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Ing Gas Caracteristicas y Comport a Mien To de Los Hidrocarburos

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Características y comportamiento de los Hidrocarburos

Propiedad de: Edwards A., Nava B.

INGENIERIA DE GAS

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Ramiro Pérez Palacio klarcías J. Martínez

Ingenieros Consultores, S.R.L.
Apartado Postal 10.011

Maracaibo - Venezuela

Características y comporíamiento de los hidrocarburos
.

I

Indice general

CAPITULO I Características de los hidrocarburos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Gasnatural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Propiedades y comportamiento del gas natural . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Concepto de m01. Ley de Avogadro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Ley de los gases perfectos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Densidad. volumen específico y gravedad específica de gases ideales . 11 Propiedades de hidrocarburos puros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 Mezcla de gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 Ley de Amagat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Peso molecular aparente. M. o peso molecula. de mezclas. M, . . . . . . 15 Propiedades seudocnticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 Gasesreales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Ecuaciones de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 Ecuación de Van der Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 Ecuación de Berthelot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 Ecuación de RedlichXwong. R-K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
'

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Página No

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Ingeniería de gas

13.

14. 15.

16. 17. 18.

Página No Ecuación de Soave Redlich Kwong (SRK) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 Ecuación de Peng Robinson (PR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 Ecuación de Wohl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 Ecuación de Esferas Duras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 Ecuación de Hall y Yarborough . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 Ecuación de Beattie-Bridgeman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 Ecuación de ~enedict-Webb-Rubin(BWR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 Ecuación de Starling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Determinación del factor de compresibilidad Z . Teorema de estados correspondientes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Método de Standing y Katz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 Método de Refracción Molecular de Eykman . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Método de Sarem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Método de Pitzer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 Método con base a la ecuación de estado de Redlich y Kwong. R-K . . 54 Método de Yarborough.Hal1. Y-H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58' Método de Dranchuk.Purvis.Robinson. DPR . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Método de Dranchuk.Abou.Kassen. DA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Método de Gray.Sims. GS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Método de Carlile.Gillett. CG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Mktodo de Pápay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Método de Brill . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Mezcla de Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Densidad .de sistemas de hidrocarburos en estado líquido . . . . . . . . . . 71 Método de Refkacción Molecular de Eykman . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 Método gráñco de la GPSA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 Método de Standing-Katz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . : . . . 77 Mezcla de sistemas de hrdrocarburos gas y liquido . . . . . . . . . . . . . . 81 Contenido líquido de un gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 t Valor calorífico de gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89

.

Características y comportamiento de los hidrocarburos
.

. .

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19. 20 . 21 . 22 .

Página No Consideraciones prácticas de las ecuaciones de los gases . . . . . . . . . . 92 Cálculo de reservas de yacimientos de gas seco . . . . . . . . . . . . . . . . 92 Cálculo de gracúentes en un pozo de gas seco . . . . . . . . . . . . . . . . . 93

.

.

.

. ~.

Presión de fondo en un pozo de gas cerrado . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Método de Densidad Promedia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 Método considerando la variación de la densidad del gas con la profundidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 Método considerando variación de la densidad del gas. la temperatura y el factor de compresibilidad con la profundidad . . . . . . . . 100 REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 PROBLEMAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 CAPITULO 11 Comportamiento de ¡os hidrocarburos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 1. Definiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117 2. Comportamiento cualitativo de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122 Sistemas de un solo componente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122 Sistemas de dos componentes (binarios) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135 Sistemas de tres componentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 Sistemas multicomponentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 Cálculo de las fases: vapor y líquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 Constantes de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 LeydeRaoult . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 LeydeDalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 Constantes de equilibrio con base a fugacidades . . . . . . . . . . . . . . . 186 Constantes de equilibrio con base a ecuaciones de estado . . . . . . . . . 194 Constantes de equilibrio con base a presión de convergencia . . . . . . 195 Determinación de la presión de convergencia. Pk . . . . . . . . . . . . . . 196 Otros métodos para determinar constantes de equilibrio . . . . . . . . . . 213 Constantes de equilibrio de la fracción más pesada . . . . . . . . . . . . . 214 Fórmulas para el cálculo de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226

.

Ingeniería de gas

PBgina No. Determinación de condiciones (presión y temperatura) óptimas de separación de petróleo y gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Cglculo de la gravedad del petróleo en el tanque . . . . . . . . . . . . . . 254 Cálculo de la gravedad del gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Cálculo de la razón gas-petróleo total, en cada separador y en el tanque . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258 Gravedad promedio del gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260 REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 APÉNDICEA Razón gas-petróleo total en un sistema de separación entresetapas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 PROBLEMAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Indice de figuras

Página No.
CAPITULO I. Flg. No 1-1. Ley de Boyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 Fig. No 1-2. Ley de Charles (Gay Lussac) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

Fig. No 1-3.
Fig. No 1-4.

Fig. No 1-5. Fig. No 1-6.

Fig. No 1-7.

Fig. No 1-8. Fig. No 1-9.

Presión y temperatura seudocríticas de heptanos y compuestos mas pesados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Presión y temperatura seudocríticas de gases naturales . . . . . Factor de compresibilidad del gas natural en iunción de la presión y la temperatura seudorreducidas . . . . . . . . . . . . . Factor de corrección Fsk ("R) a la temperatura seudocrítica en la determinación de Z por el método de Standig y Katz para gases agrios, según Wichert y A'ziz . . . . . . . . . . . . . . . Correlación de la Refracción Molecular de Eykman, EMR, y el cuadrado de la densidad. p' . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Correlación del Índice de Refracción Molecular de Eykman vs. densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Correlación de la Reli-acción Molecular de Eykman, EMR,
~TCPC"

20 21 34

36
39

39

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

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Características y comportamiento de los hidrocarburos

Página No.
Fig. No. 2-8. Fig. No. 2-9. Fig. No. 2- 10. Fig. No. 2- 11. Fig. No. 2-12. Fig. No. 2-13. Fig. No. 2-14. Fig. No. 2-15. Fig. No. 2-16.
Fig. No. 2-17.

Fig. No. 2-18. Fig. No. 2- 19. Fig. No. 2-20. Fig. No. 2-21. Fig. No. 2-22. Fig. No. 2-23.

Diagrama de presión-volumen-temperatura para una substancia (componente) pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-temperatura para el sistema etanoheptano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-temperatura para diferentes mezclas de metano-etano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-temperatura para diferentes mezclas de metano-propano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-temperatura para diferentes mezclas de etano heptano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Lugar geométrico de los puntos críticos de varios sistemas binarios: metano y otros componentes . . . . . . . . . . . . . . . Lugar geométrico de los puntos críticos de varios sistemas binarios: metano y otros componentes . . . . . . . . . . . . . . . Lugar geométrico de los puntos críticos de varios sistemas binarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama presión-volumen para el sistema pentano normal-heptano. Contiene 52,4% de heptano . . . . . . . . . . . Diagrama presión-composición de un sistema de dos componentes, T < T,, < T,, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama presión-composición de un sistema de dos componentes, T,, < T < T,, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Relación entre diagramas P-T y presión-composición . . . . . Diagrama pi-esión-composición de un *sistemametanopropano a diferentes temperaturas . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-composición para el sistema etanoheptano a diferentes temperaturas . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama de presión-composición para sistemas combinados de petróleo-gas natural a 200°F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diagrama temperatura-composición de un sistema de dos componentes, P < P,, y P,,. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

134 136 136 137 137 140 140 141 141 143 143 145 145 148 148

150

Ingeniería de gas

Página No.
Fig. No. 2-24. Diagrama temperatura-composición para el sistema bencena-tolueno a 1 atmósfera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 Fig. No. 2-25. Curva de eyiaiiibno para el sistema benceno-tolueno . . . . . . 153 Fig. No. 2-26. Diagrama de teaperatura-composición del sistema metano-etano a diferentes presiones . . . . . . . . . . . . . . . . . 153 Fig. No. 2-27. Características de u11 diagrama triangular . . . . . . . . . . . . . 155 Fig. No. 2-28. Características de diagamas triangulares A-B y A-C completamente rniscibles; B-C parcialmente miscibles . . . . 155
. Fig. No. 2-29. Diagrama cie fases a dos temperaturas diferentes, donde Ta es mayor que l'b . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-30. Diagrama de composición del sistema metano-propanopentano a 160°F: a) 500 lpca; b) 1000 lpca; c) 1500 lpca . . Fig. No. 2-31. Diagrama de composición del sistema metano-butano normal-decano a 280°F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-32. Lugar geométrico de los puntos críticos del sistema metano-butano normal-decano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-33. Sistema acetona-metil isobutil cetona-agua, a 25°C. a) Diagrama tnailgular. b) Coordenadas rectangulares . . . . . I:ig. No. 2-34. Isotema tipica para un petróleo crudo . . . . . . . . . . . . . . . 1-ig. No. 3-35. Diagrama de presión temperatura para un sistema pulicoruys~neraie Ilkdrocarburos, donde se ilustran de las (:araclt2rrísticas principales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-36. Diagrama de presión temperatura para un gas seco . . . . . . . I.'ig. No. 2-37. Diagrama de presión-temperatura para un gas húmedo . . . . t.ig. No. 2-38. Diagr'an~a presióri-temperatura para una mezcla de de

159 160 161 161 163 165

166 170 170
171

gas naeiiira! . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Flg. No. 2-39. Diag:aiia cie p-4th-temye~atura para un petróleo

. . . . . . .

-

reiativamente voliiail (Lslta merma) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 Fig. No. 2-40. D i a g m a de presión-temperatura para un petróleo rd9ntiva.inerñ;e .ses::ds (baja merma) . . . . . . . . . . . . . . . . . 173

-

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Página No.
Fig. No. 2-41. Diagrama de P-T para un sistema de hidrocarburos multicomponente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Fig. No. 2-42. Diagrama presión-temperatura de un petróleo de yacimiento con capa de gas inicial:a) comportamiento retrógrado de la capa de gas, b) comportamiento no retrógrado de la capa de gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176 Fig. No. 2-43. Diagrama presión-temperatura de un petróleo de yacimiento donde existe capa de gas inicial . . . . . . . . . . . 176 Fig. No. 2-44. Constantes de equilibrio para un sistema gas-destilado, "50, "70, "85, "90 por ciento de metano en el sistema . . . . Fig. No. 2-45. Constantes de equilibrio para diferentes sistemas . . . . . . . . Fig. No. 2-46. Correlación general del coeficiente de fugacidad, u = f7p en función de Pr y Tr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-47. Constantes de equilibrio para varias presiones de convergencia (varios sistemas) a 260°F . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-48. Valor aproximado de la presión de convergencia. Método de Standing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-49. Valor aproximado de la presión de convergencia. Método de Rzasa y otros, modificado por Martínez y Lorenzo . . . . Fig.No. 2-50. Presión de convergencia (o lugar geométrico de los puntos críticos) para sistemas binarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-51. Ilustración de la interpolación de la Fig. No. 2-50 . . . . . . . Fig. No. 2-52. Correlación de la presión a la que ocurre el valor mínimo de la constante de equilibrio, Pmk,con la presión de convergencia, Pk y la presión de vapor del componente, Po . . . Fig. No. 2-53. Correlación del valor mínimo de la constante de equilibrio, Km, con la presión de convergencia, Pk y la presión de vapor del componente, Po . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fig. No. 2-54. Determinación del punto de ebullición en función de la gravedad. específica líquida y del peso molecular . . . . . . . . 183 185 189 197 199 200 202 208

215

216
218

Ingeniería de gas

Fig. No. 2-55. Fig. No. 2-56.

Fig. No. 2-57.

Fig. No. 2-58. Fig. No. 2-59.

Fig. Fig. Fig. Fig. Fig.

No. No. No. No. No.

2-60. 2-61. 2-62. 2-63. 2-64.

Fig. No. 2-65.

Fig. No. 2-66.

Fig. No. 2-67.

Página No. Constantes de equilibrio para una presión de convergencia de 5000 lpca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219 Determinación de constantes de equilibrio para presiones de convergencia diferentes de 5000 Ipca. Ejemplo: etano a 500 lpca y 100°F para un Pk = 2000 lpca . . . . . . . . . . . 220 Correlación para determinar la presión de malla en función de la presión del sistema y la presión de c'onvergencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Exponente de volatibilidad en función del punto de ebullición atmosférico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Correlación entre gravedad API, peso molecular, temperatura seudocrítica, factor de caracterización y punto normal de ebullición para hcciones de pefr6leo . . . . 225 Solución de fases por el método de Newton-Raphson . . . . . 231 Solución de fases por el método de Holland y Davison . . . . 231 Esquema de separación de gas y petróleo en dos etapas . . . 244 Esquema de separación de gas y petróleo en tres etapas . . . 245 Curva típica de Bo en función de presión en el separador para un proceso de separación en dos etapas . . . . . . . . . . . 248 Curvas típicas de Bo como función de presión en el segundo separador para valores constantes de presión en el primer separador P1, P2, P3, P4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Curvas tipicas de: "API del petróleo en el tanque, razón gas-petróleo y porcentaje de aumento en la recuperación en función de la presión del separador, para un proceso de recuperación en dos etapas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Constante A en firnción de la gravedad específica del fluido del pozo y del porcentaje molar de metano, etano y propano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Índice de tablas

Página No.
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CAPITULO L. 'Tabla No. 1-1. Valores de la constante general de los gases para diferentes unidades de P, V y T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 Tabla No. 1-2. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Tabla No. 1-3. Conversión de porcentaje por m01 (o volumen) a porcentaje por peso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Tabla No. 1-4. Cálculo de la presión y temperatura seudocríticas por el método de Kay y por el Método de Stewart-BurkhardtVoo,SBV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 l'abla No. 1-5. Valores de la refkación molecu1.ar de Eykman, EMR, de los coxnpotientes mas comunes del gas natural . . 40 1i N 1-0 Vüloi'es de los corticieiitcs a , usados en la Ec. 125 . . . . 46 1 ,ibla No. 1-7. Programa para el cálculo de Z por el Método de Sarem . . 47 Tabla No. 1-8. Programa para el cálculo de Z por la ecuación de Redlich y Kwong . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 Tabla No. 1-9. Programa de cálculo de Z por el método de Yarborough-Hall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59

Ingeniería de gas

Tabla No. 1-10. Tabla No. 1-11. Tabla No. 1-12. Tabla No. 1-13. Tabla No. 1-14. Tabla No. 1-15.

Página No. Comparación de diferentes métodos para el cálculo de Z . . 67 Mezcla de dos gases en la proporción de 1 a 2,67 moles . . 68 Ejemplo de mezcla de gas y líquido . . . . . . . . . . . . . . . . 74 Cálculo del contenido líquido (riqueza) de un gas . . . . . . . 87 Composición típica del gas natural en diferentes áreas de Venezuela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 Cálculo del valor calorífico de un gas, en BTu/pie3 a 14,696 lpca y 60°F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
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Tabla No. 1-16. Valores de

WPr

5ipr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

104

Tabla No. 2-1. Tabla No. 2-2.

,

Presiones de vapor y concentración del benceno para el sistema benceno-tolueno en función de temperatura . . . . . 152 180 205

Sistema de mezclas de hidrocarburos de los cuales se ha obtenido experimentalmente constantes de equilibrio . . . . Tabla No. 2-3. Gráfícos de constantes de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . Tabla No. 2-4. Ejemplo - Calculo de la presión y temperatura seudocntica para la parte 11 (el sistema menos metano) de la composición inicial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tabla No. 2-5. Ejemplo. Cálculo de la composición de las fases líquidas y de vapor a -20°F y 600 lpca y la presión y temperatura críticas, en base a peso, de la parte II de la fase líquida. Presión de convergencia, Pk, 2000 lpca . . . . . . . . Tabla No. 2-6. Exponente de volatilidad, b, para hidrocarburos puros y para sistemas de hidrocarburos, en función del punto de ebullición rrormal y la temperatura del 50.6 de destilado en una destilación de punto de ebullición verdadeTabla No. 2-7.

207

2 10

ra, TBP (True Boiling Point) respectivamente . . . . . . . . . 222 Ejemplo: calculo de fases (composición de liquido y vapor) a 1'600 lpca y 120°F por el método de Newton . . . . . 233

Características y comportamiento de los hidrocarburos
7

Tabla No. 2-8. Tabla No. 2-9. Tabla No. 2-10.
-

Tabla No. 2-1 1.

Página No. Ejemplo. Cálculo de fases (líquido y vapor) por el método de Rachford y Rice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Composición del gas y del líquido en un proceso de separación en tres etapas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251 Balance molar y de materiales en una batería de separadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252 Cálculo de la densidad del fluido del yacimiento indicada en el Tabla No. 2-9, a 4000 lpca y 180°F . . . . . . . . . . . . 253

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones .
7

Constantes físicas de los hidrocarburos
A. B.
O

C.
C .

D.
'O

Consl~ntrs críticns
r-.
h V

h

5
O

3%

Componentes

u

O

e
z
2 3 4 5

"d-

'O w

9: 4
o a

4%
1.00042. 1.20971* 1.29180i 134. .25 1.33588. 1.35631 1.35992 132 .4. 1.37708 1.37387 1.37888 1.37126 1.37730 1.38989 1.58714, 1.59091 1.39586 1.38446 1.m79 1.38564 1.39168 1.39956 1.59461 1.38624 1.40746 1.41585 1.40896. 1 .41210 1.42862 1.42538

V

-0

E

a
Etano Propano Isobutano n-Butano
CH4 CzHa C3Hn C4Hio C4Hio C5Hll CSHIZ CsHiz CnH14 CsHi4 CtiHi4 CsHi4 CsHi4

a

r
-296.44. -297.04. 405.73. -255.28 -217.05 -255.82 -201.51 2.17 -139.58 -244.62

59

z
1 2
4

1 Metano

16.043 -258.73 30.070 -127.49 -43.75 44.097 10.78 58.123 31.08 58.123 72.150 72.150 72.150 86.177 86.177 86.177 86.177 86.177 82.12 96.92 49.10 155.72 140.47 145.89 121.52 136.36 209.16 194.09 197.33 200.25 174.54 176.89 186.91 177.58 258.21 228.39 210.63 303.47 345.48 120.65 1 1 .25 6 177.29 213.68

(5000

l d * 72.581 51.706 20.445 15.574 36.69 4.9597 6.769 6.103 9.859 7.406 1.620 2.272 2.131 2.013 3.494 3.293 2.774 3.375 0.53694 1.102 1.709 0.17953 0.06088 9.915 4.503 3.266 1.609

666.4 -116.67 0.0988 706.5 89.92 0.0703 616.0 206.06 0.0727 527.9 274.46 0.0714 550.6 305.62 0.0703 490.4 488.6 464.0 436.9 436.6 453.1 446.8 453.5 396.8 396.5 408.1 419.3 402.2 396.9 427.2 428.4 360.7 360.6 372.4 331.8 505.2 655.8 548.9 590.8 503.5 731.0 668.6 583.5 612.1 587.4 580.2 369.100.0679 385.8 0.0675 321.130.0675 453.6 435.85 448.4 420.13 440.29 512.7 495.00 503.60 513.39 477.23 475.95 505.87 496.44 581.22 550.44 519.46 610.68 652.0 481.2 499.35 536.6 570.27 0.0688 0.0682 0.0882 0.0687 0.0665 0.0691 0.0673 0.0646 0.0665 0.0665 0.0668 0.0662 00.6 .63 0.0680 0.0676 0.0656 0.0684 0.0679 0.0594 0 .O607 0.0588 0.0600

3

5 6 7 8
9 10 11 12 13

6 Isopentnno 7 n-Pentano 8 Nenpentniio
9 n-Hexano 10 2-Mctilpentaiio 11 3-Metilpentano 12 Neohexano 132.3-Dimetiibutano

-

-147.72 -199.38 -131.05 -180.89

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

n-Ileptano 2-MeHihexano 3-MeHUiexano 3-Etii entano 2,2-DEnetUpentano 2,4-Dimetflpcntano 33-Dhnetilpentnno Triptano n-Octano Diisobutii Isooctano n-Nonano n-Decano Ciclopentano Metilciclopentnno Ciclohexano MetUciclohexano Eteno (Etiieno) Propeno Qnpiieno) 1-Buteno(ButUeno) Cis-2-Buteno Trnns-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1.2-Butadieno 1.3-Butndieno Isopreno Acetileno Benceno Tolueno Etilbenceno o-Xileno m-Xileno pXiieno Estireno IsopropUbenceno Alcohol metilico Alcohol etilico MonGxido de carbono Dióxodo de carbono Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

C ~ H I 100.204 ~ C 7 H i r 100.204 C i H i s 100.204 C7Hts 100.204 C7His 100.204 C7His 100.204 C í H i t , 100.204 C7H16 100.204 CnHin 114.231 CeHie 114.231 CnHin 114.231 CsHzo 128.258 C i o H u 142.285 70.134 CSHIO 84.161 Cs H i z 84.161 CsHiz 98.188 CíHir C Z H ~ C3H6 C4Hn C~HU C4Hw C4Hs CSHIO C4Hn C4Hh CsHn CZHZ CaHn C7Hw CnHin CsHio CnHin CsHio C~HR CIHII CH4O CzHbO CO COZ Hz S SO2 NH3 Nz+Oz Hz 01 NÍ CI2 Hz0 He HC I

-

-181.48 -190.86 -182.63 -210.01 -12.81 -70.18 -132.11 -161.27 -64.28 -21.36 -136.91 -224.40 43.77 -195.87

20

14 15 16 17 18 1 9

2 1 22 23 24 25 26 27 28

29 30

28.054 -154.73 -53.84 42.081 56.108 20.79 56.108 38.69 33.58 56.108 56.108 19.59 70.134 85.93 54.092 51.53 24.06 54.092 68.119 93.31 26.038 -120.49. 78.114 176.18 92.141 231.13 106.167 277.16 106.167 291.97 106.167 282.41 106.167 281.07 104.152 293.25 120.194 306.34

g??)* 62.10
45.95 49.87 63.02 19.12 36 53 59:46 16.68

-272.47, (1.228 -301.45* 1.31di -501.63. 139. .44 -218.06 1.3665. -157.96 1.3563* -220.65 1.3512* -265.39 1.37426 -213.16 -164.02 1.39751.42498 -230.73

-

1 48.54 0.0746 3 197.17 0.0689 32 295.48 0.0685 33 324.37 0.0668 34 311.86 0.0679 35 292.55 0.0682 36 376.93 0.0676 37 (653. ( 4 . . 0.065). 38 30) 305. (0.065439 005. (558.). (412.). ( . 6 ) 40

5:: !

-

-114.5. 3.225 1.50396 41.95 1.033 -139.00 1.49942 0.3716 -158.966 1.49826 0.2843 -13.59 1.50767 0,3265 -54.18 1.49951 0.3424 1.49810 55.83 0.2582 -23.10. 1.54937 0.1884 -440.814 1.49372 -143.79 -173.4 -337.00,
-69.83.

890.4 95.34 710.4 552.22 595.5 605.57 523.0 651.29 541.6 674.92 512.9 651.02 509.2 649.54 587.8 (703. 7.. 465.4 6 6 3

1 0.0695 4 0.0531 42 0.0550 43 0.0565 U 0.0557 45 0.0567 46 0.0570 47 0.053448 0.0572 49

32.042 148.44 4.629 46.069 172.90 2.312 -28.010 -312.68 44.010 -109.257. 34.08 -76.497 394.59 64.06 14.11 85.46 174305 -27.99 28.9625 -317.8 2.0159 -422.955. 31.9988 -297.332. 28.0134 -320.451 70.906 -29.13 18.0153 212.000* 4.0026 -452.09 36.461 -121 .27 211.9

-121.880 -103.86*

1.33034 1.36346 1.00036. 1.00048* 1.00060. 1.00062.

1174. 463.080.0590 50 890.1 465.39 0.0581 5 1 507.5 -220.43 0.0532 52 87.91 0.0344 53 1071. 212.45 0.0461 54 1300. 1143. 315.8 0.0505 55 270.2 -221.31 -399.9 -181.43 -232.51 290.75 705.16 -4.W. 3 1 124.77 0.0661 56 0.0517 57 0.5165 58 0.0367 59 0.0510 60 0.0280 61 0.0497s 62 0.2300 63 0.0356 64

Amoníaco Aire Hidrógeno O eno ,&en0 61 Cloro 62 Agua 63 IIeUo 64 Clroruro de hidrbgcno

-

----

906.71

157.3 0.9501

-107.M* 1.00036. 1646. - 1.00028. 546.9 -435.26. l.OWfl3* 188.1 -361.820* 1.00027. 731.4 -346.00. 1.00028* 493.1 -149.731 1.3878. 1157. 1.33335 3198.8 32.00 - 1 .OMW)3* 32.99 -173.52. 1.00042* 1205.

Referencia: GPSA-87

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones

Constantes físicas de los hidrocarburos
E
Densidad de liquido ( 1 , 9 Ipcn, 60°1;) 466
r

F

G

B

3

Il

1
Gris ideal ( l4,69G lprn, GOOF)

J
espccleco 60°F, 14,696 lpca

.a

E~Ulí,ib~.~F)
+

a
1 2 3 4 5

E
G

LP, cp, Gns idcal liquido

,g
1 2 3< 4 5

0.0104 0.9980 16:4172) (2.51. ( o .+ 0.0979 0.9919 O 16 2, 6 0.3&619* 2 . 7 9. -0.00162r 0.1522 0.9825 0.50699. 4.2268. 10.433*4 -0.00f19. 0.1852 0.9111 97 0.56287, 4 6 2 . 12.3üür -0.00106* 0.1995 0,9667 0.58401. 4.8690. 11.937. 5.2082 13.853 5.2617 13.712 4.9744. 14.504. 5.5344 5.4846 5.5776 5.4512 5.5551 5.7376 5.6951 5.7664 5.8590 5.6550 5.6470 5.8170 5.7907 5.894 5.8187 5.8046 6.0183 6.1212 6.2570 6.2819 6.5319 6.4529 4.5432. 5.0112. 5.2288. 5.0853. 5.0056. 5.3834 5.4657. 5.2293. 5.7205 (3.4842) 7.3740 7.2691 7.2673 7.3756 7.2429 7.2181 7.5958 7.2228 15.571 15.713 15.451 15.009 15.513 17.464 17.595 17.377 17.M3 17.720 17.745 17.226 17.504 19.381 19.632 19.679 21.311 23.245 11.209 13.397 12.885 15.216
9.

-

6 0.62470 7 0.63112 8 0.59666, 9 1 0 11 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 18 1 9 20 2 1 22 23 24 25 26 27 28 29 30 0.66383 0.65785 0.66901 0.65385 0.66631 0.68820 0.68310 0,69165 0.70276 0.67829 0.67733 0.69772 0.69457 ' 0.70696 0.69793 0.89624 0.72187 0.73421 0.75050 0.75349 0.78347 0.77400

-0.00090 0.2280 -0.00086 0.2514 -0.00106r 0.1963 -0.00075 -0.00076 -0.00076 -0.00076 -0.00076
-0.00068

--

a 0.5539 23.654 (59.135)*0.52669 3 . 7 . 0.40782 0.97225 746 1.0382 12.620 1 5226 8.6059 36.375. 0.38852 0.61996 6.5291 50.639. 0.38669 0.57066 2.W68 2.0068 6.5291 31.790* 0.39499 0.57272

-

0.9582

2.4912 2.4912 2.4912 2.9755 2.9755 2.9755 2.9755 2.9755 3.4598 3.4598 3.4598 3.4598 3.4598 3.4598 3.4598 3.4598 3.9441 3.9441 3.9441 4.4284 4.9127 2.4215 2.9059 2.9059 3.3902

5.2596 27.393 5.2596 27.674 5.2596 26.163. 4.4035 4.4035 4.4035 4.4035 4.4035 3.7872 3.7872 3.7872 3.7872 3.7872 3.7872 3.7872 3.7872 3.3220 3.3220 3.3220 2.9588 2.6671 5.4110 4.5090 4.5090 3.8649 24.371 24.152 24.561 24.005 24.462 21.729 21.568 21.838 22.189 21.416 21.386 22.030 21.930 19.580 19.330 19.283 17.807 16.326 33.856 28.325 29.452 24.940

0.38440 0.53331 0.38825 0.54363 0.39038 0.55021 U.58628 0.38526 0.37902 0.38231 0.37762 0.38447 0.33041 0.37882 0.38646 0.30594 0.39414 0.38306 0.37724 0.36331 0.37571 0.38222 0.38246 0.38179 0.27199 0.30100 0.28817 0.31700 0.35697 0.35714 0.35446 0.33754 0.35574 0.37690 0.36351 0.34347 0.34120 0.35072 0.39754 0.24296 0.26370 0.27792 0.28964 0.27427 0.2747? 0.27110 0.29170 U.32316 0.33222 0.24847 0.19911 0.25827 0.14804 0.53327 0.52732 0.51876 0.51367 0.51308 0.52802 0.52199 0.51019 0.51410 0.51678 0.52440 0.50138 0.49920 0.52406 0.51130 0.48951 0.52244 0.52103 0.42182 0.44126 0.43584 0.44012

6 7 8 9 1 0 11 1 2 13 1 4 15 16 1 7 18 1 9 20 2 1

0.2994 0.2780 0.2132 0.2326 0.2469

0.3494 -0.00070 0.3298 -0.00070 0.3232 -0.80069 0.3105 -0.80070 0.2871 0.3026 +.m73 -0.00067 0.2674 -0.00068 0.2503
-0.00064

------

-

-

-0.00067 -0.00065 -0.00061 -0.00057 -0.00073 -0.üUO69 -0.00065 -0.00062

3 1 - - 32 0.52095. 33 0.60107+ 34 0.62717. 35 0.60996. 36 0.60040. 37 0.64571 58 0.65799. 39 0.62723. 40 0.68615 4 (0.41796) 1 42 0.88448 43 0.87190 44 0.87168 45 0.88467 46 0.86875 47 0.86578 48 0.91108 49 0.86634 50 5 1 52 53 54 55 56 57 58 59 60 6 1 62 63
i

- 0.0865 -ü.00173+ 0.1356
-9.00112* -0.08105* -0.00106* -0.00117* -0.00089 -0.00101* -0.üü110* -0.00082

0.3977 0.3564 0.3035 0.4445 0.4898 0.1950 0.2302 0.2096 0.2358

-

22 23 24 25 26 27 28 29
30
31

1.9. 117 10.7311'1.033* 11.209* 13.028 980. .65 10.344* 11.908 (7.473) 10.593 12.676 14.609 14.394 14.658 14.708 13.712 16.641 4.8267 6.9595 4.2561. 6.4532, 5.1865, 5.4917-

0.1941 0.2029 0.2128 0.1999 0.2333 0.2540 0,2007 0.1568

-

-0.00067 -0.00059 4.09056 -0.09052 -0.0053 0.3257 -0.00056 0.3216 -0.00053 (0.2412) -0.00055 0.3260 -0.00066 -0.00058 0.5649 0.6438 0.0484 -0.00583. 0.2667 -0.00157* 0.0948 0.2548

f:::::] --0.1949 O B930 0.8990 0.2093 - 2.6971 0.2633 - 3.1814 0.3027 - 3.6657 0.3942 - 3.6657 - e

0 9936 0.9686 13.527 0.9844 1.4529 9.0179 6.7636 0.9699 1.9373 0.9665 1.9373 6.7636 6.7636 0.9667 1.9373 0,8700 1.9373 6.7636 5.4110 2.4215 1.8677 7.0156 1.8677 7.0156 5.5710 2.3520 14.574 4.8581 4.1184 3.5744 3.5744 3.5744 3.5744 3.6435 3.1573

39.167,
53.894. 3.6. 536 34.395. 33.856, 29.129 38.485, 36.687. 31.869

0.57116 0.54533 0.52980 0.54215 0.54839 0.51782 0.54029 0.53447 0.51933

32
33

35.824 29.937 25.976 26.363 25.889 25.800 27.675 22.804 78.622 54.527 89.163, 58,807. 74.401. 69.012. 114.87, 95.557. 111.54* 112.93, 91.413. 63.554. 175.62 98.891, 73.869.

0.79626 6.6385 0.79399 6.6196 0.78959. 6.5812. 0.81802. 6.8199. 0.80144. 6.6817. 1.3974. 11.650.

-

-

3.6657 3.6657 3.5961 4.1500

0.40989 0.40095 0.41139 0.41620 0.40545 0.40255 0.41220 0.42053

- 41 42

34 35 36 37 38 39 40

43 44 45 46 47

48
49

0.61832. 5.1550, 0.87476. 7.2939. 0.071070r0.59252r 1.1421. 9.5221. 0.809$4* 6.7481. 1.4244. 11.875* 1.00000 8.33712 O 150 2 1 . 1 .O+=* M 0.85129+ 7.0973,

3.3U37r 3.9713, 3.4022i 3 . w . 4.1513r 5.9710. 2.1 -0.00009 3.83% 5.1373. -0.00300*

- 0.2551 - - -0.2202 - 0.0216
-

1.1063 11.843 1.5906 8.2372 0.9959 0.9671 15.548 0.9943 1.5196 8.6229 0 9846 1.1767 11.135 0.9002 2.2118 5.9238
U9671

0.59187 50 1 0.56610 5 52 53 0.50418 54 0.32460 55

-

1 0000 1W06 119992 119997 0.0372 0.0878 (0.9075) 0.3443 1 0006 O. 0.1759 O 9373

-

0.5fl80 22.783 1 .O000 13.103 0.06960188.25 1.1048 11.859 O9672 13.546 2.4482 5.3519 O.62202 2 .O65 1 0.1382 94.814 1.7589 10.408

0.49677 1.1209 0.25988
3.4038

0.21892 0.24828 0.11377 0.44457 1.2404 0.19086

56 57 58 59 60 6 1 O . 99974 62

-

-

6.3

64

-r.

Referencia: GPSA-87
u--

---12

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones
~-

~ - - p

Constantes físicas de los hidrocarburos
K
Valor caloiifico, 60°F Neto
fL /

1

hl

1,ímite de inflaniabilidnd, %vol.

Nún'c'O dc

Componentes

.S z
1 2 3 4 5 Metnno Etano Propano Isobutario n-Butano

e

2

Li
O O

e :,

e

909.4 --- 1010.0 - - - 219.45 1618.7 20277.1 1769.6 22181.. 65869.. 211.14 2314.9 19757.. 2516.1. 21489.. 90830.* 1BJ.Ul 3000.4 19437.e 3251.9 21079.. 98917.4 157.23

8.548 5.0 18.7!0 2.9 23.871 2.0 31.032 1.8

15.0 13.0 0.5 8.5

1 M.05 +1.6* 2 97.1 +1.8* 3 97.6 Ul.1*.4

- -

6 Isopentano . 7 n-Pentano 8 Neopentano 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 n-Hexano. 2-Metiipentano 3-Mefflpentano Neohexano 2,3-DimetUbutano n-Heptano 2-Metiiiexano 3-Metühexano 3-Etiipentano 2,2-Dimetflpentnno 2,4-l)iinetiipentano 3,3-Dimetfipeiitano Triptano n-Octano Diisobutii Isooctnnw n-Nonano n-Decano Ciclopentano hletilclclopentnno Clclohexano Metiiciclohexano Eteno (Etiieno) Propeno (Propileno) 1-Buteno (Butileno) Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1.2-Butadieno 1,3-Butadieno Isopre~io Acetileno Benceno Tolueno Etiibcnceno o-Xileno m-Xfleno pXilcno Estireno Isopropiibenceno

Alcohol metilico Alcohol eHUco Monóxido de carbono Dióxodo de carbono Sulfuro de hidrógeno 55 Dióxido de azufre 56 57 S8 59 60 61 62 63 64 Ainonlaco Aire IIidr6geno Oxlgeiio Nitrógeno cloro Agur IIclio Clroruro de hidrógeno
559.0 0.0 273.8 0.0
ci.n
(. 10

[).o

*
0.0

-

--

Referencia: GPSA-87

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones

No.

Constantes físicas de los hidrocarburos
I

1.

c? Ldo" .-, v m S

2.

3.

Constantes crlticas

nl
'O

2 8
Q

2

g"
5%
'O ."

&

e

4
oU

u

4

h

g

o

$
.m

L4

S: Q

e
. .

9
m

d '
b

P

E
-182.47~ -182.80~ -187.13ad -138.36 -159.60 -129.73 -159.90 -16.55 -95.32 -153.66

9
0.006 17 0.004 92 0.004 80 0.004 39 0.004 52 0.004 21 0.004 24 0.004 20 0.004 29 0.004 26 0.004 26 0.004 17 0.004 15 0.004 31 O m 20 O m 03 0.004 15 0.004 15 0.004 17 0.004 13 0.003 97 0.004 31 0.004 22 0.004 10 0.004 27 0.004 24 0.003 71 0.003 79 0.003 68 0.003 75 0.004 67 0.004 30 0.004 28 0.004 17 0.004 24 0.004 26 0.004 22 (0.004 051 0.004 09 (0.004 061 0.004 34 0.003 28 0.003 4 3 0.003 5 3 0.003 48 0.003 54 0.003 56 0.003 38 0.003 57 0.003 68 0.003 62 0.003 321331 0.002 14133) 0.002 87 0.001 90 0.004 25 0.003 23(3) 0.032 24 0.002 29 0.003 22 0.001 75 0.003 18 0.014 36í32) 0.002 22

1 2 3 4 5 7 8 9 10 11 12 13 14 15 18 17 18 19 20 21 22 23 24 25 28 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47

6

.a 50

Metano Etano Propano n-Butano Isobutano n-Pentano lsopentano Neopentano n-tfexano 2-Metilpentano 3-Metilpentano Neohexano 2,3-Dimetilbutano n-Heptano 2-Metilhexano 3-Metilhexano 3-Etilpentan~ 2,2-Dimetilpentano 2,4-Dimetilpentano 3,3-Dimetilpentano Triptano n-octano Diisobutil IS00ctan0 n-Nonano n-Decano Ciclopentano Metilciclopentano Ciclohexano Metilciclohexano Etileno Propiieno Butileno cis-2-Buteno trans-2-Buteno lsobuteno 1-Penteno 1 2-Butadieno 1'3-~utadieno 1;opreno Acetileno Benceno Tolueno Etilbeiiceno o-Xileno m-Xileno p-Xileno Ealbcnceno Alcohol metilico Alcohol etílico Monóxido de carbono Di6xido de carbono S"Ifu!o de hidegeno Dióxido sulfurico Amoníaco Aire Hidrbgeno Oxígeno NiMgeno Cloro Agua Ilelio Cloruro de hidrógeiio

CH4 C1H6 CíH8 C4Hlo C4HI0

CsHl2 CsHi2
CSHlz

C6H14 C6H14 C6H14 C6H14 C6H14 C7H16 ClHl6 C1H16 C7H16 C1H1 6 C1fi16 C7kiI6 C7Hl6 CsH16 C8H18 C8Hll C9H20 CloHZl CsHlo C6HI 2 C6Hll
C7H 14

CzH4 C3Hs C~HB C4Hs CsHs CsHio C4H6 C4Hs CsHa C2H2 C6Hs C7Ha CsHlo CaHio CrHlo CaHto CsHs C9Hll CH40 C2H60 CO CO
H I ~
C4Hu

51 52 53 54 55
56

sol
0 2

57 58 59 80 81 62 63
-64

NI + 0 2 HI

NH3

c'1
He
HCI

N1

H I ~

16.043 30.070 44.097 58.124 58.124 72.151 72.151 72.151 86.178 86.178 86.178 86.178 86.178 100.205 100.205 100.205 100205 100.205 100.205 100.205 100.205 114.232 114232 ?14.232 128.259 142.288 70.135 84.162 84.162 98.189 28.054 42.081 56.108 56.108 56.108 56.108 70.135 54.092 54.092 8EI.119 26.038 78.114 92.141 106.168 106.168 106.168 106.168 104.152 120.195 32.042 46.069 28.010 44.010 34.076 64.059 17.031 28.964 2.016 31.999 28.013 70.906 18.015 4.003 36.461

-161.52(28) 35COO.l -88.58 '(6GUO.) 1341. -42.07 377. -0.49 528. -11.81 115.66 36.06 151.3 27.84 269. 9.50 37.28 68.74 50.68 60.26 45.73 63.27 73.41 49.73 55.34 57.98 12.34 98.42 17.22 90.05 91.85 16.16 ' 15.27 93.48 26.32 79.19 24.84 80.49 20.93 86.06 25.40 80.88 125.67 4.143 109.11 8.417 99.24 12.96 150.82 1.40 174.16 0.4732 49.25 73.97 71.81 33.85 80.73 24.63 100.93 12.213 -103.77í291 -47.72 1596. -6.23 451.9 3.72 337.6 0.88 365.8 -6.91 452.3 29.96 141.65 10.85 269. -4.41 434. 34.07 123.77 -84.88e 80.09 24.38 110.63 7.895 136.20 2.87 144.43 2.05 139.12 2.53 138.36 2.65 145.14 . 1.85 152.41 1.47 64.54 35.43 78.29 17.70 -191.49. -78.51 -60.31 2881. -10.02 630.8 -33.33(30) 1 513. -194.2(21 -252.87" -182.962" -195.80(31) -34.03 1134. 100.0OU 7.377 -268.93í32) -85.00 6304.

-

-99.870 -128.54 -90.582 -118.27

-

-

-

-118.80 -123.81 -1 19.24 -134.46 -24.91 -56.76 -91.200 -107.38 -53.49 -29.64 -93.886 -142.48 6.554 -126.59 -189.15~ -165.25~ -185.35~ -138.91 -105.56 -140.35 -165.22 -136.19 -108.91 -145.95 -80.8~ 5.533 -94.991 -94.975 -25.18 -47.87 13.26. -30.61 -96.035 -97.68 -114.1 -205.0d - ~ . 5 7 -85.53<1 -75.4ad -77.74d

.

-

-259.2* -218.d -210.od -101.0d 0.00 -l=@

190.55 4 604. 305.43 4880. 389.82 4249. 3 797. 425.18 408.13 3648. 469.6 3369. 460.39 3381. 433.75 3 199. 507.4 3012. 497.45 3 010. 504.4 3 124. 488.73 3081. 499.93 3 127. 540.2 2 736. 530.31 2734. 535.19 2 814. 640.57 2891. 520.44 2 773. 519.73 2 737. 536.34 2 945. 531.1 1 2 954. 568.76 2 486. 549 .99 2488. 543.89 2 568. 594.58 2 208. 617.4 2099. 511.6 4 502. 532.73 3 785. 553.5 4 074. 572.12 3472. 282.35 5041. 364.85 4 800. 419.53 4023. 4220. 435.58 4 047. 428.63 417.90 3999. 464.78 3529. (4 502.1 (444.) 425. 4330. (484.) 1 850.) 3 308.33 6 139. 582.18 4 898. 59 1.80 7108. ' 617.20 3 609. 830.33 3 734. 617.05 3 536. 618.23 3511. 647.6 3999. 831.1 3 209. 512.64 6036. 513.92 6383. 132.921331 3 499.133) 304.19(33) ~ 7 382.1331 373.5 9 W!3. 430.8 7 894. 405.6 11 280. 132.4(2) 3 771 .(2) 33.2 1 297. 154.7(33) 5081. 126.1 3399. 417. 7711. 647.3 22 118. 5.2(32) 227.5(32) 324.7 8308.

Referencias: GPSA-80
C

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones

Constantes físicas ,de los hidrocarburos
4.
5.

6.

7.

8.

9.

-

Densidad d e líquido 101,3250 kPa (abs), 15OC

Gas ideal Calor especifico kPa(abs), 15°C. 101,325 kPa(abs),
15°C
No.

