan las velocidades de reaccin heterogneas a lo largo de todo el lecho, y se obtiene una nueva fraccin de consumo de carbn, la cual se compara con la suposicin inicial. Finalmente, cuando se termina el proceso de iteracin de la fraccin de consumo, se resuelve la ecuacin de energa para el slido, obteniendo la temperatura del slido para comparar con la supuesta inicialmente.
El primer paso en cualquier programa de simulacin es la lectura de datos. En este caso, los datos que deben especificarse son los siguientes:
Distribucin de tamaos de partcula del carbn y la caliza:

nmero de niveles de la distribucin, dimetro de partcula y porcentaje en peso de cada nivel.
Geometra del reactor: altura del reactor, altura del lecho, altura
del freeboard, altura de alimentacin de slidos, dimetro interno del reactor, espesor de las paredes, conductividad promedio de las paredes del reactor.
133
Figura 6.1. Diagrama del programa de simulacin del modelo
134
Resultados
Placa distribuidora: tipo de placa (perforada, porosa), dimetro

de orificios, nmero de orificios en la placa.
Condiciones
de
entrada
de
los
gases:
flujo
msico,
temperatura, humedad del aire, composicin de la mezcla de gases.
Condiciones
de
entrada
de
los
slidos:
flujo
msico,
temperatura del slido, fraccin de carbn, de caliza y de inertes, humedad de la caliza, densidad real y aparente del carbn, densidad de la caliza y de los inertes, coeficientes de friabilidad de los slidos, anlisis prximo y ltimo del carbn, anlisis de las cenizas.
Presin de trabajo del equipo: generalmente es constante

durante toda la simulacin.
Factores pre-exponenciales y energas de activacin: para el

clculo de los coeficientes cinticos de las reacciones de combustin, gasificacin y reacciones de desulfuracin con caliza.
Datos numricos: nmero de nodos en el lecho, tolerancia para

