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XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química Manizales, Agosto 24 a 26 de 2005

Un estudio preliminar sobre el tratamiento de vinazas en agua supercrítica
Andrés Goyes y Gustavo Bolaños (1)
Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada y Fluidos Supercríticos Escuela de Ingeniería Química, Universidad del Valle, Apartado 25360, Cali

Web: http://supercriticos.univalle.edu.co email: gbolano@univalle.edu.co

Copyright © Universidad del Valle 2005 Derechos reservados.

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Autor a quien debe dirigirse la correspondencia. email: gbolano@univalle.edu.co (G. Bolaños).

dejando como subproductos gases de combustión y agua con cierto contenido de sales. la cual soporta elevadas concentraciones de sales. Díaz y Mina. por lo cual es necesario usar una levadura diferente.XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química Manizales. se generan entre 10 y 14 litros de vinaza por cada litro de alcohol al 96% v/v producido (Morales. la producción de vinaza será aproximadamente 5 litros por cada litro de etanol grado combustible (anhidro) producido. 1 Autor a quien debe dirigirse la correspondencia. y de oxidación parcial en ausencia de oxígeno. En las pruebas realizadas sin agente oxidante se obtuvo un material carbonoso de alta área superficial. posiblemente la Schizosaccharomyces pombe. Aún con esta reducción drástica en el volumen. Copyright © Universidad del Valle. En efecto. lo cual establece la posibilidad de obtener productos con elevado valor agregado. Introducción A partir de Septiembre de 2005 la producción de etanol anhidro en Colombia se incrementará significativamente para dar cumplimiento a la legislación que obliga al uso de alcohol como aditivo de la gasolina motor (Ministerio de Minas y Energía.5 minutos. http://supercriticos.co . en un proceso de fermentación convencional mediante Saccharomyces cerevisiae. De esta manera. Cali Resumen.edu. Bolaños). 1987). la cantidad de vinaza que se producirá será elevada. Universidad del Valle.edu.co (G. Se realizaron ensayos de oxidación total en un reactor batch utilizando peróxido de hidrógeno como donante de oxígeno. Como una técnica alternativa para la disposición o el aprovechamiento de la vinaza originada en los procesos de fermentación para obtención de etanol. se presentan los resultados de un estudio preliminar para el tratamiento de este subproducto en agua subcrítica y supercrítica. 2003).univalle. Apartado 25360. Las destilerías que en la actualidad se están montando en el país utilizan un proceso en el cual se recircula una porción de la vinaza al sistema de fermentación. En este desarrollo industrial se generarán grandes cantidades de vinaza como principal subproducto. email: gbolano@univalle. Agosto 24 a 26 de 2005 Un estudio preliminar sobre el tratamiento de vinazas en agua supercrítica Andrés Goyes y Gustavo Bolaños (1) Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada y Fluidos Supercríticos Escuela de Ingeniería Química. 2000. Se encontraron condiciones de operación en donde la conversión de la materia orgánica presente en la vinaza es 97% en un tiempo de reacción no superior a 3. Todos los derechos reservados .

