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Gas.corrosion

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CORROSIVIDAD Y COMPATIBILIDAD DE SECUESTRANTES DE H2S CON DIFERENTES TRATAMIENTOS QUIMICOS EN SISTEMAS DE RECOLECCION Y TRANSPORTE DE GAS

YASMIN AVILA, MARTA CASTILLO, RUI RODRIGUEZ Y ALFREDO VILORIA.
PDVSA- INTEVEP Los Teques - Venezuela

Presentado en XIV Convención Internacional de Gas de la Asociación Venezolana de Procesadores de Gas (AVPG) Mayo 10 - 12, 2000 Caracas, Venezuela

TRATAMIENTO DE GAS

CORROSIVIDAD Y COMPATIBILIDAD DE SECUESTRANTES DE H 2S CON DIFERENTES TRATAMIENTOS QUIMICOS EN SISTEMAS DE RECOLECCION Y TRANSPORTE DE GAS

Yasmín Avila, Marta Castillo, Rui Rodrígues y Alfredo Viloria PDVSA-INTEVEP

RESUMEN Dentro del área de endulzamiento de gas se dispone de diferentes productos regenerables y no regenerables, estos últimos conocidos como secuestrantes de H2S utilizados para niveles menores a 100 ppm de H2S relativamente pequeños. y volúmenes de gas

Para la evaluación de un secuestrante, existen tres propiedades fundamentales: capacidad de remoción, velocidad de reacción y selectividad al H2S en presencia de CO2. En este trabajo se presenta una metodología de evaluación en laboratorio de secuestrantes líquidos de H2S, utilizados en inyección directa en líneas de recolección de gas. Se evaluan cinco productos comerciales basados en compuestos nitrogenados como triazinas y alconolaminas.

Se comparan las capacidades de absorción de H2S y sus velocidades de reacción, por otro lado, se estudia su comportamiento en presencia de CO2, así como la compatibilidad de los secuestrantes y sus productos de reacción con otros productos utilizados en procesos aguas abajo de su inyección, tales como lechos sólidos, aminas, glicoles e inhibidores de corrosión.

Las capacidades de remoción están comprendidas entre 0,35 y 2,62 lbs de H2S/ gal de secuestrante, con una disminución de absorción entre 0 y 56 % en presencia de CO2 y velocidades de reacción entre 2,7 - 5,2 x 10 -4 lbs de H2S/min.

AVPG, XIV Convención de Gas, Caracas, Mayo 10 al 12, 2000.

Página 2

Mayo 10 al 12. Se utilizan presiones parciales de CO2 de 95 lpc y una presión parcial de H2S de 0. se estudia el efecto de los dos tratamiento químicos en conjunto: inhibidor de corrosión y secuestrantes de H2S a fin de determinar si existe incompatibilidad o algún efecto sinergístico en las reacciones de cada producto. Así mismo. En el caso del H2S. INTRODUCCION La adaptación del gas natural a su uso final requiere de ciertos procedimientos de tratamiento que conlleven a la remoción de impurezas tales como sulfuro de hidrógeno (H2S). Caracas. se estudia la corrosividad de la corriente de gas simulando las condiciones de corrientes críticas suceptibles a ser tratadas mediante el uso de secuestrantes. en producción de hidrógeno. Página 3 . mercurio (Hg). además permite efectuar una selección previa de los mejores secuestrantes evaluados y así realizar un menor número de pruebas de campo. Además de ello. etc. Por último. su remoción constituye una verdadera necesidad debido a las estrictas especificaciones concernientes a normativas ambientales y a lo contaminante que resulta su presencia en el gas que sirve de insumo petroquímico. ó como combustible para vehículos. XIV Convención de Gas. Se evalúan inhibidores de corrosión adecuados para controlar la velocidad de corrosión presente en el sistema.TRATAMIENTO DE GAS Los resultados obtenidos muestran que los secuestrantes evaluados no aumentan la formación de espuma en la amina (pobre y rica) ni en el glicol y que la metodología implantada puede ser utilizada como control de calidad de los productos comerciales. dióxido de carbono (CO2). 2000. lo que se resume en un ahorro de tiempo y costos de operación. el factor corrosivo que puede representar el H2S en líneas de recolección y distribución AVPG. mercaptanos (RSH). las cuales oscilan entre 2 y 10 mpy.02 lpc a dos temperaturas 60° y 80°C.

