II UNIDAD

QUÍMICA ORGÁNICA
C-11

Estereoquímica
Quiralidad y mezcla racémica

Profesores

Alberto Salazar
Hugo Villanueva
Angel Alvarado

12/09/21
 Isomería geométrica
Se presenta en los dobles enlaces de los alquenos.
Etileno
Configuración cis de los enlaces dobles
Se asigna en aquellos isómeros geométricos que
contienen grupos iguales o similares del mismo lado
del doble enlace.

Configuración trans de los dobles enlaces

Se asigna en aquellos isómeros geométricos que
contienen grupos iguales o similares de lados opuestos
del doble enlace.

Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-

Prelog
Establecen un orden de prioridad según el número atómico.

12/09/21
Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-
Prelog
Establecen un orden de prioridad según el número atómico.

Configuración Z (del alemán zusammen): cis

Si el doble enlace presenta los dos grupos de
mayor prioridad del mismo lado del plano de
referencia.

Configuración E (del alemán entgegen): trans

Si el doble enlace presenta los dos grupos de
Ácido araquidónico mayor prioridad de lados opuestos del plano de
referencia.

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 Asignar la configuración E o Z del isómero 1-bromo-1-fluoro-
propeno:
El carbono sp2 de la izquierda de la figura está unido a CH3 y a H.
Como el C tiene mayor número atómico que el H se le asigna a
este átomo, y por tanto al grupo CH3, la prioridad.

El carbono sp2 de la derecha de la figura está unido a Br y a F. Como el Br

tiene mayor número atómico que el F se le asigna a este átomo la
prioridad:

Como los dos átomos o grupos de átomos prioritarios están de lados

opuestos del doble enlace éste tiene configuración E.
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno 12/09/21
 Isomería óptica
Enantiómeros

En solución, los enantiómeros tienen la capacidad de desviar el

plano de la luz polarizada. Esto se produce en un aparato llamado
polarímetro.
Molécula dextrógira (d o +)
Cuando la molécula desvía la luz hacia la derecha, y se designa
(+), o dextrógiro.
Molécula levógira (l o -)
Cuando la molécula desvía en igual magnitud pero hacia la
izquierda, y se designa (-) o levógiro.

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 Centro estereogénico, estereocentro o C
asimétrico
Es el carbono con hibridación sp3 que está unido a cuatro
átomos o grupos de átomos diferentes.
Todos los aminoácidos que componen proteínas -excepto la glicina- el
C alfa (adyacente al grupo carboxílico) es un carbono asimétrico.

Tirosina

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La tirosina se convierte en DOPA, por
acción de la tirosinahidroxilasa.
La DOPA se transforma en dopamina
(DA), por acción de la DOPA
descarboxilasa.

La dopamina, es un NT de los núcleos

basales del cerebro:
•La falta de DA, se relaciona con el
Parkinson.
•El incremento de la DA, se relaciona
con la esquizofrenia.

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El triptófano es un aminoácido aromático
que presenta un C asimétrico (Observa el
C de color rojo).
En triptófano se convierte en 5-
hidroxitriptófano, por acción de la
triptófano hidroxilasa.
El 5-hidroxitriptófano se convierte en 5-
hidroxitriptamina (serotonina), por acción
de la descarboxilasa de L-aromáticos.

Si hay ausencia parcial o total del

NT serotonina (5-HT), se puede
generar un cuadro de depresión.

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El ácido glutámico, es un AA con
un C asimétrico.

El ácido glutámico se convierte en

ácido gamma-aminobutírico (GABA),
por acción de la glutamato
descarboxilasa.

La ausencia parcial o total del NT

GABA, produce ansiedad.

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 Los carbohidratos tienen más de tres C
asimétricos, tales como la glucosa.

Ácido s (-) málico o L-málico, (ácido L-

hidroxibutanodioico) es el isómero que se
encuentra en:
•Membrillos (proporciona la acides)
•Uvas (sabor verde y ácido)
•Manzanas (el sabor ácido en la punta de la
lengua proviene del ácido).
•Cerezas (principalmente no maduras).