(0.311 0.3581h 0.5089 0.5847~ 0.5637~ 0.6316 0.6250 0.5972~ 0.6644 0.6583 0.6694 0.6545 0.6668 0.6886 0.6835 0.6921 0.7032 0.6787 0.6777 0.6980 0.6950 0.7073 0.6984 0.6966 0.7224 0.7346 0.7508 0.7511 0.7838 0.7744

~300.1i (300.)' (0.05)' 357.ehsX 356.Gh 0.084 04h 5 0 7 . 8 ~ ~ ~ 506.7~ 0.086 & h 7 ; l0.002 4 6~4.2~ 583.1~ 0.099 4 0.002 11 563.2h 5 6 2 . 1 ~ 0.103 0.002 lah

-

8h

0.0126 0.0978 0.154 1 0.2015 0.1640 0.2524 0.2286 0.1967 0.2998 0.2784 0.2741 0.2333 0.2475 0.3494 0.3303 0.3239 0.3107 0.2876 0.3031 0.2681 0.2509 0.3981 0.3564 0.3041 0.4452 0.4904 0.1945 0.2308 0.2098 0.2364 0.0869 0.1443 0.1949 0.2033 0.2126 ~0.2026 0.2334 (0.2540) ~ 0.197 1 (0.1567) 0.1893 0.2095 0.2633 0.3031 0.3113 0.3257 0.3214 0.1997 0.3260 0.5648 0.6608 0.0442 0.2667 0.0920 0.2548 0.2576

0.9981 0.9915 0.981 0 0.9641 0.9665 0.942t 0.948t 0.9538 O.9lOt

0.5539 1.0382 1.5225 2.0068 2.0068 2.491 1 2.491 1 2.4911 2.9753 2.9753 2.9753 29753 29753 3.4596 3.4596 3.4596 3.4596 3.4596 3.4596 3.4596 3.4596 3.9439 3.9439 3.9439 4.4282 4.9125 2.4215 2.9057 2.9057 3.3900 0.9686 1.4529 1.9372 1.9372 1.9372 1.9372 2.4215 1.8676 1.8676 2.3519 0.8990 2.6969 3.1812 3.6655 3.6655 3.6655 3.6655 3.5959 4.1498 1.1063 1.5906 0.9871 1.5195 1.1765 2.2117 0.5880 1.0000 0.0696 1.1048 3.9672 2.4481 0.6220 0.1382 1.2588

1.474 0.7863 0.5362 0.4068 0.4068 0.3277 0.3277 0.3277 0.2744 0.2744 02744 0.2744 0.2744 0.2360 0.2360 02360 0.2360 0.2360 0.2380 0.2360 0.2360 0.2070 02070 02070 0.1843 0.1662 0.3371 0.2809 0.2809 02408 0.8428 0.5619 0.4214 0.4214 0.4214 0.4214 0.3371 0.4371 0.4371 0.3471 0.9081 0.3027 02508 0.2227 0.2227 0.2227 02227 02270 0.1967 0.7379 0.5132 0.8441 0.5373 0.6939 0.3691 1.388 0.8163 11.73 0.7389 0.8441 0.3335 1.312 5.907 0.6485

(442.)( 281.9 272.3h 237.6; 229.1 206.8 204.6 195.5~ 182.1 180.5 183.5 179.4 182.8 162.4 161.1 163.2 165.8 160.0 159.8 164.6 163.9 146.3 144.4 144.1 133.0 122.0 252.9 21 1.7 220.0 186.3

2.204 1.706 1.625 1.652 1.616

3.807 2.476 2.366(41\ 2.366(41) 2.292(41) 2.239 2.317 2.231 2.205 2.170 2.148 2.146 2209 2.183 2.137 2.150 2.161 2.193 2.069 2.088 2.191 2.138 2.049 2.184 2.179 1.763 1.843 1.81 1 1.839

-

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 26 26 27 28 29

-

631.0 624.4 596.7h 663.8 657.7 668.8 653.9 666.2 688.0 682.8 691.5 702.6 678.0 677.1 697.4 694.4 706.7 697.7 696.0 721.7 733.9 750.2 753.4 763.1 773.7

-

0.1 14 3 629.9 0.1 15 6 623.3 0.120 gh ~95.6~ 0.129 8 662.7 0.131 O 656.6 0.128 9 667.7 0.131 8 652.8 0.129 4 665.1 0.145 6 886.9 0.146 8 681.7 0.144 9 690.4 0.1426 701.5 0.1478 676.9 0.148 O 676.0 0.143 7 696.3 0.144 3 693.3 0.1616 705.6 0.163 7 696.6 0.164 1 694.9 720.6 . 0.177 7 0.1939 732.8 0.093 49 749.1 0.1 11 7 752.3 0.107 5 782.0 0.126 9 772.6

-

-

0.001 57 O.W1 62 0.001 87h 0.001 35 0.001 40 0.001 35 0.001 40 0.001 35 0.001 24 0.001 22 0.001 24 0.00126 0.00130 0.001 30 0.001 17 0.001 24 0.00112 0.001 17 0.001 17 0.001 13 0.000 99 0.001 26 0.001 28 0.001 22 0.001 13

-

0.852t

-

-

0.783t

-

O.949t

0.5231h 0.6019~ 0.6277~ 0.6105~ 0.60loh 0.6462 0.6576~ 0.628oh 0.6866 0.61 5k 0.8850 0.8723 0.8721 0.8850 0.8691 0.8661 0.9115 0.8667 0.7967 0.7922 0.7893"' 0.8226~ 0.789g 1.397

522.d'~~ 601.4: 627.1 610.d' 600.5~ 645.f 657. 627.4h 686.0

521.5~ 0.080 6gh 600.9 0.093 3oh 626.d' 0.089 47h 608.9~ 0.091 9ah 0.093 44h ~99.4~ 0.108 6 6443 0.082.33~ 656. 626.3h 0.086 22h 0.099 30 684.9

0.003 4@
0.002 09h 0.001 76h 0.001 9 9 0.002 1 6 0.001 60 0.001 76h 0.002 0 3 0.001 55

-

0.08834 0.105 7 0.121 9 0.120 1 0.122 3 0.122 7 0.1144 0.139 O 0.040 25 0.058 20 0.035 52"' 0.053 55h 0.043 lgh 0.045 8gh 0.02757" 0.033 9" 0.028 39" 0.028 04" 0.034Mm 0.049 78 0.018 03 0.03202"' 0.042 74

-

0.9938 0.9844 0.9703 0.9660 0.9661 0.9088 0.948t (0.969) (0.965) 0.949t 0.9925 0.929t 0.903~

I1_

884.2 883.1 871.6 870.5 871.3 870.5 884.2 883.1 868.3 867.2 865.3 864.2 910.6 909.5 866.0 884.9 796.0 794.9 791.5 790.4 788.6"'(34) 821. ~ ~ 1 3 5 ) 820.8~ 789.pX(36 787.1~ 1396. J(36)) 1395. 0.6183~ 617.7~.~(30)6 1 6 . 6 ~ 0.856"'ím) 855."' 71.0Omí37) ?%5 %2) 1141."'(38) 0.8W3"06) 808.6"'(31) 1.426 1423.5 1424.5 998.0 988.1 0.1251"' 125.0m(32) 0.8538 851.9 853.0'

-

0.00119 0.001 08 0.00097 0.000 99 0.000 97 0.000 97 0.00103 0 . W 97 0.001 17 0.001 07

-

-

-

1.622 1.600 1.624 1.613 1.602 1.578 1.593 1.566 1.606 1.595 1.584 1.613 1.613 1.651 1.603 1.578 1.601 1.573 1.599 1.598 1.595 1.133 1.258 1.21 1 1.324 1.514 1.480 293.6h 1.483 253.4h 2 ~ . 3 1.366 ~ 1.528 257.1; 1.547 253.1 1.519 217.7 ~ 8 7 . 2 ~1.446 1.426 274.2h 1.492 238.1 1.659 1.014 267.6 1.085 223.7 1.168 194.0 1.218 196.9 1.163 193.4 1.157 192.7 1.133 206.7 1.219 170.4

-

-

30
31 32 33
34

-

2.443 2.237 2.241(421 2.238 2.296 2.241(43) 2.262 2.124 2.171

35 36 37

38 38
40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53

-

--

-

-0.21Sw 0.0200 -0.0372 0.0737 0.000 14 0.3434 O 0.006 03 0.1232

-

-

0.9995 0.8843 0.9903 0.9801t 0.9899(30) 0.9996 1. W 6 0.9993!39) 0.9997 (0.Q875itW)

-

1.000 5(40) -

1.352 1.389 1.040 441.6~ 0.8330 0.9960 ~47.5~ 0.6062 515.9 2.079 857.4 1.O05 14.24 0.9166 Í ,040 0.4760 475.0 1.862 13?1. 5.192 0.7991 553.2 587.4 406.2

-

1.715 1.877 1.721 1.741 1.696 1.708 1.724 1.732 2.484 2.348

-

-

2.08(36) 54 1.359(36) 55 4.693(30) 56 57 58 59

4.191 -

60
61 62 63 64

Referencias: GPSA-80

Ingeniería de gas, principios y aplicaciones

Constantes lisicas de los hidrocarburos

Capítulo 1

Características de los hidrocarburos

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Nomenclatura, terminología y símbolos

aij API atm bls
BWR BTU
C,, CH,

en diagramas triangulares: fi-acción o porcentaje por peso, molar o volumétrico de los componentes individuales. constante para la mezcla en la ecuación de estado. American Petroleum Institute. atmósfera. barriles. factor volumétrico del petróleo. Benedict-Webb-Rubin. unidad térmica británica. número de componentes constitutivos de un sistema, regla de Gibbs. metano. etano. propano. propano y más pesados. hexano. hexano y compuestos más pesados. heptano.

Ingeniería de gas

Continuación heptano y compuestos más pesados. C7-

c,
C9 CIO CG cms3 Comp. const.

octano. nonano. decano. Charlile-Gillett. centímetros cúbicos. composición. constante. dióxido de carbono. sulfuro de carbonilo. Unidad Central de Procesos, en el computador. disulfuro de carbono. derivada de V. derivada de P. derivada de la presión reducida. derivada de T. Dranchuk-Abou-Kassen. Dranchuk-Purvis-Robinson. número e = 2,7182818. ecuación. ecuaciones. refracción molecular de Eykrnan. índice de reí?acción molecular de Eykman etcétera. fugacidad. fugacidad de un monocomponente. grados de libertad, regla de Gibbs. alimentación, moles que llegan en la carga. , fugacidad, término para denotar energía libre. figura. fracción.

co2
COS CPU CS, dV dP dPr dT DA DPR e Ec Ecs. EMR EMRI etc f
'

f"
F F

F, f Fig. Frac.

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Continuación factor de corrección por acidez. Fsk GPSA Gas Processors Suppliers Association. galones por mil pies cúbicos. GPM GR gradiente promedio. GS Gray-Sims. o exponente para identificar un componente puro. a grados, escrito antes de una letra, ejemplo "F. "F grados, Farenheit. "C grados, Centígrado. "R grados, Rankme. "K grados, Kelvin. grs, gms gramos. H2S ácido sulfúrico. H50 agua.

lc.4
iC' J, K Kmin lb, lbs Ibs/lbmol lppca lpca lpcm
lag ln

M m3 Ma mez.
Mg

isobutano. isopentano. constantes empleadas en la regla de SBV. constante de equilibrio. valor mínimo de la constante de equilibrio. libras. libras por libra mol. libras por pie cuadrado absoluta. libras por pulgada cuadrada absoluta. libras por pulgada cuadrada manométrica. logaritrno en base 10. logaritmo natural. peso molecular. metro cúbico. peso molecular del aire. mezcla. peso molecdar del gas.

Ingeniería de gas

Continuación peso molecular aparente de la mezcla. Mm Mol. molar. n número de moles.
nC4

llc,
N No.

butano normal. pentano normal. Nitrógeno número. oxígeno. porcentaje. presión. número de fases, regla de Gibbs. presión de vapor. pagina. presión crítica. pies cúbicos normales. presión de fondo. pies cúbicos. presión de convergencia. presión promedio. parte por millón, por volumen. Peng-Robinson. presión reducida. presión de superficie. presión seudocntica. presibn seudocrítica corregida por acidez. presión seudoneducida. presión-temperaiura. presión total. presión-volumen. pulgadas cúbicas. constante universal de los gases.

0;
O/O

P P Po

pág. Pc Pcn Pf pie' Pk
PP PPm,v PR Pr PS Psc P'sc Psr P- T

P t
P-V

pul2 R

Características y comportamiento de los hidrocarburos

Continuación R razón gas petróleo Ref. referencia. RK Redlich-Kwong. C sumatoria. SRK Soave-Redlich-Kwong. T temperatura. Tb temperatura de ebullición normal. Tc temperatura crítica.
TP Tr Tsc T'sc Tsr V. Vol.
v Vc Vcn VC VCB VCN Vr Vy w W
XI

-

temperatura promedio. temperatura reducida. temperatura seudocrítica. temperatura seudocrítica corregida por acidez. temperatura seudorreducida. volumen. volumen específico. volumen crítico. volumen en condiciones normales. valor calorífico. valor calorífico bruto. valor calorífico neto. volumen reducido. volumen de yacimiento. factor acéntnco de Pitzer. masa. fracción molar del líquido del componente i. fracción molar de gas del componente i. factor de compresibilidad del gas. moles totales del sistema. funciones de la presión y la temperatura reducidas del sistema. fracción molar de la mezcla del componente i.

y:

Z
z
--

ZO, Z'

zi

Lngenieria de gas

Continuación a, a, b, A, B, E, h, m, c, y, Ao, Bo, Co, Do, y, d: constantes empleadas en las ecuaciones de estado. d derivada parcial. 1 integral. Y gravedad específica. y1: gravedad específica del gas. Yo gravedad específica' del petróleo. coeficiente de actividad de un componente "i" en la fase líquida. AX diferencial de nivel AHm calor de vaporización molar. coeficiente de fugacidad líquida de un componente "i". vi, K,, índice de refracción molecular adimensional. $E P
pg

densidad. densidad del gas. densidad del líquido. densidad del fluido. coeficiente de fugacidad de vapor de un componente "i" en la fase de vapor. subíndice, sistema. subíndice, líquido. subíndice, denota cada uno de los componentes del sistema. subíndice, gas. subíndice, original.

PI
PL
$1

S

1
1j
%

o

Nota:

Observe que algunos paránietros se emplean' con significados diferentes depenlendo del asunto al cual se refiera.

-

Características y comportamiento de los hidrocarburos

A manera de información

Uno de los objetivos que me he impuesto durante más de 35 años de docencia universitaria, ha sido la publicación de material en español. hcialmente se lucieron esfuerzos para la traducción de algunos libros (Ingeniería de Yacimientos Petrolíferos por S. J. Pirson, 1 965 e Ingeniería Aplicada de Yacimientos Petrolíferos por B. C. Craft y M. F. Kawkms, 1968 ) y posteriormente se han publicado una serie de manuales: 1 . Balance de Materiales y Predicción de Yacimientos, 1964 y 1977; 2. Yacimientos con Empuje Hidrhulico, 1969; 3 Características de Fluidos de Yacimientos, 1977 y 4. Teoría Básica sobre Compresores, 1978 La presente publicación corresponde a los dos primeros temas que cubren la materia de Ingeniería de Gas Natural, tal como se enseña en varias universidades de Latinoamérica, entre ellas en la Sección de Petróleos de la Facultad de Minas (Mzdellín, Colombia) y en la Escuela de Petróleo de la Uruversidad del Zulia (Maracaibo, Venezuela). Ha sido un trabajo de recopilación de notas de vanos años de enseñanza. Se hizo una publicación inicial de este manual, para el Curso de Extensión Universitaria dictado en la Universidad de Oriente, Venezuela, en septiembre de 1.974 (Curso Intensivo de Ingeniería de Gas) y u curso similar dictado en el Colegio de Ingenieros de Venezuela (Fundación Instituto de

Ingeniería de gas

Mejoramiento Profesional del CIV, FIMP) en agosto de 1.975, ambos cursos dictados conjuntamente con el Ingeniero Marcias J. Marthez Q., de Venezuela. Esta edición ha sido mejorada, usando para ello las mejores herramientas tecnológicas que han aparecido en los últimos airos. Se deja constancia expresa del agradecimiento a todas las personas que han dado su apoyo para la publicación de este manual.

RAMIRO PÉREZ PALACIO

Profesor.

Características de los hidrocarburos

Gas natural. Se denomina gas natural al formado por los miembros más volátiles de la sene parafhca de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades menores de etano, propano y butano y, finalmente, puede contener porcentajes muy pequeños de compuestos más pesados. Además, es posible conseguir en el gas natural cantidades variables de otros gases no hidrocarburos, como dióxido de carbono, sulfuro de bdrógeno (ácido sulfidnco), nitrógeno, helio, vapor de agua, etc. El gas natural puede obtenerse como tl en yacimientos de gas libre o a asociado en yacimientos de petróleo y de condensado (porciones volátiles de petróleo). En Venezuela, los yacimientos de gas libre son de reciente utilización. Tradicionalmente el gas natural se ha obtenido vinculado con la producción de petróleo. Es oportuno recordar el proyecto Cristóbal Colón, en el oriente del país, e cual se dirigirá a la licuefacción del gas procedente de yacimientos de gas libre. ¡ En Colombia se han desarrollado o están en desarrollo una serie de campos de gas libre, principalmente en la parte Norte del país (Jobo, Chuiú, Sucre, El Dificil, Ballenas, Riohacha, Chuchupa y Cartagena). En general, el gas natural puede clasificase como: Gas dulce: Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrógeno (H,S), menores a 4 ppm,v. La GPSA define un gas apto para ser transportado por tuberías como aquel que contiene menos de 4 ppm,v de H,S; menos del 3,0% de CO, y 6 a 7 l~bras agua por millón de pies cúbicos en condiciones normales (pcn). de Gas agrio o ácido: Es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono (CO,) y otras componentes ácidos (COS, CS,, mercaptanos, etc,) razón por la cual se vuelve corrosivo en prese&ia de agua libre. Gas rico (húmedo): Es aquel del cual se puede obtener cantidades apreciables de hidrocarburos líquidos, C,' de, aproximadamente, 3,O GPM (galones por 1.000 pies cúbicos en condiciones normales). No tiene ninguna relación con el contenido de vapor de agua que pueda contener .el gas.
1.

Ingeniería de gas

Gas pobre (seco): Es un gas que prácticamente está formado por metano (e,) etano (C,). Sin y embargo, en sistemas de compresión de gas, se habla de gas húmedo, en inglés "wet gas", al que contiene vapor de agua y "gas seco" (inglés "dry gas"), al que no coiitiene vapor de agua. El ingeniero debe tener presente los problemas de semántica que, por lo general, se observan en estos casos. Propiedades y comportamiento del gas naturai. 2. En la forma más simple; un gas puede considerarse que está formado por partículas sin volumen y entre las cuales no existen fuerzas de atracción o repulsión. Es un fluido homogéneo, generalmente de baja densidad y viscosidad, sin volumen deñnido y ocupa cualquier espacio en el cual se coloca. Los gases que se ajustan a esta d e h c i ó n , se denominan gases perfectos o ideales. El concepto anterior de gas, generalmente se cumple en condiciones de baja presión y temperatura, pero gradualmente el gas se aparta de esta definición y el comportamiento teórico se aleja del observado. A medida que aumenta la presión y10 la temperatura, debe incluirse el volumen de las moléculas y las fuerzas de atracción o repulsión entre ellas. A los que cumplen con esta definición se les denominan gases reales. 3. Concepto de mol. Ley de Avogadro. En general, el concepto de m01 se ha usado para relacionar la cantidad de una sustancia con respecto a otra. La masa de un átomo de oxígeno se ha fijado arbitrariamente en 16 y las masas relativas de otros elementos o moléculas se han determinado de acuerdo con sus pesos atbmicos o moleculares. El peso molecular, es el peso relativo de una molécula de una sustancia, sabiendo que la molécula de oxígeno, O,, pesa 32. La suma de los pesos atómicos de los átomos que forman una molécula se denomina peso molecular. Un m01 de una sustancia es la cantidad de ella, cuya masa, en el sistema de unidades seleccionado (métrico, inglés), es numéricamente igual al peso molecular. Por ejemplo, el peso molecular del metano es 16,043 lbs/lbmol. La Ley de Avogadro &ce: iguales volúmenes de gases ideales, en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen igual número de moléculas. Este

Características de los hidrocarburos

número es 6,02 x lo2-'moléculas para un gramo-m01 (un m01 expresado en gramos; por ejemplo para oxígeno, O,, sería 32 gramos) de una sustancia a 0°C y 1 atmósfera. Tal número de moléculas ocupa 22.415 ,O cms3 en tales condiciones de presión y temperatura. El número de moléculas por libra-m01 (un m01 expresado en libras, por ejemplo, para oxígeno, O:, sería 32 libras) a 72°F (0°C) y 1 atmósfera contiene 453 x 6,02 x 10" = 2,7 x loz6 moléculas y un volumen de 359 pie3. Este mismo numero de moléculas ocupa 379,4977 pie3 a 60°F y 14,696 lpca. 4. Ley de los gases perfectos. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura, presión y volumen para gases perfectos. Es una combinación de las leyes de Boyle, Charles (cpnocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado, a temperatura constante, el volumen varía inversamente con la presión absoluta.

También se expresa: a temperatura constante, la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta,

pero

luego,

La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado, a presión

constante, el volurnen vaía c2ircc;tmecte con la temperatura absoluta. También

Ingeniería de gas

-

puede expresarse: a volumen constante, la presión varía directamente con la temperatura absoluta,

ó

también:.a presión constante, la densidad de un gas varía inversamente con la

temperatura absoluta,

reemplazando la Ec. 3, W V
- =
=

(m.)x
T

1

V

T

W

x (const.) = const. =

C ; (P ,

=

coíist.)

10

Para la ley de Boyle, si se representa gráficamente la presión en función del volumen, para una temperatura constante, resulta una hipérbola. En cambio, la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen, a presión constante, o con la temperatura como función de la presión, a volumen constante. En ambos casos, resultan líneas rectas que pasan por elf origen, indicando que en el cero absoluto, el volumen y la presión son iguales a cero. Sin embargo, antes de llegar al cero absoluto, cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. Las Figs. Ns. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea

un peso dado de un gas que ocupa un volumen V, a P, y T, y se va a llevar a P, y T,, donde ocupa un volumen V, en estas condiciones. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V, P, (T, = constante) a V P, (T, = constante); 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T, (P, = constante) a V, T, (P, = constante).

Características de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

Analíticamente:

igualando los valores de V,

ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera, se puede escribir la ecuación cie manera general así:

P

v

rp

=

constante.

Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que

De la ley de Boyle, Ec. 1 ó 5, y diferenciando'con respecto a P.

De la ley de Charles, Ec. 6 ó 10, diferenciando con respecto a T, resulta:

-

Características de los hidrocarburos

reempl&ando las Ecs. 18 y 19 en la Ec. 17, se tiene:

e integrando entre 1 y 2,

-

En este punto se introduce la ley de Avogadro. En determinadas condiciones de presión y temperatura, P y T, un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volume~i Por lo tanto, para un peso molecular de gas, puede escribirse: V.

donde R es una constante para todos los gases, por m01 de gas. Para "n" moles de uii gas,

P V = n R T
y ya que "n" es el peso total de gas, W, dividido por el peso molecular, M,

25

Las Ecs. 25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión, volumen y temperatura. Considérese: P en lpca, T en "R y V en pie3. A 60°F y
14,7 lpca, el volumen de un m01 (n
=

1) tendrá un volumen aproximado de 379,6

pie3, de donde:

Ingeniería de gas

Para otras unidades de P, V, y T, la tabla No. 1-1 incluye diferentes valores de R. (Ver GPSA, 1987, pág. 1-13). Para una presión igual a 14,696 y temperatura de 5 19,67"R, el valor del volumen molar será igual a 379,4977 pies cúbicos.
Tabla No. 1-1.

Valores de la constante general de los gases para diferentes unidades de P, V y T.
1

P

V

T

n
grsm grsM 1bsM 1bsM 1bsM 1bsíM

R
82,057 0,082057 0,73024 18.510,O 10,732 1.545,3

Atm. Atm.
Atm.

cms3 litros pie3 pdg3 pie3
*

"K (273,16 + "C) "K (273,16 + "C)
"R (460 + "F)

lpca lpca lppca
d

"R (460 + "F)
"R (460 + "F)

pie3

"R (460 + "F)

NOTA: * Libras por pie cuadrado absoluta.

Ejemplo: 500 gms. de etano (C3 se colocan en un tanque de 10.000,O cms3. Si la temperatura es de 50°C, ¿cuál es la presión en el tanque? Solución: de la Ec. 26,

P

=

648,17 lpca.

Características de los hidrocarburos

Densidad, volumen específico y gravedad específica de gases ideales. Defimendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso, estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. 26. Densidad:
5.

Volumen específico:

La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base, en las mismas condiciones de presión y temperatura. Para el caso de gases, se toma el aire como la sustancia base,

reemplazando la ecuación 27 para gas y aire, en las mismas condxiones de P y T, resulta:

l
1 1

Ejemplo: Calcular la densidad, volumen específico y la gravedad específica del metano a O lpcm (14,7 Ipca) y 60°F.

Ys

I

i

Ingeniería de gas

Debe tenerse en cuenta que el valor de y es independiente de las condiciones de presión y temperatura. 6. Propiedades de hidrocarburos puros. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. La Ref 1 (GPSA, 1987, pág. 23-2) incluye los datos de constantes físicas de hidrocarburos puros en general, particularmente hrdrocarburos p a r a h c o s y otros componentes del gas natural. Este tipo de información es lo más completo que existe en la literatura y debe estar a disposición permanente de las personas que trabajen con gas natural. 7. Mezclas de gases. Por lo general, los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros, como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. A presiones y temperaturas relativamente bajas, los sistemas se comportan en forma ideal, por lo cual se cumplen las Ecs. 25 y 26. El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa, generalmente, en porcentajes por mol, porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso. Si una mezcla de gases se compone de 1, 2, 3, ..i, ..n componentes, el porcentaje por mol, por volumen o por peso es la razón del número de moles, n,, del volumen V,, o del peso Wi de un componente i en la mezcla, al número total de moles, Cn,, volumen total, ZV,, o peso total, ZW,, del gas respectiyamente, multiplicado por 100. Analíticamente:

Características de los hidrocarburos

Ya que un m01 de cualquier gas - como se vio anteriormente - contiene el mismo número de moléculas, el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones. El porcentaje (o fiacción) por m01 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. Esto se deduce de la ley de Avogadro, ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente.

donde C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo en la Ec. 32, tenemos:

Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fiacción) por volumen (o mol), o viceversa, es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente. La tabla No. 1-2 muestra los pasos necesarios p a ti-msfomar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). Se supone un pesa del sistema. Para el ejemplo, se escogieron 100 lbs. con el fin de simplificar los cálculos. La Columna 3 indica el peso de cada componente. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente, Columna 5. Finalmente, el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec. 33, tal conlo indica la colma 6.

kr

Ingeniería de gas

Tabla No. 1-2.

Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen).
(3)
Peso por 100 lbs.

(1)
Comp.

(2)
YO

(4)
Peso Molec. M,

(5)
Peso / 100 lbs n,=(3)/(4)

(6)
% n, = % V,

wi
70 20 10 100

100 (5)/C(5)

C,
C2

70 . 20 10
1O 0

16,043 30,070 44,097

4,3632 0,665 1 0,2267 5,2550

83,029 12,657 4,3 14 100,000

C3 Total

La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. 1-3. Tomando como base un m01 de gas, el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar, Columna 4. Luzgo, para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. 31, Columna 5.

Tabla No. 1-3.

Conversión de porcentaje por m01 (o volumen) a porcentaje por peso. (2)
(3)

(1) Comp.
CI
C2

(4) Peso / Mol Wi=(2)(3) 13,320 3,806 1,902 19,028

(5)
%W, = 100(4)/C(4)
70 20 10 100

Frac. Molar Yi \ 0,83029 O, 12657 0,043 14 1,00000

Peso Molec. Mi 16,043 30,070 44,097

C3 Total

El peso molecular de la muestra de gas es 19,028 IbsAbmol

L

-

Características de los hidrocarburos

Se puede arribar a los mismos resultados, .aplicando directamente las siguientes ecuaciones:

%Wi

8.

Ley de Amagat. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal, a determinada presión y temperatura, es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros, a la presión y temperatura del fluido,

donde V = volumen total de la mezcla y V,, V, ...Vi ..V,, son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación. Para casos ideales, aplica que:

donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema. 9. Peso moleeular aparente, M, o peso moleeular de mezclas, M, Cuando se trata de mezclas de gases, generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros, ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla. Sin embargo, su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". En forma similar a componentes puros, se define como

Ingeniería de gas

I l I
1

el peso de 379,6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14,7 lpca. Usando este valor, su comportamiento es igual que para gases ideales. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. Si y, es la fiacción molar de un componente i, de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes, el peso molecular aparente será:

La suma de la Columna 4, tabla No. 1-3, es el peso molecular aparente para el gas cuya composición aparece en las Columnas 1 y 2. Ejemplo: Calcular el peso molecular aparente del aire, mezcla de nitrógeno, oxígeno y argón, en la siguiente proporción: N, = 78%; 0, = 21%; A = 1%.

Tomando el aire como base, la gravedad del gas de la tabla No. 1-3 será, Ec.
30,

Si se conoce la gravedad específica de los componentes, y , específica de la mezcla puede calcularse por,

la gravedad

Para cl ejeniplo anterior (gas de la tabla No. 1-3),

y ,

=

( , 3 2 ) 0 5 3 ) + ( ,2 5 ) 1 0 8 ) 0809(,59 O1 6 7 ( , 3 2

+

Características de los hidrocarburos

Propiedades seudocríticas. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el ñn de estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay (Ref. 2) ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. En forma similar al caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n componentes, yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCiy temperatura crítica T,,, luego,
10.
r'

Para el caso de la mezcla de gases de la tabla No. 1-3, la presión y temperatura seudocnticas serán,

T ,

=

(0,83029)(343,3)

+

(O, 12657)(546,92)

+

(0,0431 ) 6 6 0 ) 4(6,6

Las Ecs. 40 y 41 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios, especialmente 'cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares, ya que es dificil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. La teona molecular y la mecánica estadística (Refs. 3, 4) han tratado de explicar estas interacciones moleculares, lmitándose a casos muy simples. En el caso de los htdrocarburos, formados por cadenas parafhcas, el procedmiento es perfectamente válido.

Ingeniería de gas

Debido a la complejidad del problema, es lógico suponer que una combinación simple de propiedades, tal como las Ecs. 40 y 41, no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. Por lo anterior, se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas (Refs. 2, 5, 6, 7). La Referencia 6 contiene un magnífico resumen de estas reglas de combinación. Una de las más comunes es la de Stewart-Burkhardt-Voo (SBV) (Ref. 5),

por lo tanto, se puede deducir que:

1

1

Además, se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores T,, y P,, determinados por estas reglas, de acuerdo con el contenido de CO, y H,S del sistema, tal como veremos al tratar los métodos ,para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. Cuando se conoce la composición del gas, fácilmente se calculan los valores de P, y T,, ya que los valores de P, y T, para los componentes puros se obtienen de la literatura (Ref 1). Sin embargo, como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos, particularmente en el análisis de gas natural, presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano, C, a C,, y los componentes

Características de los hidrocarburos

no hidrocarburos: CO,, H,, N,, O,. El resto, o sea, heptanos y compuestos más pesados, C,', algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. Para darle validez a esta fi-acción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C,'. Mathews, Roland y Katz (Ref. 8), col1 base en una serie de micro destdaciones de fiacciones C,' para condensados, lograron la correlación de la Fig. No. 1-3, por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocnticas para tal fracción, en función de la gravedad específica y del peso molecular. Para fi-acciones de pentanos, C,' y hexanos y compuestos más pesados, C,', tal correlación puede usarse, para llegar a resultados con una exactitud satisfactofia. La tabla No. 1-4 presenta un ejemplo del cálculo de P,, y T,, usando tanto el método de Kay como el método SBV. Si no se conoce la composición del gas, pero se conoce su gravedad específica, se pueden determinar la presión y temperatura seudocnticas a partir de la correlación de la Fig. No. 1-4 (Ref. 1 y 8), la cual puede utilizarse con gas natural o condensados. No obstante, se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los'valores de P,, y T,,. Este gráfico trabaja bien con mezclas parafinicas puras; pero los resultados se alejan mucho de la realidad cuando existen impurezas como el CO, y el H,S. Actualmente es posible identificar por cromatografia de fase gaseosa todos los componentes del gas natural (Ej. C, al C,,), por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C,', debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfeciamente caracterizados, se le conoce como "Cromatografia Extendida." 11. Gases reales. Las ecuaciones anteriores aplicadas a gases ideales se cumplen sólo para temperaturas y presiones relativamente bajas. Con el finde usar la ecuación general de los gases a altas presiones y temperaturas, es necesario modificar las Ecs. 25 y 26. El método más común para corregrr esta ecuación en la industria del gas natural consiste en introducir un factor de corrección Z, denorriinado factor de compresibilidad (supercompresibilidad) del gas,

Ingeniería de gas

Características de los hidrocarburos

Fig. No. 1-4. Presión y te~~perami-a seu~$acri&ica :{ases rnaturales. $e (RefV 1: GPSA, gig.Y" 3 ',. " ,'; No. ,.., .
0

Ingeniería de gas

El £actor Z, por definición, es la razón del volumen que realmente ocupa un gas a determinada presión y temperatura, con respecto al volumen que ocuparía ese mismo gas si se comportara como ideal, así:

Volumen ideal de n moles de gas a P y T Vi Las Ecs. 46 y 47 se cumplen tanto para componentes puros como ppa mezclas de gases. En este úitimo caso, cada uno de los términos de las ecuaciones anteriores se refieren a la mezcla. Por ejemplo, la Ec. 27 para un sistema multicomponente,

z = Va --

- Volumen actual de n moles de gas a P y T

Al mismo tiempo, la ley de Amagat, Ec. 37, para un sistema real, se define similarmente. Reemplazando la Ec. 46 para gases reales, se puede escribir,

de donde,

Más adelante se discute ampliamente los diversos métodos para obtener Z. Otra forma de expresar de manera empúica las relaciones PVT de un sistema es a través de ecuaciones de estado.

Características de los hidrocarburos

Ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Con el auxilio de los computadores, tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Son ecuaciones más o menos complicadas, pero, en general, bastante exactas. Las pmcipales ecuaciones de estado son las siguientes: Ecuación de Van der Waals (Refs. 9, 10). Puede escribirse en la siguiente forma:
12.

ya que por definición, Z

=

PV/RT. Además, puede formularse:

P = vZ RT
donde,

=

l

+

b
V - b

-

RTV

a

introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en téminos de cantidades reducidas, resulta:

Ingeniería de gas

(P. 4)
+

(3Vr

-

1)

=

8 Tr

v r

La ecuación de Van der Waals posee dos constantes, y expresada en función de Z tenemos (Ver GPSA, 1987, pág. 25-10):

z 3 - ( 1+ B ) z ~ + A Z - A B = O
donde:

Ecuación de Berthelot (Ref. 10). Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. Sólo varía en que usa a/'I'v2 en lugar de aN2. valores de a, b y R son los mismos, sin embargo, sugiere una Los mejora y usa el valor de b = 9RTc/128P,. Ecuaci6n de Redlich-Kwong, R-K, (Refs. 10, 11, 12). Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. No obstante, la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. Se escribe de la siguiente manera:

donde,

Características de los hidrocarburos

Para mezclas de gases, pueden usarse varias reglas de combinación, como se presentan a contmuación: Regla A:

Regla B:

El valor de a, está dado por

La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma:

donde,

Ingeniería'de gas

E h = - -P Z

bP - b Z R T V'

ya que Z aparece en ambos lados de la Ec. 70 (h contiene el término Z), ésta puede expresarse en función de Z, lo que la hace muy apropiada para programas en computadores,

La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada (Ref. 11) en el sentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. En esta forma, se habla de la ecuación de Redlich-Kwong moclificada. • Ecuación de Soave Redlich Kwong. (SRK).

donde:

Características de los hidrocarburos

Ecuación de Peng Robinson. (PR). 'Z3
-

(1 - B)

z2 + (A

- 3 B2

-

2 B) Z - (AB - B2 - B ~ ) O =

82

donde:

Ecuación de Wohl (Ref. 10, 13). Esta ecuación contiene tres constantes, también obtenidas a partir de las propiedades criticas (presión, temperatura, volumen). La ecuación es:

Ingeniería de gas

donde,

Ecuación de Esferas Duras (Refs. 14, 15). Las ecuaciones de estado, dellominadas de esferas duras, consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas, en lugar de moléculas reales. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido, presenta una serie de ventajas, ya que a altas presiones y temperaturas, los fluidos reales se comportan muy similar a fluidos compuestos de esferas duras. Además, este sistema lleva a un desarrollo teórico simple, característica de una ecuación de estado práctica. Haii y Yarborough (Ref. 14) presentan, en foíma muy práctica, un tipo de ecuación de estado de esferas duras, para su uso en la industria del gas natural.

Características de los hidrocarburos

además,

donde, b = constante de Van der Waals, Ec. 55, pie3/lbmol, y t = 1/T, = Tc/T = TsC/T, inverso de la temperatura reducida. Si b de la Ec. 97 se sustituye en la Ec. 98, y se despeja densidad p, se obtiene:

reemplazando p en la Ec. 96, pnmera igualdad, tenemos:

;iI

sustituir la Ec. 100 en la Ec. 96 y inultiplicando por y, llegamos a:

Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras.

Ecuación de Beatae-Bridgeman (Ret 16).

lngeniería de gas

En ella Z

=

PV/KT. de donde:

En esta ecuacióil, Ao, Bo, a, b y c so11 constantes para cada componente puro. En el caso de mezclas, se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR) (Refs. 17, 18, 19, 20). Esta ecuación es uiia de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de liidrocarburos. Tiene ocho constantes para cada componente. En los constituyentes puros, las constantes se encuentran definidas (Ref. 16). La ecuación BWR es la siguiente:

donde p = densidad molar y Ao, BQ, Go, a, b, c, a, y son constantes para cada componente. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación) (Refs. 1S, N), el fin de obtener las mejores constantes con para un sistema dado, especialmente para aquellos que contienen componentes no con el fin de incluir la variación con hidrocarburos. Además, se han ~rnodiflcada, temperatura y con el factor acérr',mco (Ref. 18). Las constantes para cornponzntes puros, generaimente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o, también, debido al mktodo e.nip1eado en su detennlnación.

C~iilgcicrrísticas los hidrocarburos de

-

-

El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores cfigitales, en vista de la cantidad de cálculos que implica. Ha sido muy usada para la determnación de fases (constantes de equilibrio), factores de compresibilidad, 2, fugacidades, entalpía, entropía, etc. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas, variando los coeficientes con temperatura (Ref. 2 1). Ecuación de Stariing (Ref. 37). Es una ecuación similar a la de BWR. Igualmente, la presión (P) está expresada en función de la densidad molar (p) la temperatura absoluta y una serie de constantes. En este caso, son once constantes, en lugar de ocho, las que contiene la ecuación de BWR. ellas son: Ao, Bo, Co, Do, Eo, a, b, c, d, a y y. La ecuación es la siguiente:

La antenor ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía, entropía, fugacidad, densidad, etc.) y constantes de equilibrio. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, hexano,

Ingeniería de gas

heptano, octano, etilelio, proyileno, sulhiro de hidrógeno, dióxido de carbono y nitrógeno (Ref. 37). Estos diasamas ciibreii la fase gaseosa, la fase liquida y la región de dos fases. La GPSA (Ref 1) lisa las propiedades termodinhicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los p ~ c i p a l e smodelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong, Soave Redlich Kwong (SRK), Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. En la edición 1987 del GPSA, la ecuación aparece eu la pág. No 25-12A. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado, como la de Martin Hou (Ref. 38) y las denominadas ecuacio~ies estado vinales (Ref. 39), que se expresan así: de

donde A, es el segundo coeficiente virial, A, es el tercer coeficiente virial, etc. Estos coeficientes son furiciones sólo de temperatura. Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos. Para obtener resultados satisfactorios, debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes. 13. Determinación del! factor de compresibilidad 2. Teorema de estados correspondientes. El valor del factor de conipresibiliidod Z ha sido determinado experimentalmente para algunos gases puros (Ref. 22). Este hctor puede ser menor o mayor que la unidad, dependiendo de la presión y temperatura. Para una temperatura constante (no demasiado alta: T, 2 2,6) y para gresioiles ccrcanas a la atmosférica, es decir, P, = O, el valor de Z es aproxiirradarnente igual a uno. A medida que la presión aumenta, Z disminuye pasando por un mínimo a determinada presión y para aumentos posteriores de presión, Z aiimenta pasando nuevamente por la unidad y sigue aaimentmclo poz- ericiina de este valor. Ei aprendizaje que debe tenerse mriy altos de presron, el valor de Z tiende a ser mayor presente es que, para va3~1res que la unidad. qFig. No. 1-51. El valor de Z para difcrelites gases ha sido determinado con base en e¡ Teorema de Estados Concspor~dientes,el que puede postularse de la siguiente manera: dos sisiemas (mczcas de hidrocarburos) tienen propiedades similares en
--P

1

-

-

Características de las hidrocarburos
--

determinadas condiciones correspondientes, con referencia a cierta propiedad base, tal como las condiciones críticas. Para el caso de gases, se emplean, como condiciones correspondientes, la presión y temperatura seudorreducidas. En otras palabras, en las mismas condiciones de presión y temperatura seudorreducidas, cualquier gas tiene el mismo factor de compresibilidad 2. Con la presión y temperatura seudorreducidas, P,, y T,,, se definen:

donde P y.T son la presión y temperatura absolutas a las cuales se desea Z y P,, y T,, son la presión y temperatura seudocríticas, tal como se discutió anteriormente. Hoy se dispone de varios métodos para la determinación del factor de compresibilidad 2, de un gas. A continuación se hará una descripción y discusión de los más co~llunes. MCtodo de Standing-Katz (Ref. 23). I7stc iiidtodo es probabletneiite el más popular para calcular el factor de ~ ~ i i l ~ i c s i h i l i t i u dgoses dulces v qiic cotitcrmgan pequeílas cantidades de gases no de Iii~iiucui~ltiiius. riistodo sc basa c ~ la Fig. No. 1-5, donde Z está representada ti1 i ~ ~ ~ ~ t i c a i nen ~!unción d e la prcsión y la temperatura reducidas o más ei te comúnmente seudsrreducidas. Estos vdores se calculan de diferentes maneras, de acuerdo con la forma de combinar la composición y las propiedades críticas de los componentes puros de un sistema (Refs. 2, 5, 6, 7), tal como se discutió anteriormente, (Ecs. 40 a 45). La Fig. No. 1-5 puede emplearse aproximadamente hasta 1 0.000,Q?pea, csr, des\jiaclones d ~ 1%. l El método d r ?ti?didirg-Katzpara grrses dulces ha sido modificado (Ref. 24), con el fin de aplicarlo a gases agnds (gases que contienen H,S y10 CO,), Whichert y Aziz utilizaron rarigos de temperatura rntre 40°F y 300°F, presiones variables cutre O y 7.000,O !?cm, y gesei: icidos (C02y HZS)con una concentración del 80%

-

Fig. No. 6-5. Factor de conngi-esihitlitllsdid e g.::rc naturales como función de presión j temperatura se~das>-ediaa1*.-. (Ref. No. 1: GPSA, r s. pag. No, 23.-11<, ?r'-:'?j.. "

Características de los hidrocarburos

o menos. Los valores de P,, y T,, se calculan por la regla de Kay (Ref. 2) y se modifican por medio de un factor de ajuste, (Fsk), calculado con:

donde:

A = fracción molar de (CO, + H,S), y B = fracción molar de H,S. La Ec. 111 se representa gráficamente en la Fig. No. 1-6. La temperatura y la presión seudorreducidas se L ,ustan en la forma siguiente:

p'

8C

=

(ps)(T:) T + B ( 1 - B) Fsk ,

Con estos valores, se calculan la presión y la temperatura seudorreducidas. El factor Z se determina luego de la Fig. No. 1-5. Por ejemplo, si se trata de determinar el factor Z para el gas de la tabla No. 1-4 a 3.000,O lpca y 150°F por el método de Standing-Katz modificado y sin modificar la solución sería: d) De la Fig. No. 1-6, con H,S = 24,19% y CO, = 8,49%; Fsk = 31,l "R.

De la Fig. No. 1-5: > Z = 0,667 Si se utiliza el método de Standing-Katz sin modificar el valor de 2, (T,, = 610/494,27 = b23 y P, = 3.000,0/815,48 = 3,68), de la Fig. No. 1-5, sería 0,60.
b)

Ingeniería de gas

Porcentaje de H2S

Fig. No. 1-6. Factor de corrección, Fsk (OK)a B temperatura seudocrítica en la a determinación de Z por el método de Standing-Katz para gases agrios, según Wichert y Aziz. (Red: No. 1: GHPSA, pág. No. 23-19, 1987).