Mayo 10 al 12. triazinas. generalmente para el tratamiento de corrientes gaseosas se requiere que el secuestrante sea soluble en agua. Ø Se requiere de una aplicación inmediata. alcanolaminas. inyectándolos directamente en las líneas de gas. Existen procesos bien establecidos a nivel industrial para la remoción de H2S de gas natural. AVPG. la remoción de H2S se puede realizar eficientemente con secuestrantes de H2S. por ejemplo: formaldehído.TRATAMIENTO DE GAS del gas natural. con la finalidad de un mejor mezclado y por ello una remoción más efectiva del H2S. Así mismo. la inversión de una planta de amina para endulzamiento del gas no es rentable[1]. Muchos de ellos pueden agruparse en las siguientes categorías: • • • Absorción física o química con líquidos Absorción con sólidos o líquidos no regenerables Absorción/adsorción con conversión del H2S a azufre elemental Cuando el gas posee una baja concentración de H2S (menos de 100 ppm) y el volumen de gas manejado es de 40 a 60 MMPCND en líneas de recolección y transporte de gas. Por lo general. Comercialmente existen diversos productos para inyección. acroleína. se requiere que los productos de reacción se puedan retirar en separadores disminuyendo así la posibilidad de efectos negativos en las facilidades instaladas aguas abajo del tratamiento. el tratamiento de corrientes de gas mediante secuestrantes de H2S se utiliza cuando: Ø La cantidad de H2S es típicamente menor a 100 ppm en el gas. Los productos pueden ser solubles en agua o en crudos. sin embargo. Ø Se manejan bajos volúmenes de gas. Página 4 . XIV Convención de Gas. los mismos pueden estar constituidos por diferentes fases activas. En este caso. 2000. hace que sea un compuesto que prioritariamente deba ser removido de la corriente. Caracas.

contenido de agua en el gas. Ello puede verificarse si los productos a ser inyectados son evaluados tanto para la función que fueron seleccionados como también su interferencia o compatibilidad con los otros productos. se inyectan inhibidores de corrosión para el control de la corrosión interna de las instalaciones. Página 5 . La selección del mismo obedece a las condiciones agresivas de medio como lo son: temperatura. a escala laboratorio. Por esta razón. Mayo 10 al 12. presión parcial de CO2 y H2S. aguas arriba de los procesos de acondicionamiento del gas natural. velocidad del fluido. Todos estos tratamientos del gas son en muchos casos utilizados simultáneamente para lograr una calidad de gas requerida a la vez que prevenir fallas. Con la finalidad de proteger líneas de recolección de gas ácido. glicoles y la AVPG. XIV Convención de Gas. entre otras. ya que es un método atrayente por su simplicidad. se realizan pruebas de campo para evaluar la dosificación y la capacidad de remoción de H2S cuando se quiere escoger un producto comercial. La calidad del gas transportado finalmente será un gas despojado de H2S y CO2 a la vez que se minimizará la corrosividad del mismo. aminas. de secuestrantes líquidos de H2S y los resultados obtenidos de la evaluación de cinco productos comerciales para el endulzamiento de corrientes críticas mediante la inyección en líneas de gases así como su compatibilidad con procesos instalados aguas abajo tales como: lechos sólidos. En este trabajo se muestra el desarrollo de una metodología para la evaluación. Los inhibidores comúnmente utilizados en estos servicio son fílmicos a base de una amina que es capaz de adherirse a la superficie del metal proporcionando una protección contra las especies corrosivas. eliminando torres contactoras e inyectando directamente el químico en línea.TRATAMIENTO DE GAS La última tendencia en operaciones es reducir costos de inversión. 2000. Generalmente. Caracas. es decir que no pierdan su efectividad o se vean desmejoradas por causa de una interferencia en el mecanismo de acción de cada uno de los tratamientos utilizados. es un requisito indispensable que los tratamientos sean compatibles.