Díaz y Mina. La vinaza del proceso con recirculación tiene 36 grados Brix. el tiempo de residencia necesario se incremente. cogollos. Esto hace que para las grandes cantidades de vinaza que se producirán se necesiten grandes áreas de compostaje bajo cubierto. un valor superior al de la vinaza que se obtiene en el proceso convencional (10 grados Brix). Por ello. la reincorporación de dicho potasio al suelo es una alternativa atractiva para usar la vinaza.2 Goyes A. 2003. en la fabricación de compost. 2004). y permitir la acción de microorganismos del suelo para producir abono. En el Valle del Cauca se ha empleado tecnología existente para concentrar la vinaza del proceso convencional hasta 60 grados Brix.5 litros por litro de alcohol. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. o la producción de proteína unicelular. en la fabricación de alcohol carburante es esencial dar especial consideración a la disposición o utilización de la vinaza. la idea es mezclar la vinaza con productos remanentes del cultivo y procesamiento de la caña de azúcar. (2) como fuente de potasio previa concentración por evaporación hasta al menos 60 grados Brix. el cual puede alcanzar los 35 días. En primer lugar. El principal problema aquí es el alto tiempo de residencia necesario. pero por supuesto depende en alguna medida de la humedad del aire. con capacidad de 120000 litros/día y una producción de vinaza de 12. Es de esperarse que la vinaza del proceso con recirculación presente índices de DQO y DBO muy superiores a los valores señalados. se conoce que el cultivo de la caña de azúcar remueve potasio del suelo. 1992. Otras posibilidades. La concentración inhibe además la acción de los microorganismos por lo que el producto se puede almacenar durante algún tiempo. los cuales se determinan midiendo el porcentaje de material que permanece sólido después que una muestra de vinaza se evapora a sequedad. 2005 Una característica importante de la vinaza la constituye su concentración de sales y componentes orgánicos. esto significaría la posible reducción en la capacidad de procesamiento de vinaza con la consiguiente disminución en la producción de alcohol en dichas épocas. Pese a ser atractivas. 2003). 1992. cuya velocidad se ve favorecida por la exotermia de la reacción biológica. Aunque los autores desconocen cualquier medida que se haya hecho para la vinaza del proceso con recirculación. se han desechado por requerir inversiones muy altas. como el tratamiento anaerobio para producir metano. Díaz y Mina. Para una capacidad instalada. y (3) como fuente energética vía incineración (Medina y Rivera. los fabricantes de alcohol han estado considerando la vinaza como materia prima para diversos procesos: (1) fabricación de fertilizantes mediante compostaje. 1987) y de DBO cercanos a 50000 ppm (Sarria y Preston. sin requerir de frecuentes paradas para limpieza del . Otro problema es que parte del proceso de compostaje lo constituye la evaporación del agua (Marriaga. cada una de las aplicaciones consideradas tiene restricciones técnicas significativas. 2005). el cual se concentra en la vinaza durante la fabricación del alcohol (Gnecco. La idea entonces es concentrar primero la vinaza hasta al menos 60 grados Brix. Esta concentración en porcentaje en peso se suele referir como “los grados Brix” de la vinaza. por lo cual. Es previsible que en las dos épocas de invierno en el país. la contaminación generada sería equivalente a las aguas de desecho de una ciudad de más de 750000 habitantes (Medina y Rivera.. 1987). para una destilería convencional.G. como hojas. Recientemente. tradicionalmente la vinaza de 10 grados Brix se ha considerado como un contaminante debido a que presenta valores de DQO superiores a 60000 ppm (Sarria y Preston. Medina y Rivera. En segundo lugar. Por ejemplo. y cachaza (la materia flotante que se produce en la floculación del jugo de caña). para ahorrar costos de transporte. y Bolaños. o necesitar altos tiempos de residencia. o presentar dificultades de operación. 2003).