(2)

-

(3)

(4)

(5)
(2)x(3)
-

(6) (2)x(4)
-

(7)
(3)/(4)
--

(8)

(9) (4)ln 32,726 36,056 22,206 25,815 26,580 24,819 22,976 23,465 22,145 22,104 20,902 18,303

(10) (3149) 16,742 18,650
1

(11) (2)x(7) 0,0433 0,1258 0,0548 0,1995 0,0491 0,0282 0,0171 0,0214 0,0086 0,0081 0,0140 0,1167 0,6866

(12) (2)x(8)
--- -

(13) (2)~(10) 1,4214 4,5114 1,2202 5,1019 1,3013 0,7004 0,3932 0,5025 0,1909 0,1798 0,2929 2,1398 17,9557

Tc(OR)
--

Pc Opta)
1071,O 1300,O 493,l 666,4 706,s 616,O 527,9 550,6 490,4 488,6 436.9 335,Oúi

() 7"
0,7153 8,7192 0,6792 0,7178 0,8823 1,0399 1,1795 1,1792 1,3003 1,3157 1,4461 1,7704

0,0849 8,2419
1

S47,91 672.45 227,49 343,33

46,52 162,67 27,09 131,70 3439 17,38 9,03 11,79 4,23 3,98 6,12 39,17 494,27

90.93 314,47 58,73 255,63 44,44 16,08 6,49 8.48 2,50 2,30 2,93 12,SO 815,48

0,51 0,52 0,46 0,52 0,78
1 ,O8

0,0607 0,1740 0,0809 0,2753 0,0555 0,0271 0,0145 0,0182 0,0066 0,0062 0,0097 0,8660 0,7947

0,1191

10,245 13,300 20,689 26,837 31,966 32,628 37,440 38,265 43,709 57,368

c,
c 2

0,3835

i
1

0,0629 0,0261 0,0123 0,0154 0,0051 0,0047 0,0067 0,0373 1,0000

1
I

549,92 666,06 734,46 765,62 829,lO 845,80 913.60 1050,00$

-

e 3

i-C,

1,39 1.39 1,69 1,73 2,09 3,13

1 B-C.
I-C,
D-C,

e,
C7+*

I

* Peso moteiular: 130; Gravedad especifica: 0,72
& Figura No. 3 1. YorKay: 2 . Por SBV:

'r,, = 494,27 OR;

P , = 815,48 lpca ,
lpca

J = (11)/3 + 2 x ( 2 ' 3 = 0,2289 + 2 x 0,6315/3= 0,2289 + 0,4210 = 0,6499 1)/ ]tí = 17,9557 K2= 322,407 T,, = K ~ / J 322,40710,6499 = 496,09OR P , = TJJ = 996,0910,6499 = 763= ,

-

Ingeniería de gas

Usando la regla de combinación de SBV para determinar constantes críticas (T, = 610/496,09 = 1,23 y P = 3.000,0/763,33 = 3,93), y empleando directamente , la Fig. No. 1-5, Z = 0,62. Si se comgen los valores por acidez, Fig. No. 1-6, T,, = 464,99y P = 707,34, de donde T, = 1,31 y P, = 4,24 y de la Fig. No. 1-5, Z , = 0,672. Esta diferencia afecta de manera notable el volumen del gas en condiciones de operación y, por lo tanto, los resultados de cualquier diseílo. • Método de Refracción Molecular de Eykman (Ref. 25, 26, 27). La ecuación de Eykman de Refracción Molecular es:

-

EMR

=

(n2 - 1) M (n 094) p
+

9

donde, además de M y p d e h d o s anteriormente, EMR = refracción molecular de Eykman y n = índice de refracción del gas o líquido, usando en el refractómetro luz amarilla de la línea D del sodio. La tabla No. 1-5, presenta los valores de EMR para la mayoría de los componentes del gas natural. Para hidrocarburos parafinicos normales se ha encontrado, que

EMR

=

2,4079

+

0,7293 M

+

0,00003268 M

115

Esta ecuación presenta una correlación bastante exacta y puede usarse para determinar el EMR de la fracción más pesada de un sistema, a partir de su peso molecular. En caso de conocerse la densidad de la fracción más pesada, puede emplearse la Fig. No. 1-7 para determinar el EMR. Si se conoce el peso molecular y la gravedad específica de la fracción más pesada, este último valor es generalmente el mas exacto. Para una serie homóloga, la relación entre el iodice de Reíi-acción Molecular de Eykman, (EMRI = EMR/M) y la densidad (p) es luieal, tal como indica la Fig. No. 1-8. Esta relación, analíticamente, puede expresarse así:

Características de los hidrocarburos

$
W w 'u

5
iio

E

120

O. 36

O. 38

O. 42

0.46

0.50

0.54

0.56

0.58

ens si dad^, p2 (grs/cms3)2

Fig. No. 1-7. Correlacibn de la Refracción Molecdar de Eykman, EMR, y el cuadrado de la densidad, p2. (Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pág. No. 50).

Fig. No. 1 - 8 . Corrdaribri del judice de Asfmeción Molecular de Eykman vs. da-a~Bd:~6. (.&efD 17:JeM.C., vol. 1, pág. No. 51). No.

Lngeniería de gas Tabla No. 1-5.

Valores de la refracción molecular de eykman, EMR, de los componentes más conlunes del gas natural.
*

Comp.

EMR
13,984 23,913
%

Comp.

EMR
65,575
-

Comp.

EMR
117,173 127,499
9,407

c

1

n-C,

c 2
c 3

i-C,
'c 7

c,, c,,
N?

34,3 16 44,243 44,741 55,267 55,302

75,875 86,193 96,529 106,859

n-C,

c,
c 9

c02
H,S

15,750 19,828 8,495
*

1

i-C,
n-C, i-C,

1

CIO

0:

Cuando se usa la Fig. No. 1-7 para calcular el EMR, el peso molecular correspondiente se halla de este modo:

M

= -

3,2971

+

1,3714 EMR

-

0,00008156 EMR

117

Por lo tanto, las Figs. No. 1-7 y 1-8 y Ecs. 116 y 117 pueden usarse para determinar una relación entre p y M en mezcias de hdrocarburos parañnicos. Cuando se usa el EMR para obtener compresibilidad del gas, es posible utilizar los valores críticos obtenidos con base en la refracción molecular de E y h a n , en lugar de los seudovalores. La Fig. iu'o. 1-9 presenta una relación entre EMR y (B) T, l (P,)'" para hidrocarburos parafitiicos normales y otros componentes comunes del gas natural. Analíticamente esta relación puede expresarse, de la siguiente forma:

(B) (Tc)

K

=

5,130

+

0,6604 EMR - 0,001074 EMR

118

La Fig. No. 1-10 ilustra L correlación entre E V R y (A,)(Tc)/Pc. a Analíticamente esta correlación puede establecerse así:

Características de los hidrocarburos

Refracción Molecular de Egkman, EMR

Fig. No. 1-9. Correlación de la Refracción Molecular de Eykman, EMR, vs. Tc/Pcm. (Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pág. No. 51).

I

1

(2)

-

í

ncZ+

1
TdPs = 0,1419 + 0.02437 EMR + O,W007911 E M R ~

/

Fig. No. 1-10. Correlacicin de !a IEef~dcció~ Molecdar de Eylman, EMR vs. Tc/lPc (Ref. No. 27: J,M,C., VOL 1, piíg. No. 52).

Ingeniería de gas

1.

Para CO,, H,S, N, y C, (Grupo 1): ( A ) (Tc) = 0,4238 PC
+

0,005117 EMR

11.

Pga los demás hidrocarburos, C, (Grupo 11):

(A)(Tc) PC

=

414 19 + 0,02437 EMR + 0,000079 1 1 EMR

Los valores A y B se utilizan cuando se esté usando el sistema métrico. Por ello cada uno de estos parámetros es igual a la unidad en el sistema ingles Los siguientes pasos resumen el método para determinar el factor Z 1. Se divide la composición en dos grupos: Grupo 1 : CO,, H,S, N, y C, Grupo 11: C, y demás hidrocarburos 2. Si se encuentra presente C T 7 ,a partir de la densidad, medida y con la Fig No. 1-7, se obtiene EMR. Luego, a partir de la Ec. 117 se obtiene M Si se conoce M, se obtiene EMR de la Ec. 115 y luego p de la Fig. No. 1-7 Para cada grupo del Paso 1, se calcula, 3.

donde y: es la fracción molar de cada componente en el Gi-upo 1

donde yii*es la fracción molar de cada componente en ei Giupo 11, 4. Con EMR, se obtiene [(A)(TC)/Pc], para el Grupo I de la Fig. No. 1-10 o E L . 119. Con EMR2 se obtieiie [(A)(T,)/P,], de la misma figura o la Ec. 120. Luego se calcula (A)(Tc)/Pcpor,

-

Características de los hidrocarburos

5

Se calcula el EMR de la mezcla,

6
7

Con el valor anterior, se obtiene (B)(T,)/(P~)~'~la Fig. No. 1-9 o Ec 1 1 8 de

Con los valores de (A)(Tc)/Pcy (B)(Tc)/(Pc)1'2 calcula T, y P, se

8 9

Se calcula P, = P/Pcy T, = T/Tc. Del gráfico de la Fig. No. 1- 11 se determina 2. Ejemplo. Para la aplicación de lo anterior se propone calcular el factor Z del gas c,uya composición aparece en la tabla No. 1-4, por el método de Refracción Molecular de Eykman, a 3.000,O lpca y 150°F Solución: De la columna 5 del Grupo 1 pág. No. 45. ,

EMR, = 15,2116

EMR,

=

48,4441

-

Fig. No. 1-10 o Ec. (119):

[ ]
1

=

0,519

Fig. No. 1-10 o Ec. (120):

=

1,508

De la columna 5 del Grupo 1 , pág. No. 45 1

(A)(T&

PC

= (0$295)(0,5 19) + (O, 1705)(1,50$) =

0,8876

A p k i d o la Ec. 123:

m, = (0$295)(152116)
Aplicado la Ec. 124:
= m

+

(i).1705)($8,~1)= 20,8777

-

=

a => Fig. No. 1-8 s m

(1 18):

(B) (Tc

= 19,386

JP;

Lngeniería de gas

Características de los hidrocarburos

GRUPO 1

Comp.

y,

Y, * (2)/C(2)

EMR Tabla 1-5

(Y,*)(EMR) (3)~(4)

(Y,)(EMR) (2)x(4)

N 2

0,1436 0,4624

9,407 13,084

c,
Total

1,0000

GRUPO 1 1
0,3689 0,153 1 0.072 1 0,0903 0,0299 0.0276 0,0393
0,2 188

23,913 34,3 16 44,74 1 44,243 55,302 55,267 65,5 7 j **97.769

Totai
NOTA: (**) De la Ec. 115 para M

1,0000
=

130

Con 10s valores de T,P, = 0,6876 y T,!(P;)~"~ 19,386, se determina, T, = = 546,56OR y P, = 794,88 lpca. Por tanto, T, = 610/546,56 = l711 y P, = 3.000,0/794,88 = 3,77. De la Fig. No. 1-11: Z = 0,78. Método de Sarem (Ref. 28, 29, 30). Este método para la determinación de Z se basa en lo& polinomios de Legendre de g a d o O a 5. La ecuación básica es:

Ingeniería de gas

donde,

Los Polinomios de Legendre de grado O - 5, Pi y P,, son los siguientes:

P,(a) = P (a) = , P (a) = , P4(a) = P() = ,a
P,(a) =

0,7071068 1,224745 (a) 0,7905695 (3a2 0,9354145 (5a3 0,265165 (35a4 0,293151 (63a5 -

1) 3a) 30a2 + 3) 70a3 15a) ,

donde "a" se reemplaza por "x" e "y", al efectuar la sumatoria de la Ec. 125. La constante -4, se obtiene de la tabla No. 1-6. Tabla No. 1-6. Valores de los coeficientes aij usados en la Ec. 125.

La tabla No. 1-7 oí?ece un programa de computación para este método, el cual está escrito en TURBOBASIC.

Características de los hidrocarburos

Tabla No. 1-7.
1

Programa para el cálculo de z por el MCtodo de Sarem
factor de compresibilidad llZ1l por el Método de

Programa para el calculo &l Sarcua (28,29,30) Variables
1

Unidades Temperatura seudocrítica de la nwizcia (sistema) OR Presión seudocrítica de la mezcia Tenperatura de la mezcla Presión de la mezcla Coeficientes del polinomio de Legendre,(Ec. 125) T@rmino pi ( x ) del polinomio de L gendre Tkrmino p j (y) del polinomio de Legendre Temperatura seudorreducida de la mezcla. Presión seudorreducida & la mezcla Vaior de la constante x , (Ec. 126) Valor de la constante y, (Ec. 127) Factor de compresibilidad del gas lpca OF lpca

tc

l
l

Pc

1
1
l

P
a i i , j) pxii) PY(~) tr
Pr

l I
1

1
1 1

x Y
z

10 :clear dim nambre$ (15),pm(l5),tc(15),pc(15),z (15) for i = 1 to 15 read nombre$ (i),pm(i),tc(i),pc(i) next i data "C02", 44.0100, 87.91, 1071.0 34.0800, 212.45, 1300.0 data 11H2Sw, data "N2 " , 28.0134, -232.51, 493.1 data "C1 " , 16.0430, -116.67, 666.4 data "C2 " , 30.0700, 89.92, 706.5 data "C3 " , 44.0970, 206.06, 616.0 data ".iC4", 58.3230, 274.46, 527.9 data "nC4", 58.1230, 305.62, 550.6 data "iCSn, 72.1500, 369.10, 490.4 data "nC5", 72.1500, 385.80, 488.6 data "C6 " , 86.1770, 453.60, 436.9 data "C7 ", 100.2040, 512.70, 369.8 data "C8 ", 114.2310, 564.22, 360.7 data "C9 I r , 128.2580, 610.68, 331.8 d a t a ltC1On, 142.2850, 652.00, 305.2 20 :cls : print "Introduzca el porcentaje molar de los componentesn sz=O tc=O

pc=o
for i=l to 15 print "%";nombre$(i);"= "; :input z (i):z (i)=z(i)/lo0 sz=sz+z (i) tc=tc+z (i) *tc (i)

Ingeniería de gas
pc==pc+z (i) *pc(i) next i tc=tc+460 print "La suma de las fracciones molares es: w;using~##.####w;sz input " L Está conforme ? (S/N):";pre$ if pre$-ll~~ or pre$="nW then 20 frk=l20*((~(1)+z(2))~.9 (2(1)+2(2))^1.6) + 15*(~(2)~.5-z(2)"4) tccntc-frk \ pcc=pc*tcc/ (tc+z(2) (1-2(2)) *frk) * 30 :c l s input "Introduzca la presión del sisl-ema, en lpcaw;p input " Introduzca la temperatura del slstema, en F" ;t :t=t+460 tr=t/ tcc for i=l to 6:for j=l to 6:read a(i,j):next j:next i data 2.1433504,.0831762,-.0214670,-.00008714,.00428461-.0016595 data . 3 3 1 2 3 5 2 , - . 1 3 4 0 3 6 1 , . 0 6 6 8 8 1 0 I - . 0 2 7 1 7 4 3 I . 0 0 8 8 5 1 2 1 - . 0 0 2 1 5 2 1 data .1057287,-.0503937,.0050925,.0105513,-.0073182,~0026960 data -.0521840,.0443121,-.0193294I.0058973I.0015367~-.0028327 data . 0 1 9 7 0 4 0 , - . 0 2 6 3 8 3 4 , . 0 1 9 2 6 2 1 I - . 0 1 1 5 3 5 4 I . 0 0 4 2 9 1 0 ~ - . 0 0 0 8 1 3 0 data .0053096,.0089178,-.0108948,.0095594,-.0060114,.0031175 z=O
O

pr=p/pcc x=(2*pr-15)/14.8 y=(2*tr-4)/l.9 px(l)=O. 7071068 px(2)=1.224745*x px(3)=O. 7905695* (3*x"2-1) px(4)=O. 9354145* (5*xA3-3*x) px(5)=O. 265165f (35*xn4-30*xA2+3) px(6)==0.293151*(63*~~5-70*x~3+15*x) py (1) =O. 7071068 =l. 224745*y py (2) py (3) =O. 7905695* (3*yA2-1) py (4) =o. 9354145* (5*yA3-3*y) py (5) =O. 265165* (35*yA4-30*yA2+3) py(6)=0.293151*(63*yA5-70*yA3+15*y] for i=l to 6 for j=l to 6 z=z+a(i,j)*px(i)*py(j) next j next i USO$="########.####^^ print prlnt P ( lpcaj =" ;using uso$ ; p print "T ( "F)=" ;wxing uso$ ;t-460 print "Tc ( OR)=" ;using uso$ ;tc print "Pc (lpca) ; =" using uso$ ; pc prlnt "Frk ( OR) = N ;using uso$ ;frk print "Tc' ( Oñ)=" ;using uso$ ;tcc prlnt "Pc' ( lpca)=" ;using uso$ ;pcc

Características de los hidrocarburos
print " Z =";using USO$;Z print :input "¿Desea otro calculo? (s/N)"~$ i f a$rn8" or a$="sWthrn 2 0 end

Ejemplo de aplicación: Caicular el factor Z para el gas de la tabla No. 1-4 a 3.000,O lpca y 150°F. Presentación del programa: Introduzca el porcentaje molar de los componentes: %C02= ? 8.49 %H2S= ? 24.19 %N2 = ? 11.91 ?óC1 = ? 38.36 %C2 = ? 6.29 %C3 = ? 2.61 %iC4= ? 1.23 %nC4= ? 1.54 %iC5= ? .51 %nC5= ? .47 %C6 = ? .67 O/oC7 = ? 3.73 %C8 = ? yoc0 =- ?
O;C 10= ?

La suma de las fracciones molares es 1.0000. ¿Est;i conforme? (S/N): S Introduzca la presión del sistema, en lpca? 3000 . Introduzca la temperatura del sisteina, en "F? 150 P (lpca)= 3000.0000 T ("F)= 150.0000 Tc ("R)= 491.3837 Pc (lpca)= 816.7643 Frk ("R)= 3 1.1365

Ingeniería de gas

Tc' ("R)= 460.2472 Pc' (lpca)= 756.2226 Z = 0.6757 ¿Desea otro cálculo? (S/N) N
2

Método Pitzer (Ref. 6, 24, 31). En este caso, el factor de compresibilidad se calcula con la ecuación:

donde ZOy Z' son funciones de la presión y la temperatura reducidas, P, y T,, del sistema y pueden obtenerse de tablas (Ref 6, 3 1) o de las Figs. Nos. 1-12 y 1-13; "w" es el denominado factor acéntnco de Pitzer. El factor acéntrico de Pitzer está definido por (Ref. 10, 31)

donde Pro = presión de vapor reducida = P0/P,, para una temperatura reducida, T, = 'F,/T, = 0,7. El factor acéntnco de cualquier sistema puede considerarse como una medida de de la desviación del comportamient.~ un fluido simple, o sea, la desviación del sistema del pnncipio de estados correspondientes. Para un fluido simple, el factor acéntnco w = 0. La Ec. 129 del factor acéntrico "w" puede transformarse si se tiene en cuenta que en un gráfico de log P," como función del inverso de la temperatura reducida.

1 T,, es iuia lírica recta, donde:

Características de los hidrocarburos

ingeniería de gas

Presión reducida, Pr

Fig. &o. 1-13. Factor de compresibilid^d, Locomo función dc Pr y (Hef. No. 27: J.M.C., vol. 1, pig. No. 56).

'1.1.

Características de los hidracarburos
--

T, = temperatura crítica (OR);TB = punto de ebullición normal (a presión atmosférica) ("R); P = presión critica (lpca). , Combuzando las Ecs. 129 a 131, se obtiene:

3 (1% P - log 14,7 , w = -

Estos valores se encuentran tabulados para componentes puros (Refs. 1, 31). Cuando se trabaja con componentes puros, no existe ningún problema en la aplicación de la Ec. 128. Para el caso de mezclas de gases, puede escribirse:

donde ZOy 2' son una función de la presión y la temperatura seudorreducidas y P, y T , de la mezcla Como antes, estos valores se obtienen de tablas (Ref 6, 3 1) o de las Figs. Nos. 1-12 y 1-13. El valor de w, puede calcularse con la relación siguiente:

donde "i" se refiere a los componentes de la mezcla. Anteriormente se han discutido los métodos para encontrar los valores de P,
y T,, de acuerdo con diferentes reglas de combinación de propiedades y composición (Ref. 6). En el método de htzer, estos valores se calculan según la regla de combinación de SBV, Ecs. 42 a 45 y se ajustan en la forma sugerida por Wichert y Aziz (Re£ 24), a saber:
P

Ingeriiería de gas

Fp es el denominado factor de ajuste de Pitzer (Ref. 24) y está ciado por:

A y B tienen el mismo significado de la Ec. 111. Además,

donde m es el número de componentes de hidrocarburos y nitrógeno de la inezcla. El método de Pitzer para determinar Z, aunque es muy exacto en la forma descrita, no es muy apropiado para su uso con computadores, dktido a la dificultad para programar los valores de ZO y Z'. Método con base en la ecuación de estado de Redlich y Kwong,(R-K), (Ref. 11, 24). Este método se basa en la solución de la Ec. 74. Para el cálculo de las constantes a y b de mezclas, se usan las Ecs. 67 y 68. Es un método empleado tcuito para gases dulces como amos. Para este último caso, cuando el gas contiene CO,, H,S o ambos, Wichert y Aziz (Ref. 24) proponen corregir (ajustar) la presión y la temperatura críticas de cada componente de la mezcla, por medio de un factor de ajuste, (Frk), en la siguiente fonna:

donde, TIciy P',, son la temperatura y la presión criticas corregidas del componente i de la mezcla; T,, y Pci son los respectivos valores sin corregir (de tablas). El valorde Frk se caicula de la forma que sigue:

Frk

=

27A(1

-

A)

1-

7,j (@

-

B')

donde A y B tienen el mismo significado que en la Ec. 111

Características de los hidrocarburos

Wichert y Aziz (Ref, 24) también proponen un ajuste a la temperatura del sistema @ara el cual se requiere Z), en el intervalo 14,7 - 2.500,O lpca, de la siguiente forma:

La tabla No. 1-8 describe un programa de computador para este método. A los fines de resolver la Ec. 74, se usa el método iterativo de Newton - Raphsoil (Ref. 32). Programa para ei cálculo de Z por la ecuación de Redlich y Tabla No. 1-8. Kwong.
Programa para e l c á l c u l o del f a c t o r de c o m p r e s i b i l i d a d " Z t f lp o r l a ecuación de e s t a d o de Redlich y Kwong, (R-K) (Ref. 1 1 , 20) .
l

1
1

Variables : nombre$ (i) Nombre del componente " i W Prn(i) t c (i) pc(i) zíi) tcc(i)
PCC

Unidades :

I
1

r

Peso molecular del componente I 8 i t 1 Temperatura c r í t i c a del componente " i " P r e s i ó n c r í t i c a del componente " i V Fracción molar de cada componente Temperatura c r í t i c a c o r r e g i d a p o r a c i d e z del

O

F

lpca
OF

1
l

1

(i)

P t

r a (i) b(i) gaci fc
aa ba

tP
ab bb zi

zn c lS 10 :c l e a r

presión c r í t i c a corregida por acidez lpca P r e s i ó n de l a mezcla lpca Temperatura de l a mezcla F Constante u n i v e r s a l de l o s g a s e s l p c a . p c ; ( m o l . ' ~ ) Valores de l a c o n s t a n t e a , del componente "iW ( E c . 63) Valores d e l a c o n s t a n t e b , d e l componente " i l ' . (Ec. 6 4 ) Fracción molax d e C 0 2 y H2S F a c t o r de c o r r e c i ó n por a c i d e z . (Ec. 141) Valor de l a c o n s t a n t e am. ( E c . 67) Valor de l a c o n s t a n t e h. ( E c . 68) Temperatura c o r r e g i d a p o r p r e s i ó n Valor de l a c o n s t a n t e p * D A 2 . ( E c . 7 1 ) Valor de l a c o n s t a n t e p*E. ( E c . 72) F a c t o r de c o m p r e s i b i l i d a d i n i c i a l F a c t o r de c o m p r e s i b i l i d a d f i n a l
O

.

Ingeniería de gas
dim nombre$ (15),pm(l5) ,tc(15),pc(15), Z(15),tcc(l5) ,pcc(lS) dim a(15) ,b(15) for i = 1 to 15 read nombre$ (i),pm(i),tc(i) ,pc(i) next i data 11C0211, 44.0100, 87.91, 1071.0 data 11H2S1f, 34.0800, 212.45, 1300.0 data "N2 If, 28.0134, -232.51, 493.1 data llC111, 16.0430, -116.67, 666.4 data "C2 ", 30.0700, 89.92, 706.5 data "C3 ", 44.0970, 206.06, 616.0 data t1iC41f, 58.1230, 274.46, 527.9 data mnC411, 58.1230, 305.62, 550.6 data "1C5", 72.1500, 369.10, 490.4 data "nC51f, 72.1500, 385.80, 488.6 data IfC6 ", 86.1770, 453.60, 436.9 data 11C7 ", 100.2040, 512.70, 369.8 data "C8 11, 114.2310, 564.22, 360.7 data I1C9 11, 128.2580, 610.68, 331.8 data nC1Ou, 142.2850, 652.00, 305.2 20:cls: print "Introduzca el porcentaje molar d e los componentesw sz-o for i=l to 15 print "%" ;nombre$(1) ;"= ;:input z (i):z (L) (i) =z /lo0 sz=sz+z (i) next 1 p r ~ n t"La suma de las fracc~ones molares es: M;usingw##.####n;sz input "¿Está conforme? ( ~ / ~ ) : " ; p r e $ ~f p r e $ = l l ~ f lpre$=lln" then 20 or cl S lnput "Introduzca la presión del sistema, en 1pca";p input "Introduzca la temperatura del sistema, en O F " ; ~ r=10.73 aa=0 :ba=O g a c ~ = z +z (2) (1) fc=27* (gaci-gaciA2) +7.5* (sqr(z(2) -z (2) ) "2) tc=O pc=O tcc=O pcc=o for i=l to 15 tc=tc+z (i) (tc(1) * +460) pc=pc+z (i) *pc (i) tcc(i)=(tc(i)+460)-fc pcc(i)==pc(i) *tcc(i)/ (tc(i)+460) a(i)=(O.4278*rA2*tcc(i) "2.5) /pcc(i; b(i)=(O.O867*r*tcc(L))/pcc(i) tcc=tcc+z (i) *tcc(z) pcc=pcc+z ( L ) *pcc ( i 1

Características de los hidrocarburos
next i for i=l to 15 ba=ba+z (i) (i) *b for j=l to 15 aa=aa+z(i)*z(j)*sqr(a(i)*a(j)) next j next i if p<=2500 thcn tp-t+460+3.5*(p/400-.000001*pA2) tp=t+460 ab=aa*p/ (r"2*tpA2. 5) bbrba*p/ (r* tp) def fnfz(z)=zA3-zA2+(ab-M-Mh2)*z-ab*bb def fndz (z) =3*zA2-2*z+(ab-M-bbA2) zi=l 30:zn=zi-fnfz (zi) /fndz (zi) if abs(zn-zi)<.00001 goto 40 zi=zn goto 30 40:print:print :n~$=~########.####~ print "T (O~)=";using nu$;t print "TI (O~)=":using nu$;tp-460 print "P (lpca)=";using nu$;p print "Tc (OR)=";using nu$;tc print If Pc (lpca) ;using nu$ ;pc =" print "Fp (OR)=";using nu$;fc print "Tc' (O~)=~;using nu$;tcc print "Pc' (lp~a)=~;using nu$;pcc print "Z =";using nu$;zn print :print : input ¿"Desea hacer otro cálculo? (S/N):";pre if pre="SW or pre=="s" then 20 end

Ejemplo de aplicación: Clacular el factor Z para el gas de la tabla No. 1-4 a 3.000,O lpca y 150°F Presentación del programa: Introduzca el porcentaje molar de los componentes %C02= ? 8.49 %H2S= ? 24.19

Ingeniería de gas

%iC4= ? 1.23 %nC4= ? 1.54 %iC5= ? .S 1 %nC5= ? .47 %C6 = ? .67 %C7 = ? 3.73 %C8 = ? Yoc9 = ? %C10= ? La suma de las fracciones molares es: 1.0000 ¿Estás conforme? (S/N): S Introduzca L presión del sistema, en lpca 3000 a Introduzca la temperatura del sistema, en " F . 150 T ("F)= 150.0000 T' ("F)= 150.0000 P (lpca)= 3000.0000 Tc ("R)= 491.3837 Pc (Ipca)= 816.7643 Fp ("R)= 9.1899 Tc' ("R)= 482.1938 Pc' (lpca)= 800.3666 Z = 0.6873 .Ossea otro cálculo.' (S/N): N
_ _ _ _ i _ . . _ _

------

Método de Yarborough-Hal, (S-H,) (Ref. 14, 15). Este inétodo se basa en la solución de las Ecs. 96 o 100 y 101. La sclucilíri de id Ec. 97 permite determinar un valor de "y"; luego este valor se reemplaza, bieir sea en la Ec. 96 o eri la Ec. 100 y se determina el valor de 2. Como en el caso aiiterior, para la solucióii de la Ec. 101 se emplea el rriitodo de Newton-Raphson (Ref 32). La tabla &o. 1-9 presenta, para este método, u11 pr.ogrma de computador elaborado en TTJ'RBOBASIC.

-

Características de los hidrocarburos

Este metodo, excluyendo las isotermas de baja temperatura, T, = 1,05, 1,10 y 1,15, reproduce el gráfico de Standing-Katz, (Fig. No. 1-S), con una desviación promedia del 0,3%. Además, el método se probó con 12 mezclas, con las siguientes condiciones y composicibn: temperatura, 100 a 307°F; presión, 2.000,O a 13.683O , lpca; N, hasta un máximo de 8,5%, H,S hasta un máximo de 40% y heptanos y compuestos mas pesados hasta un máximo de 10,8%. En las condiciones antes mencionadas, el método Y-H dio un porcentaje de error promedio de 1,21%. Además, el método permite extrapolar la Fig. No. 1-5 de Standing-Katz hasta un valor de P, alrededor de 24, cubriendo un ampiio intervalo de presión-densidad. Sin embargo, la extrapolación de temperatura no es recomendable, especialmente para valores por debajo de T = 1,O. La Fig. 1-14 , ilustra la extrapolación de la Fig. No. 1-5. En el método de Y-H, la presión y la temperatura seudocríticas se calculan por la regla de Kay, (Ecs. 40 y 41) y se corrigen de acuerdo con el contenido de CO, y10 H,S, por medio de las Ecs. 112 y 113. Tabla No. 1-9. Programa de cálculo de Z por el método de YarboroughHall
Programa p a r a e l c á l c u l o d e l f a c t o r de compresibilidad " 2 " por e l &todo de Yarborough-Hall, (Y-H) ( R e f . 1 4 , 15)
1

I

Variables:

Descripción:

Unidades :

pcíi) z (i) tc

PC
tcc

r gaci fc invtr

Nombre del cdmponente "iW Temperatura c r í t i c a &l componente " i W OF Presión c r í t i c a del componente " i W Fxacción molar dg cada componente Temperatura crítica d e l a mezcla "F Presión crítica de La mezcla . l ~ c a IPuiiperat. crítica corregida por acidez OR Presión c r í t i c a corregida por acidez lpca Presión de l a mezcla lpca Temperatura de l a mezcla F Constante universal de l o s gases l p c a . pc/ (-1. "R) Fracción molar de C02 y H2S Factor de correción por acidez. ( E c . 116) Inverso da l a temperatura reducida Presión reducida Valor de l a constante am. ( E c . 5 9 ) VkLor de l a constante h. ( E c . 60)

Ingeniería de ras
Presión reducida Pr

Presión reúucido Pr

Fig. No. 1-14. Exti-apulaciún del gráfico de Standing y determinaaciúna de Z.

&a

para la

Características de los hidrocarburos
l

1 l
I

tP ab bb zi zn

Temperatura corregida por presión Valor de la constante p*DA2. (Ec. 63) Valor de la constante p*E. (Ec. 64) Factor de compresibilidad inicial Factor de compresibilidad final

O

R

I
I

-

-

-

cls 10 :clear d i m nombre$(15), tc(l5) ,pc(15) 2(15) 1 for i = 1 to 15 read nombre$ (i),tc(i) ,pc(i) next i data "C02", 87.91, 1071.0 data ME2Sw, 212.45, 1300.0 data "N2 " , -232.51, 493.1 data "C1 ", -116.67, 666.4 data "C2 ", 89.92, 706.5 data "C3 ", 206.06, 616.0 data "iC4", 274.46, 527.9 data wnC4n, 305.62, 550.6 data wiC5w, 369.10, 490.4 data "nC5", 385.80, 488.6 data "C6 ", 453.60, 436.9 data " C 7 ", 512.70, 369.8 data "C8 ", 564.22, 360.7 data "C9 " , 610.68, 331.8 data nCIO", 652.00, 305.2 20 :cls : print "Introduzca el porcentaje molar de los componentesn O ' Z S for i=l to 15 prant " %" ;nombre$ (i);"= ;:input z (i):z (i) (i) =z /lo0 sz=sz+z (i) next i print "La suma de las fracczones molares es: ";us~ng"##.####~~;sz input ¿Está confo? (S/N): " ;pre$ ~f re$=^^^^ or pre$="nn then 20 cls ;p input "Introduzca la presión del sistema, en lpcatf input " Introduzca la temperatura del sistema, en OF' ; t -10.73 gaci=z (l)+z(2) fc=l20* (gaciAO. - g a c ~ ~6)+15* (sqr (z(2) -z (2)A4) 9 l. ) for i=l to 15 tc=tc+z (i) (tc(i) * +460) pc=pc+z (i) *pc(i) next i tcc=tc-fc pcc=pc*tcc/(+c+z ( 2 ) * (1-2(2) *fc) ) invtmtcc/(t+460)

.

prpp/F=c

Ingeniería de gas
def fnfy(y)=-aa*pr+(y+yA2+yA3-yh4)/(1-y)A3-~*yA2+cc*yAa aa=0.06125*invtr*exp(-1.2*(1-invtr)"2) bb=invtr*(14.76-9.76*invtr+4.58*invtrA2) c~=invtr*(90.7-242.2*invtr+42~4*invtr~2) dd=2.18+2.82*invtr yi=O O01 30:if (yi-1)=O than 40 else 50 40:yi=O .6 50:dp(fnfy(yi+0.0001)-fnfy(yi~)/0.0001 yn=yi-fnfy (yi) /dy if &S (yn-yi) 0001 goto 60 <. Yi=Yn goto 30 60:z=aa*pwys print :priat n~$=~##tt#MC~.####~ print "T f"$$,= ";using nu$;t print "P il&a)= " ;using nu$ ;p print Tc ( *a) l1 ;using nu$ ;tc = print "Pc (lpca)= ";using nu$;pc print "Frk ( R = ";using nu$;fc ') print "Tc' (OR)= ";using nu$;tcc print "Pc' (lpca)= n;using nu$;pcc print " Z = ";using nu$;z print :print input ¿Desea hacer un nuevo cálculo? (S/N): ;pre$ if pre$="sw or pre$="sn then 20 end

.

-C

Ejemplo de aplicación: Calcular el factor Z para el gasa de la tabla No. 1-4 a 3.000,O lpca y 150°F Presentación del programa: introduzca el porcentaje molar de los componentes %C02= ? 8.49 %H2S= ? 24.19 %N2 = ? 11.91 %C1 = ? 38.36 96122 = ? 6.29 %C3 ? 2.61 O/oiC4= ? 1.23 %tiC4= ? 1.54

-

Características de los hidrocarburos

%C7 = ? 3.73 %C8 = ? %C9 = ? %C10= ? La suma de las ftacciones molares es: 1.0000 ¿Está conforme? (S/N): S Introduzca la Presión del sistema, en lpca: 3000 Introduzca la Temperatura del sistema, en oF: 150 T ("F)= 150.0000 P (lpca)= 3000.0000 Tc ("R)= 491.3837 Pc (lpca)= 816.7643 Fp ("R)= 31.1365 Tc' ("R)= 460.2472 Pc' (lpca)= 756.2226 Z = 0.6695 ¿Desea otro cálculo? (S/N): N
P

Método de Dranchuk-Purvis-Robinson, DPR (Ref. 40). Estos autores hicieron un ajuste de la ecuación de estado BWR para representar la Fig. No. 1-5 de Standing-Katz. Escribieron la Ecs. 105 de BWR en la siguiente forma:

La densidad reducida p,, se calcula con la siguiente expresión (obtenida de la ley de los gases):

Ingeniería de gas

. -

En esta ecuación se tomó como factor de compresibilidad en el punto crítico Z, = 0,27, considerado como un valor apropiado para mezclas compuestas principalmente por metano. Además, usando datos de 1.500,O puntos (Ref 41), se determinaron los siguientes valores para las constantes A, - A,: A, = 0,31506237 A, = -1,0467099 A, -0,57832739 A, = 0,53530771 A, = -0,61232032 A, = -0,10488813 A, = 0,68157001 A, = 0,68446549 Esta correlación reproduce con buena aproximación la Fig. No. 1-5 de Standing-Katz. la desviación estándar en 2. con respecto a los 1.500,O puntos usados en la correlación, es de 0,00445, con un error absoluto de 0,54%. En gases agrios se aplica la correccib de Wichert-Aziz (Ref. 24), (Ec. 111). La programación por computadores de la Ec. 143 es sencilla. Para resolver la formulación implícita de la densidad reducida, se usa el procedimiento de iteración de Newton-Raphson. Método de Dranchuk-Abou-Kassen, D.A. (Ref. 42). Es muy similar al método anterior de DPR. En lugar de la Ec. 143 de BWR, utilizan la ecuación de estado de Starling, (Ec. 1071, la cual escriben en la siguiente forma:

-

145
P:
+

,(A,,

De nuevo, se empleó la Ec. 144 para densldad reducida y por un procedimiento similar al método a~itenor.Usando datos de los mismos 1.50Q puntos, se determinaron los siguientes valores de las constantes A l - A,,:

+

0

1 - ----A,,
P:?

i3

-

Características de los hidrocarburos

-

-

-

-

-

-

A, = -1,0700 A, = -0,5339 A, = 0,3265 A, = 0,5475 A, = -0,05165 A, = 0,01569 A, = 0,1056 A, = -0,7361 A, = 0,1844 A,, = 0,7210 A,, = 0,6134 Este método reprodujo los 1.500 puntos de datos con un error absoluto de 0,307% y una desviación estándar de 0,00378. Se efectuó un estudio comparativo de los métodos de Y-H, DPR y DA (Ref. 42) y se concluyó que estos tres métodos producen resultados satisfactorios en el cálculo de 2, en las regiones 0,2 2 P, 5 30, 1,O < T, < 3,O y P, < 1,O; 0,7 < T, 5 1,O, pero conducen a resultados inaceptables en la región de T, = 1, y P, 2 1,O. Sin O embargo, para P, < 1.0 y 0 7 < T, < 1,0 se ;ecomienda el método DA. , Método de Gray-Sims, GS (Ref. 43). Este metodo requiere de un computador, ya que es necesario almacenar una matriz de los valores de Z de Standing-Katz (Ref. 41). Se aplica a un intervalo de T, y P, de 1,05 2 T, 1 3 O y 0,O 1 P, 2 15,O. Se usa un esquema de interpolación , para computar los valores de 2. Para minimizar los requerimientos de memoria y teniendo en cuenta la curvatura de las líneas, el gráfico original de Standing-Katz (Ref. 23) se representó en una matriz de 20 x 20. Método de Cariile-Gillett (CG) (Ref. 44). Los valores de Z del gráfico de Standing-Katz pueden expresarse como una serie de polinomios en función de presión seudorreducida, P, y con polinomios a temperaturas seudorreducidas T, constantes. Tales polinomios poseen diferente grado, no mayor de 8, y tienen la siguiente forma:

-

-

Para T,, = constante y donde n 5 8. Los coeficientes A se determinan para , 17 diferentes isotennas. Además, a altas presiones seudomeducidas, las isoterxnas presentan una porción lineal, en la cual se usan 17 ecuaciones lineales. Como resultado de lo anterior, es necesaxio almacenar en el computador más de 100 coeficientes y cada isoterma requiere dos ecuaciones diferentes. El método se ha usado en el intervalo de T, y P, de 1,2 2 T, 5 3,O y 0,O 5
B,

-

< 15,O.

-

Ingeniería de gas

Método de Pápay (Ref. 45, 46). Este método es muy usado en Hungría y emplea la siguiente ecuación en función de P, y T,.

J

Es una ecuación muy sencilla y fácil de usar con calculadoras de mano. Método de Brill (Ref. 47). Las notas del curso de lntercomp sobre flujo de dos fases en tubenas presenta un programa sencillo para el cálculo del factor 2. Puede programarse en minicomputadoras. Takacs (Ref. 46) realizó un estudio comparativo de los métodos Sarem, YH, DA, GS, CG, Papay y Brill. Presenta resultados dando los errores al calcular Z respecto al valor obtenido con el gráfico de Standmg-Katz, en un intervalo de T, y P, de 1,2 5 T, 53,O y 0,2 5 P, 2 15,O. E error en cada método depende de los valores de T, y P,. El método de L Dranchuk-Furvis-Robinsonpresenta el error promedio mínimo (0,001%). La tabla No. 1-10 tiene los resultados del estudio. 14. Mezclas de gases. A veces es necesario mezclar hidrocarburos, por ejemplo: dferentes gases que convergen por diversas líneas de conducción a una sola. Si se conocen las cantidades de cada gas y su composición, se puede determinar la composición de la mezcla resultante. En general, el método consiste en calcular la proporción en que se mezclan con base molar. Con la coinposición se obtiene la cantidad mezclada de cada gas y se suman estos resultados; esta surnatoria se convierte en fracción molar para obtener la composición de la mezcla. Ejemplo. Un gas 1 presenta la siguiente composición volumétnca: 60% de metano, 30% de etano y 10% de propano y un gas 2: 80% metano, 15% de etano y 5% de propano. Si 500 pie3 del gas i se niezclan con 1.350,O pie3 del gas 2, ambos en condiciones normales, detemine la composiciíín de la mezcla.

DPR,

--

-

Características de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

Tabla No. 1-11.

Mezcla de dos gases en la proporción de 1 a 2,67 moles.
2

(1)
I

(2) Frac. Molar Y1 1 0,60 0,30
O, 10

(3) Frac Mol. Y2i 0,80 O 15 , 0,05

(4) Mol. mezcla del gas 2 2,67~(3) 2,136 0,400 0,134

(5) Moles gas 1 + moles gas 2 mezcl.(2)+(4) 2,736 0,700 0,234

(6) Fracción mol. mez. Y,=5/C(5) 0,746 0,191 0,063

Comp.

C,
C2
C3

Solución: Moles del gas 1: n, = 500/379,6 = 1,317. Moles del gas 2: n, = 1350/379,6 = 3,556. Lo anterior significa que los gases se mezclan en la proporción de 1,317 moles del gas 1 y 3,556 moles del gas 2, o sea, en la proporción de 1 m01 de gas 1 y 3,556/1,3 17 = 2,7 moles del gas 2. La tabla No. 1-11 presenta los cálculos respectivos. Este problema puede resolverse sumando pesos o volúmenes mezclados, en la siguiente forma: Tabla No. 1-ll(a). GAS 1 (500 pcn)
i 7

(1)

(2)
% Vol.

(3)

(4)
('1

15)

1

Comp.
C1
c 2

VoV500 pcn (2)x500/100 300,O 150,O 50,O 500,O

lbs /M pcn
42,27 79,24 116,20

Peso1500 ycn (3)x(4)/1O00
12,68

60,O 30,O 10,O

c 3

Total

Características de los hidrocarburos

Tabla No. 1-ll(b). GAS 2 (1350 pcn)
.r

,$

. . (9)

- 1

(6)-

(7)
% Vol.
..

(8)
VoY1350 pcn (7)x1350/100 1080,O~
',

:tj~yt:J

.if,i

%

!,

Comp.
'

Peso/1350 pcn (8)x(4)/100 45,65
.

C,

80,O
. a

*-

- ...' -C_ *---,.a
I :

,> <

,,*

.

*

u

-

.

15,O

202,5 67,5
-

.

-

16,05 7,84

.
/
'

.Cx

.
v.

%o
-

i'

*,

TO-ta?. .
# ' 4 * " . ~ ; :

-

1350,O

-

1

<!

NOTA: (*):

,

,Paq. C , : De las propiedades de los gases (Ref..1): v, = 23,654
f ,

! \ ! . * .L .

pcn~lbs; = llv, = 1/23,654 lbslpcn = 1.000,0/237654= 42,27 p, l b s w pcn. Se procede de la misma manera para C, y C,.

Tabla No. 1-ll(c). MEZCLA DE GAS 1 + GAS 2

Ingeniería de gas

Tabla No. 1-ll(d). Conversión de % por peso a % por volumen.
I

(1)
Comp.

(2)
%Peso

(3)
Mi

(4)
Pesos/lOO Ib

(5)
Moles/100 Jb
(4143) (5)

(6)
%mol.= %vol.

c,
C2

58,3< 27,96 13,67

16,043 30,070 44,097

58,37 27,96 13,67

3 334

74,59 19,06 6,35

0,93
0,3 1
4,88

c 3
Total

100,OO

Estos cálculos pueden realizarse haciendo un balance de moles para cada componente donde se mezclan aplicando las siguientes ecuaciones.

simplificando:

generalizando:

Si se mezclan gases a condiciones diferentes de las normales, es necesario calcular previamente el factor de compresibilidad para cada gas (2,). La fracción lnolar o volumétrica estará dada por:

Características de los hidrocarburos

-

-

-

Densidad de sistemas de hidrocarburos en estado líquido. La densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado líquido y bajo condiciones normales, se determina fácilmente en el laboratorio con un pignórnetro o areómetro. Sin embargo, muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad.que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión yatemperatura. Existen varios métodos en la literatura (Ref. 1, 25, 27, 33) para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. Algunos de los principales son los siguientes: Método de la Refracción Molecular de Eykman (Refs. 25, 27). Anteriormente se discutió el concepto de Refkacción Molecular de Eykman (EMR). Por lo tanto, directamente se dan los pasos que se han seguir: Si se desconoce la composición del sistema y en condiciones normales es un a) líquido, se fija la densidad a estas condiciones p,,. Con este valor se determina EMR de la Fig. No. 1-7. Si se conoce la composición del sistema, se calcula su peso molecular promedio molar, (Ec. 39) y se determina EMR de la (Ec. 115). Se obtiene P, y T, del sistema en la forma indicada al describir el Método b) de Rehcción Molecular de Eykman, para la determinación de Z. Se lee el Índice de Refkacción Molecular Adimensiooal de Eykman, i;c(n2 C) - l)/(n+ 0,4), Ec. 114, de la Fig. No. 1-15. d) SecalculaP,yT,. *r , Se detemina pL/& de la Fig. No. 1-16, de donde se consigue p e) Ejemplo: @ Calcular la densidad del sistema de hidrocarburos a 4.00&0 lpca y 16O"F. cuya composición aparece en las Columnas 1 y 2, de la tabla No. 1-12.
15.

i
i

Ingeniería de gas

O

20

40

60

80

100

120

140

Temperatura (OC)

Fig. No. 1-15. Correlación del Índice de Refracción Molecular adimensional de Eykman, 6, y Temperatura. (Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pág. No. 53).

2

4

6

a

10

12

14

16

ia

20

Presión reducida Pr

Fig. No. 1-16. Correlación de p,/& vs. Pr y Tr. (Ref. No. 27: J.LM.C.,vol. 1, pág. No. 69).

Características de los hidrocarburos
----

GRUPO 1

Comp.