XIV Convención de Gas. La capacidad de absorción de H2S o de CO2 de cada producto expresado en libras de H2S o CO2 absorbidos/gal de producto. Se continúa hasta que no se observe cambio en la presión del sistema. una válvula de entrada de muestra. una termocupla. 2000. Así mismo.TRATAMIENTO DE GAS aplicación de inhibidores de corrosión bajo condiciones de corrientes de gas con contenidos críticos de H2S. una válvula de purga o salida de muestra y un inyector de secuestrante. Página 6 . Antes de comenzar la evaluación se realiza la prueba de fuga utilizando nitrógeno. Mayo 10 al 12. El gas pasa a una velocidad de 150 a 200 ml/min y AVPG. Para inyectar el secuestrante dentro del sistema se utiliza una bomba de inyección de líquido para flujos pequeños (2-4 ml/min). PARTE EXPERIMENTAL Evaluación del desempeño de secuestrantes comerciales frente a la absorción de gases agrios (H 2S ó CO2) El desempeño de los productos comerciales se evalúa para gases puros (H2S y CO2) así como para mezclas de H S/N2 y H2S/CO2. El seguimiento de la remoción de H2S se realiza registrando la variación de la presión total del sistema en función del tiempo. se descarga el recipiente para luego llenarlo con H2S ó CO2 puro hasta tener en el sistema una presión de 120 lpc. que en este caso es un tubo de 1/16 de acero 316 con la punta semi-obstruida. Caracas. Después que la presión se estabiliza se comienza a inyectar el líquido a una velocidad conocida por un lapso de tiempo determinado (estos valores permiten conocer el volumen total de secuestrante inyectado). En el caso de los gases puros se 2 utiliza un autoclave de 150 ml provisto de un agitador. con esta experiencia se determina la velocidad inicial de reacción. con la finalidad de tener una inyección en forma de rocío. un manómetro con una apreciación de 2 a 5 lpc. La absorción simultánea de H S y CO2 se determina haciendo pasar mezclas de 2 H2S/N2 o H2S/CO2 a través de una solución acuosa de cada secuestrante comercial (aproximadamente 1:30 v/v).

el cual tiene acoplado un detector de quiminoluminescencia específico para compuestos azufrados. DETECTOR ESPECIFICO DE H 2S CROMATOGRAF O FLUJOMETRO VALVULA DE 3 VIAS VALVULA REGULADORA MEZCLA DE GASES TRAMPA DE ABSORCION Fig. Página 7 . Mayo 10 al 12. La prueba se continúa hasta que la concentración de H2S a la salida se estabilice en un valor cercano al valor de la concentración de H2S a la entrada (Fig. este valor corresponde al H2S que no ha sido absorbido. El sistema está provisto de una segunda trampa para evitar posibles arrastres de solución de secuestrante que puedan afectar la columna cromatográfica. Para cada solución de secuestrante se realiza una prueba con una mezcla entre 2000-3000 ppmv de H2S/N2 y H2S/CO2. Caracas. Para obtener los resultados se grafica la concentración de H2S en función del tiempo y se calcula el área bajo la curva. 2000. Aproximadamente cada 5 minutos se coloca la válvula de 3 vías en dirección al cromatógrafo y se realiza la inyección de la muestra. AVPG. 1). 1: Sistema de medición de selectividad de absorción de H2S en presencia de CO2. XIV Convención de Gas. Esta concentración se escogió para simular las relaciones H2S/CO2 existentes en campo.TRATAMIENTO DE GAS después se analiza en un cromatógrafo HP 5890.

Para evaluar el efecto del secuestrante se prepara una solución al 0. se presuriza el sistema y finalmente se registra la disminución de la presión en función del tiempo. Para evaluar el efecto del secuestrante se realiza una nueva experiencia pero ahora agregando al sistema.5 % v/v del secuestrante en la amina o el glicol y se realiza el procedimiento anterior y se compara el tiempo que tarda en romperse la espuma en ambos casos. inmediatamente. 400 µl del secuestrante esparcido sobre la superficie del sólido. Compatibilidad con trietilenglicol (TEG) y amina: Formación de espuma Se agregan 200 cc de la solución de aminas o glicoles en un cilindro graduado de un litro y se burbujea aire a un flujo de 4 litros/min durante 5 minutos. en mililitros. es la diferencia entre la altura hasta donde llega la espuma y la altura inicial del líquido (200 ml). A partir de este momento se comienza a registrar la caída de presión en función del tiempo. La altura de la espuma. AVPG. La capacidad de absorción de H S determinada en esta prueba se utiliza 2 como valor de referencia. que tarda la espuma en romperse completamente después que se ha eliminado el flujo de gas. 2000. la altura de la espuma y el tiempo. Luego la temperatura del sistema se estabiliza en 40 °C y se introduce H2S puro en el sistema hasta alcanzar una presión de 120 lpc. en segundos. Se mide. XIV Convención de Gas. Posteriormente.15 gramos de sólido y 400 µl de agua (aproximadamente 20 %). antes de presurizarlo con H2S puro. Mayo 10 al 12.TRATAMIENTO DE GAS Compatibilidad con lechos sólidos (Absorbente de H 2S) En un autoclave de 150 ml se colocan alrededor de 2. Caracas. Página 8 . Luego se interrumpe el burbujeo y se pone en funcionamiento el cronómetro.