Nuestro objetivo inicial al estudiar este proceso. respectivamente (Hodes. A estas condiciones el agua es un medio de reacción no polar (Vogel et al.G. al igual que el consumo de parte de la energía de la combustión en la misma evaporación del agua remanente. en el cual el oxígeno molecular y los compuestos orgánicos son completamente miscibles permitiendo el contacto en fase homogénea..s y 100 kg/m3. 2004). con diferentes permeabilidades y constituciones químicas y biológicas. como consecuencia. nuestro grupo ha venido explorando un proceso alternativo. 2002. 2002). Más importante aún. Sin embargo.Goyes A.. el cual químicamente se asemeja en principio al proceso de incineración y consiste en someter la vinaza a oxidación en agua supercrítica. 2005 3 sistema de evaporación. la oxidación en agua subcrítica y supercrítica se ha considerado como una técnica promisoria para el tratamiento de desechos acuosos (Serikawa et al. De otra parte. las cuales tienen restricciones de seguridad.. 2004. 2002. Subsistiría además el problema del alto requerimiento energético para concentrar la vinaza. Agua Supercrítica como Medio de Reacción A condiciones de temperatura y presión por encima de las de su punto crítico el agua presenta propiedades físicoquímicas muy diferentes a las que exhibe a condiciones normales. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. Portela et al. A temperaturas superiores. Finalmente. a 500 ºC y 25 MPa la viscosidad y la densidad decrecen hasta valores inferiores a 5x10-5 Pa.1 MPa). sin resistencias a la transferencia de masa y a una temperatura suficientemente alta que facilita la rápida conversión de la materia orgánica a gases de combustión en tiempos de reacción inferiores a 5 minutos (Vogel et al. Esto hace que el agua se comporte como un solvente no polar y no disociado en el cual la mayoría de compuestos orgánicos y el oxígeno molecular son completamente miscibles. 2002). las sales de potasio se funden y existiría el problema de manejo de las sales fundidas. Esta se realiza a condiciones cercanas o superiores a la temperatura y presión críticas del agua que son 374 °C (647 K) y 3205 psi (22. respectivamente.. sobre lo cual se comentará más adelante. et al. mientras que la constante de disociación es inferior a 10-22 mol2/kg2 a temperaturas mayores a 500 ºC y presión de 25 MPa (Vogel et al. Vogel et al. También se reporta sobre experimentos corridos en ausencia de agente oxidante.0 a condiciones supercríticas (550 ºC y 25 MPa) (Hodes. y Bolaños. 2001).. 2002). es explorar la velocidad de degradación de la materia orgánica y las características de los productos que se obtienen. 2001). el agua . la constante dieléctrica disminuye desde 80. En este orden de ideas. la limitación más importante de este proceso es el elevado consumo de energía. Por ejemplo.2 a condiciones ambiente (20 ºC y 101. utilizando peróxido de hidrógeno como donante de oxígeno. es posible entonces que el manejo de vinazas en una instalación requiera de varias soluciones tecnológicas que se acomoden a las necesidades y perspectivas de mercado de la planta. et al. En efecto... Kritzer y Dinjus. el uso de vinaza como fuente energética por la vía de incineración tiene como limitación la necesidad de realizar la incineración a temperaturas inferiores a 700 °C. es necesario señalar que no se conocen estudios sobre el impacto de usar vinaza del proceso con recirculación (la cual proviene de un microorganismo diferente a la Saccharomyces cerevisiae) en diferentes clases de suelos.3 kPa) hasta 2. De acuerdo con todo lo anterior. En este trabajo se presentan los resultados de experimentos realizados en un reactor batch para la oxidación de la materia orgánica presente en vinaza de 10 grados Brix.

et al. Lo anterior indica que un proceso de oxidación de vinaza en agua supercrítica puede tener muy bajos tiempos de residencia. A temperaturas inferiores a 700 ºC el nitrógeno de la materia orgánica se convierte a N2 con muy pequeñas cantidades de N2O (Kritzer y Dinjus. Ejemplos exitosos de estas reacciones son la obtención de glucosa a partir de materiales con contenidos de celulosa (Goto et al.3–butanodiol (Morales. ácido aconítico y 2. el agua supercrítica ofrece ventajas sobre los procesos convencionales de tratamiento de desechos acuosos. La primera se debe principalmente a la formación de ácidos minerales tales como HCl.. sorbitol. en este medio de reacción el tiempo necesario para lograr conversiones de materia orgánica superiores al 99. 2004).. cuyas estructuras no revisten una alta complejidad. Otro aspecto interesante del proceso es lo que puede ocurrir cuando la reacción en agua supercrítica se conduce en condiciones en las cuales no se usa exceso de oxígeno. en la vinaza de 10 grados Brix proveniente de un proceso convencional se han identificado más de 21 compuestos orgánicos. 2001. En efecto. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química.. por ejemplo Clº a partir de HCl (Bermejo. eliminándose la generación de NOx (Bermejo. requiere cortos tiempos de reacción y deja una ventana para la búsqueda de productos de mayor valor agregado. El carbono e hidrógeno orgánicos se convierten casi en su totalidad a CO2 y H2O. se conoce que al utilizar concentraciones de oxígeno moderadas y disminuyendo los tiempos de reacción. Hodes. 2001). 2004).. azufre y fósforo enlazados como heteroátomos en las moléculas orgánicas (Kritzer y Dinjus. En efecto.. y Bolaños. H2SO4 y H2PO3 a partir del cloro. et al. con generación de energía y llegando incluso a formar frentes de llama (Serikawa et al. Más aún. El mecanismo de corrosión predominante es el químico y se debe a la formación de radicales libres. Goto et al. 2004). En los procesos con agua supercrítica las dos principales desventajas son la corrosión y la presencia de sales inorgánicas insolubles. 2004). 2004). formaldehído y gas de síntesis a partir de metano (Sato et al. Otra ventaja relacionada con la temperatura es la ausencia de generación de SO3 proveniente del azufre orgánico (Kritzer y Dinjus. 2001). 2000). respectivamente (Bermejo. De acuerdo con lo anterior.. 2001. El mecanismo de corrosión electroquímica no se presenta debido a la baja disociación que exhiben los ácidos en agua . Los compuestos orgánicos reaccionan rápidamente con el oxígeno de manera semejante a una incineración. sin embargo. En condiciones de ausencia de oxígeno predominan las reacciones de pirólisis de la materia orgánica (Kritzer y Dinjus.. 2002) y de hasta 5 minutos para moléculas complejas tales como las de las grasas (Jin et al.. 2002). es posible desarrollar reacciones de hidrólisis u oxidaciones parciales. et al. et al. no están libres de desafíos.. 2001). 2004) y se forman compuestos carbonosos.99% es del orden de 1 segundo para moléculas sencillas como el metanol (Vogel et al.G. ya que permite altas conversiones de la materia orgánica transformándola en gases inocuos. 2005 supercrítica se comporta además como un solvente con excelentes propiedades de transporte. Se conoce que cuando un compuesto orgánico se disuelve en agua supercrítica en presencia de oxígeno en exceso predominan las reacciones de oxidación total. 2004) y la obtención de metanol. ácido láctico.4 Goyes A. Entre ellos se cuentan en mayor porcentaje glicerol. Estas posibilidades. como altos valores de difusividad y bajas resistencias a la transferencia de masa. ácido quínico. utilizando condiciones de carencia de oxígeno y bajos tiempos de residencia.