las ecuaciones de la fluidodinmica, la temperatura del slido, factor de consumo y dimetros, nmero mximo de iteraciones en la fluidodinmica, temperatura, fraccin de consumo y dimetros de partcula.
6.2.2.
Mtodo
numrico
para
la
resolucin
del
sistema
de
ecuaciones
El modelo desarrollado es un sistema de 29 ecuaciones diferenciales ordinarias (12 balances de masa en el gas de la emulsin, 12 en la burbuja, balance de masa de carbn, de caliza, balance de energa del
135
gas de la emulsin, de la burbuja y del slido) con coeficientes variables y no lineales. A su vez, las propiedades de transporte, fsicas y velocidades de reaccin calculadas en cada punto del reactor son funciones de la composicin y la temperatura.
Para resolver este tipo de problemas, comnmente se usan mtodos lineales multipaso, los cuales usan una combinacin lineal de varios valores previos para determinar el valor actual de la funcin. Los mtodos multipaso son ms exactos que los mtodos de un solo paso, como el de Euler. El orden del mtodo depende de cuntos pasos previos se usan para obtener el nuevo valor de la funcin.
Un mtodo lineal multipaso tiene la siguiente forma:
y n + s + a s -1 y n + s -1 + a s - 2 y n + s - 2 + ... + a 0 y n =
h ( b s f ( t n + s , y n + s ) + b s -1 f ( t n + s -1 , y n + s -1 ) + ... + b 0 f ( t n , y n
))
(6.1)
Donde s es el orden del mtodo, h denota el tamao del paso y f es el lado derecho de la ecuacin diferencial y ' = f ( t, y ) . Los coeficientes a0,,as-1 y b0,,bs determinan el mtodo. Si bs = 0, el mtodo es explcito, en cuyo caso la relacin de recurrencia puede usarse directamente para encontrar y n +s . Si bs 0 entonces el mtodo es implcito y la relacin de recurrencia es una ecuacin para y n +s que debe resolverse.
Para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales resultantes en el modelo de gasificacin en lecho fluidizado a alta presin, se us un mtodo numrico multipaso de alto orden del tipo predictor-corrector: el mtodo de Adams-Moulton. Este es un mtodo implcito, por lo tanto debe solucionarse un sistema de ecuaciones no lineales en cada paso.
136
Resultados
Los coeficientes para el mtodo de Adams-Moulton son a0 == as-2 = 0, as-2 = -1, y el nmero de coeficientes b se escogen para obtener el mayor orden posible.
6.3. Resultados de las simulaciones
A continuacin se mostrarn los resultados obtenidos en las simulaciones del modelo matemtico de gasificacin de carbn en lecho fluidizado a alta presin. Los resultados de las cinticas de reaccin se obtuvieron usando las ecuaciones propuestas por Roberts et al. [2]. Tambin se presenta la validacin de algunos parmetros fluidodinmicos y se estudian las diferencias entre la operacin de un reactor de lecho fluidizado presurizado y uno a presin atmosfrica.
6.3.1. Cinticas de reaccin
Las simulaciones del modelo se realizaron usando expresiones cinticas tipo Arrhenius, utilizando los parmetros mostrados en el Captulo 3 para la operacin a 10 atm. Sin embargo, dado que los datos experimentales disponibles se tomaron a presiones inferiores a esta, los resultados obtenidos con simulaciones iniciales muestran que no hay gasificacin significativa con CO2, por lo que fue necesario ajustar la energa de activacin de esta reaccin a valores comparables con la energa de activacin de la combustin de carbn. Al usar un valor de 133 kJ/mol para este parmetro, se tienen los resultados mostrados en las Figuras 6.2 a 6.4. Se observa en los datos experimentales de las Figuras 6.2 a 6.4, que mientras ms H2O se utilice en el proceso, el H2 producido aumenta, y
137
la gasificacin con CO2 disminuye, puesto que esta tiene una velocidad de reaccin menor que la gasificacin con vapor de agua. En los tres casos, los resultados del modelo siguen las tendencias de los datos experimentales.
Figura 6.2. Tendencia de produccin de H 2 con la relacin vapor/carbn
138
Resultados
Figura 6.3. Tendencia de produccin de CO con la relacin vapor/carbn
Figura 6.4. Tendencia de produccin de CO2 con la relacin vapor/carbn
139
El comportamiento de la fraccin molar de hidrgeno es el ms cercano al obtenido por Kawabata, al igual que el comportamiento del CO2. Esto muestra que las expresiones cinticas empleadas para las reacciones de gasificacin con vapor de agua y de combustin de carbn dan una buena descripcin de estos procesos. En el caso del CO, aunque los resultados de la simulacin siguen la tendencia de disminuir mientras se use mayor cantidad de vapor en el proceso, puede notarse que las diferencias puntuales en algunos casos son mayores, lo que sugiere que tal vez existen falencias en la ecuacin cintica para la gasificacin con CO2.
A pesar de que las cinticas tipo Arrhenius propuestas [2], reportan una leve variacin de la energa de activacin de dicha reaccin con la presin, para que este proceso tomara lugar en la simulacin se debi disminuir dicha energa en un 36%, de lo contrario la gasificacin de carbn con dixido de carbono no ocurra. No obstante, la cintica intrnseca de las reacciones del carbonizado depende tambin del rango del carbn, incrementndose a medida que el rango disminuye. Park et al. [3] realizaron mediciones de los parmetros cinticos de la gasificacin de carbn con CO2 a presiones entre 5 y 20 atm, temperaturas entre 1100 y 1300 K, con carbones de rangos entre subbituminoso y bituminoso bajo en voltiles, y obtuvieron energas de activacin entre 149 y 223 kJ/mol, y factores de frecuencia entre 8.7x101
5 -1 -1 y 1.8x10 s atm . La mayora de los resultados obtenidos estn en un
rango de desviacin aceptable, como se muestra en la Figura 6.5.
Debe recordarse que las expresiones cinticas empleadas en la simulacin fueron desarrolladas para el proceso de gasificacin de un carbonizado obtenido a partir de un carbn bituminoso con alto contenido en voltiles. El carbonizado se produjo por pirlisis bajo
140
Resultados
atmsfera de nitrgeno seco, calentando las partculas hasta 1100 C [2], y es claro que bajo estas condiciones, los carbonizados empleados no son representaciones verdaderas de aquellos producidos en equipos de combustin y gasificacin. Adicionalmente, a pesar de que en la fuente de datos experimentales reportan los anlisis del carbn y del carbonizado resultante con el cual se realizaron las corridas, no reportan el tipo de carbn utilizado, y es sabido que las cinticas de reaccin intrnsecas dependen fuertemente del rango del carbn. Estas razones son las ms importantes por las cuales se presentan las desviaciones del modelo con respecto a los datos experimentales.
Figura 6.5. Comparacin resultados cinticos del modelo-datos experimentales, en un rango de desviacin del 20%
141
La variacin de las fracciones molares de los gases con la presin de operacin obtenidas por el modelo muestran tendencias similares a las reportadas por los datos experimentales. Experimentalmente,
Kawabata reporta que la relacin vapor/carbn alimentadas al reactor no tienen un efecto significativo en la produccin de los gases obtenidos. Sin embargo, los resultados del modelo s muestran sensibilidad a la cantidad de vapor utilizada en el proceso, aunque el efecto de la relacin vapor/carbn parece tornarse menos importante al aumentar la presin.