4

Xi

EMR

(xt9)(EMR) (3)x(4)

(xi)(EMR) (2)~(4)

(2)m)

Tabla 1-5

GRUPO 11
-

(1)

(2)

(3)
si'

(4) EMR
Tabla 1-5

(5)

(6)

-

Comp.

Xi

(2)w)

(x,')(EMR) (3)x(4)

(xJ(EMR) (2)~(4)

Total

0,6683

1,0000

\

94,3877

63,0748

NOTA: ($): De ¡a Ec. 115, para un valor de M = 172,3

Solución : De la tabla No. 1- 12, M

=

89,0989. aplicando la Ec. 1 15:
+

EMR = 2,3079
EMR
EMR,
=
=

+

(0,7293)(89,0989) 64,9798
+

(32,68)(104)(89,0989)' 67,65
=

2,4079

+

0,2594

=

13,984 => Fig. No. 1-10 o Ec. 119: [(A)(T,)/(P,)],

0,495

TABLA No. 1-12. EJEMPLO DE ME7,CLA DE GAS Y L~ÍQIJIDO

89,0989 = Peso molecular aparente drl líquido, M C,' 83,7774 C.3+ 8 1,6905 Densidad del propano (+), p,,+ = (81,6905)(62,4)/(101,9901) = 49,98 lbs/pie3 Porcentaje por peso de etano en C,', (o/n\VC,)~,+ (2,0869)(100)/(83,7774) = 2,49 = Porcentaje por peso de metano en C,', (%WC,),,+ = (5,3215)(100)/(89,0989) = 5,97 De ¡a Fig No. 1-18: p, = 45.5 l b ~ / ~ a e ~ lpca y 60°F. i 14,7 CI+

Características de los hidrocarburos

94,388 => Fig. No. 1-10 o Ec. 120: [(A)(T,)/(P,)], = 3,147 Aplicando la Ec. 123, (A)(T,)/(P,) = 0,3317 x 0,495 + 0,6683 x 3,147 = 2,267 Aplicando la Ec. 124, EMR = 67,7133 => Fig. No. 1-9 o Ec. 118: (B)(T,)/(P,)"~ = 44,923 = Con los valores de (A)(T,/P,) = 2,267 y (B)(T~)/(P~)"' 44,923, y A = B = 1, para el sistema inglés, se detennina T, = 890,20°R y P, = 392,68 lpca. Por tanto,
=
-

EMR,

De la Fig. No. 1-15 (160°F = 71,1"C y EMR De la Fig. No. 1-16: p&, = 1,41; así:

=

67,7133):

g,

=

0,475

pL

= =

(1,41)(0,475)= 0,667 grs/cms 41,62 1bsipie3 a 4 0 0 O lpca y 160°F .0,

PL

Método gráfico de la GPSA (Ref. 34). La Fig. No. 1-17 presenta un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafhcos líquidos normales a cualquier temperatura y presión, en h c i ó n del peso molecular. Por medio de este se detennina la densidad a la temperatura deseada y, a través de las curvas en la parte derecha inferior, se con-ige por presión. La corrección se suma a la densidad, a presión atmosférica 4 temperatura dada. Para el ejemplo anterior, con^ = 89,0989 (tabla No. 1-12) y Fig. No. 1- 17:

pL ( 160 OF, 400 lpca) = 462

-+

0,035

=

0,655 grslcms

p, (160 "F, 400 lpca) = 4Q,87Ibslpie

Cuando no se haya empleado el peso molecular para determinar la densidad, la Fig. No. 1-17 también puede utilizarse para efectuar correcciones por presión y temperatura. Por ejemplo, se conoce la densidad a 60°F y presión atmosfkrica y se

Características de los hidrocarburos

desea la densidad a cualquier otra temperatura y presión. Con el valor a 60°F y presión atmosférica, se entra a la ordenada derecha y se determina la corrección por presión, la que se agrega al valor inicial. Con el valor resultante se localiza la correccián por efecto de temperatura y se comge el valor anterior. Ejemplo. La densidad de un sistema a 603F y 14,7 lpca es 34,32 Ibdpie3. Determinar la densidad a 2.000,O lpca y 160°F Solución. p(60°F y 14,7 lpca) = 34,32/62,4 = 0,55 gs/cms3 Fig. No. 1-17 (ordenada derecha): corrección por presión: 0,028, por tanto, p(60°F, 2.000,O lpca) = 0,55 + 0,028 = 0,578 grs/cms3. Fig. XQ. 1- 17 (ordenada izquierda): p(160°F, 2.000,Olpca) = 0,501 grs/cms3 = 31,26 lbs/pie3. La Fig. No. 23-17 del GPSA, 1987, presenta la densidad en función de la temperatura - a presión atmosférica - para una serie de hidrocarburos definidos. Mttodo de Standing-Katz (Refs. 9, 33, 3 ) 5. Standing y Katz (Ref 35 ), consideraron una serie de sistemas compuestos por' metano y otros componentes, así como, etano y otros componentes. Los llevaron a determinadas condicianes de presión y temperatura, midieron su densidad. Luego, asumiendo que el propano y compuestos más pesados siguen la Ley de Amagat, (Ec. 37), de volúmenes aditlvos, desarrollaron una correlación de lu densidad aparente del metano y etano con la densidad del sistema a 60°F y presión atmosférica. Las densidades aparentes del metano y etaoo dependen de la composici6n de las fracciones más pesadas del líquido. Standing (Ref 33) correlacionó la densidad del sistema que contiene metano y etano (a 60°F y presión mosfé~ica, denominada derisidad seudoliquida del sistema), con la densidad de la. fracción de C,- (propano y compuestoa más pesados), el porceiitaje por peso de etano en d C,' (sistema de etanos en adelante) y el porcentaje por peso en el sisrema total (C,'). Tal conelación se presenta en la Fig. No. 1-18 @kg. 23-29, del GPSA, 19873. El valor de la densidad seudoliquida

Densidad el N1 y/o Cz ( ibslpi$)

Fig. No. 1-18. Densidad seadoliquida de aisli:x.:.ru tiidrocarb~iros incluyendo metano y etano. (Re£ 1V0, 1: GFSi%., No. 23-29, 1987). piíig.

'

<

<

Características de los hidrocarburos
-

representa la densidad que tendría el sistema, a 6OoF y 14,7 lpca. si todo el metano y etano permaneciera en solución. Cuando se determina la densidad liquida de un sistema cuya composición se conoce, las siguientes ecuaciones permiten el uso de la Fig. No. 1-18: 1 Densidad del sistema de C,' ( o H,S')

2

Porcentaje por peso de C 2 + N, en el sistema de C, + N, y compuestos más pesados, lo cual indica que al C,' se le agrega el N,.

3.

4.

Use la Fig. No. 1-18 (GPSA, 1987, Fig 23-29), para determinar la seudodensidad de la fiacción de (C, + N,)'. Entrando con la densidad del C, (O H,S') del paso 1 en el lado izquierdo de la gráfica, y horizontalmente se intercepta la línea que representa el porcentaje por peso de (C, + N-,) y se lee en la parte superior la densidad del, (C, + N,)'. Si la temperatura está por debajo de -20°F, el etano puede ser incluido en el paso i y usar solo N,- c ~ i el paso 2 y 3. Si no hay CO, ir al paso 5, de lo contrario calcular la densidad de CO, y (C,
+

N), *'

Ingeniería de gas
\

5.

Porcentaje por peso de metano en el sistema total.

donde, 5, M, y pli son la fracción nol lar, el peso molecular y la densidad liquida del componente "i" del sistema. El valor de p,, se obtiene de tablas (Ref 1)(GPSA, 1987, pág 23-2) y debe estar'dado en grs/cms3 o como gravedad especifica. Si p,, se expresa en 1bslpie3,se elimina el 62,4 de la Ec. 152. 6. Entrar en la parte superior de la Fig. No. 1-18 con la seudodensidad calculada en el paso 3 ó 4 y descender hasta interceptar el porcentaje por peso del C, obtenido en e1 paso 5. Leer en el lado derecho la seudodensidad de la mezcla a 14,7 lpca y 60°F. Si se trata de determinar la densidad de un sistema compuesto de gas y petróleo, mezclados en determinada proporción, &, pcn de gas por 1 barril de petróleo, las Ecs. 152, 153, 154 y 155 cambian en la siguiente forma,

Características de los hidrocarburos

/

i

donde la constante 350 = 62,4 x 5,615; y,, gravedad específica del petróleo; yi, fracción molar del componente "i" en el gas. Los demás términos han sido definidos anteriormente. El valor de la densidad seudolíquida a 60°F y 14,7 lpca, obtenidas de la Fig. No 1-18, se corrige a cualquier presión y temperatura por medio de las gráficas indicadas en la Figs. Ns 1-19 y 1-20. La Fig. No. 1-19 (GPSA, 1987, Fig 23-30) se basa en el siguiente postulado (Ref. 33): el coeficiente de compresión de un hidrocarburo líquido, a temperaturas por debajo de 300°F, es función sólo de la densidad líquida a 60°F. Por otro lado, la Fig. No. 1-20 (GPSA, 1987, Fig. 23-31) se basa en lo siguiente: el coeficiente de expansión térmica de un hdrocarburo líquido es sólo función de la densidad líquida sin ser afectada por presión. La Fig. No. 1-19 presenta lavariación de la densidad líquida como furición de la densidad a 60°F y 14,7 lpca, para incremento de presiones de 14,7 lpca a 1.000, 2.000, 3.000, ... 15.000 ipca. Debe tenerse presente que un increniento en presión causa un incremento en densidad. En la Fig. No. 1-20 el cambio en I densidad cou temperatura está representado en un gráfico como funcióil de densidad a 60°F y presión P, para incrementos de temperatura desde -100°F a 600°F. Aquí debe tenerse en cuenta que un aumento en temperatura causa una disminución eri densidad. -\ 16.) Mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y líquido. A veces es necesario cariccer la composición resultante al mezclar gases y líquidos, de csmposiciones eonucidas, en determinadas proporciones y a clertas condiciones de presión y temperatura. Por ejempio: en operaciones de levantamiento artificial, el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Algunas veces se requiere de la composición de la

~rigeniería gas de

Densidad a 14,7 ipca y GO°F (lbs/pi$)

Fig. No. 1-19. Corrección de densidad por compresibilxdad de Iáquido. (Ref. No. 1: GPSA, pág. No. 23-30, 1987).

Características de los hidrocarburos

Fig, N . 1 2 . Comaómi de densidad por expansión térmica de líquido. o -0 (Ref. N . 1: CPSA, pág. No. 23-31,1987). o

-.-

Car;*~4!;~.p.ii;cas de: Yos iiidr~carburos

-

Fig, No. 1-29, ? . . ;, .
/*(
I

.*
4 x

..
-*

.-

z4

S

,

.2-,1dí:;3 & :~;%p-sasBhar ,; fér~~11c2 líquido. de . '.: ' , Z $ ; 3 L. 1.3-31, 153'7). :;, :
'

r

n)

Ingeniería de gas

mezcla resultante, conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas, etc. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos, como se ha visto antes. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido, es necesario conocer la densidad del líquido a las con&ciones. de la mezcla. Ejemplo. Un petróleo de un yacimiento y un gas (usados para levantamiento artificial), tienen las composiciones que aparecen en las Columnas (l), (2) y (3) de la tabla No. 1-12. Las condiciones del fondo del pozo son 4.000,O lpca y 160°F y por cada barril de petróleo producido se inyecta 3.500,O pie3 de gas. Calcular la composición del sistema (petróleo del yacimiento-gas inyectado). El peso molecular para ia fracción C,* para el liquido es 172,3 y la densidad es 53,28 lbs/pie3. correspondiente a una gravedad específica de 0,8538. Solución. La tabla No. 1- 12 presenta los cálculos principales. La densidad del líquido, calculada con ayuda de la Fig. No. 1-18, es 45,5 lbs/pie3,a 14,7 lpca y 60°F. Comgiendo por compresibhdad de 14,7 lpca a 4.000,O lyca Fig. No. 1-19,
~(3000 lpca y 60°F)
p(J000 lpca y 60°F) = 45,5
+

-

-

-

- p(14,7

lpca y 60°F)

=

1,3
-

1,3 = 46,8 1bs/pie3 a 4000 lpca y 60°F

Comgendo por expansión térmica del líquido, de 60°F a 160°F, por medio de la Fig. No. 1-20.

-

p(4000 lpca y 60°F) - p(4000 lpca y 160°F)

=

2,33

p(4000 lpca y 160°F) = 46,s - L,33 = 4447 1bs/pie3 a 4000 lpca y 160°F

Los moles de gas y liquido (petróleo) mezclados de acuerdo a la proporciOn Qada, puede calcularse en la siguiente forma:

Características de los hidrocarburos

moles de gas mezclado:

n

=

3.50090 379,6

=

922

Moles de líquido mezclados ( 1 BN ):

--

-

-

La combinación será entonces en la proporción de 9,22 moles de gas y 2,80 moles de líquido, o sea 9,22/2,8G = 3,2929 moles de gas por m01 de líquido. Las Columnas (8), (9) y (10) de la tabla No. 1-12 muestran los caiculos de la mezcla en esta proporción. La C o l m a (10) indica la composición de la inezcla resultante. 17. Contenido iíquido de un gas. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1.000,0 pies cúbicos normales de gas procesados. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacio~lados con plantas de gasolina natural. En la práctica es común recuperar en estado liquido, únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas, no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido, GPM, de un gas, ii pesar de ello se puede inclulr en las muestras comerciales de gas natural. el valor de C?- el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y eleinentos más pesados son totalmente recuperados como líiluido. aunque en la práctica, solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. En la medida en que los sistemas cnogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tec;nologicmente. ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablenisnte, razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 38O;o). En el calcuío de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dauo en estado gaseoso, requendos para producir un galón de liquido. Este factor se deterniha facdmente a partir de la densidad líquida y el peso

Ingeniería de gas

molecular de cada componente puro. Por ejemplo, la densidad de propano líquido a 14,7 lpca y 60°F es 31,64 lbs/pie3y el peso molecular es 44,097. Además, un pie cúbico es igual a 7,4805 galones. Por tanto, para el propano:

Galón de líquido

7,4805 M

Pcn - (379,6) ( 3 1,64) = 36,41 pcn C , galón de liquido - (7,4805) (44,097)
Similarmente se hace para cualquier otro componente, siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. La tabla No. 1-13 ilustra el cálculo del contenido líquido del gas cuya composición aparece en las columnas (1) y (2). El peso molecular y la densidad líquida de la fracción C es 221,43 y , ' 51-38 lbs/pie3. El resultado final de GPM = 7,75, significa que 7,75 galones de líquido pueden obtenerse teóricamente de 1.000,O pies cúbicos normales de gas. La tabla No 1-14 presenta una composición tipica de gas natural de Veriezuela, en la cual se ha incluido la gravedad específica y el valor calorífico del gas. En estos informes, por lo general no se presenta la fracción molar del agua, si se supoile que la muestra esta saturada a condiciones del laboratorio (14,7 lpca v 70°F), estc valor sena igual a 7.314%. El lector podrá, a manera de ejercicio, iiicluir la tiiiccióri molar del agua a otras condiciones de presión y temperatura. Ijtilizaiido la ecuación presentada a continuación (Ec. 160). se puede calciilar, de uiia forma más sencilla, la cantidad de galones de liqu~doque se obtendrían de mil pies cúbicos de la muestra.

GPM
donde:
y,
=

=
i=3

(l*W,O) Yi Pi 379,6

fracción molar de cada colnponente p, -= densidad molar (gal/mol) Nota: Para efectos del ejercicio el volumen que se usó fue de 379,6354 pie3/lbmol. Utilizando como ejemplo el gas de Occidente (asociado), el contenido liquido para el propano sena:

(1) Cornponen tes

(2) Fraccibn molar, y,

(3) PCN11000 YCN (2) x 1000

(4) Peso molecular, M,

(5) Densidad liqiiida, 1bslpie3, ~ 1 ,

(6) (5) x 379,63 7,48

(7) pie3 de gas por gal de líquido, (6)/(4)

(8)

CPM
(3)/(7)

-

c

1

0,6348 0,1201 0,1328 0,0077 0,0523 0,0043
E

120,lO 132,80
7,70

634,80

C,
c 3

--I
44,097 58,123 58,123 72,150 72,150 86,t 77 22 1,430

31,636
35,123 36,442 38,98 1 39,38 1

1.605,61 1.782,59 1.849,53 1.978,39 1.998,69 2.102,33 2.607,67

36,4 109 30,6693 31,8210 27,4205 27,7019 24,3955
1 1,7765

3,6473 0,25 11 1,6436 0,1568 1,2562 0,3074 0,4840

i-c.4
n-C,
i-C,

S2,30 4,30
-

p7;; ,
----

-

34,80 7,SO

4 1,423
5 1,380

0 ,005 7

--

--

--

-

1.000,00 ---

1

1

1

1

1

7,7464

1

COMPOSIC'IÓ\ T ~ P I (A D E L G A S NATlrRAL EN DIFERENTES

AREAS

DE VENEZUELA.

occicíente (asociado) Metano Etano l'ropano i-Butano n-Butano i-Pentano n-Peiitano
kiexano
-

j 2 F ; " : (asociado) : q r E
90,60 2,60 1,lO 0,40 0,20
-<

73,10 11,OO 6,OO 1,lO 1,90 0,60 0,SO 0,SO 0.40 4,40

76,90
*

75,lO
8,OO

9030

5,80 2,50 0,SO 0,60
O ,30

5,OO
2920 0,40 0,70 0930 0,20 0,20 0,20 0,20 0,lO 100,oo 0,63809
.-

4,60 0,90 1,lO 090 0,30 0,20 0,20 9,20 0,lO 100,oo 0,77780
,

0,30 0,20 0,30 0,30
4

0,20 0,20 0,40 12,50 0,lO

--

Heptano Dióxido de carbono

4,OO

Nitrógcno ----

-----

----

0,50 100,oo 0,650 16 1059,07 9425,42

100,oo
( ;

100,oo 0,76947 1029,60 9161,75

ravedad e.sl)ccifica

-

-- -

0,79848
--

-

1271,53 i'odsr calorífico (k<;al/rn3) 1131 4,92 I-,==-, -- - -

I'odei. caiorítíco ( k i ~ t l / p e ~ )

-----

1125,52
100 1573

1134,27 10093,6 1
-

I

Características de los hidrocarburos

GPM,
l .

=

( o , ~ ) ( 1 * ~ , o ) ( 1 0 , 4 3 3 ) 1,6489 = 379,6354

Valor calorífico de gases. hluchas negociaciones de venta de gas uatural se hacen con base al valor

calorífico del misnio, ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda, eil BTU. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un voluinen unitario del gas bajo determinadas condiciones. La prueba ASTk1 D-900 (Ref. 36), descnbe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (supenor o bruto) y valor calorífico neto. El pnmero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitano de gas bajo determinadas condiciones, considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. El valor calorífico neto, considera que el agua (en estado gascoso) obtenida durante la cornbustión, permanece en forma de vapor. C'oi~sidéresela com bustióri de metano:
CH,(g)
+

202(9)

>

* 2%o(g)

+

345208,2 BTU

161

De esta ecuación puede observarse que al quemar 1 lb-niol de metario, se foí-!~ia1 i ~ i , i i de dióxido de carbcno. 2 tnoles de agua coma vapor > se liberan 345.208.2 IITü. Ya que 1 lb-m01 de metano es igual a 779-6 pie3 a 60°F y I J , 7 lpca, luego e1 valor calorífico neto del metano, en BTUIpcn, es:

Para obterier e: valor caiorífico total, basta tcríer t=ri cuerita el agua Ldnnada durante ia combustion. Ya que en e! vdlor calorifico total. el agua permailece co~iio líquido y si ei calor de vapori~aciondel agua es ae 1.059,87 T>TU:ibc. luego 2 inoles de agLa formados durante la conbustrcjrm liberal al coridensars~. (3)(18,0153)(1.059,87) 38.187.8 BTL, es decir,
; -

Ingeriiería de gas

2qO(g)

--

-> 2%0(1)

4-

38,187,8 BTU

162

Reemplazando en la Ec. 16 1 ,

CH,(g)

+

202(g) -->

CO,(g)

+

240(1)

+

383.396,O BTU

163

De donde, el valor calorífico total, en BTWlbs, es

\

Tanto en el cálculo del valor calorífico neto como total se supone un factor de compresibiliáad, Z = 1,O a 60°F y 14,7 loca. Sin embargo, si se considera un valor de Z a estas condiciones, basta dividir los valores obtenidos anteriormente por Z. Así, si el factor Z para el metano, a 60°F y 13,7 lpca, es 0,998, los valores caloríficos neto y total serían:

En las propiedades de gases (Ref. 1 ) se itidica el valor caloríficc de los principales hidrocarburos puros. (GPSA, 1987, pag. 23-4) En ei laboratorio, 21 valor calonfico se detennina con un caloríiietro de gas de acuerdo al eusayo ASTM D-900 (Ref. 36). Sc quema una zantidaa medida de gas y el calor generado es absorbido por una corriente de agua qus fluye coiltinuameiite a través del calonrrietro. El flujo máslco de agua se determina pesando la cantidad de agua que pasa en un tiempo dado. El agua condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo ASTM D-900 indica todos los cuidados j r correcciones necesarias durante la pnieba. El poder calórico también puede determiiiarsc a partir del aoalisis del gas.

Características de los hidrocarburos

donde VC es el valor calonfico del gas de composició~iconocida; y, = fracción molar del componente "i" y VC, = valor calorífico del componente "i", obteiiido de las propiedades de gases puros (Ref. 1). Ejempio. Determinar el valor calonfico, en BTLJ/pie3 a 14.696 lpca y 60°F, del gas ( cuya composición aparece en la tabla No. i - I j , Colu~nrlas 1 ) y (2).

Tabla No. 1-15.

Cálculo del valor caloríficu de un gas, en ~ T ü l p i e 'a 14,696 lpca y 60°F.

(1)

I

(2)

l

(3)
1

(4)

Componente

Frac. Molar Yi
0,87 1 0,068 0,029 0,013

VCi BT U/p.cu.

(Yi)(VCi)(2)(3)
1

I

1:

c l

1010,O 1769.6
35 16.1

879,7 120.3 73,O

c 2

1

¡

c 3

1
1

325 1. ,9

42,3

El valor 1.177,2 BTU/piel a 60°F y :4,696 Ipca c3 21 valor calorífico del gas libre de vapor de agua. Muchos factores iiiflit)en en este valor. principal~ile~ite, la presión, temperatura, vapor de agua y otras impurezas. Por ejemplo, si la presión cüinbia a !4,45 Ipca, el valor calorífico a esta presión y 60°F será:

Si el el valor calorifico del gas está siendo iriedido un una muestra iat~radri de vapor de agua a 60°F y 30 pulgadas de mexurio !i esta temperatura, la presiói-i del vapor de agua es 0,521 pulgadas de mercurio ( i 3.290 min de iig); aaemas,

ingeniería de gas

14,696 lpca

=

29,92 pulgadas de ~nercurio.El valor calorífico a estas nuevas

condiciones será:

Si se tratara de un gas hidratado con un contenido de agua de 18,0153 libras (1 mol) de agua por MM pcn, el valor calorífico a 14,45 lpca y 60°F será:

19.

Consideraciones prácticas de las ecuaciones de los gases. Entre las aplicaciones prhcticas de las ecuaciones discutidas está el cálculo

de reservas a un yacimiento de gas seco, el gradiente de presión y la presión de fondo de un pozo de gas, que a estos efectos se considerará cerrado. 20. Cálculo de reservas de yacimientos de gas seco. Este cálculo supone conocido el gas originalmente en el yacimiento y las condiciones de presión inicial y temperatura del mismo. Puede calcularse entonces el gas producido cuando la presión baja a determinado valor. Ejemplo: Un yacimiento de gas seco contiene 1 millón de pies cúbicos normales de metano a una presión de 3.000,O lpcrn y 250°F. ¿Cuántos pcn de metano se ha^ producido en el momento que la presióri llega a 2.000,O lpcm?. Condiciones noimales: 14,7 lpca y 60°F. Solución: De las constantes (Ref. 1) de hidrocarburos, p q a metano, P, = 666,4 lpca y T, = -116,67"F = (460 - 116,67\ = 343,33"R. Por tanto a 250°F, T, = (460 + 250)/343,37 = 2,068. Además, a 3 000,O lpcm, Pr = 3014,7/666,4 = 3,53 4 a 2.000,0 lpcm. P, 2014,7/666,4 3 Q23.

-

-

De la Fig. No. 1-5: A 3.0G0,O ipcm y 250°F, Z = 0,956 .i 2.000,O lpcm y 250°F, Z 9.945; de la Ec. 46 para gases reales, tncles de metano producidos, n ,(C ):

,

-

Características de los hidrocarburos

moles totales a 3 0 0 O lpcm .0,

=

ni

=

4
Z,

V~

*,

moles a ?.OOO,O lpcm

=

n = ,

Z R

P V2 2

T ,

-

Pero, el volumen de un m01 a 14,7 lpca y 60°F es 379,6 pie3 por tanto, volumen de metano producido:

-

ti. Cálculo de gradientes en un pozo de gas seco.
Para esto se requiere el cálculo de la densidad del gas a la presión y temperatura existentes a la profundidad a la cual se desea el gradiente. Conocida la densidad puede calcularse fácilmente el gradiente. La densidad de un gas auincilta con la profundidad debido al Incremento de la columna de gas. Esto parcialmente se compensa por la disminución de la densidad a medida que aumenta la temperatura con la profundidad. Dentro de la aproximación de medida de presiones de fondo, es razonable suponer una densidad constante, para extrapolaciones hasta más o inenos 500 pies
Ejemplo. La presión estática de fonda medida en un pozo de gas seco a 7 300,O pies bajo el nivel del mar es 4.000,O lpcm. La temperatura de f@;idoes 250°F. El nivel base del yacimiento es 7.000,O pies bajo el iiivel del mar. El gas producido tiene

-

-

una gravedad especifica de 0,67 (aire

=

1 , O ) ¿Cuál es la presión al iiivel base'?

irigeniería de gas

. e

Solución. De la Fig. No. 1-4: P,, = 668 lpca y T,, = 380°R. En el fondo (7300,O pies). P,, = 4.014,7/668 = 6,01 y T,, = (460 + 250)/380 = 1,87. De la Fig. No. i -5: % =
0,96.

El peso molecular del gas se determina aplicando la Ec 30:
M = (28,96) (0,67)
g

=

19,40 lbs/lb.mol

De la Ec. 47,

El gradiente en el fondo del pozo es,

gradiente

= - - -=

pf 144

144

0,074 Ipcmjpiz

Por tanto, la columna de gas entre 7.300,O y 7.000,C) será equivalente a

(7.300,O

-

7.000,O) x gradiente = 300 x 0,074

=

22 lpc

Presión en el nivel base = 4.000,O - 22 lpcm = 3.978.0 1pc11i. 22. Presión de fondo en un pozo de gas cerrado. Existen varios métodos para el cálculo de presiones de fondo en p v ~ o de gas s cerrados. En general, se calcula la presión ejercida por la columna vertical de ga; Basicamente, los métodos existentes son los siguientes: ( 1 ) se deteiniina una densidad promedio en la coluniria de gas y de allí se calculd uri gradizntt. proiliedld. el cual se multiplica por la longitud de la columna cie gas. ( 2 ) Se toma en cuerita la variación de la densidad del gas con la profundidad, lo que equivale a aplicar i;i ecuación general de energía a una columna estática de gas. Este método requiere u11 procedimiento de iteración v fic~lmentese adapta a cor~~putadorzs Faiitcl 2 , método (1) como e1 (2) considerar una temperz:ura promedio eil ia coíu~riri~l ga:. de y un factor de compresibilidad a Id presión piomedio de la cijiuíuna. \ 3 ) sdeinns de aplicar variación de densidad con profiuididad. t m b i z n tmia en cue11Iü i d variación lineal de la temperatura con profundidad. lo que eqi~ivalea usar 18

Características de los hidrocarburos

2

temperatura media logarítmica. además de la vanaclón del factor de compresibilidad con la presión. En cualquiera de los métodos descritos. debe conocerse la presión en la superíicie, lo mismo que L temperatura, tanto en la boca corno en el fondo del a pozo (o al menos el gradiente de temperatura, con lo cual se calcula la temperatura de fondo). Además se debe conocer la composición del gas o al menos su gravedad específica. Como nomeiiclatura se usa T, y T, como temperatura en superficie y eii 21 fondo del pozo respectivamente, en "F (cuando se dice fondo del pozo, puede szr cualquier profundidad a la que se desee la presión). Similarmente, P, y P , presiones en la superficie y en el fondo. en Ipca. i , . P,, L,, p,, valores de temperatura, presión, factor de conlpresibilidad y densidad. promediados. Método de densidad promedia. Con base a la nomenclatura descrita, el siguiente procedimieiito resume método. Se escoge un valor de P,. Una primera aproximacióii se obtiene con,
ei

a.

b.

Se calcula un promedio de la presión y la temperatura.

-

C.

d.

Se determina el factor 2, correspondiente a esta ~ o i ~ d i c iúe j ; ~ ~ i,, ~ P, de ~ Se calcula la densidad promedia por, la siguieilte formula.

Ingeniería de gas

la cual se desglosa de la Ec. 47,

pv - R ZWT M

=

constante para un gas dado

W Además, - - p de donde

P
(Z P T)

v

=

constante, es decir,

a condiciones nomiales: ps

=

(y g) (ps,.J

=

lbs y, (0,0764) pie

2,

=

1,o;

T , = 60 F
O

=

520 "R;
-

P, = 14,7 lpca; luego,

='

P

-

2970 pp Y, TP ZP

3

-lbs -

pic 3

0,01875 p, Y, Z T F P

Ip,
pie

L .

Sc. I I ~ ~ I ~ ~ I ~ ciI C;:i.¿ldic\ritc~ protrieciio par la profundidad, obteniéndose el I ;~

cianrbro en prrsión ciitre la superficie j :a prohdidad considerada.

Se agrega este cambio a la presión de siiperficie y se obtiene P,. Si este P, satisface dentro de los limites de error permisible al P, supuesto en a. el problema esta resuelto; de ;o contrano, se roma el último P, calculado y se repite el procedimiento hasta obtener iiiia ~omprobaciónsatisfactoria. Ejemplo. La presión en suprrficit: de uii pozo de gas cerrado es de 3.000,O lpcm. La gravedad especifica promedia del gas es 0,7. L temperatura en supaA*cie y en el fondo del pozo, a 5.000,0 pies, es 80°F y ;4OSF respectivamente. ¿Cuál es la presión de fondo del po:r~?
f

i

Características de los hidrocarburos

a. b.
c.

d.

Solución. Primera aproximación: P,=3.014,7+(25)(3,0147)(5)=3.014,7+376,8=3.391,5lpca. P,=(3.391,5+3.014,7)/2=3.203,1lpca. T, = 460 + (80 + 140)/2 = 570°R De la Fig. No. 1-4: P,, = 667 lpca y T,, = 390°K. Por lo tanto: P, = 3.203,1/667 = 4,8 y T, = 5701390 = 1,46. Luego de la Fig. No. 1-5: Z, = 0,783. Aplicando la Ec. 169:

Ap = (0,0942)(5.000,0) = 471 lpcm P, = 3014.7 + 471 = 3485,7 lpca Segunda aproximación: 3,485,7 lpca P, = (3.014,7 + 3.485,7)/2 = 3.250,2 lpca P, = 3.250,2/667 = 4,87 y T, = 2,46. De la Fig. No. 1-5: Z = 0,785 GR = (0,0942)(0,783/0,785) = 0,0940 lpcm/pie P, - P, = 4 = (0,0940)(5.000,0) = 470 lpcm P, = 3.014,7 + 470 = 3.484,7 lpca. LI:stc valor puede tomarse coino el valor verdadero de P,. Solo difiere del t iilor. miter-ioi, eri 1 Ipcxii. método considerando la variación de la densidad del gas con la
P,
=

- P,

profundidad. Con relación a la Fig. No. 1-21, en cualquier pUnto en ei pozo. (s T Ax/¿), se (lene una densidad p, en 1bs/pie3 En este pwito el gradiente será dP~dx. Por !o tanto (ver el ejemplo anterior) puede escribirse:

donde,

Ingeniería de gas

Características de-los hidrocarburos

no obstante, para gases reales, Ec. 48: p, Por lo tanto:

=P

M 1 Z R T. Ademds, y ,

=M

1 28,96.

Estrictamente hablando, T y Z varían con la profundidad, pero como una , . aproximación aceptable, se consideran valores promedios T, y Z Generalmente se toma el promedio aritmético entre el valor en la superficie y el valor en el fondo. Integrando la ecuación anterior,

, Como puede observarse, para obtener T, y Z se debe conocer P , o bien, lo que se desea calcular. Por lo tanto, las ecuaci6nes entencxes deben resolverse por un proceso de ensayo y error (tanteo). Una aproximación aceptable para pozos de gas, con el fin de calcular la presión diferencial entre la superficie y el fondo del pozo, (P, - P,), está dada por fa Ec. 165. En esta forma se tiene aproximadamente PP. Luego se calcula T, y Z, y aplicando la Ec. 175, se obtiene un pnmer valor de P, Con este valor se calculan de nuevo T, y Z y se revisa de nuevo P, y así , sucesivamente hasta que dos valores consecutivos de P varíen dentro de una , aproximación aceptable. Ejemplo. Resolver el ejercicio anterior por este método.

/'

íngeniería de gas

Solución: Primera aproximacibn: Tomando los datos de los pasos a, b, y c, de la primera iteración del ejemplo
anterior, P, = 3.391,5 lpca; p = 3.203,l lpca; T,
=

570°R; Z,

=

0,783

de donde, P, = 1,1584 x 3.000,O Segunda aproximación:
P, = 3.475,2 lpcm
=

=

3.475,2 lpcm

3.489,9 lpca; por lo tanto:

de donde, P, = 3.252,3/667 = 4,88 y T, = 1,46 (permanece constante). De la Fig. No. 1-5: Z = 0,785. Aplicando la Ec. 174,

de donde,

P = (1,1579)(3.000) = 3.473,7 lpcm ,

=

3.4884 lpca

--

Este resultado coincide bastante bien con el valor anterior de 3.489,9 lpca. En consecuencia, se puede tomar el valor de P, aproximadamente igual a 3.488,4

Método considerando variación de la densidad del gas, la temperatura y el factor de compresibilidad con la profundidad. Este caso considera que la temperatura varía linealmente con la profundidad. Esta suposición se cumple generalmente con una aproximación aceptable.

-

-

Canrderísticasde Ls hidrocarburos o

T=ax+b
dT = a &
sustituyendo en la Ec. 172, en la que se ha reemplazado el valor de M:

176 177

pero, de la Ec. 176: Por lo tanto,

Cuando T = T,, x = O, de donde, b = T, Cuando T = T,, x = L, de donde, a = (T,

- b)/L

Además, P

=

(P,)(P,) y dP = (P,) (dP,). Reemplazando en la Ec. 180,

El denominarlnr del lado izquierdo, es por deñmción, la temperatura media logarítmica, T,. Adicionalmente, el integral del lado derecho puede escribirse.

ul por lo c a , se escribe:

Ingenie& de gas

El valor de las integrales de esta ecuación han sido tabulados simplificando La los cá1.40~. tabla No. 1-16,(Ref. 16), incluye valores del integral como función de P, y T . , El problema ahora es directo. Conociendo la presión en superficie, se calcula el integral a la derecha de la Ec. 184. De los demás datos se calcula el primer término & la derecha Con este valor se regresa a las tablas y se lee el P,, de donde se obtiene P, = P, Ejemplo. Resolver el ejemplo anterior por este método. Solución Ya se había d e t e d o , de la Fig. No. 1-4, P, = 667 lpca y T, = 390°R; tenemos que: T, = 540°R y T, = 600°R

lle la tabla No. 1-16. p m P,;

=

4,52 y T,

=

569,3/390 = 1,46;

de donde,

Características de los hidrocarburos

De la tabla No. 1-16, para T, = 1,46 = > Por lo tanto:

P,,

=

5,2375

Este valor se verifica satisfactoriamente con los valores de 3.484,7 y 3.488,4 lpca obtenido por los métodos anteriores.

Ingeniería de gas

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Características de los hidrocarburos

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Características de los hidrocarburos

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Caracteristicas de los hidrocarburos
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Ingeniería de gas

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43. 44.
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Características de los hidrocarburos

PROBLEMAS
¿Cuál es el peso de una molécula de butano normal? Calcular el valor de la constante general de los gases R, en calorías por 'K 2) por gramos-m01 y en BTU por "R por libra-mol. Comparar ambos valores. Un gas vendido a 1,O US $ por M pc a condiciones de 14,4 lpca y 80°F 3) ¿Cuál es el precio equivalente a temperatura de 60°F y 15,25 lpca3 ¿Qué porcentaje por peso de metano contiene un gas de gravedad específica 4) 0,65 compuesto de metano y etano? Calcular también el porcentaje por volumen. Un tanque de 500 pie3 contiene 10 lbs. de metano y 20 lbs de etano a 90°F 5) Considerando gases ideales. a) ¿ Cuántos moles exlsten en el tanque ' b) ¿ Cuál es la presión en el tanque en lpca y lpcm c) ¿ Cuál es el peso molecular de la mezcla d) ¿ Cuál es la gravedad específica de la mezcla Un gas tiene la siguiente composición por mol: metano. 80%, etano. 20"/0. 6) Calcular: a) Porcentaje por peso b) Porcentaje por volumen c) Peso rnolecular aparente y gravedad específica d) Presión y temperatura seudocntica e) Presión y temperatura reducidas a 1.000,O lpca y 60°F Factor Z a estas condiciones. f) Presiones parciales, si la presión total es de 100 lpca Un gas tiene la siguiente composición: 7) C, C 2 CO2 K2 Componentes: Fracc. Molar 0,7458 0,0474 0,2016 0,0052 Deteminar el factor de compresibilidad Z a 3.026,O lpca y 160°F por los métodos: (1) Standing-Katz (modificado y sin modificar) (2) método de la
1)

Refi-acci6n Molecular de Eykman, (3) metodo de Pitzer. Como dato de

Ingeniería de gas

comparación, por los métodos de Sarem, Redlich-Kwong y Yarborough-Hall, el valor de Z (a 3.026,O lpca y 160°F) son: 0,812, 0,847 y 0,847 respectivamente. El valor experimental a estas condiciones es 0,855. Un gas seco, del campo, tiene la siguiente composición: 8) C, iC, nC, iC, nC, CO, N, Componente:. C, C, 86,12 5,91 3,58 1,2 0,52 0,3 0,2 0,l 2,07 % molar: Considerando un gas real, calcular el volumen, en pie3, y la densidad (lbs/pie3) de 1 .OOO,O pcn. a) a 50 lpcm y 90°F b) a 3.000,O lpcm y 260°F Dos gases tienen la siguiente composición: 9) Gas 1 Gas 2 Componentes ~i yi 0,8876 CI 0,7151 0,0476 c 2 0,0700 0,0267 C3 0,0440 0,0063 C.4 0,0090 0,0038 c 5 0,0020 0,0030 C 6 0,0039 c,+ 0,0024 CO2 0,0099 0,0 187 N2 O, 1500 Si el gas 1 proviene de un gasoducto A y el gas 2 proviene de un gasoducto B y se unen en d e t e d a d o punto, calcular la composición del gas resultante si a través del gasoducto A fluye 70 MM pcnldía y a traves del gasoducto B fluye 110 MM pcn/día. 10) Un pozo produce un petróleo a 2 15°F y 3.400,O lpca y entra a un separador que opera a 115°F y 1.000,O lpca. De este separador se mide la razón gas-petróleo, RGP (GOR) = 13.693,O pcn por b&l de petróleo a . condiciones del separador, el peso molecular del petróleo del separador, M = 80,64;la gravedad especifica, y, del petróleo a condiciones del separador = 0,7. Las composiciones del gas ('yi) del petróleo (xi) del separador son y

-

-

Características de los hidrocarburos

Componentes:
C, C2
c 3

Yi

I

0,8946 0,054 1 0,03 1O 0,0055 0,0078 0,0022

0,2022 0,0656 0,1116 0,0445 0,0708 0,0465

iC4 nC4 iC, nCs

11)

0,OO 12 0,0337 c60,0026 O, 1033 C7 0,OO 1O 0,3218 Determinar la composición del petróleo que produce el pozo. Se tiene la siguiente composición de un gas y un hidrocarburo líquido: Líquido Gas Porcentaje Molar: Porcentaje Molar: Componente: 85,75 3,24 CI 1,78 6,82 c 2 4,lO 3,36 C3

i-C, n-C, i-C, n-C,
C,'

0,52 1,36 0,37 0,4 1 0,67

0,91 3,26 1,99 3,O7 82,39

Si el gas y líquido se combinan en proporción a una razón gas líquido igual a 12.749,O pcn/BN, calcular la composición de la mezcla. El peso molecular del componente C,' para el gas es 99,9 y para el líquido es 162,O. Además, la densidad líquida de esta fracción es 0,78 1 grlcms3. 12) Un gas tiene la siguiente composición Componente: C1 C2 C3 % por vol. : 30 20 20
4 '
C!j

C6

20

10

10

ingeniería de gas

Calcular la riqueza del gas expresada en galones por 1.000,O pcn para los componentes del C, (inclusive) en adelante. 13) Un recipiente tiene una capacidad de 50 pie3. Se le hace el vacío y se mide su temperatura en 60°F. Se inyectan 5 lbs. de propano. ¿ Cuál será la presión en el recipiente y las proporciones del líquido y vapor ? Repetir los cálculos para el caso en que se inyecten 100 lbs de propano. Las densidades de las fases en equilibrio a 60°F son 31,76 lbs/pie3 para el liquido y 0,990 lbs/pie3 para el vapor. 14) Un yacimiento tiene un volumen total de 2 x lo6 pie3 de gas, cuya composición es la misma del problema 8. La temperatura del yacimiento es 240°F y la presión inicial es de 2.985,3 lpcm. Calcular la presión del yacimiento después de producir por un año a una rata constante de 0,5x106 15) La Presión en el fondo de un pozo de gas cerrado es 3.000,O lpcm a 5.000,O pies de profundidad. El gas tiene una composición igual a la del problema No. 8. La temperatura, a 5.000,O pies, es de 140°F y la temperatura en superficie es de 80°F Calcular la presión en superficie usando el método de ensayo y error y el método de las integrales.

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,

Capítulo 11

I

Comportamiento de los hidrocarburos

Comportamiento de los hidrocarburos

Definiciones Puede afirmarse que el estudio de fases en sistemas de hidrocarburos se inició en los años treinta, cuando se despertó el interés por las mezclas de hidrocarburos y comenzó el diseño de procesos a presiones de 500 lpcm o más. El trabajo básico de tal década se debió en gran parte a los investigadores Lacey y Sage, cuyo libro (Ref 3) sobre comportamiento de fases, publicado en 1.939, es clásico hoy en día. Con anterioridad a estas fechas, el estudio de hidrocarburos se refería a componentes puros. En general, el petróleo y el gas son mezclas de hidrocarburos de una composición química compleja, que se encuentran en un yacimiento a determinadas condiciones de presión y temperatura. Estas condiciones son variables. Puede hablarse de presiones entre 100-200 lpca hasta 8.000,O - 10.000,O lpca y más aún, y de temperaturas entre 80 - 100°F a 400 - 500°F. El estado de una mezcla de hidrocarburos a condiciones de superficie depende de la composición de la misma en el depósito del subsuelo. A su vez, la composición del fluido que permanece en el yacimiento, sufie cambios debido a los hidrocarburos producidos; además, la reducción de presión en el yacimiento, trae como consecuencia la variación en las proporciones de gas y líquido existentes en el mismo. El conocimiento de las propiedades fisicas de tales mezclas de hidrocarburos, es indispensable para evaluar, en términos de volúmenes de líquido y gas, en condiciones normales, lo que produce una unidad de fluido del yacuniento. El objetivo del estudio de fases, es llegar a predecir, cuando se conoce la composición y las cantidades de las fases en equilibrio del sistema, a cualquier presión y temperatura. El estudio del comportamiento de fases se divide en dos partes generales: cualitativo y cuantitativo. En el primer caso, se analizan los diferentes diagramas de presión-temperatura, P-T, presión-volumen, P-V, composición, etc. En el segundo caso, se desarrollan fórmulas y métodos para calcular la composición y cantidades de las fases de un sistema, a uaia presión y temperaturas dadas.
1 .