2004). se comparó el consumo energético del proceso de oxidación supercrítica con el consumo necesario para efectuar la evaporación de vinaza a presión atmosférica. Con esta información se decidió efectuar experimentos a temperaturas entre 400 y 450 ºC. Estas condiciones cubren una porción de área dentro de la región de menor requerimiento de entalpía y son cercanas o superiores a las del punto crítico del agua. 1998). 2000).. et al... 2004) y reactores con doble tubo (Calzavar et al. . 2005). Para solucionar los problemas de corrosión se han propuesto sistemas de neutralización de ácidos (Hodes. No existe mucha información en la literatura sobre oxidación supercrítica de vinazas. (2002). En el primero se reporta únicamente información sobre tres datos cinéticos experimentales obtenidos en un microrreactor batch. 2003). en tanto que en el segundo se refiere la experimentación con vinaza en el contexto del desarrollo de un modelo generalizado de cinética química. 2005 5 supercrítica y solo toma importancia cuando la temperatura es inferior a 390ºC (Bermejo.2005.. Se conocen únicamente los trabajos de Goto (1999) y de Vogel et al. y Bolaños. En esta figura las entalpías referidas al agua líquida a 0 °C se muestran como curvas de nivel. Para los problemas de incrustación de sales se han propuesto y ensayado diversos diseños mecánicos de reactor. et al. que es el calor de vaporización del agua a 1 atm. La Fig. Anikeev y Yermakova. Note que existe una región en la cual los requerimientos de energía del proceso por kg de agua son menores que 2256 kJ/kg. 2003. esta tecnología se ha venido aplicando a escala comercial para el tratamiento de diversos residuos industriales (Cansell et al. Debido a los bajos valores de las constantes dieléctrica y de disociación del agua supercrítica. Rincón. En esta región los costos energéticos para el proceso supercrítico serían menores que para un proceso de evaporación convencional. Polanco y Cocero. Morales. obtenida del programa ChemLogic® Steam Table.. dando lugar a problemas de incrustaciones y dificultando el bombeo. Experimental Con el propósito de definir una región del espacio temperatura-presión para efectuar experimentos de oxidación. Esto ocasiona precipitación masiva de sales cuando se alcanzan las condiciones supercríticas.. 2004). que incluyen paredes de transpiración (Daman. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. Sin embargo. Lo anterior adquiere relevancia en un posible proceso de tratamiento de vinaza. la mayoría de sales inorgánicas disminuyen la solubilidad desde valores de 100 g/L en agua a condiciones ambiente a valores en el intervalo de 1 a 100 ppm a condiciones supercríticas (Kritzer y Dinjus. paredes frías (Cocero y Martinez. fósforo y calcio (Medina y Rivera.Goyes A. al considerar que en este material también hay presencia de sales minerales.. principalmente de potasio. Adicionalmente. temperaturas superiores a 374 °C).G. et al. 2004). 2005. los metales libres se transforman en óxidos metálicos que también son insolubles en condiciones supercríticas (Bermejo. y presiones entre 3000 y 4500 psi. 2001). para la zona supercrítica (presiones superiores a 3205 psi. 1 muestra la entalpía del agua a diferentes condiciones de temperatura y presión. 2004) y el uso de aleaciones especiales para la construcción del equipo (Hayward et al.