A esta solución se le adicionan los productos a evaluar en dosis determinadas. XIV Convención de Gas. Los ensayos se realizan utilizando una solución salina al 3. Luego de presurizado el autoclave se inicia el calentamiento del mismo hasta una temperatura de 105°F (41°C) en el lapso de una hora. Como inhibidores de corrosión se evalúan: INH-A. una vez alcanzada esta temperatura se comienza a tomar el tiempo total de ensayo (120 horas). El material que se utiliza es el acero al carbono 5L grado B el cual es comúnmente encontrado en las tuberías e instalaciones de línea. con una presión parcial de CO2 hasta de 55 psi y 0.06 psi de H2S. Los ensayos consisten en soluciones al 3. se limpian con tolueno. Una vez culminado el ensayo se despresuriza el autoclave. Mayo 10 al 12. El decapado de los cupones para el posterior cálculo de la velocidad de corrosión se realiza según la norma ASTM G1 [3]. de diferentes casas comerciales y recomendados para este servicio. acetona y agua destilada. 2000. en autoclaves los cuales permiten realizar pruebas a presiones y temperaturas elevadas. Página 9 . Este es un acero poco aleado con una matriz ferrita-perlita. AVPG.5% NaCl con secuestrantes. Se realizan pruebas de corrosión a fin de evaluar la corrosividad de los secuestrantes cuando son inyectados en las tuberías de gases así como su compatibilidad con inhibidores de corrosión.TRATAMIENTO DE GAS Corrosividad de secuestrantes y Compatibilidad con inhibidores de corrosión La corrosividad de los diferentes productos evaluados se determinó mediante ensayos de pérdida de peso. INH-B y INH-C. La matriz de ensayos realizados se muestra en la Tabla 1. Caracas. y se guardan en un desecador al vacío para su posterior análisis. Se extraen los cupones del mismo. con inhibidor y mezclas secuestrante– inhibidor.5%.

alcanolaminas. 2000. 4.6% CO2 H2S = 47 ppm.5%.5%. En la Tabla 2 se muestran algunas características de los secuestrantes de H2S utilizados. Mayo 10 al 12. XIV Convención de Gas. P= 1200 psi. P= 1200 psi.5%. P= 1200 psi.5%. P= 1200 psi.6% CO2 H2S= 47 ppm. estos productos son solubles en agua y en metanol. Página 10 . Condiciones de ensayos de corrosividad en presencia de secuestrantes e inhibidores de corrosión ENSAYO N° 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 CONDICIONES Solución salina al 3. T=105°F Solución salina al 3. P= 1200 psi. En la misma Tabla se muestra la dosis sugerida en gl/lb H2S y el poder de absorción de H2S en presencia y ausencia de CO2 y las respectivas velocidades de reacción.6% CO2 H2S= 47 ppm. T=105°F Solución salina al 3. P= 1200 psi. están compuestos como fase activa por triazinas. Caracas. P= 1200 psi. 4. 4.6% CO2 H2S= 47 ppm.6% CO2 H2S = 47 ppm.5%. SCAV-2.5%. T=105°F Solución salina al 3. 4. P= 1200 psi. todos de compañías tradicionales de tratamiento químico para crudos y gas. nitrogenados cíclicos. 4.5%.5%. T=105°F Secuestrante NO NO NO NO SCAV-1 Dosis 600 ppm SCAV-2 Dosis 600 ppm SCAV-3 Dosis 600 ppm SCAV-4 Dosis 600 ppm SCAV-5 Dosis 600 ppm SCAV-4 Dosis 600 ppm SCAV-1 Dosis 600 ppm SCAV-2 Dosis 600 ppm Inhibidor NO INH-A INH-B INH-C NO NO NO NO NO INH-A 45 ppm INH-A 45 ppm INH-A 45 ppm RESULTADOS Y DISCUSION Evaluación de secuestrantes de H 2S. 4.5%.5%. T=105°F Solución salina al 3. 4.5%. AVPG. SCAV-3 SCAV-4 y SCAV-5. 4. P= 1200 psi. 4. Se seleccionaron diferentes productos comerciales formulados para remover el H2S: SCAV-1. 4.6% CO2 H2S= 47 ppm. T=105°F Solución salina al 3. P= 1200 psi. P= 1200 psi. T=105°F Solución salina al 3. P= 1200 psi. T=105°F Solución salina al 3. Según información de los fabricantes. T=105°F Solución salina al 3.6% CO2 H2S= 47 ppm.6% CO2 H2S= 47 ppm.6% CO2 H2S = 47 ppm . 4.6% CO2 H2S= 47 ppm.6% CO2 H2S= 47 ppm. T=105°F Solución salina al 3.TRATAMIENTO DE GAS Tabla 1. etc. T=105°F Solución salina al 3.5%.6% CO2 H2S = 47 ppm. T=105°F Solución salina al 3. 4.