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Ácido (s) (+) mandélico
Usado como:
Bacteriostático de infecciones del tracto urinario.
Exfoliante y humectante, que disminuye la
profundidad de las arrugas.
Acné y en la hiperpigmentación.

Ácido 2R, 3R (+) tartárico

Es usado como:
•Corrector de la acidez del vino.
•Efervescente de las gaseosas.
•Condimento de los alimentos (cremor tártaro)
•Su sal tartrato de sodio, es laxante.

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 Nomenclaturas
Para diferencias isómeros ópticos se utiliza una de las
siguientes nomenclaturas:

Configuraciones D y L
Se asigna en la proyección de Fischer, cuando hay sólo un C
asimétrico.
Configuraciones R y S
Según la convención CIP, se asigna la configuración R y S,
cuando hay uno o más C asimétricos.

Cloranfenicol
Es un antibacteriano con dos C
asimétricos.
(1R,2R)-2-(dicloroacetamida)-1-(4-
nitrofenil)-1,3-propanodiol.
El hidrógeno del OH del C-3, es sustituido
por lípidos como el palmitato.
Es causante de las discrasias sanguíneas.
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 Cada átomo unido al carbono
estereogénico recibe un número 1, 2, 3 ó
Ejemplo: 4.
El 1 se asigna al grupo de mayor
(R) Warfarina prioridad y el 4 al de menor prioridad.
(S) Warfarina La prioridad se establece según el
número atómico: el átomo de mayor
prioridad es el de mayor número
atómico.
Si el orden de prioridades decreciente de
los restantes grupos representa una
Anticoagulante oral,
secuencia en el sentido de las agujas del
inhibidor de la vit. K. reloj se asigna al estereocentro la
Usado para evitar configuración R (rectus, derecha).
tromboembolias en Si la secuencia gira en el sentido opuesto
casos de: a las agujas del reloj la configuración del
•Reemplazo de estereocentro es S (sinister, izquierda).
válvulas cardíacas.
•Fibrilación auricular.
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 Mezclas racémicas
Contiene dos compuestos cuyas estructuras son imágenes
especulares que no pueden superponerse entre sí; son
compuestos quirales o enantiómeros.
Contienen un C asimétrico o quiral.
En los racematos, se tiene 50% de la forma
d (+) y 50% de la forma l (-).
Dobutamina
Es un fármaco agonista de los receptores
ß1 del miocardio, por lo que incrementa la
fuerza de contracción (inotropismo +).

Ibuprofeno
Es un AINE, que inhibe en forma no
selectiva a la ciclooxigenasa (COX) causante
de la generación de transmisores químicos
de la inflamación. Activo: s-(+)-ibuprofeno.
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 Estereoisómeros

Los estereoisómeros cuyas imágenes no son especulares se

denominan diasterómeros.
Ejemplo: quinidina/quinina
Quinidina
La dextroquinidina, es un antiarrítmico,
antipalúdico, antipirético y oxitócico.
El carbono asimétrico, le proporciona la
actividad óptica a la molécula. Tiene dos
pKa: pKa1 5.4 y pKa2 10.
Mezcla racémica: El d-quinidina o (+)-
quinidina (activo). El l-quinidina o (-)-
quinidina, que es la forma inactiva.

Quinina
Es un derivado original de la corteza
desecada de tallos y raíces de la quina
(Cinchona pubescens). 12/09/21
Es un antimalárico.
 Enantioselectividad de la afinidad

Para ejercer su acción terapéutica, los fármacos deben entrar en

contacto con los receptores específicos en el organismo. Para
ello puede verse favorecido uno de los enantiómeros, por lo que
se dice, que tiene enantioselectividad.

De una mezcla racémica, uno de los enantiómeros tiene afinidad

y estereocomplementariedad con el receptor, generando una
actividad intrínseca a nivel celular.

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GRACIAS

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