Ingeniería de gas

En el estudio de fases, es necesario y conveniente tener presente una serie de de d e h c i o n e ~ términos y conceptos. Las siguientes son las principales: J Sistema: cuerpo de materia con límites finitos (definidos) que puede considerarse, si se desea, aislado del medio que lo rodea. Representa el material bajo consideración para un proceso dado. Ejemplo: hidrocarburos en un yacimiento. 4ropiedades: características de un sistema que pueden evaluarse cuantitativamente como resultado de un experimento. Describe la condición a ura tiempo particular. Se miden en función de: fuerza (F), longitud (L), tiempo (t) y temperatura (T). Tipos de propiedades: a) /' Propiedades extensivas: dependen de la cantidad de matena, es decir, yxtensión del sistema. Ejemplos: volumen, masa. b) 'propiedades intensivas: son independientes de la extensión o cantidad de materia del sistema. Ejemplos: temperatura, presión, densidad. /sistema homogéneo: es aquel cuyas propiedades intensivas varían contlnua y uniformemente de punto a punto en el sistema entre planos perpendiculares a la fuerza de gravedad. Ejemplos: un balón que contiene helio; un yacimiento por encima de su punto de saturación (burbujeo). / -'Sistema heterogéneo: está compuesto por dos o más sistemas homogéneos y cuyas propiedades intensivas cambian bruscamente en las superficies de contacto. Ejemplo: un yacimiento por debajo de la presión de saturación; petróleo más agua. /F'ase: cuerpo de material homogéneo diferente en sus propiedades a los demás que le rodean. Las zonas homogéneas, discutidas en sistemas heterogéneos, se refieren a fases. Existe sólo una fase gaseosa, pero en líquidos y sólidos se suelen llamar fases a los estratos diferenciados. Por ejemplo, en separadores se habla de tres fases para refenrse al gas, petróleo y agua. {Interfase: se refiere a la superficie de contacto entre dos fases. Fluido: se refiere a gas, líquido o mezcla de éstos. J Componente: ya que aquí no se considera reacciones químicas, bajo estas circunstancias un componente se define omo una sustancia que comprende un sólo tipo de moléculas. Ejemplos: dióxido de carbono, a y a destilada, propano. Petróleo crudo es una mezcla de componentes.

4

Comportamiento de los hidrocarburos

Nota: en análisis de mezclas de hidrocarburos, gases y líquidos, debido a la dificultad de analizar todos los componentes, se agrupa bajo el nombre de un solo componente del shtema, cierta parte del mismo, tal por ejemplo: C,, heptanos y ' compuestos más pesados, el cual para propósitos de cálculos, se trata como un solo componente. De allí que el termino componente se defina en otras fonnas: a) Elemento constitutivo de un sistema cuya concentración puede s u h r variación independiente en las diferentes fases. Elemento constitutivo que toma parte en el equilibrio de uli sistema. b) Cualquiera del menor número de elementos constitu~vos iridependientes por C) la cual puede expresarse la composición de cada una de las fases de un sistema. Número de componentes: es el número total de elementos constitutivos químicos diferentes, menos el número de reacciones químicas distintas que pueden ocurrir entre estos elementos constitutivos del sistema. Número de grados de libertad (variación): también se denomina regla de fases de Gibbs. Es el número de variables (grado de libertad) requeridas para determinar el estado de un sistema de equilibrio. Se expresa generalmente por la ecuación:

donde: C = número de componentes constitutivos del sistema. P = número de fases. F = número de grados de libertad o número de vaiables requeridas para determinar el estado de uti sistema en equilibrio. "'~stado: condición de un sistema a un tiempo particular. Se determina cuando todas sus propiedades intensivas son fijas, El número mínimo de cualidades que deben describirse para fijar las propiedades dependen del número de componentes y fases resentes en el sistema. Equilibrio: se considera que existe equilibrio, cuando las propiedades intensivas permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe el sistema.

1

lngenieria de gas

Presión de vapor: es la presión que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo contiene, cuando el liquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibno a determinadas condiciones de presión y temperatura. El número de moléculas que se escapan del líquido, es igual al número que regresan a él. Punto de rocío: estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una cantidad infinitesimal de líquido. Presión y temperatura de rocío: es la condicióii de presión y temperatura a la cual el sistema se encuei-tra a su punto de rocío. Punto de burbujeo: estado de un sistema completamente líquido en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas. Presión y tempera$ura de burbujeo: es la presión y temperatura a la cual el sistema se encuentra a su punto de burbujeo. Gas o vapor saturado: Vapor (gas en equilibrio con un líquido), a una presión y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado de gas o vapor correspondientes al punto de rocío. Líquido saturado: líquido en equilibrio con vapor (gas) a una presión y temperaturas dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del líquido correspondiente al punto de burbujeo. Curva de punto de rocío: lugar geométnco de los puntos de presión y temperatura a las cuales se forma la primera gota de líquido, al pasar un sistema del estado gaseoso a la región de dos fases. Comúnmente se denomina Curva de Rocío. Curvas de puntos de burbujeo: lugar geomktnco de los puntos de presión y temperatura a la cual se forma la primera burbuje, a pasar un sistema del estado ! i líquido i la región de dos fases. Cornúimente se le cienomina Curva de Burbujeo. Región de dos fases: zona encerrada por las curvas de punto de rocío y de burbujeo, en un diagrama presión-temperatura del sistema, donde el gas y líquido coexisten en equilibno. /Constante de equilibrio (valores-K) de un componente: es la razón de la fraccibn molar del componente en la fase de vapor a la &acción molar del mismo componente en la fase líquida, en un sistema en equilibrio, K = yiix,.

Comportamiento de los hidrocarburos

Punto de ebullición normal: temperatura que produce en un componente

puro, una presión de vapor igual a una ahnosfera J condiciones criticas: condiciones a las cuales las propiedades iiit.vpi v l c $ p las fases líquido y vapor coexistentes, y llegan a ser idéiiticas. Presión y temperatura críticas: presión y temperatura a las condiciones criticas. J Líneas isovolurnétricas: también se denomina cw-vas de calidad. Es el lugar geométrico de los puntos de igual porcentaje de volunien líquido (o vapor) en la región de dos fases, en un diagrama presión-temperatura de un sistema dado. /~ricondembárico: presion máxima a la cual las fases liquido y vapor pueden coexistir. Para componentes puros, el cncondembárico es igual a la presión b crítica del componente. / Cricondentérmico: temperatura máxima a la cual las fases líquidas y el vapor pueden coexistir. Para coinponentes puros, el cricondentermico es igual a 1a temperatura crítica.. / Punto triple: condiciones a las cuales coexisten: sólido, liquido y vapor. Es un punto único para un componelite puro. Estado crítico: es el término usado para identificar condiciones únicas de presión, temperatura y composición de un sistema, donde todas las propiedades del vapor y líquido coexistentes llegan a ser idénticas. Comportamiento retrógrado: formación de una fase de mayor densidad (condensación), al someter un sistema a ima reducci6n isotérmica de presión o a ui incremento isobánco de temperatura. También puede defínirse como: formación de una fase de menor densidad (vaporización), al someter un sistema a un aumento isoténnico de presión o a una reducción isobárica de temperatura. Región retrógrada: cualquier región, en el diagrama presión-ternperaiura de m sistema, donde se produce condensación o vaporización en sentido inverso a lo que normalmente ocurre, es decir, donde existe comportamiento retrógrado. Condensación retrógrada: formación de líquido (condensación) en un sistema, debido a la disminución isotérmica de presión o aumento isobánco de temperatura.

Ingeniería de gas

Vaporización retrógrada: formación de vapor (vaporización) en un sistema, debido a la disminución isobárica de temperatura o aumento isotérmico de presión. Merma: es la disminucióli en volumen de una fase líquida debido a la liberación de gas en solución y contracción térmica del líquido. 2. Comportamiento cualitativo de fases La mejor forma de estudiar el comportamiento cualitativo de sistemas de hidrocarburos es a través de diagrainas de fases. Por medio de estos diagramas, puede conocerse el estado del fluido a determinadas condiciones de presión y temperatura, es decir, si existe 1, 2 o 3 fases (gas, liquido, sólido) en equilibrío a las condiciones impuestas. Aunque sabemos que en ios yacimientos no existen sistemas de un solo coinponente sino una mezcla de ella. es conveniente comenzar por entender el comportamiento de los componentes puros. Esto ayuda a comprender las propiedades de sistemas de una sola fase y más complejos (hidrocarburos), tal como ocurren en los yacimientos. / Sistemas de un solo componente. Un sistema compuesto por un solo componente (una sustancia pura) piiede ?resentarse como vapor, líquido o sdido, dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. La Fig. Nb 2-1 ilustra un diagrama típico de presión-temperatura, P-T, para un sistema de kidrocarburos de un solo componente. 4 la izquierda de la línea DHF, el sistema es sólido y a la derecha de la línea FHC, el sistema es todo gas o vapor. En la parte comprendida por DHC, el sistema es todo líquido. A las condiciones de presión y temperatura que caen exactamente ;obre las líneas, ocurren sistemas de equilibrio. Por ejemplo, los puntos de línea FH representan condiciones de sistemas sólido-gas (vapor) en equilibrio; los puntos sobre la línea DH representan condiciones cíe sistemas sólido-líquido en equilibno y finalmente, los pultos cobre la linea HC representan condiciones del sistemas líquido-gas (vapor) en equilibrio. A estas ccndiciones de equilibrio, existen dos fases en el sistema. El punto C es el punto crítico. Por encima de la presión y temperatura críticas solo existe una fase y en esta zona se habla de un "fluido". Tal como antes se menciono, las propiedades intensivas del vapor y líquido son idénticas en este punto.

Comportamiento de los hidrocarhui os

D

FLUIDO DENSO

1;

S
.O
W

m- - - - - - - VAPOR O GAS SOBRECALENTADO SOLIDO

i z
V)

a

VAPOR

F

Fig. No. 2-1. Diagrama de presión-temperatura para un solo componente. (Ref. No. 52: J.M.C., vol, 1, pág. No. 78).
C

40

60

80

100

120

Temperatura ( O F )
Fig. No. 2-2. Diagrama de presión-temperatura pars el etano. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 213).

Ingeniería de gas
t

El punto H es coiiocido como punto triple, el cual indica la presión y temperatura a la que las tres fases: sólido, líquido y vapor, coexisten bajo condiciones de equilibrio. Aplicando la Regla de Fases de Gibbs a sistemas de un solo componente. C = 1 y por tanto F + P = 3. A lo largo de la línea HC se presentan dos fases en equilibrio o sea P = 2 y por lo tanto F = 1, es decir, el sistema tiene un grado de libertad, la varianza es igual a uno y se dice que es univanante. Para determinar el estado del sistema, es suficiente especificar bien sea presión o temperatura. Al mismo tiempo todas las propiedades intensivas, tanto del líquido como del vapor, pueden ser definidas. En el punto "h", sólo existe una fase o sea P = I y por tanto F = 2, es decir, el sistema tiene dos grados de libertad, la varianza es igual a dos y se dice que es bivariante. En este caso, se requiere tanto la presión como la temperatura para fijar el estado del sistema y determinar las propiedades intensivas. En el punto triple, existen tres fases en equilibrio y por tanto F = O. En este caso, el sistema tiene cero grados de libertad, la varianza es igual a cero y se dice que es invariante ya que todas las propiedades intensivas están debidas. J É n resumen, para un sistema de un sólo componente, cuando existe sólo una fase, el sistema es bivariante; cuando existen dos fases en equilibrio, el sistema es univariante y cuando existen tres fases en equilibrio el sistema es invanante. J En Ingeniería de Petróleo raras veces se trabaja con hidrocarburos en estado sólido. Por consiguiente, la parte correspondiente al estado sólido del diagrama de la Fig. No. 2-1, generalmente no aparece en la literatura petrolera. SGlo vale la pena mencionar que la curva HF representh la presión de sublimación con temperatura, o sea que un componente en estado sólido pasa directamente a vapor sin pasar por ei estado líquido. La línea HD representa la temperatura de fbsión con presión. Para hidrocarburos p-NOS,generalmente la temperatura de fusión aumenta con la presión; sm embargo, para otros componentes puros disminuye, tal como el caso del agua. Como ilustración de los cambios de fase con temperatura, corisid6rese un hidrocarburo puro en estado sólido en "m" y que aumenta la temperatura a presión constante p,. De "m" a "n", el sistema es totalmente sólido. En el punto "n", se

-

11

-

A

-

-

-

-

Comportamiento de los hidrocarburos

-

-

-

-

-

-

comienza a formar líquido. Por adición de calor eil este punto. la temperatura (temperatura de fusión) y presión permaiieceii constantes hasta cuando todo el hidrocarburo pasa a líquido en "o". La energía (calpr ! 1i~:~süria para 1, r c a r tic I a "o" se denomina calor de fusión. Al agregar calor adicional, sube la temperatura del líquido, aumentando su volumen y disminuyendo su densidad hasta que llega a "b". En otras palabras, cambian las propiedades iiitensivas con la temperatura. En este punto "bu, el sistema es un líquido saturado. Permaneciendo la presión y temperatura constantes, la adición de calor trae como consecuencia la vaponzacion del líquido. La temperatura en "b" se denomina punto de ebullición a presión p , En el punto "d", todo el sistema es vapor y se denomina vapor saturado El aumento de temperatura por encima de este punto, (puntos "g" o "h"), sólo trae como consecuencia el aumento en volumen, sin ningún cambio de fase. A temperaturas por encima de "d", se habla de vapor sobrecalentado. Los cambios fisicos de sólido a líquido de "n" a "o" y de líquido a vapor de "bu a "d". si se efectúan en una celda transparente, pueden visualizarse perfectamente. Sin embargo, considérese los siguientes pasos en el sistema, a partir del estado en "b": (1) compresión isotémica de "b" a " f" (fluido por encima del punto crítico), (2) calentamiento isobárico de "f' a "g" (iluido por enclma del punto crítico), (3) expansión isotémica de "g" a "h" (vapor por debajo del punto cntico) y (4) enhamiento isobárico de "h" a "d" (vapor por debajo del punto crítico). A través de estos pasos, el sistema ha pasado de líquido a vapor a la misma presión y temperatura, sin apreciar ningún cambio marcado de fases. Es decir, no se observa iiinguna discontinuidad en el sisteha. Esto ilustra el principio de la continuidad entre fases, que puede definirse en la siguiente forma: los estados líquido y gaseoso comunes de un sistema, son sólo formas separadas de la misma materia y es posible pasar de una forma a otra, por una sene de cambios graduales, de tal manera que haya conmudad en el sistema y nunca ocurra un cambio marcado de fases. Por consiguiente, los términos líquido y vapor (gas) sólo tienen iin sigmficado definido, en la región de dos fases o bajo condiciones de equilibrio Anteriormente se mencionó que !os puntos sobre la curva HC representan condiciones del componente donde coexisten vapor y líquido en equilibno. I'ai
II

lngenieria de gas

curva para el etano, se presenta en la Fig. No. 2-2. Esta curva es a la vez, curva de presión de vapor, curva de puntos de rocío, curva de saturacibn y de temperatura de ebullición. A condrciones de presión y temperatura diferentes a las de la curva, sólo existe una fase. Por ejemplo: el sistema está como líquido a 636 lpca y 60°F. Si la temperatura aumenta, llega un momento en que a 80°F aparece la primera burbuja, es decir, ebulle (hierve). Si no se agrega más calor, el sistema permanece coino vapor y líquido en equilibrio a 636 lpca y 80°F. Por otro lado, a 636 lpca y 1OO0F, el sistema es todo gas. Si se enfría, cuando la temperatura llega a 80°F, aparece la primera gota de líquido (punto de rocío) y si no se retira más calor del sistema, éste permanecerá como Iíquido y vapor en equilibrio a estas condicisncs. Si cxisten condiciones de equilibrio y se disminuye la presión una cantidad infinitesimal, el líquido desprenderá más y más gas hasta que todo el sistema se vaponza. De allí que las condiciones de equilibrio sean también condiciones de saturación. J" La presión de vapor aumenta con la temperatura, en la forma ilustrada en la \ ' Fig. No. 2-2. Además puede observarse que no es %unción lineal con la temperahira. Sin embargo, si se determinan ejes apropiados, puede obtenerse una relación lineal entre la presión de vapor, Poy la temperatura, T. Representando gráficamente la presión de vapor (en lpca) en una escala logarítmica y la temperatura (en "F) en una escala completamente arbitraria, Cox (Rei: 21, obtuvo linealidad entre estas variables. En la literatura petrolera se habla del Gráfico de Cox. Parte de este gráfico, se reproduce en las Figs. No. 2-3 y 2-4 (Ref. 1). Si se extrapolan las líneas de estas Figuxas. todas convergen en im punto coxnun (en este caso, quedará fuera del gráfico en ia parte superior derecha). Conociendo la presión de vapor a ima telnperatura dada, las Figs. Ns. 2-3 y 2-4 permiten obtenerla a otra temperatura. Por otro lado. la ecuación de Clausius-Clapeyron (Ref 31, indica que el logaritmo de la presión be vapor es una función lineal del inverso de la temperatura absoluta. Tal ecl.raci(jn se expresa por:
#

Fig. Bo. 2-3. fI-esiónde vapor para hidrocarburos livianos a baja temperatura. (Ref. No. 1: GPSA, pág. No. 23-40, 1987).

Temperatura

(OF)

Fig. No. 2-4. Presión de vapbr para hidrocarburos liviaiios a alta temperatura. (Ref. No. 1: GPSA, pág. No. 23-41, 1987).

Comportamiento de los hidrocarburos

donde Po, y Po, son las presiones de vapor a las teniperaturas T, y 'r absolutas; AHm, es el calor de vaporización molar (por mol); R, es la constante de los gases.
-

-

Claramente puede observarse que ln(PO)es función lineal de 11T con pendiente igual a -AHm/R. La Ec. 2 incluye las siguientes suposiciones: 1) el vapor se comporta como un gas perfecto, 2) el volumen 111olar de liquido es uii valor muy pequefio comparado con el volurrien molar de gas, 3) el valor de AHm se considera constante e independiente de la temperatura. El uso de la Ec. 2 requiere coiiocer el calor de vaporización molar y la presión de vapor a una temperatura conocida. En esta fonila puede calcularse la presión de vapor a cualquier otra temperatura. Es bien conocido que el punto ~orrnalde ebullición de un líquido se define como la temperatura a la cual la presión de vapor es igual a una atmósfera; por lo tanto, sólo se requerirá el calor de vaporización molar y el punto normal de ebullición para calcular la presión de vapor a otras temperaturas. Si el valor de AHm se expresa en calorías por gramo-m01 o en BTU por libra-mol, el valor de R debe expresarse en calorías por "K por grarno-m01 o en BTU por "R por libra-m01 respectivamente. El valc;r (fr. " ' \:i ;*t'rni:r caso se cxpresa en "K y en el segundo en "R. La tabulación sobrz constantes físicas de hidrocarburos (Ref. l), presenta valores de puntos de ebullición a presión atmosfenca y calores de vaporización a presión atmosférica y a temperatura de dbullicióu. Si de estos valores se determina el valor AHm en BTUl(1ibra-molOR)o el valor en c a l o ~ a s / ( g r m ~ - m ~ ~ ~ k ; ) , resultante se aparta muy poco de u11 valor fijo, ei cual se denomina constante de Trouton (Kef 5). Para un grm núméro de iiquidos, el valor de la constante es alrededor de 2 1..Para hidrocarburos se toma 20. tJna aplicación importante de esta constante sería el ckiculo aproximado de la presibn de vapor de un líquido donde se conozca el punto de ebulliciQn iiormal, pero se desconozca el calor de vaporización. Ejemplo: Un hidrocarburc líquido puro tiene un punto de ebullrción de 176,17"F a presión atmosférica. ¿Cuál es el valor aproximado de la presi3ri de vapor a 100°F?

-

y

-

-

--.

Ingeniería de gas

AHm = - = 20 ; P o 1

14,7 lpca ; T

=

5ó0°R

T l

AHm
1

R

Po = (0254)(14,7)
lpca.

=

3,734 lpca

El valor exacto de la presión de vapor del hídrocarburo a !OO°F es 3,224 forma de estudiar el comportamiento dc un sistema de un solo componente es a través de un diagrama de presión-volumen, P-V, tal como el que - - -. - .. se presenta en la Fig. No. 2-5 para el metano (Ref. 6 ) ;En esta Figura, se presenta un gráfico de presión en función del volumen especifico en pie3Abs y se ilustra mejor la región de dos fases, además de las regiones de líquido y de gas (vapor). Considérese la ihea "abde" a temperatura constante dc -150°F. La parte "ab" representa la fase líquida. La línea es casi vertical ya que la compresibilidad del líquido es muy pequeña y ocurre un cambio diminuto en volumen con presión, a temperatura constante. El punto "b" se conoce como el punto de burbujeo o de saturación, o sea donde aparece la primera burbuja de gas al disminwr la presión del líquido. También se define como un sistema completamente líquido en equilibrio coa una cantidad inñmtesimal de gas. E volumen específico en a t e ! punto es 0,05 pie3/lbs. La línea "bd" representa la regi6n de dos fases, donde el vapor y el líquido coexisten en equilibrio. Como se discutió anteriormente para un -oriente puro. el vapor y el liquido coexisten a una temperapa constante,
-

d

-Otra

Comportariiiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

solamente en el punto correspondiente a la presión de vapor. Por tanto, la línea --"bd" es horizontal y la presión correspondiente, es la presión de vapor a la terrlperatura indicada. El punto "d" es el punto de rocío, o sea donde aparece la primera gota de líquido, al aumentar la presión de un sistema en estado de vapor. También puede dehirse como el punto donde el sistema está completamente gaseoso en equilibrio con una cantidad infinitesimal de líquido. El volumen especifico en este punto es 0,381 pie3/lbs. Finalmente. a través de la línea "de" e1 sistema es todo vapor (gas). El cambio zn volumeii específico (recíproco de densidad) de "b" a "d" representa el cambio en densidad. al pasar el sistema, de un líquido saturado a mpor saturado. X L Fig. No. 7 - 4 , ilustra el diagrama P-V para el etano (Ref 7). Nótese la ~ forma similar al diagrama P-V para el metano. Las líneas de- - .temperatura igual (líneas contmuas e11 la Fig. No. 2-6) se denominan isotem~as. curva que limita La -... la zona de dos fases (líauido v vaDor en eauilibrio). se denomina línea envolvente de fases (línea discontlnua en la Fig. No. 2-6). El punto C es el punto crítico. Para etano es 706,5 lpca y 89,92"F. La parte de la línea envolvente, a la izquierda del punto crítico, es la curva de punto de burbujeo o simplemente curva de burbujeo. ida parte de la lima envolvente a la derecha del punto críticc, es la curva de puntos de rocío o simplzmente curva de rocío. A través de C pasa la isotenna correspondiente a la temperatura crítica. Al mismo tiempo, el punto C define la presión crítica y el volumen específico crítico. La tabulación sobre constantes fisicas de hidrecarburos (Xef 1 ), presenta estos valores para una serre de componentes puros. Considérese la isotema a 80°F para el etano. El líquido en el punto de burbujeo, A, uene im volumen especifico de 0,0516 pie3/lbs y el vapor (gas) en el punto de rocio A', tiene un volumen especifico de 0.136 pie3/lbs. Dentro de la region de dos fases en squi!Ibrio, el punto A, representa m sistema con volumen específico ds 0,08 pie3ílbs. Las fases líquida y gaseosa de este sistema tienen volúmenes específicos indicados por los puntos A y A'. El volumen especifico en A, se determina por la caneidad relativa de líquido A y vapor A' en el sistema. A criaiquier condición dentro de la región de dos fases, puede escribirse los siguientes balances:
--. - ..
.-

*.

Comportamiento de los hidrocarburos

1.

Volumen,
=

v* W,
2.

v1 w1 + vg Wg

Peso,

Combinando estas ecuaciones puede obtenerse,

donde, v,, v, y v, son los volúmenes específicos del sistema y de las fases líquida y gaseosa (vapor) en equilibrio. W,, W, y W, son los pesos del sistema y de las fases líquida y gaseosa (vapor) en equilibno. La Ec. 5 puede representarse en forma gráfica, según la Fig. No. 2-6.

Iwsl*,

longitud de A a A,

A

A,

En otras palabras: el peso de líquido es al peso de gas del sistema en equilibrio, como la longitud A,A' es a la longitud AA,. Es interesante notar también, a partir de la Fig. No. 2-6, que el estado fisico del etano puede determinarse completamente por la presión y volumen específico. Sin embargo, en la parte hera de la región de dos fases, el estado fisico puede especificarse por la presión y temperatura, tal como indica la Fig. No. 2-2 Considérese el etano en la región de dos fases y a una temperatura dada, diganios 40°F. El vapor y líquido en equilibrio tendrán densidades alrededor de 0,06 y 0.41 grdcms'. A medida que la temperatura aumenta y considerando que siempre ocurre equilibrio entre las fases, la densidad del vapor aumenta y la del liquido disminuye. A la temperatura crítica, las densidades del líquido y vapor tienen el mismo valor, pues por definición, a las condicioiies críticas las propiedades intensivas del liquido y vapor son idénticas. Tal valor es 0,203 grs/cms3. La Fig. No. 2-7 ilustra este comportamiento para el etano.

Ingeniería de gas

Temperatura (OF)
Fig. No. 2-7. Densidades dei vapor y Iíquido saturado (en equilibrio) para el etano. Presión constante. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 216).

/
Volumen especifico

Tcmpcmturti

Fig. No. 2-8. Diagrama de presión-volumen-temperatura para una sustancia (componente) pura. (Ref. No. 52: J.M.C., vol. 1, pág. No. 78).

Corn~ortamiento los hidrocarburos de

Se ha encontrado que el promedio aritmético de la densidad del líquido y vapor en equilibrio, al representarlo en un gráfico como función de temperatura, resulta una línea recta. Esta propiedad se conoce como la Ley de los Diámetros Rectilíneos. Analíticamente,

donde p,, p,, y p,, densidades de liquido, vapor y promedia; "a" y "b", constantes que determinan la pendiente y la intercepción de la linea recta al graficar p, como función de T. 2-6, si se Los diagramas P-T y combinan puede obtenerse un solo diagrama P-V-T, tal como lo indica la Fig. No. 2-8. Esta figura describe el comportamiento cualitativo general-Eara una sustancia ~ -Dura. Sistemas de dos componentes (binarios). Cuando se -agrega un -s p d o com~onente un sistema, su comportamiento a - -. -debido a la introducción de una nueva variable: la --, .." p -I. p se hace mas complejo p-.1 -ccmp&ción. El efecto de esta nueva variable puede observarse comparando los diagramas para uno y dos componentes, tales como las Figs. Nos. 2-2 y 2-9, para -- el caso de di-agram- P-T. En un sistema binario o d e m&-componentes-y para una comnosicihn dada, las líneas de puntos de bwbujeo y de rocío ya no coinciden, -sino-iinaua envolvente en el diagrama de fases. Además, para cada
----.
m
*-.Va-

*--~.

A

composición &ente del sistema se obtiene .w-diagmuJefases diferentes. Las Figs. Nos. 2-9, 2-10 y 2-1 1 ilustran diagramas P-T para los sistemas etano-heptano
normal, metano-etano y metano-propano. La Fig. No. 2-12 presenta la misma Fig No. 2-9 con otros diagramas de fases. ParíiA-w~ sistemas b11wbi+C=_2 ie Rr:--pueWnb~rse, de y __E_+P = 4. Dentro de la linea envolvente, donde existen dos fases en equilibno, P = 2 y F = 2, es decir, el sistema es bivariante y es necesario especificar tanto la presión como la temperatura para fijar el estado del mismo. Fuera de la línea envolvente, donde existe una fase, P = 1, el valor de F = 3, o sea que se requiere

ingeniería de gas

Temperatura (OF)

Fig. No. 2-9. Diagrama de presión-temperatura para el sistema etano heptano. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 217).

Fig. No. 2-10. Diagrama de presión-temperatura para diferentes mezclas de metsno-etano. (Ref. No. 6 Katz y otros, pág. No. 81). :

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

la presión, temperatura y composición total para definir el sistema y sus propiedades intensivas. Con respeto a la Fig. No. 2-9, la línea a la izquierda del diagrama y que tennina en el punto crítico C, es la curva de presión de vapor para el etano puro (componente más liviano). La línea a la derecha del diagrama y que termina en el punto critico C,, es la curva de presión de vapor del heptano normal puro (componente más pesado). Entre estas dos curvas se encuentran los diagramas de fases para las diferentes mezclas binarias de etano-heptano normal. Las curvas A,C,B,, A2C2B2 A3C3B3 y conesponden a sistemas con porcentajes por peso de etano de 90,22; 50,25 y 9,78 respectivamente. Los puntos C,, C , y C, son los puntos críticos de estos sistemas. Las líneas A&,, A2C2y A3C, son las curvas de puntos de burbujeo y las líneas C,B,, C,B2 y C3B3son las curvas de punto de rocío. Por encima y a la izquierda de las curvas de burbujeo, existe solo líquido y por debajo y a la derecha de las curvas de rocío, existe solo vapor (gas), para el sistema respectivo. El valor de la temperatura crítica de cualquier mezcla, está entre las temperaturas críticas de los componentes más liviano y más pesado; por otro lado la presión crítica de la mezcla será mayor que la presión crítica de cualquiera de los componentes de la misma. Al cambiar la composición & la mezcla, también se modifica la posición del diagrama de fases respectivo entre las curvas de presión de vapor de los componentes puros. Una mezcla con proporciones más o menos iguales de los dos componentes, tal como la curva A,C2B, de la Fig. No. 2-9, cumple con vanas propiedades importantes: 1) El punto crítico tiene la máxima presión respecto a las presiones criticas de las demás mezclas posibles; además, la temperatura crítica tiene un valor no muy lejos del promedio de las temperaturas críticas de los componentes puros; 2) presenta el diagrama de fases más amplio (máxima área donde ocwrce dos fases) y a medida que los componentes puros tengan una diferencia mayor ea puntos de ebullición, más amplio será el diagrama respectivo. Por otro lado, para mayor diferencia en puntos de ebullición de los componentes puros, se &tendrá mayor valor de presión crítica máxima. Por ejemplo, para el

Comportamiento de los hidrocarburos

sistema metano-decano, se obtiene una presión crítica máxima por encima de 5.000,O lpca. tal como indica la Fig. No. 2-13. A medida que un coniponente predomina en la mezcla, la presión y temperatura críticas de la misma tienden a acercarse a los valores de la presión y temperatura críticas del componente predominante en la mezcla. Además, el área de dos fases del diagrama, disminuye a medida que decrece el contenido de uno de los componentes. Si los puntos críticos de las vanas mezclas de un sistema dado se unen entre sí, resulta una línea continua comúimeiite denominada lugar geoinétrico de los puntos críticos o simplemente "lugar crítico". Las Figs. Nos. 2-13, 2-14 y 2-15 ilustran el lugar crítico para varios sistemas binarios de hidrocarburos. Estas Figuras son la base para el cálculo de presiones de convergencia de sistemas de hidrocarburos tal como veremos más adelante. Nótese que, a medida que las propiedades de volatilidad 4 peso molecular de los componentes difieren eatre sí, aumenta la presión crítica máxima. Por ejemplo el sistema metano-kensol (Ref. 16) (fracción con un punto de ebullición entre 567 y 589°F y peso molecular de 247) tiene una presión crítica máxima aproximada de 13.500,O lpca, tal como indica la Fig. No. 2-14. Los diagramas P-V para el caso de sistemas binanos y de más componentes, difieren someramente de los mismos diagramas para un solo componente. La Fig. No. 2-16 ilustra el diagrama P-V para el sistema pentano normal heptano normal \52,4 % por peso de heptano normal) Considérese una isotenna cualquiera, por ejeniplo a 425°F. La parte correspondiente a la zona de vapor y de líquido son similares a las de un solo componente. Sin embargo, la parte correspondiente a la zona de dos fases difiere de la de un solo componente en el sentido que la presión vana con volumen, aumentando su valor a medida que el sistema pasa del punto de rocío al punto de burbujeo. Esto es debido a que la composición del líquido y del vapor varía continuamente al pasar el sistema a través de la región de dos fases. En el punto de rocío, la composición del vapor es prácticamente la composición del sistema, solo que existe una cantidad infhtesirnal de líquido, rico en el componente menos volátil. A mehda que se condensa más líquido, su composición

Ingeniería de gas

Hg. No. 2-1 5, 1,ugar geométrico de los puntos críticos de varios sistemas binarios. (Ref. No.6: Katz y otros, pág. No. 83).

Fig. No. 2-16. Diagrama de presión-volumen para el sistema pentano normal y heptano. Contiene 52,4% de heptano. (Ref. No.4: R.S., pág. No. 72).

Ingeniería de gas

cambia aumentando el componente más volátil (y por consiguiente aumentando la presión de vapor) hasta que la composición del líquido es igual a la del sistema en el punto de burbujeo. El punto crítico no ocurre en el ápice o pico de la región de dos fases, debido a que la isoterma a través de tal región no es horizontal. Como consecuencia de esto, puede existir vapor a presiones por encima de la presión critica. En forma similar, puede existir líquido a temperaturas m a y o r i y la temperatura crítica. Estos conceptos se explicarán en detalle posteriormente. Además, aunque en sistemas de dos o de más componentes ocurren fenómenos como la condensación y vaporización retrógrada, estos conceptos se explicarán en detalle al discutir sistemas multicomponentes. Otra forma de estudiar los sistemas binarios es a través de diagramas de presión-composición a temperatura constante o diagramas temperatura composición a presión constante. La Fig. No. 2-17 ilustra un diagrama presión-composición típico a temperatura constante. El diagrama presenta las presiones de rocío y de burbujeo como fimción de la composición. Esta puede expresarse como la fracción molar de uno de los componentes del sistema (caso del diagrama), o como fracción o porcentaje por peso. Los puntos A y A' representan la presión de vapor, presión de rocío y presión de burbujeo para los componentes puros de menor y mayor volatilidad respectivamente, a la temperatura del diagrama. Similarmente, los puntos B y D representan la presión de rocío y de burbujeo para la mezcla que contiene una fracción molar del componente más volátil igual a "Z". A las condiciones de presión-composición por debajo de la curva de rocío, existe solo vapor; por encima de. la curva de burbujeo, existe solo líquido y en medio de ambas curvas, ocurre la region de dos fases y coexisten vapor y líquido en equilibno. El &agrama de presión-composición está relacionado al diagrama P-T descrito anteriormente. Tomemos como ejemplo la Fig No. 2-10. A la temperatura (isotenna) a la cual se desea el diagrama presión-composición, se toma la composición de una mezcla dada y se lee las presiones de las curvas de rocío y de burbujeo correspondientes a esa muestra. Se toma otra composición y se leen las presiones de rocío y burbujeo correspondientes y así sucesivamente. En esta forma se obtienen suficientes puntos para hacer el diagrama. Cuando la temperatura

l

i

r

Com~ortamiento los hidrocarburos de

I

Temperatura constante, T

Líquido

I
-A'

l
I
4.

1 I
1 I X

Vapor

1

I
l

1
I I

1 1
I

I

I

O

X1

Z

Y

Y2 1,o

Fracción molar del componente más volátil

Fig. No. 2-17. Diagrama presión-composición de un sistema de dos componentes, T < Tc, y T, (Ref. No. 5: Burcik, pág. No. 67).
Temperatura constante, T Líquido

vapor + líquido

,

Vapor

1

I

Fracción molar del eorfiponente más volátil

Fig. No. 2-18. Diagrama presión-composición de un sistema de dos componentes, Tc, T T,.

ingeniería de gas

J

seleccionada es menor que la temperatura crítica del componente liviano, o sea cuando tal temperatura corta todas las curvas de rocío y de burbujeo de todas las mezclas posibles de los componentes puros, se obtiene un diagrama similar al de la Fig. No. 2-17. Para el caso de la Fig. No. 2-10 se tomarían temperaturas por debajo de -1 16,67"F, temperatura crítica del metano. Si la temperatura del sistema tiene un valor entre las temperaturas críticas de los componentes puros, se obtiene un diagrama similar al de la Fig. No. 2- 18 (temperaturas entre -116,63"F y 89,92"F para el caso del diagrama de la Fig. No. 2-10). Las líneas de puntos de rocio y puntos de burbujeo convengen en "C", que representa la presión crítica para el sistema cuya composición inicial está definida por "Z,". No existe región de dos fases para sistemas cuya composición molar del componente más volátil sea superior a Z,. Esta composición corresponde al sistema cuyo cricondentérmico es igual a la temperatura a la cual está hecho el diagrama de presión-composición. Por otro lado, un sistema cuya composición inicial está entre Z, y Z,, presenta comportamiento retrógrado. Este fenómeno se discute más adelante. Como ejemplo de la relación entre diagramas P-T y presión-composición, obsérvese la Fig. No. 219 a y b (Ref 8). En esta figura se ha hecho un gráfico de tres diagramas de presión-composición a 200, 400 y 500°F, temperaturas por encima de la temperatura crítica del componente más liviano. Nótese la disminución de la región (área) de dos fases a medida que aumenta la temperatura. Para la temperatura crítica del componente más pesado, el diagrama presión-composición se reduce a un punto en la ordenada correspondiente a la presión crítica de este componente. Los puntos A, B, C, C', D, H, 1, J y K, representan las mismas condiciones de presión y temperatura en las dos figuras. La interpretación y usos de los diagramas de las Figs. Nos. 2-17 y 2- i 8 es útil y merece una explicación detallada. Consideremos en ambos diagramas el significado de la línea horizontal EG a través de la región de dos fases. Los puntos E y G representan las composiciones líquido y vapor que coexisten en equilibrio a la temperatura del diagrama y a la presión indicada por la línea EG. Tales composiciones para líquido y vapor están indicadas por "X" e "Y" respectivamente. Para entender mejor los diagramas binarios de compasició~i,consideremos un sistema que origuialmente se encuentra en estado gaseoso (vapor) y se

l

Comportamiento de los hidrocarburos

Temperatura ( O F )
a)

Fracción mojar dd componente más liviano
hl

Fig. No. 2-19. Relación entre diagramas P-T y presión-composición. (Ref. No. 8: Rowe, pág. No. 54).

Fraccihn molar del meeino

Fig. No. 2-20. Diagramas presión-composición del sistema metano-propano a diferentes temperaturas. (Ref. No. 6: Katz y otros, pág. No. 84).

Ingeniería de gas

comprime isotérmicamente a través de la región de dos fases. Sea la condición inicial en 1 cuya composición está representada por "2" (Fig. No 2-17). Al , aumentar la presión, el sistema se comprime y permanece como gas (vapor) hasta alcanzar la presión de rocío en B a una presión P,. En B se fonna una cantidad infimtesimal de líquido cuya composici6n esta dada por "X,".La composición del vapor e este punto sigue igual a la composición original del sistema o sea "Z". Al a aumentar la presión por, encima de B. se fonna liquido adicional y las composiciones del líquido y vapor están dadas por los extremos de la línea horizontal trazada a través de la región de dos fases por el punto de la presión considerada. Por ejemplo, al llegar la presión al punto H (presión P), coexisten líquido y vapor en equilibrio y las composiciones están dadas por "X" e "Y". Si se aumenta aún más la presión, se llega al punto D o punto de burbujeo. La composición del líquido en este punto es igual a la origrnal del sistema o sea "2" y la composición de la cantidad inilnitesmal de vapor aún presente en este punto de burbujeo, es igual a "Y2". La discusión anterior se refiere únicamente a la composición de las fases dentro de la envolvente. Sin embargo, la cantidad de cada fase en el sistema en esta misma región bifásica puede calcularse por las ecuaciones deducidas a continuación: a. Balance total de moles: moles totales en el sistema, F, igual a moles totales de líquido. L, mas moles totales de vapor. V, en el sistema.

b.

Balance de moles del componente más volátil (liviano): moles de1

componente más volátil en el sistema, Fz, igual a moles del componente más volátil en el líquido. Lx. más moles del componeiite más volátil en el vapor,
\?Y,

-

De las ecuaciones anteriores puede deducirse,

F

Y - X

EG

Comportamiento de los hidrocarburos

L -

- 2 - Y -- G - H F X-Y EG

En otras palabras: los moles de vapor es a los moles totales en el sistema, como la longitud EH es a la longitud EG, Ec. 9. Los moles de líquido es a las moles totales en el sistema, como la longitud HG es a la longitud EG, Ec. 10. Estas ecuaciones también se conocen como ley de palancas, ya que para calcular los moles de una fase dada, se usa la longitud correspondiente al extremo contrario a la fase deseada. Por ejemplo, para calcular la cantidad de vapor cuya composición es G, se usa la distancia EH y para calcular la cantidad de líquido cuya composición es E se usa HG (Fig. No 2-17). También se debe tener presente que se obtienen los mismos resultados, si en lugar de representar gráficamente la composición como fracción molar del componente más volátil, se usa fiacción molar del componente más pesado. Además, si se usa otra forma de expresar la composición, tal como porcentaje o fiacción por peso, pueden deducirse ecuaciones similares usando estas variables:

donde W,, W, y U', son los pesos totales del sistema de líquido y del vapor respectivamente y w,, w,, w, son las fracciones por peso (o porcei~taje peso) por del componente más volátil (o más pesado) del sistema ongmal, del líquido y del vapor respectivamente. Las Figs. Nos. 2-20 y 2-21 ilustran diagramas de presión-composición para los sistemas metano-propano y etano-heptano a diferentes temperaturas. Xótese la variación de la línea envolvente con temperatura. '4 medida que aumenta !a temperatura, disminuye el área cubierta por la línea envolvente. Esto es lógico si se tiene en cuenta que, a medida que aumenta la temperatura del diagrama, mas nos acercamos a la temperatura crítica del componente más pesado y menos mezclas

Ingeniería de gas

Comportamiento de los hidrocarburos

de los componentes puros contribuyen al diagrama. La Fig. No. 2-22 (Ref. 9) ilustra un diagrama presión-composición para sistemas sintéticos preparados por recombinación de gas y petróleo en proporciones entre 2.000,O y 20.000,O pcn/BN. La composición se expresa como fracción por peso de gas en el sistema. Nótese las altas presiones de rocío alcanzadas en la mezcla con 0% líquido. Otro tipo de diagramas de composición es el de temperatura-composición a presión constante. Este tipo de diagrama es muy importante en el diseño de las torres de regeneración, las cuales se utilizan en plantas de deshidratación (Ej. aguaglicol) y de endulzamiento (mina-agua) donde la presión se mantiene relativamente constante y se varia la temperatura. La Fig. No. 2-23 ilustra un diagrama típico, donde la temperatura está representada gráficamente con la fracción molar (también puede usarse porcentaje molar) del componente más pesado (menos volátil). Su construcción es semejante al de la Fig. No. 2-17. Por ejemplo, tomando como base a la Fig. No. 2-10, se toma una presión constante, digamos 400 lpca, y se leen las temperaturas de burbujeo y de rocío para cada co~nposición. Con cada presión se obtiene un gráfico diferente. Si la presión escogida se toma entre la presión critica de los componente puros y la presión máxima de la envolvente de puntos críticos, resulta un diagrama sirnilar al de la Fig. No. 2-18. La composición generalmente se expresa en términos de porcentaje o ti-accion molar del componente más liviano (en tal caso las curvas tendrán pendientes negativas) o porcentaje o &acción por peso del componente más liviano o más pesado. El área por encima de la curva de rocío es todo vapor y el área por debajo de la curva de burbujeo es todo líquido. El área entre las dos curvas representa la región de dos fases: vapor y líquido. La interpretación de este diagrama es similar al caso de diagramas de presión-composición. Nótese sin embargo, que en el casoide la Fig. No. 2-23, las curvas y zonas están invertidas, es decir, la curva de rocío en la Fig. No. 2-17, corresponde a la de burbujeo en la Fig. No. 2-23 y sirnilarmente con los demás datos. Considérese un sistema de dos fases en H, cuya fracción molar del componente más pesado es "Z". La composición de las fases gaseosa y líquida, está dada por los extremos en la zona

lngeniería de gas

Presión constante, P

I
I
I

Líquido
I l

I

I

l
I

I
l i
1

I

I
1
1

l

I
1

1
l

I I

1

O

Y1

Y

z

I
; U

X

l,o

Fracción molar del componente mAs pesados

Fig. No, 2-23. Diagrama temperatura-composición de un sistema de dos (Ref. NO.* Burcik, pág. No. 71). 5: componentes, P 4 Pc, y Pc2

Presión: 1 atmósfera Vapor
105

\

\Curva

de puntos de rocío

1
1

-O

Ci,

3

2 \ \ edav ruc 3
Líquido

'it

vapor + líquido

Fracción molar del benceno

Fig. No, 2-24. Diagrama temperatura-composición para el sistema bencenotolueno a 1 atmósfera. (Ref. No. 10: Mc C y S, cap. No. 17).

Com~ortamiento los hidrocarburos de
-

de dos fases de la línea horizontal a través de H, es decir, E y G. Además la cantidad (moles) de vapor y líquido pueden expresarse por:

v - F L F
-

Z - X -- G - H Y - X EG Z-Y X-Y
-

EH EG

Por otro lado, un sistema en 1 está totalmente como líquido. A medida que aumenta la temperatura (a presión constante) llega al punto B, donde aparece la pnmera burbuja de gas (punto de burbujeo). Al incrementar la temperatura, aumenta la proporción de vapor en el sistema hasta llegar ri D, punto de rocío. Con un aumento adrcional de temperatura, el vapor se sobrecalienta. Si la presión del diagrama temperatura-composición es una atmósfera (14,7 lpca), la curva de temperatura de puntos de burbujeo, representará la curva normal de puntos de ebullición, ya que por definición el punto de ebullición noma1 es la temperatura a la cual la presión de burbujeo es una atmósfera. Si la presión del diagrama es diferente a una atmósfera, la curva de puntos de burbujeo será la curva de puntos de ebullición a esa presión. De allí que los diagramas temperatura-composición se denominan también diagrama de puntos de ebullición. Si una mezcla binaria sigue la ley de Raoult y de Dalton, se puede calcular el diagrama del punto de ebullición cuando se dispone de los datos de presión de vapor de las sustancias puras. Sea dos componentes puros, 1 y 2. La suma de las presiones parciales en el vapor es igual a la presión de equilibrio del sistema,

Usando estas ecuaclones para varias temperaturas comprerididas entre ios puntos de ebullición de los componentes puros, se obtiene la temperatura como

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h c i ó n de x, e y,. También puede calcularse temperatura corrio función de x, e y,. Como ejemplo, las columnas (1), (2) y (3) de la tabla No. 2-1 presentan datos de presión de vapor con temperatura para el benceno y tolueno. Las columnas (4) y (5) presentan los resultados al aplicar las Ecs. 15, 16 y 17, o sea las fracciones molares del benceno en el líquido y en el vapor a las temperaturas indicadas y a presión atmosférica. Las Figs. Nos. 2-24 y 2-25 ilustran estos. La Fig. No. 2-25 se denomina curva de equilibrio y es otra forma de presentar la composición de un sistema binario. La Fig. No. 2-26 ilustra el diagrama temperatura-composición para metano-etano a diferentes presi-ones. Las fonnas de los diagramas presentados son típicas de hidrocarburos comunes. Sin embargo, otros sistemas importantes presentan diagramas de formas diferentes, tales como sistemas de cloroformo-acetona, benceno-etanol, etc. Tabla No. 2-1. Presiones de vapor y concentración del benceno para el sistema benceno-tolueno en función de temperatura.
(41 (5 Fracción molar de benceno
X l

-

(1) Temp.
"C

:2 (3) Presión de vapor, mm Hg
Benceno Tolueno

Y1

$ 1

Sistema de tres componentes: La representación del comportamiento de fases de u 1 sistema de tres 1 componentes como función de la composición hace uso principalmente de los diagramas triangulares. Para propósito de esta discusión, sólo se considerarán sistemas de hidrocarburos con otros líquidos y sistemas de diferentes hidrocarburos

vracción rnolar del bencer~o el liquido = X en

Eig. No. 2-25. C u i ~ a equilibrio para el sistema de bcnceno-tolueno. (Ref. No. 10: Mc C. y S., cap. No. 17).