Para ilustrar el comportamiento de estos productos.7-1. los productos evaluados presentan afinidad para la remoción de CO2. 2000. El producto SCAV-5.TRATAMIENTO DE GAS Tabla 2.5 2. Alcanolamina 6.22 Velocidad de reacción 3 (moles/min)x 10 Triazina. a manera de ejemplo se presenta en la Figura 2 el desempeño de uno de los productos evaluados (SCAV-2).32 SCAV-3 1.62 2.34 1.04 SCAV-2 1-12** 0.7 1. Se observa que la absorción de H2S es más efectiva cuando el gas se encuentra sin otros contaminantes.71 1. de CO2.9 0.4-13. Características de los productos comerciales evaluados en los ensayos de corrosividad.8-3. como sería el CO2.35 SCAV-4 2:1*** 1. XIV Convención de Gas.4 Nitrogenado s cíclicos 3. AVPG.9 Mezcla de Alcanolaminas 7. Alcanolamina 5. seguido de SCAV-4 muestran la mayor capacidad de absorción de H2S en presencia Sin embargo.4 Triazina. SCAV-2 y SCAV-1 también presentan una capacidad de absorción aceptable. Página 11 .31 SCAV-5 1.8 Triazina 7.35 0.72 0. Producto Desempeño sugerido* H2S/gal producto) Absorción de H2S (lb H2S /gal producto) Absorción de H2S en presencia de CO2 (lb H2S /gal producto) Fases Activas (lb SCAV-1 0. Mayo 10 al 12. Caracas.6 *: determinado según las dosis sugeridas por los suplidores **: ppm de producto/ppm H2S ***: 2 moléculas de producto por molécula de H2S Los resultados indican que a excepción del secuestrante SCAV-3.

y propiedades físico químicas del producto. velocidad de inyección. tipo de inyección. Caracas. En la Tabla 2 se puede apreciar que cada producto tiene una capacidad de reacción diferente así como diferentes velocidades de reacción inicial y selectividades hacia el H2S en presencia de CO2. Mayo 10 al 12. XIV Convención de Gas. diámetro y longitud de la tubería. Capacidad de absorción del secuestrante de H2S SCAV-2 en presencia de N2 y CO2. Página 12 . Cuando se evalúa el rendimiento de un secuestrante se verifica su velocidad de reacción. 2000.TRATAMIENTO DE GAS ABSORCION DE H2S / OTROS GASES CON EL SECUESTRANTE 2500 SCAV-2 ABSORCION H2S / CO2 2000 CONCENTRACION DE H2S ppm ( v/v) 1500 ABSORCION H2S / N2 1000 500 0 0 10 20 30 40 TIEMPO (min) 50 60 70 Figura 2. Es importante mencionar que cada secuestrante puede tener una buena eficiencia según las condiciones de operación a las que será sometido. En el caso de que la distancia entre el punto de inyección y el despojador AVPG. todo depende de las características del fluido. Estas propiedades deben ser tomadas en cuenta a la hora de escoger un producto para una aplicación en función de las condiciones de operación. capacidad de absorción con mezclas H2S/N2 y H2S/CO2.

Mediante la técnica de espectrometría de masas se determinó que los sólidos formados están constituidos por polisulfuros cíclicos y de cadena abierta. Para estas experiencias se escogió el secuestrante que presentó la mayor eficiencia (SCAV-5) y el de menor eficiencia (SCAV-3) de absorción de H2S. Compatibilidad con procesos instalados aguas abajo Se realizaron ensayos preliminares con un sólido utilizado para el endulzamiento del gas natural. XIV Convención de Gas. el producto SCAV-3 disminuye la capacidad de absorción de H2S del mismo (Tabla 3). En relación a la capacidad de absorción de H2S en presencia de CO2 se observa el siguiente orden decreciente de efectividad: SCAV-5 > SCAV-4 > SCAV-1 > SCAV-3 > SCAV-2 En las pruebas de absorción con H2S puro se observa que todos los secuestrantes evaluados forman sólidos insolubles en agua y otros solventes conocidos. se forman adicionalmente polímeros cíclicos. Los resultados sugieren que a altas presiones parciales de H2S se favorece la formación de polisulfuros los cuales son los responsables de los sólidos observados. tales como: hexano. Por otro lado. Independientemente de las concentraciones de H2S del gas a tratar es recomendable la presencia de un depurador aguas abajo de la inyección para retirar cualquier sólido formado. Mayo 10 al 12. Caracas. En otros casos cuando esta distancia sea más larga que permita mayor tiempo para la reacción. además de polímeros lineales del tipo CH3 (SCH2)n-H (donde n = 1 hasta 8) y en el caso de SCAV-3. 2000. tolueno y THF. acetona.TRATAMIENTO DE GAS sea corta es más conveniente inyectar un producto con alta velocidad de reacción asegurando una mayor remoción de H2S. AVPG. la propiedad más importante a considerar es la capacidad de absorción del producto. La selectividad hacia H2S nos permitirá determinar con una mejor aproximación el costo del tratamiento. Se observa que el producto SCAV-5 no disminuye el desempeño del sólido. En el caso de las mezclas de H2S se observa la formación de partículas pequeñas y en muy pocas cantidades. Página 13 .