Goyal et al. [4] reportan que, manteniendo una relacin O2/carbn constante (e igualmente cercana a 0.5), al variar la relacin vapor/carbn trabajando a una misma presin, cambiaba la cantidad producida de CO y CO2, como se muestra en la Tabla 6.5. Lo anterior coincide con el comportamiento que muestran los resultados arrojados por el modelo, lo que sugiere que pueden existir problemas en los datos experimentales reportados por Kawabata.
Tabla 6.5. Variacin del CO y CO2 obtenido con el cambio de la relacin vapor/carbn alimentado, segn Goyal et.al [4]
H 2O carbn H 2O carbn inicial 1.3 1.8 2.3
% disminucin CO obtenido 23.9 49.0 60.3
% aumento CO2 obtenido 14.3 24.3 28.5
142
Resultados
En las Figuras 6.6 y 6.7 se observa que, segn el modelo, a medida que se alimenta ms vapor al sistema, domina la gasificacin con H2O. La reaccin homognea conocida como la reaccin shift: CO + H2O CO2 + H2
parece que tambin entra a jugar un papel importante en el proceso, puesto que a mayor cantidad de vapor en el reactor, este tiende a consumir el CO, disminuyendo este gas en la corriente de producto y aumentando el CO2 obtenido.
Figura 6.6. Comparacin de la variacin de la produccin de H 2 con la presin
143
Figura 6.7. Comparacin de la produccin de CO con la presin
Figura 6.8. Comparacin de la produccin de CO 2 con la presin
144
Resultados
Es de particular inters conocer el comportamiento del proceso a presiones ms elevadas, en las cuales se operan este tipo de equipos para el uso en ciclos combinados para generar energa elctrica, como en el caso del IGCC, los cuales trabajan entre 15 y 25 atm. Al realizar simulaciones a estas presiones manteniendo las cinticas tipo Arrhenius con el cambio en la energa de activacin de la gasificacin con CO2 propuesto anteriormente, esta reaccin se convierte en la predominante en el proceso, por lo cual todo el CO2 producto de la combustin de carbn reacciona para formar CO.
Dado que esto no es consecuente con lo conocido en la literatura acerca de la gasificacin de carbn a altas presiones, se opt por utilizar la energa de activacin original propuesta para presiones mayores [2]. Para esto, se escogi una relacin vapor/carbn de 1.8, y se incluyeron los resultados de la validacin con los datos de Kawabata [1] correspondientes a las Corridas 16 y 17 (a 6 y 8 atm respectivamente), los cuales son los que tienen una relacin
H2O/carbn similar a la escogida (de 1.7 y 1.8 respectivamente), para observar si se ajusta a la tendencia de los datos simulados a mayores presiones. Esto se muestra en la Figura 6.9.
Puede notarse que hay un acoplamiento favorable de la tendencia de los datos validados experimentalmente a presiones moderadas con los datos obtenidos en la simulacin a presiones elevadas. El
comportamiento observado sugiere que la gasificacin de carbn con CO2 es la reaccin ms susceptible a la presin, y que mayores presiones favorecen la produccin de CO.
145
Figura 6.9. Comparacin de la produccin de gases con la presin a una relacin vapor/carbn de 1.8
Al realizar el mismo procedimiento con una relacin de vapor/carbn de 0.9 e incluir los resultados de la validacin con las Corridas 11, 12 y 14 (a 8, 6 y 4 atm respectivamente), que tienen una relacin H2O/carbn similar a la escogida, se observa nuevamente que al aumentar la presin crece la produccin de CO, y que al alimentar menos vapor de agua con respecto al carbn a procesar, prima el proceso de combustin y se favorece la reaccin de gasificacin con CO2, como se muestra en la Figura 6.10.
146
Resultados
Figura 6.10. Comparacin de la produccin de gases con la presin a una relacin vapor/carbn de 0.9
Los comportamientos de las fracciones molares producidas que se muestran en las Figuras 6.9 y 6.10 coinciden con lo formulado anteriormente. Al utilizar una mayor cantidad de agua en el proceso, la reaccin de gasificacin con vapor y la reaccin shift son ms importantes, obtenindose ms H2 y menos CO comparado con una operacin donde el H2O empleado es menor para la misma cantidad de carbn.
Los perfiles de composicin molar de los gases a lo largo del reactor se presentan en la Figura 6.11 y los de temperatura del gas en la emulsin y en la burbuja en la Figura 6.12. Estos corresponden a la simulacin del modelo realizada de la Corrida 17, la cual es la que opera a presin
147
ms elevada y con mayor relacin vapor/carbn con respecto a las dems corridas experimentales.
Figura 6.11. Fracciones molares de los gases producidos a lo largo del reactor (Corrida 17)
En la fuente de datos experimentales no especifican el punto de alimentacin del reactor, para las simulaciones ste se ubic a 10 cm de la placa distribuidora. El efecto de este punto en las fracciones molares de los productos del proceso es muy poca, debido a que el carbn alimentado ya ha sido parcialmente desvolatilizado. Sin embargo, puede observarse que en el punto de alimentacin, el contenido de algunos gases presenta un leve aumento por el secado y la liberacin de unos pocos voltiles a la corriente gaseosa. El proceso de combustin de carbn se lleva a cabo rpidamente, agotando el oxgeno alimentado al sistema en los primeros centmetros del reactor.
148 Hay que anotar en este punto que los perfiles
Resultados presentados
corresponden a un promedio ponderado entre las fracciones molares de la fase burbuja y el gas de la fase emulsin. No obstante las diferencias entre ellas no son significativas, gracias a los altos coeficientes convectivos de transferencia de masa que se obtienen en este tipo de reactores.
Figura 6.12. Temperatura de los gases producidos a lo largo del reactor (Corrida 17)
El perfil de temperatura a lo largo del lecho muestra que se alcanza una temperatura constante, y que la temperatura de las burbujas y la emulsin son muy cercanas, comportamiento debido bsicamente a los altos coeficientes de transferencia entre ambas fases y entre las partculas de carbn, las cuales estn distribuidas uniformemente en el lecho. En este caso particular, la temperatura alcanzada en el estado
149
estacionario est por debajo de la obtenida experimentalmente, pero esta logra alcanzarse al simular el proceso a mayores presiones.
6.3.2. Hidrodinmica del lecho fluidizado a alta presin
Como se mencion en la seccin anterior, los datos reportados en la literatura acerca de procesos de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado se enfocan en los gases producidos, y no incluyen los datos referentes a la fluidodinmica del lecho. Esto se debe principalmente a que a las condiciones de alta temperatura implicadas en la combustin y gasificacin de carbn, y sumado a las altas presiones de este caso en particular, la medicin de dichos parmetros se dificulta bastante, y no se justifica los altos costos de equipos para monitorear dichas variables.
La mayora de las ecuaciones utilizadas para la descripcin de la fluidodinmica del lecho presurizado, as como las usadas para el clculo de las propiedades de transporte, fueron validadas
separadamente con datos disponibles en la literatura [5, 6]. Sin embargo, dado que esto se realiz con datos de distintas fuentes, es engorroso y poco prctico mostrar todas las validaciones en el presente estudio. A manera de ilustracin, a continuacin se presenta la validacin de dos de las ms importantes variables fluidodinmicas de los lechos de partculas, la velocidad mnima de fluidizacin y la expansin del lecho.