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entre si. Diagramas de estos tipos son de considerable importancia en procesos de desplazamientos miscibles de petróleo tanto por inyección de líquidos como de gas. Para representar el comportamiento de fases, los sistemas de hes componentes emplean generalmente un triángulo equilátero. También puede emplearse un triángulo rectángulo o inclusive coordenadas rectangulares, tal como veremos posteriormente. Para un triángulo equilátero puede demostrarse por geometría, que la suma de las distancias de las tres perpendiculares, desde uri punto cualquiera en el mterior del triángulo, a los tres lados del mismo, es igual a la altura del tnángulo. Con referencia a la Fig. No. 2-27, la suma de las distancias perpendiculares x + y + z, del punto D a los respectivos lados del triángulo, BA, BC y AC, es igual a la altura del misrno, o sea Aa, Bb o Cc. Por tanto, S: las perpendiculares de cada vértice a los lados opuestos, se divide en 100 partes iguales, o se toma como la unidad, la composición puede representarse entonces como porcentaje o eacción, ya sea por peso, por m01 o por volumen. La composición (concentraciones) indicada en los diagramas triangulares toma como base la totalidad de la mezcla y no un deteminado componente. De allí que la suma de las composiciones sea igual a 100 o a la unidad. Así, la composición de cada punto dentro del triángulo está dada por las distancias, medidas en la escala correspondiente, a través de las perpendiculares, desde el punto considerado, a los lados del triángulo. La escala generalmente se coloca en los lados del triángulo, donde los vértices representan el 100 % de los componentes puros A, B y C. Un lado del tnángulo representa mezclas de los dos componentes situados en los extremos del lado. Por ejemplo, el puntu h corresponde a una mezcla de 30°0 de -4 j 70% de C. Para el caso de la Fig. No. 2-27. la composición del sistema en el punto D está representada por x = 20% de C. y = 30% de A y z = 50 % de B. Otra propiedad importante del diagrama mangular se refiere a msrcia de dos sistemas compuestos a si: vez por mezclas de los componentes puros A, R y C Si dos puntos dentro del triángulo, E y F en el diagrama de la Fig. No. 2-27, representan composiciones de sistemas definidos de mezclas de los componentes puros 8. B y C y a su vez, si tales sistemas se mezclan entre si, la composición de la mezcla resultante estará representada por un punto que cae sobre la línea recta que une los dos puntos E y F.

Comportamiento de los hidrocarburos

Porcentaje de B

Fig. No. 2-27. Características de un diagrama triangular.

Porcentaje de B

Fig. No. 2-28. Características de un diagrama triangular ..4-By A-C completamente miscibles; B-C parcialmente -miscibIes.

-

Ingeniería áe gas

Existen infinidad de diagrainas de sisteinas formados por ~ r i e ~ c l a s tres de componentes puros, que dependen principalmente de los componentes entre sí, como de las condiciones de presión y temperatura del sistema. Los diagramas de fases triangulares pueden clasificarse en cuatro tipos. Tipo 1. Los tres componentes son completamente misc~bles entre sí en todas sus proporciones. En este caso solo habrá una sola fase en el sistema. Ejemplo agua-alcohol metilico-+lcohol etílico. Tipo 11. Uno de los componentes es totalinente iiiiscible con los otros dos. pero éstos son parcialmente miscibles entre sí. Respecto a la Fig. No. 2-27, A-B y A-C, son totalmente miscibles en todas proporciones, pero B-C son parcialmente miscibles. Ejemplo: agua-alcohol isopropílico-propano líquido. El agua y propano Iíquido son parcialmente miscibles. Tipo 111. Un par es totalmente miscible entre sí y los otros dos pares son parcialmente miscibles. Ejemplo: agua-alcohol butílico-propano líquido Tipo IV. Los tres pares son parcialmente miscibles. Ejemplo: agua-alcohol butílico-un hidrocarburo de alto peso molecular, tal como decano En la presente discusión se cubnrá solamente aquellos diagramas compuestos por hidrocarburos entre sí y por Iíquldos que tengan determinadas propiedades. Con el fin de explicar algunos puntos básicos, considérese el Tipo 11, correspondiente a la Fig. No. 2-28. Como antes se mencionó, A es completamente miscible en B y C, pero B y C son parcialmente miscibles. Para una presión y temperatura constantes, el diagrama se compone de dos zonas definidas. una correspondiente a una sola fase y la de dos fases,separaaas por la curva )úritPoY El punto D representa un sistema compuesto de B y C sohmente y presenta dos fases (son parcialmente miscibles) cuyas cornposlciones vctari representadas pí11 los puntos X y Y, o sea una fase nca en B y otrti nca en C SI se agrega A al sistema, la composición cambia a lo largo de la línea AD S~porigase se agrego que suficiente cantidad de A, tal que la compos~cióndel sistema corresporida al punto "e".La cantidad de A se solubiliza parte en la fase nca en B y parte en la fase nca en C. La composición de las dos fases coexistentes está dada por los extremos de la línea recta "meo" (es decir, "m" y "o"), que pasa por el punto "e". Estas Iineas

Comportamiento de los hidrocarburos

rectas, se denominan líneas de enlace. Ya que la cantidad de A agregada al sistema, no se solubiliza en iguales cantidades en las fases existentes, las líneas de enlace no son paralelas a la base del triángulo. Si se continúa agregando A al sistema, éste pasa por "f', línea de enlace "nfp" (composición de las fases, "n" y "p"); por "g", línea de enlace "igf', (composición de las fases, "i" y "j")y finalmente llega a E, donde las dos fases desaparecen y solo queda una sola fase homogénea. Ya que por cada punto en la región de dos fases pasa una línea de enlace, existe un número infinito de líneas de enlace. Al agregar más A, permanece una sola fase a lo largo de toda la región EA. La línea que une los extremos de las líneas de enlace, se denomina curva binodal. Esta curva separa la zona o región de dos fases de la zona o región de una fase homogénea. El punto P sobre la curva binodal, donde las líneas de enlace se convierten en un punto, se conoce con el nombre de punto de enlace. En este punto las fases se hacen idénticas, de allí que también recibe el nombre de punto crítico. La línea XmniEP representa composiciones de la fases nca en B y la línea YopjP representa composiciones de la fase rica en C. Otra propiedad de los diagramas de fases triangulares consiste en que fácilmente puede determinarse la cantidad de cada fase, si se conoce la composiclan total del sistema. Por ejemplo, considérese un sistema de dos fases cuya composición total está representada por un punto M, Fig. No. 2-28. Las composiciones de las fases están representadas por los puntos "m" y "o". Siinilannente a la dediicción de las Ecs. 9 y 10 y si la composición se expresa en porcentqe por peso, puede demostrarse que la razón del peso de la fase "rri" a Ja de la fase "o" está dada por la razOn de ias longitudes de los segmentos de la Iinea de enlace Mo/Mm. En otras palabras, esta expresión es la conocida regla de la palanca. Pueden obtenerse relaciones similares, para el caso que la cornposicióil se exprese en porcentaje por m01 o por volumen. AI agregar componente A a la mezcla inicial de B y C, representada por ei punto D, la cantidad de la fase rica en C está representada por la longtud del segmento izqirierdo de la línea de enlace. p l n n d n se acerca miscibilidad completa en el punto E, puede observarse que la fase rica en C desaparece y solo permanece

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la fase rica en B. Lo antenor se cuniple para mezclas de B y C, a la izquierda del punto F, o sea la extensión de la recta que une el vértice A con el punto de enlace P. Por otro lado, si la mezcla original de B y C está representada por puntos a la derecha de F, la adición de A hasta alcanzar completa miscibilidad trae como consecuencia la desaparición de la fase rica en B. Esto es muy importante, por ejemplo, en el desplazamiento lniscible de petróleo por alcohol. Sistemas que presentan comportamiento de fases del Tipo 111 y iV, están controlados por principios similares. Cuando dos paes de los componentes son parcialmente miscibles, el diagrama de fases puede ser similar al indicado por al Fig. No. 2-29, a), donde A-B y A-C son parcialmente miscibles. Si disminuye la temperatura, tal que las solubilidades entre si también disminuyen, las áreas bajo las dos curvas binodales aumentarán y finalmente se unen formando un diagrama similar al de la Fig. No. 2-29, b). Los diagramas ínangulares se usan también para describir el comportamiento de fases de sistemas de hidrocarburos donde uno de los componentes es un gas, otro es un hidrocarburo pesado y un tercero es uli hidrocarburo intermedio. Este tipo de diagramas es muy útil en procesos de desplazamientos miscibles en proyectos de recuperación secundaria por inyección de gas. La Fig. No. 2-30 ilustra tres diagramas para el siste,.ia metano-propano-pentano normal a 160°F y a presiones de 500 y 1.000,O y 1.500,O lpca. Las líneas discontinuas indican igual concentración, dada por la fracción 1no1;ar de propano dividida por la suma de fracción molar de propano más la iiacci0n molar de pentano normal, C = X,/(X? X ) Ya que la súlubilidad del metano arimeiita en hdrocarburos líquidos con ,. aumento en la presión, el diagrama de f'iszs cambia del Tipo 117 al Tipo 11 con el aumento en la presión. La Fig. No. 2-3 1 ilustra el diagrama de fases para el sistema metano-butano normal-decano. Nótese el con~portamientosimilar al sistema de la Fig. No. 2-30. La Fig. No. 2-32 ilustra e diagrania P-?' del sistema de la Fig. 30. ¡ 2-3 1. Aunque termodinámicamente iio sea inuy exacto, el comportamiento de fases de un sistema multicomponente de hidrocarburos compuesto de metano, L,, hasta heptano y compuestos más pesados, C,', puede describirse cualitativamente en un
+

-

-

-

Comportamiento de los hidrocarburos
U

Ingeniería de gas

Metano

A
P m 500 lpca
0.80

i' 16WF

-

n-Pentano

0.80

0.60

OPQ

0.20

Propano

metano

P = 1000 lpca

a

T = 160°F

Fig. No. 2-30. Diagrama de composición del sistema metano-propano-pentano normal a 160°F: a) 500 lpca, b) 1000 lpca, c) 1500 lpca. (Ref. No. 6: Kab: y otros, piíg. No. 85).

Com~ortamiento los hidrocarburos de
Metano

ibfea,r~~ vdumétlicas

Fracción molar

'\,

\,'

\/

\/

v

i

V

\,

Decano

0,l

02

0 3 0.4 03 0.6 017 Fracción molar del n-Butano

o$

09

n-Butiuio

Fig. No. 2-31. Diagrama de composición del sistema metano-butano normaldecano a 280°F. (Ref. No. 6: Katz y otros, pág. No. 87).

Temperatura (DF)

Fig. No. 2-32. Lugar.geométrico de los puntos críticos del sistema metanobutano normal-decano. (Ref. No. 6: Kab y otros, pág. No. 87).

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diagrama triangular si se considera el sistema compuesto de C,, intermedios del C, al C, y C,'. Estos diagramas son muy útiles para explicar pracesos de inyección de gas en proyectos de recuperación secundaria. Para un yacimiento a alta presión, aproximadamente entre 3.000,O - 4.000,O lpca el diagrama triangular para el sistema puede ser similar al de la Fig. No. 2-28 donde, A = C2-C6,B = C, y C = C,'. Los diagramas triangulares equiláteros presentan algunas desventajas prácticas. Se necesita un papel de representación especial, sus escalas no pueden modificarse y no permite ampliaciones, necesaas muchas veces, para determinar más exactamente determinado intervalo de concentración (composición). Por estas razones, a veces se utilizan otros tipos de escalas, que puede constniirse en papel gráfico común y cuyas escalas pueden tomarse individualmente a voluntad. Un método muy usado consiste en utilizar un triángulo rectángulo en lugar del triángulo equilatero, lo que equivale a transformar uno de los vértices de éste, en ángulo recto. Las composiciones de dos de los componentes se representan sobre los ejes rectangulares y el tercer componente se calcula por diferencia. Otro método consiste en utilizar coordenadas rectangulares y elegir la suma de dos componentes como mezcla base para los cálculos y representaciones gráficas. En general, puede elegirse cualquier pareja de componentes como mezcla base. En los sistemas de Tipo 11 es conveniente elegir el par de componentes parcialmente solubles entre sí como la mezcla base. La Fig. No. 2-33, a) (Ref 10) ilustra el diagrama triangular para el sistema acetona (a); metil isobutil cetona (S); agua (b) a 25°C. La Fig. No. 2-33, b) (Ref. 10) ilustra el diagrama rectangular para el mismo sistema. La ordenada Y y la abscisa X están definidas por,

donde "a", "b" y "S" se refieren a porcentaje o ñ-acción por peso, molar o volumétnco de los componentes individuales. J Sistemas rnulticomponentes. Los sistemas de hidrocarburos que se presentan naturalmente en yacimientos de petróleo y gas, están compuestos de una gran variedad de componenteb, que incluyen no sólo hrdrocarburos de la serie p a r a h c a , sino muchos otros componen-

Comportamiento de los hidrocarburos

Fracción de

Fracción de

(a)

Fracción de metil isobutil cetona, s

Fig. No. 2-33. Sistema de acetona-metil isobutil cetorna-agua a 25'C. a) Diagrama tgiangulsr. b) Coordenadas rectangulares. (Ref. No. 10: Mc G y S, cap. No. 17).

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tes de otras series. El comportamiento de estos sistemas en la región de vapor-líquido, es muy similar a los sistemas binatios. Por supuesto, los diagramas bidimensionales de presión-composición y temperatura-composición, ya no se aplican en estos casos. El comportamiento de fases de sistemas multicomponentes de hidrocarburos, depende de la composición y de las propiedades de los componentes individuales. Las características de los diagramas P-V y P-T, son similares a los de los sistemas de dos componentes. Para sistemas multicomponentes de hidrocarburos volátiles, las isotermas de un diagrama P-V son similares a los de la Fig. No. 2-16 para un sistema binano. Sin embargo, es muy común encontrar que el lugar correspondiente al punto de rocío se observe muy poco o no se observe en absoluto. Por lo tanto, es muy dificil fijar el punto de rocío por medio de estos diagrarnas. Para un petróleo crudo, la Fig. No. 2-34 ilustra una isoterma típica en un diagrama P-V. El punto A representa el sistema totalmente líquido a una presión relativamente alta. A medida que isoténnicamente disminuye la presión, se alcanza la presión de burbujeo en B, P,, más comúnmente denominada, para petróleos crudos, presión de saturación, P,. En estos sistemas, se considera que la fase gaseosa se comienza a formar al alcanzar el punto de burbujeo. El gas proviene del gas en solución en el petróleo. Esta idea es muy razonable y puede aplicarse a cualquier sistema de hdrocarburos. Por consiguiente, a la presión de saturación, el líquido se considera saturado y cualquier descenso en presión trae como consecuencia desprendimiento de gas, o sea aparecirniento de una fase gaseosa. Cuando se alcanza la presión atmosférica, el sistema original de petróleo crudo consiste en petróleo y gas. Para vaporizar totalmente el sistema, generalmente se requiere muy bajas presiones; por lo tanto, el punto de rocío prácticamente nunca se alcanza. Tal Como se mencionó antes, los diagramas P-T para un sistema binano y para un sistema multicomponente son similares. La Fig. No. 2-35 ilustra el diagrama P-T, para una mezcla hipotética de hidrocarburos. Tal como en un sistema binario, la región de dos fases está cerrada por una curva envolvente, .LP,CT,V, formada por la curva de puntos de burbujeo, LP,C y en la curva de puntos de rocío, VT,C, unidas en el punto crítico, C.
r

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

Liquido
V

Vapor

Fig. No. 2-35. Diagrama de presión-temperatura para un sistema policomponente de hidrocarburos donde se ilustra las características principales. (Ref. No.7: A.B.W., pág. No. 221).

Considérese líneas a igual presión (isobáricas) o a igual temperatura (isotémicas) que cruzan el diagrama. Por ejemplo, la línea isobárica del caso 1 , entre los puntos 1 y 2, cruza la curva de puntos de burbujeo en A y la curva de puntos de rocío en B. Esta línea ilustra vaporización o condensación a presión constante. Entre 1 y A la mezcla no cambia de estado, sólo la densidad disminuye al aumentar la temperatura. En A comienza la vaporización (punto de burbujeo) y al aumentar la temperatura, el líquido disminuye y el vapor aumenta hasta llegar a B donde todo el sistema es vapor. Entre B y 2, el vapor se sobrecalienta. Si se considera el sistema en sentido inverso, entre ei punto 2 y B, el vapor no cambia de estado y permanece homogéneo, excepto que la densidad aumenta al disminuir la temperatura. En B comienza la condensación (punto de rocío). A medida que disminuye la temperatura, aumenta la condensación hasta llegar a A donde el sistema es todo líquido. El caso 1 , entre los puntos 3 y 4, indica una línea isotérmica. Es un ejemplo 1 de vaporización o condensación a temperatura constante. Entre 3 y D, el sistema es vapor homogéneo y sólo aumenta la densidad con aumento de la presión. Por aumento posterior en la presión, entre D y E. ocurre condensación del sistema. Entre E y 4. el sistema es líquido homogéneo y sólo aumenta la densidad con la presión. Otra característica de los diagramas P-T de mezclas, consiste en que la curva envolvente de la región de dos fases, presenta valores máximos de presión y temperatura, no coincidentes con el punto crítico. En la Fig. No. 2-35, la presión máxima ocurre en P, y la temperatura máxima ocurre en T, y reciben el nombre respectivamente de cncondembáI.lco y cricondentérmico, abreviación de "cntical condensation pressure" (presión de condensación &rica) y "critica1 condensation temperature" (temperatura de condensación crítica). La existencia del cricondembárico permite seguir una línea isobhca a presión mayor que la critica, tal como el caso 111 (línea entre los puntos 5 y 6), que cruza dos veces la curva de puntos de burbujeo, sin cruzar la curva de puntos de rocío. Por otro lado, la existencia del cricondentérmico, permite seguir una l í ~ e a isotérmica a temperatura mayor que la crítica, tal como el Caso IV (línea entre los

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puntos 7 y 8), que cruza dos veces la curva de puntos de rocío sin cruzar la curva de puntos de burbujeo. Lo anterior, trae como consecuencia el que ocurra vaporización y condensación diferente a los Casos 1 y 11 explicados antenomente, para presión y temperatura menores que la crítica. En el caso 111, por ejemplo, la línea isobárica 5-6, está a una presión intermedia entre P, (C) v P, y cruza la curva de puntos de burbujeo en F y G. Por lo tanto, bien sea que la temperatura aumente o disminuya, en el punto inicial de intersección con la curva de puntos de burbujeo (F o G) el sistema es un líquido homogéneo y coincide con el comienzo de la vaporización, no Importa el camino seguido. Tan pronto como la temperatura aumente o disminuya y corte el segundo punto en la curva de burbujeo (G o F) sin cruzar la curva de rocío, el sistema estará de nuevo en la misma fase líquida que cuando cortó inicialmente la curva de burbujeo. Es evidente entonces, que la vaporización incrementó de cero, pasó por un máximo y disminuyó de nuevo a cero al cruzar por segunda vez la curva de burbujeo. Por tanto, entre F y G estará un punto de vaporización máxima y G indica, bien sea condensación (con aumento de temperatura) o vaporización (con disminución de temperatura) de acuerdo a la dirección seguida. Este comportamiento anómalo h e denominado por Sage y Lacey (Ref. 3), como "vaporización retrógrada isobárica" En el Caso IV, la línea isoténnica 7-8 está a una temperatura intermedia entre T, (C) y T, y cruza la curva de rocío en los puntos H y J sin cruzar la curva de burbujeo, dando lugar a un comportamiento de condensación y vaponzación anómalas, similares al Caso 111. Ya que este caso está relacionado con la curva de rocío, Sage y Lacey (Ref. 3) denominan este comportamiento como "condensación retrógrada isoténnica". Las áreas marcadas con líneas oblicuas se denominan "región retrógrada", o sea el área donde ocurre vaporización o condensación en forma inversa al comportamiento convencional; es decir, vaporización retrógrada, por la cual se forma vapor al disminuir isobáricamente la temperatura (línea 6-G-K) o aumentar isotérmicamente la presión (línea L-J-8) y condensación retrógrada, por la cual se forma líquido al disminuir isoténnicamente la presión (línea 8-J-L) o aumentar isobáricamente la temperatura (línea K-G-6).

Comportamiento de los hidrocarburos

Los sistemas de hidrocarburos multicomponentes encontrados en los yacimientos se clasifican muy ampliamente como petróleo y gases. Para cada uno de estos sistemas, existe una clasificación determinada. Para sistemas gaseosos, o sea aquellos que en el yacimiento se encuentran como gas, se clasifican en condensados o retrógrados, gases húmedos y gases secos. Para sistemas de petróleos, o sea aquellos que en el yacimiento se encuentran como líquidos, se clasifican, de acuerdo al líquido recuperado en superficie, como petróleos de baja o alta merma. Los diagramas P-T para estos sistemas, varía11 en la forma y la posición del punto crítico, dependiendo del contenido de volátiles en el sistema. Para sistemas con un alto contenido de volátiles, la temperatura critica del sistema se acerca más a la temperatura crítica del componente más liviano. Obsérvese los diagramas P-T de las Fig. Nos. 2-36 a 3-40, para un gas seco (principalmente metanoj, un gas húmedo, una mezcla de gas natural-gasolina. natural (sistema similar a un condensado o un gas retrógrado), para uii petróleo crudo liviano de alta merma y para un petróleo crudo más pesado de baja merma respectivamente. En la Fig. No. 2-36, el puiito crítico prácticamente coincide con el del metano y esta localizado totalmente a la izquierda del diagrama. .A medida que el sistema disminuye en volátilss, el punto C se desplaza a la derecha y aiinienta la temperatura crítica del sistema. Finalmente, los gracilr,ientos de hidrocarburos se clasifican de acuerdo al tipo de fluido existente en el yacimiento y de allí derivan algunos nombres. Estos yacimientos están relacionados con !os diagrainas P-T La F'ig. No. 2-41. (Ref. 10) presenta un diagrama P-T donde se indrcan diferenres zolias ,,%'acuerdo al tipo de yacimieiito:

/%

Zona 1. Si la temperatura del yacimiento csta por cncinxi del crrconderitkrmlco, se habla de yacimientos de gas, tal coino e1 punto A dci diagrama. Puede ocurrir que sean yacimientos de gas seco o de gas húmedo. E11 ambos casos. el gas permanece en el yacimiento sierripre estará en estado gaseoso y s l i coin.po~i~ióii constante. El gas seco se compone principalmente de metano y etano con pequei'ios porcentajes de componentes más pesados. La Fig. &c. 2-36 ilustra im diagramsi típico P-T para un gas seco junto con condiciones dzl y-acimiento y dí: ~roducción (separacihn en superficie). Ambas condiciones se encuentran en la zona de una sola

¡

Ingeniería de gas

M--+

//
/

\

Presión de agotamiento a temperatura del
\

\

yacimiento
I

/

I
I

I I
I 1 I
I
i

I
/
/
/

/

/

1 1 !

I I

Separador

1

I

I I

Temperatura ------,

Fig. No. 2-36. Diagrama.de presión-temperatura para un gas seco. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 224).

Presión de agotamiento a

Temperatura -----,

Fig. No. 2-37. Diagrama de presión-temperatura para un gas húmedo. (Ref. No. 7: GB.W., pág. NO.224).

Comportamieiito de los hidrocarburos

Temperatura (OF)

Fig. No. 2-38. Diagrama de presión-temperatura para una mezcla de gas natural. (Ref. No. 6: Katz y otros, pág. No. 88).
--

Presión de agotamiento a temperatura del yacimiento

y':

C

'yj/'.
Gas

Temperatura Fig. No. 2-39. Diagrama de presión-temperatura para un petróleo relativamente volátil (aita merma). (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 226).
> ,

Ingeniería de gas

fase. No se condensan hidrocarburos líquidos, ni en el yacimiento ni en superficie, aunque pueda contener vapor d~ agua que puede condensarse en la superficie. "Seco" en este caso, significa libre de hidrocarburos líquidos, no necesariamente libre de agua Para el caso de yacimientos de gas húmedo, las condiciones de producción (separación en superñcie), se encuentran en la región de dos fases (punto A, de la Fig No 2-41) y se obtiene una fase líquida del separador denominada destilado o condensado. La Fig. No. 2-37 ilustra un diagrama P-T típico para un gas húmedo junto con condiciones del yacimiento y de producción. Puede también ocurrir que las condiciones de separación de gas húmedo se encuentren en la zona de una sola fase y la producción sea totalmente gas. No obstante, el gas producido contiene fracciones líquidas que pueden removerse por separación a baja temperatura o con el uso de plantas de gasolina natural, dejando un gas seco. Zona U (Fig. No. 2-41) Si las condiciones iniciales del yacimiento son tales que la temperatura esté entre el cricondentérmico y la temperatura crítica y la presión sea tal que exista una sola fase en el yacimiento, se habla entonces de yacimientos de condensado, de destilado, yacimientos de punto de rocío o más comúnmente yacimientos de condensación retrógrada. Ejemplo: Punto B en el diagrama de la Fig. No. 2-41. A medida que la presión disminuye debido a la producción, la composición del fluido producido será la misma que la del fluido del yacimiento B y permanecerá constante hasta alcanzar la presión del punto de rocío B,. Por debajo de esta presión, se condensa fluido en el yacimiento, y este líquido condensado se adhiere al material sólido o paredes de los poros de la roca, permaneciendo inmóvil pues generalmente no se llega a alcanzar la saturación crítica. Por consiguiente, el gas producido en la superficie tendrá un contenido líquido menor, aumentando la razón gas-petróleo de producci&n.Esta condensación retrbgrada contimía hasta alcanzar, para el sistema de la Fig. No. 2-41, un porcentaje máximo de liquido de 10 % a 2.250,0 I p q punto B,. Una vez que se alcance el punto de rocío, debido a que la composición del fluido producido varía, la composición del fluido remanente en el yackxkto también cambia y la curva envolvente comienza a desplazarse. Desaforhmadamente C región de dos fases se

-

-

-

-

-

-

Com~ortamiento Los bidrocarbr~ros de

Presión de agotamiento a temperatura

Temperatura-, >

Fig. No. 2-40. Diagrama de presión-temperatura para un petróleo relativamente pesado (baja merma). (Ref, No. 7: A.B.W., pág. No. 225).

Fig. No.-2141. Diagrama de P-T para un sistema de hidrocarburos mplticumponentes, (ReE No. 10: Mc C y S cap. N . 17). , o

Ingeniería de gas

desplaza hacia abajo y a la derecha y ésto aumenta la condensación del liquido retrógrado. Por disminución posterior de la presión, de B, a B, (condiciones de producción), se presenta una vaporización del líquido formado por condensación retrógrada. Esta revaporización ayuda a la recuperación líquida y se hace evidente por la disminuu6n en las razones gas-petróleo en la superficie. La condensación neta de líquido retrógrado es mayor para: (a) menores temperaturas del yacimiento, (b) mayores presiones de abhdono y (c) mayor desviación del diagrama de fases hacia la derecha; ésto último es una propiedad del sistema de hidrocarburos. Si las condiciones iniciales coinciden con la curva de rocío, punto B1, se habla de un yacimiento de punto de rocío. El diagrama de la Fig. No. 2-38 es típico de un yacimiento de condensado. Generalmente el cricondembárico es mayor que la presión crítica. Zona IIL (Fig. No. 2-41) Si la acumulación ocurre a una temperatura menor que la critica y presión por encima de la curva de burbujeo, punto D por ejemplo, el fluido en el yacimiento se encuentra en estado líquido. Los yacimientos en esta región se denominan yacimientos no-saturados o subsaturados, ya que a esas condiciones de presión y temperatura, existe deficiencia de gas en el sistema. También se habla de yacimientos de mpuje por gas en solución. Debido a la baja compresibilidad de líquidos del yacimiento, alrededor de 15 x lo4 lpc-l, la presión disminuye rápidamente con la producción, alcanzando el punto D, o punto de burbujeo. Para presiones por debajo del punto de burbujeo, la liberación de gas del petróleo aumenta formando una-fase de gas libre. Eventualmente el gas libre comienza a fluir hacia el pozo, aumentando continuamente. Inversamente, el petróleo fluye cada vez en menores cantidades, aumentando la razón gas-petróleo de producción (instantánea). A la presión de abandono (aunque casi todo el gas de solución se ha recuperado), la recuperación de petróleo en superficie es relativamente muy baja, dependiendo de las propiedades de la roca y fluidos del yacimiento. Cuando existe un acuífero, la presión puede mantenerse en el yacimiento por encima de D, y el petróleo fluye al pozo como una sola fase de composición constante, y la recuperación de petróleo en superficie es mucho mayor.

Comportamiento de los hidrocarburos

'

En forma similar al caso del iacimiento de la Zona 1 , por debajo de D, o 1 sea en la región de dos fases, la composición del fluido en el yacimiento cambia continuamente y la línea envolvente se desplaza. De nuevo, un desplazamiento hacia abajo y a la derecha, hace que se recupere menos líquido (petróleo) a la presión de abandono. El desplazamiento de la envolvente, depende del tipo de petróleo. Las Fig. Nos. 2-39 y 2-40 ilustran diagramas P-T típicos para un petróleo liviano (volátil) de alta merma y un petróleo relativamente pesado (baja volatilidad) de baja merma. En este último caso, las líneas de calidad (igual porcentaje de líquido) están relativamente poco espaciadas una de la otra y cerca a la curva de rocío. Por cada volumen de líquido en el yacimiento se obtiene un alto porcentaje en superficie. En cambio para el caso de petróleos volátiles, las líneas de calidad están más espaciadas y la recuperación en superficie, por cada volumen en el yacimiento es relativamente baja. Si las condiciones iniciales de presión y temperatura se encuentran sobre la curva de burbujeo, punto D,, se habla de yacimientos saturados. En este caso, desde el inicio de la producción, comienza a formarse una fase de gas libre. De allí en adelante, su comportamiento es similar al de un yacimiento no saturado una vez que alcanza el punto de burbujeo. Si las condiciones iniciales de presión y temperatura del yacimiento se encuentran dentro de la envolvente, punto E, se habla de yacimientos de dos fases o yacimientos con capa de gas. Originalmente existe líquido (petróleo) en equilibno con una capa de gas en la parte superior de la estmctiw-a El gas se encontrará en el punto de rocío y el petróleo en el punto de burbujeo. Ya que las composiciones de las fases de petróleo y de gas son completamente diferentes entre sí, tendrán diferentes diagmmas de fases y serán distintos del diagrama de fases de la mezcla. Ya que el líquido (petróleo) permanece a condiciones del punto de burbujeo el yacimiento será producido como un líquido saturado (o de punto de burbujeo), modificado por la presencia de una capa de gas. Esta puede presentar o no comportamiento retrógrado. Además puede ser un gas seco o un gas húmedo. La Fig. No. 2-42 ilustra diagramas P-T para un yacimiento de petróleo con capa de. gas.

1

Ingeniería de gas
I

-

Petróleo

Temperatura --4
(a)
(b)

Temperatura --)

Fig. No. 2-42. Diagrama de P-T para un petróleo de yacimiento con capa de gas inicial: a) comportamiento retrógrado de la capa de gas, b) comportamiento no-retrógrado de la capa de gas.
de'
Fluido total del

e - - - .

Temperatura-)

Fig. No. 243. Diagrama de P-T de un petróleo de yacimiento donde existe capa de gas inicial. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 228).

Comportamiento de los hidrocarburos

@

La Fig. No. 2-42, a) ilustra el comportamiento retrógrado de la capa de gas y la Fig. No. 2-42, b) el comportamiento no-retrógrado de la capa de gas. La Fig. No. 2-43 presenta diagramas P-T del petróleo y gas (húmedo en este caso) y el diagrama del sistema (petróleo más gas) como un total. Chlculo de las fases: vapor y Liquido. Antes de desarrollar las fórmulas para determinar la cantidad de gas y de líquido en la región de dos fases de un sistema multicomponente de hidrocarburos, es necesario explicar algunos conceptos básicos y discutir sobre lo que se denomina constantes o razones de equilibrio. Constantes de equilibrio. El primer intento desarrollado para determmar la composición de las fases gaseosa y líquida en sistemas multicomponentes en la región de dos fases, fue considerando que el sistema (fase líquida + vapor), seguía un comportamiento de soluciones ideales. En este tipo de soluciones, no se producen fuerzas de atracción de ninguna especie entre los constituyentes moleculares y por lo tanto, pueden aplicarse las leyes de Raoult y de Dalton. Ley de Raoult. En una solución ideal, la presión parcial, P,, de u11 componente, 1, en la fase de vapor (gaseosas) es igual al producto de la fracción molar del componente en la fase líquida, T , y la presión de vapor, (Po),, del componente "i" puro, es decir,

En este caso de soluciones ideales, la suma de las presiones parciales de los componentes, será la presión total y también la presión de vapor del sistema,

Ley de Dalton. En una mezcla de gases perfectos cada gas ejerce una presión parcial igual a la que ejercena si estuvieran solo en el volumen ocupado por fa mezcla. Si una mezcla gaseosa contiene n,, n,, ..n, moles de cada uno de los componentes 1, 2, ..n, para un componente, i, según la ley de Dalton, la presión P,, será,

Ingeniería de gas

y la presión total de la mezcla sera,

dividiendo las dos ecuaciones anteriores,

pero nJCn,, por d e h c i ó n , es la fiacción molar del componente, i, en la mezcla, o sea por deñmción, y,. Por lo tanto,

Igualando las ecuaciones (19) y (24), puede escribirse,

donde E;, se defíne como la razón o constante de equilibrio del componente i a una presión P, y a una temperatura T del sistema. se La definición de K, = (PO),/P, cumple sólo a muy bajas presiones, pues es evidente que cualquier componente puro posee presión de vapor solo hasta la temperatura crítica. Por ejemplo, la temperatura crítica del metano es -1 16,67"F y estrictamente sólo hasta esta temperatura podría trabajarse para sistemas que contengan este componente. No obstante, se han desarrollado extrapolaciones para obtener presiones de vapor a temperaturas muy por encima de la temperatura critica, tal como ilustra las Figs. Nos. 2-3 y 2-4. Sin embargo, en la práctica no da resultados satisfactorios.

-

Comportamiento de los hidrocarburos

A bajas presiones, hasta un valor alrededor de 600-800 lpca y temperaturas no cercanas a la crítica de la mezcla las constantes de equilibno pueden considerarse independientes de la composición del sistema y se denominan constantes de equilibrio ideales. A medrda que la presión y la temperatura aumentan la composición del sistema influye en las constantes de equilibno, ya que las fuerzas entre las moléculas afectan el equilibno vapor- iíquido. Por lo tanto, para u11 sistema (le ludrocarburos dado, la mejor forma de obtener las constantes de equilibno a diferentes presiones y temperaturas sería experimentalmente, es decir obteniendo "x," y "y," para cada componente a diferentes presiones y temperaturas. Lógicamente, esto es impráctico, largo, tedioso y supremamente costoso ya que habría que analizar múltiples muestras, llevarlas a determinadas condiciories de presión y temperatura, obtener equilibrio entre el líquido y el vapor, luego tomar muestras de cada una de las fases y analizarlas separadamente para los diferentes componentes. Finalmente, determinar "x," y "y," para los componentes del líquidc y vapor y por último calcular las constantes K, = yjx,. Este tipo de análisis ha sido hecho para varios compuestos y puede encontrarse en la literatura. La tabla No. 22, tomada de Katz y otros (Ref 6), presenta un resumen de sistemas específicos de mezclas de hidrocarburos a los que se les ha hecho experimentalmente estudios de constantes de equilibno. Estos estudios son interesantes, ya que si se tiene un caso similar a uno ae los analizados, puede tomarse como base para la deteminación de las constantes de equilibrio para el sistema similar, tal como se verá más adelante al tratar de los métodos para seleccionar constantes de equilibrio. Las constantes de Katz y Hachmuth (Referencia 1, tabla No. TI) puedet; tomarse para uso con sistemas de gas disuelto, por ejemplo aceites para absorcicjii En cambio las constantes de Roland, Smith y Kaveler, Fig. No. 2-44 (Referencia 3, tabla No. 11), pueden usarse para sistemas de condensado de gas. Estas constantes fueron detenninadas usando cuatro tipos mezclas (destilado - gas natural), mezclados en tal forma que contengan 50%, 70%, 85% y 90 % por rnol de metano.

1
1

1
1.

TABLA No. 2-2. SISTEMAS DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS DE LOS CUALES SE HA OBTENIDO EXPERIMENTALMENTE CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Ref. No. 6: Katz y otros).
TEMPERATURA SISTEMA Petróleo crudogas natural. REFERENCIA Katz.D.L., and Hachmuth, K.H.:Vaporization Equillbrium Constants in a Crude Oil-Natural Gas System, Ind. Eng. Chem., Vo1.29, p.1072,1937 Webber, C.E.: Equilif rium Constants For Hydrocarbons In Abs ,rption Oil, AlME Trans., Vo1.142, p.192,1941 Roland, C.H.: Smith, D.E., and Kaveler, H.H.: Equilibriurn Constants for Gas-Distillate System, Oil and Gas Journal, Vo1.39, No.46, March 27, p.128,1941 White, R.R., and Brown, G.G.: phase Equilibria of Complex Hydrocarbon System, at Elevated Temperatures and Pressures, Ind. Eng. Chem., Vo1.34, p.128,1941 Kirkbride, G.G., and Bertetti, J.W.: High Pressure Absorption o f low boiling Hydrocarbons, Ind. Eng. Chern.,Vol. 35, p.1242,1943 Standing, M.B.,and Katz, D.L.: Vapor Liquid Equilibrla o f Natural Gas-Crude Oil Systems, AlME Trans., Vo1.155, p.230,1944 Handson, M.B., and Brown, O.G.: vapor-Liquid Equilibria l n Mixtures of Volatile Paraffins, Ind. Eng. Chem., Vo1.37, p.821,1945
OF

PRESION lpca

2.

Aceite para Absorci6n gas natural.

3.

Destiladogas natural.

4.

Destiladogas.

5.

Aceite para Absorci6n gas.

6.

Petróleo Crudogas natural.

7.

Hexanogas natural.

TABLA NO. 2-2. SISTEMAS DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS DE LOS CUALES SE HA OBTENIDO EXPERIMENTALMENTE CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Continuación).
SISTEMA
8.

REFERENCIA Rolarid, C.H.: Vapor Llquid Equilibria for natural Gas-Crude Oil Mixtures, Ind. Eng. Chem., Vo1.37, p.930,1945 Poettman, F.H., and Katz, D.L.: Carbon Dioxide i n a natural Gas-Condensate Systems, Ind. Eng. Chem., Vo1.38, p.530,1946 Stutzman, L.F., and Brown, G.M.: Low Temperaturevapor-Liquid Equilibria, Chem. Eng. Progr., Vo1.45, p.139,1949 Poettman, F.H.: Vaporization Characteristics o f Carbon Dioxide in a Natural Gas-Crude Oil System, AlME Trans, Vo1.192, p.141,1951 Soloman, E.: Liquid-Vapor Equilibrium in Light Hydrocarbon Absorber Oil Systems, Chem. Eng. Progr. Symposiurn Ser., Vo1.48, p.39,1952 Jaerzby, R.H., and Rzasa, M.J.: Equilibriurn Vaporitation Ratios for Nitrogen, Methane, Carbon Dioxide, Ethane, and Hydrogen Sulphide in Absorber Oils and Crude Oils, AlME Trans., Vol. 195, p.99,1952 Hoffrnan, A.E., Crump, J.S., and Hocott, R.R.: Equilibrium Constants for Gas-Condensate, AlME Trans, Vol.198, p.1, 1953

TEMPERATURA OF

PRESION l~ca

Petróleo crudogas natural.

9.

Condensadogas natural dióxido de carbono

10.

Gas Natural

1

Petróleo Crudo-Gas natural dióxido de carbono Aceite para Absorción gas.

12.

13.

Aceites para absorcikra petróleo crudogas natural-sulfuro de hidr6genodi6xido de carbono Condensado de gas.

14.

TABLA NO. 2-2. SISTEMAS DE MEZCLAS DE HIDROCARBUROS DE LOS CUALES SE HA OBTENIDO EXPERIMENTALMENTE CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Continuación).
1

~

SISTEMA

REFERENCIA Vagtborg, H. Jr.: Equilibra m Vaporization Ratios for a Reservoir Fluid Containing a High Concentration of Hydrogen Sulphide, AlME Trans, Vo1.201, p.67,1954 Evans, R.B. III,and Harris, D.: Equilibrium Vaporization Ratios, Hydrocarbon Mixtures Containing Two Concentrations of Heptanes and Heavier Fraftions, Ind. Eng. Chem., Chem. Eng. Ser., Vol. 1, p.45, 1956

TEMPERATURA o F .

PRESlON l~ca

15.

Petróleo crudogas natural sulfuro

16.

Petróleo crudo-gas natural

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

La forma de estas curvas puede coiisiderarse típica de constantes de equilibrio para componentes de hidrocarburos. Nótese que están presentadas en papel doble-logarítmico. En general, un gráfico log E como función de log P, para hidrocarburos a : temperaturas relativmente bajas, 0- 1OO°F, tiene las siguientes características: A bajas presiones, 1a.pendiente de las curvas es igual a menos uno (-1) o 1.111 1) valor muy cercano. Este comportamiento es lógico, si se recuerda que a bajas presiones, donde no influye la composición del sistema, se aplican las leyes de Raoult y Dalton, y por lo tanto, K = (PO),/P,,de donde log K = log P t log (P)",. ?i A medida que la presión aumenta, los valores de K disminuyen, y con excepción del metano, todos pasan por un mínimo. Sin embargo, a medida que baja la temperatura, por debajo aproximadamente de -lOO°F, las constantes de equilibrio de metano disminuyen y pasan por un mínimo en forma similar a los demás compuestos. Por otra parte, para temperaturas más o menos altas, dependiendo del componente, los valores de K no pasan por un mínimo, y disminuyen directamente a un valor unitano a una presión común o presión de convergencia. Los valores de K tieriueri a un valor unitmo a determinada presión. Este 3'1 valor se denomina presión de convergencia. Tal concepto será discutido ümpliamente más adelante. 4 ,\ A la presión de vapor los valores de K también son iguales a la unidad. Este comportamiento es explicable, ya que Ií = (PO),/P, para sistemas ideales. S Para sistemas de diferente composición, los valores de K son diferentes a altas presiones. Nótese por ejemplo, la diferencia en la constante de equilibrio para el butano a 2.000,O lpca. en la Fig. 30.2-15. En otras palabras, puede decirse que, a bajas presiones, los valores de K para un componente dado, son iguales, pero a medida que aumenta la presión, los valores de K tienen valores diferentes. Por lo tanto, puede decirse que los . . dos sistemas tendrán diferentes presiones de convergencia para concluir que la presión de convergencia es un parámetro que depende de la composición del sistema.
-/

.-

--

-

-

Comporramierito de los hidrocarburos

- S~sierneBinanos:
C,- C3

-- - Koh gasMochuth- petrdleo crudo y natural
200

c, - 4 :

C,-nC4

C2-nC4 C2-nC7

1

p..

Tli i

1 ' 1 1 1 1 t, Metano ,

/

I

--- - Rolond, Smifh, y Koveler
------

i

gas natural - desbiados Stond~ngY Xatz gas natural mt&o crudo

Presión (lpca)

Fig. No. 2-45. Constantes de equilibrio para diferentes sistemas. (Ref. No. 6: Kaíz y otros, pág. No. 253).

