Capítulo 3: La Primera Ley de la Termodinámica

Hay varias formas de expresar este concepto conocido como “Primera Ley de la
Termodinámica” o también como “Ley de conservación de la energía” y es atribuida a Lavoisier,
aunque no hay certeza de ello (Antoine-Laurent de Lavoisier, químico francés, 1743-1794).

i) La energía puede cambiar de una forma a otra, pero no puede ser creada ni destruida.
ii) La energía total del universo permanece constante.
iii) Las variaciones de energía interna de un sistema cerrado cuando este sufre un cambio de
estado, es la diferencia entre el calor entregado o tomado al sistema y el trabajo que él realiza:

PRIMERA LEY PARA SISTEMAS CERRADOS

dE = ∂Q - ∂W

dE = dEc + dEp + d(otras formas de energía)

El primer término a la izquierda es el cambio total de energía del sistema, este termino esta
compuesto por las energías cinética, potencial, de posición de moléculas, estructura del átomo,
etc. Para resolver problemas es conveniente agrupar todas los demás tipos de energía, a
excepción de la cinética y potencial, en un termino llamado “U” que se refiere a la energía
interna del sistema.

dE = dU + dEc + dEp

dU + dEc + dEp = ∂Q - ∂W

Derivando finalmente las correspondientes expresiones para Ec y Ep, se tiene:

dU + d(mV2)/2gc + d(mZg/gc) = ∂Q - ∂W

Asumiendo que g es constante (para cambios moderados de elevación del sistema) podemos
integrar y tendremos:

ΔU + Δ(mV2)/2gc + Δ(mZg/gc) = Q – W

Si el sistema esta en reposo: ΔU = Q – W

Para todo sistema que experimente un ciclo termodinámico Q = W ⇒ ΔU = 0

Conceptos Clave

Nº Ecuación /Concepto Comentarios

Primera ley de la termodinámica para procesos cerrados.
1 ΔE = Q − W ΔE = ΔU + ΔEc + ΔE p del sistema.

Forma usual en aplicaciones en Ingeniería de la Primera Ley para

sistemas cerrados. Se han despreciado los cambios de energía
2 ΔU = Q − W cinética y de energía potencial en el sistema. Q representa todo el
calor transferido y W todo el trabajo transferido.

Apuntes de Termodinámica 2009 (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 29

Problemas Resueltos

Problema R3.1.- Un cilindro rígido de volumen V contiene aire a presión P1 y T1 (del orden de la
atmosférica). Si el cilindro se calienta hasta que T2 = 2T1: a) determine la presión final; b)
determine el calor entregado al aire en el cilindro.

Solución

a) El proceso es a volumen constante y a baja presión... por lo que se debe cumplir que:

P1V1 = n1RT1 P2V2 = n2RT2

P1V1 n1RT1
= ya que V1 = V2 , n1 = n2 y R = cte
P2 V2 n2RT2

P2 = P1(T2 / T1 ) y T2 = 2T1 ⇒ P2 = 2 P1

b) Proceso cerrado

dU = ∂Q - ∂W

dH – PdV – VdP = ∂Q – PdV

∂Q = dH – VdP como V = cte ⇒ Q = ΔH - VΔP

Problema R3.2.- Debo calentar 1 lt. de agua contenida en una tetera desde la temperatura del
agua de la llave (T1) hasta que el agua hierva (T2=100ºC).

a) ¿Cuánta energía en forma de calor debo agregar?

b) Si uso un calefactor eléctrico de 1000 watts, ¿cuánto tiempo tomará para calentar el agua de
T1 a T2?

Solución

a) De la 1ª Ley para sistemas cerrados

dU = ∂Q - ∂w

dH – PdV – VdP = ∂Q - PdV

0 ( P cte)
∧
∂Q = dH ⇒ Q = ΔHt = m Δ H

1000 watts = 14340 (cal / min.) tomado de la Tabla 2.1 de conversión de unidades
•
o sea que t = Q/ q = ΔHt / 14340 (min.) , si ΔH se determina en cal.