Para este fin se escogieron los datos de Chiester et. al [6], quienes realizaron ensayos de fluidizacin en fro con nitrgeno, a presiones de 1, 21, 42 y 62 atm, utilizando carbn, carbonizado y esferas de vidrio. Entre los slidos reportados en el artculo, para validar los parmetros
150
Resultados
fluidodinmicos se escogieron los pertenecientes al Grupo B segn la clasificacin de Geldart. Los datos experimentales de velocidad mnima de fluidizacin se muestran en la Tabla 6.6.
Tabla 6.6. Datos experimentales para validacin de velocidad mnima de fluidizacin [6]
Tipo de slido
dp (m)
(kg/m3)
P (kPa) 2169
U mf (cm/s) 5.55 4.34 3.87 4.64 3.99 3.39
Carbn
361
1247
4238 6306 2169
Carbonizado
374
1116
4238 6306
Para la validacin de la expansin del lecho a altas presiones, se tomaron los datos correspondientes a la operacin a 2169 kPa. Estos datos se muestran en la Tabla 6.7.
Tabla 6.7. Datos experimentales para validacin de expansin del lecho [6]
U (cm/s) 5.55 5.68 5.96 6.09 6.37
fexp = H/Hmf 1.00000 1.00606 1.00996 1.01407 1.02013
U (cm/s) 6.55 6.60 6.78 6.90 7.11
fexp = H/Hmf 1.02035 1.03615 1.03615 1.03030 1.03615
151
Los resultados de estos parmetros fluidodinmicos son satisfactorios. Es notable que la velocidad mnima de fluidizacin efectivamente disminuye bastante con el aumento de la presin para los slidos tipo B, como se coment en el Captulo 4.
La expansin de un lecho fluidizado est relacionado con las propiedades fluidodinmicas del lecho, como la altura inicial del lecho, las densidades del gas y de la partcula, la velocidad del gas y su viscosidad. Segn los datos experimentales reportados en la literatura, a una velocidad del gas dada, el lecho se expande ms a mayores presiones. La comparacin de los resultados obtenidos en el modelo con los datos experimentales se presenta en las Figuras 6.13 y 6.14.
Las simulaciones muestran que en este caso la expansin del lecho a altas presiones es muy poca, lo cual se debe a que las velocidades del gas utilizadas son muy cercanas a la velocidad mnima de fluidizacin (entre 1 y 1.3 veces Umf), y por lo tanto se espera que el lecho presente muy pocas burbujas en este estado, las cuales son las que ms contribuyen a la agitacin de las partculas y a la expansin del lecho.
152
Resultados
Figura 6.13. Comparacin velocidad mnima de fluidizacin (rango de desviacin del 5%)
Figura 6.14. Comparacin expansin del lecho (rango de desviacin del 3%)
153
6.3.3. Comparacin de un proceso de gasificacin de carbn en lecho fluidizado a alta presin con uno a presin atmosfrica
Los procesos de gasificacin que se llevan a cabo en lecho fluidizado a baja presin son ampliamente conocidos en el mundo. Particularmente, en el grupo de investigacin conformado por la Universidad Nacional de Colombia sede Medelln, la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana se han realizado numerosos estudios acerca de este tpico, logrando el desarrollo de prototipos a nivel piloto e industrial. Es deseable comparar el comportamiento de este proceso con uno realizado a altas presiones, el cual es una tecnologa emergente. Por tanto, a continuacin se muestran los aspectos ms relevantes que diferencian la operacin de un reactor en lecho fluidizado presurizado de uno a presin atmosfrica. Entre estos aspectos se incluyen las comparaciones entre los rendimientos de los productos gaseosos de inters, temperatura de gases y los principales parmetros fluidodinmicos, como la velocidad mnima de fluidizacin, dimetro de burbujas, expansin del lecho, velocidad de gases, entre otros.
Para llevar a cabo estas comparaciones, se escogieron las condiciones de operacin de la Corrida 17, reportada por Kawabata [1]. Todos los parmetros se conservaron constantes, es decir, los flujos msicos de entrada de carbn y de gases, la composicin de gases alimentados, la granulometra de slidos, los anlisis prximo y ltimo del carbn y la temperatura.
154
Resultados
En cuanto a la geometra del reactor, la primera caracterstica importante observada en las simulaciones es que para procesar la misma carga de combustible, se requiere un reactor mucho ms grande para la operacin a baja presin que para alta presin. Para realizar las simulaciones a presin atmosfrica, el programa
desarrollado en FORTRAN 90 permiti realizar el escalado del equipo, y mostr que se requiri un equipo de dimetro 3.3 veces mayor al del reactor presurizado, por lo que fue necesario tambin cambiar el diseo de la placa distribuidora. La altura del lecho y el punto de alimentacin se mantuvieron constantes.
Debe anotarse que para las simulaciones realizadas a presiones elevadas se utilizaron las cinticas heterogneas reportadas por Roberts et. al [2], y para la de presin atmosfrica, se us el modelo completo del proceso desarrollado por Chejne et. al. [7].
En la Figura 6.15 se presenta la variacin en los comportamientos obtenidos en la simulacin del modelo de algunos de los principales parmetros con la presin, as como en los productos gaseosos principales en el proceso.
Las simulaciones del modelo realizadas sugieren que a medida que se aumenta la presin, se obtiene un gas con mayor contenido de H2 y CO, los principales productos de inters, a su vez que estos contienen menos CO2. El hidrgeno es el componente que tiene un
comportamiento ms estable con el aumento de la presin, mientras que el acople CO-CO2 se muestra ms sensible a esta condicin de operacin.
155
Figura 6.15. Variacin de algunos parmetros con la presin
156
Resultados
El perfil de temperatura de los gases en el reactor, presentado en la Figura 6.16, muestra que stos alcanzan rpidamente la temperatura a la cual se lleva a cabo el proceso, debido la conveccin dentro del reactor y a la rpida combustin del carbn, la cual consume el oxgeno alimentado muy cerca del fondo del lecho, por donde se alimentan los gases. La temperatura del gas de las burbujas y de la emulsin son muy semejantes, consecuencia de la alta transferencia de calor por conveccin entre stos y las partculas, propia de este tipo de equipos, y a la distribucin del carbn por todo el lecho.
La temperatura alcanzada permanece constante en la mayor parte del lecho, sin embargo en el punto de alimentacin de slidos, esta cae debido a la energa necesaria para calentar las partculas alimentadas a temperatura ambiente, y adicionalmente la requerida para realizar los procesos de secado y desvolatilizacin del carbn. La cada en la temperatura del gas en la emulsin es ms pronunciada puesto es el fluido que realiza el intercambio de calor con las partculas directamente.
Como ya se haba mencionado, la operacin a 8 atm muestra que la temperatura de los gases no logra igualar la reportada
experimentalmente, sino que el proceso se lleva a cabo a una temperatura menor alcanzada en otro estado estacionario. Esto puede ser consecuencia del cambio realizado en la energa de activacin para esta presin. A presiones mayores, se logra la temperatura de gases reportada, y a medida que la presin aumenta, la temperatura se alcanza un poco ms rpido.
157
Figura 6.16. Perfil de temperatura de gases a diferentes presiones
Los cambios ms evidentes en la operacin de un reactor en lecho fluidizado a altas presiones con respecto a uno a presin atmosfrica, se observaron en la fluidodinmica del lecho. La mayora de parmetros hidrodinmicos obtenidos a altas presiones se comportan de acuerdo con lo reportado en la literatura, descrito anteriormente en el Captulo 4.