Ingeniería de gas
-

Constantes de equilibrio con base a fugacidades. Es una de las fonnas más comunes para expresar las constantes de equilibrio (Ref. 12) y ha sido la base para varios de los métodos existentes en la determinación de dichas constantes. Debido a su importancia se discutirá con algún detalle. La fugacidad es un concepto termodinámico dificil de defínir en términos físicos. Es una función de "energía libre", concepto a su vez derivado de principios termodinámicos. Para un gas perfecto,

donde F, P, V y T, son respectivamente energía libre, presión, volumen y temperatura. Integrando isotérmicarnente,

Para un gas perfecto, V

=

nRT/P, luego

-

\

La ecuación anterior debe modificarse para que pueda aplicarse a gases reales. Esta consiste en reemplazar presión por otro término. Tal término se define como fugacidad, f,

De las Ecs. 28 y 30,

Y en forma diferencial, para un componente puro "i", a temperatura constante, \
S

, '

Corn~ortamiento los hidrodrburos de

En otra forma,

dF = n R T d [ l n ( f O ) , ] = V i d P
El exponente "O" en el término fi se refiere a componentes puros. Para un componente i en una mezcla de gases reales a temperatura y composición constantes,

-

En otra forma,

dF

=

n R T d(ln f,)

=

V, dP

35

donde V, = ZVi, de acuerdo a la ley de Amagat (13). Integrando la ecuación anterior, para un componente "i" en una mezcla de gases reales,

n R T l n -f12
fll

=

: i

Vp dP

Para un componente puro, la diferencia entre el volumen ideal V = nRTP y el volumen real Vi, es a. Reemplazando en la Ec. 33, e integrando entre límites P, a P y (P), a f",

YRT(h f

O

-

( f O),

]

h
1

= -

$.'a@

Además, cuando P, --> O, f,/P, --> 1 y reemplazando el valor de a en la Ec.
37.

f ln- O P

n R T ) d ~ P

Iníroduciendo "Z" de la ley de los gases.

Ingeniería de gas

f h-O = JoPr(z - 1) d ( l n P*) P donde P, es la presión reducida igual a PIP,. Una ecuación similar puede escribirse para un componente "i" en una mezcla de gases reales. Basta escribir fi en lugar de (f")i y 2, en lugar de Z. La integración se lleva a cabo entre una presión de cero y la presión de interés. La Fig. No. 2-46 (Ref. 14) presenta valores del coeficiente de fugacidad, u=flp, para fluidos simples, en función de presión y temperatura reducidas. Las ecuaciones anteriores indican que la fugacidad tiene las unidades de presión, por lo tanto, puede pensarse en fugacidad como una "presión corregida". De acuerdo a la Ley de Soluciones Ideales y para un sistema de dos fases (vapor y líquido) en equilibrio, donde la temperatura y la presión son iguales en ambas fases, las fugacidades de cada componente en las fases líquido y de vapor del sistema es la misma. Esto equivale a decir que cada componente del sistema tiene igual potencia química o energía libre en ambas fases. A condiciones de equilibrio, puede escribirse, $, = g, y además,
fiL =

d

( f O ) i Lxi

y también

fiv = (fO),, y,

41

esto se conoce como la ley de Lewis-Raundall, y por lo tanto,

y son las fugacidades del componente "i" del sistema, en las fases donde, (mezclas) iíquida y de vapor respectivamente; (f y (f son las fugacidades del , ) ,) componente "i" del sistema en estado "puro" en forma líquida y de vapor respectivamente; "x,"y "y," se han definido anteriormente. De la Ec. 42 y considerando la defixución de constante de equilibrio, Ec. 26,

<, < ,

Comportamiento de los hidrocarburos

Presión reducida, Pr

Fig. No. 2-46. Correlación general del coeficiente de fugacidad, u = f/p esi función de Pr y Tr. (Ref. No. 14: J.M.C., VOL 1, pig. No. 151).

ComportamientcLde los hidrocarburos

Presión reducida, Pr

Fig. No. 2-46. Correlación general del coeficiente de fugacidad, u = f/p en función de Pr y Tr. (Ref. No. 14: J.M.C., VOL 1, pág. No. 151).

Comportamiento de los hidrocarburos

Fig. No. 2-46. Correlación general del coeficiente de fugacidad, u = f/p en función de Pr y Tr. (Ref. No. 14: J.M.C., VOL 1, pág. No. 151).

Ingeniería de gas

Una forma directa para calcular K, de esta ecuación, se hace uso de la Fig. No. 2-46, en la forma siguiente: 1. A la temperatura y presión a que se desee Ki, se determina EIP de la Fig. No. 2-46. De allí se determina 2. A la temperatura a la que se desee el K,, se determina la presión de vapor (saturación) del componente "i" puro. A estas condiciones se determina E/P de la Fig. No. 2-46. Además, a estas condiciones de saturación, t;, = . , ; t 3. El efecto de la presión sobre la fugacidad de un componente en la fase líquida puede calcularse considerando que V, no cambia en el intervalo de presióa considerado (P, - P,) y la Ec. 36 puede escribirse a la temperatura de equilibrio (temperatura a la que se desea K),

c,.

donde "1" se refiere a la condición de presion de vapor y "2" a la condición de presión de equilibrio fa la que se desea K,), ambas condiciones a la temperatura de equilibrio. De esta ecuación se calcula $ a P y T de equilibrio $ , (, . ) 4. Con los valores de los pasos 1. y 3. se calcula Ki.

, f '

Ejemplo: Determinar el valor de la constante de equilibrio para el propano, K,, a 100°F y 300 lpca. Solución: . De la Fig. No. 2-3, a 100°F: Po = 188,64 lpca para el propano. Además (Ref. 15): P, = 616,O lpca y T, = 206,06"F. Por tanto, Pr = 300/616,0 = 0,49 y T, = 560/666,06 = 0,84 l. DelaFig.No.2-46:f7p=0,70;dedonde:$,=(0,70)(300)=210 2. Pr = 188,64/616,0 = 0,31 y T, = 0,84.De la Fig. No. 2-46: fip = 00,, de donde tv=.f& = (078)(188,ó4) = 150,91

, ,

Ingeniería de gas

Una forma directa para calcular K, de esta ecuación, se hace uso de la Fig. No. 2-46, en la forma siguiente: 1. A la temperatura y presión a que se desee K,, se determina f de la Fig. No. P ., 2-46. De allí se determina $ 2. A la temperatura a la que se desee el K,, se determina la presión de vapor (saturación) del componente "i" puro. A estas condiciones se determina f/P de la Fig. No. 2-46. Además, a estas condiciones de saturación, f,, f,,. = 3. El efecto de la presión sobre la fugacidad de un componente en la fase líquida puede calcularse que V, no cambia en el intervalo de presión considerado (P, puede escribirse a la temperatura de equilibrio (temperatura a la que se desea K),

donde "1" se refiere a la condición de presión de vapor y "2" a la condición de presión de equilibrio (a la que se desea K,), ambas condiciones a la temperatura de equilibrio. De esta ecuación se calcula t, a P y T de equilibrio (tu). 4. Con los valores de los pasos 1. y 3. se calcula Ki. Ejemplo: Determinar el valor de la constante de equilibno para el propano, K,, a 100°F y 300 lpca. Solución: . De la Fig. No. 2-3, a 1 0 0 " ~ : : g 188,64 lpca para el propano. = , Además (Ref. 15): P = 616,O lp a y T, = 206,06"F. /" Por tanto, P, = 3001616,O = 0,49 y T, = 560/666,06 = 0,84 De la Fig. No. 2-46: flp = 0,70; de donde: = (0,70)(300) = 2 10 1. 2. Pr=188,64/616,0=0,31yT,=0,84.DelaFig.No.2-46:£/p=0,8,de donde g, = $, = (0,8)(188,64) = 150,91_

<,

Comportamiento de los hidrocarburos

A 300 lpca y 100°F (560°R), el volumen molar es,

(14,7) (379,5) = 3 0 0 V 5 19,67 559,67

>

Vp

=

20,0268 pies 3/lbmol

El valor obtenido del GPSA es 0,72. (GPSA, 1987, pág. 35-79).

-

El método anterior para el cálculo de constantes de equilibrio raras veces se utiliza en trabajos de procesamiento y acondicionamiento de gas natural; además, su exactitud sólo es aceptable a temperaturas cercanas al ambiente y presiones hasta 500 lpca. Sin embargo, Poetunann y Mayland (Ref. 16), usando la Ec. 43 y la correlación de Kirkbride (Ref. 17) para fugacidades de vapor (fJP como función de T, y P,), determinaron constantes de equilibrio para,hidrocarburos de alto punto de ebullición (entre 300 y l.OOO°F) y para prwLtnes y temperaturas hasta 1.000,Ci lpca y l.OOO°F. Sus resultados se reproducen en el GPSA (Kef. 18). La Ec. 43, escrita en otras formas, ha sido la base para el cálculo de diferentes grupos de constantes de equilibrio, tales como las constantes K de MIT (Ref 12, 19-21), constantes Kellogg o Polyco o constantes K de . . ~ r e ~ i ó n - ~ o l u m e n - ~ 6 m ~ i c i ó n , 22-25), etc. ~ e e m ~ l a z a n d oEc. 41 en PVC (Ref la la Ec. 43 y multiplicando y dividiendo por la presión absoluta del sistema, P,

Ingeniería de gas

se multiplica y divide por la presión de vapor, Po del componente,

multiplicando y dividiendo el lado derecho de la Ec. 46 por (f"ii,.

además de los términos ya dcin~dos, tenemos:

'

donde: vi = Coeficiente de fugacidad liquida de un componente "i" como liquido puro. = Coeficiente de achvidad de un componente "i" en la mezcB-! [fase) liquida, donde (P), es la fugacidad del liquido puro del componente "1" a conbciones del sistema. Coeficiente de fugacidad de vapor de un componente "i" en la mezcla (fase) de vapor. La Ec. 46 se usó para el.cálculo de las constantes Kellogg y la Ec..4.7 fue usada por Edmister y Ruby (Ref. 25) para calcular estas mismas constantes. La Ec.
@i =

-

Com~ortamiento los hidrocarburos de

48 es la más general y fue usada por Chao y Seader (Ref. 26). Esta correlación ha sido programada para uso en computadores digitales y dentro de sus limitaciones, es bastante usada. El coeficiente de fugacidad líquida, vi, tarnbién se denomina K ideal, K,,, ya que el K, verdadero es igual al K,,, cuando la mezcla (fase) de vapor, es un gas ideal y la mezcla (fase) líquida es una solución ideal. Por tanto, la Ec. 48 se escribe comúnmente,

,

La correlación de Chao y Seader evalúa el coeficiente de fugacidad líquida . , (Lid)por el método de Curl y Pitzer (Ref. 27), usando el factor acéntnco de Pitzer (Ref. 28) el coeficiente de actividad, y,,, se calcula de la ecuación de Hildebrand (Ref. 29) y el coeficiente de fugacidad de vapor, 4i, se calcula de la ecuación de estado de Redlich y Kwong (Ref. 30), por un proceso de ensayo y error (tanteo). La correlación consiste de una serie de ecuaciones dificiles de trabajar manualmente. Chao y Seader impusieron ciertas restricciones al método, de las cuales las priilcipales son: 1 Para hidrocarburos, exceptuando metano, se cumple para una temperatura reducida entre 0,5 y 1,3. Para algunos hidrocarburos individuales, se acepta el siguiente intervalo: Etano -185 a 213°F Heptano 26 a 808°F Octano 52 a 870°F Propano - 117 a 406°F Butano -77 a 535"F Nonano 76 a 9 3 3 " ~ Pentano -36 a 640°F Decano 96 a 988°F Hexano -4 a 728°F Presiones hasta 2.000,O lpca pero sin exceder de 0,8 P, . Para sistemas que contienen metano e hidrógeno: a. T, 1 0,93 . b. -100°F I T 2 500°F

3

3

-

Ingeniería de gas

c. d.

PI 8.000,O lpca La cantidad de otros gases disueltos debe ser máximo el 20 % por

l

mol. Lenoir y Koppany (Ref. 31), en una evaluacioil del método de Chao y Seader, impusieron otras restriccioiies adicionales: El contenido de metano en la fase líquida debe ser menor del 30% por rnol. 4. La presión debe limitarse a 1.000,O Ipca. 5. Cuando se determinan constantes de equilibno de hidrocarburos parafinico 6. y olefinicos, el contenido de aromáticos deber ser menor del 50% por mol; por otro lado, cuando se determinan constantes de equilibrio de aromáticos, el contenido de éstos no debe exceder del 50% por mol. 7 La temperatura debe ser menor de 500°F. Posteriormente se desarrolló el método de Prausnitz y Chueh (Ref. 32) para sistemas a alta presión. Este método sigue los mismos principios de Chao y Seader. Para las propiedades de la fase de vapor, emplea en forma modificada, la ecuación de Redlich y Kwong; para calcular el efecto de composición en la fase líquida se usa una forma modificada de la ecuación de Wohl (Ref. 33) (denominada ecuación de Van Laar); para calcular el efecto de presión en las propiedades de la fase iiq~iida usa una ecuación de ~3:adu se junto con la correlación de Lyckman y otros (Ref. 34). Constantes de equilibrio con base a ecuaciones de estado. Además del uso de fbgacidades para el cálculo de constantes de equilibno, existen otros procedimientos iguales o más importantes, como son el uso de ecuaciones de estado y el empleo del concepto de presión de convergencia, este ultimo método de amplio uso en la industna del gas natural y sera descrito con algún detalle. Las ecuaciones de estado permiten el cálculo de todas las propiedades termodinámicas de un sistema de hidrocarburos. Entre las diversas ecuaciones de estado existentes, 4 de ellas son las más usadas para el cálculo de constantes de equilibrio: la ecuación de Benedict-Webb-Rubin (Ref 35) (ecuación BWR), la ecuación de Redlich-Kwong (Ref. 30) (ecuación M); Soave Redlich Kwong ( S M ) y Peng Robinson (ecuación PR). (Ver ecuaciones en el GPSA, 1987, pág. 25- 12A).

-

Comportamiento de los hidrocarburos

-

-

-

.-

-

Como se mencionó en el capítulo de características, las ecuaciones de estado permiten el cálculo de las propiedades termobámicas (entalpía, entropía, densidad, fugacidad, etc.) de hidrocarburos puros y sistemas de htdrocarburos. La ecuación de RK es la más sencilla en su forma analítica. Usa sólo dos parámetros (constantes) que pueden determinarse de las propiedades críticas. Las constantes de esta ecuación han sido mejoradas (Re£ 44). Teniendo presente lo simplificado de esta ecuación, los valores de K que se obtienen son satisfactorios La ecuación BWR original usa ocho parámetros para cada componeiite de una mezcla (Ref. 36) y se considera suficientemente aprownada para mezclas de hidrocarburos parañnicos livianos a temperaturas reducidas igual o mayores de 0,6 (Ref. 37). No da resultados satisfactorios a bajas temperaturas para: hidrocarburos no-parafhcos, parafinicos pesados o componentes diferentes a los hidrocarburos Los parámetros de la ecuación BWR para mezclas se han modificado incluyendo variación con temperatura y con el factor acéntnco; además se han desarrollado mejores formas de combinación de constantes; al mismo tieinpo se han obtenido parámetros para una serie adicional de componentes, incluyendo no-hidrocarburos (Refs. 37, 43). La referencia 43 contiene una excelente bibliografia sobre estos temas. La ecuación de Starllng tiene once constantes; las predicciones con esta ecuación son recomendadas para sistemas livianos de hidrocarburos (Ref. 59) El cálculo de fases usando las ecuaciones de estado. da mejores resultados para la fase de vapor que para la fase líquida. Por esta razón, se han desarrollado métodos para representar la fase de vapor por una ecuación de estado y la fase líquida por otro modelo. Tal es el caso de la correlación de Chao y Seader (Ref 26), discutida antenomente. Constantes de equilibrio con base a la presión de convergencia. Al discutir la forma típica de las curvas de constantes de equilibno en papel doblemente logarítmico, Fig. Nos. 2-44 y 2-45, se concluyó que la presion de convergencia es un parámetro relacionado con la composición del sistema el cual se usa para caracterizar las constantes de equilibrio en el conocido manual de "Engineering Data Book", del GPSA (Ref. l), desde su séptima edición de 1957

Ingeniería de gas

Aunque existen evide~iciasen el sentido de que iio es suficiente sólo la presión de convergencia para representar adecuadamente la composici6n de un sistema, la GPSA ha mante!iido esta correlació~ipor vanas razones: (1) es una forma fácil y rápida para uso de los ingenieros, (2) dentro de sus límites, son suficientemente exactas para muchos de los cálculos en la practica y (3) la forma gráfica de las constantes, ha adquirido mucha popularidad en la industria y se prefieren a otros métodos de nomogramas. La presión de convergencia, Pk, puede definirse coitio la presión al cual todos los valores de K aparentemente convergen a la unidad (1,O) a la temperatura del sistema. En otras palabras, es la presión para un sistema a una temperatura dada, cuando ya no es posible la separación del vapor y líquido. Los valores de E(, realmente son continuos y convergen en el valor unitario (1,0), sólo cuando la temperatura del sistema es la temperatura critica, ya que en el punto crítico, el líquido y el vapor son idénticos y todos los valores de K, = 1,O. Cuando la temperatura del sistema es la temperatura crítica, la presión de convergencia es igual a la presión crítica. Sin embargo, a temperatura diferente a la crítica, la porción de alta presión de la curva log K como función de log P, por encima de la presión del punto de burbujeo o punto de rocío no tiene significado fisico ya que el sistema existe como una d 3 k u fase y los valores de K, no tienen sentido. Para sistemas binarios, a una temperatura entre las temperaturas críticas de los componentes puros, la presión de convergencia es sólo función de temperatura. La curva de presión de convergencia corno función de temperatura está representada por el lugar geométrico de los puntos críticos de las diferentes composiciones (mezclas) del sistema, Fig. No. 2-50. Para sistemas multicomponentes, la presión de convergencia depende tanto de la temperatura como de la composición del sistema. La Fig. No. 2-47 presenta constantes de equilibrio para diferentes presiones de c nvergencia (diferentes composiciones) a 260" F (Ref 45) Determinación de la presión de convergencia, P k Los métodos más exactos para la determinación de la presión de convergencia requieren un.proceso de ensayo y error (tanteo), donde Pk se supone y luego se calcula. Cuando el valor supuesto y el calculado coinciden dentro de una

-

-

--

\9

Comportamiento de los hidrocarburos

10

1O 0

1000

1O000

Presión (lpca)
Fig. No. 2-47. Constantes de equilibrio para varias presiones de convergencia (varios sistemas) a 260°E (Ref. No. 6: Kab y otros, pág. No. 258).

Ingeniería de gas
- - --

--

-

-

aproximación normal, el último valor calculado se toma como la presió convergencia del sistema. Para la determinación de la presión de convergencia, cuando la presión de operación del sistema es relativamente baja (menor que la presión a la cual las curvas de K cambian de pendiente en los gráficos comunes de log K como función de log P), se usa uno de los siguientes métodos: Método de Standing. Con el fin de facilitar la, obtención de un pnmer valor l. de Pk, el profesor Standing (Ref. 46) presentó un método sencillo en el cual sólo es necesario conocer la composición del sistema y en particular el peso molecular de la fracción heptanos y compuestos más pesados, C,- De la siguiente tabulación puede obtenerse el valor de Pk aproximado: Peso molecular del C,': 120,O 170,O 220,O Presión de convergencia, Pk, lpca: 3000,O 6000,O 9000,O Para valores intermedios de peso molecular, puede interpolarse linealmente. -Martinez y Lorenzo (Ref. 62), utilizaron simuladores comerciales de reconocido prestigio. calcularon los valores de presión y temperatura crítica para 42 muestras de gas y completaron la tabla de Standing (M del C,' vs. Pk, Fig. No. 2-48). Las cifras obtenidas guardan perfecta correspondencia con los valores de la Ref. 46. Esto permitió obtener un punh adicional para completar el comportamiento del sistema (M C = 107,75 y Pk = 2000 lpca). A continuación se presentan los , ' valores obtenidos de la curva promedio: 'M del C,' 100 110 120 140 160 170 180 200 220 Pk 1514 2142 2770 4026 5285 5910 6538 7794 9050 3 Método de Rzasa y otros (Ref. 45). Se requiere conocer el producto del . peso molecular y la gravedad específica de la fracción de heptanos y compuestos más pesados, además de la temperatura del sistema. La Fig. No 2-49 presenta esta correlación. A menudo se debe trabajar con temperaturas por debajo de 50°F, y valores de y x M del C,' por debajo de 80. Esto impedía usar la Fig. No. 2-49 para estimar el valor de Pk. Marthez y Lorenzo (Ref 62), utilizando muestras de gas natural de Venezuela prolongaron las curvas hasta -50°F y agregaron la curva para un valor del producto de la gravedad específica y el peso molecular del C,' de 72.

Y r
.

Comportamiento de los hidrocarburos

o o o o ó ó o o o o o
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

-

0

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

Comportamiento de los hidrocarburos

Método aproximado de Hadden (Ref. 47.). Este metodo aplica el concepto de un sistema seudobinano. Se basa en las curvas de lugares geométricos de puntos críticos de sistemas binarios, tal como indica la Fig. No. 2-50. Para determinar un valor aproximado de Pk, se emplea la curva de puntos críticos que une el componente más liviano del sistema (generalmente metano) y el más pesado o el equivalente a éste. Donde la temperatura del sistema corte la curva de lugares críticos, allí se lee la presión de convergencia aproximada del sistema. Cuando la presión de trabajo sea alta o cuando se desee comprobar el valor de Pk determinado por uno de los métodos anteriores, se usa el método de ensayo y error de Hadden (Ref 47), método recomendado por el GPSA. Este método se recomienda para sistemas encontrados en procesamiento del gas natural, donde se ha establecido que la presión de convergencia es función de la temperatura y composición de la fase líquida. Esto presupone que la composición del líquido, ya ha sido determinada a partir de un cálculo de fases usando una presión de convergencia aproximada. Luego se comprueba si este valor es el correcto, por un procenimiento de ensayo y error. El método de Hadden para determinar Pk puede resumirse en los siguientes pasos: Se hace un cálculo de fases a la presión y temperatura a la cual se desean las a) constantes de equilibrio, usando una presión de convergencia aproximada, obtenida por uno de los métodos anteriores. La fase liquida se divide en dos partes: Parte 1, componente más liviano b) (generalmente metano) que debe estar presente, mínimo en un 0,1% por m01 y Parte 11, los demás componentes. Se calcula la temperatura crítica de la Parte 11, con base a la fiacción por c) peso de los componentes. Se lleva esta temperatura crítica calculada en el paso (c) a la Fig. No. 2-50 d) y se inkrp01a una línea de lugares críticos para la fase líquida. La Fig. No. 2-5 1 ilustra esta interpolación. Se lee la presión de convergencia a la temperatura de operación del sistema, e) en la línea intmpolada en el paso (d).
3.

Lngeniería de gas

Ingeniería de gas

Comportamiento de los hidrocarburos

f)

Si Pk del paso (e) es igual al valor supuesto, el ctdculo de fases del paso (a) está correcto. De lo contraria se repite el proceso, pasos (a) a (f), con el valor de Pk obtenido en el paso (e) hasta que el Pk supuesto y el obtenido

coincidan dentro de una aproximación aceptable. Posteriormente, Organick y Hollingsworth (Ref. 48) modrficaron el método anterior, permitiendo el uso de computadores para el cálculo de la presión de convergencia. Los siguientes pasos resumen el método:

a)
b)

Igual al paso (a) del procedimiento anterior. Igual al paso (b) del procedimiento anterior. Se calcula una temperatura crítica de la Parte 11, en "F , por la fórmula:

c)

dj

.

Se calcula la presión de convergencia, Pk en lpca, con:
=

log Pk
donde, T

A + BT

+

CT'

+

-

f?

T

=

"F, es la temperatura del sistema y los valores de A, B, C y E están

dados por:
A = Al
+

4Tcn

+

%(Tal2

+

A ~ ( T ~ ~ ) ~

52

-

Ingeniería de gas

Los valores de las constantes A, = 1,7970640 A, = 2,1987547 x lo" A, = 1,6185399 x lo4 A, = -1,1887970 x lo-' B, = 9,3317175 x 10'~ B, = 3,9836405 x lod B, = -5,5610874 x B, = 4,5029573 x lo-" e)

de las ecuaciones son: C, = -5,2867215 x lo-' C, = 1,2446502 x 10" C, = -5,3578971 x 10'" C, = -2,7626487 x lo-14 E, = 38,234458 E, = -5,0398134 x lo-' E, = -1,8534164 x 10-5 E, = 3,2528255 x lo-*

-

--

Si la presión de convergencia del paso anterior se corresponde satisfactoriamente con el valor supuesto, se ha obtenido el valor correcto de Pk. De lo contrario se supone un nuevo valor de Pk y se repiten los cálculos descritos, pasos (a) a (e). Este procedimiento también puede emplearse en forma similar al método de Hadden, y en lugar de usar la ecuación del paso (d) se lleva T,,, a la Fig. No. 2-50 y se interpela en la forma indicada en el paso (d) del procedmiento de Hadden. Una vez determinado el valor de Pk, se selecciona el juego de curvas correspondiente para los componentes del sistema en consideración. La tabla No. 2-3 indica los valores de K, dados por la GPSA a presiones de convergencia entre 800 y 10.000,O lpca. Es el mejor grupo de constantes de equilibrio existentes, donde Pk se emplea como el parámetro de composición del sistema. Nótese que la mayoría de las constantes de equilibrio para metano, etano y propano fueron actualizadas con los últimos datos disponibles. Cuando la presión de convergencia calculada cae entre dos valores para los cuales existen constantes K, se recomienda interpolar; sin euS¿"irg~, ;.*id G L W C L de la diferencia entre la presión de trabajo y la presión de c~nvergt'ncia.Si los valores de K varían poco con Pk (Pk » P), puede usarse el juego de curva., más cercanas al Pk calculado. De lo contrario hay que graficar los valores de K, coino función de Pk para el valor de presión y temperatura a la que se desea hacer el cálculo de fases. Con el valor de presión de convergencia del sistema en consideración, se determinan las constantes de equilibrio correspondientes.

-

-

-

-

--

. .

~ ~ ~

-

Comportamiento de los hidrocarburos

TABLA No. 2 3 . GRÁFICOS DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO. (Ref. No. 15: GPSA, Pág. No. 18-2, 1972).
SISTEMA COMPONENTE BlNARlOS
Nitrógeno Metano Etileno Etano Propileno Propano Iso butano
I

PRESION DE CONVERGENCIA, Ipca.
-

800
O
V

1000
O

1500

2000
O

3000

5000

10000

* * *

V
O

V

V O

V

V

O

v
O

v
O
V

v

v
O

v

X

X

*

V
O

V X X X
X

V

V X X X

X

X X X X X

-

O O O

X
X X X

X X X
X

Butano normal Iso gentano Pentano normal
I

-

**
**

O O O

o

X

Decano Sulfuro de hidrogeno Dioxido de carbono

O

O

X

X

X
X

X

X

X

Usar: K,COZ

-

-, /

V Dibujadas para la edición de 1972
O Reproducciones de la edición de 1966

X Reproducidas de la edición de 1957

*

Datos Binarios de Price 8 Kobayasshi; Wichterle 8 Kobayashi; Stryjek, Chappelear, and Kobayashi; and Chen 8 Kobayashi.

** Preparado para la segunda revición en la edición 1972.

Ingeniería de gas

Los datos del siguiente ejemplo, fueron tomados del GPSA, 1987. Las constantes de equilibrio fueron también tomadas de las gráficas de esta misma edición. Debe tenerse presente que los valores leídos en las ediciones antenores cambian ligeramente. Ejemplo: U, gas de un separador de alta presión se usa para alimentar una planta de licuefacción de gas natural. En una etapa inicial se requiere enfilar el gas a -20°F y 600 lpca, para concentrar y separar los componentes más persa*!( irites di, aifriar a temperaturas más bajas a las cuales los hidrocarburos pesados se congelan como sólidos. Calcular la presión de convergencia del gas cuya composición aparece en ¡as columnas (1) y (2) de la tabla No. 2-4. (GPSA, 1987, pág. 25-4). Solución: Para una determinación aproximada de la presión de convergencia se tomó la composición inicial. La tabla No 2-4 resume los cálculos de la temperatura y presión seudocríticas del sistema sin el metano. Se obtuvo una T,, = 268,6S°F y una P,, = 653,79 lpca. Llevando estos valores a la Fig. No. 2-50, tal punto cae dentro del propano y el butano normal. La Fig. No. 2-51 ilustra el proceso de interpolación para obtener la presión de convergencia para estas condiciones. La :nterpolación puede hacerse considerando la siguiente relación:

Pk

=

TcCx TcC4

- Tec, -

(Pk C4

-

Pk C, )

+

PkC,

TcC3
-

=

668,68 - 666906 (1700,O 765,62 - 666,06

1.370,O)

+

1.370,O

=

1.378,68 lpca

Las curvas de constantes de equilibrio existentes más cercan; . ;ifcv. son las de presión de convergencia igual a 1.500,O lpca, sin embargo, debe tenerse en cuenta que al hacer el cálculo de fases a -20°F y 600 lpca, se espera que la composición de la fase líquida resultante (CZ), más pesada que la parte 11 sea.

Tabla No. 2-4.

Ejemplo .- Cálciilo de la presión y temperatiira seudoci-itica para la parte 11 (el sistema menos metano) de la composición inicial.

l'
(1)
Comp.

1 '

(2)
Yi

(3)

(4) (2)~(3)

(5) (4)/C(4)

(6)

(7) (5)~(6)

(8)

(9) (5)~(8)

M,
44,O 10 30,070 44,097 58,123 58,123 72,150 72,150 86,177 107,218

T,

P,

c

1

0,90 10 0,O 106 0,0499 0,O 187 0,0065 0,0045 0,OO 17 0,OO 19 0,0029 0,0023 0,4665 1,5005 0,8246 0,3778 0,2616 0,1227 0,137 1 0,2499 0,2466 4,1873
, I

Col
C 2
c 3

0,1114 0,3584 0,1969 0,0902 0,0625 0,0293 0,0327 0,0597 0,0589 1,0000

547,9 1 549,92 666,06 734,46 765,62 829,lO 845,SO 913,60 998,46

6 1 ,O4 197,09 131,15 66,25 47,85 24,29 27,66 54,54 58,8 1 668,68

1071,O 706,s 6 16,O 527,9 550,6 490,4 488,6 436,9 3659

119,3l 253,2 1 121,29 47,62 34,4 1 14,37 15,98 26,O8
2132

iC,

nC4

iC,
n CS

c,
(*)

c,'

653,79

* Pi-omedio entre nC, y iiC,

Ingeniería de gas

-

Comportamiento de los hidrocarburos

-

--

-

-

correspondiente a la composición total (inicial) del sistema y por consiguiente, la temperatura seudocntica será mucho mayor, resultando también un valor más alto de la presión de convergencia. Por tanto, se tomó 2.000,O lpca como la presión de convergencia para hacer el cálculo de fases. Los resultados se presentan en la tabla No. 2-5, junto con el cálculo de la Parte 1 de la fase líquida resultante. (Para 1 entender el procedimiento, ver la secuencia que se presenta más adelante). Se ensayaron tres valores de V = 0,98; 0,96 y 0,94. Luego, haciendo un gráfico con estas cifi-as como función de Cx,, se obtuvo el valor correcto de V = 0,973 para Cx, = 1,00431. Luego se consideró la composición del líquido, columna (17) y se procedió exactamente como en la tabla No. 2-4. Se obtuvo una temperatura y presión seudocrítica de 354,1°F y 509,2 lpca respectivamente. Llevando estos valores a la Fig. No. 2-50, caen dentro del butano y pentano normales. Por interpelación semejante a la anterior,

PkC,

=

Tccx - T,C4 (PkC, TcC5 - TCC,

-

PkC,)

+

PkC4

PkCx

=

813y8 - 76536 (2.00,O 845,3 - 765,6

-

1.700,O)

+

1.700,O

=

1.881 lpca

Este valor es bastante cercano a 2.000,O lpca. luego puede usarse como la presión de convergencia. Como se mencionó antes, las constantes de equilibrio a Pk = 2.000,O lpca para la tabla No. 2-5 del ejemplo anterior, fueron tomadas de la edición de 1.987 de la GPSA. Si se usaran las constantes de la edición de 1.972, los valores de K, serían ligeramente diferentes. En este caso la cantidad de vapor, V cambia de 0,973 0,970 y la presión de convergencia calculada varía de 1.881 a 1.858,O lpca. Organick y Brown (Refs 6, 49) han preparado una correlación para determinar constantes de equilibno, donde la presión de convergencia la han determinado por un proceso de ensayo y error (tanteo), leyendo valores de dos gráficos. Debe conocerse el peso molecular promedio - por peso - del líquido y el punto de ebullición promedio molecular del vapor. Ya que tanto el cálculo de fases como el de presión de convergencia requiere un proceso de ensayo y error, este

Ingeniería de gas

TABLA No. 2-5.

E:JEMPL,O. C Á I ~ L I J L O DE LA C'OMPOSICIÓN LAS FASES LIQUIDAS Y DE VAPOR A -200F DE

Y 600 lpca Y LA PRESIÓNY TEMPERATURA CRITICAS, EN BASE A PESO, DE LA PARTE 11 DE
LA FASE L ~ Q U I D A PRESIÓN DE CONVERGENCIA, Pk, 2000 Ipca. C O N T I N U A C I ~ N . .

(11) Compo.

(12)

(13) Valor asumido V = 0,94

(14)

(15)

(16) Valor verdadero de V (15) + 1 3,1406 1,1265 0,4162 0,1291 0,0707 0,059 1 0,0397 0,0367 0,0299 0,0276

(17)
= 0,973

(18)

0,94 *(4)

(12) + 1 3,0680 1,1222 0,4360 0,1587 0,1023 0,091 1 0,0723 0,0694 0,0628 0,0605
k

(2)/(13) 0,2937
O, ~ 0 9 4

0,973*(4) 2,1406 0,1265 -0,5838 -0,8709 -0,9293 -0,9409 -0,9603 -0,9633 -0,9701 -0,9724

x,=(2)/(16) 0,2869 0,0093 0,1199 0,1448 0,0919 0,0761 0,0428 0,0518 0,0970 0,0833 1,0038

Y i=Kix~

c coz
1

2,06800 0,12222 -0,56400 -0,84130 -0,89770 -0,90898 -0,92778 -0,93060 -0,93727 -0,93953

0,9181 0,0105 0,0480 0,0152 0,004 1 0,0025 0,0006 0,0005 0,0003 0,0000 0,9998

c 2

0,1144 0,1178 0,0635 0,0494 0,0235 0,0274 0,0462 0,0380 0,7833

C3 iC, nC4

iC,
nC s

C,
c + 7

TABLA No. 2-5.

EJEMP1,O. C'ÁI,CIJLO DE LA COMPOSICIÓN D E L,AS FASES L ~ Q U I D A S DE VAPOR A -2OoF Y

Y 600 lpca Y LA P R E S I ~ N TEMPERATURA Y

CRITICAS, EN BASE A PESO, DE LA PARTE 11 DE

L,A FASE LÍQUIDA. PRESIÓN DE CONVERGENCIA, Pk, 2000 Ipca. C O N T I N U A C I ~ N .

(19) Compori.

(20)

(21) (1 7)x(20)

(22) (2 1 )/C(2 1)

(23)
T,

(24) pc

(25) (22)x(23)

(26) (22)x(24)

M

c, coz
c 2 c 3

44,010 30,074) 44,097 58,123 58,123 72,150 72,158

0,4141 3,6042 6,3755 5,3229 4,4110 3,0779 3,7121 8,3247

1

0,0094
0,0817

547,91 549,92 666,06 734,46 765,62 829,lO 845,80 913,60 998,46

1071,O 706,s 616,O 527,9 550,6 490,4 488,6 436,9 378,s

5,15 44,93 96,25 88,58 76,49 57,79 71,13 17290 20 1,19 813,81

1O ,97

-

57,7L 89,0 1 63,66 55,OO 34,18 41,09 82,40 7633 509,46

0,1445 0,1206 0,0999 0,0697 0,084 1 0,1886 0,20 15

z

1 3

iC,
nC4 iC5

G 2. 2.
CD

1

w

P.
6

5a

e

n Cs

-.--

--

44,1351

1,0000

Comportamiento de los hidrocarburos

método no es muy usado, sin embargo, es riguroso para hallar K a cualquier presión de convergencia. Rowe (Refs. 8, 59) ha desarrollado el denominado "Método de Composición Cntica" para determinar la presión de convergencia de un sistema. Ilustra, por medio de diagramas de fases, el significado físico de presión de convergencia y presenta una nueva definición: "es la presión crítica de una mezcla crítica, la cual, cuando se hace un cálculo de fases a la presión de operación, resulta en una hnea de enlace que pasa a través de la composición total de la mezcla para el cual se desean los valores de K,. La Temperatura crítica de esta mezcla crítica debe ser la temperatura de operación". Para determinar la presión de convergencia por el método de composición crítica, se requiere un proceso de ensayo y error (tanteo) y debe programarse en computadores. Otros métodos para determinar constantes de equilibrio. Si se conoce la presion de convergencia, White y Brown (Ref. 4, tabla 11) desarrollaron un método para construir curvas aprownadas de constantes de equilibrio para un sistema dado, a temperatura constante. Standing (Ref. 5 1) discute este método y se describe a continuación: La presión de convergen la es un punto definido del sistema. a) A bajas presiones, los valores de K son independientes de composición y b) cualquier grupo de valores de K de la literatura para estas presiones puede usarse. (A falta de estos valores podría trazarse líneas rectas en papel doble-logarítmico con pendiente igual a -1), excepto para el metano ya que su temperatura crítica es -1 16,67"F, y el cálculo de K = PO/Pno tiene sentido por encima de esta temperatura. Para los demás componentes, etano, propano, etc. esta aproximación es sólo válida hasta temperaturas alrededor de 150°F y presiones hasta 100 lpca). Para temperaturas por debajo de la temperatura crítica, E; = 1,O a la presión c) de vapor. Los valores de K (generalmente a excepción del metano), pasan por un d) mínimo y luego aumentan de nuevo hasta llegar a la presión de convergencia.

Ingeniería de gas

La presión a la que ocurre el valor mínimo de K y este valor inínimo de K, se han correlacionado con la presión de convergencia y la presnón de vapor, por medio de las Figs. Nos. 2-52 y 2-53, tomadas de Standing (Ref. 5 1). Estas figuras permiten calcular curvas de constantes de equilibrio hasta l l n s preyión de convergencia de 10.000,O lpca. Con los diferentes puntos para cada componente de los pasos (a) a (d) y por comparación de la forma & curvas de equilibrio de la literatura, se trazan las mejores curvas posibles para el sistema. Para la curva de metano es para la que generalmente menos datos se determinan; por lo tanto requiere un trazo más cuidadoso; de allí que se recomienda consultar curvas existentes para sistemas similares. Esto es especialmente cierto para la fracción más pesada del sistema, generalmente expresada como heptanos y compuestos más pesados. C,'. La Fig. No. 2-44 ilustra las constantes de equilibrio para esta fracción, en un sistema gas-destilado. Ejemplo: Suponga una presión de convergencia de 4.500,O lpca para un sistema a 200°F: a) ¿Cuál es el valor de la presión a la que ocurre el valor mínimo de K para el butano?. b) ¿Cuál es el vao; mínimo de K?. a) Solución: A 200°F: presión de vapor del butano, Po,, Pk/PO,, = 4.500,0/210 = 21,4
Fig. No. 2-52: Pmk/Pk b)
=

=

210 lpca 1.350,O lpca

0,3, de donde Pmk

=

Fig. No. 2-53: Kmin

=

0,4

Constante de equilibrio de la fracción más pesada. En análisis de hidrocarburos (gases, condensados, etc.) gei:,::alrnsnte se determina un número dado de componentes puros y de allí en adelante (el resto) se expresa como una sola fracción. Ejemplo: para el caso que se determine del metano al hexano, la fracción más pesada será heptanos y compuesro. iiids pesados, C . Existen varios métodos para establecer las constantes de equilibrio de esta fracción:

Comportamiento de los hidrocarburos

Presión para un K mínimo Pmk 9 Presión de convergencia aparente Pk

Fig. No. 2-52. Correlación de la presión a la que ocurre el valor mínimo de la constante de equilibrio, Pmk, con la presión de convergencia, Pk y la presión de vapor del componente, PO. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 420).

Ingeniería de gas

K mínimo

Fig. No. 2-53. Correlación del valor mínimo de la constante de equilibrio, Km, con la presión de convergencia, Pk y la presión de vapor del componente, Po. (Ref. No. 7: A.B.W., pág. No. 421).

Comportamiento de los hidrocarburos

1)

2)

3)

Del análisis de laboratorio, a la fracción más pesada generalmente se obtiene la gravedad y el peso molecular. Con este valor puede interpolarse en las curvas de constantes de equilibrio entre las cuales se encuentre el peso molecular de la fracción más pesada. Ejemplo: si el peso molecular de la fiacción más pesada es 121, se interpelará proporcionalmente en la curva del octano (peso molecular: 114,231) y el nonano (peso molecular: 128,258). Se ha comprobado (Ref. 52) que un gráfico de log K como función de (Tc)2 es una función lineal para sistemas de hidrocarburos a condiciones de presión y temperatura dadas. Conociendo T, para la fiacción más pesada y teniendo un gráfico semilogarítmico de K como función de (T,)~se determina el valor de K de la fracción más pesada. Se representa gráficamente log Kp como función de (a)[(l/Tb) - (l/T)] para los componentes cuyo K es conocido (Ref. 52) y se extrapola la línea resultante. Con este gráfico y conociendo el valor de la constante "a" y la temperatura de ebullición, Tb, en "R, de la fracción más pesada, se determina la constante de equilibrio K correspondiente. La constante "a" se calcula por,
-

-

log Pc - log 14,7

Para encontrar el valor de Tb, puede usarse la correlación de la Fig. No. 254, la cual requiere conocer la gravedad del líquido y el peso molecular. 4) Se representa gráficamente el log K como función de 11Tb para los componentes cuyo valor de E= es conocido. Se extrapola la línea resultante. Conocido el valor de Tb de la fracción más pesada, puede determinarse el valor correspondiente de la constante de equilibrio K. Método de Winn (Ref. 53). No sólo permite obtener las constantes de 5) equilibrio de la fracción más pesada, sino de hidrocarburos livianos y otros componentes no-hidrocarburos. Se aplica a temperaturas entre -10 a 800°F y presiones de convergencia y del sistema hasta 10.000,O lpca. La Fig. No. 2-55 presenta el nomograma para determinar las constantes de equilibrio a

Ingeniería de gas

Comportamiento de los hidrocarburos

Fig. No. 2-55. Constante de equilibrio para una presión de convergencia de 5000 Ipca. (Ref. No. 53: Winn, pág. No. 121).

Ingeniería de gas

Escala
de

K

Fig. No. 2-56. Determinación de constantes de equilibrio para presiones de convergencia diferentes de 5000 lpca. Ejemplo: etano a 50G l y,a y I OO°F para un Pk = 2000 lpca

Comportamiento de los hidrocarburos

-

una presión de convergencia de 5.000,O lpca. Consiste de una malla de presión-temperatura, una escala de valores de K y otra de componentes a los cuales se les puede determinar el valor de K. Este nomograma permite obtener el valor directo de K, simplemente leyéndolo en la escala de K, donde la cruza una línea recta que une el punto de presión y temperatura (del sistema) en la malla y el punto correspondiente al componente para el cual se desea la constante de equilibrio. Si la presión de convergencia es diferente a 5.000,O lpca, se puede corregir con la ayuda de la Fig. No. 2-57. Adicionalmente se requiere de la presión del sistema y de convergencia para obtener la "presión de malla", Pm. En el nomograma de la Fig. No. 2-55, se traza una línea recta entre el punto de presión-temperatura del sistema localizado en la malla y el punto correspondiente a K = 1 .O. Se localiza luego el punto que cruza esta línea recta y la línea correspondiente a la "presión de malla", obtenida de la Fig. No. 2-57. Este punto y el que corresponde al componente para el cual se desea la constante de equilibrio, se unen entre sí y donde corte el eje de K, allí se lee el valor correspondiente. La Fig. No. 3-56 ilustra este procedimiento, tomando como ejemplo el etano, para una presión de convergencia de 2.000,O 1pW.y presión y temperatura del sistema de 500 lpca v 100°F respectivamente. De la Fig. No. 2-57, Pm = 550 lpca y de la Fig. No. 255. K,, = 1,45. Este valor obtenido del GPSA (Ref 1) es 1,55. Para la determinación de la constante de equilibrio de fracciones de liidrocarburos con puntos de ebullición por encima de 210°F (fi-acción más pesada en el análisis de sistemas de hidrocarburos), se emplea la siguiente ecuación,

donde K , K,, y K, son los valores de las constantes de equilibrio de la fracción más pesada, del etano y del heptano respectivamente a la presión y temperatura del sistema y a la presión de convergencia del mismo. La constante ''b" se denomina exponente de volatilidad y se obtiene a través de la tabla No. 2-6 o Fig. No. 2-58,

,

TABLA No. 2-6.

Exponeiite de volatilidad, b, para hidrocai-buros puros y para sistemas de hidrocarburos, en función del punto de ebullición normal y la temperatura del 50% de destilado en una destilación de punto de ebullición verdadera, TBP, (True Boiling Point) respectivamente.