los productos SCAV-2 y SCAV-3 actuan como inhibidores de la formación de espuma al añadirse a la solución de amina rica. Se observa que la adición de cantidades significativas (0. Página 14 . Tabla 3.TRATAMIENTO DE GAS Con respecto a esta compatibilidad.070 Para determinar el efecto del secuestrante en la formación de espuma en soluciones de amina se utilizan dos muestras. SCAV-3 0. 2000. Por otro lado.5 % v/v) de SCAV-5 y SCAV-1 a una solución de amina rica no afecta sus características de formación de espuma.114 0. no se observa influencia de los productos químicos en la formación de espuma. AVPG. Sólido Aditivo Capacidad de absorción (lb H2S/lb de sólido) Absorbente H2S Absorbente H2S Absorbente H2S H2O H2O. entre otras. utilizando técnicas de caracterización tales como RMN. XIV Convención de Gas.134 0. Resultados de ensayos preliminares de algunos secuestrantes líquidos con un absorbente sólido de H2S. SCAV-5 H2O. es necesario profundizar sobre las razones que permiten un efecto inhibidor del secuestrante sobre el comportamiento de los sólidos. En el caso de la amina pobre. Caracas. una de amina pobre y otra de amina rica provenientes de una Planta de Aminas. Mayo 10 al 12.

XIV Convención de Gas. en presencia de CO2. En el caso de SCAV-2. Página 15 . SCAV-3 y SCAV-4 el valor obtenido es superior al del blanco. ello se debe a que el secuestrante tiene una capacidad más efectiva de remover el H2S cuando no se encuentra acompañado del CO2. Sin embargo. Este aumento en la velocidad de corrosión puede estar asociado a una disminución en la capacidad de remoción de H2S del secuestrante en presencia de CO2 y a una posible AVPG. se obtiene un aumento en la velocidad de corrosión para los productos evaluados. 2000.TRATAMIENTO DE GAS Corrosividad de los secuestrantes y compatibilidad con inhibidores En la Figura 3 se presenta el comportamiento de los diferentes evaluados a las condiciones promedio de entrada al complejo Muscar. Se observa que cuando el medio contiene H S como gas ácido. Mayo 10 al 12. Caracas. Velocidad de corrosión del acero 5L-B en presencia de diferentes secuestrantes de H2S a condiciones de mezclas H2S /N2 y H2S / CO2. la velocidad de 2 corrosión es inferior en todos los casos al valor obtenido con el blanco. 30 con H2S + CO2 con H2S secuestrantes 25 Velocidad de corrosión (mpy) 20 BLANCO CON CO2 y H2S 15 10 5 0 0 SCAV-1 1 SCAV-2 2 3 SCAV-3 4 SCAV-4 5 NO-SCAV 6 PRODUCTO EVALUADO Figura 3.

Se observa así mismo. 2000.TRATAMIENTO DE GAS formación de compuestos de reacción entre el secuestrante y el CO2 que pudieran aumentar velocidad de corrosión. AVPG. en la mayoría de los casos se utilizan dosis entre 25 y 45 ppm. Para todos los ensayos se utilizan 45 ppm de inhibidor. indicando que en general todos tienden a la selectividad por la remoción de H2S. Caracas. XIV Convención de Gas. que los secuestrantes SCAV-2 y SCAV-4 son los que presentan menores velocidades de corrosión cuando sólo se evalúa en presencia de H2S. Evaluación de inhibidores. Página 16 . En el caso de la mezcla CO2/ H2S el secuestrante SCAV-1 seguido por SCAV-2 presentan las menores velocidades de corrosión en comparación con el resto de los secuestrantes. En la Figura 4 se presenta la velocidad de corrosión en presencia de los tres inhibidores evaluados y se compara con la condición sin inhibidor. Estos resultados muestran el comportamiento frente a la corrosión de cada secuestrante en los dos ambientes. En el caso de los inhibidores. e indican que su inyección en ambientes de CO2 y H2S debe ir acompañado de un inhibidor de corrosión para garantizar la protección contra la corrosión a la vez que la remoción de los gases agresivos. Mayo 10 al 12. las pruebas se realizan con las dosis recomendadas por cada suplidor.