La velocidad mnima de fluidizacin en el lecho presurizado obtenida en las simulaciones decrece levemente con la presin de operacin del equipo. Esto es de esperarse, puesto que los dimetros de partcula manejados son pequeos (440 m) y el efecto de la presin se hace ms dbil en este tipo de slidos. El punto de alimentacin del carbn se refleja en una pequea perturbacin en las curvas, que es anulada rpidamente. Los perfiles de velocidad mnima de fluidizacin se presentan en la Figura 6.17.
158
Resultados
Figura 6.17. Perfil de velocidad mnima de fluidizacin a diferentes presiones
Un aspecto importante a tener en cuenta en la operacin de lechos presurizados, es que para alcanzar el estado de fluidizacin
burbujeante, el flujo msico de gases mnimo a la entrada debe ser varias veces mayor al requerido en los lechos a presin atmosfrica. Esto se debe a que el efecto del aumento de la densidad en los gases con la presin tiene mucho ms peso en el flujo de gases que la disminucin de la velocidad mnima de fluidizacin con dicha condicin de operacin.
El flujo de gases a lo largo del reactor se incrementa debido a las reacciones de combustin y gasificacin, y en el punto de alimentacin es donde ms aumenta por el secado y la desvolatilizacin del carbn. Los flujos de gases totales en el reactor se presentan en la Figura 6.18, en la cual se observa que a mayores presiones se obtiene un mayor
159
flujo msico de gases, pero en el punto de alimentacin la cantidad de voltiles liberados es la misma.
Figura 6.18. Flujo de gases total a diferentes presiones
Para el intervalo de presiones a las cuales se realizaron las simulaciones, la velocidad de las burbujas decrece con el aumento de la presin. Esto se debe principalmente a que en un lecho burbujeante la velocidad de burbuja depende directamente del gas en exceso empleado. Dado que se emple el mismo flujo msico de entrada de gases para todas las presiones, a medida que esta aumenta, la velocidad del gas disminuye, reflejndose esto en la velocidad de ascenso de las burbujas, entre otros parmetros fluidodinmicos. En la Figura 6.19 se muestra cmo cambian los perfiles de velocidad de burbuja con la presin de operacin.
160
Resultados
Figura 6.19. Velocidad de ascenso de las burbujas a diferentes presiones
El dimetro de burbujas en un lecho presurizado disminuye bastante con respecto a uno a presin atmosfrica, como se espera segn lo mencionado en el Captulo 4. Podra decirse tambin que se forma un menor nmero de burbujas en el lecho, dado que el rea transversal del reactor ocupada por las burbujas disminuye tambin con la presin. El dimetro de burbuja se incrementa a medida que sube por el lecho por la generacin de gases debido a las reacciones heterogneas, como se observa en los perfiles de dimetro de burbuja presentados en la Figura 6.20.
161
Figura 6.20. Perfil de dimetro de burbuja en el lecho a diferentes presiones
El porcentaje del rea transversal del lecho ocupado por la fase burbuja se muestra en la Figura 6.21. Aqu debe anotarse que se calcula la ocupacin de la fase por porcentaje, dado que las reas transversales del reactor a baja y a alta presin son distintas, debido a que para la operacin a presin atmosfrica se requiri de un equipo de dimetro mayor al presurizado (3.3 veces). El comportamiento de esta variable muestra que a una presin moderada, las burbujas incrementan su participacin en el lecho, encontrndose un mayor nmero de burbujas de menor dimetro en el rea transversal, pero posteriores incrementos de presin ocasionan que disminuya el rea ocupada por las burbujas. Esto se verific realizando corridas a presiones intermedias entre 8 y 15 atm.
162
Resultados
Figura 6.21. Porcentaje de rea transversal del reactor ocupado por burbujas a diferentes presiones
Dado que el rea transversal ocupada por las fases en el reactor dependen de la expansin del lecho, en esta ltima variable se presenta un comportamiento similar al anterior, en el cual se obtiene una mayor expansin a presiones moderadas, pero a medida que esta se incrementa, el lecho se contrae. Una explicacin para esto sera que esta variable depende fuertemente de la diferencia entre la velocidad del gas y la velocidad de mnima fluidizacin, la primera disminuye cada vez ms con el aumento de presin, mientras que Umf decrece bastante con un incremento leve de presin pero luego se mantiene constante con posteriores aumentos en dicha variable de operacin, lo que hace que esta diferencia de velocidades sea cada vez menor y as el lecho se expanda menos que cuando se trabaja a presiones atmosfricas. Adems, al formarse burbujas ms pequeas en la
163
operacin de lechos presurizados, hacen que la expansin sea menor. La expansin del lecho se presenta en la Figura 6.22.
Figura 6.22. Expansin del lecho (H/Hmf) a diferentes presiones
Otra ventaja importante en la operacin de lechos fluidizados presurizados es el aumento significativo en los coeficientes de transferencia por conveccin. A pesar de que estos cambian a lo largo de todo el lecho, se realiz una comparacin entre los coeficientes en los ltimos 3 cm de altura del lecho a diferentes presiones. Se encontr que con el aumento de la presin, se logran mayores coeficientes convectivos en cuanto a la transferencia de calor, pero la transferencia de masa permanece prcticamente constante. En la Tabla 6.8 se muestra el incremento de estos coeficientes con la presin, con respecto a los encontrados en la operacin a bajas presiones.
164
Resultados
Tabla 6.8. Variacin de los coeficientes de transferencia de calor por conveccin
Presin 4 6 8 15 20 25 30
h g-s
h g-s, 1 atm
8.7 14.0 18.3 20.9 24.3 27.4 31.8
h g-b
h g-b, 1 atm
2.4 3.3 4.0 5.0 5.9 6.6 7.3
El mecanismo de transferencia de calor por conveccin se ve bastante favorecido, principalmente debido al aumento significativo de la densidad de los gases en el equipo presurizado. En el caso de la transferencia gas-burbuja, el aumento es menor debido a que la densidad del gas presente en ambas fases incrementa de igual modo, y en el caso de la transferencia gas-slido la mejora es an mayor puesto que a presiones elevadas se tiene un mejor contacto gaspartcula. Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin entre el gas de la burbuja y el gas de la emulsin, y entre las partculas slidas y el gas de la emulsin se muestran en la Figura 6.23.
165
Figura 6.23. Coeficientes de transferencia de calor por conveccin a diferentes presiones
La gran mayora de variables se ajustan a lo descrito a lo largo del presente estudio, dando una idea de las diferencias entre la operacin a altas y bajas presiones. En general, el comportamiento fluidodinmico en la operacin a altas presiones es ms suave que el encontrado a presin atmosfrica. Esto significa que presenta burbujas de menor tamao y con una velocidad de ascenso a travs del lecho ms baja, una menor expansin del lecho y menores velocidades de mnima fluidizacin y terminal de las partculas, entre otros cambios. Otras ventajas de operar los lechos fluidizados a altas presiones es la notable mejora en la transferencia de calor entre las fases, mayor produccin de los gases de inters, y el empleo de unidades de menor tamao para procesar la misma carga de carbn.
166 REFERENCIAS
Resultados