053 6 26 84.89 25 3 73 23 9 7. Los experimentos se realizaron en un reactor batch. y Bolaños. Está diseñado para presiones hasta 5000 psi y temperaturas hasta 500 ºC. 2005 5000 20 97. de manera que se obtenga el volumen específico que junto con la temperatura deseada de operación produzcan. se buscó únicamente observar las características físicas de los productos. para cada combinación de temperatura y presión se efectuó una corrida experimental con el objeto de cuantificar la conversión de la materia orgánica. el cual posee un volumen útil de 15. la presión deseada de operación. Como sistema de calentamiento se utilizó una mufla eléctrica de laboratorio. Después de ajustar la temperatura deseada en la mufla y verificar su estabilización. Como agente donante de oxígeno se utilizó peróxido de hidrógeno al 62% p/p grado técnico comercial. Para cada experimento.686 4 29 7 7.2 mL. El reactor se fabricó en nuestro laboratorio en acero inoxidable 316 a partir de piezas estándar Swagelok (Inclicol.84 27 31 2 4. y pruebas de pirólisis en las cuales no se usó agente oxidante.6 318 28 31. En todos los experimentos se utilizó vinaza al 10% en peso de sólidos (10 grados Brix) preparada a partir de vinaza seca en polvo (suministrada por KIMEL) y agua destilada.6 318 500 . 842 7 480 Figura 1.1 082 23 90 .G. Así. Para las pruebas de oxidación total se planeó un experimento factorial 22 . Cali). con la temperatura y la presión como factores. Cumplido 31 2 4.0 536 4800 4600 4400 Presión psi 4200 4000 3800 3600 3400 3200 3000 380 19 50.0 4.1 22 4 082 3. el reactor cargado con la mezcla reaccionante se introdujo en ella y se dejó allí suficiente tiempo para su calentamiento (estimado de la masa del reactor y de las propiedades del acero inoxidable 316) y para reacción durante el tiempo deseado.8973 .6 Goyes A.. En las pruebas de pirólisis.2 645 25 3 7. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. de acuerdo con las tablas de propiedades termodinámicas del agua. Entalpía del agua (kJ/kg) a diferentes condiciones de temperatura y presión. dotada con control de temperatura digital. especificadas en los valores señalados en el párrafo anterior. Se realizaron dos clases de experimentos: pruebas de oxidación total en las cuales la vinaza se mezcló con un exceso de peróxido de hidrógeno como agente oxidante. 68 755 64 26 8 4. por su parte. 8 427 29 7 7. el volumen de mezcla reaccionante a utilizar se estimó a partir del volumen del reactor y de la densidad de dicha mezcla.2 536 645 19 50.3 191 28 3 1.4 0.47 55 28 3 26 8 1. 264 5 400 420 440 460 Temperatura ºC 29 77.3191 22 43 20 97.