Intervalo de temp.
O F

Hidrocarbiiros Puros Punto de Ebullición Normal
200 O F 300
O F

Sistemas de Hidrocaburos Temperatura del 50% de destilados en una destilación TBP.
100 O
F

400

O F

200

O F

300

O F

400

O F

500 O F 1,348 1,379 1,4 10 1,441 1,472 1,504 1,536 1,569 1,602 1,634 1,668 1,701 1,735 1,769 1,804 1,838 1,874 1,908 1,944 1,980

F 600 O 2 16 , O 2,053 2,090 2,126 2,164 2,202 2,240 2,278 2,316 2,355 2,394 2,434 2,474 2,514 2554 2,594 29635 2,676 2,7 18 2,759

F 700 O 2.801 2.843 2.88~ 2.928 2.972 3.014 3.058 3.102 3.146 3.190 3.234 3.280 3.324 3.370 3.415 3.461 3.507 3,553 3.600 3.646

00 05 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95

.-

..-

1
j
1
1

4 1 7 1 a 56 30 0.. %)S 30 0,ZY7 1 56 0,3!* 81 la %1"3 3 :O8
., $
S

0,003 0,02 1 0,040 0,060 0,079 0,098 0,117 0,137 O,? 56 0,170 0,19%" 0,21* G.23:~ 0,256 O,Zqi

0,360 0,381 0,403 0,425 0,447 0,469 0,491 0,s 14 0,537
7

0,834 0,861 0,888 0,9 16 0,944

----

; o

--

-----

--

--------

--

--

-0,376 -0,356 -0,336 -0,3 16 -0,296 -0,276 -0,257 -0,237 -0,218 -0,198 -0,178 -0,158 -0,139 -0,120 -0,100

-0,OS 1 -0,06 1 -0,04 1 -0,02 1 -0,002 0,018 0,038 0,058 0,078 0,098 0,118 0,138 0,159 0,180 0,200 0,221 0,242 0,262 0,284 0,305

0,326 0,348 0,370 0,392 0,414 0,436 0,458 0,48 1 0,504 0,526 0,550 0,572 0,596 0,620 0,644 0,668 0,792 ( -716 j O, 742 0,766

0,792 0,817 0,842 0,868 0,894 0,92 1 0,948 0,974 1,002 1,029 1,057 1,085 1,113 1,142 1,170 1,199 1,228 1,258 1,288 1,318

!

1

1

-- -- -

--

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

conociendo la temperatura, en "F, del punto de ebulhción del 50% del destilado, en una destilación de punto de ebullición verdadera, TBP (Tnie Boiling Point). Con el peso molecular y la densidad (OAPI) de la fracción C se entra a la , ' correlación de Hougen y Watson (Refs. 16,60), Fig. No. 2-59 y se determina el factor de caracterización y el punto de ebulhción normal. De las gráficas de Poettman-Mayland (Ref. 16), reproducidas en el GFSIet, 1972 (Ref 15), a la presión y temperatura a la que se desea la constante de equilibrio y para el factor de caracterización obtenido, se leen valores de K para a diferentes puntos de ebullición por encima y por debajo al valor determinado con la Fig. No. 2-59. Se hace un gráfico de log K en función del punto normal de ebullición y se interpola con el punto de ebullición del C,', determinando en esta fomi,a. el ,dar del K de esta fracción. Canfield (Ref. 54), desarrolló una correlación para uso en computadores, con base en las curvas de constantes de equili-brio para hidrocarburos del GPSA, edición de 1966. Tal correlación es la siguiente,
6)

-

donde: K, = constante de equilibrio del- componente "i" a P y T P, = PPk, presión a la que se desea K, (temperatura del sistema), en lpca, dividida por la presión de convergencia del sistema, en lpca.

-

b

Ti = TT, temperatura a la que se desea Ki (temperatura del sistema), en OR, I, dividida por la temperatura crítica del componente "i", en OR.

Comportamiento de los hidrocarburos

Punto normal de ebullición (F) O'

Fig. NO.2-59. Correlación entre gravedad API, peso molecuiar, temperatura seudocrítica, factor de caraeterización y punto n o r d de ebullición para fracciones de petróleo. (Reí NO.16: P. y M., p8g. NO.101).

Ingeniería de gas

Z , factor de compresibilidad crítico del componente "i". ,=
componente "1". Este procediiniento también permite el cálculo de valores razonables de K, para isómeros y olefinas, no incluidas en el GPSA. También se usa para generw un primer valor de constantes de equilibrio en sistemas complicados. Fórmulas para el cálculo de fases. También se denoinina cálculos de equilibrio o de vaporización instantánea. Se refiere al cómputo de la composición de las fases líquida y gaseosa, en que se divide un sistema de hidrocarburos Quede contener ciertas impurezas como CO,, H,S, N,, etc.) a determinada presión y temperatura. Se supone que a estas condiciones existe equilibrio entre el vapor (gas) y el líquido. Para derivar las ecuaciones del cálculo de fases, se define: z, = Fracción molar del componente i en el sistema x, = Fracción molar del componente i en el líquido. y, = Fracción molar del componente i en el vapor. (gas) F = moles totales en el sistema. L = Moles de líquido. V = Moles de vapor. Por consiguiente, ziF = Moles del componente i en el sistema. qL = Moles del componente i en el líquido. y,V = Moles del componente i en el vapor. Haciendo un balance de materiales (moles),
i
=

ziF = xiL

+

yiV

De la defimción de constantes de equilibrio, Ec. 26 puede escribirse,

Reemplazando esta ecuación en la Ec. 64,

Comportamiento de los hidrocarburos

De donde,

Ya que la suma de las fracciones molares de los componentes del líquido es igual a la unidad, Cx, = 1,O; luego.

Si se trabaja con un m01 del sistema, F

=

1,0, luego V + L

=

1,O:

Si en lugar de eliminar yi de la Ec. 64, se elimina x,, reemplazando x, = yi/Ki, se obtiene,

Igualmente, la suma de las Facciones molares de los componentes en la fase gaseosa es igual a la unidad, Zyi = 1,O; luego,

Lngeniería de gas

Trabajando con un m01 del sistema, F = 1,0, luego L

+V

=

1,O.

Las Ecs. 69 a 71 y Ecs. 74 a 76 son la base para el cálculo de fases, es decir, calcular la composición del líquido y vapor que coexisten en equilibrio a una presión y temperatura dadas en un sistema multicomponente, es decir, son válidas en cualquier punto de la región de dos fases. Por lo tanto, se aplican también en el punto de burbujeo y en el de rocío. En el punto de burbujeo, L = 1,O y V = O ; además, 3 = x, y la Ec. 74 p d e ~ e escribirse,

-

El procedimiento de cálculo para determinar el punto de burbujeo de un sistema de composición conocida es el siguiente:
1.

-

2.

3.

Si se conoce la temperatura a la cual se desea la presión de burbujeo, se supone la presión. Si se conoce la presión de burbujeo a la cual se desea determinar la temperatura correspondiente, se supone la temperatura. Se determinan los valores de constantes de equilibrio a las condiciones de presión supuesta y temperatura conocida, o lo contrario, según el caso explicado en el paso anterior. Se multiplica cada valor de z, (>i) por el valor mespondiente de Y. 77. Ec.

Comportamiento de los hidrocarburos

4.

Si la sumatoria de los prodiictos del paso (3) es igual a la unidad (dentro de los límites de error permisibles), el valor supuesto de presión o temperatura es correcto; de lo contrario, se regresa al paso (1). Similarmente, en el punto de rocío, V = 1,O y L = 0, además zi= y, y la Ec. 69 puede escribirse,

-

El procedimiento para determinar el punto de rocío es similar que para el punto de burbujeo, excepto que se usa la Ec. 78 en lugar de la Ec. 77. Para el caso en que se desea determinar un diagrama de fases P-T para un sistema dado, basta calcular una serie de puntos de burbujeo y de rocío, llevarlos a un gráfico P-T y trazar una curva continua a través de tales puntos. El área dentro de la curva será la zona de presiones y temperaturas correspondientes a dos fases del sistema. El cálculo de las composiciones de las fases gas (vapor) y líquido es lo que comúnmente se denomina cálculo de fases. Para ello se emplean las Ecs. 69 a 71 y las Ecs. 74 a 76 o Ec. 65. a 7 1 y Ecs. 74 a 76 requiere un cálculo de ensayo La solución de las Ecs y error (tanteo). Varios métodos se han desarrollado para el cálculo. Como primera simplificación se trabaja con un m01 del sistema, F = 1,O. Lógicamente se conoce la composicibn total y las constantes de equilibrio a las condiciones de presión y tcrriperatura a las cuales se desee el cálculo. Los principales métodos son: I Mdtodo de Ensayo y Error (tanteo). Se supone un valor de V y se hace la adicibn indicada por la Ec. 70, con los valores de x, y Ki dados. Si la sumatoria es igual a la unidad (dentro de un lhite.de error permisible), los términos individuales, son las fracciones molares de los componentes de la fase líquida. Si la sumatona no es igual a la unidad, se parte de un nuevo valor de V y se repiten los cálculos, hasta que la suma sea igual a uno. Comúnmeate se representan gráficamente los valores de V asumidos como funcibn de la sumatoria calculada, y donde ésta sea igual a la unidad, se lee el valor exacto de V. La tabla No. 2-5 ilustra un ejemplo de cálculo de este tipo.

l
1

Ingeniería de gas

Si el resultado de la Ec. 70 para un valor determinado de V no es igual a 1,0, el nuevo valor de V debe aumentarse o disminuirse. Generalmente uno de los términos de la sumatona es mayor que cualquiera de los otros, y por lo tanto, este es el que debe alterarse. Con relación a la Ec. 70 puede observarse que el cambio en V depende del valor de K, para el mayor contribuyente de la sumatoria. Respecto a esto, se recomiendan las siguientes reglas:

Si el término mayor 'en la sumatoria es para un componente cuyo valor de K, es menor que la unidad, la suma en la Ec. 70 puede disminuirse (o aumentarse) con el aumento o disminución de V. Si el término mayor en la sumatona es para un componente cuyo valor de b) K, sea mayor de la unidad, la suma en la Ec. 70 puede hsminume (o aumentarse) con el aumento o disminución de V. Una vez calculada la composición de la fase liquida, (fkacciones molares), la composición de la fase gaseosa (vapor) puede obtenerse aplicando la Ec. 75, aunque es mucho más sencillo usar la Ec. 65, yi = Y , x. 2. Un procedimiento similar al explicado en el punto 1, suponiendo en este caso un valor de L y aplicando la Ec. 71 para el cálculo de la composición del líquido y de nuevo la Ec. 65 para el cálculo de la composición del vapor. Debe observarse que ec :nucho más fácil el método 1, ya que en la Ec. 70, el denominador es más sencillo. Método de Newton (Ref. 55). Es especialmente apropiado para usarlo en 3. computadores drgitales. Si se restan las Ecs. 75 y 70, se obtiene.
a)

-

-

En esta ecuación a medida que aumenta V, el valor de f(V) decrece monotónicamente, en la forma indicada en la Fig. No. 2-60. Esto quiere decir que la pendiente de esta curva siempre es negativa como puede comprobarse, diferenciando la Ec. 79 con respecto a V,

Comportamiento de los hidrocarburos

O

Valor de V

Fig. No. 2-60. Solución de fases por el método de Newton-Raphson.

T < Temp del PB

O

Valor de L

1,o

Fig. No. 2-61. Solución de fases por el método de Holland y Davidson. (Ref. No. 58: H.D.).

Ingeniería de gas

1
1

l

Esta pendiente siempre es negativa, ya que los valores del numerador y denominador son positivos y la ecuación está precedida por el signo menos. El valor correcto de V es aquel para el cual la curva pasa por el valor de , cero. Si el valor calculado de f(V) es mayor de cero, V d e b ~ ci~k~lícueiiise, en cambio, si f(V) es menor de cero, V debe disminuirse. Aplicando la serie de Taylor (Ref. 50) puede demostrarse que si una , ecuación f(x) = O, y si x es una solución aproximada de tal ecuación, luego x, + 6 = x, será también una solución de f(x), donde el valor cie PLL,
L O L ~

Por lo tanto,

Aplicando esta relación a la Ec. 79, una vez que se haya enmyado con un valor V,y si la sumatoria no í - q cero, el siguiente valor escogido será,

En esta ecuación se debe tomar el valor del f'(V,) con signo positivo, pues el signo menos ya está incluido. Y que por este método generalmente habría que tmtm muchos valores de a V para que la Ec. 79 resulte exactamente cero, se cal permisible; por ejemplo, cuando la suma de la Ec. 79 cat,:: i >-p:.+ld de el valor de V se toma como correcto. El ejemplo desai i.i>{iadoiii i a tabla No. 2-7 ilustra este procedrmiento. Cuando el valor de ?'(Sr) ter; . k v r ; $ rau L ~ T C I de cero o de 1,O; es decir, el valor de V, para el cual f(V) = O, está muy cerca de cero o de 1,O; la derivada qV) puede tener un valor muy &tu cerca a; vdor de la raíz y puede traer dificultades.
S

--

b

TABLA No. 2-7.

EJEMPLO:

CALCULO

DE FASES (Composición de líquido y vapor) A 1600 lpca Y 120°F POR EL

MÉTODO DE NEWTON.

Compo. Fraccción K a 1600 Molar lpca y 120

K

-

1 z (K

- 1)

z (K

- 1)'
V (K
-

Asiimir V = 0,80
1)

V (K

-

1)

+1

V (K (V (K

-

1) 1

(

- 1

+1

z (K

1)'l

O F

1) + 1)

[V (K - 1) + 11'

CO,
c 1

0,0046 0,8345 0,038 1 0,0163 0,0050 0,0074 0,0287 0,0220 0,0434

1,65 3,09 0,72 0939 0,2 1 O,] 79 0,093 0,065 0,036

0,65 2,09 -0,28 -0,61 -0,78

0,00299 1,74411 -0,01668 -0,00991 -0,00390

0,OO 194 3,: '518 0,00467 0,00605 0,00304 0,00504 0,02361 0,01923 8,04033

0,52000 1,67200 -0,22400 -0,48800 -0,62400 -0,66000 -0,72560 -0,74800 -0,77120

1,52000 2,67200 0,77600 0,51200 0,37600 0,34000 0,27440 0,25200 0,22880

0,OO 197 0,65273 -0,02 149 -0,01935 -0,01037 -0,O 1797 -0,09486 -0,08163 -0,18287

2,3104 7,13958 0,602 18 0,26214 0,14138 0,11560 0,07530 0,06350 0,05235

0,00084 0,51055 0,00776 0,02308 0,02 150 0,04360 0,31354 0,30283 0,77039

C2

C3
i-C4 n-C,

-0,825 -0,0061 1 -0,907 -0,02603

C,

C7
Ctt

-0,935 -0,02057
-0,964 -0,04184

0,226 16

1,99409

Ingeniería de gas

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TABLA No. 2-7.

EJEMPLO:

CALCULO

DE FASES (Composición de Iíqiiido y

vapor) A 1600 lpca Y 120°F POR EL MÉTODO DE NEWTON. CONTINUACIÓN.

ASUMIR V,

=

0,8848
Fncrión Molar
del Uquldo, x. Fracclóii Molar del vapor, y.

I Componentes
é',

174

( - l) K

V, (K

- 1) + 1

V, (K - 1) 1

0,57511 1,8492 1 -0,24774 -0,53972 -0,69014 -0,72995 -0,80250 -0,82728 -0,85294

1
i

' .
1,57511 2,8492 1 0,75226 0,46028 0,31986 0,27005 0,19750 0,17272 0,11706
.

,

(K - 1) + 1

0,00 t 89 0,61213 -0,002 17 -0,02153 -0,01219 -0,02263 -0,13179 -0,11909 -0,2845 1

0,00292 0,29289 0,05055 0,0354 1 0,01563 0,02740 0,14532 0,12737 0,295 12

0,00482 0,90503 0,03647 0,0138 1 0,00328 0,00479 0,01351 0,00828 0,01062

i 1

I

c

2

e 3

i-C, n-C,
C6

C7

c,

0,000 11

Ingeniería de gas

4.

Métodos de Rachford y Rice (Ref. 57). Estos autores han modificado el la método anterior y sólo c~nsideran Ec. 79, f(V) = O. Sugieren el siguiente procedimiento: Se supone siempre V = 1/2 para el primer tanteo y se calcula f(V). a) Se prueba si el valor de f(V) está cerca a cero dentro de la exactitud fijada, b) generalmente 10-5 Si no está dentro de la exactitud fijada, se ve si el valor es posrtivo o c) negativo. Si es positivo, se incrementa V y si es negativo se disminuye V y se repite el paso b). El aumento o disminución se hace en una manera fija, tomando la mitad del incremento o disminución del paso anterior E L L equivale a decir que el aumento o disminución, en una etapa, j, cualquiera, sería (1/2)', donde J es un número entero que se inicia en 2, y se aumenta en la unidad en cada etapa posterior. Una vez que se obtenga el V para el cual f(V) esté dentro de la exactitud d) fijada, se calcula la composición del líquido por la Ec. 70 y la composición del gas por la Ec. 65. El ejemplo desarrollado en la tabla No. 2-8 ilustra el cálculo de V y la composición del líquido y v. y - , para la misma composición y condiciones de cálculo de fases del ejemplo de la tabla No. 2-7. 5. Método de Holland y Davison (Ref. 58). El procedimiento de cálculo es similar al método 3. Considerando la Ec. 76 puede describirse,

-

-

-

En este método se supone L y se calcula la función f(L). Si la función no es cero, con el grado de aproximación deseado, (loe5),se supone un nuevo valor de L y se repiten los cálculos. Un gráfico de f(L) como función de L, es del tipo inQcado en la Fig. No. 2-61. Puede darse el caso que a las condiciones escogidas de presión y temperatura, no se encuentre el sistema en la región de dos fases. Si

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas
1

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Comportamiento de los hidrocarburos

TABLA No. 2-8.

EJEMPLO.

CALCULO

DE FASES (LIQUIDO Y VAPOR) POR EL,

MÉTODO DE RACHFORD Y RICE. C O N T I N U A C I ~ N .

(32)
Compo-

(33)

(34)

(35) 0,8848 (51434)

(36)

(37)
VAPOR

V, = 0,8868
O,8848x(4)

+ (112)~=
(33)+ 1

LIQUIDO

nente

Xi

Yi

e 2 0

0,575 1 1 1,8492 1 -0,24774 -0,53972 -0,69014 -0,72995 -0,80250 -0,82728 -0,85294

1,5751 1 2,8492 1 0,75226 0,46028 0,31986 0,27005 0,19750 aa,17272 "8-14706
i

0,OO 189 0,61213 -0,002 17 -0,02153 -0,01219 -0,02263 -0,13179 -0,l 1909 -0,2&451 o,ool", 1 1

0,00292 0,29289 0,05065 0,0354 1 0,01563 0,02740 0,14532 0,12737 0,295 12 1,00000

0,00482 0,90503 0,03647 0,01381 0,00328 0,00479 0,01351 0,00828 0,01062 1,00000

c

I

C2
c 3

i-C, n-C,

C5
1
6
--

{

7
I - - -

-

Comportamiento de los hidrocarburos

a las condiciones seleccionadas, la temperatura es mayor que la temperatura del punto de rocío de la mezcla, no cxiste solución, excepto para L = O. Similarmente, si la temperatura es menor que la temperatura de burbujeo, tampoco existe solución, excepto para V = O. Las curvas a rayas discontinuas ilustran estos casos. La línea continua representa la función, cuando la presión y temperatura caen en la región de dos fases. Cuando se inicia un cálculo de fases, es conveniente saber si las condiciones de separación del sistema corresponden a la región de dos fases, si el sistema está en el punto de burbujeo, de rocío o si está en la región de una sola fase. Las siguientes reglas ayudan a determinar lo anterior: a) Si Czi/Kly Cz,K, son (ambos) mayores que la unidad, el sistema está en dos fases. Si Cz,Kl es menor que !a unidad, el sistema es todo líquido. b) Si Czi/Ki es menor que la unidad, el sistema es todo vapor (gas). c) De las condiciones b) y c) puede deducirse que las sumatorias Cz,K, y Cz,/K, no pueden ser a la vez menores que la unidad. Si se observan las curvas de las constantes de equilibrio para hidrocarburos puros, puede concluirse: 1) par3 una temperatura constante, si disminuye la presión, aumentan los valores de K, y por consiguiente los valores de ziKi disminuyen, 2) para una presión constante, si aumenta la temperatura, aumentan los valores de K, y por consiguiente los valores de z,/K, disminuyen. De lo anterior se justifica de que si la sumatoria Czi/K, es menor de la unidad, el sistema sea todo gas. Un análisis similar puede hacerse para justificar la condición b) anterior. Si se deriva la Ec. 84 respecto a L, se tiene,

-

El método sugiere suponer un valor L,, cercano a la unidad. Se calcula f(L,). Si este valor no es cero, dentro de la aproximación deseada, el nuevo valor de L,, supuesto, puede obtenerse aplicando la Ec. 86.

Ingeniería de gas

-

Si para L,, f(L,) tampoco es cero, dentro de la aproximación deseada. luego se calcula un L,, con la Ec. 86, cambiando 2 por 3 y 1 por 2. Este yrocedirniento se continúa, hasta que se obtenga el valor de L, que permita calciilar el valor deseado de f(L,). Son múltiples las' aplicaciones del cálculo de fases en la industria petrolera Diseiio de separadores de petróleo y gas con el fin de recuperar el inaxtmo de petróleo; cálculo de balance de materiales para yacimientos con base 3 composición; procesos de recuperación secundaria, por inyección de gas, cálculos en yacimientos de condensado; diseño de plantas de gasolina natural jT diseño de muchos procesos en refinerías. Como ejemplo, se discutirá el cálculo de presión y temperatura para una separación óptima de petróleo y gas. Determinación de condiciones (presión y temperatura) óptimas de separación de petróleo y gas. La aplicación de los cálculos de equilibrio a problemas de separadores requiere una breve descripción del proceso se separación de petróleo y gas en el campo. En un separador, una r -xiente de fluido, denominada alimentación (fluido que sale del pozo), se permite que alcance el equilibrio a la presión y temperatura del o de los separadores. La presión del separador está sujeta a control directo por medio de instrumentos reguladores de presión. La temperatura se determina con el fluido que entra al separador y las condciones ambientales. Debe considerarse que la temperatura en un campo de petróleo puede variar considerablemente, aumentando durante el día y disminuyendo durante la noche. Además y, quizás sean más importante, las variaciones de temperatura por cambios estacionales. En ciertos casos, la temperatura de los separadores son controladas por calentamiento o refhgeración. El vapor y líquido se separan durante el paso del fluido a través de los recipientes. Varias unidades pueden ser operadas en serie; cada una recibe la fase líquida proveniente del separador anterior. La condición de presión y temperatura

-

-

-

Comportamiento de los hidrocarburos

a la cual el vapor y el líquido se separan se le llama etapa de separación. Esquemas de procesos de separación en d3s y tres etapas se ilustran en las Figs. Nos. 2-62 y 2-63. Puede notarse que un proceso usando un separador y un tanque de almacenamiento es un proceso de dos etapas, a menos que las condiciones de presión y temperatura de los dos sean idénticas. Cuando un separador está trabajando a una presión y temperatura dadas, el del operador tradicional desea que el liquido recuperado a las condicia~es tanque sea máximo, esta filosofia empieza a cambiar en el momento en que los procesos se dirigen a recuperar simultáneamente, tanto fa máxima cantidad de petróleo que sea posible, como el mayor GPM en el gas que va a las plantas de fracionamiento. Uno de los métodos para determinar el máximo de líquido en el tanque, consiste en la evaluación del factor volumétnco del petróleo, B,, para diferentes valores de presión de separación (la temperatura se fija de acuerdo a la temperatura del fluido o líquido que entra y la temperatura ambiente) y el valor de presión que resulte en un valor mínimo de B,, será la presión óptima de separación. El factor volumétnco del petróieo se define por,

B'3 -

- Volumen de petróleo líquido en el yacimiento, Vy Volumen de petrG1ni en el tanque correspondiente al volumen Vy de petróleo en el yacimiento.

Este factor se puede determinar a partir del resultado del cálculo de fases discutido antenormente, a la presión y temperatura de cada separador y del tanque. Para hacer los cálculos de fases y del factor volumétnco del petróleo es necesario conocer: Densidad y composición del fluido del yacimiento (alimentacion). Si solo se a. conoce la composición del fluido del yacimiento, puede calcularse la densidad a las condiciones del yacimiento por los métodos discutidos en la sección correspondiente a las características del gas natural. Peso rnolecular y densidad a condiciones de tanque de la fiacción (tomada b. como un componente) más pesada del análisis del fluido del yacimiento, generalmente expresada como hepíanos y compuestos más pesados, C,' .

rAlimentación
b

Gas del separador

Gas del
Gas
Líquido Líquido del separador
L %
2.

-+

e

Gas
del tanque Tanque de almacenamiento a P y T de la primera etapa

3
m

m P.

-

Líquido

V:

I

U

Separador a P y T de la primera etapa

Fluido del yacimiento

Vig. No. 2-62. Esquema de separación de gas y petróleo cn dos etapas.

,
nentación

+Gas del primer separador Gas del segundo separador
+

+
Gas

Líquido del primer separador

- + -

Gas

Líquido del segundo separador /-

-

Líquido
d

Líquido Separador a P y T de la segunda etapa

U

Separador a P y T de la primera etapa

Fluido del yacimiento

Fig. No. 2-63. Esquema de separacihn de gas y peti'óko en tres etapas.

+

,

Gas del tanque

Gas
Líquido Líquido del tanq

Tanque de almacenamiento a P y T de la primera etapa

Ingeniería de gas

-

Los pasos, explicados en detalle para una separación en dos etapas, son los siguiente: Se calcula la composicióil y moles de líquido y vapor por m01 de petróleo 1. del yacimiento a un cierto número de presiones del separador y a la temperatura (fijada de antemano) del mismo, resolviendo las Ecs. 69 a 7 1 y 74 a 76 discutidas antenomente. Se toma la fase líquida del separador cuya composición se ha calculado en . 3 el paso antenor y se calcula la composición y moles de líquido y vapor a las condiciones de P y T del tanque. Se determina el volumen de un m01 del petróleo del yacimiento por medio 3 de,

Vol. - -

- Peso molecular aparente del petróleo del yacimiento m01 Densidad del petróleo a condiciones del yacimiento

88

4.

Se obtiene el volumen de petróleo en el tanque correspondiente a un m01 de fluido del yacimiento. Esto se calcula por la expresión:
(volumen par componente (fracción =(Ll)(b)C, & l - w i am01l ldel u i d o d e l t ai) q u e ) moI ie iq n
i=1

n

t '

90

donde, L, = moles de líquido en el separador por m01 de petróleo del yacimiento; L, = moles de líquido en el tanque por m01 de líquido en el separador. El volumen por m01 de cada componente se obtiene dividiendo el peso molecular por la densidad líquida correspondiente,

Comportamiento de los hidrocarburos

Mi Vm, = 5.

Se calcula B, a cada presión del separador considerada y a temperatura del separador, dividiendo la Ec. 89 por la Ec. 91,

B , = - - - Volumen a P y T del separador Volumen a P y T del tanque t
6.

Se representa B, como función de presión del separador y donde ocurra el

mínimo en B,, se lee la presión correspondiente, que será la presión óptima de separación a la temperatura del separador y a la temperatura del tanque. La Fig. No. 2-64 ilustra un gráfico de este tipo. En caso que se realice una separación en tres etapas, el cálculo de las condiciones óptimas se obtiene de una manera similar al procedimiento descrito excepto que para cada una de las presiones de la primera etapa se consideran varias presiones para la segunda etapa. Finalizando el paso (9,se tendrá una familia de curvas, una para cada presión de la primera etapa. La cwva que presente el B, mínimo será la correspondien - a la presión óptima del primer separador y a la presión correspondiente al B, mínimo, se leerá la presión óptima del segundo separador. La Fig. No. 2-65 ilustra lo anterior. Tal como indica la Fig. No. 2-63, a partir de la alimentación se calcula la composición del gas y líquido del primer separador y L, moles de líquido correspondiente a un m01 del petróleo (alimentación) del yacimiento. A partir de la composición del líquido del primer separador (primera etapa) se calcula la composición del gas y líquido del segundo separador y L, moles de líquido correspondiente a un m01 del liquido del primer separador. Finalmente, a partir del líquido del segundo separador se calcula la composición del gas y líquido del tanque y L, moles de líquido correspondiente a un m01 de líquido del segundo separador. En este caso, el coeficiente de la sumatoria de la Ec. 91 debe ser (L,)
(L2) (L3)'

1

Presión óptima en el segundo separador

LV

Presión óptima de separación en el primer separador

Presión en el segundo separador, P (lpca)

Fig. No. 2-65. C'urvas típicas de Bo como función de la presión en el segundo separador para valores constantes de la presión en el primer separador P1, P2, P3, P4.

Ingeniería de gas

-

Ejemplo: La tabla No. 2-9 resume los resultados de cálculo de fases para un fluido del yacimiento de composición conocida. Presenta, la composición del fluido de yacimiento y las composiciones del líquido y del gas en cada una de las etapas en un proceso de separación en tres etapas. Incluye también los moles de cada fase resultantes de tomar un m01 de alimentación en la etapa considerada. Indica también la razón gas-petróleo en cada etapa, en pcn/BN, y la gravedad del gas correspondiente. El fluido del yacimiento proviene de un yacimiento que está a 4.000,O lpca y a 180°F. Las condiciones de los separadores son: 500 lpca y 120°F y 65 lpca y 120°F respectivamente y las condiciones del tanque son: 14,7 lpca y 120°F La densidad y peso molecular de la fracción heptanos y compuestos 'más pesados C, son 0,9071 grs/cms3 y 287 respectivamente. Determinar el B, para estas condiciones de separación. Solución: La tabla No. 2- 11 presenta los cálculos para la determinación de la densidad del fluido del yacimiento a 4.000,O y 180°F. De esta tabla: p, = 49,6 lbs/pie3y M, = 130,6711. Por lo tanto, aplicando la Ec. 89, se calcula el volumen de un m01 de fluido del yacimiento,

Para calcula. el volumen de petróleo en el tanque por m01 de fluido del yacimiento, se usa la Ec. 94,

Los valores de L,, L,, L, se indican en la tabla No. 2-9 lo mismo qiie el valor de xi (composición del líquido del tanque) y el valor Vmi aparece en la tabla No. 2- 11, columna (7),

V,

=

(0,5655)(0,8601)(0,9511) (287,6023)
62,4

=

pie 2,1321 m01

--

Comportamiento de los hidrocarburos

Tabla No. 2-10. Balance molar y de materiales en una batería de separadores
V (fracción) Qg pcn Moles (Ibmolldía)

Mg (1 bs/lbmol)
Wg (i bsldía)

yg

1~ ~ ~ c d n 500 lpca 120 "F

,
\
\

65 lpca 120 "F
\

r+

14,7 lpca

*

120 "F

t

l

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\

\
Líquido del 2do Seearador
0,8601 1281,3200 246,4920 315835,1300 54,261O 1036,6300 0,951 1 1218,6600 256,2060 312228,0000 54,3370 1023,3500

Fluido del Yacimiento
L (fracción) Moles ( bmolldía) 1 Mi (Ibs/lbmol)
P I (Ibslpie

Líquido del Primer Separador
F = 1,0000 2634,3500 130,6720 344236,0400

Vi (blsldia)

0,5655 1489,7300 216,1190 321958,9600 53,91 O 0 1063,61O 0

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

Por lo tanto,

El B, obtenido es para las condiciones de separación indicadas en la tabla No. 2-9. Para la determinación de la presión óptima de separación es necesario calcular una serie de valores de B, a diferentes condiciones. Para esto se toma constante una presión del primer separador (la temperatura de separación una vez elegida, permanece constante) y se calcula una serie de valores de B, a diferentes presiones del segundo separador. Luego se cambia la presión del primer separador y se calcula de nuevo una serie de B, a las diferentes presiones elegidas en el segundo separador. Así se procede para una serie de presiones en el primer separador. Debe tenerse en cuenta que para cada cambio de presión en los separadores debe recalcularse las composiciones del líquido y gas, etc, tal como lo indica la tabla No. 2-9, antes de proceder al cálculo de B,. Finalmente, los valores obtenidos se representan gráficamente como función de la presión en el segundo separador, resultando una serie de curvas, una para cada presión del primer separador tal como lo. indica la Fig. No. 2-65. En el B, mínimo de esta serie de curvas, se lee el valor óptimo ['e presión del segundo separador y la presión de la curva correspondiente será la presión óptima de separación del primer separador. En lugar de tomar el B, como factor base para determinar la presión óptima de separación, puede tomarse otros factores y analizarlos de un modo similar. Entre estos factores puede tomarse: gravedad API del líquido (petróleo) en el tanque, la razón gas petróleo total del sistema a través del proceso de separación y el porcentaje de aumento en la recuperación del tanque. Este último se toma con respecto a la recuperación a determinada presión del separador, la Fig. No. 2-66 presenta curvas típicas de estos factores como función de presión del separador para un proceso de dos etapas. Cálculo de la gravedad del petróleo en el tanque. La gravedad específica de un líquido se define como la razón (cociente) de la densidad del líquido a la densidad de un líquido base (generalmente agua) a las mismas condiciones de presión y temperatura,

-

.-

-

Comportamiento de los hidrocarburos

Ingeniería de gas

-

ya que la densidad del agua cambia poco con P y T, puede considerarse constante y en este caso, si (p,),, se sxpresa en Ibs/pie3, luego,

Para el caso del ejemplo anterior, tablas Nos. 2-9, 2-10 y 2-11, la densidad del líquido del tanque se obtiene de su composición,

-

25692083

= 0,8908

287,6023

cms

=

55,5859 -

lbs pie

de donde,

Cálculo de la gravedad del gas. Para gases, la gravedad específica se define como la densidad dividida por la densidad del aire a la misma temperatura y presión. L ,,P..,, gravedad del gas se mide generalmente a condiciones normales, tanto el gas cuill,> el aire se comportan como gases ideales y puede escribirse,

-

Comportamiento de los hidrocarburos

Para el caso del ejemplo considerado, tabla No. 2-9, el gas del primer separador tendrá un peso molecular aparente igual a,

por tanto,

Similarmente, para el gas del segundo separador,

Finalmente, para ei gas del tanque,

de donde.

ingeniería de gas

L

Cálculo de la razón gas-petróleo total, en cada separador y en ei tanque. El valor total de la razón gas-petróleo de un sistema de separación dado, es simplemente la suma de las raLones gas-petróleo de los separadores más la del tanque. Para calcular las razones gas-petróleo en los separadores basta convertir los moles obtenidos en cada etapa a unidades voluméincas y dividir la cantidad de gas producido por la cantidad de líquido. Generalmente la razón gas-petróleo se expresa en pcn de gas por B h de petróleo. Considerando el pnmer separador, la tabla No. 2-1 1 presenta los cálculos del volumen de petróleo por m01 de petróleo del tanque, columna (8). Tal volumen expresado en pcn,

V,

=

28796023
62,4

=

4,6090 pcn/mol de petr. del tanque

El volumen rlormal de petróleo correspondiente a 0,5655 moles de liqriido del pnmer separador. es decir ,3r m01 de fluidos del yacimiento, será,

En el primer separador se separan 0,4345 moles de gas, o sea, (0,4345)(379,6)= 164,9326 pcn de gas. Por lo tanto la razón gas-petróleo cii el pnmer separador sera,

Comportamiento de los hidrocarburos

El volumen normal de petróleo, cox-respondiente a 0,8601 moles de petróleo del segundo separador será:

-

En este mismo separador se obtienen 0,1399 moles de gas, o sea, (0,1399)(379,6) = 53,1060 pcn de gas. Por tanto, la razón gas- petróleo en el segundo separador será,

El volumen normal de petróleo. correspondientes a 0,9511 moles de petróleo

del tanque será,

En el tanque se obtienen 0,0489 moles de gas, o sea (0,0489)(379,6) 18,5624 pcn de gas. Por tanto la razón gas-petróleo en el tanque será,

=

Finalmente, la razón gas-petróleo total en el sistemas será,

En lugar de calcular R como la suma de R, + R, + R,, puede usarse directamente la fórmula deducida en el Apéndice A, según nomenclatura de la tabla Nos. 2-9,

íngeniería de gas

-

Gravedad promedio del gas. Anteriormente se determinó la gravedad del gas producido en cada separador y en el tanque lo mismo que las razones gas-petróleo correspondientes. Con base a estos datos, puede determinarse una gravedad específica promedia para la totalidad del gas producido, teniendo en cuenta que la gravedad total está afectada en proporción a la cantidad de gas producido en cada etapa. Por tanto, puede
escribirse,

Para el ejemplo considerado,

Comercialmente se dispone de programas para predecir el comportamiento de los sistemas de hidrocarbdbs a determinadas condiciones de P y T. De los resultados que se obtengan se podrá representar el factor volumétrico del petróleo, el valor de la cantidad de líquido obtenido o la razón gas-petróleo en función de la presión del separador de la segunda etapa, para diferentes presiones del separador de la pnmera etapa (para cada una de esta presiones, una curva para
B, y una curva para R o L). Si no se dispone de un computador para efectuar los cálculos de presión óptima de separación, puede hacerse uso del método aproximado de Whinery-Campbell (Ref. 61), por medio del cual se determina la presión ópüma del

-

-

segundo separador, considerando el tanque a presión atmosférica. El método no toma en cuenta vanación de temperatura, pues considera que tiene poco efecto sobre la presión óptima.

Comportamiento de los hidrocarburos

Dependiendo de la gravedad específica (aire = 1,O) del fluido del yacimiento, o fluido total que sale del pozo. se tienen dos correlaciones: 1.- Paray,> 1,0

2 .-

Para y, < 1,O (Condensados)

-

donde P, = presión óptima del segundo separador; P, = presión del pnmer separador y A = constante que depende de la composición y se determina de la Fig No. 2-67, en función de y,, detenninada de la composición del fluido del yacimiento (y, = CziMi/28,96) del porcentaje molar de metano, etano y propano (%C, + %C, + %C,) del mismo fluido. El método se considera como herramienta útil para el ingeniero de campo. Los autores indican que este método puede dar errores alrededor de I 5%.

Ingeniería de gas

Gravedad específica del fluido del pozo

Fig. No. 2-67. Constantes A en función de la gravedad específica del fluido del pozo y de1 porcentaje molar de metano, etano y propano. (Ref. No. 61: W. y C., pág. No. 369).

Comportamiento de los hidrocarburos

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-

-

-

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-

-

Comportamiento de los hidrocarburos

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Ingeniería de gas

--

Apéndice A
Razón gas-petróleo total en un sistema de separación en tres etapas. Por definición:

R

=

Gas total producido eu el sistema, m pcn Petró1eo producido en el sistema a condiciones normales, en BN
Se considera LTNMOL de petróleo de yacimiento, por lo tanto,

R

=

Gas total produc. de un m01 de pet. del yac., pcn Pet. produc. a cn de un m01 de pet. del yac., BN
Según nomenclatura de la tabla No. 2-9,

Uil m01 de petróleo del yacimiento produce L,L2L3moles normales, es decir, produce Vt L,L2L, pcn = Vt L,L,L3/5,615 Bn de petróleo. Ese mismo m01 de petróleo del yacimiento produce (V, + V,L, + V,L,L,) moles de gas, es decir, 379,6 (V, i- LT2L, V3L,L2)pcn de gas. + Por tanto,
R =

379,6 (V,

+

V2 L1 + V3 LI L2)

Comportamiento de los hidrocarburos

PROBLEMAS
1.
2.

-

3 .

-

Determinar la presión de vapor de los siguientes componentes: 1) pentano normal a 220°F, 2) Freón 12 a 50°F, 3) Amoníaco a 50°F. Un sistema se compone de 3 moles de isobutano y un m01 de heptano normal. El sistema se separa en líquido y vapor a una presión y temperatura dadas. La fiacción molar de isobutano en el líquido es 0,370 y en el vapor es 0,965. Calcular los moles, del liquido y vapor recuperados. Un sistema temario está compuesto de tres componentes líquidos: A, B y C. Los líquidos A y B son parcialmente miscibles entre sí, pero los líquidos A y C y B y C, son completamente miscibles entre sí. A determinada presión y temperatura, las composiciones de las dos soluciones que coexisten (fases) es la siguiente:

-

Solución rica en B %peso de C %peso de B

Solución rica en A %peso de C %peso de B

a
b

c.

Llevar estos datos a un gráfico triangular y trazar las líneas de enlace. Determinar las composiciones y cantidades de las dos fases del sistema formado al mezclar 20 libras de C, 20 lbs de B y 60 libras de A. Un sistema está compuesto de 50 gramos de A y 50 gramos de B ¿Cuál es la cantidad mínima de C (en g~amos)que debe agregarse al sistema para fonnar una sola fase homogénea? Una solución homogénea (una sola fase) se compone de 160 libras de A y
40 libras de C. Al agregarle B muy lentamente a la solución anterior, se

Ingeniería de gas

formará una segunda fase. ¿Cuál será la composición de la segunda fase en el momento de formarse una cantidad infinitesimal en el sistema? 4. Determinar la presión de vapor, a -160°F, de la siguiente mezcla de gases:

5.

C, C2 C3 Comp. : Molar: 0,528 0,319 0,153 Determinar la constante de equilibrio, K a 1.000,O Ipca y 100°F de la
% molar

fracción C,+ del gas cuya composición es la siguiente: Componentes: % molar Componentes: 8,49 i-C, co2 24,19 n-C, H2S 11-91 i-C, N2 38,36 n-C, c, C2
c 3

6,29 2,6 1

c, c,'

1,23 134 0,5 1 0,47 0,67 3,73

Peso molecular y gravedad específica de la fracción C,+: 130 y 0,72. Emplear los diferentes métodos descritos para la determinación de la constante de ecluilibrio de la fiaccion más rasada. Considerar una presión de convergencia de 5.000,O lpca. Estimar la presión de convergencia a 100°F para el gas del problema 6. anterior, usando los diferentes métodos explicados. Un gas natural tiene la composición de las columnas (1) y (2): Se desea conocer la composición (líquido y vapor) de este gas a 2.000,O lpca y 150°F. Para esto, se partió de una presión de convergencia del sistema de 3.000,O ipca a la cual se obtuvieron las constantes de equilibrio, columna (3). Por un cálculos de fases, se obtuvo la composición del sistema a 2.000,O lpca y 150°F,
7.
El

indicando en las columnas (4) y (5). Verificar si el valor de 3.000,O lpca como la presión de convergencia escogida es la correcta para el sistema. Si no es la correcta. ¿Qué procedimiento seguiría usted para encontrar la verdadera?

Comportamiento de los hidrocarburos

Comp.

Frac. Molar

Val. de K a 200 lpca y 150°F para Pk asum.=3000 lpca

Fr.Molar, 2000 l ~ c a l5O0F v liquido vapor % YI

Total
8.

1,0000

1,0000

1,0000

Considerando una presión de convergencia de 5.000~0lpca, determinar la constante de equilibrio de la fracción C,' de un sistema de hidrocarburos a 200°F y las siguientes presiones: 500, 1.000,O; 2.000,O; 3.000,O lpca. La fracción C,' tiene un punto de ebullición a presión atmosférica de 460°F. Asumiendo una presión de convergencia de 3.000,O lpca. obtener la mejor 9. curva posible de log K como función de log P para el propano a 150°F. 10. Un sistema de hidrocarburos tiene la siguiente composición: Comp.: c1 C2 C3 ic, nC4 e c, c,'(c,? 5 % Molar: 25,69 6,60 8,57 1,35 5,30 4,24 5,61 42,64 Determinar la presión del punto de burbujeo a una temperatura de 140°F. Suponer una presión de convergencia a 5.000,O lpca y usar los gráficos del GPSA, 1987, para leer los valores de K.

ingeniería de gas

I

Un sistema de hidrocarburos tiene la siguiente composicitn: Comp: c, c c iC4 nC4 C,'(C,) 2 3 % molar: 81,47 6,78 5,33 1,47 2,60 2,35 Determinar la presión del punto de rocío a una temperatura de 100°F. Suponer una presión de convergencia de 5.000,O lpca y usar los gráficos del GPSA, 1987, para leer los valores de K. 12. 120 moles de una mezcla de propano y butano normal entran a un separador que opera a 100 lpca 'y 100°F y salen 72 moles de vapor. Determinar la composición de la mezcla que entra al separador y la composición del vapor y líquido del separador. 13. Un fluido de iin pozo tiene la siguiente composición: Comp. : c, C7 Cj nC, nC, C, C , (C,) %molar: 33,966,46 9,87 4,34 3,20 3,00 39,1? La fiacción C7- es equivalente al nonano (C,). Este fluido entra a un separador que opera a 50 lpca y 80°F. 1) Calcular la cantidad de gas en p i e 3 / ~ l s de condensado en el separador y la gravedad del líquido condensado, 2) Calcular también la gravedad del gas, 3) Si entran 100 lbs de fluido al separador, calcular el peso del líquido condensado. Considerar una presión de convergencia para el sistema (fluido) de 2.000,O 14. Usando el método de Whiiiery y Campbell, determinar la presión óptima de la segunda etapa de separación, para un sistema de separación en tres etapas. La presión del pnmer separador (pnmera etapa) es de 600 lpca y la composición del fluido del pozo es la siguiente: Comp.: c, c C, iC4 nC, iC, nC, C, C 7 2 % molar: 36,85 9,02 8,57 1,68 3,67 1,46 1,37 2,87 34,49 El peso molecular y la gravedad específica de la fracción C,- es 1 2 5 . 0,88 14 respectivamente. 1 1.
1-1,-

-

-

-

Ingeniería de gas natural, Caracteristicas y coinportamiento de los hidrocarburos, de Ramiro Pérez Palacio y Marcías J. Martínez, de la serie de Ingeniería de gas, principios y aplicaciones, en edición de 500 ejemplares, se terminó de impnrnir en los talleres gráficos de Gennore C.A., en enero de
1.995.

Maracaibo - Venezuela.

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