[1]
KAWABATA, J., YUMIYAMA, M., TAZAKI, Y., HONMA, S., TAKEDA, S., YAMAGUCHI, H., CHIBA, T., YOSHIDA, K. Performance of a pressurized two-stage fluidized gasification process for production of low-BTU gas from coal char. Chem. Eng. Commun. N 11, 1981. p. 335-345.
[2]
[3]
PARK, H., AHN, D. Gasification kinetics of five coal chars with CO2 at elevated pressures. Korean J. Chem. Eng., N 24, 2007. p. 24-30.
[4]
GOYAL,
A.,
BRYAN,
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REHMAT,
A.
High-pressure
gasification of Montana subbituminous coal. Institute of gas technology. 16th Biennial low-rank fuel symposium, Montana. May 1991.
[5]
PERRY, R., GREEN, D. Perrys Chemical Engineers Handbook. Seventh Edition. ISBN 0-07-049841-5. Ed. McGraw Hill. 1997.
[6]
167
168
Resultados
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
En el presente estudio se ha desarrollado un modelo matemtico semifsico de base fenomenolgica que permite predecir el
comportamiento de la gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado. Este modelo se obtuvo partiendo de un modelo existente desarrollado para operaciones a presin atmosfrica, modificando los parmetros afectados por las altas presiones, entre los cuales se encuentran variables fluidodinmicas, las cinticas heterogneas de combustin y gasificacin, propiedades de transporte de los gases, coeficientes de transferencia de masa y energa entre otros. Los resultados de las simulaciones del modelo, realizadas por medio de un programa desarrollado en FORTRAN 90, se validaron con resultados experimentales tomados de la literatura, logrando un buen ajuste a los mismos.
170 7.1. Conclusiones
Conclusiones y Recomendaciones
Se desarroll un modelo matemtico de dos fases, en el cual se considera que el lecho est conformado por la fase burbuja (libre de slidos) y la fase emulsin (todos los slidos y parte del gas). Este modelo representa suficientemente bien los fenmenos que ocurren en los gasificadores de lecho fluidizado presurizado, puesto que, a pesar de que la fluidodinmica se modifica con la presin, las velocidades de reaccin del carbonizado tienen una mayor influencia en el proceso, haciendo que las predicciones del modelo sean ms sensibles a las cinticas de operacin que al comportamiento hidrodinmico del lecho, por lo que no se hace necesario el desarrollo de modelos ms complejos desde el punto de vista fluidodinmico para el fin de este trabajo.
Los fenmenos que ocurren en un gasificador de lecho fluidizado a presin atmosfrica son los mismos que los que toman lugar en uno a altas presiones. Puesto que el modelo matemtico sobre el cual est basado el modelo objeto de este estudio, est fundamentado en las ecuaciones de balance de masa y energa, pudieron tomarse estos balances como un punto de partida para describir el comportamiento del proceso de gasificacin de carbn a presiones elevadas, integrando a dichos balances las ecuaciones necesarias para el clculo de los parmetros cinticos, fluidodinmicos y de transporte a presiones elevadas, los cuales son los que se ven afectados por la presin de operacin.
En la literatura existente se encuentran diversas correlaciones empricas para el clculo de parmetros cinticos para las reacciones heterogneas que toman lugar en un proceso de gasificacin de carbn
171
a altas presiones. Algunas de ellas consideran modelos cinticos ms complejos que otras, incluyendo diversos procesos de adsorcin y desorcin de diferentes complejos de carbono sobre la superficie de la partcula, y otros utilizando ecuaciones empleadas tradicionalmente en este campo. En el modelo desarrollado se incluyeron expresiones cinticas tipo Arrhenius, las cuales tpicamente se usan para predecir las velocidades de reaccin del carbonizado en estos procesos. Adicionalmente se implement un modelo cintico ms complejo, con ecuaciones cinticas tipo LangmuirHinshelwood, descrito en el Captulo 3, el cual present algunas desventajas. Una de ellas es que, como se mencion en dicho captulo, la cintica de combustin que emplea este modelo solo refleja las tendencias de los parmetros cinticos a altas presiones, y no son cinticas reales del proceso. Adems, la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin de combustin se ajustaron a datos obtenidos a presin atmosfrica, lo cual siembra algunas dudas respecto al empleo de las mismas en el proceso a altas presiones. Otra situacin que se observ es que al emplear estas expresiones, las ratas de reaccin eran demasiado bajas, por lo cual fue necesario emplear un factor de
6 correccin de 10 en cada una de las reacciones de gasificacin de
carbn (con CO2, H2O y H2) y en la de combustin, para que ocurrieran dichos procesos. Sin embargo, a la hora de validar los resultados con los datos experimentales luego de dicho ajuste, no se obtenan resultados satisfactorios, y el hecho de trabajar en un reactor de dimensiones tan pequeas dificultaba ms lograr la estabilidad numrica del programa.
Las expresiones cinticas utilizadas en el presente modelo fueron tipo Arrhenius, pues se encontr una buena combinacin entre simplicidad en el manejo de los clculos y resultados coherentes con los datos
172
experimentales reportados. A pesar de que para stas se determinaron las energas de activacin y los factores de frecuencia a altas presiones, fue necesario ajustar un parmetro en la reaccin de gasificacin con CO2, para la operacin a presiones moderadas a las cuales se llevaron a cabo los experimentos reportados en la literatura, que sirvieron para la validacin del modelo. Para la gasificacin de carbn a presiones mayores de 10 atm no fue necesario hacer dicho ajuste. La disminucin en la energa de activacin de la gasificacin con CO2 se soporta en el hecho que se desconoce el rango del carbn empleado en las corridas experimentales, y se ha encontrado que las velocidades de las reacciones del carbonizado dependen tambin del rango del carbn. Para esta reaccin especfica, se ha reportado en la literatura energas de activacin entre 149 y 223 kJ/mol para distintos tipos de carbones.
El comportamiento fluidodinmico en la operacin a altas presiones es ms suave que el encontrado a presin atmosfrica. Entre los cambios ms importantes se encuentra una disminucin significativa en la velocidad mnima de fluidizacin con el aumento de la presin, lo que conlleva a que el flujo msico de gases mnimo a la entrada debe ser varias veces mayor al requerido en los lechos a presin atmosfrica para alcanzar el estado de fluidizacin burbujeante, pues el efecto del aumento de la densidad en los gases con la presin tiene mucho ms peso en el flujo de gases que la disminucin de la velocidad mnima de fluidizacin con dicha condicin de operacin. Tambin se encontr que el dimetro y la velocidad de ascenso de las burbujas decrecen con el incremento de la presin, y que se obtiene una menor expansin del lecho, trabajando con el mismo flujo msico de entrada de los gases.
Uno de los parmetros ms importantes a determinar para el diseo de este tipo de equipos y su correcta operacin es la velocidad mnima de
173