probablemente sales minerales. La Fig.0 MPa) y 400 ºC. el reactor se extrajo de la mufla y se sumergió inmediatamente en un baño de agua fría. . y Bolaños. El tiempo de reacción se especificó en 3.. Para las pruebas de oxidación total se utilizó una relación volumétrica de vinaza/peróxido de hidrógeno de 10/2.G. Vinaza antes y después de la oxidación en agua supercrítica con H2O2.8. El residuo final líquido que se obtuvo en todas las muestras fue incoloro.8. La muestra se filtró y el sólido resultante se secó al ambiente por varias horas. Note que los valores del carbono orgánico total (TOC) para la vinaza tratada van de 594 a 7062 ppm. La conversión de la materia orgánica se estimó entonces de acuerdo con la ecuación: % Conversion = TOC vinaza − TOC residuo × 100 TOC vinaza (1) Para las pruebas de pirólisis se utilizó vinaza de 10 grados Brix. 2 muestra una fotografía de la vinaza antes y después de la oxidación en agua supercrítica a 4500 psi (31. 2005 7 este tiempo. el cual corresponde a una relación molar de O2/C de aproximadamente 2. Todas las muestras presentaron desprendimiento de gases.5 minutos de reacción) La Tabla 1 muestra el contenido de carbono orgánico y la conversión de la materia orgánica de la vinaza después de oxidación en agua supercrítica. con presencia de sólidos insolubles de color blanco. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. la cual se dejó reaccionar por 20 minutos antes del citado enfriamiento rápido en el baño de agua. Muestras de este sólido se utilizaron para determinación del área superficial mediante adsorción de nitrógeno (BET) y para observación al microscopio electrónico de barrido. Figura 2. Para comparar.5 minutos. sin agente oxidante. Se determinó el contenido de carbono orgánico total (TOC) de la vinaza de 10 grados Brix original y del producto líquido de la reacción mediante un instrumento estándar para análisis TOC (Shimadzu). Resultados y Análisis Oxidación con exceso de oxígeno. 400 ºC y 3.Goyes A. (Condiciones: 4500 psi.

el cual resultó ser 20 nm. un precipitado blanco y un líquido color café claro con olor fuerte.0 1925. En la Fig.28 m2/g.9 66. Se observa la presencia de una cantidad de cúmulos. en las medidas de adsorción de nitrógeno (BET) se determinó que el área superficial promedio de la muestra es 1099. y se puede observar que no existe un efecto significativo de la temperatura sobre la conversión de la materia orgánica a estas condiciones. Este valor es casi 10 veces mayor que el área superficial promedio de la alúmina y se encuentra en el intervalo de valores para carbones activados obtenidos de diferentes fuentes. las dos primeras muestras corresponden a condiciones subcríticas.5 594.7) 4500 (31.5%). y Bolaños. Con el fin de ilustrar los resultados cualitativos de las reacciones de pirólisis de la materia orgánica de la vinaza en agua supercrítica. lo cual lo clasifica como mesoporoso. En efecto.3 Conversión % 91.5 97. 2005 la concentración inicial de carbono orgánico total en la vinaza fue 21050 ppm. cada uno de los cuales corresponde a una de las partículas carbonosas.7) 3000 (20. Una hipótesis para explicar este resultado es que algunos compuestos de la vinaza requieran más energía para oxidarse por presentar valores de energía de activación altos. 3b se presenta la ampliación de una de tales partículas a 2000 aumentos. en ese caso existiría la posibilidad de realizar oxidaciones parciales que favorecerían la búsqueda de productos con mayor valor agregado. 3a corresponde a una ampliación a 85 aumentos. . Oxidación en ausencia de oxígeno. Tabla 1. También se generó desprendimiento de gases.0 90. Las condiciones de operación de la muestra “3” (4500 psi y 400 ºC ) se encuentran dentro de la zona de bajo requerimiento de energía.0) TOC residuo ppm 1893. Esta muestra presentó la menor conversión de materia orgánica (66. La partícula tiene aproximadamente 45 µm de diámetro y es representativa de la muestra en su tamaño y características.5 min.G. Contenido de carbono orgánico y conversión de la materia orgánica de la vinaza después de oxidación en agua supercrítica. Note en ella una estructura tridimensional en forma de pequeñas láminas plegadas semejante a un clavel.. Esto demuestra la alta efectividad del proceso de oxidación para la degradación de la materia orgánica en agua a condiciones supercríticas. se presentan los resultados obtenidos en un experimento a 4500 psi y 400 ºC en ausencia de oxidante y con un tiempo de reacción de 20 minutos. Muestra 1 2 3 4 Temperatura ºC 400 450 400 450 Presión psi (MPa) 3000 (20. a condiciones supercríticas la temperatura presenta un efecto significativo. En la Tabla 1. En tres de los cuatro casos se lograron conversiones superiores al 90% en solo 3.0) 4500 (31.2%) se obtuvo a 4500 psi (31.8 Goyes A.0 7062. La Fig.0 MPa) y 450 ºC.2 El mayor valor de conversión (97. La estructura de láminas plegadas sugiere que el material debe poseer una elevada área superficial. 3 muestra dos fotografías obtenidas con el microscopio electrónico de barrido (SEM) del material carbonoso obtenido. Un aspecto aún más relevante resulta del tamaño promedio de poros. sin embargo. En este experimento se obtuvo un producto particulado sólido de consistencia carbonosa. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. La Fig.