Apuntes de Termodinámica 2009 (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 30

Problema R3.3.- Un estanque de volumen V y aislado está formado por dos secciones
separadas por un diafragma. Una sección de volumen V contiene aire a T1P1 (P1 baja) y la otra
sección esta vacía. Si se rompe el diafragma, cuál será la temperatura y presión en el
estanque?

Solución

De la primera ley: ΔU = Q0 – W 0 P1T1V1 vacío P2T2V2

Si P1 es baja: ΔU = Cv ΔT ⇒ T2 = T1

Y además al principio y al final se cumple que PV = nRT o sea P1V1 = n1RT1 y P2V2 = n2RT2

Dividiendo ambas ecuaciones con T1 = T2, n1 = n2 y R constante ⇒ P1V1 = P2V2

P2 = P1 (V1 / V2) = P1 (V1 / V)

Tarea T1-C3

P1-T1-C3.- En la primera ley de la Termodinámica para sistemas cerrados ΔE=Q-W

a) Q representa el calor que entra (por eso es positivo)

b) El signo (-) en el trabajo (W) indica que es trabajo producido por el sistema
c) E representa la energía interna del sistema
d) ninguna de las anteriores

P2-T1-C3.- Se calienta desde 27 ºC hasta 127ºC, 40 moles de aire contenido en un cilindro con
un pistón pesado que genera sobre el gas una presión de 10 atm. Determine el trabajo
generado por el pistón

P3-T1-C3.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir:

a) en sistema cerrado no entra ni sale materia

b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado
c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario
d) ninguna de las anteriores

P4-T1-C3.- Un termo contiene 1 lt. de agua caliente a 100ºC. Se deja cerrado herméticamente
en un ambiente a 20ºC. Suponiendo que el agua en el termo transfiere calor al ambiente con
un flujo de 200 cal/min. a) Determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50ºC;
y b) Determine la temperatura después de 2 horas

P5-T1-C3.- Un cilindro con pistón contiene aire a 20ºC y 1 atm. El volumen inicial es de 10 lts.
Si el gas se comprime hasta que el volumen es 2lts. y durante el proceso PVϒ =constante
(con γ=1.5), determine: a) El trabajo transferido durante el proceso de compresión; b) La
temperatura final del gas; y c) El calor transferido al ambiente

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PRIMERA LEY PARA SISTEMAS ABIERTOS

Para sistemas abiertos la 1ª Ley de la termodinámica se puede obtener por extensión de la

expresión para sistemas cerrados.

∧ Flujos que salen

Flujos que entran d (mU )
dt

Es conveniente establecer las siguientes suposiciones para así obtener una forma simplificada
de la primera ley:

i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.

ii) El flujo de de materia dentro y fuera del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no varía con el tiempo y permanece constante.
iv) El flujo de calor y el trabajo que atraviesan los límites del sistema es constante.

Consideremos los cambios de energía en el sistema en un intervalo de tiempo Δt:

ΔEsistema = + (energía que entra) – (energía que sale)

ΔEsist = - ΔEcorrientes + Q – W

ΔEsistema + ΔEcorrientes = Q - W

Para aplicaciones en ingeniería:

Δ[U + (mu2)/2gc + (mzg/gc)] sistema + mΔ[H + V2/2gc + Zg/gc] corrientes = Q – W

ΔEsistema ≈ ΔUsistema

ΔEcorrientes ≈ Δ( U + EC +EP )

m: masa del flujo de masa que entra al sistema.

W: trabajo mecánico hecho en, o por el sistema (turbinas, compresores, etc.)

Casos especiales

Si el sistema está en reposo (Ec = Ep ≈ 0)sistema entonces tenemos:

ΔUsistema + mΔ[H + u2/2gc + Zg/gc]corrientes = Q – W
Si (Ec = Ep ≈ 0)sistema y además no existe flujo de materia, entonces tenemos:
ΔUsistema = Q – W (primera ley para sistemas cerrados)

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Si las velocidades de entrada y salida del flujo no difieren mayormente al igual que las alturas
de entrada y salida, entonces tenemos:

ΔUsistema + mΔHcorrientes = Q – W

Si el estado y la intensidad del flujo son constantes en la superficie del sistema y si el estado de
la masa no varía con el tiempo dentro del sistema, entonces:
mΔHcorrientes = Q – W (compresores y turbinas)
Si en un proceso no existe trabajo y es adiabático (Q = 0) pero las velocidades de entrada y
salida tienen significación, entonces:
mΔ(H + V2/2gc)corrientes = 0 (toberas y válvulas)
Si el sistema es adiabático (Q = 0) y, ΔEC ≈ ΔEP entonces…

ΔEcorrientes = Q – W

Δ(U + EC + EP) corrientes = Q – W

(ΔU)corrientes = - W

En el término W separemos convenientemente el trabajo W , Wpv y Wotros (Wotros ≈ 0, para

muchas aplicaciones)

El trabajo Wpv = (PV)salida – (PV)entrada = (PV)corrientes

Entonces, ΔUsistema + Δ(U + EC + EP)corrientes = Q – Wm – (PV)corrientes

1ª Ley para aplicaciones en ingeniería

ΔUsistema + Δ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm

En algunas aplicaciones es necesario determinar Ec y EP. Estos se calculan como:

EC = u2/2gc y EP = h(g/gc)

Aquí, u es la velocidad, h es la altura, g es la aceleración de gravedad de la tierra, y gc es una

constante de transformación de unidades.

Problemas Resueltos

Problema R3.4.- Aplicar la primera ley al proceso de calentamiento de 1 lt de agua en una olla
común, de esas que se usan en la casa, hasta: a) antes que empiece a hervir y b) después que
empiece a hervir.

Solución

a) Antes que hierva el agua se tiene un sistema cerrado

dU = ∂Q - ∂W dH – d(PV) = ∂Q - PdV

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 único trabajo en el proceso de calentamiento

dH – PdV – VdP = ∂Q - PdV ( P y V son constantes )

∂Q = dH ⇒ Q = ΔHt = m Δ Ĥ

b) Después que empieza a hervir el agua se formará vapor a razón de α (gr/min.). Obviamente
el agua líquida disminuirá su masa también a razón de α (gr/min.). Se tiene un sistema abierto,
en estado estacionario para la temperatura y transiente para la materia. La primera ley queda :

ΔUsist + Δ(H + EC + EP)corr = Q – Wm

ΔUsist + Δ(H)corr = Q

Problema R3.4.- Encuentre una expresión para la temperatura del agua en un “termo”, en
función del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente es constante e igual a
•
Q (unid. de energía/ unid. de tiempo)

Solución: Sistema cerrado, No hay trabajo mecánico, Régimen transiente para T y estacionario
para m

•
Aquí conviene usar la forma diferencial: dU/dt = Q y como U = H – PV

• •
dU = dH – d(PV) ; dH = CpdT ; dH/dT = Q ⇒ mCp(dT/dt) = Q ⇒ dT/dt = Q /Cp
≈0
⎛ • ⎞ •
⎜ Q ⎟ T = TO + Q t / mCP
∫ dt = ⎜⎜ mCP ⎟⎟dt Si Q = cte ⇒
⎝ ⎠

Problema R3.5.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energía entre dos corrientes en un
intercambiador de calor.

- régimen estacionario (para m y T)

- ΔEˆ c ≈ ΔEˆ p ≈ 0
o
- Adiabático (Q = 0)
o
- Sin trabajo (W m = 0)
ΔH A y ΔH B
[ΔH ]corr = 0 se determinan según procedimientos
ya vistos…
ΔH A + ΔH B = 0

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Problema R3.6.- Aplique la Primera Ley al intercambio de energía que ocurre en un "calefón".
Obtenga expresiones para la temperatura conocido el flujo de agua, y para el flujo de agua
conocida la temperatura deseada.

Solución:

- régimen estacionario (m y T)
- ΔEc ≈ ΔE p ≈ 0
o o
- no hay trabajo (W m = 0) ⇒ ( Δ H ) corr = Q
o o
Si el "sistema" es la tubería con agua…. Δ H A ≈ Q comb + Q gases − calientes
•
supongamos que Q gases −calientes ≈ α ·Qcomb (0< α < 1)
o o
ΔH A = α ·Q comb y con ΔH A ≈ m A C p ΔT A ⇒ m A Cp A ΔT A = α ·Q comb
o o
α ·Q comb α ·Qcomb
mA = o bien ΔT A =
Cp A ΔT A m A C pA

Tarea T2-C3

P1-T2-C3.- Si un trozo de cobre de 1kg a 500 ºC es puesta sobre 5 kg de hielo picado que
está a 0ºC y 1 atm (y suponiendo que no hay intercambio de calor entre estas sustancias y el
ambiente) puede pasar lo siguiente después de un tiempo razonable: ¿Se derritió algo de hielo?
¿Se derritió todo? ¿No se derritió nada?