fluidizacin, por lo cual se encontraron diversas correlaciones para su clculo, pero muy pocas para el uso en aplicaciones a alta presin. La expresin empleada para el clculo de este parmetro es una forma modificada de la ecuacin de Ergun, cuyas constantes se determinaron para la operacin a presiones elevadas, debido a su sencillez y buenos resultados. Se ensay con otra expresin ms compleja propuesta por Yang, recomendada en la literatura de los lechos fluidizados presurizados, pero se encontr que sus resultados no son mucho mejores que los estimados con la correlacin propuesta por Chiester empleada en el modelo, y que el uso de esta metodologa implica una gran cantidad de clculos, lo cual no se justifica para la precisin de los resultados obtenidos. Adicionalmente, dado que la metodologa propuesta por Yang no es muy clara, hubo que hacer algunas modificaciones a la misma, resultando esto en la publicacin de un artculo.
El drstico aumento en la densidad de los gases con la presin parece ser el principal responsable en los cambios que ocurren en los fenmenos presentes en los lechos fluidizados presurizados con respecto a los lechos que operan a presin atmosfrica, puesto que afecta enormemente tanto el comportamiento hidrodinmico del mismo, como los coeficientes de transferencia de calor por conveccin entre las fases. Se encontr que stos ltimos aumentan
considerablemente, sobre todo en el caso de la conveccin entre los slidos y el gas de la emulsin, puesto que a mayores presiones los gases reactantes tienen una mejor penetracin en la partcula de carbonizado, logrando un mejor contacto entre ellos.
Una de las grandes utilidades del modelo matemtico desarrollado es el uso en tareas de diseo de este tipo de equipos, el cual cambia cuando
174
se llevan a cabo procesos de gasificacin de carbn a altas presiones. Se encontr que los equipos presurizados requeridos para el procesamiento de cierta carga de carbn son mucho ms pequeos que los usados a presin atmosfrica, lo que se suma a las ventajas anteriormente mencionadas. Sin embargo, hay que tener en cuenta que la operacin a presiones elevadas requiere de otros aditamentos tanto para la alimentacin de slidos y descarga de cenizas, como para la seguridad en el proceso, como por ejemplo la necesidad de una coraza externa al reactor para mantener la presin en el sistema y por proteccin. Adicionalmente los materiales requeridos para la
construccin de estos reactores presurizados son mucho ms costosos que los usados a presin atmosfrica. La mayor ganancia de este tipo de equipos es la posibilidad de utilizarlos en ciclos combinados de generacin de energa, como el IGCC (siglas en ingls de Integrated Gasification Combined Cycle), los cuales operan a altas presiones y temperaturas, y tienen altas eficiencias y bajas emisiones de contaminantes.
La estrategia de solucin empleada comprende tres procesos iterativos, correspondientes a la temperatura del slido, la fraccin de consumo del carbn y la distribucin de dimetros de partcula. Para resolver el sistema de ecuaciones diferenciales resultante en el modelo de gasificacin en lecho fluidizado a alta presin, compuesto por 12 balances de masa en el gas de la emulsin, 12 en la burbuja, balance de masa de carbn y de caliza, balance de energa del gas de la emulsin, de la burbuja y del slido, todos ellos con coeficientes variables y no lineales, se us un mtodo numrico multipaso de alto orden del tipo predictor-corrector: el mtodo de Adams-Moulton. Este mtodo se encuentra implementado en la librera DIVPAG del software COMPAQ
175
VISUAL FORTRAN 90, con el que se obtuvieron buenos resultados, estabilidad numrica y cortos tiempos de simulacin.
Los resultados del modelo matemtico del proceso de gasificacin de carbn en lecho y las fluidizado tendencias presurizado obtenidas fueron en general con las
satisfactorios,
concuerdan
reportadas experimentalmente. Es deseable validar el modelo con datos a mayores presiones, pero los datos experimentales disponibles en la literatura que reporten informacin completa en cuanto a diseo del equipo, condiciones de operacin y materias primas empleadas son muy limitados. Esto podr llevarse a cabo cuando se complete la
construccin del reactor en un proyecto adelantado por los grupos de investigacin de la Universidad Nacional de Colombia sede Medelln, la Universidad de Antioquia y la Universidad Pontificia Bolivariana, con el apoyo de Colciencias e Isagen.
7.2. Recomendaciones
Para modelar un proceso de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado pueden emplearse diferentes tipos de modelos,
dependiendo de las simplificaciones realizadas en el desarrollo del mismo. El modelo presentado en este estudio recoge las suposiciones ms comunes realizadas por diversos autores en el modelamiento de la gasificacin de carbn, como la teora de dos fases, la consideracin de que los cambios ocurren slo en la direccin axial del lecho, el comportamiento isotrmico de las partculas, entre otros, que permiten que la carga computacional en la resolucin de las ecuaciones sea menor, sin comprometer demasiado los resultados arrojados por el modelo. Podran incluirse mejoras al modelo, como el considerar
176
cambios en dos o tres dimensiones, sopesando la practicidad contra los resultados obtenidos.
Otra suposicin importante se realiza implcitamente al usar el modelo de ncleo expuesto en las reacciones heterogneas, pues este supone que cada reaccin individual del componente j dentro de la partcula no se ve afectada por las otras reacciones simultneas que toman lugar en el mismo espacio fsico. El efecto de todas las reacciones simultneas en los perfiles de concentracin de cada componente se obtuvo sumando las velocidades de reaccin involucradas. Para lograr una visin un poco ms acertada de este fenmeno, a nivel microscpico, podran incluirse balances de masa por componentes para una sola partcula.
El modelo matemtico obtenido muestra una gran sensibilidad a las expresiones cinticas que se empleen para las reacciones
heterogneas. Dada la naturaleza modular del programa desarrollado en FORTRAN 90, es posible modificar estas expresiones y el valor de los parmetros cinticos que se necesiten. Podra implementarse otros tipos de modelos de velocidad de reaccin, como algunas
simplificaciones del modelo tipo Langmuir-Hinshelwood, y evaluar cuidadosamente los resultados obtenidos, o las expresiones cinticas que son objeto de investigacin del Grupo Qumica de Recursos Energticos y Medio Ambiente, de la Universidad de Antioquia, en el cual se estn empleando carbones colombianos, lo que dara mayor confianza y aplicabilidad del modelo en futuros desarrollos
tecnolgicos en nuestro pas.
NDICE DE AUTORES
Babu, S., 20 Bird, B., 110
Chejne, F., 6, 11, 12, 41, 70, 73, 110, 111, 113, 119, 124, 158 Chiester, D. C., 19, 83, 85, 87, 98, 154, 177
De Souza, M., 6, 33, 66, 70, 71, 72, 121, 125
Enwald, H., 21.
Gogolek, P., 20, 91, 92 Goyal, A., 8, 145.
Hamel, S., 9. Hong, J., 13. Hurt, R., 13, 17, 55, 57, 62.
Kawabata, J., 132, 134, 143, 145, 149, 157.
178 Liliedahl, T., 13. Llop, M.; 20, 21, 93, 95, 96, 98. Liu, G., 13, 14, 16, 17, 50, 54, 58, 59, 62, 74. Lopera, E., 85.
ndice de Autores
Ma, R., 6. Mann, M., 13. Monson, C., 13.
Park, H., 143. Perry, R., 107, 112, 114, 117, 153. Roberts, D.G., 15, 16, 56 Romeo, L., 22. Ross, D. P., 9, 31.
Seebauer, V., 74. Sun, C., 73 Sidorenko, I., 82.
Wall, T. F., 14 Weimer, A., 6. Wiman, J., 21
Yan, H.; 6-8, 50, 54, Yang, W. 18, 84, 85, 122, 177 Yates, J. G. 18, 19, 82-84, 86, 99, 109,