Goyes A. por lo cual el área superficial reportada correspondería al área efectiva disponible en el material. 2005 9 Este tamaño de poro es superior al tamaño de muchas moléculas que se suelen adsorber en carbón activado.. y Bolaños. Con lo anterior se puede concluir que el material carbonoso puede corresponder a un tipo de carbón activado con elevado valor.G. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. (a) (b) Figura 3. (a) Ampliación 85X (b) Ampliación 2000X . Fotografías obtenidas con el microscopio electrónico de barrido del material carbonoso obtenido en experimento de pirólisis a 4500 psi y 400 ºC.

Medardo Perez (Universidad Nacional. Gonzalo Gnecco y Angélica Morales (Sucromiles S.... Orlando. “Wastewater treatment in supercritical conditions. a la Dra. Dentro de las condiciones supercríticas existe una ventana donde el consumo energético es inferior al de una evaporación a presión atmosférica. Calzavara. Fauvel. Joussot-Dubien. M.0 MPa) y 450 ºC con tiempos de reacción no mayores a 3. 2004. un líquido incoloro constituido en su mayor parte por agua.. 3. Además. Estas últimas podrían constituir un producto valorizable. y Bolaños. es posible convertir la materia orgánica de la vinaza en materiales carbonosos de alta área superficial efectiva (carbones activados mesoporosos?). Luz Edith Barba Ho por los análisis TOC y a los Ings. XXIII Congreso Colombiano de Ingeniería Química. 195 – 204. May 1-4 (2005). Esto sugiere que se pueden lograr conversiones superiores con tiempos de reacción no mayores a 5 minutos. Referencias 1. F.A. 83. From fundamentals to first in Russia supercritical water oxidation pilot plant”. FL. 2005. Vol..D. Finalmente. y Sarrade. “A new reactor concept for hydrothermal oxidation”.10 Goyes A. . Turc. Cocero. ISASF International symposium on supercritical fluids. 2004. y Yermakova.G. los productos de la reacción son gases de combustión. Nidia Gallego (Oak Ridge National Laboratory. Fuel. Anikeev. 2. el cual debe considerar simultáneamente la resolución de problemas inherentes a la operación continua del proceso. pp.. A.195–206. los cuales requieren de muy largos tiempos de residencia. Y. Bermejo. Supercrit. 2005 Conclusiones La oxidación de vinaza en agua supercrítica es una técnica promisoria para la destrucción de su contenido orgánico ya que se logran conversiones de hasta 97% de la materia orgánica a 4500 psi (31. M. Medellín). USA. A estas condiciones los resultados invitan a investigar la posibilidad de realizar oxidaciones parciales para la producción de compuestos con mayor valor agregado.5 min. Fernández-Polanco. pp. S. Agradecimientos Los autores agradecen al Ing.. V. Vol. como control de la corrosión y manejo de la precipitación de sales en el reactor. Fluids. E. C. Nosotros creemos que tales problemas no son insuperables para el caso de la oxidación de vinazas en agua supercrítica y actualmente se desarrollan en nuestro grupo esfuerzos dedicados a estos aspectos. por su ayuda en el uso del microscopio electrónico de barrido. Estos resultados son alentadores para el estudio más detallado de un proceso de oxidación de vinaza en agua supercrítica. a la Prof. A.. Goyes expresa igualmente su gratitud al Grupo de Investigación en Termodinámica Aplicada por el apoyo financiero de esta investigación. 31..J.) por las diversas discusiones útiles en este trabajo. “A process for generating power from the oxidation of coal in supercritical water”. USA) por sus comentarios sobre los resultados BET. y sales minerales. Este bajo tiempo de residencia representa una gran ventaja sobre los procesos convencionales para la disposición o aprovechamiento de vinaza. en condiciones supercríticas y situación de carencia de oxígeno. H. J.

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