P2-T2-C3.- Se mezcla 5 kg de vapor sobrecalentado a 177ºC y 1 bar con una cantidad de agua
fría a 7ºC y 1 bar para tener agua caliente a 50 ºC y 1 bar. La cantidad de agua fría requerida es
aproximadamente…

P3-T2-C3.- En una fábrica textil debo saturar una pieza con tolueno. Para esto evaporo 10 Kg.
de tolueno que tengo en un recipiente. Determine la cantidad de calor para hacer esto.

P4-T2-C3.- Encuentre una expresión para la temperatura del agua en un “termo”, en función
del tiempo, suponiendo que el flujo de calor perdido al ambiente está dado por la expresión: Q=
αe-βt , siendo α y β constantes, Q en cal/min, y “t” es el tiempo en minutos.

P5-T2-C3.- Un Kg de hierro y 1 Kg de cobre son fundidos en forma simultánea en un recipiente

cerámico. Se entrega calor hasta que se funde totalmente el sólido de más alta temperatura de
fusión. Inicialmente el Fe y el Cu están a 20ºC. Determine la cantidad de calor requerido para el
proceso indicado.

P6-T2-C3.- Una barra de cobre de 1 Kg a una temperatura inicial de 720ºC es sumergida en un

recipiente con agua a 20ºC y 1 atm. Determine las "condiciones finales" del agua y del cobre
para tres casos: i) masa inicial de agua = 10Kg; ii) masa inicial de agua = 1Kg; iii) masa inicial
de agua = 0.5 Kg

Apuntes de Termodinámica 2009 (Dr. José O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile) 35

Problemas para la casa

Problema C3.1.- Una resistencia de 1000 watts se usa para calentar agua en un recipiente.
Inicialmente se tiene un litro de agua y se conecta la resistencia la que empieza a calentar el
agua. Cuando volvemos a ver el agua notamos que hay solo 0.5 litros en el recipiente. a)
¿Cuánta energía se ha gastado desde que se puso el calefactor? (en Kcal); y b) Cuánto tiempo
transcurrió desde que se paso la resistencia hasta que quedaba 0.5 lts de agua?

Problema C3.2.- se calienta agua que esta a 20ºC hasta 60ºC inyectando aire caliente que está
a 1 atm y 80º. Determine la cantidad de aire caliente necesaria para calentar 210 gr. de agua,
en un cilindro con pistón suelto ala atmósfera.

Problema C3.3.- Se hace burbujear aire en un recipiente con agua, como se muestra en la
figura. Determine la cantidad de agua (Kg H2O / Kg aire seco) que es capaz de retirar el aire si
la temperatura de salida del aire es 30ºC.

Problema C3.4.- Se tiene un cilindro con un émbolo con paredes conductoras sumergido en un
baño termostático. Las condiciones iniciales son n moles, T1, P1 , donde T1 = cte por estar
sumergido en un baño termostático. Hallar el trabajo en los siguientes casos: a) El gas se
expande muy despacio hasta una presión P2; y b) A la presión del gas sólo se opone la
atmosférica PO , expandiéndose el gas hasta el equilibrio mecánico.

Problema C3.5.- Se someten 0,9 kg de agua a 25 ºC a un proceso de compresión reversible

desde 1 atm a 10 atm. Calcular el trabajo realizado. Durante el proceso se pueden considerar
validas las siguientes expresiones: CP = 4,18 J/g K; (dV/dT)P = C + DP; V=Vo - AP + BP2
(V y Vo son volúmenes específicos)

Problema C3.6.- Determine el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un mol de aire,
en un cilindro adiabático con pistón, desde 1 atm. y 300K hasta que la temperatura llegue a
450 K.

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