Modela Gasificación

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MODELAMIENTO Y SIMULACIN DE UN PROCESO DE GASIFICACIN DE CARBN EN LECHO FLUIDIZADO A ALTA PRESIN

I.Q. Eliana Cecilia Lopera Posada

Director PhD. Farid Chejne Janna

Co-director MSc. Carlos A. Londoo Giraldo

OCTUBRE 2008 MEDELLN COLOMBIA

Lista de Tablas........ Lista de Figuras............. Resumen............ Abstract.............

105 105 106 108 110 112 114 115

5.2.1. Transferencia de masa entre las burbujas y el gas en la emulsin.. 115

56 58 62 62 70 71 86 95 96 98 106 129 129 130 130 141 150 150 164

2.1 2.2 3.1 5.1 5.2 5.3 6.1

33 35 65 108 109 109 133 137 138 138

140 142 143 143 145 146 147 148

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Definir la estrategia numrica para la solucin de las ecuaciones del modelo.

ESTADO DEL ARTE

6 En este captulo se describen brevemente los

Estado del Arte estudios ms

1.1. Modelos de gasificacin de carbn en lecho fluidizado presurizado

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Estado del Arte

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Estado del Arte

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Estado del Arte

condiciones de flujos en los lechos fluidizados.

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

1.2. Cinticas de reaccin para gasificacin de carbn a alta presin

Estado del Arte

presin, y que la temperatura tiene la mayor influencia en la reactividad.

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

16 medicin del rea superficial del carbonizado,

Estado del Arte presentan los

parmetros para las cinticas intrnsecas.

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Adicionalmente se implement dicho modelo en el

18 1.3. Fluidodinmica a altas presiones

Estado del Arte

Tambin describe el efecto de la temperatura y de la

comportamiento de las burbujas.

Estado del Arte

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Estado del Arte

Technology, N 19, 1988. p. 265-290.

24 [8] YAN, H., HEIDENREICH, C., ZHANG, D.

Estado del Arte Modelling of

bubbling fluidised bed coal gasifiers. FUEL N 78, 1999. p. 10271047.

ROSS, D. P., YAN, H., ZHONG, Z., ZHANG, D.

Technology N120, 2001. p. 105-112.

International Conference on Coal Science, 2003.

Engineering Science, N 54. 1999. p. 329-342.

Estado del Arte

MODELO MATEMTICO DE LA GASIFICACIN DE CARBN EN LECHO FLUIDIZADO PRESURIZADO

a) Modelo de flujo pistn: este tipo de modelo fue una primera

Modelo Matemtico de la Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado Presurizado

b) Modelo de dos fases: en este modelo se consideran dos fases, la

El gas que fluye en la fase densa es un fluido viscoso incompresible.

c) Modelo de tres fases: considera que en el lecho existen tres

Modelamiento y Simulacin de un Proceso de Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado a Alta Presin

Modelo Matemtico de la Gasificacin de Carbn en Lecho Fluidizado Presurizado

2.1. Desarrollo del modelo matemtico

Burbuja: est compuesta de gas libre de partculas. Esta es

excepciones en casos de fluidizacin turbulenta.

Emulsin: todas las especies slidas permanecen en la