Página 17 . Caracas. XIV Convención de Gas. Vcorr (mpy) 18 16 TEMPERATURA : 150°F PRESION :1200 PSI H2S: 47 ppm CO2 : 4.6% 14 12 10 8 6 4 2 0 blanco INH-2 INH-3 INH-A condición/producto evaluado Figura 4. Se puede observar que en todos los casos. 2000. Mayo 10 al 12.TRATAMIENTO DE GAS Se observa que el inhibidor INH-A disminuye notablemente la velocidad de corrosión a un valor inferior a 5 mpy cuando la solución sin inhibidor presenta una corrosividad de 19 mpy. Velocidad de corrosión del acero 5L-B en presencia de diferentes inhibidores de corrosión. el inhibidor de corrosión tiende a disminuir la AVPG. En la Figura 5 se presenta la velocidad de corrosión de las mezclas secuestrante-INH-A en presencia de una mezcla H2S/CO2. Esto indica que este inhibidor puede ser altamente recomendado para ser usado en estos sistemas de transporte de gas. Compatibilidad entre los secuestrantes de H 2S y los inhibidores de corrosión En esta sección se presenta la compatibilidad de los secuestrantes y el inhibidor INHA en función de la corrosividad. Se seleccionó este inhibidor para la evaluación de compatibilidad entre secuestrantes de H2S e inhibidor de corrosión.

el secuestrante SCAV-1 fue el que presentó la menor corrosividad (menor al blanco) en la mezcla CO2 y H2S. Evaluación de la corrosividad de tres secuestrantes de H2S en presencia y ausencia de inhibidor de corrosión. AVPG. 2000. es decir.TRATAMIENTO DE GAS velocidad de corrosión siendo mejores los casos de SCAV-2 y SCAV-4 donde la disminución de la velocidad de corrosión es apreciable. Estos resultados muestran la importancia de los estudios de compatibilidad entre producto químicos para diferente fin.5 3SCAV-2 3. Caracas.5 2 SCAV-4 2. Página 18 . ya que si se observa en la Figura 3.5 4 SCAV-1 4. no disminuye apreciablemente la velocidad de corrosión. Mayo 10 al 12.5 condición evaluada Figura 5. sin embargo. 30 SIN INHIBIDOR CON INHIBIDOR 25 INH-A BLANCO CON CO2 Y H2S 20 Vcorr (mpy) 15 10 5 0 0 0.5 1 BLANCO 1. De la Figura 5 se obtiene que la mejor combinación para inyectar secuestrante e inhibidor de corrosión sería: SCAV-2 con el inhibidor INH-A. al combinarlo con el inhibidor la mezcla no es tan efectiva. XIV Convención de Gas.

Página 19 . Tabla 4. La relación de secuestrante/inhibidor es la misma utilizada en las pruebas de corrosión: 14/1.82 0.89 SCAV-1 1. 0. Se comparan con una solución con sólo el secuestrante . adicionalmente se evalúa la capacidad de absorción de H2S de mezclas de secuestrante-inhibidor. Las pruebas de absorción se realizan con mezclas gaseosas de H2S/N2 y H2S/CO2 en las concentraciones dadas en la parte experimental.4 ml de SCAV-1. la absorción de H2S se AVPG. 2000.16 0.TRATAMIENTO DE GAS Evaluación de la capacidad de absorción del secuestrante SCAV-1 en presencia de inhibidores de corrosión Con respecto a la capacidad de absorción del secuestrante en presencia del inhibidor de corrosión se utiliza la misma metodología para determinar la absorción de H2S en presencia de CO2. Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 4.94 0. Caracas. XIV Convención de Gas. Mayo 10 al 12.81 SCAV-1 + INH-B 1.81 Los resultados muestran que cuando el medio agresivo es una mezcla H2S/N2 no se observa incompatibilidad entre el secuestrante y el inhibidor. Compatibilidad de secuestrantes con inhibidores de corrosión capacidad de absorción de H2S (lbs/galón secuestrante) mezcla H2S/N2 mezcla H2S/CO2 SCAV-1 + INH-A 1. Se escogió el secuestrante SCAV-1 y dos inhibidores de corrosión: INH-A y INH-B. Para ello se preparan soluciones de 3.25 ml de inhibidor (INH-A o INH-B) aforados a 100 ml con agua destilada.

2000. si se utiliza la mezcla H2S/CO2. en presencia de CO2 la capacidad de absorción en presencia del inhibidor no se ve afectada. ya que provee resultados confiables y de alta reproducibilidad. Caracas. El implementar esta metodología tendría un impacto económico/operacional ya que es de menor costo que la evaluación directa en campo. Página 20 . no afecta las instalaciones y puede ser estandarizado como control de calidad. la absorción de H2S de las tres soluciones es prácticamente la misma.TRATAMIENTO DE GAS favorece cuando se adiciona el inhibidor. La acumulación de los mismos en las líneas de gas podría interferir en las operaciones aguas abajo de la inyección. Mayo 10 al 12. operacionales que pueden afectar el comportamiento del estos resultados deben ser corroborados con experiencias en AVPG. XIV Convención de Gas. CONCLUSIONES Ø La metodología de evaluación de secuestrantes desarrollado en INTEVEP es una herramienta que permite evaluar de una manera rápida y confiable el comportamiento de cualquier secuestrante de H2S. Los sólidos están constituidos principalmente por polisulfuros cíclicos. en presencia de CO2: SCAV-5 > SCAV-4 > SCAV-1 > SCAV-3 > SCAV-2 Dado que las condiciones en el laboratorio son estáticas y existen otros parámetros secuestrante. Es decir. Ø De la evaluación realizada en el laboratorio se obtuvo el siguiente orden decreciente de eficiencia en la remoción de H2S. por lo que debe asegurarse la presencia de un depurador. campo Ø Todos los secuestrantes evaluados forman productos de reacción sólidos insolubles en agua en presencia de altas presiones parciales de H2S. acíclicos y polímeros lineales. Por otra parte.

Página 21 . Además. 2000. se disponen de productos comerciales con diferentes afinidades al CO2. es necesario considerar su selectividad hacia la remoción de H2S. XIV Convención de Gas. se concluye que los secuestrantes de H2S deben ser inyectados con inhibidores de corrosión para garantizar la protección del sistema frente a la corrosión. siendo la más favorable SCAV-2 con el inhibidor INH-A. En este sentido cuando se evalúe el desempeño de un secuestrantes de H2S debe analizarse también su corrosividad a las condiciones a las que estará expuesto. en presencia de CO2. Ø No se observan efectos negativos de los secuestrantes evaluados ni sobre la formación de espuma de la amina y el trietilenglicol. así como también su compatibilidad con inhibidores de corrosión u otros químicos que se inyectarán en el sistema. Ø El inhibidor INH-A no afecta la capacidad de remoción de H2S del producto comercial SCAV-2. AVPG. Ø Por la razón anteriormente expuesta. SCAV-4 y SCAV-1 favoreciendo la protección contra la corrosión. por ejemplo para extensiones cortas de tubería se requiere un producto con una alta velocidad de reacción para que su efectividad sea mayor. a la vez que la remoción por H2S. Mayo 10 al 12. Ø La evaluación de compatibilidad de secuestrantes con el inhibidor INH-A indicó que el inhibidor de corrosión disminuye la velocidad de corrosión para los tres secuestrantes evaluados: SCAV-2.TRATAMIENTO DE GAS Ø La elección del químico adecuado dependerá de las instalaciones donde se aplique. Caracas. en tuberías de mayor longitud el que muestre mayor capacidad de remoción de H2S. Ø La corrosividad de los diferentes secuestrantes evaluados se ve influenciada por la presencia de CO2 incrementando la velocidad de corrosión inclusive a valores superiores a la condición blanco (sin tratamiento).

J. AVPG. Norma ASTM 61-89. J... International Patent Application N°. Tennessee. 3. 2000. Dillon. E. Mayo 10 al 12. S. December. XIV Convención de Gas. 1989.. Wilson. Filed 21.. and Lunden. Quaker Chemical Corporation. 78th Annual GPA Convention. Field Testing of DirectInjection H2S Scavenging”. pag.”: SPE 36943. S.TRATAMIENTO DE GAS BIBLIOGRAFIA 1. E. “Composition and Method for Sweetening Hydrocarbons”. Caracas. K.( Nashville. 2. “GRI. PCT/US89/05742. 1. Fisher.D. 1999).. Killion. 4. “ Hydrogen Sulphide Scavengers: Recent Experience in a Major North Sea Field.R. Página 22 .T.

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